NL8001819A

NL8001819A - Werkwijze voor de verwerking van een vloeistof met een au-cn-verbinding.

Info

Publication number: NL8001819A
Application number: NL8001819A
Authority: NL
Original assignee: Dainichi Nippon Cables Ltd
Priority date: 1979-03-28
Filing date: 1980-03-27
Publication date: 1980-09-30
Also published as: DE3011650A1; GB2049733B; ZA801819B; AU5686680A; GB2049733A; AU533044B2; DE3011650C2; JPS55128552A; FR2452524B1; FR2452524A1; US4273579A; CA1148749A; JPS6326184B2

Description

Λ'

Br/O/lh/1

Werkwijze voor de verwerking van een vloeistof met een Au-CN-verbinding.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het opwerken van een vloeistof met een Au-CN-verbinding of eventueel een Ag-CN-verbinding door· ze te ontleden onder het afscheiden van goud en eventueel zilver 5 ui.t de vloeistof;

Goud en/of zilver in af valvloeistof van de industrie wordt om economische redenen teruggewonnen.. Daar ze echter in de afvalvloeistof over het algemeen in. de vorm zijn van chemisch stabiele cyaniden is het afscheiden en 10 herwinnen daarvan niet altijd gemakkelijk.

Aangezien de laatste jaren .meer aandacht is gericht op de milieuverontreiniging-als een sociaal probleem zijn stringentere normen opgesteld voor de afvoer van afvalvloeistof .met vertontreinigingen. Cyanide-bevattende 15 afvalvloeistoffen vallen ook hoe langer hoe meer onder voornoemde regeling. Afvalvloeistoffen met Au-CN- en/of Agt CN-verbindingen dienen dan ook behandeld te worden teneinde de verbindingen te ontleden onder het afscheiden en terugwinnen van goud en/of zilver.

20 Daarvoor worden de afvalvloeistoffen ge woonlijk in twee stappen behandeld: (a) aan het water wordt zink toegevoegd teneinde het goud uit de verbinding te dringen, dat dan neerslaat; en (b) het gevormde zinkcyanide wordt dan met natriumhypochloriet ontleed. Daarbij wordt 25 het goud gewoonlijk voor circa 70-80% teruggewonnen.

Zulk een werkwijze heeft de volgende nadelen: (1) het isoleren van het goud en het ontleden van het zinkcyanide geschieden in afzonderlijke stappen, hetgeen ondoelmatig is.

30 (2) het verdringen van het goud door het zink dient in vacuum te geschieden teneinde een verlaging van het rendement door zuurstof tegen te gaan, welke bewerkingen tot het neerslaan van het goud uit het reaktiemengsel O Λ Λ A O A 0 -2- in vacuum zeer moeizaam verlopen en een duur apparatuur ver-eizen.

(3) de Au- en de CN"concentraties in de vloeistof zijn beperkt tot tenhoogste enige duizend ppm, 5 omdat een hogere goudconcentratie de substitutie pleegt te bemoeilijken, terwijl een hoge CN "concentratie leidt tot een hoge zinkcyanideconcentratie na de substitutie, hetgeen weer leidt tot een slechtere ontleding van het zinkcyanide met natriumhypochloriet. Vloeistoffen met hoger Au- of CN~ . 10 concentraties dienen voor de substitutie. of .ontleding dan ook. verdund te worden,, waardoor.voor de verwerking meer tijd nodig is.

De uitvinding verschaft dan een nieuwe werkwijze voor het op eenvoudige wijze verwerken van een 15 vloeistof met een Au-CN-verbinding, .zelfs indien deze in grote concentratie aanwezig is, waarbij, de verbinding volledig wordt ontleed onder het op gemakkelijke wijze.neerslaan van enkel het goud, dat met een groot rendement wordt geïsoleerd.

20 Volgens een ander aspect verschaft de uit vinding een werkwijze voor de verwerking van een vloeistof, die zowel een Au-CN-verbinding, als een Ag-CN-verbinding bevat, waarbij de verbindingen volledig en op eenvoudige wijze worden ontleed onder het met een hoog rendement neer-25 slaan van het goud en het zilver.

