NL8102963A - Vlamvertragend mengsel en hars bevattend materiaal. - Google Patents
Vlamvertragend mengsel en hars bevattend materiaal. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8102963A NL8102963A NL8102963A NL8102963A NL8102963A NL 8102963 A NL8102963 A NL 8102963A NL 8102963 A NL8102963 A NL 8102963A NL 8102963 A NL8102963 A NL 8102963A NL 8102963 A NL8102963 A NL 8102963A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- phosphate
- mixture
- parts
- group
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 74
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 37
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 37
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 27
- -1 aromatic phosphates Chemical class 0.000 claims description 19
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 17
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 10
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 10
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- TZNDMQPVWYWNFW-UHFFFAOYSA-N diphenyl (2,4,6-trimethylphenyl) phosphate Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 TZNDMQPVWYWNFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SZQAOGPCUGHBPG-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-trimethylphenyl) dihydrogen phosphate Chemical compound CC1=CC(C)=C(OP(O)(O)=O)C(C)=C1 SZQAOGPCUGHBPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- OXFUXNFMHFCELM-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphate Chemical compound CC(C)OP(=O)(OC(C)C)OC(C)C OXFUXNFMHFCELM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-dimethylphenyl) phosphate Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(C)=CC=1)C)OC1=CC=C(C)C=C1C KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- JEEZCYGSODRZFG-UHFFFAOYSA-N CC(C=C1C)=CC(C)=C1C(C=C1)=C(C)C(C)=C1OP(O)(O)=O Chemical class CC(C=C1C)=CC(C)=C1C(C=C1)=C(C)C(C)=C1OP(O)(O)=O JEEZCYGSODRZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GLOQRSIADGSLRX-UHFFFAOYSA-N decyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 GLOQRSIADGSLRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007706 flame test Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-Trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(O)=C1C QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UETPRJJVZPVPQI-UHFFFAOYSA-N (2-propan-2-ylphenyl) dihydrogen phosphate Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1OP(O)(O)=O UETPRJJVZPVPQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVEWFTICTSQBDM-UHFFFAOYSA-N 4-methylphenol Chemical compound [CH2]C1=CC=C(O)C=C1 ZVEWFTICTSQBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical class COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N para-hydroxytoluene Natural products CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRXFONORSZHETC-UHFFFAOYSA-N phenyl propan-2-yl hydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 WRXFONORSZHETC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- LIPMRGQQBZJCTM-UHFFFAOYSA-N tris(2-propan-2-ylphenyl) phosphate Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C(C)C)OC1=CC=CC=C1C(C)C LIPMRGQQBZJCTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Description
. I
S 2348-114 Ned./jdg P & C' f , Vlamvertragerd mengsel en hars bevattend materiaal.
De uitvinding heeft betrekking op een vlamvertragend mengsel, dat een mengsel van triarylfosfaten bevat, en een hars bevattende samenstelling die een normaliter brandbaar harsmateriaal en het vlamvertragende mengsel bevat.
5 Het Amerikaanse octrooischrift 3.649.506 beschrijft een meng sel van een polyfenyleenether en een styreenhars, welk mengsel gekenmerkt is door een toegevoegde vlamvertragende combinatie van een aromatisch fosfaat en een aromatische halogeenverbinding. Dit Amerikaanse octrooischrift beschrijft een grote verscheidenheid van fosfaten die als het 10 aromatische fosfaat in het mengsel toegepast kunnen worden; dit Amerikaanse octrooischrift geeft een voorkeur voor triarylfosfaten, waarbij het meest bij voorkeur toegepaste fosfaat trifenylfosfaat is. Het Amerikaanse octrooischrift 3.883.613 vermeldt dat trimesitylfosfaat op zich zeer doelmatig als vlamvertragend middel in samenstellingen van 15 een polyfenyleenether en een styreenhars fungeert.
