NL8105314A

NL8105314A - Gesubstitueerde 2-1-(oxyamino)-alkylideen-cyclohexaan-1,3-dionen, alsmede herbicide preparaten, die deze verbindingen bevatten.

Info

Publication number: NL8105314A
Application number: NL8105314A
Authority: NL
Original assignee: Chevron Res
Priority date: 1980-11-25
Filing date: 1981-11-24
Publication date: 1982-06-16
Also published as: BE891190A; NL192263B; AU545368B2; KR870001088B1; KR830007478A; JPH034540B2; GB2090246A; FR2494688A1; DE3146309A1; CH648547A5; DE3146309C2; CA1218379A; GB2090246B; JPS57116041A; AU7748481A; NL192263C; FR2494688B1; IL64282A0

Description

* * N.0. 30.615

Gesubstitueerde 2-[ 1 - (oxyamino) -alkylideen ]-cyclohexaan-1,3-<3 ionen, alsmede herbicide preparaten, die deze verbindingen bevatten.

In bet Amerikaanse octrooiscbrift 4.011*256 worden herbicide cyclohexaan-1,3-dionen beschreven.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe herbicide verbindingen, preparaten en toepassingsmethoden daarvan. Gevon-5 den werd» dat nieuwe met halogeenalkyl, halogeenalkenyl en halo-geenaryl gesubstitueerde 2-[l-(oxyamino)-alkylideen]-cyclohexaan- 1,3-dionen bijzonder geschikt zijn als herbiciden tegen grassen bij zowel voor- als na-opkomst toepassingen.

De verbindingen van de uitvinding hebben de structuurformule 10 1, waarin B een alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen of een fenylgroep is, Λ B een halogeenalkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen, een halo-geenalkenylgroep met 2 tot 6 koolstofatomen, een halogeenaryl-15 groep met 6 tot 10 koolstofatomen, halogeenbenzyl, die alle 1 tot 3 halogeenatomen bevatten, een cycloalkylgroep met 5 tot 7 koolstofatomen of benzyl gesubstitueerd met 1 tot 3 alkylgboepen met 1 tot 4 koolstofatomen of halogeenalkylgroepen met 1 tot 4 koolstofatomen en 1 tot 9 halogeenatomen is, 2 3 20 B en B onafhankelijk van elkaar waterstof, alkyl met 1 tot 3 koolstofatomen, alkylthio met 1 tot 6 koolstofatomen of alkylthio-alkyl met 2 tot 8 koolstofatomen zijn, B^ waterstof of carbalkoxy met 2 tot 4 koolstofatomen is en 5 6 6

Rp waterstof, een kation of -C(=0)B is, waarin fi een alkyl- 25 groep met 1 tot 6 koolstofatomen of een arylgroep met 6 tot 10 koolstofatomen is.

Een bijzondere groep verbindingen, die binnen het kader van de uitvinding de voorkeur verdienen, zijn gesubstitueerde 2-[l-(oxyamino)-alkylideen]-5,5-dialkylcyclohexaan-1,3-dionen.

30 Bepresentatieve groepen B zijn methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl en fenyl.

Bij voorkeur is B een alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen.

Het meest bij voorkeur is B een alkylgroep met 1 tot 3 koolstofatomen en nog meer bij voorkeur is B ethyl of propyl.

35 Bepresentatieve groepen B zijn chloormethyl, broommethyl, fluormethyl, 2-chloorethyl, 2-broomethyl, 314-dichloorbutyl, 6-chloorhexyl, 3-cis-chloorallyl, 2,3-cis-dichloorallyl, 2-chloor- 8105314 s? % allyl, 4,if~dichloor-butenyl-3, if-broom-3-broommethyl-butenyl-2, 2 5 r5-dibroora-lf-methyl-pentenyl-2, 2,5-dichloor-hexenyl-3 j p-fluor- fenyl, p-fluorbenzyl, p-chloorbenzyl, p-broomfenyl, p-broombenzyl, 3j^-dichloorfenyl» 3>Jf-*dichloorbenzyl, 2-fluorfenyl, 2-fluörbenzyl, 5 2,if,6-trichloorfenyl, 2,if,6-trichloorbenzyl, 1-broom-naftyl-2, 2-chloor-naftyl-1, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, p-methyl- benzyl, m-methylbenzyl, 2,if,6-triethylbenzyl, p-butylbenzyl, p-isopropylbenzyl en p-trifluormethylbenzyl·

Bij voorkeur is R halogeenalkyl met 2 tot 6 koolstofatomen 10 en 1 tot 3 halogeenatomen of halogeenbenzyl met 1 tot 3 halogeen- atomen· Het meest bij voorkeur is R halogeenallyl, in Het bijzonder 3-cis-chloorallyl« 2 3

Representatieve groepen R en R zijn waterstof, methyl, ethyl, propyl, methylthio, ethylthio, n-butylthio, 'methyl thiome- 15 thyl, ethylthiomethyl,. propylthiopropyl en ethylthiohexyl, 2 3

Bij voorkeur zijn R en R alkyl met 1 tot 3 koolstofatomen· 2 3

Het meest bij voorkeur zijn zowel R als R methyl·

Representatieve groepen R^ zijn waterstof, carbomethoxy, 4 carboethoxy, carbopropoxy. Bij voorkeur is R waterstof.

C ψ 20 Representatieve groepen IC zijn waterstof, NH^+, Ha. , K ,

Ca++, acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, isovaleryl, 3,3-di- methylbutyryl, benzoyl, 1-naftoyl en 2-naftoyl. Bij voorkeur is 5 ΊΓ waterstof·

De verbindingen van de onderhavige uitvinding kunnen bereid 23 worden volgens het reactieschema met fig· 1·

De geschikte tussenprodukten met formule if kunnen bereid worden volgens het reactieschema met fig. 2.

5

Verbindingen met de formule 1, waarin R anders is dan waterstof kunnen volgens gebruikelijke methoden bereid worden door de 30 hydroxylverbinding (1a) te behandelen met een geschikt basisch 5 + + zout voor het verkrijgen van verbindingen, waarin R Na , NH^ , Ca++, etc. is. Op soortgelijke wijze kan de hydroxylverbinding (1a) geacyleerd worden door behandeling met een geschikt zuurhalogenide voor het verkrijgen van verbindingen waarin R^ -C(=0)R is· 35 De reactie 1 van fig· 1 kan worden uitgevoerd bij omgevings temperatuur onder toepassing van in hoofdzaak equiraolaire hoeveelheden van het dion met formule 2 en het zuurhalogenide met formule 2a* Bij voorkeur wordt het zuurchloride (X=Cl) gebruikt. De reactie kan worden uitgevoerd in een organisch oplosmiddel, zoals ge-ifO halogeneerde koolwaterstoffen, ethers of glycolen. Het verdient de 8105314 3 voorkeur dat een base aanwezig is, zoals een organisch amine of een alkalimetaalcarbonaat om het ontwikkelde waterstofhalogenide te binden. Organische aminen, die de voorkeur verdienen zijn pyridine en trialkylaminen zoals triethylamine· Drukomstandigheden 5 zijn kritisch en atmosferische druk kan doelmatig worden toegepast.