Volgens de uitvinding, bestaat de verwerking van een vloeistof met een.Au-CN-verbinding uit het houden van de vloeistof bij.tenminste 170°C in aanwezigheid van tenminste 0,1 mol van een in water oplosbaar metaalhydroxide 30 per gram atoomgoud in de Au-CN-verbinding.

Bevat de vloeistof zowel een Au-CN-verbinding als een Ag-CN-verbinding dan bestaat de verwerking van de vloeistof uit het houden van de vloeistof bij tenminste 170°C in aanwezigheid van een in water oplosbaar metaal-35 oxide in een totale hoeveelheid van tenminste 0,1 mol per gram atoomgoud in de Au-CN-verbinding en tenminste 0,05 mol per gram atoomzilver in de Ag-CN-verbinding.

_ . λ Een gewenste uitvoeringsvorm van de werk- 8001819 * * -3- wijze van de uitvinding is in de vorm van het begeleidende produktieschema weergegeven.

Volgens de uitvinding kunnen verschillende Au-CN-verbindingen in de vorm van waterige oplossingen of 5 in een andere toestand, zoals in de vorm van dispersies, suspensies, colloiden, en dergelijke, behandeld.worden.

Voorbeelden van behandelbare Au-CN-verbin- dingen zijn: (1) dicyanoauraten van formule A: 10 M^AuCCNj'^n, : ' waarin M de betekenis heeft van een kation met een valentie n, zoals

NaZAu(CN) 2?, K^AutCN)^, NH^u (CN) Ba^Au(CN)

Zn^Au (CN) 2?2 / Ni/Au (CN) 2?2 / etc.

15 (2) halogeenbevattende dicyanoauraten van formule B: M/Au(CN)2X2/n, waarin M de betekenis heeft van een kation met een valentie •n en X van een halogeen, zoals 20 K^Au (CN) 2' NaZAu (CN) , etc. ' (3) tetracyanoauraten van formule C: M^u(CN)47n, waarin M de betekenis heeft van een kation met een valentie n, zoals 25 k/Au (CN) , Na^Au(CN) , NH4^Au (CN) ^7, Ag</Au (CN) ,

Co/Au(CN)^2· ete.

(4) organoaurocyanidecomplexen,.zoals di~ ethyl-goud (III)cyanide, dicyanotetraethylethyleendiaminedi-goud(III), enz.

30 In voornoemde formules A, B en C bedraagt n 1-4.

Ook een vloeistof met een in water oplosbare Au-CN-verbinding, zoals Au-CN (aurocyanide) kan volgens de werkwijze van de uitvinding verwerkt worden, evenals 35 een vloeistof met meerdere soorten Au-CN-verbindingen.

Van voornoemde Au-CN-verbindingen zijn die van de formules A en C het geschikts op behandeld te worden, en daarvan gaat de voorkeur uit naar de verbindingen, waarin O Λ Λ 4 Q Λ Ο -4- M = alkalimetaal of aardalkalimetaal, vooral natrium of kalium.

Vloeistoffen met een Au-CN-verbinding en afkomstig van de industrie bestaan uit afvalvloeistof van 5 het vergulden en bevatten hoofdzakelijk dicyanoauraten, zoals Na/Au (CN) ^/, enz 7 waterige afgewerkte alkalicyanide-oplossingen voor het oplossen van .goud (bijvoorbeeld van afgekeurde vergulde produkten); en waterige oplossingen van · alkalimetaal of aardalkalimetaalcyaniden voor; het -ontsluiten 10 van goudhoudende ertsen. Voornoemde Au-CN-verbindingen houdende vloeistoffen kunnen volgens de· werkwijze van de uitvinding verwerkt worden.

Waterige oplossingen, ongeacht of' ze onverzadigd, verzadigd of oververzadigd zijn, kunnen met goed 15 gevolg zonder verdunning verwerkt worden, mits de ontledings-temperatuur voldoet aan de hier gestelde eisen.. Teneinde zeker te zijn van een.hoge ontledingsgraad is. het echter wenselijk de vloeistof voor dé verwerking^ op een CN~ concen-tratie van tenminste 100 ppm, met meer voorkeur van tenmin- > 20 ste 1000 ppm, te brengen.

Au-CN-verbindingen houdende afvalwater van de industrie bevat dikwijls ook Ag-CN-verbindingen, zodat het wenselijk is zowel goud als zilver uit de vloeistoffen te herwinnen door de verbindingen te ontleden. De werkwijze 25 van de uitvinding is ook geschikt voor de verwerking van zulke vloeistoffen.

Verschillende Ag-CN-verbindingen zijn tegelijk te ontleden met Au-CN-verbindingen. Voorbeelden daarvan zijn: 30 (5) dicyanoargentaten van formule D: MZAgiCN^n, waarin M de betekenis heeft van een kation met een valentie n = 1-4; zoals . Na^AgiCN)^, K/Ag (CN) ^/, Li/Ag (CN) Q, Tl/Ag (CN) 35 K3Na/Ag(CN)274, Mg/Ag(CN)^, Zn/Ag(CN)2J2, enz.

Ook vloeistoffen met in water niet oplosbare Ag-CN-verbindingen, zoals Ag-CN (zilvercyanide) kunnen volgens de werkwijze van de uitvinding verwerkt worden, 8001819 * ^ -5- evenals vloeistoffen itiet meerdere Ag-CN-verbindingen, te zamen met één of meer van Au-CN-verbindingen.

Voorbeelden van afvalvloeistoffen van de industrie met een Au-CN- en een Ag-CN-verbinding zijn afval-5/ vloeistoffen, afkomstig van het beplaten met een legering van goud en zilver, met dicyanoauraten., zoals Na/Au (CN) 2<7, K/iAuiCN}^, enz. en dicyanoargentaten, zoals Na/Ag(CN) K/^.g(CN)^7, enz.? gebruikte waterige alkalicyanide-oplossingen voor het oplossen.van goud- en zilverafval of legering 10 van goud en zilver van af gekeurde daarmee_beplate voorwerpen; en gebruikte waterige oplossingen van alkalima-taal of aard-alkalimetaalcyaniden voor het oplossen van goud- en zilverhoudende ertsen. Zulke vloeistoffen kunnen met goed gevolg volgens de wérkwijze van de uitvinding verwerkt worden.

15 Voorbeelden van geschikte in.water oplos bare metaalhydroxiden zijn hydroxiden van alkali- en aardalkalimetalen, zoals LiOH, NaOH, KOH, Ba)OR)2/ Ca (OH) Sr(OH)2, enz. Er kunnen één of meer van voornoemde metaalhydriden gebruikt worden, met voorkeur voor de alkalimetaalhydroxiden, 20 vooral NaOH en KOH. De aanwezigheid van metaalhydriden is gewenst, omdat de ontleding dan zeer doelmatig geschiedt, evenals het neerslaan van enkel het goud of enkel het goud en het zilver. Het metaalhydroxide wordt gebruikt in een hoeveelheid van tenminste 0,1 mol, bij voorkeur tenminste 25 circa 0,5 mol, per gram atoom goud in de Au-CN-verbinding in de te behandelen vloeistof.. Een vloeistof met zowel een Au-CN-verbinding, als een Ag-CN-verbinding ter winning van het goud en zilver wordt naast voomoemde hoeveelheid tenminste 0,05 mol, bij voorkeur tenminste 0,3 mol, metaal-30 hydroxide per gram atoom zilver in de Ag^CN-verbinding gebruikt. De bovengrens van de te gebruiken hoeveelheid metaalhydroxide is economisch bepaald en bedraagt bij voorkeur circa 10 mol hydroxide per gram atoom goud in de Au-CN-ver-binding of van de som van de hoeveelheden goud en zilver 35 in de respectivelijke verbindingen. Volgens de uitvinding kan de hoeveelheid hydroxide in één keer toegevoegd worden of in kleine porties in de loop van de verwerking enwel in de vorm van een vaste stof of als een waterige oplossing.

-6-

De te behandelen vloeistoffen dienen op tenminste 170°C gebracht te worden daar anders de Au-CN-en/of Ag-CN-verbindingen niet volledig worden ontleed.

Voor de zekerheid wordt de te verwerken vloeistof bij voor-5 keur op tenminste 200°C gebracht, met meer voorkeur voor tenminste 220°C. Gewoonlijk geschiedt de verwerking van de vloeistof in een hoge-drukreaktor, in wellc geval de behande-lingstemperatuur niet meer dan circa 30Q°C-mag bedragen, gezien de sterkte van de reaktor» De. behandelingstijd be-10 draagt normaliter circa 10 uren bij 170°C, hoewel daarvan kan worden afgeweken. Bij hogere verwerkingstemperaturen horen kortere behandelingstijden. De vloeistof kan direkt met een verwarmer in de reaktor verwarmd worden,- bijvoorbeeld met een verwarmingsplaat of via een warmtebestendig verwar-15 mingsmedium, zoals dibenzylbenzeen of silicoonolie. Ook kan de reaktor geheel van buiten verwarmd worden of door in de vloeistof in de reaktor hoge-drukstooin te blazen. Het inblazen van stoom, al of niet in combinatie met andere ver-warmingswijzen, geniet.· de voor keurmet het oog op het ‘bereiken 20 van de gelijkmatigheid, daa de vloeistof door het inblazen van stoom wordt geroerd.

Bij de verwerking volgens de uitvinding wordt ammoniak gevormd. De gebruikte reaktor dient dan ook voorzien te zijn van een afvoerklep voor het van tijd tot 25 tijd verwijderen van de gevormde ammoniak.

Het goud of het goud en het zilver in de vloeistof wordt of worden als zodanig bij de verwerking volgens de uitvinding neergeslagen. De neergeslagen metalen worden afgefiltreerd en desgewenst gezuiverd.

30 Daar voor het doelmatig ontleden van de goud of zilverbevattende verbindingen veel metaalhydroxide nodig is (tenminste 0,5 mol per gram atoomgoud en tenminste 0,3 mol per gram atoomzilver) blijft er in de afgewerkte vloeistof ook. veel hydroxide achter. Door het toepassen van 35 een gesloten systeem kan het overgebleven hydroxide opnieuw gebruikt worden. Daarbij wordt afgewerkte vloeistof, als zodanig of na op gebruikelijke wijze geconcentreerd te zijn, aan verse te behandelen vloeistof toegevoegd of wordt geheel 8001819 * -» _7_ drooggedampt voor het herwinnen van het met aalhydroxide in de vorm van een vaste stof# die dan opnieuw wordt gebruikt.

Bij geen van voornoemde werkwijzen wordt de afgewerkte vloeistof weggegooid/ zodat; eventueel daarin nog aanwezig goud 5 en zilver niet verloren, gaan. Met de werkwijze van de uitvinding kan dus 100% van het in de vloeistof aanwezige goud of goud en zilver herwonnen worden. .

De uitvinding zal nog worden .uiteengezet aan de hand van het begeleidende mroduktieschema.

10 Volgens het schema-.bevat een vat. 1 de te behandelen vloeistof Wo en een vat 2' een. concentraat Wc van de vloeistof Wo. Het concentraat We wordt met een gewenst debiet via een leiding 3 in het vat 1 of een hoge-drukreak— tor 8 gevoerd. In plaats van. het concentraat Wc kan ook een-15 vast produkt (hoofdzakelijk bestaande uit het in water oplosbare metaalhydroxide), verkregen door. het. droogdampen of verbranden van het concentraat Wc in een oven 4,. in het vat 1 met. de vloeistof Wo gevoerd worden.

De vloeistof Wo wordt, na in. een warmte-20 wisselaar 6 verwarmd te zijn, via een leiding 7 gevoerd in de reaktor 8 van warmte-,en alkalibestendig materiaal, zoals staal, roestvrijstaal, titaan of met zulk een metaal gevoerd ander metaal. De vloeistof Wo wordt.in. een voorafbepaalde tijd met een verwarmer 9 in de reaktor 8 op een .bepaalde 25 temperatuur gebracht. Het daarbij gevormde ammoniak wordt desgewenst via een leiding 10 naar een absorptie-orgaan 11 geleid.

Het gevormde reaktiemengsel met.het neergeslagen goud of goud en zilver wordt via een buis 12 van 30 de warmtewisselaar 6 in een ontspan-vat 13 geleid, waarin het mengsel onder atmosferische druk. komt te liggen en er een verdamping optreedt. De gevormde stoom en ammoniak worden via de leiding 10 in het ammoniak-absorptie-orgaan 11 geleid. Het overgebleven mengsel in de vorm van een disper-35 sie van goud of goud en zilver wordt in een vat 14 opgeslagen, waarin de edele metalen kunnen bezinken. Deze wordt aan de onderzijde van het vat 14 via een leiding 15 in een opvangvat 16 gevoerd.

-8-

De bovenliggende vloeistof van het mengsel Wt en het vat 14 wordt naar een verdamper 18 met een verwarmer 19 gezonden en daarin geconcentreerd. Het concentraat Wc met het metaalhydroxide wordt naar het reservoir 2 gevoerd 5 en vandaar vermengd met een verse vloeistof Wc.

Daar de vloeistof Wo als afval van de industrie. gewoonlijk. organische verbindingen bevat wordt ze bij de verwerking volgens de uitvinding zwart. Bovendien wordt door het herhaalde gebruik het concentraat. Wc steeds zwarter 10 door het toenemende gehalte, aan een zwart modder achtig pro-dukt. In zulk een geval wordt het concentraat Wc in de oven 4 drooggedam.pt of bij voorkeur verbrand ter .verwij dering van het water en de organische verbindingen en ter verschaffing van een vast produkt 5, dat hoofdzakelijk uit het in water 15 oplosbare metaalhydroxide bestaat en opnieuw kan worden, gebruikt. Het goud of het goud en het zilver,, zelfs als ze in niet ontlede vorm.in het concentraat aanwezig zijn, gaat , of gaan bij het verdampen of verbranden niet teloor. Ze blijven in het vasts produkt achter en worden vermengd met 20 de te verwerken vloeistof Wo.

De uitvinding zal meer in bijzonderheden worden beschreven aan de hand van.de volgende.niet beperkende voorbeelden en vergelijkingsvoorbeelden, waarbij de volgende analysemethoden zijn toegepast.

25 De bepaling van de CN~ concentratie is ge schiedt volgens JIS (Japanese Industrial Standard) K 0102 (1974), 29.1.2 en 29.2.

Het goud-rendement (%) = ca-vo ‘ crvi 30 cv x 10°' 0 0 waarin Cg en de betekenis hebben van de goudconcentratie (mg/liter) van de vloeistof resp. voor en na de verwerking?

Vg en van de hoeveelheid (liter) van de vloeistof resp. voor en na de verwerking.

35 De goudconcentraties (Cg, C^) van de vloei stoffen zijn als volgt bepaald:

Salpeterzuur (1 + 1) wordt toegevoegd aan een vloeistofmonster dan een proef en het mengsel wordt ter 8001819 -9- ontleding van de cyanideverbindingen verwarmd. Onder toevoeging van zwavelzuur (1 + 1) wordt net verkregen mengsel 30 minuten sterk verwarmd, waarbij witte dampen ontstaan. Nadat het mengsel is afgekoeld wordt daaraan salpeterzuur 5 (1+1) toegevoegd teneinde andere neerslagen dan het goud op te lossen. Het achtergebleven neerslag (.zuiver goud) wordt dan afgefiltreerd en de hoeveelheid daarvan in de oplossing in koningswater bepaald door. een chelatometrische titratie of spectrofotometrische analyse.

10 De berekening van het zilverrendement ge schiedt met dezelfde formule voor het. goudrendement . -behalve dat de concentraties betrekking hebben, op zilver.

De zilverconcentraties (C^, C^) van het vloeistofmonster geschiedt als volgtj 15 Salpeterzuur (1 + 1) wordt, toegevoegd aan een vloeistofmonster van een proef en het mengsel wordt ter ontleding verwarmd. Onder, toevoeging, van zwavelzuur (1+1) wordt het verkregen mengsel 30 minuten sterk verwarmd, waarbij witte dampen', worden gevormd. Nadat het meng-20 sel is af gekoeld wordt daaraan salpeterzuur. (1 + 1). toegevoegd om het zilver .op te lossen onder vorming van zilver-nitraat. De verkregen oplossing wordt verdund, waarna de zilverconcentratie daarin spectrofotometrisch.wordt bepaald.

Voorbeeld 1 25 Een oplossing van 3 gram NaOH en 20 gram K^AufCN)^ in 2 liter water (cyanideconcentratie: 1800 ppm) wordt 6 uren in een afgesloten 6-litervat van roestvrijstaal bij 230°C gehouden. De verkregen oplossing blijkt 0,1 ppm CN~ te bevatten, terwijl 99,0% van het goud in de oplossing 30 als neergeslagen goud wordt teruggewonnen.

Voorbeelden 2-9 en vergelijkingsvoorbeelden 1-3.

Afvalvloeistof, afkomstig van het vergulden, met hoofdzakelijk dicyanoauraten wordt op dezelfde wijze als 35 in voorbeeld 1 verwerkt enwel onder de omstandigheden en met de hoeveelheden alkalihydroxide, die in tabel A staan vermeld. De tabel toont ook het soort opgeloste ionen en de concentraties daarvan in de vloeistof voor de behandeling, -10- het verkregen goudrendement en Het gehalte aan overgebleven CN in de vloeistof na de verwerking.

Voorbeelden 10-1.2 en vergelilkingsvoorbeel-1' den 4-5.

5 Afvalvloeistof van het vergulden (cyanide- concentratie: 1600 ppm) met de in tabel B vermelde samenstelling en met hoofdzakelijk tetracyanoauraten wordt op dezelfde wijze als in voorbeeld 1 verwerkt enwel onder de • onstandigheden en met de hoeveelheden alkali-hydroxide, die 10 in tabel B staan vermeld. De tabel bevat ook de resultaten van de proeven.

Voorbeeld 13' en verge lij kings voorbeeld 6

Een vloeistof met in water oplosbaar Au-CN (aurocyanide) (Au-CN-gehalte: 5 g/I; cyanideconcentratie: 15 Q,58 g/1) wordt op dezelfde wijze als in voorbeeld 1 behan deld enwel onder de omstandigheden en met de hoeveelheden alkalihydroxide, die in tabel C staan, vermeld,. De resultaten zijn eveneens in de tabel opgenomen.

Voorbeelden 14-20 20 Vloeistof voor het beplaten met goud en zilver, voornamelijk bevattende Na/Au (CN).^7 en Na/Ag (CN) ^7 wordt op dezelfde wijze als in voorbeeld 2 behandeld, enwel onder de omstandigheden en met de hoeveelheden. NaOH, die in tabel D staan vermeld. De resultaten zijn eveneens in de 25 tabel opgenomen.

Voorbeeld 21 2 liter van de in voorbeeld 7 behandelde vloeistof wordt na affiltreren van het neergeslagen goud door verwarmen tot 1 liter geconcentreerd. Het geheel wordt 30 dan toegevoegd aan 2 liter verse afvalvloeistof.van voorbeeld 7, waarna het geheel op dezelfde wijze als in voorbeeld 7 wordt verwerkt. 3 liter van de verkregen vloeistof wordt na affiltreren van het neergeslagen goud tot 1 liter geconcentreerd, waarna het concentraat.wordt gebruikt voor de ver-35 werking van 2 liter verse afvalvloeistof. Op die wijze wordt er vijfmaal verwerkt met telkens afgewerkte afvalvloeistof.

Na elke bewerking blijkt de verkregen vloeistof steeds tot 220 ppm CN te bevatten, terwijl globaal 98,5% van het in afvalvloeistof aanwezige goud wordt teruggewonnen.

» η n 1« iq - 11 - - <j < μ4 < o Ο Η· CD Ο Ο 3 H 3 3 tXJ ιΡ tr

CT W CD CD

I H CD

Η* H

U. & U M pi ^ajviffiW^Uto <j\ σι σ\ tn<noikDiooff>w > '<j 'q • · · ........ - C 0 0 OOO OOOtfc^ jf^^QCJ! 03 3 *3 ______ 0 - _ 0 3 H1 a ©

Ji. 1 ! Λ, I H 1 I N3 3 t, 3 • * · · · · (D ft •vj *%J Ό Ό O <1 Hj φ --- --------*"3 l—1 +-1- a 3 H· I —J I Ό 1 I ΧΠ i UI -J 1 ia 3 • I · * 00 CO Ο O CO :·'· < ,, I***·

Η Η M Q CD H

m Ul Ul UlUlUIONJOUlU) a \ H· J> ··· «··.·*·· M QJ y

UjtOUJ NJLOCOO O ONJO ’"’rt" M

0 13’ --' > > (—1 -¾ Ml I—i 1—i H I-1 Η Η H 3 *-* 3

I o O JOOOOOOO 0_. IQ M

» t3 "V H·

0\ H

·< - Cu 3 M! 0

O M

III H I I I I 1 1 I K H· . & o cd ---— 5 to Η H KJtOtONJCOCOHH H3 < u> ei ui uiu>u)U)H1 ο Ό -J o{D (¾

o Ul O OOOOOOUlO 03 H

* * H* ---—------3 <-»it iQ C H* m Ui m οιοιηοισιηβι® £ „j.

3 Pi

--- O

0 3

Pj

LJ

tour OVOUiOUJUJUOO ~—.m U3 M CD U5COHVDO-OHO ÖP w • · · ........ wDj OOO UlÜli&OOlOWO φ 3

CD

3 ft* 33 _ gp* is H H LJ |_1 ΜΌ 5. 1 8 m. Λ . A j λ to vl CO to HH^uigrr

Π n 1 fl 1 Q ο Ό o tOM Ul^tOO.3^k-Q

UU|01w OOO COUlOOOOOO *3 ,q 0 -12- s "o " * era o on o ο ώ η n ra cr tr h ra • η- ra i_u k X Cu Ü1 -jv Η- η b-> t-1

.3 tO H O

iQ

-«----i--

( < O

O o O 3 « n ti 0 >03 £j >p ra S 3 Λ ra rt o & <3 Η Η 1—* ί—* I—1 2 5^3 O O O O O H· 3 h1* - Q 3 to K < ΤΟ Η- Ο ~0 ua ra \Η- 1-3 πω > '-'rt ω ____Ω-- Η --Μ) f 0 > χ μ ω η· ** 2! Dj 3 Η - Η Η t-1 3 (D Η* Ο Ο Ο Ο Ο Ο t'- tH ~ •>d >

Η Dj — η I

ο to Η to to Η ~ 1-3 Ό ω σι ω ο ό ora s: οο ooonS (I) -'•σ η • * ______ Η- - — Π- 3 d Η· vq d v-j.

σ σι ο σι ο η Dj Ο ' Ο d Dj η Ό U1 VO Ο ο . ra to ui vo ca ω <sp d • · · · · Qj

O O VD u> O (D

3 ra 3 rt

3 rt O

rans 3 I O rt <-vT3 lJ· Ω i£» σ> μ Ό g; ra o H CO to O Ό ra 3

OO O Ό iC» 3l-( O

• * · * · ^ fi) O O M O O p. ^ 80 0 1 8 19 5 ‘ -13- < < <Γ Ο Π) ο OH Ο Η Η θ' π> σ Η Η- m ff ι—1 η· ω 3 _ CQ Ο < Ω I Ό ΗΟ S 03 ’ Φ ΦΌ ·> Η Η- Ο _ - & * Ο 3 - ui ϋι Π ^ w ζ 30 3 ü3 Hirt Φ· < 3 ‘ lQ Ο ν. Ο Η* Η 3 3“ > ΰ k| Η 2 \ Pj 2! Η Η Ρ ο Ui ο wO Η X X Η* ε « ® > ____— GÖ --- Μ tO tO -—> ί-3 ,9 · 3^ ω ω ο φ ό ο οθ2 % η i" Η ---*· γτ Η- σ> σ* 3 Η- 3

£ Ο. {Q

Η Pj -- --ET- Ο

C

pi

•ο ο I

co ο Η « - _ Φ Ο U3 öP 3 Ρι φ 3 φ 3 Γ+ 0- Ω » Η *2 3 η- ρ , 3 ι [_1 . Ο Φ ο λ, ^ Μι < Η Ο OJ Ο 1—1 ?ι ρ . Ο Η· Ο Ο Φ 3 Φ to Η· iQ 3 I rt Η »0 Ρ ---fp Η" Η 2 Η- 3 —Φ Ν 3 3 co Ζ' Φ Ρ co Η Φ ο ο Η φ 8001819 3 -14- < o o NO Η Η Η Μ Μ M jj·

O W 00 >J m UI A fD

CD

H

Dj

03 O

ωωωωωοοω > et- o .....* · C O f3 ooooo.oo ^1¾

-- --O

^ ΰ UJ OJ U) ÜJ U) ÜJ UJ > φ • · · ♦·-·-· U3 I.Q λ w O O O O O O O \μ Cf

........—---CD

O Π iC» tp. 4*- 4» 4**· -4“- 4* 2 l?-l . . . * . .. {U g μ.

UI U ül’ UI UI UI UI φ >3 __i-i UI UI UI UI UI UI- Ul O μ. μι ....... 2 3 o Η Η I—1 I—1 1—1 1—1 M· (2¾ H- £3 - ---1— !> O > g.

XH Ξ • · H-?r ^

2 Dj CD

HHHH H fU (DM D

OMOOOOO O H* . · 2. λ * 4. O UQ J34

X'C

M Dj ^ hi I

to tO iO tO tO Μ M fP'

U) U> U> Η Ο Ό Ό o (D

o o o o o ui o og i; —Ό hj • - * -— p.

—.rt- y

G H- uQ

en en en en o, en σι ^uj.

li Dj _ s—·*

— ^ Q

a ID ID IO IO U3 IO ® M VO VO VO VO H O £ ...... .

σι en vo «J Η ω to μ ----— "'Ch

vouoovovnvovo kj fT

Ό ID U3 O VO CTI CO £ g tO -O O UD OJ O tO g rh gg o 1 10

<1 O

® §

^ Π Q

M to 1! ^ (B

o o ω Ti a 4. en o o -o o o 3^ r+ r 8001819 o o η o ^ o o 2

Claims

1. Werkwijze voor de verwerking van een vloeistof met eenAu-CN-verbinding, met het kenmerk, dat de vloeistof op tenminste 170°C wordt gebracht in aanwezigheid van tenminste 0,1 mol van een in water oplosbaar 5 metaalhydroxide per gram atoom goud .in. de.verbinding.

2. Werkwijze volgens conclusie. 1, met het kenmerk, dat de vloeistof ook een.Ag-CN-verbinding bevat en het verwarmen geschiedt in aanwezigheid van een extra hoeveelheid, van tenminste 0,05 mol. per gram atoom-10 zilver in de verbinding.

3. Werkwijze volgens conclusie. 1 of 2, met het kenmerk, dat de. Au-CN-verbinding bestaat’ uit tenminste één van de volgende verbindingen: (1) dicyanoauraten van formule A; (2) halogeenbevattende dicyanoauraten van 15 formule B; (3) tetracyanoauraten van formule c:?.en (4) auro-organocyanidecomplexen., waarin M de-betekenis heeft van een kation met een valentie n = 1-4 en X van een halogeen.

4. Werkwijze volgens conclusie 2., met het kenmerk, dat de Ag-CN-verbinding bestaat, uit een 20 dicyanoargentaat van formule D, waarin M en n dezelfde betekenissen hebben als in vorenstaande.

5. Werkwijze volgens.conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het in water oplosbare metaalhydroxide bestaat uit tenminste één van de volgende hydroxiden:

25 LiÖH, NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca.(OH) 2 en Sr(OH)2·

6. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het in de afgewerkte vloeistof achtergebleven metaalhydroxide tenminste.gedeeltelijk opnieuw wordt gebruikt.

7. Goud en/of zilver, verkregen met de werk wijze van conclusies 1-6. 80 0 1 8 19