NL8002353A - Polyester van 6-hydroxy-2-naftoezuur, p-hydroxybenzoe- zuur, aromatische diol en aromatisch dizuur, die gemakkelijk smeltverwerking kan ondergaan. - Google Patents
Polyester van 6-hydroxy-2-naftoezuur, p-hydroxybenzoe- zuur, aromatische diol en aromatisch dizuur, die gemakkelijk smeltverwerking kan ondergaan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002353A NL8002353A NL8002353A NL8002353A NL8002353A NL 8002353 A NL8002353 A NL 8002353A NL 8002353 A NL8002353 A NL 8002353A NL 8002353 A NL8002353 A NL 8002353A NL 8002353 A NL8002353 A NL 8002353A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- aromatic polyester
- formula
- fully aromatic
- residues
- mol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
% 0
Polyester van 6-hydroxy-2-naftoezuur, p-hydroxybenzoezuur, aromatische diol en aromatisch dizuur, die gemakkelijk smeltverwerking kan ondergaan.
Volaromatische polyesterharsen zijn reeds lang bekend. Zo heeft men bijvoorbeeld in het verleden 4-hydroxy-benzoezuurhomopolymeer en -copolymeren bereid en deze zijn in de handel verkrijgbaar. Deze volaromatische polyesters, die men in de 5 normale stand der techniek tegenkomt, zijn wat onaantrekkelijk van aard en leveren nogal wat moeilijkheden op, wanneer men ze aan gewone smeltverwerking onderwerpt. Dergelijke polymeren zijn gewoonlijk van kristallijne aard en betrekkelijk hoogsmeltend of hebben een ontledingstemperatuur beneden het smeltpunt en vertonen, indien 10 zij gesmolten zijn, vaak een isotrope smeltfase. Men kan op dergelijke stoffen vormtechnieken toepassen als persvormen of versinteren, maar spuitgieten, smeltspinnen, enz. zijn gewoonlijk niet aan te raden, of gaan, wanneer men het probeert met moeilijkheden gepaard.
Representatieve publicaties, waarin vol-15 aromatische polyesters worden besproken zijn bijvoorbeeld:
Polyesters of Hydroxybenzoic Acids, door Russell Gilkey en John R. Caldwell, J. of Applied Polymer Sci., Vol. II, blz. 198 tot 202 (1959), (b) Polyarylates (Polyesters From Aromatic Dicarboxylic Acids and Bisphenols), door G. Bier, Polymer, Vol. 15, blz. 527 20 tot 535 (August 1974), (c) Aromatic Polyester Plastics, door S.G. Cottis, Modern Plastics, blz. 62 tot 63 (juli 1975), en (d)
Poly(p-Oxybenzoyl Systems): Homopolymer for Coatings: Copolymers for Compression and Injection Molding, door Roger S. Storm en Steven G. Cottis, Coatings Plast. Preprint, Vol. 34, No. 1, blz. 194 tot 25 197, (April 1974). Zie ook de Amerikaanse octrooischriften 3.039.994, 3.169.121, 3.321.437, 3.553.167, 3.637.595, 3.651.014, 3.723.388, 3.759.870, 3.767.621, 3.778.410, 3.787.370, 3.790.528, 3.829.406, 3.890.256 en 3.975.487.
800 2 3 53 2 t
Ook heeft men meer recent beschreven,dat men bepaalde polyesters kan vormen, die smeltanisotropie vertonen. Zie bijvoorbeeld (a) Polyester X7G-A Self Reinforced Thermoplastic, door W.J. Jackson Jr., H.F. Kuhfuss, en T.F. Gray, Jr. 30 th Anniversary 5 Technical Conference, 1975 Reinforced Plastics/Composites Institute.
The Society of the Plastics Industry, Inc. Section 17-D, biz. 1 tot 4.
(b) de Belgische octrooischriften 828.935 en 828.936, (c) de Nederlandse octrooiaanvrage 75.05551, (d) de West-Duitse octrooischriften 2.520.819, 2.520.820 en 2.722.120, (e) het Japanse octrooischrift 10 43.223 en (f) de Amerikaanse octrooischriften 3.991.013, 3.991.014, 4.057.597, 4.067.852, 4.075.262, 4.083.829, 4.118.372, 4.130.545, en 4.130.702. Zie ook de Amerikaanse octrooiaanvrage, 843.993, ingediend op 20 oktober 1977 en 877.917, ingediend op 15 februari 1978.
15 De uitvinding heeft nu betrekking op een verbeter de, smeltverwerkbare, volaromatische polyester, die men op gewone re wijze kan vormen op economische/schaal dan volgens de op 20 oktober 1977 ingediende Amerikaanse octrooiaanvrage 843.993.
Men kan uit de volaromatische polyester van de 20 uitvinding gemakkelijk door persvormen voorwerpen en door smelt-extrusie vezels en films van goede kwaliteit verkrijgen.
De volaromatische polyester van de uitvinding kan een anisotrope smeltfase vormen bij een temperatuur van minder dan 320 C en bijvoorkeur van minder dan 300 °C, welke smeltfase zeer 25 handelbaar is. De volaromatische polyester van de uitvinding vormt een anisotrope smeltfase bij een goed beneden zijn ontledingstempera-tuur liggende temperatuur, uit welke fase men vezels van zeer goede kwaliteit kan vervaardigen. Dergelijke vezels zijn geschikt als vezelwapening in een rubber matrix. Men kan de volaromatische poly-30 ester van de uitvinding ook gemakkelijk door smeltextrusie tot een film verwerken.
Door spuitgieten kan men uit de volaromatische polyester van de uitvinding een voorwerp vervaardigen met uitstekende treksterkte, buigsterkte en slagsterkte, dat men eventueel nog met 35 vezels kan wapenen.
800 2 3 53 4 t> 4 3
Er werd nu een smeltverwerkbare, volaromatische
polyester gevonden, die een anisotropische smeltfase beneden 320°C
kan vormen en in wezen bestaat uit de zich herhalende resten met de formules 1, 2, 3 en 4, waarin tenminste sommige aan een aroma- 5 tische ring aanwezige waterstofatomen door een substituent kunnen zijn vervangen. In de symmetrische dioxyarylrest met de formule 3 stelt Ar een tweewaardig radikaal voor met tenminste Snaromatische ring en in de symmetrische dicarboxyarylrest met de formule 4 voor stelt Ar' een tweewaardig radikaal/met tenminste Sa aromatische 10 ring, terwijl eventuele substituenten in de formules 1 t/m 4 worden gevormd door alkylgroepen met 1-4 koolstofatomen, alkoxygroepenu met 1-4 koolstofatomen, halogenen of mengsels daarvan en de polyester 20-40 mol.% rest met de formule 1, 10-50 mol.% rest met de formule 2, meer dan 5-30 mol% rest met de formule 3 en meer dan 15 5-30 mol.% rest met de formule 4 bevat.
De volaromatische polyester van de uitvinding bestaat in wezen uit vier zich herhalende resten, die bij combinatie in de polyester, naar werd gevonden, een atypische, optisch anisotrope smeltfase vormen bij een temperatuur van minder dan 20 320 °C, bijvoorkeur van minder dan 300 °C (bijvoorkeur bij 270-280 °C). Een dergelijke aromatische polyester is bij de meeste, maar niet alle uitvoeringsvormen van de uitvinding van kristallijne aard. De polymeersmelttemperaturenkunnen worden bevestigd met behulp van een differentiële aftastcaloriemeter (afgekort DAC) 25 onder toepassing van herhaalde aftastingen bij een opwarmsnelheid van 20 ° per minuut en onder waarneming van de piek van de DAC-smeltovergang. De kristallijne polyester vertoont gewoonlijk een smeltpunt van tenminste 250 °C en bijvoorkeur van tenminste 260 °C als bepaald met differentiële aftastcaloriemetrie. Vanwege zijn 30 vermogen tot het vertonen van anisotrope eigenschappen (dat wil zeggen vloeibare kristallijne eigenschappen) in de smelt kan de polyester gemakkelijk een produkt vormen, dat bij smeltverwerking een sterk georienteerde molecuulstructuur vertoont. De voorkeur gaat uit naar polyesters, die smeltverwerking kunnen ondergaan 35 bij een temperatuur van 280-300 °C. De gebruikelijke moeilijkheden 800 2 3 53 0 4 die optreden, als men aromatische polyesters op de gebruikelijke wijze aan smeltverwerking tracht te onderwerpen, zijn doeltreffend opgeheven. De aromatische polyester wordt als "volaromatisch" beschouwd in die betekenis, dat elke rest, die in de polyester aan-5 wezig is, tenminste een aromatische ring aan het polymeerskelet bijdraagt.
De volaromatische polyester omvat vier essentiele resten. De rest met de formule 1 kan worden aangeduid als een 6-oxy-2-naftoylrest. Hoewel dit niet specifiek in de structuurformule 10 is weergegeven kunnen tenminste sommige waterstofatomen aan de aromatische ringen van de rest met de formule 1 door substituenten vervangen zijn. Dergelijke eventuele substituenten zijn alkylgroepen met 1-4 koolstofatomen, alkoxygroepen met 1-4 koolstofatomen, halogeen (bijvoorbeeld chloor, broom of jodium) of een mengsel 15 daarvan. Goede voorbeelden van aan de ring gesubstitueerde verbindingen, waarvan de rest met de formule 1 kan zijn afgeleid, zijn: 6-hydroxy-5-chloor-2-naftoezuur, 6-hydroxy-5-methyl-2-naftoezuur, 6-hydroxy-5-methoxy-2-naftoezuur, 6-hydroxy-7-chloor-2-naftoezuur, 6-hydroxy-4,7-dichloor-2-naftoezuur, enz. De aanwezigheid van ring-20 substituenten heeft enige modificerende invloed op de fysische eigenschappen van het verkregen polymeer (zo kan het polymeer bijvoorbeeld bij lagere temperatuur verweken, zijn slagsterkte kan zijn verbeterd en de kristallijnheid van het vaste polymeer kan zijn verminderd). Bij een voorkeursuitvoeringsvorm, waarbij men een 25 polyester met optimum kristallijnheid in vaste toestand wenst, zijn er geen ringsubstituenten aanwezig.
De rest met de formule 1 kan natuurlijk zijn afgeleid van ongesubstitueerd 6-hydroxy-2-naftoezuur en zijn derivaten. Een handzame laboratoriumbereiding voor 6-hydroxy-2-30 naftoezuur wordt beschreven in Berichte 58, 2835-45 (1925) door K. Fries en K. Schimmelschmidt. Ook het Amerikaanse octrooischrift 1*593.816 heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van 6-hydroxy-2-naftoezuur door reactie van kooldioxyde met het calcium-zout van beta-naftol.
35 De rest met de formule 1 beslaat 20-40 mol.% van 800 2 3 53 * » 5 * van de volaromatische polyester. Bij een voorkeursuitvoeringsvorm is de rest met de formule 1 aanwezig in een concentratie van 20-30 mol.% en liefst in een concentratie van 25 mol.%.
De tweede essentiele rest, die de formule 2 heeft 5 kan worden aangeduid als een p-oxybenzoylrest.
Hoewel dit niet specifiek in de structuurformule is weergegeven kunnen tenminste sommige waterstofatomen aan de aromatische ring van de rest met de formule 2 door substituenten vervangen zijn. Dergelijke eventuele substituenten zijn alkyl-10 groepen met 1-4 koolstofatomen, alkoxygroepen met 1-4 koolstofatomen, halogeen (bijvoorbeeld chloor, broom of jodium) en mengsels daarvan. Goede voorbeelden van aan de ring gesubstitueerde verbindingen, waarvan de rest met de formule 2 kan zijn afgeleid, zijn: 3-chloor-4-hydroxybenzoezuur, 2-chloor-4-hydroxybenzoezuur, 2,3-15 dichloor-4-hydroxybenzoezuur, 3,5-dichloor-4-hydroxybenzoezuur, 2.5- di chloor-4-hydroxybenzoezuur, 3-broom-4-hydroxybenzoezuur, 3-methyl-4-hydroxybenzoezuur, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoezuur, 2.6- dimethyl-4-hydroxybenzoezuur, 3-methoxy-4-hydroxybenzoezuur, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzoezuur, enz. De aanwezigheid van ring-20 substitutie in de rest met de formule 2 heeft enige modificerende invloed op de fysische eigenschappen van het verkregen polymeer als reeds beschreven in verband met de rest met de formule 1. Bij een voorkeursuitvoeringsvorm, waarbij men een polyester met optimum kristallijnheid in vaste toestand wenst, is er geen ringsubstitutie 25 aanwezig. De rest met de formule 2 is dan bijvoorbeeld afgeleid van ongesubstitueerd p-hydroxybenzoezuur of zijn derivaten.
De rest met de formule 2 beslaat 10-50 mol.% van de volaromatische polyester. Bij een voorkeursuitvoeringsvorm is de rest met de formule 2 aanwezig in een concentratie van 25-40 30 mol.% en liefst van 35 mol.%.
De derde essentiele rest, die de formule 3 heeft, is een symmetrische dioxyarylrest, waarbij Ar in de formule 3 een tweewaardig radikaal voorstelt met tenminste een aromatische ring.
De rest met de formule 3 is symmetrisch in die betekenis, dat de 35 tweewaardige bindingen, die de rest binden aan andere resten in de 80 0 2 3 53 6 a hoofdpolymeerketen symmetrisch staan ten opzichte van één of meer aromatische ringen (bijvoorbeeld para tot elkaar of diagonaal bij aanwezigheid aan een naftaleenring). De rest met de formule 3 beslaat meer dan 5-30 mol.% van de aromatische polyester en bijvoor-5 keur 15-25 mol.% en liefst 20 mol.%. Dergelijke symmetrische dioxy-arylresten met de formule 3, die bij de aromatische polyester van de uitvinding de voorkeur verdienen, hebben een der formules 5-10 of bestaan uit een mengsel van dergelijke resten, waarbij echter de rest met de formule 5, die gemakkelijk van hydrochinon kan worden 10 afgeleid, de meeste voorkeur verdient. RepresentatieevoorbeeIden van aan de ring gesubstitueerde verbindingen, waarvan de rest met de formule 3 kan zijn afgeleid, zijn methylhydrochinon, chloorhydro-chinon en broomhydrochinon.
De vierde essentiele rest, die de formule 4 heeft, 15 is een symmetrische dicarboxyarylrest, waarbij Ar' in de formule 4 een tweewaardig radikaal voorstelt met tenminste een aromatische ring. De rest met de formule 4 is symmetrisch in die zin, dat de tweewaardige binding, die de rest aan de andere resten in de hoofdpolymeerketen binden, symmetrisch staan ten opzichte van één of meer 20 aromatische ringen (bijvoorbeeld para tot elkaar of diagonaal, wanneer zij aan een naftaleenring aanwezig zijn). De rest met de formule 4 beslaat meer dan 5-30 mol.% van de aromatische polyester en bijvoorkeur 15-25 mol.% en liefst 20 mol.%. Dergelijke resten met de formule 4, die als symmetrische dicarboxyarylrest in de aromatische 25 polyester van de uitvinding de voorkeur verdienen; hebben een der formules 11 t/m 15 en bestaan uit een mengsel van dergelijke resten, waarbij de rest met de formule 11, die gemakkelijk van tereftaalzuur kan worden afgeleid, de meeste voorkeur verdient.
Andere arylestervormende resten (bijvoorbeeld dicar-30 boxyeenheden, dioxyeenheden en/of andere gecombineerde oxy-en carboxy-eenheden) dan de resten met de formules 1, 2, 3 en 4, kunnen eventueel bovendien in de volaromatische polyester van de uitvinding in een ondergeschikte concentratie (bijvoorbeeld tot 10 mol.%) worden opgenomen mits dergelijke resten geen nadelig invloed hebben 35 op de gewenste anisotrope smeltfase als boven gedefinieerd, die de 80 0 2 3 53 Λ 7 polyester vertoont en het smeltpunt van het verkregen polymeer niet boven het hierboven genoemde verhoogt. Zoals blijkt zijn de totale molaire hoeveelheden dioxyeenheden en dicarboxyeenhe-den, die in de volaromatische polyester aanwezig zijn, nagenoeg 5 gelijk. Bovendien kan men naast de resten met de formules 1, 2, 3 en 4 in de volaromatische polyester eventueel bovendien een ondergeschikte hoeveelheid opnemen van een andere rest, die is afgeleid van een aromatisch hydroxyzuur als een m-oxybenzoylrest, die is afgeleid van m-hydroxybenzoezuur. Deze component heeft de 10 eigenschap het polymeer te verzachten en kristallijnheid van hogere orde te verminderen of op te heffen, waardoor de amorfe aard van het polymeer toeneemt. Bij een voorkeursuitvoeringsvorm is de volaromatische polyester uitsluitend gevormd uit resten met de formules 1, 2, 3 en 4.
15 De volaromatische ester van de uitvinding ver toont gewoonlijk eindstandige groepen met de formule 16 of 17, afhankelijk van de gekozen syntheseweg. Deze eindstandige groepen kunnen natuurlijk eventueel afgekapt zijn. Zo kunnen eindstandige zuurgroepen zijn afgekapt met een aantal verschillende alkoholen 20 en eindstandige hydroxylgroepen zijn afgekapt met een aantal verschillende organische zuren. Zo kunnen er bijvoorbeeld eindstandige afkappende eenheden als fenylester met de formule 18 en methylester met de formule 19 eventueel aan het einde van de polymeerketens zijn opgenomen. Het polymeer kan desgewenst ook 25 tenminste enige mate oxydatief verknoopt zijn door het gedurende een beperkte tijd (bijvoorbeeld enkele minuten) bij een temperatuur beneden zijn smeltpunt te verhitten in een zuurstofhoudende atmosfeer (bijvoorbeeld in lucht), terwijl het nog in massavorm verkeert, of terwijl het reeds vooraf tot een voorwerp is gevormd.
30 De volaromatische polyesters van de uitvinding hebben de neiging nagenoeg onoplosbaar te zijn in alle gebruikelijke oplosmiddelen voor polyesters als hexafluorisopropanol en o-chloor-fenol en zijn dienovereenkomstig niet gevoelig voor oplosverwerking. Men kan ze echter verrassend goed verwerken volgens de gebruike-35 lijke smeltverwerkingsmethoden als later zal worden besproken.
800 2 3 53
De meeste preparaten zijn in pentafluorfenol oplosbaar.
De volaromatische polyester van de uitvinding vertoont 8 t gewoonlijk een over het gewicht gemiddeld molecuulgewicht van 2000-200.000 en bijvoorkeur van 10.000-50.000, bijvoorbeeld van 5 20.000-25.000. Een dergelijk molecuulgewicht kan worden bepaald volgens standaardwijzen, waarbij het polymeer niet wordt opgelost, bijvoorbeeld door eindgroepbepaling via infraroodspectroscopie aan gepersvormde films. Eventueel kan men ter bepaling van het ver molecuulgewicht lichtttrooiingsmethoden in pentafluorfenoloplossing 10 gebruiken.
De volaromatische polyester vertoont voor hitte behandeling bovendien gewoonlijk een inherente viscositeit (af gekort I.V,) van tenminste 2,5 en bij voorkeur van tenminste 3,5 (bijvoorbeeld 3,5-7,5) indien opgelost in een concentratie 15 van 0,1 gew.% in pentafluorfenol bij 60 °C.
De volaromatische polyesters van de uitvinding kunnen gewoonlijk als kristallijn worden beschouwd in die betekenis, dat daaruit door smeltextrusie verkregen vezels een r#ntgenstralings-afbuigingspatroon bij gebruikmaking van met nikkel gefilterde 20 CuK -straling en vlakke plaatcamera's vertonen, die voor polymere 06 kristallijne stoffen kenmerkend zijn. Bij die uitvoeringsvormen, waarbij de aromatische ring gesubstitueerd is als boven beschreven, kunnen de polyesters in de vaste fase aanzienlijk minder kristallijn zijn en afbuigingspatronen vertonen, die kenmerkend zijn voor 25 georienteerde, amorfe vezels. In weerwil van de gewoonlijk waarge nomen kristallijnheid kan de volaromatische polyester van de uitvinding niettemin altijd gemakkelijk smelt—verwerkt worden.
In tegenstelling tot de aromatische polyesters, die men gewoonlijk in de stand der techniek tegenkomt, 30 is de volaromatische polyester van de uitvinding niet onhandelbaar en vormt hij een anisotrope smeltfase, waardoor het gesmolten polymeer een atypische ordeningsgraad vertoont. De onderhavige polyester vormt gemakkelijk vloeibare kristallen in de smeltfase en vertoont dienovereenkomstig een sterkte neiging tot oriëntatie 35 van de polymeerketens in de schuifrichting. Dergelijke anisotrope 800 2 3 53 Λ 9 eigenschappen vertonen zich bij een temperatuur, die voor smelt-verwerking tot gevormde voorwerpen geschikt is. Een dergelijke ordening in de smelt kan worden bevestigd met de gebruikelijke gepolariseerde lichtmethoden, waarbij men gekruiste polarisatoren 5 gebruikt. De aanwezigheid van de anisotrope smeltfase kan bijzonder goed worden bevestigd met behulp van een Leitz polariserende micro-coop met een vergroting van 40 maal, waarbij het monster zich onder een stikstofatmosfeer bevindt op een Leitz hete trap. De polymeersmelt is optisch anisotroop, dat wil zeggen hij transmitteert 10 licht bij onderzoek bij gekruiste polarisatoren. De hoeveelheid getransmitteerd licht neemt toe als men het mengsel schuift (dat wil zeggen vloeibaar maakt), maar het monster is zelfs in de statische toestand optisch anisotroop.
De volaromatische polyester van de uitvinding 15 kan worden gevormd op een aantal verschillende wijzen voor het vormen van esters, waarbij men organische monomeren laat reageren, die verschillende functionele groepen bevatten, die bij compensatie de vereiste wederkerende resten vormen. De functionele groepen va n de organische monomeren ktinnen bijvoorbeeld carbonzeurgroepen 20 hydroxylzuurgroepen estergroepen, acyloxygroepen, zuurhalogeniden enz, zijn. Men kan de organische monomeren in afwezigheid van een warmteuitwisselend fluidum laten reageren via een smeltacidolyse-proces. Zij kunnen dienovereenkomstig aanvankelijk worden verhit onder vorming van een smeltoplossing van de reagentia, waarin 25 reagentia als tereftaalzuur aanvankelijk aanwezig zijn als vaste stoffen en waarin, wanneer de reactie voortschrijdt, vaste polymeer-deeltjes worden ge~vormd en gesuspendeerd. Men kan een vacuum aanleggen ter bevordering van de verwijdering van in het eindstadium van de condensatie gevormde vluchtige stoffen (bijvoorbeeld azijn-30 zuur of water).
Het Amerikaanse octrooischrift 4.067.852 beschrijft een ander brijpolymerisatieproces, dat men kan gebruiken voor het vormen van de volgende aromatische polyester van de uitvinding, waarbij men het vaste produkt suspendeert in een warmte-35 uitwisselmedium.
800 2 3 53 Λ 10
Als men de smeltacydolysemethode of de brij-methode van het Amerikaanse octrooischrift 4.067.852 gebruikt, kan men de organische monomeren, waarvan de 6-oxy-2-naftoylrest (dat wil zeggen de rest met de formule 1), de p-oxybenzoylrest (dat wil 5 zeggen de rest met de formule 2 en de symmetrische dioxyarylrest (dat wil zeggen de rest met de formule 3) zijn afgeleid aanvankelijk leveren in gemodificeerde vorm, waarbij de gewone hydroxylgroepen van deze monomeren veresterd zijn, (dat wil zeggen zij worden geleverd als acylesters). Zo kan men bijvoorbeeld als reagentia lagere 10 acylesters van 6-hydroxy-2-naftoezuur, p-hydroxybenzoezuur en hydrochinon, waarin de hydroxylgroepen veresterd zijn, gebruiken.
De lagere acylgroepen bevatten bij voorkeur 2-4 koolstofatomen. Bij voorkeur gebruikt men de azijnzuuresters van de organische verbindingen, die de resten met de formules 1, 2 en 3 vormen. Dienovereen-15 komstig gebruikt men als reagentia bij de condensatiereactie bij- voorkeur 6-acetoxy-2-naftoezuur, p-acetoxybenzoezuur en hydrochinon-diacetaat. Indien ondergeschikt hoeveelheden van andere arylreagentia (als boven beschreven) eventueel oxyeenheden binnen het te verkrijgen polymeer leveren, gebruikt men deze bijvoorkeur eveneens als de 20 overeenkomstige lagere acylesters.