Gevonden werd nu dat een doelmatige vlamvertragendheid verschaft wordt door een nieuw mengselvan triarylfosfaten, dat ten minste één triarylfosfaat bevat waarin één of twee van de drie arylgroepen mesitylgroep(en) en de resterende arylgroep of -groepen gekozen is (zijn) 20 uit fenyl en xylyl. Verder is gebleken dat in harssamenstellingen die een normaliter brandbaar harsmateriaal en het mengsel bevatten, de vlamvertragendheid van het mengsel per gewichtseenheid fosfor groter is dan de vlamvertragendheid van trifenylfosfaat (TFF) op zich of trimesitylfosfaat (TMF) op zich. Deze verhoogde vlamvertragendheid wordt met voordeel ver-25 kregen wanneer de harsen gevormd worden door bekende polyfenyleenether-harsen en styreenharsen die beschreven worden in de bovengenoemde Amerikaanse octrooischriften 3.639.506, 3.883.613 en 3.383.435.
Volgens één van zijn aspecten verschaft de uitvinding een vlamvertragend mengsel, bevattende aromatische fosfaten met de gemiddelde 30 formule (1) van het formuleblad, waarin x een geheel of gebroken getal voorstelt met een waarde die uiteenloopt van enigszins meer dan 0 tot enigszins minder dan 3 en y een geheel öf gebroken getal, met een waarde van 1-2 is.
Volgens een ander...aspect verschaft de uitvinding een hars-35 samenstelling, bevattende (A) een normaliter brandbaar harsmateriaal, en (B) een vlamvertragende hoeveelheid van het bovengenoemde vlamvertragende mengsel.
De uitvinding wordt nader besproken in de onderstaande ge- 81 02 9 63 , 1 i 1 - 2 - n : ' » gedetailleerde beschrijving.
Voorbeelden van aromatische fosfaten die in het mengsel van aromatische fosfaten kunnen worden opgenomen, zijn trifenylfosfaat (TFF), difenylmesitylfosfaat (DFMF), dimesitylfenylfosfaat (DMFF), trimesityl-5 fosfaat (TMF), trixylylfosfaat (TXF), dixylylmesitylfosfaat (DXMF), dimesitylzylylfosfaat (DMXF) en trimesitylfosfaat.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm bezit y de waarde 2 en bevat het vlamvertragende mengsel ten minste twee van de volgende verbindingen (a) trifenylfosfaat (TFF), (b) difenylmesitylfosfaat (DFMF), (c) 10 dimesitylfenylfosfaat (DMFF) en (d) trimesitylfosfaat (TMF), met dien verstande dat ten minste één van deze twee verbindingen (DFMF of DMFF is.
Bij voorkeur bevat het mengsel ten minste 3 van de bovengenoemde verbindingen en nog meer bij voorkeur alle 4 bovengenoemde verbindingen.
Volgens een andere voorkeursuitvoeringsvorm bezit y de waarde 15 1 en bevat het vlamvertragende mengsel ten minste 2 van de volgende ver bindingen: (a) trixylylfosfaat (TXF), (b) dixylylmesitylfosfaat (DXMF), (c) dimesitylxylylfosfaat (DMXF) en (d) trimesitylfosfaat (TMF), met dien verstande dat ten minste één van.deze 2 verbindingen DXMF of DMXF is.
Bij veorkeur bevat het mengsel ten minste 3 van de bovengenoemde verbin-20 dingen en nog meer bij voorkeur alle 4 bovengenoemde verbindingen.
Het vlamvertragende mengsel kan verder (isopropylfenyl)fosfaten, bijvoorbeeld tri(isopropylfenyl)fosfaat, zoals het in de handel verkrijgbare "Kronitex K-50" bevatten.
Het in de harssamenstellingen aanwezige normaliter brandbare 25 . harsmateriaal'becat één of meer normaliter brandbare harsen die voor wat betreft de vlamvertragendheid verbeterd kunnen worden door hieraan gesubstitueerde of niet-gesubstitueerde triarylfosfaten toe te voegen. Bekende voorbeelden van deze harsen zijn polyVinylchloriden, polyfenyleenethers, cellulose-harsen en.vele polyesters.
30 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm wordt het normaliter brandbare harsmateriaal gevormd door: (i) een polyfenyleenether volgens formule (2) van het formuleblad, waarin het zuurstofatoom van een eenheid gebonden is^an.de benzeenkern van de aangrenzende eenheid; Q een eenwaardige groep is, en wel een 35 waterstofatoom, een koolwaterstofgroep, een halogeenkoolwaterstofgroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkern, een koolwaterstofoxygroep of een halogeenkoölwaterstofoxygroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkern; Q' en Q" dezelfde betekenissen bezitten als hierboven voor Q zijn gegeven en 8102963 I ' l l - 3 - verder halogeen kunnen voorstellen; met dien verstande dat Q, Q' en O" vrij zijn van tertiaire α-koolstofatomen; en n een geheel getal met een waarde van ten minste 50 is; en (ii) een styreenhars.
5 Polyfenyleenethers volgens formule (2) en werkwijzen voor hun bereiding, worden vermeld in de Amerikaanse octrooischriften 3.306.874, 3.306.875, 3.257.357 en 3.257.358.
Zoals beschreven in het bovengenoemde Amerikaanse octrooi- schrift 3.383.435 bevat de styreenhars (ii) ten minste 25 gew. % polymeer- 10 eenheden die zijn afgeleid van een verbinding volgens formule (3) van het formuleblad, waarin R een waterstofatoom, een lage alkylgroep of een halogeenatoom voorstelt, Z een fenylgroep, een halogeenatoom of een lage alkylgroep, en p een geheel getal met een waarde die uiteenloopt van 0 tot het aantal vervangbare waterstofatomen aan de benzeenkern. Repre-15 sentatieve voorbeelden van styeenharsen zijn homopolymeren zoals polystyreen en polychloorstyreen, gemodificeerde polystyrenen zoals met rubber gemodificeerde polystyrenen (polystyrenen met grote slagvastheid), en styreen bevattende copolymeren zoals styreen-acrylonitrilecopolymeren (SAN), styreen-butadieencopolymeren, styreen-acrylonitrile-a-alkylstyreen-20 copolymeren, styreen-acrylonitrile-butadieencopolymeren (ABS), poly-a-methylstyreen, copolymeren van ethylvinylbenzeen en divinylbenzeen, en dergelijke. De lage alkylgroepen bevatten tot 6 koolstofatomen.
Het mengsel van polyfenyleenether en styreenhars bevat bij voorkeur 20-80 gew.% styreenhars. De polyfenyleenether is bij voorkeur 25 poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether. De styreenhars is bij voorkeur een met rubber gemodificeerde polystyreen met grote slagvastheid, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.383.435. De wijze van toevoeging van het vlamvertragende mengsel aan het normaliter brandbare harsmateriaal is niet kritisch. Bij voorkeur wordt elk der componenten 30 toegevoegd als deel van een "voormengsel", welk voormengsel wordt gevoerd door een extrusie-inrichting, waarbij de extrusie-temperatuur tussen circa 232°C en circa 338°C wordt gehouden, afhankelijk van de samenstelling.
De uit de extrusie-inrichting komende strengen kunnen worden afgekoeld, tot korrels fijngehaakt, opnieuw geëxtrudeerd, tot korrels fijngehakt ;.en 35 in een gewenste vorm gebracht.
De concentratie van het vlamvertragende mengsel in een de hars bevattende samenstelling is niet kritisch en hangt in sterke mate af van de mate van brandbaarheid van het normaliter brandbare harsmateriaal. Wanneer de samenstelling een polyfenyleenether en een styreenhars bevat, 81 02 9 6 3 I 1 - 4 - ·) l is de mate van brandbaarheid in sterke mate afhankelijk van de concentratie van styreenhars en de toegepaste styreenhars. Bij lage concentraties van de styreenhars of bij minder brandbare styreenharsen kan een betrekkelijk geringe concentratie van het vlamvertragende middel worden toegepast.
5 In het algemeen is een geringeconcentratie van het vlamvertragende middel gewenst; een concentratie van 0,5-15 gew.dln per 100 gew.dln polymeer is in het algemeen aanvaardbaar, en een concentratie van 1—10 gew.dln per 100 gew.dln polymeer verdient de voorkeur wanneer het styreengehalte deze concentratie toelaat.
10 De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet- beperkende voorbeelden.
In een kolf van 250 ml, die voorzien was van een roerder, terugvloeikoeler, thermometer en verhittingsinrichting, bracht men 396 g van een mengsel van polymethylfenolen. Het mengsel bestond uit 75% 2,4,6-15 trimethylfenol, 23% 2,4- en 2,6-dimethylfenol en 2,3,6-trimethylfenol en anisolen. De fenolverbindingen en 153 g fosforoxychloride en 8 g magnesium-chloride werden bij 25°C bij elkaar gevoegd. Het mengsel werd gedurende 6 uren op 250°C verhit, waarbij continu chloorwaterstof werd ontwikkeld. Nadat de reactiemassa met stikstof was "gespoeld", werd de massa gezuiverd 20 door destillatie van niet-omgezette fenolen onder verlaagde druk.
Uit gaschromatografische analyse bleek dat het destillatie-vat na verwijdering van de fenolverbindingen 95% van een mengsel van triarylfosfaten bevatte; de opbrengst aan gemengde mesitylxylylfosfaten bedroeg 78%. Het als produkt verkregen mengsel was doorschijnend en glas-25 achtig en bezat een gietpunt van circa 80°C. Dit mengsel wordt hk verder aangeduid als "mesitylxylylfosfaaLmengsel".
'VOORBEELD I
400 gew.dln poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether, 600 gew.dln met rubber gemodificeerd polystyreen met hoge slagvastheid (Foster Grant 30 934), 5 gew.dln difenyldecylfosfiet, 15 gew.dln polyetheen en 130 gew.dln van het mesitylxylylfosfaatmengsel werden gemengd in een Waring-meng-inrichting en geëxtrudeerd in een Werner-Pfleiderer-extrudeerinrichting (28 mm) (achterzijde circa 282°C; voorzijde circa 290,5°C; matrijs circa 288°G). De geëxtrudeerde korrels werden onder dezelfde omstandigheden 35 opnieuw geëxtrudeerd en vervolgens gevormd tot standaard-proefstaven met 3 een Newbury-spuitgietmachine (circa 88,7 cm ) (mondstuk, voorzijde, achterzijde, alle circa 232°C; matrijs circa 77°C). Ter vergelijking bereidde men een tweede samenstelling op precies dezelfde wijze, echter met dit verschil dat de helft van het mesitylxylylfosfaatmengsel vervangen werd 8102963 - 5 -
, I
. * 1 1 ' τ door 65 g trifenylfosfaat; een derde samenstelling werd bereid met 130 g van een isopropylfenylfosfaatmengsel van handelskwaliteit.
Circa 0,16 cm dikke proefstaven van alle samenstellingen werden onderzocht op de brandbaarheid; de staven werden in een gasvlam 5 aangestoken en men bepaalde volgens de gemodificeerde U.L. 94 proef voor elke staaf de tijd die nodig is voor het uitdoven van de vlam. Tevens bepaalde men fysische eigenschappen van de staven, waarbij de vervormings-temperatuur bepaald werd volgens A3TM proef D-64G.
De resultaten van de vlamproeven met 5 staven en de fysische 10 eigenschappen zijn in de onderstaande tabel A vermeld: 81 02 9 63 , « ) » . 1
- 6 -TABEL A
Brandbaarheid en fysische eigenschappen van polyfenyleènether, polystyreen en het mesitylxylylfosfaatmengel bevattende samen-5 stellingen.
Samenstellingen A B C
Bestanddelen (gew.dln) poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether 400 400 400 polystyreen met hoge slagvastheid 600 600 600 10 mesitylxylylfosfaatmengsel 130 65 trifenylfosfaat — 65 tri-isopropylfenylfosfaat — — 130 decyldifenylfosfiet 5 55 polyetheen 15 15 15 15 Vlamproef
Gemiddelde tijd tot uitdoven (sec.) 14 12 9 le keer aansteken 8 10 14
Gemiddelde tijd tot uitdoven (sec.) 2e keer aansteken 20 Fysische eigenschappen
Vervormingstemp. bij ca 1820 kPa (°C) 95,5 90,5 84,5
Smeltviscositeit bij ca 282°G en 1500 sec * 1400 1200 1150
Izod-kerfslagwaarde, Joule/cm 1,76 1,76 1,39
Geelheidsindex 32 32 28 25 De samenstelling volgens de uitvinding (samenstelling Ά) bezat een belangrijk hogere vervormingstemperatuur, terwijl andere eigenschappen vergelijkbaar waren.
VOORBEELD II
550,0 gew.dln poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether, 450,0 gew. 30 dln met rubber gemodificeerd polystyreen met hoge slagvastheid, 15 gew.dln polyetheen, 10 gew.dln difenyldecylfosfiet, 1,5 gew.dln zinksulfide, 1,5 gew.dln zinkoxide en 35 gew.dln van het mesitylxylylfosfaatmengsel werden geëxtrudeerd en gevormd zoals beschreven in voorbeeld I. Men bereidde een tweede samenstelling op dezelfde wijze, echter met dit verschil dat 35 de helft van het mesitylxylylfosfaatmengsel werd vervangen door 18 gew.dln trifenylfosfaat; tevens bereidde men een derde samenstelling met 35 gew.dln trifenylfosfaat.
81 02 9 63 , » . . * l - 7 -
De gemiddelde tijd tot de vlam uitdooft (U.L. 94 proef, eerste keer aansteken) werd bepaald met 5 staven met een dikte van circa 0,16 cm;
. tevens bepaalde men de fysische eigenschappen met inbegrip van de ver-vormingstemperatuur. De resultaten zijn in de onderstaande tabel B gegeven. 5 TABEL B
Brandbaarheid en fysische eigenschappen van polyfenyleenether, polystyreen en het mesityl-xylylfosfaatmengsel bevattende samenstellingen.
- SajneftStelling D E F
10 Bestanddelen (gew.dln) poly (2,6-dimethyl-l, 4-f enyleeri)ether 550 550 550 polystyreen met hoge snelheid 450 450 450 mesitylxylylfosfaatmengsel 35 18 trifenylfosfaat — 17 35 15 polyetheen 15 15 15 difenyldecylfosfiet 10 10 10 zinksulfide 1,5 1,5 1,5 zinkoxide 1,5 1,5 1,5
Vlamproef 20 Tijd tot uitdoven (sec.) gemiddelde van 5 staven,le keer aansteken 14 17 17
Fysische eigenschappen
Vervormingstemp. bij ca 1820 kPa (°C) 118 114 113 _i
Smeltviscositeit bij ca 282°C en 1500 sec 2290 2400 2550 25 Geelheidsindex 31 29 29
Izod-kerfslagwaarde, J.oule/cm 1,55 1,98 1,33
De samenstelling volgens de uitvinding (samenstelling D), bezat een hogere vervormingstemperatuur en was vergelijkbaar voor wat betreft andere eigenschappen.
30 Uiteraard zijn modificaties van de bovenstaande voorbeelden mogelijk. Zo kan men bijvoorbeeld in plaats van de poly(2,6-dimethyl- 1,4-fenyleen)ether poly(2,6-difenyl-l,4-fenyleen)ether gebruiken.
In plaats van het met rubber gemodificeerde polystyreen met hoge slag-vastheid kan men homopolystyreen of een copolymeer van styreen en raethyl-35 methacrylaat met een verhouding van 80:20 toepassen.
Verder kunnen in de samenstellingen van de uitvinding andere toevoegsels voor gebruikelijke doeleinden worden opgenomen, bijvoorbeeld 81 02 9 63 - 8 - , 1 i > ' pigmenten, weekmakers, vulstoffen, wapeningsmiddelen en dergelijke. Verder kan een derde harscomponent, bijvoorbeeld polyetheen, in een geringe concentratie worden toegepast. De samenstellingen zijn geschikt om volgens gebruikelijke methoden foelies, films, vezels en andere gevormde voorwerpen 5 te vormei!. · 81 02 9 63
Claims (11)
1. Vlamvertragend mengsel, gekenmerkt door een mengsel van aromatische fosfaten met de gemiddelde formule (1) van het formuleblad, waarin x een geheel of gebroken getal voorstelt met een waarde die uiteenloopt van enigszins meer dan 0 tot enigszins minder dan 3, en y een geheel of gebro-5 ken getal voorstelt met een waarde van 1-2.
2. Mengsel volgens conclusie L, gekenmerkt door ten minste 2 van de volgende verbindingen: (a) trifenylfosfaat (TFF), (b) difenyl-mesitylfosfaat (DFMF), (c) dimesitylfenylfosfaat (DMFF). en (d) trimesityl-fosfaat (TMF), waarbij ten minste één van deze twee verbindingen DFMF of
10 DMFF is.
3. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk dat y £ 'lc '..Y.Jk . en in het mengsel ten minste 2 van de volgende verbindingen aanwezig zijn: (a) trixylylfosfaat (TXF), (b) dixylylmesitylfosfaat (DXMF), (c)dimesityl-xylylfosfaat (DMXF) en (d) trimesitylfosfaat (DMF), waarbij ten minste 15 één van deze 2 verbindingen DXMF of DMXF is.
4. Mengsel volgens conclusies 1—3, met het kenmerk dat het mengsel verder tri(isopropyl)fosfaat bevat.
5. Hars bevattende samenstelling, gekenmerkt door (a) een normaliter brandbaar harsmateriaal en (b) een vlamvertragende hoeveelheid van een 20 vlamvertragend mengsel volgens conclusies 1-4.
6. Samenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk dat het normaliter brandbare harsmateriaal gevormd wordt door (i) een polyfenyleenther volgens formule (2), waarin het zuurstofatoom van een eenheid gebonden is aan de benzeenkern van de aangrenzende eenheid; Q een eenwaardige 25 groep is, en wel een waterstofatoom, koolwaterstofgroep, halogeenkoolwater-stofgroep met ten .minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkern, koolwaterstofoxygroep of halogeenkoolwaterstofoxygroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkern; Q' en Q" dezelfde betekenissen bezitten als Q en verder een halogeen-30 atoom kunnen voorstellen, met dien verstande dat Q, Q' en Q" geen tertiair α-koolstofatoom bevatten; en n een geheel getal met een waarde van ten minste 50 is; en (ii) een styreenhars.
7. Samenstelling volgens conclusie 5 of 6, met het kenmerk dat de styreenhars aanwezig is in een hoeveelheid van circa 80-20 gew.%, betrokken op 35 de componenten (i) en (ii) en ten minste 25 gew.% eenheden bevat die zijn afgeleid van een aromatische vinylverbinding volgens formule (3), waarin 1 R een waterstofatoom, lage alkylgroep of halogeenatoom voorstelt, Z een -j_s vïnylgroep, halogeenatoom of lage alkylgroep/en p een getal is met een 81 02 9 6 3 - 10 - l· 'ï t » , , « * waarde 0 of een geheel getal dat gelijk is aan het aantal vervangbare waterstofatomen aan de benzeenkern. 8. .Samenstelling volgens conclusies 5-7, met het kenmerk dat de hoeveelheid vlamvertragend mengsel 0,5-15 gew.dln per lOOcpw.dln van 5 het normaliter brandbare harsmateriaal bedraagt.
9. Samenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk dat de hoeveelheid vlamvertragend mengsel 1-10 gew.dln per 100 gew.dln van het normaliter brandbare harsmateriaal bedraagt.
10. Samenstelling volgens conclusies 6-9, met het kenmerk dat 10 de polyfenyleenether pöly(2,6-dimethy1-1,4-fenyleen)ether is.
11. Samenstelling volgens conclusies 6-10, met het kenmerk dat de styreenhars een met rubber gemodificeerd polystyreen met grote slag-vastheid is. 81 02 9 63
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16163780A | 1980-06-20 | 1980-06-20 | |
| US16163780 | 1980-06-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8102963A true NL8102963A (nl) | 1982-01-18 |
Family
ID=22582059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8102963A NL8102963A (nl) | 1980-06-20 | 1981-06-19 | Vlamvertragend mengsel en hars bevattend materiaal. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5730737A (nl) |
| AU (1) | AU7195281A (nl) |
| BR (1) | BR8103133A (nl) |
| DE (1) | DE3123090A1 (nl) |
| FR (1) | FR2485027A1 (nl) |
| GB (1) | GB2078226B (nl) |
| NL (1) | NL8102963A (nl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4446265A (en) * | 1982-02-01 | 1984-05-01 | Fmc Corporation | Flame retardant polyphenylene ether-styrene thermoplastic resin compositions |
| US4446062A (en) * | 1982-02-16 | 1984-05-01 | Fmc Corporation | Mixed phenyl/mesityl phosphate ester composition |
| US4511498A (en) * | 1982-02-16 | 1985-04-16 | Fmc Corporation | Mixed phenyl/mesityl phosphate ester composition |
| DE3367237D1 (en) * | 1982-03-26 | 1986-12-04 | Gen Electric | Thermal oxidation stabilizer composed of phosphite derivatives of an alcohol and ppe monomer still bottoms, and ppe compositions containing said phosphites |
| US5695850A (en) * | 1993-01-29 | 1997-12-09 | Crow; William R. | Performance enhancing athletic shoe components and methods |
| US6589630B1 (en) | 1995-03-23 | 2003-07-08 | William R. Crow | Performance enhancing shoe components and methods |
| US6120880A (en) * | 1995-03-23 | 2000-09-19 | Crow; William R. | Performance enhancing athletic shoe components and methods |
| JP2003529654A (ja) * | 2000-03-30 | 2003-10-07 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 透明な難燃性ポリ（アリーレンエーテル）ブレンド |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2126850A (en) * | 1934-07-26 | 1938-08-16 | Celanese Corp | Conductor and filaments therefor containing organic derivative of cellulose |
| DE2756458A1 (de) * | 1976-12-21 | 1978-06-22 | Gen Electric | Tropfverzoegerte, plastizierte thermoplastische zusammensetzung |
| DE1768076A1 (de) * | 1967-05-16 | 1972-02-03 | Koppers Co Inc | Normalerweise fluessiges Phosphatesterpraeparat |
| US3639506A (en) * | 1969-05-21 | 1972-02-01 | Gen Electric | Flame retardant composition of polyphenylene ether styrene resin aromatic phosphate and aromatic halogen compound |
| US3773864A (en) * | 1970-12-16 | 1973-11-20 | Monsanto Co | Triaryl phosphates |
| GB1413475A (en) * | 1971-11-05 | 1975-11-12 | Burmah Oil Trading Ltd | Production of cyclic esters lactones |
| DE2708447A1 (de) * | 1976-03-06 | 1977-09-08 | Ciba Geigy Ag | Flammhemmende polymerzusammensetzungen |
| JPS53137239A (en) * | 1977-04-30 | 1978-11-30 | Ciba Geigy Ag | Polymer composition |
| GB2027712B (en) * | 1978-07-21 | 1983-03-23 | Ciba Geigy Ag | Triary phosphates |
| US4233199A (en) * | 1979-07-03 | 1980-11-11 | Visvaldis Abolins | Flame resistant thermoplastic compositions with well balanced physical properties |
-
1981
- 1981-02-20 GB GB8105509A patent/GB2078226B/en not_active Expired
- 1981-05-20 BR BR8103133A patent/BR8103133A/pt unknown
- 1981-06-11 DE DE19813123090 patent/DE3123090A1/de not_active Ceased
- 1981-06-17 FR FR8111923A patent/FR2485027A1/fr active Granted
- 1981-06-18 AU AU71952/81A patent/AU7195281A/en not_active Abandoned
- 1981-06-19 NL NL8102963A patent/NL8102963A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-06-19 JP JP9406881A patent/JPS5730737A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3123090A1 (de) | 1982-03-25 |
| AU7195281A (en) | 1981-12-24 |
| BR8103133A (pt) | 1982-02-09 |
| GB2078226A (en) | 1982-01-06 |
| GB2078226B (en) | 1984-03-07 |
| FR2485027A1 (fr) | 1981-12-24 |
| FR2485027B1 (nl) | 1985-05-10 |
| JPS5730737A (en) | 1982-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4526917A (en) | Flame retardant mixture of triaryl phosphates and resinous compositions thereof | |
| CA1109182A (en) | Flame retardant composition of poly-phenylene ether, styrene resin and cyclic phosphate | |
| US3883613A (en) | Flame retardant composition of polyphenylene ether, styrene resin and trimesityl phosphate and process for the preparation thereof | |
| US4672086A (en) | Self-extinguishing thermoplastic polyester molding materials | |
| NL7901769A (nl) | Vlamvertragende, polyfenyleenether bevattende samen- stellingen. | |
| JPS5998158A (ja) | 難燃性不滴下性組成物 | |
| US4350793A (en) | Flame-retardant composition of polyphenylene ether, polystyrene resin and polyphosphonate | |
| US5973041A (en) | Resinous compositions containing aromatic bisphosphoramidates as flame retardants | |
| CA1102032A (en) | Flame-retardant, impact-resistant polyphenylene ether compositions | |
| US4405739A (en) | Polyphenylene ether resins and compositions heat stabilized with phosphite compounds | |
| GB2341184A (en) | Thermoplastic flameproof polymer blend composition | |
| EP1654321B1 (en) | Flameproof rubber-reinforced styrenic resin composition | |
| US6124385A (en) | Halogen-free flame resistant polystyrol moulding materials | |
| US5444123A (en) | Halogen-free flameproofed thermoplastic molding materials based on polyphenylene ethers and polystyrene | |
| US4684682A (en) | Flame retardant flexibilized polyphenylene ether compositions | |
| JP2003529654A (ja) | 透明な難燃性ポリ（アリーレンエーテル）ブレンド | |
| NL8102963A (nl) | Vlamvertragend mengsel en hars bevattend materiaal. | |
| JPS63501427A (ja) | ポリブロモアルケニル芳香族ポリマーの製造方法 | |
| CA1199745A (en) | Flame retardant composition of polyphenylene ether, styrene resin and cyclic phosphonate | |
| KR100598452B1 (ko) | 난연성 스티렌계 수지조성물 | |
| US4520152A (en) | Flame retardant composition of polyphenylene ether, styrene resin and cyclic phosphonate | |
| EP0129824B1 (en) | Flame retardant blends of abs resin and polyphenylene ether | |
| ES2210584T3 (es) | Masa de moldeo termoplasticas ininflamables sobree la base de poli(fenilen-eteres) y polimeros vinil-aromaticos. | |
| CA1101579A (en) | Flame-retardant flexibilized polyphenylene ether compositions | |
| NL8101820A (nl) | Polyfenyleenether bevattende, thermoplastische vormmaterialen. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |