NL8006921A

NL8006921A - Cosmetische middelen op basis van kationogene polymeren, cosmetische preparaten, die deze middelen bevatten alsmede hun toepassing.

Info

Publication number: NL8006921A
Application number: NL8006921A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1979-12-21
Filing date: 1980-12-19
Publication date: 1981-07-16
Also published as: CA1158984A; BR8008458A; US4390522A; GB2065472A; CH650145A5; DE3048075C2; GB2065472B; IT8068955A0; JPH032845B2; BE886779A; JPS5692806A; FR2471776B1; ATA620380A; DE3048075A1; DK541980A; IT1141644B; AT391804B; FR2471776A1; AR228584A1

Description

*·!'· Λ m. ^ N.O. 29.726

Cosmetische middelen op basis van kationogene polymeren, cosmeti-sche preparaten, die deze middelen bevatten alsmede hun toepassing.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op het gebruik als cosmetische middelen van kationogene polymeren, cosmetische preparaten, die deze polymeren bevatten en een behandelingswerkwij z e van haar, huid of nagels met behulp van deze polymeren.

5 Meen heeft reeds het gebruik voorgesteld van verschillende kationogene polymeren als pesticide middelen, uitvlokkingsmiddelen, enz.. Men heeft eveneens het gebruik van bepaalde kationogene polymeren voorgesteld als cosmetische middelen; zie bijvoorbeeld het Franse octrooischrift 75*15162.

10 Gevonden werd nu, dat het gebruik van bepaalde bijzondere kationogene polymeren voordelen hebben met betrekking tot de vroeger gebruikte kationogen.e polymeren. Bepaalde voordelen zullen in het vervolg van de onderhavige beschrijving worden uiteengezet.

, De uitvinding heeft betrekking op het gebruik als cosmetische 15 middelen van polymeren, die eenheden met formule 1 bevatten, waarin , R^, E^ en E^ onafhankelijk van elkaar een eventueel gesubstitueerde koolwaterstofgroep voorstellen, of waarin de koppels E^, E^ en/of E^, E^ met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden een heterocyclische groep voorstellen, 20 die bovendien een of meer andere heteroatomen kan bevatten, ofwel de koppels R^# R^ en/of R.,, R^ tezamen een tweewaardige groep vormen, die de twee stikstofatomen voorgesteld in de eenheid met

formule 1 verbinden, ofwel de koppels R^, R^ en/of R2, R^ met A

een cyclische groep vormen, zoals een groep met formule 2, 23 A een rechte of vertakte alkyleen-, hydroxyalkyleen- of alkyleen- groep, een o-, m- of p-xyxyleengroep of een groep met de formule -(CH?) - z -(CHp) -, d n dn t met formule 3 of met formule —k—EO—)-f—D—0-½-D--, is,

m^ m I

p een getal van 0 tot 2 is, 30 Z’ een zuurstofatoom, een -CO-, -CH0H-, -SO^- of een alkyleen- groep met 1 tot if koolstofatomen is, π een geheel getal variërend van 2 tot 10 is Z een -0-, -3-, -S0-, -S02-, -S-S-groep of een groep met formule if of 3 voorstelt, 35 Ra een waterstofatoom of een alifatische, alicyclische, aryl of 5 aralifatische groep met ten hoogste 20 koolstofatomen is, ft η n ft o 9 1 t

Rg een alifatische of aralifatische groep met ten hoogste 20 kool-staomen is, of Rg ook een tweewaardige groep is, die een verknopingsbrug vormt met de analoge eenheden van een andere macromoleculaire keten, 5 E een alkyleen- of hydroxyalkyleengroep met 1 tot 10 koolstofatomen voorstelt, D een tweewaardige koolwaterstofgroep met 1 tot 5 koolstofatomen voorstelt, m^ het getal 0 of 1 voorstelt, 10 m een getal van 1 tot 600 voorstelt,, waarbij m groter is dan 1 wanneer m^ 0 is, E voorstelt, wanneer m^ 1 is en D voorstelt, wanneer m^ 0 is, B een groep met de formule 15 —MM--É-D0-4--D>-, m^ mi voorstelt, waarin E, D, D^, m en m^ zoals hiervoor gedefinieerd zijn, en q 0 X en Y een anion voorstellen»

In het volgende zal men ter vereenvoudiging de polymeren, 20 waarvan de zich herhalende eenheden overeenkomen met formule 1 aanduiden door de uitdrukking "polymeren met formule 1".

* De eindstandige groepen van de polymeren met formule 1 variëren met de uitgangsreagentia en hun verhoudingen. Zij kunnen in het bijzonder van het type zijn met formule 6 of 7 of van het type 25 X-B-.

0 9

In de polymeren met formule 1 stellen X en Y in het bijzonder een halogenide-anion voor (bromide, jodide of chloride) of een anion afkomstig van andere anorganische zuren zoals fosforzuur of zwavelzuur,enz., ofwel een anion afkomstig van een organisch sul-30 fon- of carbonzuur, in het bijzonder een alkaancarbonzuur met 2 tot 12 koolstofatomen (bijvoorbeeld azijnzuur), benzoêzuur, melkzuur, citroenzuur of p-tolueensulfonzuur; de substituenten R^ , R2,· R^ en R^ stellen in het bijzonder een al of niet gesubstitueerde alifatische groep, een alicyclische groep of aralifatische groep 35 voor, die ten hoogste 20 koolstofatomen bevat; bijvoorbeeld stellen R^ en R^ een alkyl- of hydroxyalkylgroep voor met 1 tot 6 koolstofatomen en stellen R2 en R^ een alkyl-, hydroxyalkyl- of cyclo-alkyl-alkylgroep met minder dan 20 koolstofatomen en bij voorkeur minder dan 16 koolstofatomen, een cycloalkylgroep met 5 of 6 ring-ifO atomen, een aralkylgroep zoals een fenylalkylgroep, waarvan de 8 0 069 2 t 3

·* -A

voor alkylgroep bij voorkeur 1 tot 3 koolstofatomen bevat; wanneer twee resten en R2 of R^ on R^, gebonden aan hetzelfde stikstofatoom, daarmee' een ring vormen, kunnen zij tezamen in het bijzonder een polyme.thyleengroep voorstellen met 2 tot 6 koolstofatomen en de 5 ring kan bovendien een zuurstof-heteroatoom bevatten; wanneer de koppels R^, R^ of R^, R^ tezamen een tweewaardige groep vormen, betreft dit in het bijzonder een koolwaterstofgroep met 2 tot k koolstofatomen en meer in het bijzonder een alkyleengroep met 2 koolstofatomen; A stelt in het bijzonder een alkyleengroep voor 10 net de formule -(CH_) - CH(K.) - (CH_) - CH(K,) - (CH,).- 2 y 1 Hx 2 2 t waarin x,· y en t gehele getallen zijn die kunnen variëren van 0 tot 11, en zodanig dat de som (x + y + t) groter is dan of gelijk is aan 0 en kleiner dan 18 en en YL^ een waterstofatoom of een 15 alifatische groep met minder dan 18 koolstofatomen voorstellen; wanneer of K2 een alifatische groep is betreft dit in het bijzonder een alkylgroep met 1 tot 17 koolstofatomen en bij voorkeur 1 tot 12 koolstofatomen; x, y en t zijn bij voorkeur getallen die kunnen variëren van 0 tot 5; ofwel stelt A een alkenylgroep voor 20 -<ch2)v- CH = CH- (CH2)--, waarin v en u gehele getallen zijn, zodanig^cie som (v + u) 2 tot 18 en bij voorkeur 2 tot 10 is; D stelt in het bijzonder een rechte of vertakte alkyleengroep voor met 2 tot ^ koolstofatomen; E stelt in het bijzonder een 25 -CH2 - CHOH - CH2 - of -(CH^)-— groep voor, wanneer R^ of Rg een alifatische groep is betreft dit in het bijzonder een alkyl- of cycloalkyl-alkylgroep met ten hoogste 20 koolstofatomen en bij voorkeur 1 tot 16 koolstofatomen; wanneer R^ een alicyclische groep voorstelt betreft dit in het bijzonder een eyclo-30 alkylgroep met 5 of 6 ringatomen; wanneer R^ of Rg een aralifati-sche groep voorstelt betreft dit in het bijzonder een aralkylgroep, zoals een fenylalkylgroep waarvan de alkylgroep bij voorkeur 1 tot 3 koolstofatomen bevat en in het bijzonder de benzylgroep; wanneer Rg een tweewaardige groep voorstelt, die een verknopingsbrug vormt, 35 betreft dit in het bijzonder een polymethyleengroep met bijvoorbeeld 3 tot 10 koolstofatomen, een xyslgsleengroep (ortho, meta of para), een groep -(CH,) - 0 - (CH,) -, 2 n 2 n waarin n zoals hiervoor gedefinieerd is, een groep - CH2 - CHOH - CH2 -, een groep —f-EO)--(—D-0)--D-, m^ m 1 waarbij E, D, D1, m en m1 zoals hiervoor gedefinieerd zijn, enz..

5 Onder de polymeren met formule 1, gebruikt als cosmetische middelen volgens de uitvinding, worden in het bijzonder die vermeld, waarvoor en R^ methyl-, ethyl- of hydroxyethylgroepen zijn; R2 en R^ alkyl- of hydroxyalkylgroepen met 1 tot 10 kool-stofatomen, benzyl- of cyclohexylgroepen zijn ofwel R^ en R^ of 10 R2 en R^ tezamen de groep -(CH2)^ - of - (CH2)2 - 0 - (CH2)2 - voorstellen; A een xylyleengroep, een polymethyleengroep met 2, tot 12 kool-stofatomen eventueel vertakt met een of twee alkylsubstituenten met 1 tot 12 koolstofatomen is; n het getal 2 of 3 is, m een getal 15 variërend van 2 tot 18 is; X een halogenide-anion, in het bijzon-

Q

der jodide, chloride of bromide voorstelt; Y een halogenide-anion

Q

(jodide, bromide of chloride) of een bisulfaatanion HSO of 0 methosulfaatanion CH^SO^ is.