De reactie 2 van fig. 1 kan worden uitgevoerd in een inert organisch oplosmiddel zoals gehalogeneerde koolwaterstoffen of ethers. Ten minste 2 mol aluminiumchloride per mol ester met formule 3 worden gebruikt. Na het opwerken moet het onzuivere produkt 10 worden behandeld met een proton-donor, bij voorkeur een anorganisch zuur zoals zoutzuur, voor de bereiding van het trion (3a).

De reactie 3 van fig. 1 is een gebruikelijke oxime *-vormings-condensatie. Aangezien het waterstofchloridezout (if) wordt toegepast* wordt dit eerst met een base,, bij voorkeur een alkalimetaal-13 alkanolaat geneutraliseerd voordat combinatie met het trion (3a) plaats heeft* De reactie kan.worden uitgevoerd in een inert organisch oplosmiddel, bij voorkeur alcoholen met een klein aantal koolstofatomen.

De reactie 2* van fig. 2 is een gebruikelijke alkylering en 20 kan worden uitgevoerd in inerte organische oplosmiddelen zoals dimethylsulfoxide, acetonitrile, ethers, glycolethers of koolwaterstoffen* De reactie wordt uitgevoerd bij aanwezigheid van een base, zoals kaliumcarbonaat bij omgevingstemperatuur.

De reactie 3 van fig. 2 kan worden uitgevoerd bij verhoogde 25 temperaturen, bij voorkeur 30 - 100°C. Het ftaalimide met formule 6 wordt bij voorkeur bij atmosferische druk verwarmd met een geringe molaire overmaat hydrazine in een inert organisch oplosmid-del, zoals een alcohol met een klein aantal koolstofatomen, tot de temperatuur waarbij terugvloeikoeling plaats heeft* Het onzui-30 vere mengsel wordt vervolgens gekoeld en behandeld met een anorganisch zuur, bij voorkeur zoutzuur, waarbij het zout met formule k verkregen wordt.

Als alternatief voor de reacties (1) en (2) kan het trion met formule 3& in één trap worden gevormd door behandeling van het 33 dion met formule 2 met het zuurhalogenide met formule 2a in een gehalogeneerd koolwaterstofoplosmiddel, bij voorkeur koolstof-tetrachloride, bij aanwezigheid van trifluormethylsulfonzuur. De reactie wordt uitgevoerd bij verhoogde temperatuur (30 - 150°C) en is voltooid in 90 uren, maar geeft een mengsel van produkten. Aan-^0 gezien de gecombineerde reactietijd van reacties (1) en (2) onge- 8105314 ' 1 * > 4 veer 24 uren is en resulteert in een zuiverder produkt, verdient de tweetrapsvolgorde van de reacties (1) en (2) de voorkeur boven de ééntrapsmethode.'De respectievelijke produkten van de voorafgaande reacties kunnen afgescheiden en gezuiverd worden volgens ge-5 bruikelijke technieken zoals chromatografie, destillatie» kristallisatie, enz., indien geschikt. De produkten in de volgende voorbeelden en tabel A werden geïdentificeerd door infrarood en NMR-spec-troscopie en elementair analyse.

Voorbeeld I

10 Bereiding van 2-[l-(3-chloorallyloxyamino)-butylideen]-5»5-dime-thylcyclohexaan-1,3-dion A. Dimedon (5i5-dimethylcyclohexaan-1,3-dion, 99 14*2 g), pyridine (9 ml) en dichloormethaan (100 ml) werden in een kolf gemengd en butyrylchloride (11,4 g) werd druppelsgewijze toege- 15 voegd. Het mengsel werd 26 uren bij kamertemperatuur geroerd en gefiltreerd. Het filtraat werd gewassen met 100 ml 6N HC1, 100 ml water, 50 ml verzadigde NagCO^ en 50 ml water en werd boven magne-siumsulfaat gedroogd. Het oplosmiddel werd onder verminderde druk verwijderd, waarbij 3-butyroxy-5,5-diraethylcyclohex-2-een-1-on 20 als een gele vloeistof werd verkregen. ^ B. Aan een droge kolf, die 30 ml dichloormethaan en 26,67 g aluminiumehloride bij ijsbadtemperatuur bevat,, werd druppelsgewijze een oplossing toegevoegd van 21,03 g van het produkt van trap A in 50 ml dichloormethaan. Het mengsel werd 2,5 uren geroerd en daarna 25 langzaam onder roeren in 100 ml koude 6n HOI gegoten. Het mengsel werd een nacht bewaard. De organische fase werd verzameld en met 100 ml verzadigd NaoC0_ en 100 ml water gewassen. Het oplosmiddel k 5 werd gestript, waarbij 15,9 g van een gele vloeistof werden verkregen. De Na_C0_ wasvloeistof werd met geconcentreerd zoutzuur 30 op een pH van 2 gebracht, met dichloormethaan geextraheerd en gestript, waarbij 4,8 g gele vloeistof werd verkregen, identiek aan de samenstelling van het 15,9 g produkt. De gecombineerde produkten gaven 20,7 g 2-butyro-5»5-dimethylcyclohexaan-1,3-dion.

G. Aan een oplossing van 33,6 g N-hydroxyftaalimide in 200 ml 35 dimethylsulfoxide werden 28 g watervrij kaliumcarbonaat toegevoegd. Na 10 minuten werden 20 ml 2,3-dichloorpropeen toegevoegd en het mengsel werd een nacht bij kamertemperatuur geroerd* Het mengsel werd in 1,2 liter ijswater gegoten en het verkregen witte neerslag werd verzameld, met 2 x 100 ml koud water gewassen, aan de lucht 40 gedroogd en uit 1,1 liter ethanol gekristalliseerd. Opbrengst: 8105314 5 S ν ,0 g N-(3-chloorallyloxy)-ftaalimide, witte naalden.

D. 21,2 g van h.et produkt van trap C, 650 ml absolute ethanol en 3,7 g hydrazine werden in een kolf geroerd en geleidelijk tot terug-vloeikoeling verhit. Na 2 uren werd het mengsel tot kamertemperatuur 5 gekoeld, aan 12,5 ml geconcentreerd HC1 toegevoegd en vervolgens tot 0°G gekoeld. Het neerslag werd verzameld en met koude ethanol en water gewassen. De wasvloeistoffen werden geconcentreerd, waarbij 21,5 8 onzuiver produkt verkregen werden. Dit produkt werd gesuspendeerd met 50 ml methanol en de witte vaste stof werd gefil-10 treerd en gedroogd, waarbij 3,3 g kristallijn produkt verkregen werden. De gecombineerde wasvloeistoffen en de filtraten werden geconcentreerd en herkristalliseerd (50 ml acetonitrile, 50 ml ether), waarbij nogeens 5*5 g wit kristallijn produkt, 3-chloorallyloxy-amino-hydrochlori'de werden verkregen.