Representatieve katalysatoren, die men eventueel hetzij bij de smelthydrolyse, hetzij bij de werkwijze volgens het Amerikaanse octrooischrift 4.067.852 kan gebruiken, zijn bijvoorbeeld dialkyltinoxyde (bijvoorbeeld dibutyltinoxyde), diaryltinoxyde, 25 titaandioxyde, alkoxytitaansilicaten, titaanalkanolaten, alkali- en aardalkalizouten van carbonzuren, gasvormige zure katalysatoren als Lewis zuren, bijvoorbeeld BF^), halogeenwaterstoffen (bijvoorbeeld HC1), enz. De gebruikte hoeveelheid katalysator bedraagt bijvoorbeeld 0,001 tot 1 gew.% berekend op het totale monomeergewicht en meestal 30 0,01 tot 0,2 gew.%.
Het molecuulgewicht van een eerder gevormde volaromatische polyester kan verder worden verhoogd via een poly-merisatiewijze in vaste toestand, waarbij men het fijnverdeelde polymeer 10-12 uur in een inerte atmosfeer (bijvoorbeeld in een 35 stikstofatmosfeer) of een temperatuur van 260 °C verhit.
800 2 3 53 11 «
De volaromatische polyester van de uitvinding kan door smeltverwerking worden gevormd tot een aantal verschillende voorwerpen als gepersvormde driedimensionale voorwerpen, vezels, films, banden, enz. De polyester van de uitvinding is geschikt voor persvormen en kan worden gepersvormd via standaardspuitgieten, zoals men gewoonlijk voor het vervaardigen van gepersvormde voorwerpen gebruikt. In tegenstelling tot de bekende volaromatische polyesters is het niet essentieel, dat men bij spuitgieten, pers-gieten, slag-gieten of plasmasproeien tamelijk strenge omstandig-^ heden gebruikt. Vezels of films kunnen door smeltextrusie worden verkregen.
Men kan een persvorm—mengsel uit de volaromatische polyester van de uitvinding bereiden, dat 1-60 gew.% vast vulmiddel (bijvoorbeeld talk) en/of wapening (bijvoorbeeld 15 glasvezels) bevat.
de
Men kan,volaromatische polyester ook gebruiken als bekledingsmateriaal dat men als poeder of vanuit een vloeibare dispersie aanbrengt.
Bij het vormen van vezels en films kan men 20 de extrusie-opening kiezen uit diegene, die men gewoonlijk voor de smeltextrusie van dergelijke voorwerpen gebruikt. Zo kan bijvoorbeeld de extrusieopening verkeren in de vorm van rechthoekige sleuf (dat wil zeggen een sleufmatrijs) als men een polymeerfilm vormt. Als men elementairvezels vormt kan de gebruikte spindop 25 eén en bijvoorkeur een aantal extrusieopeningen bevatten. Zo kan men bijvoorbeeld gebruikmaken van een conische standaardspin-dop met 1-2000 gaten,(bijvoorbeeld 6-1500) als men gewoonlijk gebruikt bij het smeltspinnen van polyethyleentereftalaat, met een middellijn van 0,025 tot 1,5 mm (bijvoorbeeld van 0,125 tot 1 mm). Gewoonlijk vervaardigt men garens van 20-200 continue elementair-vezels. Men voert de smeltspinbare volaromatische polyester aan de extrusieopening toe bij een temperatuur boven zijn smeltpunt, bijvoorbeeld een temperatuur van 280-320 °C.
Na de extrusie door de gevormde opening leidt men het verkregen elementair-vezelmateriaal of de film in de lengte- 800 2 3 53 12 * richting door een verstar - of afschrikzone, waarin de gesmolten elementair—vezels of de gesmolten film worden omgezet in vaste elementair— vezels of een vaste film. De verkregen vezels hebben normaliter een denier per elementair vezel van 1-50 en bijvoorkeur 5 een denier per elementairvezel van 1-20.
De verkregen elementair-vezels of filns kunnen eventueel worden onderworpen aan een warmtebehandeling, waardoor een hun fysische eigenschappen verder worden verbeterd. Door/aergelijke warmtebehandeling neemt in het algemeen de taaiheid van de vezel 10 of film toe- Men kan de vezels of films met name een warmtebehandeling geven in een inerte atmosfeer (bijvoorbeeld stikstof, argon, helium of stoom, of in een stromende, zuurstofhoudende atmosfeer, (bijvoorbeeld lucht) met of zonder spanning bij een temperatuur onder het polymeersmeltpunt, totdat de gewenste verbetering van 15 eigenschappen is bereikt. De tijd van de warmtebehandeling varieert gewoonlijk van enkele minuten tot en-kele dagen. Als de vezel een warmtebehandeling ondergaat neemt zijn smelttemperatuur steeds toe. Men kan tijdens de warmtebehandeling de temperatuur van de “ ' atmosfeer trapsgewijze of continu laten stijgen of op een constant o 20 peil houden. Zo kan men bijvoorbeeld de vezel 1 uur op 250 . C , 1 uur op 260 °C en 1 uur op 270 °C verhitten. Eventueel kan men de vezel gedurende 28 uur verhitten op 15-20 oc beneden de temperatuur, waarbij zij smelt. De optimum omstandigheden voor de hittebehandeling variëren met de bepaalde samenstelling van de volaromatische 25 ester en met de voorgeschiedenis omtrent de vervaardiging van de vezel.
De versgesponnen vezels, gevormd uit de volaromatische polyester van de uitvinding zijn volledig georienteerd en vertonen zeer bevredigende fysische eigenschappen, die ze geschikt 30 maken voor toepassingen, waarbij veel van vezels wordt geeist.
De versgesponnen vezels vertonen gewoonlijk een gemiddelde enkelvoudige elementair-vezeltaaiheid van tenminste 5 g per denier (bijvoorbeeld van 5-15 g per denier) en een gemiddelde enkelvoudige elementair-vezel-trekmodulus van tenminste 300 g per denier (bijvoor-35 beeld 300-1000 g per denier) en vertonen een buitengewone ruimte- 8002353 Λ 13 lijke stabiliteit bij verhoogde temperatuur (bijvoorbeeld bij een temperatuur van 150-200 °C). Na de thermische behandeling (dat wil zeggen öntlating) vertonen de vezels gewoonlijk een gemiddelde enkelvoudige elementairvezel-taaiheid van tenminste 10 g per denier 5 (bijvoorbeeld van 10-30 g per denier) en een gemiddelde enkelvoudige elementairvezeltrekmodulus van tenminste 300 g per denier, gemeten bij heersende omstandigheden (bijvoorbeeld 21 °C en 65% relatieve vochtigheid). Door deze eigenschappen kan men de vezels bijzonder voordelig gebruiken als autobandkoord en voor andere technische 10 toepassingen, als transportbanden, hoezen, kabels, harswapening, enz. Films, die uit de volaromatische polyester van de uitvinding zijn gevormd, kunnen worden gebruikt als drijfriem, kabelwikkeling, magneetband, dielektrische film voor elektromotoren enz.Vezels en films vertonen uit zichzelf een weerstand tegen verbranding.
15 Het volgende voorbeeld licht de uitvinding toe.
Voorbeeld
In een driehalsrondbodem, voorzien van roerder, stikstofinlaatbuis en met een koeler verbonden destillatieopzet bracht men het volgende: 20 (a) 35,47 g of 0,154 mol 6-acetoxy-2-naftoezuur, (b) 37,04 g of 0,206 mol (p-*-acetoxybenzoezuur, (c) 23,28 g of 0,120 mol hydrochinondiacetaat en (d) 19,92 g of 0,120 mol tereftaalzuur.
Na driemaal een cyclus van stikstof/vacuumspuien 25 bracht men het mengsel op een temperatuur van 250-255 °C en roerde 10 min. Men bracht de badtemperatuur in een periode van 5,5 uur langzaam omhoog tot 310 °C, terwijl er uit het polymerisatievat azijnzuur destilleerde. Men roerde de polymerisatiesmelt nog 2 uur 0 onder bij 310 C snel/ben trage stikstofstroom en onderwierp hem daarna 30 aan een reeks drukverlagingen. Men stopte de stikstofstroom en verlaagde de druk in een uur tot 690 mm kwik. Vervolgens verlaagde men de druk tot 0,02-0,1 mm kwik en roerde de visceuze smelt 5,5 uur bij 300-310 °C. Tijdens deze trappen nam de viscositeit van de polymeersmelt voortdurend toe en het roeren ging trager terwijl het 35 resterende azijnzuur uit het reactievat werd verwijderd. Men liet 800 2 3 53 Λ 14 het polymeer daarna tot kamertemperatuur (te weten 25 °C) afkoelen.
Na afkoeling maalde men de polymeerprop fijn in een Wiley-molen en droogde het produkt 60-70 min, op 110 °C in een oven met aangejaagde lucht.
5 Men verkreeg 65 g polymeer. De inherente visco siteit (I.V) van het polymeer bedroeg 3,9 als bepaald in 0,1 gew.% pentafluorfenoloplossing bij 60 °C.
I.V. = ln ( rel) c ^ waarin c = concentratie van de oplossing (0,1 gew.%) en rel= relatieve viscositeit. Toen men het polymeer onderwierp aan differentiële aftastcalorimetrie (verhittingssnelheid 20°C/min.) vertoonde het een smelt-endotherm bij 273 °c. De polymeersmelt was optisch aniso-troop.
Men smelt extrudeerde het polymeer tot een continue elementairvezel van 10 denier per elementair vezel. Meer in het bijzonder extrudeerde men de polymeersmelt bij een temperatuur van 290 °C door een spindop, voorzien van één enkel spuitgat met een middellijn van 0,225 mm. De geextrudeerde elementairvezel werd afgeschrikt in omgevende lucht (dat wil zeggen van 21 °C en 65% relatieve vochtigheid). De versgesponnen elementairvezel werd opgenomen in een snelheid van 500 m per minuut.
De verkregen versgesponnen volaromatische polyestervezel vertoonde de volgende gemiddelde enkelvoudige elemen-tairvezeleigenschappen:
Taaiheid (gram per denier): 6,4 Trekmodulus (gram per denier: 442 Rek (%) : 1,5
Na warmtebehandeling in een stikstofstroom van 250 °C gedurende 90 uur, terwijl men de vezeleinden aan vaste punten had bevestigd, vertoonde de vezel de volgende gemiddelde enkelvoudige elementairvezeleigenschappen:
Taaiheid (gram per denier: 15,5 Trekmodulus (gram per denier): 469 35 Rek (%): 3,1 800 23 53 15 «
De vezel vertoonde ook een geringe mate van krimp bij verhoogde temperaturen en een goede retensie van taaiheid en trekmodulus bij temperaturen tot 150-200 °C.
800 2 3 53
Claims (42)
1. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester, met het kenmerk, dat hij bij een temperatuur van minder dan 320 °C een anisotrope smeltfase kan vormen en in wezen bestaat uit de zich-herhalende eenheden met de formules 1 t/m 4, waarvan tenminste sommige waterstofatomen aan een aromatische ring door substituenten kunnen zijn vervangen en waarbij in de formule 3 Ar een tweewaardig radikaal met tenminste een aromatische ring en in de formule 4 Ar' een tweewaardig radikaal met tenminste een aromatische ring voorstelt, terwijl eventuele substituenten aan de aromatische ringen bestaan uit alkylgroepen met 1-4 koolstofatomen, alkoxygroepen met 1-4 koolstofatomen, halogeen of een mengsel daarvan en de polyester voor 20-40 mol.% uit resten met de formule 1, 10-50 mol.% uit de resten met de formule 2, meer dan 5-30 mol.% uit resten met de formule 3 en meer dan 5-30 mol.% uit resten met de formule 4 bestaat.
2. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester, volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat hij een anisotrope smelt- 2Q fase kan vormen bij een temperatuur van minder dan 300 °C.
3. Smeltverwerkbare,vol-aromatische polyester, volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat hij een differentiële aftastcaloriemetersmelttemperatuur van 270-280 °C heeft.
4. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester, volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men hem kan smeltverwerken o bij een temperatuur van 280-300 C.
5. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester, volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat hij voor 20-30 mol.% uit resten met de formule 1, 25-40 mol.% uit resten met de formule „ 2, 15-25 mol.% uit resten met de formule 3 en 15-25 mol.% uit 30 resten met de formule 4 bestaat.
6. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat elke rest nagenoeg vrij is van ringsubstitutie.
^ 7. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester 800 23 53 Μ volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men aan de symmetrische dioxyarylrest met de formule 3 een der formules 5 t/m 10 kan toekennen of bestaat uit een mengsel van resten met een der formules 5 t/m 10.
8. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester, volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men aan de symmetrische dicarboxyarylrest met de formule 4 een der formules 11 t/m 15 kan toekennen of bestaat uit een mengsel van resten met een der formules 11 t/m 15.
9. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester, volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat zijn 0,1 gew.% oplossing o in pentafluorfenol bij 60 C een inherente viscositeit van tenminste 2.5 heeft.
10. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester 15 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat ziji0,l gew.% oplossing in pentafluorfenol bij 60 °C een inherente viscositeit van tenminste 3.5 heeft.
11. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat zijn 0,1 gew.% oplossing 20 in pentafluorfenol bij 60 °C een inherente viscositeit van 3,5-7,5 heeft.
12. Vezel, door smeltverspinning verkregen uit de volaromatische polyester volgens conclusie 1.
13. Film, door smeltextrusie verkregen uit de vol-25 aromatische polyester volgens conclusie 1.
14. Gepersvormd voorwerp, bestaande uit de smeltverwerkbare volaromatische polyester volgens conclusie 1.
15. Persvormpreparaat met het kenmerk, dat het de smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 1 30 omvat, waarin 1-60 gew.% vast vulmiddel en/of wapening is opgenomen.
16. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester, met het kenmerk, dat hij bij een temperatuur van minder dan 320 °C een anisotrope smeltfase kan vormen en in wezen bestaat uit de zich herhalende eenheden met de formules 1, 2, 5 en 11, waarvan 800 23 53 Λ tenminste sommige waterstofatomen aan een aromatische ring door substituenten kunnen zijn vervangen, welke eventuele substituenten bestaan uit alkylgroepen met 1-4 koolstofatomen, alkoxygroepen met 1-4 koolstofatomen, halogeen of een mengsel daarvan en de polyester 5 voor 20-40 mol.% uit resten met de formule 1, 10-50 mol.% uit resten met de formule 2, meer dan 5-30 mol.% uit resten met de formule 5 en meer dan 5-30 mol.% uit resten met de formule 11 bestaat.
17. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester 10 volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat hij een anisotrope smelt-fase kan vormen bij een temperatuur van minder dan 300 °C.
18. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat hij een differentiële aftastcaloriemetersmelttemperatuur van 270-280 °C heeft.
19. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat men hem kan smeltver-werken bij een temperatuur van 280-300 °C.
20. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat hij voor 20-30 mol.% 20 uit resten met de formule 1, 25-40 mol.% uit resten met de formule 2, 15-25 mol.% uit resten met de formule 5 en 15-25 mol.% uit resten met de formule 11 bestaat.
21. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat elke rest nagenoeg vrij 25 is van ringsubstitutie.
22. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat zij 0,1 gew.% oplossing in pentafluorfenol bij 60 °C een inherente viscositeit van tenminste 2.5 heeft.
23. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 16, met het kenmerk,dat zij· 1,0 gew.% oplossing in pentafluorfenol bij 60 °C een inherente viscositeit van tenminste 3.5 heeft.
24. Smeltverwerkbare, volaroamtische polyester 35 volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat zij 0,1 gew.% oplossing 800 23 53 # in pentafluorfenol bij 60 °c een inherente viscositeit van 3,5-7,5 heeft.
25. Vezel, door smeltverspinning verkregen uit de volaromatische polyester volgens conclusie 16.
26. Film, door smeltextrusie verkregen uit de volaromatische polyester volgens conclusie 16.
27. Gepersvormd voorwerp, bestaande uit de smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 16.
28. Persvormpreparaat, met het kenmerk, dat 10 het de smeltverwerkbare volaromatische polyester volgens conclusie 16 omvat, waarin 1-60 gew.% vast vulmiddel en/of wapening is opgenomen.
29. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester, met het kenmerk, dat hij bij. een temperatuur van minder 15 dan 320 °C een anisotrope smeltfase kan vormen en in wezen bestaat uit de zich herhalende eenheden met de formules 1, 2, 5 en 11 en voor 20-40 mol.% uit resten met de formule 1, 10-50 mol.% uit resten met de formule 2, meer dan 5-30 mol.% uit resten met de formule 5 en meer dan 5-30 mol.% uit resten met de formule 11 20 bestaat.
30. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat hij een anisotrope smeltfase kan vormen bij een temperatuur van minder dan 300 °C.
31. Smeltverwerkbare, volaromatische poly-25 ester volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat hij een differentiële aftastcaloriemetersmelttemperatuur van 270-280 °C heeft.
32. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat men hem kan smeltver-werken bij een temperatuur van 280-300 °C.
33. Smeltverwerkbare, volaromatische poly ester volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat hij voor 20-30 mol.% uit resten met de formule 1, 25-40 mol.% uit resten met de formule 2, 15-25 mol.% uit resten met de formule 5 en 15-25 mol.% uit resten met de formule 11 bestaat.
34. Smeltverwerkbare, volaromatische poly- 800 23 53 Λ ester volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat hij in wezen uit 25 mol.% resten met de formule 1, 35 mol.% resten met de formule 2, 20 mol.% resten met de formule 5 en 20 mol.% resten met de formule 11 bestaat.
35. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat elke rest nagenoeg vrij is van ringsubstitutie.
36. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat zijn 0,1 gew.% oplossing 10 in pentafluorfenol bij 60 °C een inherente viscositeit van tenminste 2,5 heeft.
37. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat zijn 0,1 gew.% oplossing in pentafluorfenol bij 60 °C een inherente viscositeit van ten- 15 minste 3,5 heeft.
38. Smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat zijn 0,1 gew.% oplossing in pentafluorfenol bij 60 °C een inherente viscositeit van 3,5-7,5 heeft.
39. Vezel door smeltverspinning verkregen uit de volaromatische polyester volgens conclusie 29.
40. Film door smeltextrusie verkregen uit de volaromatische polyester volgens conclusie 29.
41. Gepersvormd voorwerp, bestaande uit de 25 smeltverwerkbare volaromatische polyester volgens conclusie 29.
42. Persvormpreparaat, met het kenmerk, dat het de smeltverwerkbare, volaromatische polyester volgens conclusie 29 omvat, waarin 1-60 gew.% vast vulmiddel en/of wapening is opgenomen. 800 2 3 53 $ .—. o r 7 /9,91 -“-CO ΟΟ 4 3 ^ < 1 2 <( K CH, -·{) .oXOcO-'^SO-}0--.5.( 6 . 7 | r 0 8 9 if i f 0 jq^v·· jOC? "° Oo II11.! 12 * Λ ft. ° / ? 2 ^ ^ o t J L I Λ n 0 0 0 0 S /-=Λ H /=\ V Η B f / \ s -/ \c- -O-C-CH, -COH IfëO )6 17 1 15 J ° __ o -C-0^> -C-O-CH, 1 q 19 800 23 53 Celanese Corporation, New York, New York, Ver.St.v.Amerika
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/032,086 US4219461A (en) | 1979-04-23 | 1979-04-23 | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of readily undergoing melt processing |
| US3208679 | 1979-04-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002353A true NL8002353A (nl) | 1980-10-27 |
Family
ID=21863026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002353A NL8002353A (nl) | 1979-04-23 | 1980-04-23 | Polyester van 6-hydroxy-2-naftoezuur, p-hydroxybenzoe- zuur, aromatische diol en aromatisch dizuur, die gemakkelijk smeltverwerking kan ondergaan. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4219461A (nl) |
| JP (1) | JPS55144024A (nl) |
| BE (1) | BE882883A (nl) |
| BR (1) | BR8002464A (nl) |
| CA (1) | CA1138593A (nl) |
| DE (1) | DE3014925C2 (nl) |
| DK (1) | DK170280A (nl) |
| FR (1) | FR2455057A1 (nl) |
| GB (1) | GB2047725B (nl) |
| NL (1) | NL8002353A (nl) |
| NO (1) | NO801156L (nl) |
| SE (1) | SE8003017L (nl) |
Families Citing this family (110)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4299756A (en) * | 1980-03-10 | 1981-11-10 | Celanese Corporation | Polyester of phenyl-4-hydroxybenzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of forming an anisotropic melt |
| US4279803A (en) * | 1980-03-10 | 1981-07-21 | Celanese Corporation | Polyester of phenyl-4-hydroxybenzoic acid and 4-hydroxybenzoic acid and/or 6-hydroxy-2-naphthoic acid capable of forming an anisotropic melt |
| US4267289A (en) * | 1980-07-03 | 1981-05-12 | Celanese Corporation | Blend of wholly aromatic polyesters |
| US4347349A (en) * | 1980-07-28 | 1982-08-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyester and filaments |
| US4318842A (en) * | 1980-10-06 | 1982-03-09 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid capable of undergoing melt processing |
| US4318841A (en) * | 1980-10-06 | 1982-03-09 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, terephthalic acid, and resorcinol capable of readily undergoing melt processing to form shaped articles having increased impact strength |
| US4346209A (en) * | 1980-11-19 | 1982-08-24 | Celanese Corporation | Solvent resistant halogenated aromatic polyester fibers and process therefor |
| US4330457A (en) * | 1980-12-09 | 1982-05-18 | Celanese Corporation | Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, dicarboxylic acid, and aromatic monomer capable of forming an amide linkage |
| US4429061A (en) | 1981-07-13 | 1984-01-31 | Celanese Corporation | Heat treated high performance foams of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4429060A (en) | 1981-07-13 | 1984-01-31 | Celanese Corporation | Lightweight high performance foams of thermotropic liquid crystal polymers comprising recurring 6-oxy-2-naphthoyl moieties |
| CA1194649A (en) * | 1981-07-13 | 1985-10-01 | Celanese Corporation | High performance foams of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4384016A (en) * | 1981-08-06 | 1983-05-17 | Celanese Corporation | Mutiaxially oriented high performance laminates comprised of uniaxially oriented sheets of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4370466A (en) * | 1981-09-28 | 1983-01-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming polyesters |
| US4410683A (en) * | 1981-12-09 | 1983-10-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic, melt-processible (co)polyesters |
| US4383105A (en) * | 1981-12-28 | 1983-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide-esters and filaments |
| DE3365960D1 (en) * | 1982-03-04 | 1986-10-16 | Monsanto Co | Liquid crystal copolyesters |
| US4560594A (en) * | 1982-03-12 | 1985-12-24 | Nordson Corporation | Method for forming adhesive bond and a liquid crystal adhesive |
| US4473682A (en) * | 1982-07-26 | 1984-09-25 | Celanese Corporation | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety, 4-oxybenzoyl moiety, 4,4'-dioxybiphenyl moiety, and terephthaloyl moiety |
| EP0102160B1 (en) * | 1982-07-26 | 1986-12-17 | Celanese Corporation | Anisotropic melt processable polyester comprising relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety |
| IE54564B1 (en) * | 1982-07-26 | 1989-11-22 | Dart Ind Inc | Polyester moulding compositions and ovenware therefrom |
| US4522974A (en) * | 1982-07-26 | 1985-06-11 | Celanese Corporation | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety-4-benzoyl moiety, 1,4-dioxyphenylene moiety, isophthaloyl moiety and terephthaloyl moiety |
| US4431770A (en) * | 1982-07-29 | 1984-02-14 | Celanese Corporation | Wholly aromatic polyester comprising 4-oxy-4'-carboxybiphenyl moiety which is capable of forming an anisotropic melt phase |
| JPS5943021A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 芳香族（コ）ポリエステルの製法 |
| US4429105A (en) | 1983-02-22 | 1984-01-31 | Celanese Corporation | Process for preparing a polyester of hydroxy naphthoic acid and hydroxy benzoic acid |
| US4473681A (en) * | 1983-03-21 | 1984-09-25 | Celanese Corporation | Polyester urea capable of forming an anisotropic melt phase |
| US4447592A (en) * | 1983-06-13 | 1984-05-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Anisotropic melt polyesters of 6-hydroxy-2-naphthoic acid |
| US4632798A (en) * | 1983-07-27 | 1986-12-30 | Celanese Corporation | Encapsulation of electronic components with anisotropic thermoplastic polymers |
| US4539386A (en) * | 1983-07-27 | 1985-09-03 | Celanese Corporation | Process for forming thermally stable thermotropic liquid crystalline polyesters of predetermined chain length |
| US4574066A (en) * | 1984-02-27 | 1986-03-04 | Celanese Corporation | Process for the expeditious formation of a high strength shaped article of poly(6-oxy-2-naphthoate-4-oxybenzoate) |
| DE3407100A1 (de) * | 1984-02-28 | 1985-08-29 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-acetoxy-2-naphthoesaeure |
| US6045906A (en) | 1984-03-15 | 2000-04-04 | Cytec Technology Corp. | Continuous, linearly intermixed fiber tows and composite molded article thereform |
| JP2664406B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| US4567247A (en) * | 1984-05-17 | 1986-01-28 | Celanese Corporation | Process for forming thermally stable thermotropic liquid crystalline polyesters of predetermined chain length utilizing aromatic hydroxyl monomer and/or aromatic amine monomer |
| DE3480010D1 (en) * | 1984-07-04 | 1989-11-09 | Celanese Corp | Non-woven articles comprised of thermotropic liquid crystal polymer fibers and method of production thereof |
| DE3542831A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Fluessig-kristalline carbamidgruppen enthaltende polykondensate, deren herstellung und verwendung |
| DE3542814A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyester, deren herstellung sowie verwendung |
| JPH07695B2 (ja) * | 1986-03-26 | 1995-01-11 | 三井石油化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステル |
| US4664972A (en) * | 1986-04-23 | 1987-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming aromatic copolyesters based on t-butylhydroquinone |
| JP2555573B2 (ja) * | 1986-11-10 | 1996-11-20 | 東レ株式会社 | 高衝撃芳香族ポリエステル |
| JP2544731B2 (ja) * | 1987-01-05 | 1996-10-16 | 株式会社クラレ | 全芳香族ポリエステル |
| EP0285554A1 (en) * | 1987-03-19 | 1988-10-05 | Maged A. Dr. Osman | Linear rodlike polyesters |
| US4746566A (en) * | 1987-05-06 | 1988-05-24 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming aromatic copolyesters based on t-butyl-4-hydroxybenzoic acid |
| US4746694A (en) * | 1987-07-06 | 1988-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety, 4-oxybenzoyl moiety, 2,6-dioxynaphthalene moiety, and terephthaloyl moiety |
| JP2533328B2 (ja) * | 1987-07-09 | 1996-09-11 | 住友化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステル |
| DE3817446A1 (de) * | 1988-05-21 | 1989-11-23 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur herstellung eines aufzeichnungstraegers |
| IT1217803B (it) * | 1988-06-08 | 1990-03-30 | Eniricerche Spa | Copoliestrere termotropico e procedimento per la sua preparazione e suo uso |
| JPH0216120A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-01-19 | Polyplastics Co | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| JP2847188B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1999-01-13 | 住友化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
| JPH02151626A (ja) * | 1988-12-03 | 1990-06-11 | Agency Of Ind Science & Technol | サーモトロピック全芳香族ポリエステル |
| JPH02196819A (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-03 | Nippon Oil Co Ltd | 全芳香族ポリエステル |
| JP3086231B2 (ja) * | 1989-11-01 | 2000-09-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 溶融時に異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| US5015722A (en) * | 1990-04-04 | 1991-05-14 | Hoechst Celanese Corporation | Melt-processable polyester capable of forming an anisotropic melt which exhibits a highly attractive balance between its molding and heat deflection temperatures |
| DE4013574A1 (de) * | 1990-04-27 | 1991-10-31 | Hoechst Ag | Flaechenhafter formkoerper und verfahren zu seiner herstellung |
| JP3001945B2 (ja) * | 1990-09-20 | 2000-01-24 | ポリプラスチックス株式会社 | 溶融時に異方性を示すポリエステル |
| US5179192A (en) * | 1990-09-20 | 1993-01-12 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyester which exhibits melt anisotropy |
| JPH04130131A (ja) * | 1990-09-20 | 1992-05-01 | Polyplastics Co | 加工が容易な全芳香族ポリエステル |
| US5135990A (en) * | 1990-10-05 | 1992-08-04 | General Electric Company | Polyetherimide-liquid crystalline polymer blends |
| JPH0649189A (ja) * | 1992-07-31 | 1994-02-22 | Polyplastics Co | 芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
| US5700863A (en) * | 1996-08-19 | 1997-12-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide polymeric blends |
| WO1998010927A1 (en) | 1996-09-11 | 1998-03-19 | Dupont Canada Inc. | Polymeric multilayer heat exchangers containing a barrier layer |
| JP3373528B2 (ja) | 1996-09-11 | 2003-02-04 | デュポン カナダ インコーポレイテッド | 液晶ポリマー層を含有する熱交換器 |
| US6379795B1 (en) | 1999-01-19 | 2002-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Injection moldable conductive aromatic thermoplastic liquid crystalline polymeric compositions |
| US6364008B1 (en) | 1999-01-22 | 2002-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat exchanger with tube plates |
| WO2000079206A1 (en) | 1999-06-22 | 2000-12-28 | Dupont Canada Inc. | Heat exchanger formed from tubes joined by simultaneous extrusion thermal bonding |
| TWI289573B (en) * | 2000-09-22 | 2007-11-11 | Polyplastics Co | Whole aromatic polyester and polyester resin composition |
| JP2004510123A (ja) | 2000-10-06 | 2004-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 屈曲可能なプラスチック管材料から製造した冷却可能な熱交換器、および方法 |
| JP3913527B2 (ja) * | 2001-10-30 | 2007-05-09 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステルアミド及びポリエステルアミド樹脂組成物 |
| JP3969171B2 (ja) * | 2001-11-12 | 2007-09-05 | 住友化学株式会社 | 液晶性ポリエステルおよびその製造方法 |
| CA2476187A1 (en) * | 2002-02-13 | 2003-08-21 | Dupont Canada Inc. | Method for manufacturing fuel cell separator plates under low shear strain |
| AU2003265493A1 (en) * | 2002-08-19 | 2004-03-03 | Rensselaer Polytechnic Institute | Liquid crystal polymers |
| US20050082720A1 (en) * | 2003-01-23 | 2005-04-21 | Bloom Joy S. | Moldings of liquid crystalline polymer powders |
| JP4510420B2 (ja) * | 2003-10-02 | 2010-07-21 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
| JP4558374B2 (ja) * | 2004-05-11 | 2010-10-06 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物の接合方法および液晶ポリエステル樹脂組成物接合体 |
| JP4463637B2 (ja) | 2004-07-30 | 2010-05-19 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物 |
| CA2538761A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-08 | Anthony Joseph Cesaroni | Method for sealing heat exchanger tubes |
| US7547849B2 (en) * | 2005-06-15 | 2009-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions useful in electronic circuitry type applications, patternable using amplified light, and methods and compositions relating thereto |
| US20100184348A1 (en) * | 2006-12-20 | 2010-07-22 | Imerys Pigments, Inc. | Spunlaid Fibers Comprising Coated Calcium Carbonate, Processes For Their Production, and Nonwoven Products |
| KR101449981B1 (ko) | 2007-06-03 | 2014-10-14 | 이머리스 피그먼츠 아이엔시 | 코팅된 칼슘 카보네이트를 포함하는 스펀레이드 섬유, 및 이를 제조하는 방법, 및 부직포 제품 |
| US8475924B2 (en) * | 2007-07-09 | 2013-07-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US20090017309A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US20110059287A1 (en) * | 2008-01-21 | 2011-03-10 | Imerys Pigments, Inc. | Fibers comprising at least one filler, processes for their production, and uses thereof |
| US20100035045A1 (en) * | 2008-01-21 | 2010-02-11 | Imerys Pigments, Inc. | Fibers comprising at least one filler and processes for their production |
| CN101977943A (zh) * | 2008-01-21 | 2011-02-16 | 英默里斯颜料公司 | 包含至少一种填充剂的单丝纤维及其制备方法 |
| US20100193950A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Wafer level, chip scale semiconductor device packaging compositions, and methods relating thereto |
| US10156303B2 (en) | 2010-12-22 | 2018-12-18 | Ticona Llc | High temperature conduit having a complex, three-dimensional configuration |
| JP5546081B2 (ja) * | 2011-04-01 | 2014-07-09 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
| WO2013032974A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Solid-state polymerization of a liquid crystalline polymer |
| WO2013032975A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Thermotropic liquid crystalline polymer with improved low shear viscosity |
| US20130052447A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-02-28 | Ticona Llc | Liquid Crystalline Polymer Composition Containing a Fibrous Filler |
| JP2014525498A (ja) | 2011-08-29 | 2014-09-29 | ティコナ・エルエルシー | 高流動性液晶ポリマー組成物 |
| CN103764741B (zh) | 2011-08-29 | 2015-09-23 | 提克纳有限责任公司 | 低熔体粘度液晶聚合物的熔融聚合 |
| US8778221B2 (en) | 2011-08-29 | 2014-07-15 | Ticona Llc | Aromatic amide compound |
| WO2013032977A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Heat-resistant liquid crystalline polymer composition having a low melting temperature |
| CN103764793B (zh) | 2011-08-29 | 2016-09-14 | 提克纳有限责任公司 | 高流动液晶聚合物组合物 |
| WO2013032967A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Cast molded parts formed form a liquid crystalline polymer |
| WO2013032978A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Method for minimizing process disruptions during formation of a liquid crystalline polymer |
| US8852730B2 (en) | 2011-08-29 | 2014-10-07 | Ticona Llc | Melt-extruded substrate for use in thermoformed articles |
| US8618239B2 (en) | 2011-09-30 | 2013-12-31 | Ticona Llc | Solid-stage polymerization system for a liquid crystalline polymer |
| KR20140091029A (ko) | 2011-10-31 | 2014-07-18 | 티코나 엘엘씨 | 레이저 직접 구조체 기판의 형성에 사용하기 위한 열가소성 조성물 |
| TWI577092B (zh) | 2011-11-15 | 2017-04-01 | 堤康那責任有限公司 | 微間距電連接器及用於其中之熱塑性組合物 |
| US20130123420A1 (en) | 2011-11-15 | 2013-05-16 | Ticona Llc | Liquid Crystalline Polymer Composition for High Voltage Electronic Components |
| US8932483B2 (en) | 2011-11-15 | 2015-01-13 | Ticona Llc | Low naphthenic liquid crystalline polymer composition |
| US8646994B2 (en) | 2011-11-15 | 2014-02-11 | Ticona Llc | Compact camera module |
| US8906259B2 (en) | 2011-11-15 | 2014-12-09 | Ticona Llc | Naphthenic-rich liquid crystalline polymer composition with improved flammability performance |
| WO2013074472A1 (en) | 2011-11-15 | 2013-05-23 | Ticona Llc | Method of forming a liquid crystalline thermoplastic composition |
| KR101996106B1 (ko) | 2011-11-15 | 2019-07-03 | 티코나 엘엘씨 | 치수 공차가 작은 성형 부품에 사용하기 위한 저-나프텐 액정 중합체 조성물 |
| TWI464245B (zh) | 2012-06-27 | 2014-12-11 | Ticona Llc | 超低黏度之液晶聚合物組合物 |
| US9206300B2 (en) | 2013-06-07 | 2015-12-08 | Ticona Llc | High strength thermotropic liquid crystalline polymer |
| CA3095475A1 (en) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | Atex Technologies, Inc. | Small diameter, high strength, low elongation, creep resistant, abrasion resistant braided structure |
| JP6850320B2 (ja) * | 2019-06-27 | 2021-03-31 | デンカ株式会社 | Ｌｃｐｔダイ押出未延伸フィルム、並びにこれを用いたフレキシブル積層体及びその製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3778410A (en) * | 1972-09-28 | 1973-12-11 | Eastman Kodak Co | Process for preparing a final copolyester by reacting a starting polyester with an acyloxy aromatic carboxylic acid |
| PH15509A (en) * | 1974-05-10 | 1983-02-03 | Du Pont | Improvements in an relating to synthetic polyesters |
| US4183895A (en) * | 1975-04-29 | 1980-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for treating anisotropic melt-forming polymeric products |
| US4067852A (en) * | 1976-05-13 | 1978-01-10 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester containing polybenzoyl units |
| US4083829A (en) * | 1976-05-13 | 1978-04-11 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester |
| US4130545A (en) * | 1977-09-12 | 1978-12-19 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester comprising both para-oxybenzoyl and meta-oxybenzoyl moieties |
| US4161470A (en) * | 1977-10-20 | 1979-07-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
-
1979
- 1979-04-23 US US05/032,086 patent/US4219461A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-04-18 DE DE3014925A patent/DE3014925C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1980-04-21 BE BE0/200300A patent/BE882883A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-04-22 SE SE8003017A patent/SE8003017L/ not_active Application Discontinuation
- 1980-04-22 JP JP5242380A patent/JPS55144024A/ja active Granted
- 1980-04-22 BR BR8002464A patent/BR8002464A/pt unknown
- 1980-04-22 FR FR8009024A patent/FR2455057A1/fr active Granted
- 1980-04-22 GB GB8013204A patent/GB2047725B/en not_active Expired
- 1980-04-22 DK DK170280A patent/DK170280A/da active Protection Beyond IP Right Term
- 1980-04-22 NO NO801156A patent/NO801156L/no unknown
- 1980-04-23 NL NL8002353A patent/NL8002353A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-23 CA CA000350440A patent/CA1138593A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4219461A (en) | 1980-08-26 |
| GB2047725A (en) | 1980-12-03 |
| BE882883A (fr) | 1980-10-21 |
| DK170280A (da) | 1980-10-24 |
| SE8003017L (sv) | 1980-10-24 |
| DE3014925C2 (de) | 1995-04-13 |
| DE3014925A1 (de) | 1980-11-06 |
| CA1138593A (en) | 1982-12-28 |
| GB2047725B (en) | 1983-05-18 |
| BR8002464A (pt) | 1980-12-09 |
| FR2455057B1 (nl) | 1984-09-07 |
| JPS55144024A (en) | 1980-11-10 |
| NO801156L (no) | 1980-10-24 |
| JPS6315938B2 (nl) | 1988-04-06 |
| FR2455057A1 (fr) | 1980-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8002353A (nl) | Polyester van 6-hydroxy-2-naftoezuur, p-hydroxybenzoe- zuur, aromatische diol en aromatisch dizuur, die gemakkelijk smeltverwerking kan ondergaan. | |
| US4161470A (en) | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing | |
| US4256624A (en) | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of undergoing melt processing | |
| US4318842A (en) | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid capable of undergoing melt processing | |
| US4337190A (en) | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and meta-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing | |
| US4375530A (en) | Polyester of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-dihydroxy naphthalene, terephthalic acid, and hydroquinone capable of forming an anisotropic melt | |
| US4393191A (en) | Preparation of aromatic polyesters by direct self-condensation of aromatic hydroxy acids | |
| US4299756A (en) | Polyester of phenyl-4-hydroxybenzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of forming an anisotropic melt | |
| US4279803A (en) | Polyester of phenyl-4-hydroxybenzoic acid and 4-hydroxybenzoic acid and/or 6-hydroxy-2-naphthoic acid capable of forming an anisotropic melt | |
| US4083829A (en) | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester | |
| EP0001185B1 (en) | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester comprising both para-oxybenzoyl and meta-oxybenzoyl moieties, moulding compounds, moulded articles and fibres based thereon | |
| US4473682A (en) | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety, 4-oxybenzoyl moiety, 4,4'-dioxybiphenyl moiety, and terephthaloyl moiety | |
| US4355134A (en) | Wholly aromatic polyester capable of forming an anisotropic melt phase at an advantageously reduced temperature | |
| EP0450932A2 (en) | Melt-processable polyester capable of forming an anisotropic melt which exhibits a highly attractive balance between its molding and heat deflection temperatures | |
| EP0067032A1 (en) | Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from p-hydroxybenzoic acid, 2,6-dihydroxynaphthalene, carbocyclic dicarboxylic acid, aromatic monomer capable of forming an amide linkage and, optinally, additional aromatic diol | |
| US4238599A (en) | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 1,2-bis(para-carboxy phenoxy)ethane, terephthalic acid and substituted hydroquinone capable of forming an anisotropic melt which readily undergoes melt processing | |
| US4238598A (en) | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 1,2-bis(para-carboxy phenoxy)ethane, terephthalic acid and hydroquinone capable of forming an anisotropic melt which readily undergoes melt processing | |
| US4265802A (en) | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 1,4-bis(para-carboxyphenoxy) benzene, aromatic diol and aromatic diacid capable of undergoing melt processing | |
| US4431770A (en) | Wholly aromatic polyester comprising 4-oxy-4'-carboxybiphenyl moiety which is capable of forming an anisotropic melt phase | |
| US4371660A (en) | Anisotropic melt phase forming poly(ester-carbonate) derived from 6-hydroxy-2-napthoic acid, aromatic diol, organic compound capable of forming a carbonate linkage, and, optionally, other aromatic hydroxy-acid and carbocyclic dicarboxylic acid | |
| US4337191A (en) | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, terephthalic acid and methylhydroquinone exhibiting improved hydrolytic stability and which is capable of forming an anisotropic melt | |
| US4429100A (en) | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxybenzoic acid, 2,6-dioxyanthraquinone, and aromatic diacid | |
| US4473681A (en) | Polyester urea capable of forming an anisotropic melt phase | |
| US4285852A (en) | Anisotropic wholly aromatic polyester derived from 4-hydroxy-4'-carboxy azobenzene and process for preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |