NL8102633A

NL8102633A - Polyfenyleenetherhars bevattende vormmaterialen.

Info

Publication number: NL8102633A
Application number: NL8102633A
Authority: NL
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1980-05-30
Filing date: 1981-05-29
Publication date: 1981-12-16
Also published as: BR8103386A; AU7119081A; GB2076831B; FR2483444B1; NL187861C; FR2483444A1; JPS5721444A; DE3121067A1; GB2076831A; AU544120B2; MX157498A

Description

S 2348-1130 Ned. * ’ * p & c

Polyfenyleenetherhars bevattende vonmnaterialen.

De polyfenyleenetherharsen omvatten een bekende groep van polymeren die volgens een verscheidenheid van katalytische en niet-katalytische methoden bereid kunnen worden, zoals bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.306.874, 3.306.875, 3.257.357, 3.257.358, 5 3.356.761, 3.337.499, 3.219.626, 3.384.619, 3.440.217, 3.442.885, 3.573.257, 3.455.880 en 3.382.212.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.383.435 beschrijft samenstellingen van polyfenyleenetherharsen en styreenharsen, waaronder gehalogeneerde styreenharsen. In het Amerikaanse octrooischrift 3.887.646 worden samen-10 stellingen van een polyfenyleenetherhars en een chloorstyreenhars beschreven. Het Amerikaanse octrooischrift 3.629.506 beschrijft samenstellingen van een polyfenyleenetherhars die een styreenhars, een fosfaat en een gehalogeneerd vlamvertragend middel bevatten.

Gebleken is dat samenstellingen van een polyfenyleenetherhars en 15 een copolymeer van styreen en broomstyreen een betere stabiliteit ten opzichte van ultraviolette stralen bezitten dan samenstellingen met ge-bromeerde toevoegsels met laag molecuulgewicht, inherent vlamvertragend zijn en weinig of geen verder vlamvertragend toevoegsel vereisen om een aanvaardbare mate van vlamvertragendheid te verkrijgen. Verder werd ge-20 vonden dat copolymeren van styreen en broomstyreen verenigbaar zijn met polyfenyleenetherharsen, terwijl 100% broomstyreenpolymeren bij combinatie met polyfenyleenetherharsen fasescheiding vertonen. Gebleken is dat een copolymeer met een verhouding tussen broomstyreen en styreen van 85:15 met polyfenyleënether mengbaar is : . in een verhouding 25 van 75:25 tussen polyfenyleenether en broomstyreen-copolymeer, terwijl een samenstelling van 50:50 polyfenyleenether:broomstyreen-copolymeer met een verhouding tussen broomstyreen en styreen van 85:15 of het polymeer van alleen broomstyreen twee fasen vormt. Een copolymeer met een broomstyreen: styreenverhouding van 70:30 is in alle verhoudingen verenigbaar met poly-30 fenyleenetherharsen, evenals broomstyreen-copolymeren met minder dan 70% broomstyreen. Dezelfde mate van verenigbaarheid voor het broomstyreen-styreencopolymeer is te verwachten in het benedenste deel van het concen-tratietraj eet.

De samenstellingen die het broomstyreen-copolymeer bevatten, kunnen 35 zonder verkleuring geëxtrudeerd en gevormd worden. Ze bezitten een hogere vervormingstemperatuur en een betere bestandheid tegen branden dan analoge polyfenyleenetherhars bevattende samenstellingen die met polystyreen zijn bereid.

8102633 f * s - 2 -

Het in het styreen-broomstyreencopolymeer aanwezige broom is als vlamvertragend middel doelmatiger gebleken dan een equivalente hoeveelheid broom die als vlamvertragend middel met laag molecuulgewicht wordt opgenomen in analoge polyfenyleenether-styreenharssamenstellingen.

5 Ook is gebleken dat broom in de vorm van een broomstyreen- styreencopolymeer bij onderzoek in aanwezigheid van een polyfenyleenether-hars stabieler is ten opzichte van de achteruitgang bewerkstelligende effecten van ultraviolette stralen dan een broom bevattende verbinding met laag molecuulgewicht zoals decabroomdifenylether. Verder werd gevon-10 den dat samenstellingen van een polyfenyleenetherhars en een copolymeer van styreen en broomstyreen stabieler zijn ten opzichte van verkleuring door ultraviolette stralen dan samenstellingen van een polyfenyleenether en een homopolystyreen.

De samenstellingen van de uitvinding bevatten: 15 (a) een polyfenyleenetherhars; en (b) een copolymeer van styreen en broomstyreen.

De polyfenyleenetherharsen zijn polymeren volgens formule (1) van het formuleblad, waarin Q een waterstofatoom, koolwaterstofgroep, halogeenkoolwaterstofgroep met ten minste twee koolstofatomen tussen 20 het halogeenatoom en de fenylkern, koolwaterstofoxygroep of halogeen-koolwaterstofoxygroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkern voorstelt; elk der symbolen Q' en Q" dezelfde betekenissen bezit als hierboven voor Q zijn gegeven en verder een halogeenatoom kan voorstellen, met dién verstande dat Q en Q' beide 25 vrij zijn van tertiaire koolstofatomen;en n een getal met een waarde van ten minste 50 is.

De polyfenyleenetherhars die de voorkeur verdient, is een poly (2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)etherhars met een intrinsieke viscositeit van circa 0,40-0,60 dl/g, bepaald in chloroform bij 30°C.

30 De styreen-broomstyreencopolymeren kunnen bereid worden uit sty reen en broomstyreen. Verder kunnen isomere mengsels van broomstyreen worden toegepast die para-, meta- en ortho-broomstyreen kunnen bevatten.

In het algemeen kan de gewichtsverhouding tussen styreen en broomstyreen in het copolymeer uiteenlopen van 15:85 tot 85:15; bij voorkeur bedraagt 35 deze verhouding 30:70-85:15.

Men kan 80-10 gewichtsdelen van het styreen-broomstyreencopolymeer in combinatie met 20-90 gew.dln. polyfenyleenetherhars toepassen.

Deze copolymeren kunnen bereid worden volgens verschillende bekende methoden, waaronder polymerisatie onder invloed van vrije radicalen, 4Ό polymerisatie en masse, suspensiepolymerisatie en emulsiepolymerisatie.

81 0 2 633 - 3 - < *

Deze copolymeren zijn betrokken van Makhteshim Chemical Co. als copoly-meren met 26,6 gew.% broom en 30,4 gew.% broom.

Men kan in de samenstellingen van de uitvinding 1-15 gew.dln. van een thermoplastische rubber, zoals een ABA- of AB-blokcopolymeer, toe-5 passen. Geschikte ABA-blokcopolymeren zijn de Kraton- en Kraton-G polymeren die beschreven worden in respectievelijk het Amerikaanse octrooi-schrift 3.646.162 en het Amerikaanse octrooischrift 3.595.942.

Desgewenst kunnen wapenende hoeveelheden van wapenende vulstoffen aan de samenstellingen worden toegevoegd in hoeveelheden van 5-40 10 gew.% van de totale samenstelling. Men kan als wapenende vulstoffen glasvezels of andere wapeningsmiddelen, zoals kwarts, mica, wollastoniet of koolstof vezels, toepassen.

Indien de hoeveelheid broom in de samenstellingen van de uitvinding onvoldoende is om de gewenste mate van vlamvertragendheid te 15 bereiken, kan een geringe hoeveelheid van een fosforverbinding, dat wil zeggen 0,1-7,5 gew.dln van een fosforverbinding, berekend als elementaire fosfor, per 100 gew.dln van de totale samenstelling worden toegevoegd.

De bij voorkeur toegepaste fosforbevattende materialen kunnen in het algemeen gekozen worden uit elementaire fosfor en organische fos-20 fonzuren, fosfonaten, fosfienaten, fosfonieten, fosfinieten, fosfienoxiden, fosfienen, fosfieten en fosfaten. Een voorbeeld hiervan is trifenylfos-fienoxide. Deze materialen kunnen al dan niet in combinatie met antimoon-oxide worden toegepast.

Representatieve, volgens de uitvinding bij voorkeur toegepaste 25 fosforverbindingen zijn die met de algemene formule (2) van het formuleblad, waarin elk der symbolen Q (die dezelfde of verschillende groepen kunnen voorstellen) een koolwaterstofgroep (bijvoorbeeld alkyl, cyclo-alkyl, aryl, door alkyl gesubstitueerd aryl of door aryl gesubstitueerd alkyl), halogeenatoom of waterstofatoom voorstelt, met dien verstande 30 dat ten minste één van de symbolen Q een arylgroep voorstelt. Representatieve voorbeelden van geschikte fosfaten zijn fenylbisdodecylfosfaat, fenylethylhydrofosfaat, ethyldifenylfosfaat, 2-ethylhexyldi(p.tolyl)-fosfaat, difenylhydrofosfaat, tricresylfosfaat, trifenylfosfaat, 2-chloorethyldifenylfosfaat en difenylhydrofosfaat. De bij voorkeur toege-35 paste fosfaten zijn die welke in de handel verkrijgbaar zijn, zoals Kronitex-50, een mengsel van isomeren van tri-i.propylfenylfosfaat.

De samenstellingen kunnen bereid worden door de componenten in de vorm van poeder, parels of geëxtrudeerde korrels, met of zonder geschikte wapeningsmiddelen, stabiliseermiddelen, pigmenten, niet-wapenende 81 02 633 - 4 - * \ vulstoffen, bijvoorbeeld 5-50 gew.% (betrokken op de totale samenstelling) klei, balk, vlamvertragende middelen, weekmakers of extrusie-hulpmiddelen, aan een tuimelbehandeling te onderwerpen.

De samenstellingen kunnen verkregen worden door de bestanddelen 5 tot een continue streng te extruderen, de streng fijn te maken tot korrels en de korrels in iedere gewenste vorm te brengen.

Voorkeursuitvoeringsvormen

Voorbeeld I

Samenstellingen van 65 gew.dln poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)-10 ether (I.V. 0,47 dl/g in CHCl·^ bij 30°C), 35 gew.dln van een styreen- broomstyreencopolymeer met 27% broom, 10 gew.dln gehydrogeneerd styreen-butadieen-styreen-blokcopolymeer (Kraton G 1652), 3 gew.dln titaandioxide, 1,0 gew.dl difenyldecylfosfiet, 0,15 gew.dl zinksulfide, 0,15 gew.dl zink-oxide en 1,5 gew.dln polyetheen werden geëxtrudeerd en gevormd tot ASTM-15 standaardproefstukken. Ter vergelijking werd een mengsel met dezelfde samenstelling, maar met homopolystyreen (Dylene 8G) in plaats van-het broomstyreen-copolymeer, op dezelfde wijze geëxtrudeerd en gevormd. De eigenschappen van de mengsels zijn in Tabel A vermeld. Het mengsel dat het broomstyreen-copolymeer bevatte, bezat ongeveer dezelfde glans, trek-20 vastheid en slagvastheid als het mengsel met het styreen-homopolymeer, maar een aanzienlijk hogere vervormingstemperatuur en veel betere brand-eigenschappen.

TABEL A

Mengsel met Mengsel met 25 polystyreen broomstyreen- homopolymeer copolymeer

Rek (%) 29 33

Rekgrens (kPa) 53800 56500

Trekvastheid (kPa) 51700 55200 30 Izod-slagvastheid(Joule/cm kerf) 2,72. 2,51

Gardner-slagvastheid (Joule) 25,4 24,3

Glans (45°) .62,0 61,3

Geelheidsindex 23,2 18,7

Vervormingstemperatuur (°G) 137 140,5 35 DL-94 Waardering Voldoet niet V-l (afdruipende brandende deeltjes)

Gemiddelde brandtijd (seconden) 53 5,1 81 02 6 33 - 5 -

Voorbeelden II-IV

Samenstellingen van 85 gew.dln. poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)-ether met een intrinsieke viscositeit van 0,54 dl/g (in CHCl^ bij 30° C), 15 gew.dln. van het in Voorbeeld I beschreven styreen-broomstyreen-copoly-meer, 5 gew.dln.gehydrogeneerd blokcopolymeer (Kraton G 1652), 3 gew.dln.

5 titaandioxide, 1 gew.dl. difenyldecylfosfiet, 0,15 gew.dl. zinksulfide, 0. 15 gew.dl. zinkoxide en 1,5 gew.dln. polyetheen werden geëxtrudeerd en gevormd zoals beschreven in Voorbeeld I. Ter vergelijking werd een mengsel met dezelfde samenstelling maar met polystyreen-homopolymeer (Dylene 8G) 1. p.v. het broomstyreen-copolymeer op dezelfde wijze geëxtrudeerd en ge-10 vormd.

Mengsels met dezelfde samenstelling, waaraan echter 3 gew.dln. trifenylfosfaat waren toegevoegd, werden op dezelfde wijze bereid onder toepassing van dezelfde poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether; in één mengsel werd een poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether met laag molecuulge-15 wicht toegepast (I.V. - 0,37 dl/g in CHCl^ bij 30° C). De eigenschappen van deze mengsels zijn in tabel B gegeven. Mengsels die het styreen-broom-styreencopolymeer bevatten, bezaten ongeveer dezelfde trekvastheid, slag-vastheid, glans en kleur als mengsels van dezelfde samenstelling die met polystyreen-homopolymeer waren bereid, maar een hogere vervormingstempera-20 tuur en veel betere brandeigenschappen. De samenstellingen met het broom-styreen-copolymeer met een verhouding in het copolymeer van 85:15 bezaten een goede bestandheid tegen branden (waardering V-l volgens UL-94) zonder toegevoegd vlamvertragend middel; deze bestandheid werd echter verder verbeterd (waardering V-0) door toevoeging van 3 gew.dln. trifenylfosfaat.

25 Het molecuulgewicht van de in de mengsels met het broomstyreen- copolymeer gebruikte poly (2,6-dimethyl-l ,4-fenyleen)ether kan over een ruim trajekt gevarieerd worden zonder een belangrijk effekt op de brandbaarheid en de meeste andere eigenschappen, maar de Izod-slagvastheid werd verlaagd en de Gardner-slagvastheid sterk verhoogd door een verlaging 30 van de intrinsieke viscositeit van de poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether van 0,54 tot 0,37 dl/g, bepaald in CHC13 bij 30° C.

81 0 2 633 βr ^ (!) Ό Ό r-l ·η φ ·Η rQ 4J «-) CO CO θ' l/> *. *· - ·>· -

•H C ü 00 SC CM CS CS

g (3 0) CS r-i Φ P tn C3 Λ ~ SC I) (7, r-i H 9 *7 9 • > s > > > P ^ tw *—s I o i id o pip-·' m 0 m φ * > tn a P o sc sc co σι P G g G C-> coco 1/) 1/) φ ·Η Φ G —Η τ-l *-l rH «Η

p> g P P

ra in *-i co σι r- (H h. ** *. . fc, 3 in «h cs o cs h m co co co co Ü 1 ui x .co sc -t σ\ cs Η Ό (U - * ^ - -

φ ·Η Ό O CS·^ CO tH

φ φ G ro oo oo oo po

O ,C -H

I P

p oi φ id φ co oi co co Ö>H tn co cs cs ή irtuiO? *· - “ ·· - M <d t{ o o ·*·* cs cs sr (ti H 0) b ** 0 oi a —

N

1 i i a) ω r- m r-ι

ifl iJl-p fl H CO OCO CO O

0 ιί D) Ή 3 Z' ·> - - *· * NHldflJOS *-· CS r-l t4 r-l H 01 >,04 ü I _ w m ό C0 ·Η - _

: Η Φ O O O O O

i a> i Λ — o oo o o : Λ Λ! P (d O O O CS 00 : 10 0) 01 di · · · t< p id ,¾ o oo mco E-ι > ·— co coco in 'd* ca o o o o o 1 a id o o o o o iaift m com ** co ai p ^ · · · · K Di'-' sc oo sc oo m r- r-' r- r- r-~ & ^ Φ m oo oo sc σι co Μ cs cs cs cs oo

Pd G G S G £ G 5 G

cu φ a) cu i—i (Dhcdh r <u 0) oo ovö oo 01¾ oo ¢51¾ O O'

C G I G G I G G

<3 I Φ >) Φ I Φ fcs <U I Φ 10) g Φ ι-t I Φ β ® H IQ) SO)

>i P OPOP >iP OPOP >iP OP

r-l >1 0tsaa)H>(0>ift<Ui-<>i Ots

OP ΡΡ0Φ0ΡΡΡ0Φ0Ρ PP

Oi m fluoS ft» fflieos ft!) (B co

H G

tP 0) Λ <ΰ iipihpsp sc sc sc r- • >sco (Dscjpcum m m m oo >H*g»G,G - - * - *·

• O Μ Ή H O) D O O O O O

h ft w | m φ φ

rH

tn 0 G p

•P P

H G

i—l 0

<D P*·*» -P"V O

Jj # t*4 tH -*-s ωο rij pq ü pw^-i

G S

ω 81 0 2 6 3 3 5 - 7 -

Voorbeelden V-VII

Een mengsel van 75 gew.dln. poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)-ether, 25 gew.dln. broomstyreen-styreen-copolymeer, 10 gew.dln. gehydroge-neerd styreen-butadieen-copolymeer (Kraton G 1652), 3 gew.dln. titaandioxide, 1 gew.dl. difenyldecylfosfiet, 0,15 gew.dl. zinksulfide, 0,15 gew.dl. zink-5 oxide en 1,5 gew.dln. polyetheen werd geëxtrudeerd en gevormd zoals beschreven in Voorbeeld I. Men bereidde tevens een ander mengsel met dezelfde samenstelling waaraan 3 gew.dln. trifenylfosfaat waren toegevoegd, en ter vergelijking mengsels met dezelfde samenstelling, waarin;', het broomstyreen-copolymeer vervangen werd door polystyreen-homopolymeer (Dylene 8G).

10 Men bereidde andere mengsels zoals hierboven beschreven, onder toepassing van polystyreen (Dylene 8G) en voldoende decabroomdifenyl-ether om het percentage broom (betrokken op alleen de poly (2,6-dimethyl- 1,4-fenyleen) ether en het polystyreen) gelijk te doen zijn aan het broom-percentage in de mengsels met het broomstyreen-copolymeer; andere mengsels 15 werden bereid met een enigszins grotere hoeveelheid decabroomdifenylether, zodat het percentage broom, betrokken op het totale gewicht van het mengsel, gelijk was aan dat van de mengsels met het broomstyreen-copolymeer. De eigenschappen vein de mengsels zijn in tabel C gegeven. De mengsels die het broomstyreen-copolymeer bevatten, bezaten een hoge vervormingstemperatuur en een 20 grote Izod-slagvastheid. De meeste eigenschappen zijn ongeveer equivalent aan die van de controlemengsels die bereid waren met polystyreen-homopolymeer, waarbij de vervormingstemperatuur echter enigszins hoger was en de brandeigenschappen sterk verbeterd waren. Het met het broomstyreen-copolymeer bereide mengsel bezat de waardering V-l voor de brandbaarheid zonder 25 enig toegevoegd vlamvertragend middel; bij toevoeging van slechts 3 gew. dln. trifenylfosfaat werd de waardering V-Q, met een zeer korte brandtijd.

Dezelfde hoeveelheid broom, toegevoegd in de vorm van decabroomdifenylether, veroorzaakte een toename in de kleur, een verlaging van de vervormingstemperatuur en een lagere Izod-slagvastheid, en was veel 30 minder werkzaam als vlamonderdrukkingsmiddel.

8102633 >: ** ft 0)

Ό I

φ 'Ö — CvlcM ftiOCOOlDOi ft fi Ό Ü

g β ·η Φ VO CMC'-lO'^t-iCOVO

φ Φ M ft W OJ Η Η H

ο Φ Λ ft ~· O' · · I fi ft ft Η β M ft ^-ηΟΗ^ηΗ'-ι^η^η Φ >—1 σι ιΰ u I I (ö 1 id I I- I · Ό

Ml β φ >>«>«>>> & ·

D Ή Ή Φ S

O' φ O'

I ft rH

ft O ft Φ U Ο Ο O

ft U Φ 01 0 O m --r-1 φ cn ft ft c-> in cm Φ _ s tJ ·Η O CO >ί "ί Ό β ω > οι a cm ft φ

X

I in 0 Μ I I m - r! _ 0 οι Φ 3 oir- C'-oninocM φ fi > O' ft 3 β .φ Μ β g ft -—' τ—I τ—1 «-1 τ-ί t—i ν* νΗ β φ φ τΐ φ mo <ο Λ > B*J H- ·Ρ -Ρ

•Η (D

II CNCOOOOOOO ft >ι φ 01 X OlOlDlO'tf'tfCOO' Η ¢1 φι φ ****>·»^**· · 0 μ g fl rotN^^iöcOhco β ft φ ft fi NWNNNNNN Η > ft ft Φ · • ft W ι-Ι^Ι'-τ-ΙΓ'-ΓΊΓ^ΟΙΟ £ Φ rt ·*·.·**»**»*·* φ · β Ο CM'HO'O'Oir'OOOO O' 15 η m löiomininroinin <u O >3< n & “φ - in 1 II ftnu^'ffflOOl M M» Φ O'-p'Od * · * *· *· " v *· © *-< M^irömftOt-tcMinincncsiora λ Φ Φ ft β φ Φ HMMCMr-IOJHtM ft ·· (d ö to > ΐ w φφ ^ Φ V» β ft

Φ Φ X

lil ft incricoi-finroio·*-» ΦΟ

Φ O’ ft Φ 3 ftf*voio«-icoinm ft M

0 d « τΐ Ολ - - * - - - - - >i β

Nftd®bSr^cnii>cr'n(NCNn fi ft Η ΙΟ > β ^ ü ΦΝίΝ 0 0-000000 Ή in oooo oooo I · ιο ι ι ,-, sr τη μ1 ο cn cn m σι ^ ft ft I ,Χ ft Φ β · · ...... *> φ Ο φ οι ft a c'jMNftt-r^iot'' ft · ο co μ β Φ Αί ιηιηιηιηιηιηιηιη ι !3 ft Εη > Λ ~ η φ g ι Φ >ι O' q £1 OOOOOOOO ,β ft β ra ^ oooooooo ft m β 1 β β NinMMOtfltitC Φ Μ β © a * «······ g * μ <D ft ft:} r-iflinmocococo -ho p4 tji — ιηιηιηιη ιηιηιηιη Φ Μ I “ Φ β ,-s iD φ Φ CD cfp ftoiojor-r'iDm * Φ 6 (¾ ^ ^«tfcn^pcoromm cm ft >< ft ft II >i ft 0 ig ft m fi fi β β ft ca ft CO ft 3 ft β Ο >ι Φ φφφφ *.»*·» Ο 01 Ο ooi β β φ φ φ φ co co oo cd ft μ ο Φ ft ft Φ ft O’ ο» ο» ο» β ft! D Λ Ό ft φ _· ft q —* β N ft β I Η Λ

ft ft Φ · I

φ ι >ι ι ft g ~ β ββ · ft G

· ft β in η» o ft φ φφ 5 Φ φ IS Μ Φ Ο β ΦΓΟΦηφφΠΓη Φ·Φ Φ Eh ft ft Ή O' O' O' O' O' & ft O' Φ Φ ^ . in O' Φ ..1 r- ft ι ;>i m 3 ft ö ft oi ft £5 σ φ ο fi - ι fi Φ ft ,· fifi ΦΟβ ft MOM φφιηιηιηιηιηιη > Φ ft N 2 Φ ©©CMCMCMCMCMCM φ »· Φ

ft ft Ο Φ O' O’ ft ft M

S S Φ ft ββββββ £ ft M

β Ο Μ Ο Μ ιηιηΦΦΦΦΦΦ ft Φ W o > ft Φ CMCHO-ΦΦΦΦΦ ft !M Φ m ft ο φ oi O' & σ οι σ Φοβ « ra o s m φ o> O' Ό O' Φ β ft 0 ft O' Φ >i M 0

fi g β Ό M

I ft >*. .—. .—. Φ >i ft fift· f'lCMMCMC'ini £}ft£} fi

OftO feOaHbW PIS ft ft Φ 0

g φ g W Ό O' U

β ft

CQ 01 t-l CJ

8102633 - 9 -

Voorbeeld VIII

De in Voorbeelden V-VII beschreven mengsels werden gevormd tot plaatjes van circa 0,32 cm bij circa 6,35 cm bij circa 8,25 cm. Men bracht de plaatjes in rekken onder gewoon vensterglas met één dikte op een roterend platvorm? de plaatjes werden op een afstand van circa 7,6 cm belicht 5 met een batterij fluorescentie-UV-lampen. De geelheidsindex werd met tussenpozen van 24 uren bepaald volgens de ASTM beproevingsmethode D1925; de resultaten zijn in Tabel B gegeven. De samenstellingen die het broom bevattende toevoegsels met laag molecuulgewicht bevatten, vergeelden snel (mengsels J-M), terwijl samenstellingen P en G, die het broomstyreen-copo-10 lymeer bevatten, enigszins minder vergeelden dan de mengsels H en I , die geen broom bevatten.

Tabel D

Samenstelling1^ · Toename in geel- _heidsindex_ __ 24 uren 48 Uren 72 uren 15 F -0,5 1,2 2,8 G -0,5 1,7 2,8 H2) 0,0 2,1 3,7 I2) 0,1 2,1 3,6 J2) 14,2 32,1 37,8 20 K2) 15,0 28,6 39,2 L·2 13,0 29,7 36,7 M2 13,7 29,4 37,7 1)

Samenstellingen van Tabel C 25 2^Controle

voorbeeld IX

Een mengsel van 75 gew.dln. poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)-ether, 25 gew.dln. van het broomstyreen-copolymeer, 10 gew.dln. gehydro-geneerd styreen-butadieen-styreen-blokcopolymeer (Kraton G 1651), 3 gew.

30 dln. titaandioxide, 3 gew.dln. trifenylfosfaat, 1 gew.dl. difenyldecylfos-fiet, 0,15 gew.dl. zinksulfide, 0,15 gew.dl. zinkoxide en 1,5 gew.dln. polyetheen werd geëxtrudeerd en gevormd zoals beschreven in Voorbeeld I. Eigenschappen van de samenstelling zijn hieronder gegeven:

Rek (%) 29 35 Rekgrens (kPa) 74.500

Trekvastheid (kPa) 60.000

Izod-slagvastheid (Joule/cm) 0,96 8102633 - 10-

Gar dner-s lagvastheid (Joule 27,1

Glans (45°) 38,9

Geelheidsindex 24,3

Vervormingstemperatuur (°C) 150,5 5 UL-94 waardering V-0

Gemiddelde brandtijd (seconden) 3,1

Voorbeeld X

Men bereidde samenstellingen van 75 gew.dln. poly(2,6-dimethyl- 1.4- fenyleen)ether, 24 gew.dln. van een broomstyreen-polymeer of broom- 10 styreen-styreencopolymeer, 3 gew.dln. titaandioxide, 1,5 gew.dln. trifenyl-fosfaat en 10 gew.dln. van een styreen-butadieen-styreenblokcopolymeer (Kraton G 1651) door extruderen, waarna de samenstellingen gevormd werden. De samenstellingen bezaten de in Tabel E gegeven eigenschappen:

Tabel E

15 % Broomstyreen Izod-slag- Gardner- Gemiddelde Uiterlijk in polymeer vastheid slagvast- brandtijd . ..... heid ' UL-94 · .........

70 3,26 31,1 1,9 goed 85 4,59 33,9 1,7 goed 1) 100 4,27 1,69 0,9 gelamineerd 1) 20 Controle voorbeeld xi

Men bereidde samenstellingen van 60 gew.dln. poly(2,6-dimethyl- 1.4- fenyleen) etherhars, 40 gew.dln. van een broomstyreen-polymeer of een copolymeer van broomstyreen en styreen, 1,5 gew.dln. trifenylfosfaat en 25 10 gew.dln. van een styreen-butadieen-styreen-blokcopolymeer door extruderen, waarna de samenstellingen gevormd werden. De samenstellingen bezaten de in Tabel F vermelde eigenschappen.

Tabel F

% Broomstyreen Izod-slag- Gardner- Gemiddelde Uiterlijk in polymeer vastheid slagvast- brandtijd 30 _ · heid · UL-94 70 2,99 25,4 2,9 goed 85 2,19 3,39 2,0 gelamineerd 1) 100 2,13 0,56 0,6 gelamineerd 1 81 0 2 6 33

Controle - 11 -

Vergelijkend Voorbeeld 1.000 g broomstyreen-monomeer (Makhteshim-27 % ortho, 70 % para en 3 % meta) werd onder stikstof bij 82° C geroerd met 0,6 g azo-bis-isobutyro-nitrxle en 0,6 g dicumylperoxide. Na 6 uren werd het produkt gesuspendeerd in 1500 ml water dat 6 g polyvinylalcohol en 4,5 g gelatine bevatte; de 5 polymerisatie werd gedurende 14 uren bij 85°-100° C voortgezet. Men bereidde mengsels met poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether door coprecipi-tatie uit tolueen in methanol en perste de mengsels tot foelies ter bepaling van de overgangstemperatuur naar de glastoestand.

% poly(2,6-dimethyl- Tg(l) Tg (2) i0 1,4-fenyleen)ether (°C) (°C) 0 131 25 136 208 50 137 206 75 137 209 15 100 --- 211

De mengsels vertonen 2 overgangstemperaturen naar de glastoestand, hetgeen kenmerkend is voor het gebrek aan verenigbaarheid van deze twee materialen.

81 02 6 33

Claims

1. Vlamvertragend thermoplastisch vormmateriaal, gekenmerkt door: (a) een polyfenyleenetherhars; en (b) een copolymeer van styreen en broomstyreen.

2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk dat de polyfeny-5 leenetherhars een verbinding is volgens formule (1) van het formuleblad, waarin 0 een waterstofatoom, koolwaterstofgroep, halogeenkoolwaterstofgroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkem, koolwaterstofoxygroep of halogeenkoolwaterstofoxygroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkern 10 voorstelt, elk der symbolen Q' en O" dezelfde betekenissen bezitten als hierboven voor Q zijn gegeven en verder halogeen kramen voorstellen, met dien verstande dat Q en Q' beide geen tertiaire koolstofatomen bevatten, en n een getal met een waarde van ten minste 50 is.

3. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat Q" waterstof 15 is.

4. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat de polyf enyleenetherhars poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)etherhars is.

5. Materiaal volgens conclusies 1-4, met het kenmerk dat de gewichtsverhouding tussen styreen en broomstyreen in het copolymeer 85:15— 20 15:85 is.

6. Materiaal volgens conclusies 1-5, gekenmerkt door 20-90 gew.dln. polyfenyleenether en'80-10 gew.dln. copolymeer.

7. Materiaal volgens conclusies 1-6, gekenmerkt door een vulstof.

8. Materiaal volgens conclusies 1-7, gekenmerkt door een vlam-25 vertragend fosfaat.

9. Materiaal volgens conclusies 1-8, gekenmerkt door een thermoplastische rubber.

10. Materiaal volgens conclusie 9, met het kenmerk dat de thermoplastische rubber een A-B-A blokcopolymeer is. 8102635 ---- * s 2348-1130 - Bijlage 4 General Electric Company q" q’ : Q" - Q i . | (2) Q0-P-*-0Q I CQ j 8102633