15 E. Aan een oplossing van 460 mg natriummethanolaat in 10 ml methanol werden 1,22 g van het produkt van trap D toegevoegd en de suspensie werd 15 minuten bij kamertemperatuur geroerd. Aan deze suspensie werd een oplossing van 2-butyro-5,5-dimethylcyclohexaan- 1,3-dion (zie trap B hiervoor) in 10 ml methanol toegevoegd. Na 20 2 dagen roeren bij kamertemperatuur werd de oplossing onder een verminderde druk geconcentreerd. Het residu werd opgenomen in 30 ml ethylacetaat en 25 ml 10-procents NaOH, waarna drie lagen ontstonden. De twee onderste lagen werden verzameld, gekoeld, met geconcentreerd zoutzuur (pH 1) aangezuurd en tweemaal met 30 ml di-25 chloormethaan geëxtraheerd. De dichloormethaanextracten werden gecombineerd, tweemaal met 20 ml water gewassen, boven magnesiumsul-faat gedroogd en onder verminderde druk geconcentreerd, waarbij het vloeibare produkt 2-[1-(3f-chloorallyloxyamino)-butylideen]-5»5-dimethylcyclohexaan-1,3-dion verkregen werd. Zie verbinding no. 3 30 in tabel A.

Voorbeeld II

Bereiding van 2-[l-(3,-chloorallyloxyamino)-propylideen]-5,5-di-methylcyclohexaan-1,3-dion_ A. Volgens de methode van voorbeeld 1A werden 5,5-dimethylcyclo-35 hexaan-1,3-dion (14*2 g) en propionylchloride (9,7 g) ia 9 ml pyridine en 100 ml dichloormethaan omgezet, waarbij 21,0 g 3-pvo-pionoxy-5,5-dimethylcyclohex-2-een-1-on werden verkregen.

B. Het produkt van voorbeeld IIA (19,62 g) en aluminiumchloride (26,67 g) werden behandeld volgens de methode van voorbeeld IB, 40 waarbij 17,9 g 2-propiono-5,5-dimethylcyclohexaan-1,3-dion werden 8105314 * ' * 6 Λ ' verkregen.

C. Het produkt bereid volgens voorbeeld ID (1,22 g) en bet pro-dukt van voorbeeld IIB (1,65 g) werden behandeld volgens de methode van voorbeeld IE, waarbij het vloeibare produkt 2-[l-(3*-5 chloorallyloxyamino)-propylideen]-5,5-dimethylcyclohexaan-1,3-dion verkregen werd. Zie verbinding no. 2 in tabel A.

TOEPASSING

De verbindingen van de onderhavige uitvinding zijn in het algemeen herbicide bij zowel voor- als na-opkomst-toepassingen.

10 Voor de voor-opkomst-bestrijding van ongewenste vegetatie moeten de herbicide verbindingen worden toegepast in herbicide werkzame hoeveelheden op de plaats of het groeimilieu van de vegetatie, bijvoorbeeld grond geïnfecteerd met zaden en/of zaailingen van een dergelijke vegetatie. Een dergelijke toepassing zal de groei rem-15 men of de zaden, ontkiemende zaden en zaailingen doden. Voor na-opkorast-toepassingen moeten de herbicide verbindingen direkt worden toegepast op het blad of op andere plantedelen. In het algemeen zijn de herbicide verbindingen van de uitvinding bijzonder werkzaam tegen grasachtige onkruiden. Sommige kunnen selectief zijn 20 met betrekking tot het type toepassing en/of het type onkruid.

De verbindingen laten ook bij toepassing op groeiende planten boven de grond in een zodanige hoeveelheid dat de verbindingen geen nuttige planten zullen doden, een doelmatige plantengroei regelende of vertragende werking zien en kunnen bijvoorbeeld 25 doelmatig worden toegepast voor het voorkomen of vertragen van de groei van laterale knoppen in planten en voor het bevorderen van de uitdunning van overvloedig fruit in verschillende fruitbomen.

De verbindingen kunnen in elke van een verscheidenheid van preparaten worden toegepast. In het algemeen kunnen de verbindin-30 gen versneden worden met een dragermateriaal van het type dat in de techniek gebruikt en algemeen wordt aangeduid als inerte vaste stoffen, water en organische vloeistoffen.

De verbindingen moeten in dergelijke preparaten in een voldoende hoeveelheid aanwezig zijn, zodat zij een herbicide of 35 groei-regelend effect kunnen uitoefenen. Gewoonlijk zijn ongeveer 0,5 tot 95 gew.$ van de verbindingen in dergelijke formuleringen aanwezig.

Vaste preparaten kunnen bereid worden met inerte poeders. De preparaten kunnen dus homogene poeders zijn, die als zodanig kun-kO nen worden gebruikt, verdund kunnen worden met inerte vaste stof- 8105314 ' ί « feu voor het vormen van stuif middelen of gesuspendeerd worden in een geschikt vloeibaar milieu voor spuittoepassing. De poeders bevatten gewoonlijk het werkzame bestanddeel gemengd met ondergeschikte hoeveelheden conditioneermiddel* Natuurlijke kleiprodukten, 5 hetzij absorptief, zoals attapulgiet, of relatief non-absorptief, zoals kleiaarde* diatoraeeenaarde, synthetisch fijn siliciumoxide, calciumsilicaat en andere inerte vaste dragers van de soort» die gewoonlijk worden toegepast in poedervormige herbicide preparaten» kunnen gebruikt worden. Het werkzame bestanddeel maakt gewoonlijk 10 ongeveer 0,5 tot 90 % van deze vloeibare samenstellingen uit. Enkele van deze samenstellingen zijn bestemd om als zodanig te worden gebruikt en andere om .versneden te worden met grote hoeveelheden water.

Preparaten in de vorm van spuitpöeders of vloeistoffen kunnen 15 eveneens een of meer oppervlak-actieve middelen bevatten» zoals bevochtigingsmiddelen, dispergeermiddelen of emulgeermiddelen. De oppervlak-actieve middelen doen de preparaten van spuitpöeders of vloeistoffen gemakkelijk dispergeren of emulgeren in water, waarbij watex*ige spuitvloeistoffen verkregen worden.

20 De toegepaste oppervlak-actieve middelen kunnen van het anionogene , kationogene of niet-ionogene type zijn. Zij omvatten bijvoorbeeld natriumcarboxylaten met lange keten, alkylarylsulfo-naten, natriumlaurylsulfaat, polyethyleenoxiden, lignine-sulfona-ten en andere oppervlak-actieve middelen.

25 Bij gebruik als voor-opkomst-behandeling is het gewenst een meststof, een insecticide, een fungicide of een ander herbicide op te nemen.

De toegepaste hoeveelheid werkzame verbinding of preparaat zal variëren met het bijzondere plantedeel of plantegroeimilieu, 30 dat behandeld moet worden, de algemene plaats van toepassing, dat wil zeggen afgedekte gebieden zoals kassen, in vergelijking met open gebieden zoals velden, alsmede het gewenste type bestrijding.

In het algemeen worden voor zowel de voor- als na-opkomst herbi-cide-behandeling de verbindingen van de uitvinding toegepast in 35 hoeveelheden van 0,2 tot 60 kg/ha en de voorkeurshoeveelheid ligt in het traject van 0,5 tot kp kg/ha. Voor plantengroeiregelings-of vertragingsactiviteit is het essentieel de verbindingen toe te passen bij een concentratie, die niet zo hoog is dat de planten gedood worden. Daarom zullen de toepassingshoeveelheden voox* plan-hO tengroeiregeling of vertragingsactiviteit in het algemeen lager 8105314 \ ' 4 1 δ zijn dan de hoeveelheid gebruikt voor het doden van de planten.

In het algemeen variëren dergelijke hoeveelheden van 0,1 tot 5 kg/ha en bij voorkeur van 0,1 tot 3 kg/ha.

Herbicide proeven met representatieve verbindingen van de uit-5 vinding werden gemaakt volgens de volgende methoden.

Voor-opkomst herbicideproef

Een oplossing in aceton van de proefverbinding werd bereid door 500 mg van de verbinding, 158 mg van een niet-ionogeen opper-vlak-actief middel en 20 ml aceton te mengen. 20 ml van deze oplos-10 sing werden toegevoegd aan βθ ml water voor het verkrijgen van de proefoplossing.

Zaden van de te onderzoeken vegetatie werden geplant in een pot met grond en de proefoplossing werd gelijkmatig over het grond-oppervlak gesproeid in een dosering van 27»5 microgram/cm · De pot 13 werd begoten en in een kas geplaatst. De pot werd met tussenpozen begoten en waargenomen op opkomst van zaailingen, gezondheid van opgekomen zaailingen, enz., gedurende een periode van 3 weken. Aan het einde van deze periode werd de herbicide activiteit van de verbinding gewaardeerd op basis van de fysiologische observeringen.

20 Een schaal van 0 tot 100 werd gebruikt, waarbij 0 geen fytotoxici-teit voorstelt en 100 volledige doding voorstelt. De resultaten van deze proeven zij in tabel B opgenomen.

Bij volgende proeven werd de hiervoor vermelde methode herhaald onder toepassing van een verdunde proefoplossing, die op het 25 grondoppervlak bij verschillende doseringen werd gesproeid. De resultaten van deze proeven zijn in tabel C opgenomen.

Na-opkomst herbicideproef

De proefverbinding werd op dezelfde wijze als hiervoor beschreven voor de voor-opkomstproef geformuleerd. Deze formulering 30 · werd gelijkmatig gesproeid op twee soortgelijke potten met planten van 2k dagen oud (ongeveer 15 tot 25 planten per pot) bij een do-sering van 27,5 microgram/cm · Nadat de planten waren opgedroogd werden zij in een kas geplaatst en vervolgens met tussenpozen bij hun basis, indien noodzakelijk, begoten. De planten werden perio-35 diek waargenomen op fytotoxische effecten en fysiologische en morfologische reacties op de behandeling. Na 3 weken werd de herbicide activiteit van de verbinding gewaardeerd op basis van deze waarnemingen. Een schaal van 0 tot 100 werd gebruikt, waarbij 0 geen fytotoxiciteit voorstelt en 100 volledige doding voorstelt. ifO De resultaten van deze proeven zijn in tabel B opgenomen.

8 1 0 5 3 1 4

Bij volgende proeven werd de hiervoor beschreven methode herhaald onder toepassing van een verdunde proefoplossingf die op het grondoppervlak bij verschillende doseringen werd gesproeid. De resultaten van deze proeven zijn in tabel C opgenomen.

? 8105314 ♦ » i , -10- • vo o oo vo in Γ'·

5 © Γ- 00 O O r-H

^ i» ^ * ^ Λ w in 'ü' ^ in ^ »3*

Z

» o Γ" r» o o Γ"

g 0% VO VO CTV O iH

~ * «v r» Γ * ^ *3* "N* -« •

> CO iH O CN VO rH

4) rr vo co cn co co &0 ·> *\ ·» ·· ·» r^ r' t~> r' r> vo -w

Ui ïh a

M

<C < in o o in η Z .h o «a· o crv vo rij Φ — * «Λ — — * ίο r- p- r- r·* vo vo . . co h po ον σ\ vo

Is, co «a· ι*Η vö cn in ld) » i' · »v »> *s oj 1 bo σι σν cn co vo *a· _i intnvoinvoio o ' υ s ^ 'j m m vf co r» ω . * . oo o o co cn ro ‘n - -¾ - ·* - - - *v .· m oo o o co in ** »h ^ tn vo vo m vo vo <ή 0ί '.*·? ' B co ·

r-i <0 O - O 33 -P , · 4) <l) 4) 4) Φ 4J

Φ S Z · , \_ ,CJ ftCJ-f -Η -Η -rt «H -rj ·* "

O /. 1 \ / SoiHHHH Η H

«Ö 0! // \ / ra 1 o o o o O O

- & >—V Λ ? •5 - -X \ /\o

! * V

•H O , x>

U - Η H

®' u u

> BB

. CJ CJ

Hl CN CM II II

« S3 33 33 tB

υ cj cj u 71 Γ Π

II II CN CN rH Js>sJJ H Η .Η B B O·^ T

O CJ CJ CJ

u u i i 1 I

CN CN w w CN CN

S3 S3 «Η -H 33 a

U U U U O CJ

‘ CN CN CN

33 33 B

_ CJ U CJ

03 CN CN CN

33 33 Β in O cj m cj m l· ·

a en co a cn B

„ cn a a cn a cn cj cj cj cj cj o “ ·

0 H CN Π Ί vn VO

» s 8105314 -11- ιΗ Ή in O Is1 <H "21 2 2 £ I · vo oo cn vo vo 1p en en co O' I „1 „1 „1 - - " - - z o r- o σ> o cn o ^ 2 2 • O rH CN CO CN CO O Ή VO VO ^1' ^ -V « 1 ΛΛ ~ S J? JT -Γ <0—rp rj< <1 « m 2 ^ — , CO ^ N o CO VO c\ vo |H 2 > r-i r- r- co a <· ^ 2s 2- 2 ,S pT vo r-1 r-1 r- p~ r- νονό co vo

H

CQ

3 ® ^ O VO co VOCO H O 2 o 2 < . σν vo csj cn CMOV o\ VOO ^ ^ S è ; « rT « pT vo1' .p vo cn m ov co co. «r !£ - - % 2 2 • rH <JV CO rH Γ- CO CO ^ °? ® 2 £ in m cd co H r» vo ino cn γη vo vo vo vo r- vo vo vo vo vo vo

CJ

m r- m ov men 2 2 2 2 2 • pj <1i N1 vo "S1 vo CN en en o en

£1 €> Ck 2 ®\ 1> 2 2 ^ 2 -?1 I

® w co p- co t" m ^poj o ["j C® VO Ό VO VO VO VO vo VO in VO Ό ^ ül β β Φ « ® ® « .s 1? ® ® ρ,Ο -H -rl 1ri 1H 22'h η Λ h h H'HHHH ^ Q 0_, o o [Q o o o o o o o ° Γ— λ--.-

iH

CJ

B

CJ

II

Η Ή ®

o CJ - CJ

, u cj fa .. fa fa \ y5” 71 jT1 κΦΦΦΐ^ ΦΦ rf^ i

CN CN CN CN CN tN CN CN CN 5-1 CN

cc b b b b b a a a 43 a

O CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ cj -- CJ

CN CN CN CN S1 S1 a a S3 as a a

CJ CJ CJ CJ CJ CJ

oil CN CN CN CN CN CN

1 a k a a a a

CJ 10 CJ vn CJ m CJ vn CJ CJ

en B cn a cn B en B en en en B CN B cn B CN B cnB a a

CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ

8105314 ό p' CO <JV Ο ή CN cn ^ in vo P~ 2 g i—I tHiH Ή <ΗΉ ιΗιΗ J , -12- r- co co o σι r~ ui a η h ^ ι > i—i i-h σι cn vo cn po h o in r» <h po ' Φ r ► f* ^ > #> «s vv ·> r> b£ ^ rr nr m ^ m n z r- co in σι r- cn r· co po in o co oo • CN ^ Η «Η in O PO O O Η φ h , ^ »> «\ r% r> «κ *s r* * «s. κ Φ ^ Ν'. in N· N* Ν' N< Ν' *3< til <3· 'i o 1.0 " . r- lovo cn co p- po σ> coroinro ^ o ro σι co o o cn σι co o σι o\ iSq in co io <£> co r- n· r~ r- r*· v© r- in co

^ Z

J .' iH iH 00 Γ0 O VO 00 *3* rj< 00 ΙΠ H CM

λ; „ co h w n « » o m in co o r- r- <ja5 ^ r^vDvoun^Din r* vor^r^in -dl , tn tft h cn r·· co co η «i . . pi οι Η n • in MiHini>r-iin cn *3< h n > n *H ·-. n. r\ r> ·- *» r« *> r< k in h n< o n< cn σ» ct\ cn co σι m ™ in vominminin co co co m tn m oc po co o σι co ιΗ in in « η σι < co cn r- σι σι ή tn ih «—i ^ o in n r l> r> i # ·· r r rs ·- «\ r< r< 4 n< rH r* po o in cn σι cn > co H co rfj m co in m m m m co vo m m 10 in

, - P* fl) <D <U 0) <1) <U 0) <D φ Φ d) O

-P O { »- ·Η Ή Ή ·Η τ) ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ft ο | ·Ν* Η. Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η g ' C0 0 0 0 Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο . 10 Η Η Η υ υ υ · Κ Β 55 υ υ υ ιι ιι ιι Β a Β υ υ Ο

/Ρ\ ,Η Η Η ιΗ fe &J CNCNCNrH

ι—I V Vi CN CM Ο U Ο U , I Β Β Β CJ

Ml kvjl Β Β Β Β Β Β Ο Ο Ο ι r-{ /TV υ υ υ υ υ υ A, A. I I ι I <υ

ιΗ/ \ιΗ II II II II II II ft (Τ -Ν — -> /V

CJ CJ ι—I ι—I r—I >—I rH ιΗ ϋ y?} W DO UI 11 I

υ ο α cj ο υ c c c k^J

cj u u cj cj o I ccnjnj τ

CN CN CN CN CN CN CN CN <N }-l J-l l-l <N

b . a a a a a a a a υ υ u a U U υ υ υ U υ U CJ

CN CN

a a

PO CN CO PO CJ CJ

—* a —» ^ a a

. CN CJ CN CN CJ CJ

- a a cn a a cn cn 1 cj a cj cj — wCJ '-'in —- po tn ro tn po poropopopoa po a po a a a a a a a a a cn a cj a cn cj cn cj cj cj u cj cj u cj CJ CJ w. cj 01 co σοοιΗΓΝΡοπ· in co p* co oc o

JS rH r—I CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CO

8105314 -13- -α rf ΟΙ νΟΟΝΟΟΓ-Γ'Η'ίΙΟ F* • Μ fsj r-ι vo η σ> m in ιο ο Γ" σι >? _ IS IS SIS·' *S ** I- *s *s *~ % cn rn m ^rmmininN'N'N’ m {\) CN HlOinCNOCTl'N'H 00 * vo in in σι^Ηοσιΐηιοσι r~ ” I *» *· r *s I »sls s I- I- I" jij fi) m m γπ·^*ί< m m __ n r- t~~ roo^i—iininioin c\ I ·· CN (V) (V) cooirHomco^o 00 J ^ j *s is m ^ ; ®l vo vo 10 ior^\or"i-*iooor-~ in w 03

Vj jg j |n m m lOHiocomocNvo cn rtj»o m m r^r^cNr^ovoor^ r-' 2 h ·* «« rv ·ν f· Γ «V ^ Λ ·* «Κ.

5»e>vo 10 10 vor'iovor'vooovo in

, m r~ cn irj. r*· 0 m σι *_ νο,ιηοο H

I > m m 10 οοιοΓοσίΌΰηιοη r»

I Q5 «S tS ·. •'Is·^ Is Is * ♦* *S *S

'6A VO CO Γ"* 'f N H 0\~ [*· Γ·» Ή P- 00 m in in invoiointnvoioin in

O

ο ο ο lominio^rr^oiio σι m en ocn<n,>n<ooooioo en h i »s is |e φ o o Γ'ΐΗοοΓ'οονοσίΓ' co

Lom vo vo invoiotnmvomin in ft Pl ® ® ® ® ® ® ® ® 9 -π -π ?

C ö ~4 τ4 -Η .η *H *H Η ·Η | ·Η ·Η I

m Zl Η H ΗΗιΗΗΗΗΗΗ Ο 10 ^ Ο Ο 00 0 00-^.0 Ο jv.

«Η Ο Η Β ο υ

ίΠ II

υ a mum υ

. Η -Η Η «HEB CN

Η J Ο Ο U CN U U U U fa « ^ ΒI , Η . ι—I ι Η Ε Η ι CN Η ι U Γ^ιΊ rtVü iiVu rfV’ ϊ 8 A S 8 A Ö J. Η ΛΑ Η V ο (£) 3 i V ~ ί V s I ϋ Τ Τ ι υ υ I w υ ] ο « 1

CN CN CN CN CN CN ·Η CN CN Ν 14 CN

« Ε « ΒΕΒΟΒΕΕ-Ρ « U Ο Ο UUU-^UUU'- υ

CN

«

cn m υ CN cN m CN

E !-* Β Ε E -» «

, U CN o U U CN O

«I CN « CN CN CN «CN

1 B O —» B « UB

U-'— muu '-u m m m B mmmmmmmm 33

B B U BBBBEBBB CN

u u ^ uuuuuuuu u

OH cn m Ν’ in vo r** co c\ o 1—1 CN

j2j m m m mmmmmmN'N’N’ 8 1 0 5 3 1 4 οοβΡ-'^Ρ'-οοοο η ιο ·1ρ oo • cd i-h co r- ν' rr o σ> t1~ oo Γ"- ·» 1 K ·1 1\ rf co co co co zz •ΙνοσίΓ^Γ^ίΛΟοο σι tn oo ^ • ^ m co oo o en co p- tn p1· <m n ► ·» f ·1 ro co co co co ,ω ^HONf'rHcOlOlO P- co o» co >ooinr-<r»fncNiH m m m *^· ·» 1» , ü i oo r» oo p~ ιο vo in in

W

tJ o co o o co co σ> o h on co < , h o\ 'f <» « h vo o co p- o *2 ^ ·1 1 ·1 ι< I $ p· o h h t' co ίο to mo tn co M - oo « η e (N· n tn o A> . cm J h oo cn cn cn m rr tn co γη o ? r1··1 2 r» r1 1s 1· ·1> ·1 ï on tn on o o co r- on co p- co tfi tn in « p «3 to to vo in in cj ** <j\ o o «a1 p·1 r- co m σ« co

' (N S' H r| tn rl Tj< P~ CO CO CO

IfjW » ·» ^ •-w K U ·“ ·1··· 1"» #N

®iHinoocnoio iH on oo σ» ^ to in « « to p to ie ie in in • <U <U <D 03 β) <u · Φ β) " ' +3 ·Η ·Η ·Η Ή ·Η τ-ί1 Ο Ή~ Ή Ή 1rf

PiCjHHHHr-fHVO Η Η Η Η εοοοοοοο ι ο ο ο, ο to ιΗ ιη

CJ

ΟΝ . Η as α CJ ΟΝ as as υ υ Γ π ιι cc as υ ροΤ

U on ιι LIJ I H rH

.os as S3 ' CJ CJ

H asuu ofe 1 ι 05 o iH CN I ON I CO CO /S. /IN, ι rH u S3 ! S3 X. S3 as Π ΓιΝ] —' ο cj cj o cj P7l ^TN-'-’ />v^cj ‘^Λ.γη s i «"«"V M CT Tu ru io cj cj w cj v I x 1 1

u CN CN ·Η ΟΝΟΝ ON <N CN ON ON

4J as as o as as ss cc ss as as

-'CJCJ^-CJCJ CJCJ v CJ CJ

ON ON ON ON CN

33 33 35 S3 BS

CJ CJ CJ CJ CJ

05 CN CN CN CN CN

'as .S3 S3 S3 BS

cj m m ο cj ιη η cj m cj cn en S3 S3 cn m S3 S3 <n S3 co 33 S3 CN on S3 BS cn . cn S3' CN S3

CJCJCJCJCJCJCJCJ CJ CJ V

8105314 2 2

OcoN’tnvor^co cn o <-i on co BS n1 n· ^ ^ n1 in m m m -15- • Tf r- ιο r» O CO ιΗ Φ ·* t|i oo m s·

Z

! σι σν m

'MO [— VD

- fc ·· *· ^ t oo en m _ > j= (! o o S vo in o 60 ~ ^ «v l J VO VO P- (¾ 03 —'

>H B , VO

j ' o m o ή < * ·«< cs o <n Z © · ‘ ^ ^ rij ^ VO Ή VO vo ** o • CS 'T P*V . t, . -

f a co ON VO

z · * »v U fH . O t-4 vo CL lO «5 CJ .

w cs . oo m * · *i« c?. r* vo i fri v *- *

φ Μ Φ· i—I CS

I *° VO VO vo Λ, s-/ • * m ~ +j , © a> a>

Pi CJj *H Ή *d

Η β I r-i Η H

ra o o o es cn cn O &4 fc»

CS CS CS CS

B s: Z B

o o o o cs cs a a . CJ o a CS cs cs 1 a a a

in o CJ O

a m co P0 cs a a a

CJ O CJ CJ

o •S' LD VO

έ in < m m 8105314 -16-

tab EL B - HEBBICIDE ACTIVITEIT

' * ^ vóór/na % Ta estri .1 ding (27.5 gamma/cm2)

No. _L M. P_ _C W O

1 0/0 0/0 0/0 100/75 100/100 50/93 2 0/50 20/55 30/35 100/60 100/98 90/68 3 30/25 10/20 35/20 100/100 100/100 100/10Ö 4 40/10 23/25 35/0 100/100 100/100 100/100 5 0/35 40/55 45/45 98/50 100/68 55/15 6 40/40 60/58 43/63 65/25. 80/40 30/0 7 0/45 0/55 0/28 ‘ 100/70 ΙΟίΓ/ίσΟ 100/100 8 0/25 0/65 0/40 100/75 100/100 85/100 9 0/55 0/65 0/50 100/20 100/88 55/30 10 0/45 0/45 0/30 98/35 100/83 -48/23 ‘ 11 20/40 0/35 0/23 100/53 100/100 100/100 12 15/23 0/30 0/13 100/60 100/100 68/100 13 0/23 0/73 0/0 98/35 98/80 75/88 14 0/13 0/60 . 0/0 95/33 100/88 65/78 15 0/0 0/0 0/0 95/40 100/95 65/53 16 0/40 0/60 0/20 100/90 100/100 73/100 17 0/45 0/30 0/0 0/0 0/0 0/0 18 0/25 10/35 10/23 0/0 0/0 0/0 19 0/55 0/68 0/30 45/23 93/58 35/10 20 30/0 0/0 0/0 65/70 98/100 35/20 21 0/55 0/88 0/28 100/45 100/98 60/88 22 20/23 0/60 0/23 55/25 100/98 35/0 23 0/38 0/98 0/28 55/10 100/70 30/10 24 30/35 0/75 0/23 100/28 100/95 55/38 25 25/40 0/88 0/30 45/20 33/0 33/0 26 0/30 0/55 0/0 85/20 95/80 53/100 27 0/0 0/0 0/0 98/65 100/100 40/80 28 20/28 10/- 0/0 100/60 100/100 . 53/100 29 0/28 0/70 0/0 70/0 ' 100/98 50/45 30 0/50 0/40 0/48 63/23 100/80 35/20 31 0/28 0/38 0/0 45/20 100/45 55/55 .8 1 0 5 3 1 4 -17-

Tabel B (vervolg) NO. _L '_M P W 0 32 0/35 0/60 0/0 0/0 0/25 0/0 33 0/43 0/23 - 0/40 0/0 25/15 - 15/0 34 0/25 0/Ö 0/0 80/30 100/100 53/98 35 48/33 0/63 0/0 95/23 100/93 43/75 36 35/20 0/0 25/0 98/55 100/100 48/90 37 50/35 0/55 0/0 100/90 100/100 53/98 38 0/15 0/0 0/0 98/60 100/98 35/20 39 35/33 0/0 . 0/0 100/68 1(30/100 43/93 40 70/25 0/38 0/25 40/10 50/43 30/0 41 33/13 0/0 13/15 100/55 100/100 65/98 42 18/28 0/0 15/33 53/0 53/28 0/25 43 0/25 0/0 0/0 25/25 55/60 20/20 44 60/0 0/0 0/0 55/60 100/93 .35/35 45 0/30 0/0 0/0 63/35 * 100/9*5 45/75 46 15/23 0/0 0/0 15/25 60/45 15/20 47 0/30 0/0 0/0 90/43 100/60 50/25 48 0/25 0/43 0/25 100/30 '100/90 33/25 49 0/0 0/0 0/0 100/70 100/100 35/100 50 43/15 20/55 15/15 60/30 60/58 45/15 51 35/15 0/0 0/15 100/50 90/65 55/90 52 0/25 0/45 0/23 40/20 85/40 0/0 53 0/35 0/80 0/40 70/20 98/58 ' 30/20 54 0/0 0/0 0/0 98/98 100/100 50/100 55 60/0 70/55 35/45 -/90 100/95 78/88 56 0/25 0/55 0/45 -/80 100/100 100/100 L = witte ganzevoet (Chenopodiura album) M = mosterd Brassica arvensis) P = -rode gan- (Amaranthus retroflexus) c = bloedgierst (Digitaria sanguinalis) W = hanepoot (Echinochloa crusgalli) O = wilde haver (Avenua fatua) 8105314 -18- / in co σ\ ro cm co οι in νο r- ο ο νο ι ι i o> m m οι σ\ σι I ο ο|\\\\ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ ο ο οο ο ι ο γ- οο lOsOCMro in r1 οο ο οο οο cm r- m σ\ σ ίο οι cn οο m ο ο ο ο ο oom co ο ο p·» m ο o m ο η ο οι η ο ι ι ι η η σ m Η Η σ σ cm ‘ ο ο o m ι m ο ο οοοο οοοο ε ο ο σ» m - moo οοοο οοοο r-H pH Η Ή tHrHiHrH ιΗιΗιΗιΗ id ε ert Ο Ο &η cm ο in η ο ο ο cv cm .

inr^oo m ι ι | r·- cm cm o iHi—iooiH

Eh Ö U| \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \\\\ Η·Η 1 f» CO CM CO I 00 00 CO CO CM CO CM co co cm ΓΗ ο o in cm cmcoco o cd in cm οι φ m io S-t Ό H -rl

t> <D

H ,3

Eh H

υ ® < φ m 1» . - > COOOO CO ι ι I oooo oooo « Φ Oil \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ N \ \ \ \ Q Ο ΟΟΟΟ ι Ο o o oooo oooo Η Λ O'-'

H

cq ω .-- W ΐ •ι-? in m l-H cnooo mill ooo o oooo U g| \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ Ο-p OOOO ΙΟΟΟ oooo oooo w i-5 Φ Ή ,Ω CQ · < -05.

Eh (β

Ö O

X oooo mill oooo oooo P J) \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ S \ \ \ N \ *o r- ο ο o looo oooo oooo £ ' .

o -pcm in m co o ocomo ω eb co ο o mill o co vo r-» r-ι ο o m •p φ ci h m imcoo o cm ro r- oor^o ” οι p1 cm o co m o cn r- cm ο ο o co

ι—I r-| iH

m · o

• . OO OO CM I I 1 rHOOO O O OO

•So \ \ \ \ \\\\ \\\\ >>>> g ”, OOOO IOOO oooo ooo o 10 J3 00 00

I rf 03 Is in M1 CO l— M1 CO t~" CM ^ a n (M

I Η Ό ·.· · · · · »··· ···· ®' ® iH fH O P'M'iHO l-H 0.0 -Μ1 ιΗ Ο Ο O <D Φ .

W > Λ 8105314

o rH CM CO

!Z 'M1 , . - 19 - o in o p* in ιο οι

I—I I I I I Ο pH O CO Γ' Γ' 00 Ο O

O X X X X X X X X X X X X X X

! ο ο ο ο ο o co r- m in r* ο o (N m σι r* 10 ri cn o co o ococno co in co vo i I I I *3* pH σ\ σι «3· σ> o r- ο S XXXXX X X X X X X X X \ - I co co ο ο ο ο o in in o r- cn r- p' in co oococn o co οι

i—1 t—1 1—I

o in .

, tn I i I I in oooo r-ooo

U XXXXX X X X X X X X X X

! in I— ο o m r-f-coo r- co ο o cs id m oa h in - n . *, . - , Ί· I I i i io oooo ο ό o o

^ ft \ \ \ \ \ X X X X X X X X X

bo JOOOO 00 oooo oooo

H

0 > u 0) t> in co - * , m I I 1 1 m oooo ooo ' o

O s xxxxx X X X X X X X X X

ΐοοοο o oooo oooo 1-5 10 « <

EH

m o , 00 I I I I *s« oooo oooo

iJ XXXXX X X X X X X X X X

IOOOO o oooo oooo TT cn +>

too 00 ΙΟ O 10 O' OJ

ΠΗΙΙΙΙ pH σι 10 Ο O ei in pH o

•H X X X X X X X X X X X X X X

k I (N O O O CO OCNOO O 00 00 o

‘ pH rr οσισιοο ocopH

I—I (—! o o.

I pH" ! I I I IN r-HOOOO «3* Ο Ο O

' - X X X X X X X X X X X X X X

« fi IOOOO o oooo oooo o’ol ^ m χι 1 I CO CO 00 I ho in n* oo r- cn in η1 β ρ m h1 » p n ®«·Η..... · .... ....

OOJ® Γ— ^ pH Ο O Γ" rf rH ο O pH Ο O

W ^ Λ CN CN

« 0 2 in io r- co 8105314 c -20-o o co cm m om o co rivor-i σι h o o h oo o h oo

θ| X X X X X X X X X X X X X

oo m o o Γ" o o o m o m o co i—i cm oo cm oo oo t"· o o omro o co m cm co co co o m H cn r- l η σι c\ n m σι σι σι S XXXX X X X X X X X X \ ~ o oo o o o cm o o oo o o o o OV0CN o σ ίι1 σι o o © o

I—I Η ιΗ ιΗ Ή rH

m co m m o co

, OOOI CM 00 Ο O CM VO CM H <N

u \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ r-ooo ooo-o m o m m o m vo ^ Γ" m m o

rH

/—\

M

H

ο o co _ oo oo

> OOOO OOOO 00 O CM CM CM

£ &|X\\\ X X X X X X X X X

? oooo oomoo ο ο ο ο o

3 VO VO

Ü oo o co m « , OOOO OOOO VO O VO <Λ Γ-

g S XXXX X X X X X X X X X

m o ro oo m .oooo oooo m oo cm oo oo

•J XXXX X X X X X X X X X

OOOO oooo o o o o o

CM OO

. ·£ cm o r-o omoo •r·' oo ο I m h co o o vo m h m X X X X X X X X X X X x x ΓΓ'Οοο comooo oo o oo o co σι ·μ< t-· vo rH m cm in O o

is, 3 O Ο Ο I OOOO rH Ο O CM O

Ο o x x x x x X X X X X X X X

.., 00 CO

’ . h1 co ο» N 'srcor'CM m m m m m fll fll J 1 1 * 1 ···· · · · · · O (D Φ Μ* Η Ο Ο Μ· Η Ο O Γ" Γ"· Γ" Γ- Γ'

K > Λ CM CM OH CM CM

OH VO σι o CM CO

S Η Η H ‘ CM CM CM CM

8105314 -21- o t>. m o m cs en tn

r-i O O 1 | 1 | | r-l CO CS O CJ\ iH O O

Ol \\\ \ \ \ \ X X X X X X x \ x x co o o i r·» o o o o co <s o r- r^mcso ^ ïnooin-s' -s1 ·1ρ cs o ooo orocn oo oooo o co r~ H m H 1 I 1 | I σι Η H 00 Ή Η O 'i' &| \ X X XXXXX X X X X x x x x x . ‘ o co o locsroo o o co m o o o o es o o σι co o o d'-ο o o o in r-I iH i—) iH r-i ι-H i—) o o o en o o es o in es C\ ΓΟ O f 1 1 I I O rHMCSO iH co cs o ulxcsx X X X X X X X X X X X X X \

*111 I ! I I I O 1111 1 I I I

r» ooo o | i i i ’ o o o' ó " o oooo ^ Oil XXX XXXXX \ \ x x x x x x x 60 ooo i o o o o o oooo oooo

(H

O

>

U

PQ

< co OOO I I I I I cs oooo oooo tJl X X X XXXXX X X X X X X X X X OOO | oooo o oooo oooo -p. °

In o O O CS Γ' o r1 es nOOiHO n· i | i i cs en co m m Hr^i-io

•hi XXX XXXXX X X X X X XXXX

k| r2 po o icscnoo o o es r- en ocoincs r- m r· in h co o co en o en en

—I

I ' O

φ £ OOO O | I | 1 o oooo Ή o o

•O o XXX XXXXX X XXXX XXXX

O O OOO lOOOO o oooo oooo CQ ,Ο

, 00 00 CO

i H^j »31 co i— in f co h cs in s· oo r- cs 't co r' cs ®0)·Η ... ..... . .... ....

ΟΟΦ^ΉΟ Γ'- 1}1 I—i O O Γ" «31 ι—I O O S1 i—i O O

ï£ > Λ CS CS

8105314 2 O oo en r» ^ 'es es es <! co Λ -t- - 22 - o

n o in rt N

. P'000 iHOOr-rHI

O \ \\ \ \\\\\ cn o o o ιοιηοο -«1· vo «ψ o o o o cn m o o co co ιΗ O P1 Ο γΗιΗΟΙΠΙ 3= \\\\ \ \ \ \ \ o co m cn | o o o rn

o σ\ m co oo^iH

»H i—I iH

f1 CO CO

, P'iHOO rHOOO | U S \ \ \ N \ S \ \

I I I I I CN CO O O

CO

t

y1“N

ω

H

o - m 1,

> O O O O CNOOOI

u ft \ \ \ \ \ \ \ \ \

® O O O O | O O O O

> V-/ o

H CN

m . O O O O COOOOI

< 2 \ \ \ \ \\N\\

^ 0 0-0 0 IOOOO

. O O O O O O O O | J WW \ w w

OOOO IOOOO

-P CO PO CN P- CO CO

“or^f-HO co «ί h in i V \ \ \ \ \ \ \ \ \ •TJ CNCNCNO | O O CO 00

H p» vo co σ> o iH

oooo moooi

WW \ \ \ \ X

Q Q OOOO IOOOO

ta & ' co co

I CO Γ' CN 'T 00 P CN

I Η Ό | | , | 1···

S Sc ^ ^ O O H ·1 H O O

M > £ 1-1 8105314 0 o o 53 co -Ν'

Claims

1· Verbinding met formule 1, waarin R een alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen of fenyl is, Λ R een halogeenalkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen, een halo- 3 geenalkenylgroep met 2 tot 6 koolstofatomen, een halogeenarylgroep met 6 tot 10 koolstofatomen, een halogeenbenzylgroep, die alle 1 tot 3 halogeenatomen bevatten, een cycloalkylgroep met 3 tot 7 koolstofatomen, een benzylgroep gesubstitueerd met 1 tot 3 alkyl- groepen met 1 tot 4 koolstofatomen of halogeenalkylgroepen met 10. tot 4 koolstof atomen en 1 tot 9 halo geenatomen is, 2 3 R en R^ onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een alkylgroep met 1 tot 3 koolstofatomen, een alkylthiogroep met 1 tot 6 koolstofatomen of een alkylthioalkylgroep met 2 tot 8 koolstofato-men zijn,

13 R^ een waterstofatoom of een carbalkoxygroep met 2 tot 4 koolstofatomen is, R·7 een waterstofatoom, een kation of -C(=0)R is, waarin R^ een alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen of een arylgroep met 6 tot 10 koolstofatomen is* 20

2* Verbinding volgens conclusie 1, met het.ken- k 5 merk, dat R en R waterstof zxjn.

3* Verbinding volgens conclusie 1 of 2, waarin R een alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen is.

4· Verbinding volgens conclusies 1 tot 3» met het -j 25 kenmerk, dat R een haloge enalkenylgro ep met 2 tot 6 koolstofatomen en 1 tot 3 halogeenatomen of een halogeenbenzylgroep met 1 tot 3 halogeaiatomen is.

5. Verbieding volgens conclusies 1 tot 5* met het 2 3 kenmerk, dat R en R alkylgroepen met 1 tot 3 koolstofato-30 men zijn.

6. Verbinding volgens conclusies 1 tot 5* met het 2 3 kenmerk, dat R een propylgroep is, R en R methylgroepen 1 zijn en R een 3-cis-chloorallylgroep is.

7. Verbinding volgens conclusies 1 tot 5i met het 2 3 35 kenmerk, dat R een ethylgroep xs, R en R methylgroepen Λ zijn R een 3-cis-chloorallylgroep is.

8. Herbicide samenstelling, gekenmerkt door de aanwezigheid van een biologisch inerte drager en een herbicide werkzame hoeveelheid van een verbinding volgens conclusie 1. 40

9· Werkwijze ter bereiding van een herbicide samenstelling, 8105314 met het kenmerk, dat men een of meer verbindingen volgens conclusie 1 in een voor een dergelijke toepassing geschikte vorm brengt.

10. Werkwijze voor het doden-van vegetatie, met het 5 kenmerk, dat men op de vegetatie of groei-omgeving ervan een herbicide werkzame hoeveelheid van een verbinding met de formule volgens conclusie 1 toepast.

11. Werkwijze voor het doden van bloedgierst, hanepoot of wilde haver, met het kenmerk, dat men daarop of op 10 de groei-omgeving ervan een herbicide werkzame hoeveelheid van een verbinding met de formule volgens conclusie 1 toepast.

12. Werkwijze voor het doden van hanepoot, met het kenmerk, dat men daarop of op de groei-omgeving ervan een herbicide werkzame hoeveelheid van een verbinding met de formule 15 volgens conclusie 1 toepast. +++++++++++++++ .8105314