Opgemerkt wordt, dat de uitvinding zich uitstrekt tot het 20 cosmetische gebruik van de polymeren met formule 1, waarin de groepen A, B, R.j, R2, R^ en/of R^ meer verschillende waarden in eenzelfde polymeer 1 hebben·

De polymeren met formule 1 kunnen bereid worden volgens een gebruikelijke werkwijze bestaande uit het onderwerpen aan een poly-25 condensatiereactie van een ditertiair diamine met formule 8, waarin A, R^, R2, R^ en R^ zoals hiervoor gedefinieerd zijn, met een verbinding met de formule X - B - X, waarin X en B zoals hiervoor gedefinieerd zijn.

Men voert bijvoorbeeld de polycondensatiereactie uit in een 30 oplosmiddel of in een mengsel van oplosmiddelen,dat de kwaterni-seringsreacties begunstigt, zoals water,dimethylformamide, acetonitrile, alcoholen met een klein aantal koolstofatomen, in het bijzonder de alkanolen met een klein aantal koolstofatomen zoals methanol, enz..

35 De reactietemperatuur kan variëren tussen 10 en 150 C en bij voorkeur tussen 20 en 100°C.

De reactietijd hangt af van de aard van het oplosmiddel, de uitgangsreagentia en de gewenste polymerisatiegraad.

Men kan in het algemeen de uitgangsreagentia in equimolaire 8 0 069 2 1 j 4 5 hoeveelheden omzetten, maar het is mogelijk het diamine of het dihalogenide in een geringe overmaat te gebruiken, welke overmaat kleiner is dan 20 mol.#*

Het verkregen polycondensatieprodukt wordt eventueel aan het 5 einde van de reactie geïsoleerd door filtratie of door concentratie van het reactiemengsel.

Het is mogelijk de gemiddelde lengte van de ketens te regelen door aan het einde van of tijdens de reactie een geringe hoeveelheid (1 tot 15 mol.# betrokken op een van de reagentia) van een 10 monofunctioneel reagens toe te voegen* zoals een tertiair amine of een monohalogenide. In dit .geval wordt een deel van ten minste de eindstandige groepen van het verkregen polymeer 1 gevormd door de gebruikte tertiaire aminegroep of door de koolwaterstofgroep van het monohalogenide.

15 - De uitvinding strekt zich uit tot het cosmetische gebruik van de polymeren met formule 1 met dergelijke eindstandige groepen.

Men kan eveneens in plaats van het uitgangsreagentia een mengsel van ditertiaire diaminen of een mengsel van dihalogeniden ofwel een mengsel van ditertiaire aminen en een mengsel van dihalogeniden 20 gebruiken, op voorwaarde dat de verhouding van de totale molaire hoeveelheden van diaminen met dihalogeniden in de buurt van 1 is.

De uitgangsprodukten met de formule ΒζΧ^ kunnen bereid worden volgens bekende methoden, zoals bijvoorbeeld beschreven in het Franse octrooischrift 76-*0291f8» PERRY HIBBERT, Canad· J. Res. (B) 25 2it» 0936) 82; FORDYCE en LOWELL H., J. Am. Chem. Soc., 61. 0939)» 190; JOHANSSON, Eur. J. Biochem., 33, (1973) 379-

De uitgangs ditertiaire diaminen kunnen bereid worden volgens gebruikelijke methoden bijvoorbeeld beschreven in het Franse octrooischrift 75*15162 en het Amerikaanse octrooischrift lf.110.263.

30 Wanneer A -(CH-) - Z - (CH.,) - voorstelt, met Z = --N(R-)-, c. n 2 n j kan de tertiaire stikstof van de groep Z gekwaterniseerd worden, totaal of partieel, via een supplementaire trap bestaande uit het laten inwerken op dit polymeer met formule 1 van het reagens Rg - Y, waarbij Y zoals hiervoor gedefinieerd is en Rg een alifatische of 35 aralifatische groep is- zoals hiervoor gedefinieerd.

Bovendien is het in het geval dat het uitgangsdiamine de for-.mule 9 bezit mogelijk een verknoopt polymeer te verkrijgen hetzij onder toepassing van een overmaat van het reagens ΒζΧ^, en in dit geval zal men een polymeer met formule 1 verkrijgen met Rg = B, ifO hetzij nadat het uitgangsamine gereageerd heeft met een in hoofd- * zaak equimolaire hoeveelheid van het reagens BCXj^het verkregen polymeer te laten reageren met een derivaat met de formule Y-Hg-Y* waarin Eg een tweewaardige groep voorstelt die van B verschilt. Men gebruikt bijvoorbeeld 0,1 tot 3 ooi van het reagens 5 RgtY)^· Het verkregen verknoopte polymeer met formule 1 wordt geïsoleerd onder omstandigheden, die het mogelijk maken de overmaat van het reagens RgCY^ eümi.ner®n· Men kan aldus een gehele verscheidenheid polymeren met formule 1 verkrijgen met variabele ver-knopingsgraden.

10 Hoewel de uitvinding niet beperkt is tot het gebruik van de polymeren met formule 1 met een polymerisatiegraad die varieert in een bijzonder traject, kan men signaleren, dat de bruikbare polymeren met formule 1 volgens de uitvinding in het algemeen een mole-cuulgewicht hebben gelegen tussen 1000 en 50*000· 15 Zij zijn in het algemeen oplosbaar in ten minste een van drie oplosmiddelen bestaande uit water, ethanol of een water-ethanol-mengsel.

Door verdamping van hun oplossing is het mogelijk films te verkrijgen, die in,het bijzonder een goede affiniteit voor haar 20 hebben.

In tegenstelling tot bepaalde kationogene middelen zijn zij in het algemeen verenigbaar met de niet-ionogene derivatén die op bekende wijze gebruikt worden bij de bereiding van preparaten in de vorm van gelen.

25 Zoals hiervoor aangegeven hebben de polymeren met formule 1 belangwekkende cosmetische eigenschappen, die het mogelijk maken deze te gebruiken bij de bereiding van cosmetische preparaten.

De onderhavige uitvinding heeft eveneens betrekking op cosme-- tische preparaten gekenmerkt door het feit dat zij ten minste een 30 polymeer met formule 1 bevatten. Deze cosmetische preparaten bevatten in het algemeen ten minste een gebruikelijk toevoegsel, dat in cosmetische preparaten gebruikt wordt.

De cosmetische preparaten volgens de uitvinding bevatten polymeren met formule 1 hetzij als werkzaam hoofdbestanddeel hetzij 35 als toevoegsel.

Opgemerkt wordt, dat de cosmetische preparaten volgens de uitvinding zowel voor gebruik gerede preparaten als concentraten zijn, die verdund moeten worden voor het gebruik. De cosmetische preparaten volgens de uitvinding zijn dus niet beperkt tot een 1,.0 bijzonder concentratiegebied van het polymeer met formule 1.

8 0 069 2 1 7

In het algemeen is in de cosmetische preparaten volgens de uitvinding de concentratie aan polymeren met formule 1 gelegen tussen 0*01 en 15 gew.#, in het bijzonder tussen 0,1 en 10 gew.$ en bij voorkeur tussen 0*25 en 5 gew.#« 5 De polymeren met formule 1 hebben in het bijzonder belangwek kende cosmetische eigenschappen wanneer zij op haar worden aangebracht.

Derhalve worden zij op de haartooi aangebracht hetzij afzonderlijk* hetzij met andere actieve stoffen bij gelegenheid van een 10 behandeling, zoals een shampoo-behandeling, een verfbehandeling* een watergolfbehandeling, een borstelbehandeling* een permanent-behandeling* enz.J zij verbeteren duidelijk de haareigenschappen.

Bijvoorbeeld begunstigen zij de behandeling en vergemakkelijken de ontwarring van vochtig haar.. Zelfs bij een sterke coneentra-15 tie verlenen zij aan het bevochtigde haar geen kleverige greep.

In tegenstelling tot de gebruikelijke kationogene middelen verzwaren zij het droge haar niet en vergemakkelijken derhalve de golfkapsels. Zij verlenen aan het droge haar pittige eigenschappen en een briljant uiterlijk. De ontwarring van het droge 20 Jiaar wordt vergemakkelijkt.

Zij dragen doelmatig bij aan het elemineren van gebreken van gevoelig haar door behandelingen zoals ontkleuringen, permanent-behandelingen of verfbehandelingen. Het is bekend, dat het gevoelige haar dikwijls droog, mat en ruw is en moeilijk te ontwarren 25 en te kappen.

Zij hebben in het bijzonder een groot belang wanneer zij worden gebruikt als nabehandelingsmiddelen, in het bijzonder in de vorm van spoelpreparaten (spoellotions genaamd "spoelingen", cremes of gelen}, die na een ontkleuring, een verfbehandeling, een 30 permanent of een shampoo-behandeling worden toegepast.

De cosmetische preparaten voor haar volgens de uitvinding bevatten in het algemeen ten minste een gebruikelijk toevoegsel, dat gebruikt wordt in cosmetische haarpreparaten.

Deze cosmetische haarpreparaten kunnen aanwezig zijn in de 35 vorm van waterige, alcoholische of water-alcoholische oplossingen (de alcohol is een alkanol met een klein aantal koolstofatomen zoals ethanol of isopropanol) of in de vorm van emulsies (in het bijzonder cremes of melkachtige· produkten) of gelen ofwel in de vorm van sprays.

40 Zij kunnen ook in de vorm van aerosolen gebracht worden, die o een drijfmiddel bevatten zoals bijvoorbeeld stikstof, stikstof-oxyduulof fluorkoolwaterstoffen van het type "Freon".

De toevoegsels* die in het algemeen aanwezig zijn in de cosmetische haarpreparaten volgens de uitvinding zijn bijvoorbeeld par-5 fums, kleurstoffen, conserveermiddelen, sequestreermiddelen, verdikkingsmiddelen, emulgeermiddelen, filters, peptiseermiddelen, enz., ofwel cosmetische harsen, die gewoonlijk toegepast worden in haarpreparaten·

De polymeren met formule 1 kunnen aanwezig zijn in in cosme-10 tische haarpreparaten volgens de uitvinding hetzij als toevoegsel hetzij als voornaamste werkzaam bestanddeel, in watergolflotions, -behandelingspreparaten, coiffure-lotions, cremes en coiffure-gelen hetzij als toevoegsel in shampoo-, watergolf-, permanent-, verf- en ontkleuringspreparaten, herstructureringslotions, anti-huidtalg-15 behandelingslotions of haarlakken*

De cosmetische haarpreparaten volgens de uitvinding omvatten derhalve in het bijzonder: a) behandelingspreparaten met het kenmerk, dat zij als werkzaam bestanddeel ten minste een polymeer met formule 1 bevatten.

20 Deze behandelingspreparaten kunnen lotions, cremes of gelen zijn.

Het gehalte van deze behandelingspreparaten aan polymeer met formule 1 kan variëren van 0,1 tot 10 gew.$ en in het bijzonder van 0,25 tot 5 gew.$.

25 De lotions zijn waterige of water-alcoholische oplossingen van de polymeren met formule 1·

De pH van deze lotions is ongeveer neutraal en kan variëren van bijvoorbeeld 5 tot 8. Men kan indien noodzakelijk de pH op de gewenste waarde brengen door toevoeging van een pH modificerend 50 middel, dat een zuur zoals citroenzuur of een base in het bijzonder een alkanolamine zoals monoethanolamine of triethanolamine is. In het algemeen bevatten deze lotions een parfum en/of een kleurstof die bestemd is deze lotions te kleuren en/of een conserveermiddel.

Voor het behandelen van haar met behulp van een dergelijke 35 lotion brengt men deze lotion aan op bevochtigd haar, laat gedurende 3 tot 15 minuten inwerken en spoelt vervolgens het haar.

Men kan vervolgens desgewenst een gebruikelijke watergolfbe-handeling uitvoeren*

De behandelingscremes worden tot stand gebracht met een dra-2*0 ger, die geformuleerd is op basis van zepen of vetalcoholen bij 8 0 069 2 1 > < 9 aanwezigheid van emulgeermiddelen. De zepen kunnen worden samengesteld uit natuurlijke of synthetische vetzuren met 12 tot 20 kool-stofatomen (zoals laurinezuur* myristinezuurr palmitinezuur, olie-zuur,ricinolzuur* stearinezuur, isostearinezuur en mengsels daar-5 van) bij concentraties gelegen tussen 10 en 30 % en alkalisch makende middelen (zoals natriumhydroxide* kaliumhydroxide* ammoniak* monoethanolamine* triethanolamine en mengsels daarvan).

Deze cremes kunnen naast het polymeer mét.-.formule 1 en de zeep toevoegsels bevatten, zoals vetamiden en vetalcoholen.

10 Onder deze vetamiden kan men in het bijzonder de volgende verbindingen gebruiken: de zuren afkomstig van copra* laurinezuur, oliezuur of stearinezuur bij concentraties tussen 0 en 15 %·

Onder de vetalcoholen kan men in het bijzonder oleyl-, lauryl-, myristyl-* cetyl-, stearyl- of isostearylalcohol gebruiken bij con-15 centraties gelegen tussen 0 en 25

De cremes kunnen eveneens geformuleerd worden uit natuurlijke of synthetische alcoholen met 12 tot 18 koolstofatomen gemengd met emulgeermiddelen. Onder de vetalcoholen kan men in het bijzonder vermelde copra-alcohol* myristylalcohol, cetylalcohol, stearylal-20 cohol, hydroxystearylalcohol bij concentraties gelegen tussen 0,5 en 25 %·

De emulgeermiddelen kunnen bijvoorbeeld hetzij niet-ionogene emulgeermiddelen zijn zoals geoxyethyleneerde of gepolyglyceroleerde vetalcoholen zoals bijvoorbeeld de gepolyoxyethyleneerde oleyl-25 alcohol met 10 tot 30 mol epoxyethaan, stearylalcohol met 10 tot 15 of 20 mol epoxyethaan, gepolyglyceroleerde oleylalcohol met 4 mol glycerol en synthetische alcoholen met 9 tot 15 koolstofatomen gepolyoxyethyleneerd met 5 tot 10 mol epoxyethaan, welke niet-ionogene emulgeermiddelen aanwezig zijn in een verhouding van 30 1 tot 25 gew.$, hetzij ionogene emulgeermiddelen zoals al of niet geoxyethyleneerde alkylsulfaten zoals natriumlaurylsulfaat, ammo-niumlaurylsulfaat* natriumcetylstearylsulfaat, triethanolamine-cetylstearylsulfaat* monoethanolaminelaurylsulfaat, geoxyethyle-neerd natriumlaurylethersulfaat (met bijvoorbeeld 2*2 mol epoxy-35 ethaan) en geoxyethyleneerd monoethanolaminelaurylethersulfaat (met bijvoorbeeld 2*2 mol epoxyethaan)* welke laatste emulgeermiddelen aanwezig zijn bij concentraties tussen 0*5 en 15 gew.$.

De behandelingsgeleh bevatten verdikkingsmiddelen zoals na-triumalginaat of arabische gom of cellulosederivaten al of niet i+0 bij aanwezigheid van oplosmiddel* Men kan eveneens een verdikking p η n a o o 1 van de lotions verkrijgen door menging van polyethyleenglycolen en stearaten of distearaten van polyethyleenglycolen of mengsels van fosforesters en amiden.

De concentratie aan verdikkingsmiddel kan variëren van 0,5 tot 5 30 gew.$ en bij voorkeur van 0,5 tot 15 gew.$.

De toegepaste oplosmiddelen kunnen alifatische alcoholen met een klein aantal koolstofatomen* glycolen en hun ethers zijn. De concentratie van deze oplosmiddelen varieert tussen 2 en 20 %.

Zoals hiervoor aangegeven kunnen de hiervoor gegeven behande-10 lingslotions in het bijzonder gebruikt worden na een ontkleuring, een kleuring, een permanent of een shampoobehandeling. Na een rusttijd van 5 tot 30 minuten, gedurende welke men het preparaat laat inwerken, spoelt men het haar.

b) Sharapoo-preparaten gekenmerkt door het feit dat zij ten min-15 ste een polymeer met formule 1 en ten minste een kationogeen, niét-ionogeen, anionogeen, amfoteer wasmiddel of een mengsel daarvan, bevatten.

De kationogene wasmiddelen zijn in het bijzonder kwaternaire ammoniumverbindingen met lange keten, alkylpyridiniumzouten, poly-20 ethervetaminen, imidazoline-derivaten*

De niet-ionogene wasmiddelen zijn in het bijzonder gepoly-ethoxyleerde, gepolypropoxyleerde of gepolyglyceroleerde vetalcohol-ethers, gepolyethoxyleerde, gepolypropoxyleerde of gepolyglyceroli-seerde alkyletherfenolen, gepolyethoxyleerde, gepolypropoxyleerde 25 of gepolyglyceroleerde vetzuuresters, de esters van gepolyethoxyleerde vetzuren en sorbitol, gepolyethoxyleerde of gepolyglyceroleerde vetamiden.

De anionogene oppervlakactieve verbindingen zijn in het bijzonder de volgende verbindingen alsmede mengsels daarvan: alkali-30 metaalzouten, ammoniumzouten, aminezouten of aminoalcoholzouten van de volgende verbindingen: alkylsulfaten, alkylethersulfaten, alkylamidesulfaten en ether-sulfaten, alkylarylpolyethersulfaten, monoglyceridesulfaten, alkylsulfonaten, alkylamidesulfonaten, alkylarylsulfonaten, 35 a-alkeensulfo naten, alkylsulfosuccinaten, alkylethersulfosuccinaten, alkylamidesuifo- succinaten, alkylsulfosuccinaten, alkylsulfoac etaten, alkylpolyglycerolcarboxylaten, alkylfosfaten, alkyletherfosfaten, ifO alkylsarcosinaten, alkylpolypeptidaten, alkylamidopolypeptidaten, 8 0 069 2 1 11 ·> * alkylisothionaten , alkyltauraten, waarbij de alkylgroep van al deze verbindingen een lineaire keten van 12 tot 18 koolstofatomen is* vetzuren zoals oliezuur» ricinolzuur» palmitinezuur» stearinezuur, 5 copraoliezuren of gehydrogeneerde copraolie, carbonzuren van poly- glycerolethers beantwoordend aan de formule:

Alk-(OCBL - CH_) - OGÏÏ_ - GO-iï 2 2 n 2 2 waarin de substituent Alk overeenkomt met een rechte keten met 12 tot 18 koolstofatomen en waarin n een geheel getal tussen 5 en 15 10 is·

De amfotere oppervlakactieve verbindingen zijn in het bijzonder alkylamino-mono- en dipropionaten, betaanen zoals N-alkyl-betaxnen* N-alkylsulfobetainen., N-alkylamidobetaïnen, cycloimidi-niumverbindingen zoals alkylimidazolinen, asparaginezuurderivaten, 15 waarbij de alkylgroep in deze oppervlakactieve verbindingen bij voorkeur een groep met 1 tot 22 koolstofatomen voorstelt·

Deze preparaten in de vorm van shampoos kunnen eveneens verschillende toevoegsels bevatten zoals bijvoorbeeld parfums, kleurstoffen, conserveermiddelen, verdikkingsmiddelen, schuimstabilisa-20 toren en zachtmakende middelen·

In deze shampoopreparaten is de concentratie aan wasmiddel in het algemeen tussen 3 en 50 gew·# en de concentratie aan polymeer met formule 1 bij voorkeur tussen 0,1 en 5 % en in het bijzonder tussen 0,25 en 5 %· 25 c) Watergolflotions of borstellotions in het bijzonder voor ge voelig gemaakt haar, gekenmerkt door het feit dat zij ten minste ten een polymeer met formule 1 bevat m waterige, alcoholische of wa-terig-alcoholische oplossing.

Zij kunnen bovendien ten minste een andere cosmetische hars 30 bevatten· De in dergelijke lotions toepasbare cosmetische harsen zijn zeer gevarieerd· Zij zijn bekend en in de cosmetische literatuur beschreven. Het zijn in het bijzonder homopolymeren of copolymeren’, zoals bijvoorbeeld polyvinylpyrrolidoa, de copolyme-ren van polyvinylpyrrolidon en vinylacetaat, de copolymeren van 35 crotonzuur en vinylacetaat, enz·*

De concentratie van de polymeren met formule 1 in deze watergolf lotions varieert in het bijzonder tussen 0,1 en 5 bijvoorbeeld tussen 0,25 en 5 en de concentratie van de cosmetische hars varieert duidelijk binnen dezelfde verhoudingen* 40 De pH van deze watergolflotions varieert in het algemeen r n o o 1 ÏC.

tussen 3 en 9 en bij voorkeur tussen ki5 en 7»5· d) Verfpreparaten voor haar gekenmerkt door het feit dat zij ten minste een polymeer met formule 1, ten minste een haarkleur-stof en een drager bevatten.

5 De drager wordt zodanig gekozen dat in het bijzonder een gel gevormd wordt.

De concentratie van de polymeren met formulelin deze verfpreparaten varieert bij voorkeur tussen 0,5 en 15 %·

In het geval van een oxydatie-kleuring wordt het verfprapraat 10 in twee delen gebracht, in een verpakking verenigd die de toepas-singswijze bevat, waarbij het tweede deel waterstofperoxide is. De twee delen worden op het tijdstip van toepassing gemengd.

De pH van deze preparaten ligt in het algemeen tussen 8 en 11 en deze kan geregeld worden door toevoeging van een alkalisch ma-15 kend middel dat geschikt is in de verfdrager, bijvoorbeeld ammoniak, monoethanolamine, diethanolamine of triethanolamine.

De kleurstoffen behoren tot de groep oxydatiekleurstoffen, waaraan direkte kleurstoffen zoals azokleurstoffen, antrachinon-kleurstoffen, nitroderivaten van de benzeenraeks, indaminen, indo-20 anilinen, indofenolen en andere direkte kleurstoffen zoals de leucoderivaten van deze verbindingen kunnen zijn toegevoegd.

De oxydatiekleurstoffen zijn aromatische verbindingen van het type diaminen, aminofenolen of fenolen. Deze aromatische verbindingen zijn voorprodukten van kleurstoffen die worden omgezet tot 25 kleurende verbindingen door condensatie bij aanwezigheid van een sterk oxydatiemiddel, in het algemeen waterstofperoxide. Men onderscheidt in de groep oxydatiekleurstoffen enerzijds de basen, die diaminen of aminofenolen zijn (ortho- of para-derivaten) en anderzijds modificeermiddelen, die m-diaminen, m-aminofenolen of 30 polyfenolen zijn.

Wanneer de verfpreparaten geleerbare vloeistoffen zijn, bevatten zij naast het polymeer met formule 1 en de kleurstoffen of kleurstof-voorprodukten hetzij gepolyoxyethyleneerde of gepoly-glyceroleerde niet-ionogene derivaten en oplosmiddelen, hetzij 35 vloeibare vetzuurzepen zoals die van oliezuur of stearinezuur en oplosmiddelen. De zepen zijn de natrium-, kalium-, ammonium- of de mono-, di- of triethanolaminezepen.

e) Haarlakken gekenmerkt door het feit dat zij een alcoholische of waterige-alcoholische oplossing bevatten van een voor lakken 40 gebruikelijke cosmetische hars en ten minste een polymeer met for- 8 0 069 2 1 13 mule 1, welke oplossing eventueel in een aerosolflacon is gebracht en gemengd is met een drijfmiddel.

Men kan bijvoorbeeld een aerosollak volgens de uitvinding verkrijgen door de gebruikelijke cosmetische hars en het polymeer 5 met formule 1 toe te voegen aan een mengsel van een watervrije alifatische alcohol zoals ethanol of isopropanol en een drijfmiddel of een mengsel van vloeibaar gemaakte drijfmiddelen zoals gehalo-geneerde koolwaterstoffen van het type trichloorfluormethaan of dichloordifluormethaan.

10 In deze haarlakpreparaten varieert de concentratie van de cos metische hars in het algemeen tussen 0,5 en 3 gew·# en de concentratie van het polymeer met formule 1 varieert in het algemeen tussen 0,1 en 5 gew.# en in het bijzonder tussen 0,25 en 3 gew.$.

Het zal duidelijk zijn, dat het mogelijk is aan deze haarlak-15 ken volgens de uitvinding toevoegsels toe te voegen zoals kleurstoffen, zachtmakende middelen en alle andere gebruikelijke toevoegsels; f) herstructureringsbehandelingslotions gekenmerkt door het feit dat zij ten minste een middel bevatten met haarherstructurerings- 20 eigenschappen en ten minste een polymeer met formule 1.

De gebruikelijke herstructureringsmiddelen in dergelijke lotions zijn bijvoorbeeld de gemethyloleerde derivaten beschreven in de Franse octrooischriften 1.519*979» 1.519*980» 1*519*901, 1*591*982 en 1.527.085.

25 In deze lotions varieert de concentratie van het herstructu reringsmiddel in het algemeen tussen 0,1 en 10 gew.# en de concentratie van het polymeer met formule1varieert in het algemeen tussen 0,1 en 5 gew.#.

g) Ontkleuringspreparaten die zijn samengesteld uit dragers in.de 30 vorm van poeders, oplossingen, emulsies (hierin begrepen cremes) geleerbare vloeistoffen, die ten minste een ontkleuringsmiddel bevatten zoals bijvoorbeeld waterstofperoxide, peroxiden, oplossingen van perzouten (persulfaten, perboraten, percarbonaten).

Bij voorkeur zijn de ontkleuringspreparaten dragers in de vorm 35 van cremes of geleerbare vloeistoffen analoog aan die hiervoor beschreven met betrekking tot de verfpreparaten. Deze dragers worden verdund op het tijdstip van toepassing door een oplossing van waterstofperoxide en/of peroxiden.

Zij bevatten in het algemeen een alkalisch makend middel zo-kO als ammoniak.

an fifio o 1

Deze ontkleuringspreparaten worden volgens de gebruikelijke technieken aangebracht· h) Permanentpreparaten·

Het is bekend» dat de gebruikelijke techniek voor het tot ^ stand brengen van de permanente vervorming van het haar bestaat uit het tot stand brengen in een eerste trap van de opening van de S-S bindingen van het keratine van het haar met behulp van een preparaat» dat een reductiemiddel bevat, waarna, na bij voorkeur het haar te hebben gespoeld, een herstel van de S-S bindingen plaats 10 heeft in een tweede trap door toepassing op het aan deze reductie onderworpen haar van een oxydatiemiddel, zodanig dat aan het haar de gewenste vorm gegeven wordt·

De formulering van deze reductie- en oxydatiepreparaten is bekend en beschreven in de cosmetische literatuur, in het bijzon-der door E. SIDI en C. ZVIAK, Problèmes Capillaires, Parijs, 1966 (GAUTHIEB-VILLAED).

De permanentpreparaten van de onderhavige uitvinding zijn in het bijzonder reducerende preparaten voor de eerste trap van de permanente vormingsbehandeling* 20

Deze preparaten bevatten naast het reductiemiddel toevoegsels, die het mogelijk maken deze preparaten in de vorm van lotions of in de vorm van in een vloeibare drager te verdunnen poeder te brengen.

Het reductiemiddel voor de eerste trap van de permanentbehan- 25 deling is veelal een mercaptan, zoals bijvoorbeeld het thioglycerol ofwel het thioglycolzuur of derivaten daarvan*

Het oxydatiemiddel voor de tweede trap van de permanentbe-handeling is bijvoorbeeld waterstofperoxide·

De concentratie van het reductiemiddel is de noodzakelijke concentratie voor het verkrijgen van de reductie van een voldoende aantal S-S bindingen. Deze concentraties zijn onderzocht en beschreven in de cosmetische literatuur· Voor thioglycolzuur is bijvoorbeeld de concentratie in het algemeen in de orde-grootte van ongeveer 1 tot 11 %* - 55

De pH van deze preparaten voor de eerste trap van een peripa-nentbehandeling varieert in het algemeen van 7 tot 10.

De permanentpreparaten bevatten in het algemeen 0,1 tot 10 gew,$ polymeer met formule 1 en in het bijzonder 0,25 tot 5 gew.#.

2*0

De lotions voor de eerste trap van de permanentbehandeling 8 0 069 2 1 15 zijn veelal waterige lotions» die bovendien pH modificeermiddelen» hulpreduetiemiddelen zoals sulfieten» oplosmiddelen zoals ethanol of isopropanol» oppervlakactieve middelen» parfums en/of kleurstoffen kunnen bevatten· 5 De polymeren met formule 1 zijn verenigbaar met de bestandde len en toevoegsels die in de permanentpreparaten toegepast worden·

De polymeren met formule 1 geven eveneens belangwekkende cosmetische eigenschappen wanneer zij op de huid worden aangebracht· In het bijzonder verlenen zij aan de huid een waardeerbare zacht-10 heid bij het aanvoelen·

Zij hebben bovendien het voordeel verenigbaar te zijn met de bestanddelen» die gebruikt worden voor het tot stand brengen van cosmetische huidpreparaten·

De cosmetische preparaten volgens de uitvinding kunnen cosme-15 tische huidpreparaten zijn» die gekenmerkt worden door het feit, dat ten minste een polymeer met formule 1 bevatten·

Bovendien bevatten zij in het algemeen ten minste een werkzaam bestanddeel of toevoegsel, dat gewoonlijk gebruikt wordt in cosmetische huidpreparaten· 20 De cosmetische huidpreparaten volgens de uitvinding zijn bij voorbeeld aanwezig in de vorm van emulsies (cremes of melk), gelen of waterige» alcoholische of water bevattende alcoholische oplossingen·

De concentratie van het polymeer met formule 1 in deze huid-25 preparaten varieert in het algemeen tussen 0,1 en 10 gew.$.

De toevoegsels» die in het algemeen aanwezig zijn in deze cosmetische preparaten, zijn bijvoorbeeld parfum, kleurstoffen, conserveermiddelen, verdikkingsmiddelen, sequestreermiddelen, emulgeermiddelen, enz·..

30 Deze huidpreparaten vormen in het bijzonder behandelingscre- mes of lotions voor de handen en het gelaat, anti-zonnecremes, gekleurde cremes, afschminkmelk, schuimvloeistoffen voor baden, lotions voor na het scheren» eau de toilette, scheercremes, schminkstiften.» al of niet gekleurde stiften, in het bijzonder 35 voor de lippen, voor de make-up of voor de lichaamshygiène ofwel in deodorantpreparaten·

Deze preparaten worden volgens de gebruikelijke methoden bereid.

De lotions voor na het scheren en de eau de toilette zijn 1*0 aanwezig in de vorm van water bevattende alcoholische oplossingen, 8 0 06 9 2 1 die bij voorkeur een alkanol met 1 tot if koolstof atomen i zoals bij voorkeur ethanol of isopropanol en de gebruikelijke toevoegsels zoals de zachtmakende middelen» dichttrekkende middelen* parfums, enz. bevatten.

5 Wanneer het preparaat aanwezig is in de vorm van een scheer schuim bevat dit in het algemeen toegevoegde zepen* eventueel vetzuren, schuimstabilisatoren, zachtmakende middelen zoals glycerol, enz. ·

Het preparaat kan gebracht zijn in de vorm van een aerosol 10 bij aanwezigheid van drijfgas volgens bekende technieken.

De preparaten volgens de uitvinding kunnen eveneens dragers of basen zijn in de vorm van een waterige of water bevattende alcoholische oplossing, creme, gel, dispersie, emulsie, voor cosmetische formuleringen voor de huidbehandeling.

15 De preparaten volgens de uitvinding kunnen eveneens gebruikt worden voor de behandeling van nagels en in het bijzonder bevoch-tigings- of polijstpreparaten voor nagels of nagellakken vormen.

Zij bevatten ten minste een werkzaam bestanddeel en ten minste een gebruikelijk toevoegsel aanwezig in preparaten voor de verzorging 20 van de nagels.

De polymeren met formule 1 kunnen in de cosmetische huidpre-paraten volgens de uitvinding aanwezig zijn ais toevoegsel of als voornaamste werkzaam bestanddeel in behandelingscremes of lotions voor de handen of het gezicht, ofwel als toevoegsel in anti-zonne-25 cremes, gekleurde cremes, afschminkmelk, olie of schuimvloeistof-fen voor baden.

De onderhavige uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op cosmetische preparaten zoals hiervoor gedefinieerd, die ten minste een van de polymeren met formule 1 hierna beschreven in het 50 experimentele deel bevatten.

De uitvinding heeft eveneens betrekking op een cosmetische behandelingsmethode gekenmerkt door het feit dat men op het haar, op de huid of op de nagels ten minste een polymeer formule 1 aanbrengt met behulp van een cosmetisch preparaat op basis van poly-35 meer 1 zoals hiervoor gedefinieerd.

In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een verf-methode of een ontklenringsmethode van haar, in hoofdzaak gekenmerkt door het feit dat men op het haar een verf- of ontkleurings-preparaat aanbrengt zoals hiervoor beschreven, dat eventueel 40 kleurstoffen en eventueel gemengd met een oxydatiemiddel zoals 800692 1 ί 17 waterstofperoxide bevat» waarna men het aangebrachte preparaat gedurende een voldoende tijd laat inwerken voor het verkrijgen van het gewenste verf- of ontkleuringseffect» waarna men het haar spoelt» 5 In het algemeen laat men het preparaat gedurende 5 tot i*5 mi nuten en bij voorkeur gedurende 15 tot 30 minuten inwerken·

De hoeveelheden verf- of ontkleuringspreparaat aangebracht op het haar liggen in het algemeen tussen ongeveer 10 en 100 g.

Volgens een andere uitvoeringsvorm van de cosmetische behan-10 delingswerkwijze van de onderhavige uitvinding heeft de uitvinding eveneens betrekking op een permanente vervormingsmethode van het haar gekenmerkt door het feit» dat men op het eventueel aan een uittrekking onderworpen haar een voldoende hoeveelheid van een re-ductiepreparaat zoals hiervoor gedefinieerd aanbrengt, dat men dit 15 gedurende ongeveer 5 tot 2Q minuten laat inwerken, dat men het haar spoelt en dat men op het aldus gereduceerde haar een oxydatie-preparaat aanbrengt in een voldoende hoeveelheid om de S-S bindingen van het keratine van het haar te herstellen, welk reductie-en/of oxydatiepreparaat ten minste een polymeer met formule 1 bevat. 20 Het oxydatiemiddel is in het bijzonder waterstofperoxide of een perzout·

De uitrekking van het haar wordt in het algemeen tot stand gebracht door opwikkelen op krulpennen, bij voorkeur uitgevoerd voor het aanbrengen van het reducerende preparaat· 25 Na het aanbrengen van het oxydatiepreparaat gedurende een vol doende tijd verwijdert men de uitrekking van het haar, waarna men spoelt» Men kan vervolgens eindigen met een watergolf·

Volgens een andere uitvoeringsvorm wordt de cosmetische behan-delingswerkwijze van de onderhavige uitvinding gekenmerkt door het 30 feit, dat men op het haar, ia het bijzonder na een kleurbehande-ling, een ontkleuring, een permanent of een shampoo-behandeling, een behandelingspreparaat zoals hiervoor gedefinieerd aanbrengt, dat men deze laatste gedurende ongeveer 3 tot 15 minuten laat inwerken, waarna men het haar spoelt.

35 De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe zonder deze te beperken·

Voorbeeld I; Bereiding van een polymeer met formule 1 met: *1 = *2 = R3 = \ s σΞ3 A = (CH2)3 W b * ch2 gh2 - ( o ch2 ch2 ) - och2 gh2 Q Π HfiQ 9 1 X® = Cl® .

Men verwarmt onder terugvloeiing gedurende 8 uren onder roeren een mengsel van 43.7 g (0,1 mol) C1CH2CH2-(0CH2CH2)7-0CH2CH2 Cl 5 (dichloride 1), 37 g water en 13,02 g (0,1 mol) Ν,Ν,Ν',N'-tetramethyl-1,3-propaandiamine, men verkrijgt 93,7 g van een waterige en viskeuze oplossing van polymeer.

10 Analyse: ionogeen chloor : 7,43 rendement : 98,2 %

Voorbeeld II: Bereiding van een polymeer met formule 1 met: »1 = s2 " E3 = h = “3 A = (OH2)10 15 B = OH2OH2-(OCa2CH2-9y—0CH20H2 X® = 01®

Men verwarmt onder terugvloeiiing gedurende 8 uren onder roeren een mengsel van: 43.7 g (0,1 mol) dichloride 1, 20 44 g water en 22,84 g (0,1 mol) Ν,Ν,Ν',N'-tetramethyl-1,10-decaandiamine.

Men verkrijgt 110,3 g van een waterige viskeuze polymeeroplos-sing met 6,20 % ionogeen chloor, rendement: 96,5 %· 25 Voorbeeld III: Bereiding van een polymeer met formule 1 met: 1L — R— — R_ = R. = CH_ 12 5 4 5 A = (CH2)g b = ch2ch2—(-och2ch29^—och2ch2 X® = Cl® , 30 Men verwarmt onder terugvloeiing gedurende 12 uren onder roeren een mengsel van: 43.7 g (0,1 mol) dichloride 1, 48,6 g water en 22,40 g (0,1 mol) Ν,Ν,Ν',Ν'-tetramethy1-1,6-hexaandiamine, 35 men verkrijgt 127,3 g van een visceuze polymeeroplossing met 6,94 % ionogeen chloor.

Rendement: 96,2 %,

Voorbeeld.IV: Bereiding van een polymeer met formule 1 met: H1 = E2 = C2ÏÏ5* B3 = S4 = CH3* 40 A = (CH2)3 8 0 069 2 1 t 19 B = CH2CH2 —H>CH2CH2-4^-0CH2CH2 X® = Cl®.

Men verwarmt onder terugvloeiing gedurende 26 uren een mengsel van: 5 If3i7 g (0,1 mol) dicliloride 1, 1*9*5 ml water en 28,86 g (0,1 mol) Ν,Ν-diethyl-N1,N*-dimethy1-1,3-propaan-diamine.

Men verkrijgt 122,1 g van een doorzichtige viskeuze polymeer-10 oplossing met 5*81 % ionogeen chloor.

Rendement: 100

Voorbeeld V: Bereiding van een polymeer met formule met: R1 = = CH^; E2 = = CÏÏ2CH20H, A = (CH2)6 15 b = ch2ch2—(—och2GHg—9^—och2gh2 X® = Cl®.

Men verwarmt onder terugvloeiing (100°C) gedurende 1*9 uren een mengsel van: 29,80 g (0,0682 mol) dichloride 1, 20 31 g water 15*85 g (0,0682 mol) N,Nf-dimethyl-N,N'-dihydroxyethyl-1,6-hexaandiamine·

Men verkrijgt 76*7 g van een waterige polymeeroplossing met 5*97 % ionogeen chloor.

25 Rendement: 95 %·

Voorbeeld VI; Bereiding van een polymeer met formule 1 met: E1 = s2 = B3 » \ - CH3 A = (0I2)2 B . CH,CH,—f-OOH,OS--fe—OCH,OH, Q E- d d d ( d d 30 XH =* Cl .

Men verwarmt onder terugvloeiing gedurende 18 uren onder roeren een mengsel van: 65*55 g (0,15 mol) dichloride 1, 50, ml water en 35 17,1*7 g (0,15 mol) N,N,N',N’-tetramethyl-1,2-ethaandiamine.

Men verkrijgt 133 g van een viskeuze polymeeroplossing met 7*45 % ionogeen chloor.

Rendement: 93 %·

Voorbeeld VII: Bereiding van een polymeer met formule 1 met: V> B, = S3 = 0H3 i fij - B^ . 0gH17 ο λ n et n o a 1.

A = (CH2)3 B = CH,CH_-(-OCH-CH--^—OCH5CH_ Q dQ d d d f d d X = Cl

Men verwarmt onder terugvloeiing gedurende 120 uren een meng-5 sel van: 43*7 g (0,1 mol) dichloride 1, 45 g water en 61 g ethanol en 32,7 g (0,1 mol) NiN'-dimethyl-NjN'-di-n-octyl-l,3-propaan-10 diamine.

De oplossing wordt onder verminderde druk geconcentreerd. Men wast het polymeer driemaal met 250 ml diethylether. Men decanteert en droogt het polymeer onder een verminderde druk bij 70°C- 0,13 ±Pa.

15 Verkregen gewicht: 57*5 g * % Cl® 9 #,

Rendement: - 75 %

Aspect: gomachtig produkt.

Voorbeeld VIII: Bereiding van een polymeer met formule 1 met: 20 2.=2-=2,=2. = CH, A = CH--CH0H-CH, 12 3 4 5 2 2 B = GH2CH2----(--OCHgCHg—-0CH2CH2 X® = Cl®

Men verwarmt onder terugvloeiing (100°C) gedurende 40 uren onder roeren een mengsel van: 25 61,18 g (0,14 mol) dichloride 1, 49 g water en 20,46 g (0,14 mol) N,N,N’,Ν’-tetramethyl-l,3-diamino-2-pro-panol.

Men verkrijgt 133 g van een viskeuze polymeeroplossing met 30 7*34 % ionogeen chloor.

Rendement: 98,3 %·

Voorbeeld IX: Bereiding van een polymeer met formule 1 met: H1 = E2 = H3 - H4 = Gïï3 A = (CH2)3 35 B S CH2CH2-(-0CH2CH2-)-q.......0CH2CH2 X® = Cl®

Men verwarmt onder terugvloeiing gedurende 13 uren onder roeren een mengsel van: 77*77 g (0,075 mol) dichloride 2, 40 58,4 g water en 8 0 069 2 1 v 21 9,77 g (0,075 nol Ν,Ν,Ν'.N'-tetramethyl-l,3-propaandiamine. Men verkrijgt Ίif3*6 g van een viskeuze polymeeroplossing met 3*66 % ionogeen chloor·

Rendement: 98,8 # 5 Het dichloride 2 heeft als formule: cich2ch2 —h>ch2ch 2->2o—och2ch2ci

Voorbeeld X: Bereiding van een polymeer met formule 1 met:’ = = OH^ A = CH2CÏÏ0HCH2 10 B = CH2CÏÏ2—H3CH2CH2-4g-Q 0CH2CH2 X® -Cl®

Men verwarmt onder terugvloeiing gedurende 18 uren onder roeren een mengsel van: 31*11 g (0,03 mol) dichloride 2, 15 23*6 g water en 4,39 g (0,03 mol) N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-<üamino-2-propa- nol·

Men verkrijgt 59 g van een viskeuze polymeeroplossing met 3*31 % ionogeen chloor* 20 Rendement: 92 %

Voorbeeld XI: Bereiding van een polymeer met formule 1 met: *, = S2 = = CHj k = (oh2)6 B - cE^-i-ocs^-^-ocn^ 25 X = 01®

Men verwarmt onder terugvloeiing (100°C) gedurende 12 uren onder roeren een mengsel van: 25*92 g (0,025 mol) dichloride 2, 20 ml water en 30 4*31 g (0,025 mol) Ν,Ν,Ν*,N'-tetramethyl-l,6-hexaandiamine.

Men verkrijgt 48,85 g van een viskeuze polymeeroplossing met 3*43 % ionogeen chloor.

Rendement: 94*6 #·

Voorbeeld XII: Bereiding van een polymeer met formule 1 met: 35 R. = R0 = C-H- ; R_ = R. = CBL 1 2 2 5 3 4 3 A = (GH2)3 B = CH2CH2 —(-0CH2CH2->2q-0CH2CH2 X® = Cl®

Men verwarmt onder terugvloeiing (100°C) gedurende 12 uren 40 onder roeren een mengsel van: R Π 0 fi q 9 1 7,21 g (0,025 mol) Ν,Ν-diethyl-N',N'-dimethyl-1,3-propaan-diamine, 22 ml water en 25)92 g (0,025 mol) dichloride 2* 5 Men verkrijgt 53,6 g'van een viskeuze polymeer oplossing met 3,29 % ionogeen chloor·

Rendement φ^=. 100

Voorbeeld XIII: Bereiding van een polymeer met formule 1 met: R„ — B-5 — B_ — B. — CH-r 1 2 3 if. 3 10 Δ = (CH2)2 b = ch2ch2 —H)ch2ch2 )-^---och2ch2 X® = Cl®

Men verwarmt onder terugvloeiing (100°C) gedurende 32 uren onder óeaken een mengsel van: 15 31,11 g (0,03 mol) dichloride 2, 23 g water en 3*49 g (0,03 mol) NjNiN’.N'-tetramethyl-l,2-ethaandiamine. Men verkrijgt 57)6 g van een viskeuze polymeeroplossing met 3*33 % ionogeen chloor.

20 Bendement: 90,3 %·

Voorbeeld XIV: Bereiding van een polymeer met formule 1 met: *1 = K3 = cïï5 * H2 = \ = C4ÏÏ9 A = (CH2)g B = CH_CH_ (—0CH-CH- )'„ 1 —~*0CH-CEL· n 2Q 2 227 ± 25 X = Cl

Men verwarmt onder terugvloeiing (100°C) gedurende lf.0 uren onder roeren een mengsel van: 25,65 g (0,1 mol) NiN’-dimethyl-NjN'-di-n-butyl-l,6-hexaan-diamine, 30 46,2 g water en 43)7 g (0,1 mol) dichloride 1,

Bendement: 97)2 80 0692 1 23 hhh hhhhhhh woooooooooo

I I

1Λ ΙΛ /—S <—'

I I OJ -d* (M

I « i I I I (Μ B B

m w CM ΛΙ Μ ΟΙ a o a o BOBBBaO'^B'-'

0 I o o O O I I o I

l CM 1 I I I CM O V O

CM B CM CM CM CM B I I

b o a a a a o -4 o f O O O O 1^1^-

1 CM l I I I 'C- JM ||N CM

fa V- C- CM ca ΙΛ r- M 1 1 B

/^S /*> ^ ^ W U

OOOOOOO'-'O'-'

I I I I I I I I 1 I

« CMCMCMCMCMCMCMO -4·0 a a b a a a a i «-> i 8000000 ra cm ra 1 1 r 1 1 1 > -—' as '—' cmcmcmcmcmcmcmcmo cm aaaaaaaa'-'a 00000000 0

y v λ xy Nm/ Vy W W W III W

I I 1 I 1 I I I T I

fa a a 0 1 I , 0 a 1 a «· 0 1 I a a a a a « a a 0 0

O O V_- I

III O

a a 0 1 3 0 1 1 1 1 1 aii <a· a a ratarataraa ta vo 1 i cm a cm a a I a a a a a a a a a aaa κ a 8 0 0 0 0 a 0 0 0

I I I I I 1 I 1 I I

fararafararataratata -d*a a a a a a a a a a

«OOOÜOOOOOO

fataiaaaafafafata laaaaaaaaa aa « 0000000000 laiaratarararararara aaaaaaaaaaa «0000000000 fararataraiarafarara c-aaaaaaaaaa «00 00000000 Ό

iH

<D

a η H

U Η Η Η H > o HHH« hhhh sssssssaass 8 0 069 2 1

Voorbeeld XXV: Bereiding van een polymeer met formule 1 met: R1 = R2 = R3 = R4 = GH3’ A = (CH2)3 B = -CH_ - CHOH-CH -0-(CH_ CH_0)a-CHCHOH-GH_-Q2Q 2 2. 2 0 2 2 5 X = Cl

Men verwarmt -onder terugvloeiing gedurende 130 uren 35*10 g (0*06 mol) van bet dichloride

ClCH2-rCH0H-CH2-0- ( CH2CH20 )gCH2-CH0H-CH2—Cl in 110 ml methanol met 10 7*85 g (0*06 mol) N*N*N'jN’-tetramethyl-l,3-propaandiamine.

Men vindt 58 % ionogeen chloor (betrokken op het percentage theoretisch ionogeen chloor)· Men concentreert tot droog en men neemt verschillende malen in diethylether op· Men droogt en verkrijgt 25 g van het verwachte produkt met 10 % ionogeen chloor· 15 Rendement = 58 Voorbeeld XXVI:

Men bereidt op dezelfde wijze als bij voorbeeld XXV een polymeer met formule 1 met: 12 3 4 3 20 A = (CH2)3 B = -GH~-CH0H-CH_0—(—CÏÏ-GHo0^=~GH--CH0H-GH_-q2q d d d 3 d d X = Cl

Men laat onder terugvloeiing gedurende 130 uren 38*5 g (0*1 mol) dichloride 25 GlCH2-GÏÏ0H-GH2-0-(-CH2CH2O)y—CH2-CH0H-CH2——Cl in 120 ml methanol reageren met 13*02 g (0,1 mol) N,N*N',N'-tetramethyl-1,3-propaandiamine·

Men vindt 6lf,5 % ionogeen chloor (betrokken op het percentage theoretisch ionogeen chloor)* Men neemt enkele malen op met di-30 ethylether. Men verkrijgt 33*2 g met 13*8 % ionogeen chloor* Eendement: 64*2

Voorbeelden voor het tot stand brengen en het gebruik van cosmetische preparaten»

Voorbeeld A: Ammoniakale olie voor oxydatie-verving: 35 triethanolaminelaurylsulfaat met 4-0 % werkzaam produkt 2,5 g 2-octyldodecanol in de handel gebracht onder de naam EUTANOL G door de firma HENKEL 7,5 g oliezuur-diethanolaraide 7,0 g 40 80 069 2 1 25 oleocetylalcohol met 30 mol epoxyethaan in de handel gebracht onder de naam Mergital 00 30 door de Firma ïïenkel 3* 0 g oliezuur 20,0 g

5 polymeer van voorbeeld IX 2,5 S

benzylalcohol 10 g ethanol van 9&° 10 g ammoniak van 22°Be 18 ml N ,N-b is-(2-hydroxye thyl)-p-fenyle endi aminesulfaat 1 g 10 p-aminofenol 0,½ g

resorcinol 0,15 S

m-aminofenol 0,1 g 1- naftol 0,½ g hydrochinon 0,1 g 15 ethyleendiamine-tetraazijnzuur 0,2½ g natriumwaterstofsulfiet (d = 1,32) 1 water q.s.p. 100 g

Men mengt in een kolf 30 g van deze drager met 30 g 20 vol·# waterstofperoxide.. Men verkrijgt een stevige gel, aangenaam bij het 20 aanbrengen en die goed op hei haar hecht. Men brengt de gel aan met behulp van een kwastje. Men laat 3° tot kO minuten met rust en men spoelt.

Het haar wordt gemakkelijk ontward. De greep is zijde-achtig. Men brengt een watergolf aan en men droogt. Het haar is glanzend, 25 pittig, heeft volume, de greep is zijde-achtig en de ontwarring gemakkelijk. Men verkrijgt een donker asblonde nuance.

Voorbeeld 'B: Ammoniakale olie voor oxydatie-verving: 2- octyldodecanol in de handel gebracht onder de naam EUTANOL G door de Firma HNEKEL 12 g 30 oliezuur-diethanolamide 9 g oleocetylalcohol met 30 mol epoxyethaan in de handel gebracht onder de naam Mergital OC 30 door de Firma HENKEL 2 g oliezuur 20 g 35 polymeer van voorbeeld VIII 3 g benzylalcohol 9 g ethanol van 96° 9 g ammoniak van 22°Be 17,5 ml p-aminofenol 0,30 g kO resorcinol 0,65 g 8 0 069 2 1 m-aminofenol 0,65 g p-tolueendiamine 0,15 g ethyleendiamine-tetraazijnzuur in de handel gebracht onder de naam Trilon B 0*30 g 5 natriumwaterstofsulfiet (d = 1>32) 1>2 ml water q*s.p. 100 g

Men gaat te werk zoals bij voorbeeld I en men verkrijgt dezelfde resultaten evenwel met een licht-goudblonde nuance. Voorbeeld C: Ammoniakale olie voor oxydatie-verving.

10 nonylfenol gepolyoxyethyleneerd met 9 mol epoxyethaan 3 g oleylalcohol 9 g oliezuur-diethanolamide 10 g gehydrogeneerde talkamide met 50 mol epoxyethaan 2 g 15 oliezuur 18 g polymeer van voorbeeld VI 2»5 g ethanol van 96° 10 g propyleenglycol 10 g monoethanolamine 6 >5 g 20 ammoniak van 22°Bé 13 ml 1.-amino-4-(2-methoxy ethyl )-aminobenzeen-dichloor-hydraat 0,4 g p-aminofenol 0,25 g resorcinol 0,07 g 25 m-aminofenol 0,04 g 5-N-(2-hydroxyethyl)-amino-2-methylfenol 0,12 g 1-(2-hydroxyethoxy)-2,4-diaminobenzeen-dichloorhydraat 0,03 g 1-methoxy-4-uitro-4-P-hydroxyethylarainobenzeen 0,07 g 1-p-hydroxy-ethoxy-3-nitro-4-aminobenzeen 0,06 g 30 hydrochinon 0,10 g ethyleendiamine-tetraazijnzuur in de handel gebracht onder de naam Trilon B 0,24 g natriumwaterstofsulfiet (d = 1,32) 1 ml water q.s.p. 100 g 35 Men gaat te werk zoals bij voorbeeld I en men verkrijgt de zelfde resultaten, evenwel met een licht-blonde nuance.

800692 1 27

Voorbeeld D: Lichter makende ammoniakale olie 2-octyldodecanol in de handel gebracht onder de naam EUTANOL G door de Firma HENKEL 8 g triethanolamine-laurylsulfaat met 4-0 % werkzame stof 3 g 5 oliezuur-diethanolamide 6 g gehydrogeneerde talkamide met 30 mol epoxyethaan 3i5 g oliezuur 18 g polymeer van voorbeeld XV 3 g

ethanol van 96° 13 S

10 propyleenglycol ‘ 12 g ammoniak van 22°Bé 15 ml ethyleendiamine-tetraazijnzuur in de handel gebracht onder de naam Trilon B 0,3 g water q.s.p. 100 g 13 In een kolf mengt men voor gebruik· i).Q g van deze formulering met 40 g 30 vol·# waterstofperoxide.

Men verkrijgt een aangenaam aan te brengen gel die goed op het haar hecht* Men laat 30 tot k5 minuten inwerken en men spoelt.

Het bevochtigde haar wordt gemakkelijk ontward . de greep 20 is zijde-achtig* Na drogen is het haar glanzend, pittig, heeft volume, de greep is zijdeachtig en de ontwarring gemakkelijk.

Het haar is in een veel betere toestand dan na ontkleuring met dezelfde formulering maar zonder kationogeen polymeer. Op een donker kastanje-bruin haar verkrijgt men na ontkleuring een donker-23 blonde kleur.

Voorbeeld E: Shampoo-preparaat polymeer van voorbeeld III 1 »5 g natriumalkylethersulfaat met 12 tot 1k koolstofatomen in de alkylgroep (2,2 mol epoxyethaan) met 25 % werk-30 zame stof 20 g ammoniumchloride 0,5 g water q.s.p. 100 g pH = 8 (NaOH).

Voorbeeld F; Shampoo-preparaat 35 polymeer van voorbeeld IV 0,7 g triethanolaminezout van het condensatieprodukt van coprazuur en dierlijke proteïne hydrolysaat van k0 % (in de handel gebracht onder de naam Maypon k CT door de Firma STEPAN) 15»0 g ifO copra-diethanolamide 5 g 8 0 06 9 2 1 natriumchloride 3 g

water q.s.p. 100 S

pH 7Λ (NaOH)

Voorbeeld G; Shampoo-preparaat 5 polymeer van voorbeeld XXV 2 g cycloimidazolinederivaat van cocosolie met 38 % werkzame stof in de handel gebracht onder de naam MIHANOL C.2M conc. door de firma MIBANOL met formule 10 7 g 10 triethanolamine-alkylsulfaat met 12 tot 1 if koolstof-

atomen in de alkylgroep met 33 % werkzame stof 7 S

copra-diethanolamide 2 g

ammoniumchloride 1 S

water q.s.p. 100 6 15 pH 8,2 (NaOH)

Voorbeeld H: Shampoo-preparaat polymeer van voorbeeld V 2,5 g MIHANOL 0.2 M in de handel gebracht onder de naam MIHANOL 02M 7 g 20 gepolyglyceroleerd diglycolvetamide R-C0-NH-CH2-CH20 ( CH2 )2-E~0-0H2-CH0H-CH2-^-0H:r n statistisch gemiddelde waarde 3*5 R = natuurlijke vetzuuramiden met 12 tot 18 koolstofatomen 5 g 25 natriumchloride 3 g copra-diethanolamide 3 g water q.s.p. 100 g pH = 7*3 (HCl)

Voorbeeld I: Shampoo-preparaat 30 polymeer van voorbeeld XI 0,15 g natrium n-alkaansulfonaat verkregen door de sulfoxy-datie van n-alkanen in de handel gebracht onder de naam Hostapur SAS 30 door de Firma HOECHST 12 g * hydroxypropylcellulose in de handel gebracht onder 35 de naam Methocel F ^ M door de Firma DOW 0,2 g * copra-diethanolamide 3 g water q.s.p. 100 g PH = 5*9 (HCl) * = werkzame stof 800692 1 29

Voorbeeld J: Spoelpreparaat polymeer van voorbeeld XI 3 g * cetylalcohol 7 g * mengsel van vetalcoholen en geoxyethyleneerde 5 produkten in de handel gebracht onder naam POLAÏÏAX GP 200 door de Firma CRODA (LID) werkzame stof 3 g.

casei’nederivaatn in de handel gebracht onder de naam HYDAGEN P door de Firma HEMEL als 50-procents 10 oplossing 2 g tetradecyltrimethylammoniumchloride 0,3 g water, kleurstof (s) q.s.p. 100 g pH = 7>6 (citroenzuur) * = werkzame stof· 8 0 069 2 1

Claims

20 Z’ een zuurstofatoom, een -CO-, -CHOH-, -S02-groep of een alkyleen-groep met 1 tot if koolstof atomen is, n een geheel getal van 2 tot 10 is, Z een -0-, -S-, -S0-, -S02-, of -S-S-groep of een groep met formule if of 3 is* 23 waarin R_ een waterstofatoom of een alifatische, alicyclische, aryl- of aralifatische groep is met ten hoogste 20 koolstofatomen, Rg een alifatische of aralifatische groep is met ten hoogste 20 koolstofatomen, of Rg een tweewaardige groep is, die een verknopingsbrug bevat met 30 analoge eenheden van een andere macromoleculaire keten, E een alkyleen- of hydroxyalkyleengroep met 1 tot 10 koolstofatomen voorstelt, D een tweewaardige koolwaterstofgroep met 1 tot 3 koolstofatomen roorstelt, 33 ffl-j bet getal 0 of 1 voorstelt, m een getal van 1 tot 600 voorstelt, waarbij m groter is dan 1 wanneer m^ 0 is» E voorstelt wanneer m^ 1 is en D,j D voorstelt wanneer m^ 0 is, 8 0 069 2 1 B een groep met de formule —É-EO-4--—f-DO—f--Ώ.-, m1 m 1 voorsteltj waarin E, D, , m en m^ zoals hiervoor gedefinieerd zijn, en Q Q 3. en Y een anion voorstellen·
2· Toepassing volgens conclusie 1, met het k e n - θ Θ merk, dat de polymeren met formule 1 zodanig zijn, dat X en Y een halogenide-anion voorstellen·
3· Toepassing volgens conclusies 1 en 2, met het 10 kenmerk, dat de polymeren met formule 1 zodanig zijn, dat , R2* R^ en R^ een alifatische, alicyclische of aralifatische groep voorstellen die ten hoogste 20 koolstofatomen bevat. 4* Toepassing volgens conclusie 3j met hét k e n -’merk, dat R1 en R^ een alkyl- of hydroxyalkylgroep met 1 tot 6 13 koolstofatomen voorstellen en dat R2 en R^ een alkyl-, hydroxyalkyl-of cycloalkylgroep met minder dan 20 koolstofatomen, een cycloal-kylgroep met 3 of 6 ringatomen of een aralkylgroep, zoals een fe-nylalkylgroep, voorstellen·
3· Toepassing volgens conclusies 1 en 2j met het 20 kenmerk, dat de polymeren met formule 1 zodanig zijn, dat de resten R„ en R_ of R_ en R. , gebonden aan eenzelfde koolstof atoom, 1 2 3 4· tezamen een polymethyleengroep voorstellen met 2 tot 6 koolstofatomen, die bovendien een zuurstof-heteroatoom kan bevatten.
6. Toepassing volgens conclusies 1 en 2, met het 25 kenmerk, dat de polymeren met formule 1 zodanig zijn, dat de koppels R^, R^ of R2, R^ gebonden aan twee opeenvolgende koolstofatomen tezamen een koolwaterstofgroep met 2 tot 4 koolstofatomen en in het bijzonder een alkyleengroep met 2 koolstofatomen vormen· 30 7· Toepassing volgens conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat de polymeren met formule 1 zodanig zijn, dat A een alkyleengroep voorstelt met de formule -(CH2)y -chCk,,)- (ch2)x - ch(k2) - (cïï2)t - , waarin x, y en t gehele getallen zijn die kunnen variëren van 0 35 tot 11 en zodanig dat de som (x + y + t) groter is dan of gelijk aan 0 en kleiner dan 18 en en K2 een waterstofatoom of een alifatische groep met minder dan 18 koolstofatomen voorstellen, in het bijzonder een alkylgroep, ofwel A een alkenylgroep voorstelt met de formule 40 - (CH_) - CH = CH - (CH )- 2 v 2 tt fln Öfi 9 2 1 waarin v en u gehele getallen zijn» zodanig dat de som (v + u) 2 tot 18 is* 8* Toepassing volgens conclusies 1 tot 7» met het kenmerk, dat D een rechte of vertakte alkyleengroep met 5 2 tot if koolstofatomen voorstelt· 9* Toepassing volgens conclusies 1 tot 8, met het kenmerk» dat en/of Eg een alkyl- of cycloalkyl-alkyl-groepz^n met ten hoogste 20 koolstofatomen, een aralkylgroep zijn zoals een fenylalkylgroep waarvan de alkylgroep 1 tot 3 koolstof-10 atomen bevat of E_ een cycloalkylgroep voorstelt met 5 of 6 ring-atomen*
10. Toepassing volgens conclusies 1 tot 9» met het kenmerk, dat wanneer Eg een tweewaardige groep voorstelt, die een verknopingsbrug vormt, het een polymethyleengroep, een 15 xylyleengroep, een groep met de formule - (CEL) - 0 - (CBL) - , 2 n 2 n . waarin n zoals hiervoor gedefinieerd, een groep met formule - CH2 - CÏÏOH - Cïï2 - , of een groep met de formule 20 -(—EO)--(-D - 0 9--D.-, m ml betreft, waarin E, D, , m en m^ zoals hiervoor gedefinieerd zijn. 11* Toepassing volgens conclusies 1 tot 5 en 7 tot 10, me t het kenmerk, dat E„ en E, methyl-, ethyl- of hydroxyethyl- * 3 25 groepen zijn en E2 en E^ alkyl- of hydroxyalkylgroepen met 1 tot 10 koolstofatomen, benzyl of cyclohexyl zijn, ofwel E^ en E^ of B2 en tezamen de groep -(ch2)5- of -(oh2)2 - o - (ch2)2- voorstellen*
12. Toepassing volgens conclusies 1 tot 11, met het kenmerk, dat m een getal is, dat van 2 tot 18 kan variëren. 13« Toepassing volgens conclusies 1 tot 12, met het kenme rk, dat n het getal 2 of 3 is. 14* Toepassing volgens conclusies 1 tot 13* met het 35 kenmerk, dat A een xylyleengroep, een polymethyleengroep met 2 tot 12 koolstofatomen eventueel vertakt met een of twee alky lsubstituenten met 1 tot 12 koolstofatomen is. 15* Toepassing volgens conclusies 1 tot 1 if, met het kenmerk, dat de polymeren met formule 1 een molecuulge-40 wicht bezitten tussen 1000 en 50.000. 8 0 069 2 1
16· Cosmetische preparaten, met het kenmerk, dat zij ten minste een polymeer bevatten zoals gedefinieerd in een of meer van de voorafgaande conclusies·
17· Cosmetische preparaten volgens conclusie 16, met 5 het kenmerk, dat zij bovendien ten minste een in de cosmetiek gebruikelijk toevoegsel bevatten·
18· Cosmetische preparaten volgens conclusies 16 en 17» met het kenmerk, dat de concentratie aan polymeer tussen 0,01 en 13 gew*#is. 10 19· Cosmetische preparaten volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat de concentratie aan polymeer 0,1 tot 10 gew.# is·
20· Cosmetische preparaten volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat de concentratie aan polymeer tussen 0,25 en 15 5 gew·# ligt· 21* Cosmetische preparaten volgens- conclusies 16 tot 20, m e t het kenmerk, dat de preparaten toevoegsels bevatten die het mogelijk maken de preparaten aanwezig te doen zijn in de vorm van waterige, alcoholische of waterige-alcoholische oplossingen, 20 in de vorm van cremes, gelen, emulsies, melkprodukten of spuit-vloeistoffen* 22* Cosmetische preparaten volgens conclusies 16 tot 21, a e t het kenmerk, dat zij bovendien ten minste een van de volgende bestanddelen bevatten: parfums, kleurstoffen, conserveermid-25 delen, sequestreermiddelen, verdikkingsmiddelen, emulgeermiddelen, filters, peptiseermiddelen of cosmetische harsen·
23· Cosmetische preparaten volgens conclusies 16 tot 22, m e t het kenmerk, dat zij het polymeer met formule 1 als voornaamste werkzame bestanddeel bevatten. 30 24· Cosmetische preparaten volgens conclusie 23» met het kenmerk, dat zij watergolflotions, behandelingspre-paraten, coiffure-lotions, cremes of coiffure-gelen bevatten. 25* Preparaten volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat zij 35 ten minste 0,1 gew.$ polymeer met formule 1 in waterig of waterige alcoholische oplossing, met indien noodzakelijk een pH modificerend middel om de pH op een waarde van 5 tot 8 te brengen, welke preparaten behandelings- of coiffure-lotions zijn, ten minste 0,1 % polymeer met formule 1, in een drager op basis 40 van zepen of vetalcoholen bij aanwezigheid van emulgeermiddelen, 8 0 0692 1 welke preparaten behandelings- of coiffure-cremes vormen» ten minste 0,1 % polymeer met formule 1 alsmede toevoegsels, die het mogelijk maken de preparaten aanwezig te doen zijn in de vorm van behandelings- of coiffure-gelen, bevatten.
26. Preparaten volgens conclusies 16 tot 22, met het kenmerk, dat de preperaten ten minste 0,1 % polymeer met formule 1 en een wasmiddel, welke preparaten shampoo-preparaten vormen, een cosmetische hars, welke preperaten aanwezig zijn in de vorm <j0 van waterige, alcoholisch of waterige-alcoholische oplossingen en watergolflotions vormen, een cosmetische hars voor lakken, welke preparaten aanwezig zijn in de vorm van alcoholische of waterige alcholische oplossingen, eventueel gemengd met een drijfmiddel en haarlakken vormen, *15 ten minste een middel met hersteleigenschappen voor haar, welke preparaten herstelbehandelingslotions vormen, ten minste een filmvormend polymeer, welke preparaten aanwezig zijn in de vorm van waterige, alcoholische of waterige-alcoholi-sche oplossingen en coiffure-lotions, vormingslotions of watergolf-20 lotions vormen, ten minste een ontkleuringsmiddel» welke preparaten aanwezig zijn in de vorm van poeders, oplossingen, emulsies, cremes of geleer-bare vloeistoffen en ontkleuringspreparaten vormen, ten minste een haarkleurmiddel, welke preparaten haarverfprepara-25 ten vormen, ten minste een reductiemiddel dat in staat is de opening van de S-S bindingen van het keratine van het haar tot stand te brengen, of ten minste een oxydatiemiddel, welke preparaten respectievelijk reductie-preparaten voor de eerste trap of oxydatiepreparaten voor 50 de tweede trap van een permanentbehandeling vormen, bevatten. 27* Cosmetische preparaten volgens conclusiesïlö tot 23» met het kenmerk, dat zij ten minste een toevoegsel of werkzaam bestanddeel, dat op gebruikelijke wijze gebruikt wordt in cosmetische huidpreparaten, bevatten.
28. Cosmetische preparaten volgens conclusie 27» met het kenmerk, dat zij een toevoegsel bevatten, dat geschikt is om de preparaten te brengen in de vorm van gelen, cremes, melk-produkten, emulsies of waterige, alcoholische of waterige-alcoho-lische oplossingen. ifO 29. Cosmetische preparaten volgens conclusies 16 tot 22, 8 0 069 2 1 met het kenmerk, dat zij ten minste een werkzaam bestanddeel of toevoegsel bevatten, dat gewoonlijk aanwezig is in nagelverzorgingspreparaten·
30. Werkwijze voor een cosmetische behandeling, met het 5 kenmerk, dat men op het haar, de huid of op de nagels ten minste een polymeer met formule 1 aanbrengt met behulp van een cosmetisch preparaat, zoals gedefinieerd in een of meer van de conclusies 16 tot 29*
31. Werkwijze volgens conclusie 30, met het ken-10 merk, dat men voor het verven of ontkleuren van het haar op het haar een verfpreparaat of ontkleuringspreparaat aanbrengt, dat ten minste een polymeer met formule 1 bevat, dat men het preparaat gedurende een voldoende tijd laat inwerken om het gewenste verf-effect of ontkleuringseffect te bereiken en dat men vervolgens het 15 haar spoelt» 32» Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat men met het doel een permanente vervorming van het haar tot stand te brengen, op het haar een voldoende hoeveelheid, van een reducerend preparaat aanbrengt voor de eerste trap van een 20 permanent-behandeling, dat men het preparaat gedurende ongeveer 5 tot 20 minuten laat inwerken, dat men het haar spoelt en dat men op het eventueel aan een rekbehandeling onderworpen haar een oxy-datiepreparaat aanbrengt in een voldoende hoeveelheid om de S-S bindingen van het keratine van het haar te herstellen en dat het 25 reducerende en/of het oxyderende preparaat ten minste een polymeer met formule 1 bevat. 33» Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk., dat men op het haar na een kleurbehandeling, ontkleurings-behandeling, permanentbehandeling of een shampoo-behandeling een 30 behandelingspreparaat aanbrengt zoals gedefinieerd in conclusie 23, dat men dit preparaat gedurende ongeveer 3 tot 15 minuten laat inwerken en dat men het haar spoelt, * * * * * 8006921