NL8102634A - Thermoplastische, polyfenyleenetherhars bevattende samenstellingen. - Google Patents

Description

<► " I

S 2348-1129 P & c

Thermoplastische, polyfenyleenetherhars bevattende samenstellingen.

De polyfenyleenetherharsen omvatten een bekende groep van polymeren die volgens een verscheidenheid van katalytische en niet-katalytische werkwijzen bereid kunnen worden, zoals bijv. beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.306.874, 3.306.875, 3.257.357, 3.257.258, 3.356.761, 5 3.337.499, 3.219.626, 3.384.619, 3.440.217, 3.442.885, 3.573.257, 3.455.880 en 3.382.212.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.383.435 beschrijft samenstellingen van polyfenyleenetherharsen en styreenharsen, waaronder gehalogeneerde styreenharsen. Het Amerikaanse octrooischrift 3.887.646 beschrijft samen-10 stellingen die een polyfenyleenetherhars en een chloorstyreenhars bevatten. Het Amerikaanse octrooischrift 3.639.506 beschrijft samenstellingen van een polyfenyleenetherhars, die styreenharsen, fosfaten een gehalogeneerde vlamvertragende verbindingen bevatten.

Gebleken is dat samenstellingen van een polyfenyleenetherhars en 15 een met rubber gemodificeerd copolymeer van styreen en broomstyreen betere fysische eigenschappen bezitten, namelijk een verbeterde vervormingstem-peratuur en slagvastheid, betere brandeigenschappen en een betere stabiliteit t.o.v. ultraviolette stralen dan samenstellingen die bereid zijn met met rubber gemodificeerd styreen, waarin dezelfde broomconcentratie aanwezig 20 is in de vorm van representatieve gebromeerde vlamvertragende middelen met laag molecuulgewicht.

De samenstellingen van de uitvinding bevatten: (a) een polyfenyleenetherhars; en (b) een met rubber gemodificeerd styreen-broomstyreencopolymeer.

25 De polyfenyleenetherharsen zijn polymeren volgens formule (1) van het formuleblad, waarin Q een waterstofatoom, koolwater stof groep, halogeen-koolwaterstofgroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeen-atoom en de fenylkem, koolwaterstofoxygroep of halogeenkoolwaterstofoxy-groep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de 30 fenylkem voorstelt; elk der symbolen Q' en Q" dezelfde betekenissen bezitten als hierboven gegeven zijn voor Q en verder een halogeenatoom kan voorstellen, met dien verstande dat Q en Q' beide vrij zijn van tertiaire koolstofatomen; en n een getal met een waarde van ten minste 50 is.

De polyfenyleenetherhars die de voorkeur verdient, is poly(2,6-35 dimethyl-1,4-fenyleen)ether met een intrinsieke viscositeit van circa 0,40-0,60 dl/g, bepaald in chloroform bij 30° C.

De met rubber gemodificeerde copolymeren van styreen en broomstyreen kunnen bereid worden uit styreen en broomstyreen en een rubber. In 8102634 f -» - 2 - plaats hiervan kunnen isomere mengsels van broomstyreen toegepast worden, welke mengsels para-, meta- en ortho-broomstyreen kunnen bevatten. In het algemeen kan de gewichtsverhouding tussen styreen en broomstyreen in het copolymeer uiteenlopen van 15:85 tot 85:15; bij voorkeur bedraagt deze 5 verhouding 30:70-85:15. De reden van deze verhoudingen is dat fasescheiding kan plaatsvinden bij toepassing van 100% broomstyreen bij een verhouding tussen polyfenyleenether en broomstyreen van 50:50. Een broomstyreencopo-lymeer met een verhouding van 85:15 is verenigbaar in een samenstelling met een verhouding tussen polyfenyleenether en broomstyreencopolymeer van 10 75:25, terwijl in een samenstelling met een verhouding tussen polyfenyleenether en broomstyreencopolymeer van 50:50 een copolymeer met een verhouding tussen broomstyreen en styreen van 85:15 of 100:0 niet verenigbaar is. Een copolymeer met een verhouding tussen broomstyreen en styreen van 70:30 is in alle verhoudingen met polyfenyleenetherharsen verenigbaar, evenals 15 broomstyreen-styreencopolymeren met een verhouding tussen broomstyreen en styreen van minder dan 70:30. Dezelfde mate van verenigbaarheid voor de broomstyreen-styreencopolymeren is te verwachten bij het onderste deel van het concentratietrajekt. Men kan 80-10 gew.dln. van het copolymeer van styreen en broomstyreen in kombinatie met 20-90 gew.dln. polyfenyleenether-20 hars toepassen.

De copolymeren van styreen en broomstyreen kunnen gemodificeerd worden met rubbers zoals polybutadieenrubber door styreenmonomeer, broom-stryeenmonomeer en de polybutadieenrubber te copolymeriseren onder vorming van een ent-terpolymeer dat kleine, afzonderlijke rubberdeeltjes bevat 25 die gedeeltelijk verknoopt en aan de styreen-broomstyreenheden geënt zijn. Verder kan men andere rubbers toepassen zoals EPDM-rubbers, polysulfide-rubbers, etheen-propeencopolymeren e.d. Ook kan men in de samenstellingen van de uitvinding 1-15 gew.dln. van een thermoplastische rubber, bijv. een ABA- of AB-blokcopolymeer, toepassen. Geschikte ABA-blokcopolymeren 30 zijn de Kraton- of Kraton G-polymeren die respectievelijk in het Amerikaanse octrooischrift 3.646.162 en het Amerikaanse octrooischrift 3.595.942 worden beschreven.

Desgewenst kunnen wapenende hoeveelheden van wapenende vulstoffen aan de samenstellingen worden toegevoegd in een hoeveelheid van 5-40 gew.% 35 van de totale samenstelling. Glasvezels of andere wapeningsmiddelen, zoals kwarts, mica, wollastoniet of koolstofvezels, kunnen als wapenende vezels worden toegepast. Ook kan men niet-wapenende vulstoffen toepassen.

Indien de hoeveelheid broom in de samenstelling van de uitvinding onvoldoende is om de gewenste mate van vlamvertragendheid te verkrijgen, 8102634 * t - 3 - kan een geringe hoeveelheid van een fosforverbinding, d.w.z. 0,1-7,5 gew. dln. fosforverbinding, berekend als elementaire fosfor, per 100 gew.dln. van de totale samenstelling, toegevoegd worden.

In het algemeen kunnen de bij voorkeur toegepaste fosfor bevattende 5 materialen gekozen worden uit elementaire fosfor en organische fosfonzuren, fosfonaten, f osfinaten, fosfonieten, fosfinieten, fosfienoxiden, fosfienen, fosfieten en fosfaten. Een voorbeeld hiervan is trifenylfosfienoxide. Deze materialen kunnen al dan niet in kombinatie met antimoonoxiden worden toegepast.

10 Representatieve voorbeelden van de volgens de uitvinding bij voor keur toegepaste fosforverbindingen zijn die met de algemene formule (2) van het formuleblad, waarin elk der symbolen O, die dezelfde of verschillende groepen kunnen voorstellen, een koolwaterstofgroep (bijv. alkyl, cyclo-alkyl, aryl, door alkyl gesubstitueerd aryl of door aryl gesubstitueerd 15 alkyl), een halogeenatoom, een waterstofatoom of kombinaties hiervan voorstelt, met dien verstande dat ten minste één van de groepen Q een arylgroep is. Representatieve voorbeelden van geschikte fosfaten zijn fenylbisdodecyl-fosfaat, fenylethylhydrofosfaat, ethyldifenylfosfaat, 2-ethylhexyl-di(p.-tolyl)fosfaat, difenylhydrofosfaat, tricresylfosfaat, trifenylfosfaat, tri-20 i.propylfenylfosfaat, 2-chloorethyldifenylfosfaat en difenylhydrofosfaat.

De bij voorkeur toegepaste fosfaten zijn die welke in de handel verkrijgbaar zijn, zoals Kronitex-50, een mengsel van isomeren van tri-i.propylfenylfos-faat.

De samenstellingen kunnen bereid worden door de komponenten in de 25 vorm van poeder, parels of geëxtrudeerde korrels, al dan niet met geschikte wapeningsmiddelen, stabiliseermiddelen, pigmenten, niet-wapenende vulstoffen, bijv. 5-50 gew.% (betrokken op het totale gewicht van de samenstelling) klei, talk, vlamvertragende middelen, weekmakers of extrusie-hulpmiddelen, te mengen door ze aan een tuimelbehandeling te onderwerpen. De samenstel-30 lingen kunnen bereid worden door de bestanddelen te extruderen tot continue strengen, de strengen te snijden tot tabletten of korrels en de korrels in een gewenste vorm te brengen.

Voorkeursultvoeringsvormen Voorbeeld I

35 Men bereidde een met rubber gemodificeerd copolymeer van styreen en broomstyreen door cis-trans-poly(butadieen)rubber op te lossen in een mengsel van styreen en broomstyreen en het mengsel van styrenen onder roeren te polymeriseren onder verkrijging van een ent-terpolymeer van rubber, styreen en broomstyreen, dat afzonderlijke kleine rubberdeeltjes bevatte 81 0 2 6 34 * - 4 - die gedeeltelijk verknoopt en aan het styreen-broomstyreencopolymeer geënt waren. Blijkens optische microscopie bezaten de rubberdeeltjes een gemiddelde diameter van circa 2,3 micron. Het terpolymeer bevatte 17,1 % broom (circa 40 gew.% broomstyreen) en 7,5 % rubber. Het terpolymeer be-5 vatte 17 % in tolueen onoplosbare rubberachtige gel met een zwelindex in tolueen van 9,2. Het styreen-broomstyreencopolymeer, dat uit de rubberfase werd afgescheiden door extraheren met methylethylketon, bezat een intrinsieke viscositeit van 0,77 dl/g in chloroform bij 30° C.

Een mengsel van 80 gew.dln. poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyl)ether [PPO, 10 een produkt van Genèral Electric Company, met een IV-waarde van circa 0,5 in CHC1.J bij 30° C] en 20 gew.dln. van het met rubber gemodificeerde co-polymeer van styreen-butadieen (samenstelling A) werd geëxtrudeerd in een extrusie-inrichting met één schroef en vervolgens met een van een schroef voorziene spuitgietmachine gevormd tot standaard-proefstukken. Ter verge-15 lijking werd eveneens een mengsel (samenstelling B) geëxtrudeerd en gevormd waarin het broomstyreen-tèrpolymeer vervangen was door een gelijke gewichts-hoeveelheid van een met rubber gemodificeerd polystyreen (Monsanto HT-91), een entcopolymeer van cis-trans-poly(butadieen) met polystyreen, dat 20% in tolueen onoplosbare gel bevatte, zwelindex 7,7. Men bereidde een ander 20 mengsel (samenstelling C) uit poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether en een mengsel van een copolymeer van styreen en broomstyreen met 27 % broom, polystyreen-homopolymeer (Dylene 8G) en een styreen-butadieenblokcopolyraeer (Kraton 1101), waarbij de hoeveelheden zodanig waren ingesteld dat de broom-concentratie, de rubberconcentratie en de verhouding tussen poly(2,6-dimethyl-25 1,4-fenyleen)ether en polystyreen dezelfde waren als in samenstelling A.

De eigenschappen zijn in tabel A samengevat. De samenstelling met het styreen-broomstyreen-rubber-entterpolymeer bezat een hogere vervormingstemperatuur en een hogere Izod-slagvastheid dan de andere twee. Deze samenstelling bezat de waardering.VrO-voor de brandbaarheid, terwijl de samemstelling, die 30 dezelfde hoeveelheid broom in de vorm van een styreen-broorastyreen-copoly-meer bevatte, de waardering V-l bezat en een aanzienlijk langere gemiddelde 'brandtijd.

81 0 2 6 3 4 * * i

- 5 -Tabel A

Samenstelling*^ Izod-slagvast- Vervormings- _ OL 94_ heid (Joule/cm temperatuur waardering gemiddelde _ kerf_ (°C) _ _ brandtijd A 0,96 153 V-0 4,9 sec.

B2) 0,80 145 V-l 15,0 sec.

C2) _ 0,59 147 V-l 6,5 sec.

*^Elke samenstelling bevatte tevens 3 gew.dln. trifenylfosfaat per 100 gew.dln. hars, 1 gew.dl. difenyldecylfosfiet per 100 gew.dln. hars, 1,5 gew.dln. polyetheen per 100 gew.dln. hars, 0,15 gew.dln. zinksulfide en zinkoxide per 100 gew.dln. hars.

2^Controle

Voorbeeld II

Een mengsel van 60 gew.dln. poly(2,6-dimetl.yl-i,4-ffcinyleen)ether, 40 gew.dln. van het in Voorbeeld I beschreven broomstyreen-terpolymeer, 1 gew.dl. difenyldecylfosfiet, 1,5 gew.dln. polyetheen, 0,15 gew.dln. zinksulfide en 0,15 gew.dln. zinkoxide werd op de in Voorbeeld I beschreven wijze geëxtrudeerd. en gevormd. Men bereidde een ander mengsel uit 60 gew. dln. poly(2,6-dimethyl-3,4-fenyleen)ether, 40 gew.dln. met rubber gemodificeerde polystyreen (Monsanto HT-91) en de andere hierboven genoemde toevoegsels en onder toevoeging van 8,9 gew.dln. decabroomfenylether (DBDFE) zodat de brooraconcentratie in de beide mengsels gelijk was. Men bereidde 2 andere mengsels op dezelfde wijze, waarbij men echter in elk mengsel (TFF) 3 gew.dln. trifenylfosfaat opnam. De eigenschappen van het gevormde materiaal zijn in Tabel B samengevat. De samenstellingen die bereid waren met styreen-broomstyreen-rubber-terpolymeer bezaten een grotere Izod-slagvast-heid en een hogere vervormingstemperatuur dan de overeenkomstige samenstellingen met dezelde hoeveelheid broom in de vorm van tetrabroomdifenyl-ether. Ook was broom in de vorm van broomstyreen-terpolymeer werkzamer als vlamvertragend middel dan in de vorm van het gébromeerde toevoegsel met laag molecuulgewicht. Beide samenstellingen met het terpolymeer bezaten de waardering V-0 voor de brandbaarheid, terwijl de samenstellingen met decabroomdifenylether de waardering V-l bezaten en een langere gemiddelde brandtijd (bepaald volgens de brandproef van Bulletin 94 van Underwriters' Laboratory) 8102634 - 6 -

Tabel B

2) 2)

Samenstelling TFP DBDFE Izod-slagvast- Vervormings- UL-94___ heid (Joule/cm temperatuur Waardering Gemiddel-kerf) (°C) de brand- ___ __________________________________tijd (sec) D geen geen 1,28 148 V-0 4,4 EX) geen 8,9 0,85 131 V-l 6,2 F 3 geen 1,12 130 V-0 3,8 GX) 3 8,9 0,80 124 V-l 5,7 - 1)

Controle 2^Gew.dln. per 100 gew.dln. hars

Voorbeeld III

Mengsels van 40 gew.dln. poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleenether en 60 gew.dln. met rubber gemodificeerd polystyreen (Monsanto HT-91) of het in Voorbeeld I beschreven styreen-broomstyreen-rubber-entterpolymeer werden geëxtrudeerd en gevormd zoals beschreven in Voorbeeld I. Aan sommige van de mengsels die met rubber gemodificeerd polystyreen bevatten, werd een voldoende hoeveelheid van een representatief gebromeerd vlamvertragend toevoegsel toegevoegd om de totale broomconcnetratie dezelfde te doen zijn als van het mengsel met het broomstyreen-terpolymeer. Elke samenstelling bevatte tevens 3 gew.dln. trifenylfosfaat, 0,5 gew.dl. zinksulfide, 0,5 gew.dl. zinkoxide en 3 gew.dln. titaandioxide. De eigenschappen van de gevormde samenstellingen zijn in Tabel C gegeven. De met het broomstyreen-terpolymeer bereide samenstelling bezat een grotere slagvastheid en een hogere vervormingstemperatuur dan die welke het gebromeerde vlamvertragende toevoegsel bevatte, alsmede een betere kleur en verbeterde brandeigenschap-pen.

Tabel c

Samenstelling Poly- Toevoegsel Izod-slag- Vervor- UL-94_ styreen vastheid mingstem- waardering Gemid- Geel- (Joule/cm peratuur delde heids- kerf) (°C) brand- index ___ ___'__tijd _ „ . geen 1,17 118 V-l 5,5 sec v” 21,7 H broom- ’ styreen- terpoly- meer 1) I HT-91 geen 0,85 109 voldoet niet 36 sec 21,0 1) J " decabroom- 0,69 107 voldoet niet 11,2 sec 26,4 difenyl- ether K1} " 1,2-bis. 0,64 98 V-l 6,3 sec 29,0 (PéntaBroom- ^ , fenoxy)ethaan 8102634 5 -ï - 7 -

Samen- Poly- Toevoegsel Izod-slag- Vervor- OL-94_Geel- stelling styreen vastheid mingstem- _ heids- (Joule/cm peratuur 3 index S *erf) <°C> brafd- _ ________ __________ ___tijd 1) L HT-91 Hexabroom- 0,64 100 voldoet niet 13,6 24,8 bifenyl sec.

1) M Pentabroom- 0,53 102 voldoet niet 16,7 3) 10 fenylcarbo- sec.

naat 1) Controle 2) Dé waardering voor de brandbaarheid en de gemiddelde brandtijd werden sterk beinvloed door één monster met een lange brandtijd. Herhaling met 15 een tweede groep monsters gaf de waardering V-0 voor de brandbaarheid en een gemiddelde brandtijd van 2,1 sec.

3) Sterk verkleurd, donkergrijs.

VOORBEELD IV

Een oplossing van 10 g van een butadieen-styreen-di-blokcopolymeer 20 (Solprene 308) en 143 g polybutadieen (Takten 1202) in 620,5 g broomstyreen-monomeer (blijkens I.R.-analyse 27 % ortho, 70 % para en 3 % meta) en 926,5 g styreenmonomeer werd samen met 0,9 g azo-bis(isobutyronitrile) en 0,9 g dicumylperoxide overgebracht in een reactor van 3,78 1. Het mengsel werd gedurende 6 uren bij 82 °C geroerd (750 omwentelingen per minuut) tot 25 een styreenomzetting van 32 % en gesuspendeerd met 1500 ml water, bevattende 4,5 g poly(vinylalcohol) in 3,3 g gelatine. Het mengsel werd gedurende 5 uren bij 100eC, gedurende 5 uren bij 120°C en ten slotte gedurende 6 uren bij 140 °C geroerd. Het produkt in de vorm van grote parels werd af gefiltreerd, gewassen met heet water en gedroogd. Het bleek 22,1 % in tolueen 30 onoplosbare gel te bevatten, zwelindex 8,9.

Een samenstelling van 50 gew.dln met rubber gemodificeerd styreen-broomstyreencopolymeer, 50 gew.dln poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether-hars, 1 gew.dl difenyldecylfosfiet, 1,5 gew.dln polyetheen, 3 gew.dln tri-fenylfosfaat, 0,15 gew.dl zinksulfide èn 0,15 gew.dl zinkoxide werd in een 35 extrudeerinrichting met dubbele schroef (28 mm) geëxtrudeerd en in een van een schroef voorziene spuitgietmachine gevormd tot proefstukken. Ter vergelijking bereidde men een zelfde samenstelling, echter met dit verschil dat in plaats van het met rubber gemodificeerde copolymeer van broomstyreen een met rubber gemodificeerd polystyreen met hoge slagvastheid (Foster 40 Grant 834) toegepast werd. De eigenschappen van de gevormde delen waren als volgt: 8102634 *· V* * Γ - 8 -

Met rubber Met rubber gemodifi-gemodificeerd ceerd broomstyreen-polystyreen · styreen en copolymeer van hoge slag- met hoqe slaqvast- 5 Eigenschappen vastheid*) heid__

Rek (%) 66 48

Rekgrens (kPa) 66200 70300

Trekvastheid (kPa) 57200 62000

Izod-slagvastheid (Joule/cm kerf) 2,24 2,03 10 Gardner-slagvastheid (Joule) 11,3 11,3

Glans (45°) 44,1 48,3

Vervormingstemperatuur (°C) 114 124 UL94 (waardering) voldoet niet V-0 UL94 (gemiddelde brandtijd, sec.) 35 3,6 15 1) Controle

VOORBEELD V

Een oplossing van 100 g EPDM-rubber (Epcar 387) in 400 g styreen en 600 g broomstyreen (27 % ortho, 70 % para en 3 % meta) werd samen met 1,0 g tert.butylperacetaat in een roestvrij stalen reactor gebracht en ge-20 roerd. De reactor werd gespoeld met stikstof en het mengsel gedurende 14 uren op 120°C verhit. Het produkt bevatte 17 % in tolueen onoplosbare gel, zwelindex 9,9. Het broomgehalte bedroeg 25,7 %.

Men bereidde een samenstelling onder toepassing van 50 gew.dln van een met rubber gemodificeerd copolymeer van broomstyreen en styreen, waar-25 van de bereiding hierboven is beschreven; 50 gew.dln poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)etherhars; 1 gew.dl difenyldecylfosfiet; 1,5 gew.dln polyetheen; 3 gew.dln trifenylfosfaat; 0,16 gew.dl zinksulfide; en 0,16 gew.dl zink-oxide, door extruderen met een extrudeerinrichting met dubbele schroef.

Het extrudaat werd fijngemaakt tot korrels die in een van een schroef voor-30 ziene spuitgietmachine werden gevormd tot proefstukken. Het produkt bezat een Izod-kerfslagwaarde van 1,87 Joule/cm kerf, een vervormingstemperatuur van 128 °C en in een sectie van 0,16 cm de waardering V-0 volgens UL-94 met een gemiddelde brandtijd van 2,0 sec.

VOORBEELD VI

35 Een oplossing van 90 g polybutadieenrubber (Taktene 12Q2) in 607 g broomstyreenmonomeer en 303 g styreenmonomeer werd met 0,5 g dicumylperoxide, 0,5 g benzoylperoxide en 0,5 g tert.dodecylmercaptan in een roestvrij stalen reactor gebracht. Het mengsel werd onder stikstof en krachtig roeren gedurende 7 uren op 135°C verhit. De parels met rubber gemodificeerd copoly-40 meer werden afgefiltreerd, gewassen en gedroogd; het broomgehalte bedroeg 26,8 %. 8102634 * - 9 -

Een samenstelling van 50 gew.dln van dit copolymeer, 50 gew.dln poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)etherhars en 3 gew.dln trifenylfosfaat werd geëxtrudeerd en gevormd zoals beschreven in Voorbeeld IV. Het gevormde deel bezat een goed ui terlijk van het oppervlak en een glanswaarde (45°) van 5 59,4, een Izod-slagvastheid van 1,44 Joule/cm kerf, een Gardner-slagvast heid van 19,8 Joule, een vervormingstemperatuur van 134°C en de waardering V-0 voor de brandbaarheid volgens UL-94 en een gemiddelde brandtijd van 1,5 sec.

VOORBEELD VII

10 Een oplossing van 7 g butadieen-styreen-diblokcopolymeer (Solprene 308) en 95 g polybutadieenrubber (Taktene 1202) in 906 g broomstyreen en 227 g styreen werd met 0,6 g azo-bis(isobutyronitrile) overgebracht in een van een roerder voorziene reactor, gedurende 5 uren bij 82°C geroerd en gesuspendeerd in 2000 ml water dat 4,5 g gelatine en 8 g poly(vinylalcohol) 15 bevatte. De suspensie werd gedurende 5 uren op 100°C, gedurende 5 uren op 120°C en vervolgens gedurende 8½ uren op 140°C verhit. De polymeerparels werden afgefiltreerd, gewassen met water en gedroogd.

VOORBEELD VIII

Een oplossing van 162 g polybutadieenrubber (Taktene 1202) in 545 g 20 styreen en 1093 g broomstyreen (isomerenmengsel) werd met 0,9 g dicumylper-oxide, 0,9 g benzoylperoxide en 0,9 g tert.dodecylmercaptan in een van een roerder voorziene roestvrij stalen reactor gebracht. De reactor werd met stikstof gespoeld en gedurende 7 uren op 90°C verwarmd. Het produkt werd gesuspendeerd in 2000 ml heet water, bevattende 4,5 g gelatine en 6,0 g 25 poly(vinylalcohol), en gedurende 14 uren op 135°C verhit. Het mengsel werd afgekoeld en de polymeerparels werden afgefiltreerd, gewassen met heet water en gedroogd. Het produkt bevatte 29,8 % in tolueen onoplosbare gel, zwelindex 4,7. Het broomgehalte bedroeg 26,7 %.

Een nengsel van 50 gew.dln van het produkt, 50 gew.dln poly(2,6-di-30 methyl-l,4-fenyleen)ether, 3 gew.dln trifenylfosfaat, 1 gew.dl difenyl- decylfosfiet, 1,5 gew.dln polyetheen, 0,15 gew.dl zinksulfide en 0,15 gew.dl zinkoxide werd geëxtrudeerd en gevormd zoals beschreven in Voorbeeld IV.

De gevormde samenstelling bezat bevredigende fysische eigenschappen en een voortreffelijke vlambestendigheid.

81 02 6 34 tf - 10 -

Rekgrens 72400 kPa

Rek bij breuk 48 %

Izod-slagvastheid 1,44 Joule/cm kerf

Vervormingstemperatuur 134°C

5 Glans (45°) 59,4

Gardner-slagvastheid 19,8 Joule

Brandbaarheid (UL-94) V-0

Gemiddelde brandtijd 1,5

VOORBEELD IX

10 Men bereidde de onderstaande samenstellingen uit poly(2,6-dimethyl- 1,4-fenyleen)ether en met 9 % polybutadieenrubber (Taktene 1202) gemodifi- 2) ceerde copolymeren van styreen en broomstyreen volgens de werkwijze van Voorbeeld IV; de samenstellingen bezaten de hieronder vermelde eigenschappen: 15 Broom- Poly(2,6- Izod-slagvast- Slagvast- Vervor- styreen dimethyl- heid heid mings- in copoly- 1,4-fenyleen)— (Joule/cm volgens tempe- meer (gew.%) ether:. copoly- kerf) Gardner ratuur,

meer van sty- (Joule) °C

20 _ reen-broomstyreen _____________ _______ _______ 0^-94 01J 50:50 1,65 11,3 109,5 V-0 (33,0) 40 50:50 1,81 19,8 126 V-0 ( 3,6) 67 50:50 1,81 11,3 133 V-0 ( 1,4) 80 50:50 0,37 0,56 130,5 V-0 ( 0,6) 25 100 50:50 0,27 0,56 125,5 V-0 ( 0,9) 01} ' 75:25 1,23 11,3 144 V-l (12,6) 40 75:25 1,49 33,9 153 V-0 ( 3,1) 67 75:25 1,87 28,2 154,5 V-0 ( 1,3) 80 75:25 2,24 19,8 157 V-0 ( 1,3) 30 100 75:25 0,56 0,56 159,5 V-0 ( 1,0) 1) Met rubber gemodificeerd polystyreen van hoge slagvastheid.

2) Elke samenstelling bevatte tevens 3 gew.dln trifenylfosfaat per 100 gew. dln hars, 1 gew.dl difenyldecylfosfiet per 100 gew.dln hars, 1,5 gew.dln polyetheen per 100 gew.dln hars, 0,15 gew.dl zinksulfide per 100 gew.dln 35 hars en 0,15 gew.dl zinkoxide per 100 gew.dln hars.

3) Gemiddelde brandtijd in seconden.

81 0 2 6 3 4

Claims (10)

1. Vlamvertragend thermoplastisch vormmateriaal, gekenmerkt door; (a) een polyfenyleenetherhars, en (b) een met rubber gemodificeerd ent-copolymeer van styreen en broomstyreen.

2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk dat de polyfenyleen etherhars een verbinding is volgens formule (1), waarin Q een waterstofatoom, koolwaterstofgroep, halogeenkoolwaterstofgroep met ten minste 2 kool-stof atomen tussen het halogeenatoom en de fenylkem, koolwaterstofoxygroep of halogeenkoolwaterstofoxygroep met ten minste 2 koolstofatomen tussen het 10 halogeenatoom en de fenylkem voorstelt, elk der symbolen Q' en Q" dezelfde betekenissen bezitten als hierboven voor Q zijn gegeven en verder halogeen kunnen voorstellen, met dien verstande dat Q en Q' beide vrij zijn van tertiaire koolstofatomen, en n een getal met een waarde van ten minste 50 is.

3. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat de groepen Q" waterstof zijn.

4. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat de polyfenyleenetherhars poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)etherhars is.

5. Materiaal volgens conclusies 1-4, met het kenmerk dat de gewichts-20 verhouding tussen styreen en broomstyreen in het copolymeer 85;15 - 15:85 bedraagt.

6. Materiaal volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat het materiaal « tevens een wapenende vulstof bevat.

7. Materiaal volgens conclusies 1-6, gekenmerkt door 20 - 90 gew.dln 25 polyfenyleenether en 80 - 10 gew.dln van het copolymeer.

8. Materiaal volgens conclusies 1-7, met het kenmerk dat de rubber in het copolymeer een dieenrubber is.

9. Materiaal volgens conclusies 1-8, met het kenmerk dat het materiaal verder een fosfaat als vlamvertragend middel bevat.

10. Materiaal volgens conclusies 1-9, gekenmerkt door een ABA-blokco- polymeer als thermoplastische rubber. 8102634 —--... ---- ---w---- ·* . >» General Electric Company te Schenectady, New York, Verenigde Staten van Amerika Q" Q' - ’w i

0 I • I! · (2) QO- P- OQ OQ 8102634