NL8001413A - Werkwijze voor de hydrogenering van p-tert.amylfenol. - Google Patents
Werkwijze voor de hydrogenering van p-tert.amylfenol. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001413A NL8001413A NL8001413A NL8001413A NL8001413A NL 8001413 A NL8001413 A NL 8001413A NL 8001413 A NL8001413 A NL 8001413A NL 8001413 A NL8001413 A NL 8001413A NL 8001413 A NL8001413 A NL 8001413A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- tert
- hydrogenation
- amylphenol
- palladium
- carried out
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/006—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenation of aromatic hydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 L'ir U.O. 28.806
Werkwijze voor de hydrogenering van p-tert.amylfenol.
De uitvinding heeft "betrekking op een werkwijze voor de hydro-genering van p-tert.amylfenol "bij aanwezigheid van een palladium-op-kool-katalysator tot p-tert.amylcyclohexanon.
Uit het Duitse octrooisohrift 2.530.759 zijn katalysatoren met 5 palladium op een drager voor de selectieve hydrogenering van fenolen tot cyclohexanonen bekend.
In het Amerikaanse octrooisohrift 2.829.166 is een werkwijze voor de selectieve hydrogenering van fenol tot cyclohexanon bij aanwezigheid van een palladium-op-kool-katalysator bij ongeveer 40 tot 10 150 C en onder een druk niet groter dan 21 kg/cm beschreven.
Ter verhoging van de reactiesnelheid van deze werkwijze en ter verbetering van de selectiviteit en de omzetting daarvan is in het Duitse Auslegeschrift 1.144*267 voorgesteld een met natrium geactiveerde palladium-katalysator te gebruiken en de hydrogenering 15 bij aanwezigheid van een anorganischebasisch reagerende verbinding, bij voorkeur een natriumverbinding, in het bijzonder natriumhydroxide en natriumcarbonaat, uit te voeren. Als temperaturen en drukken die de voorkeur verdienen zijn temperaturen in het gebied van 150 tot 225°C en drukken in hét gebied van 2,5 tot 11 kg/cm^ 20 vermeld.
In de Franse octrooipublicatie 2.372.136 zijn als de door ____ palladium gekatalyseerde hydrogenering"tot "cyclohexanon verbeterende toevoegsels de hydroxiden, carbonaten, fenolaten, waterstofearbo-naten en nitraten van de alkalimetalen vermeld. Bij voorkeur wordt 25 daarbij bij een temperatuur van 135 - 185°C en onder een druk van 6,6 - 15 kg/cm gewerkt.
Aan de uitvinding lag het probleem ten grondslag een werkwijze voor de hydrogenering van p-tert.amylfenol bij aanwezigheid van een palladium-op-kool-katalysator te verschaffen die in een zo kort 30 mogelijke reactietijd met een grote omzetting en een grote selectiviteit p-tert.amylcyclohexanon oplevert.
Het probleem wordt volgens de uitvinding opgelost doordat de hydrogenering bij aanwezigheid van natriumcarbonaat, borax en/of natriumacetaat wordt uitgevoerd.
35 ®e natriumconcentratie dient 0,001 - 10, bij voorkeur 0,01 -1 gew.%, betrokken op de hoeveelheid van het gebruikte p-tert.amylfenol te zijn.
8001413
Volgens de werkwijze van de uitvinding kan een omzetting van het p-tert.amylfenol van maximaal $8 gew.% en een opbrengst van het p-tert.amylcyclohexanon van ongeveer 90 gew.% en meer, betrokken op het gebruikte p-tert.amylfenol worden bereikt.
5 De werkwijze volgens de uitvinding kan bij temperaturen van 120 - 250°C, bij voorkeur 140 tot 220°C en onder drukken van 1-20 bar, bij voorkeur 5-19 bar.» worden uitgevoerd.
Geschikte katalysatoren zijn in de handel gebrachte palladium- op-kool-katalysatoren, in fijnverdeelde vorm gebracht, met een 2 2 10 metaaloppervlakte groter dan 8 m /g, in het bijzonder 15 m /g en meer, gemeten door selectieve adsorptie van koolmonoxide. Doelmatig gebleken is de toepassing van een katalysator met 5 gew.% palladium, betrokken op de drager, met een metaaloppervlakte van 15 m' /g en met een soortelijke oppervlakte van 800 m /g, gemeten volgens de BET-15 methode. De katalysator wordt in een hoeveelheid van 0,1-10, bij voorkeur 0,3-2 gew.%, betrokken op het gebruikte p-tert.amylfenol gebruikt.
De werkwijze volgens de uitvinding kan niet continu of continu worden uitgevoerd. Doelmatig wordt de werkwijze zonder oplosmiddel 20 voor het p-tert.amylfenol uitgevoerd. Eventueel kan echter ook een geschikt oplosmiddel worden gebruikt, bijvoorbeeld n-octaan of me thy1cyc1ohexaan.
In het volgende voorbeeld is de hydrogenering van p-tert.amylfenol volgens de werkwijze van de uitvinding onder toevoeging van 25 borax beschreven.
Yoorbeeld
In een autoclaaf met een inhoud van 250 ml voorzien van een roerder werden 25 g p-tert.amylfenol, 40 mg borax, in overeenstemming met een natriumconcentratie van ongeveer 0,02 gew.%, betrokken 30 op het p-tert.amylfenol, en 250 mg Pd/C met 5 gew.% Pd en een metaaloppervlakte van 15 m^/g gebracht. Na spoelen .eerst met stikstof, ν’ daarna met waterstof, werd de autoclaaf in een op 200°C gebracht oliebad onder handhaving van een waterstofatmosfeer en van normale druk en onder intensief roeren verhit. Vervolgens werd waterstof 35 in een hoeveelheid die overeenkwam met de met ongeveer 10% vergrote theoretisch vereiste hoeveelheid onder instellen en handhaven van een druk van 10 - 12 bar toegevoegd. Na 15 minuten werd de autoclaaf snel tot ongeveer 50°C gekoeld. Vervolgens werden de katalysator en borax door affiltreren uit het reactiemengsel afgescheiden. Door 40 gaschromatografische analyse werd in het filtraat 92,5 gew.% p-tert.- 8001413 3 V - amylcyclohexanon, 4»5 gev.% p-tert.amyleyelohexanol en 2 gew.JKi p-tert.amylfenol aangetoond.
In een reeks van proeven die zoals de in voorbeeld I beschreven hydrogeneringsproef* werden uitgevoerd werd de invloed van de hoe-5 veelheid van het toegevoegde NagCO^, de temperatuur en de druk op de reactiesnelheid en de opbrengst van het p-tert.amylcyclohexanon onderzocht.
De resultaten van deze proeven zijn in de volgende tabel vermeld.
10 TABEL· -----
HagOO^ T p Reactiesnelheid p-tert.amylcyclo- [mg] [°C] [bar] [min] hexanon [gewicht s-%] 0 170 10-12 39 76,0 25 170 10-12 21 87,9 45 170 10-12 18,5 88,1 62 170 10-12 18,5 88,6 125 170 10-12 16,5 83,0 34 170 2- 4 53 86,5 34 170 6- 8 25 86,5 34 170 8-10 21 89,3 34 170 10-12 18 88,1 34 17Ö 14-16 16 89,5 45 120 10-12 108 68,3 45 140 10-12 53 86,4 45 160 10-12 25 85,4 45 180 10-12 18 84,1 45 200 10-12 -11 84,3 80 0 1 4 13
Claims (5)
1. Werkwijze voor de hydrogenering van p-tert.amylfenol bij aanwezigheid van een palladium-op-kool-katalysator tot p-tert. amylcyclohexanon, met het kenmerk, dat men de hydro- 5 genering bij aanwezigheid van natriumcarbonaat, borax en/of natrium-acetaat uitvoert.
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat men een natriumconcentratie van 0,001 - 10 gew.%, betrokken op het gebruikte p-tert.amylfenol,toepast. 10
3· Werkwijze volgens conclusie 1 en/of 2,met het ken merk, dat men de hydrogenering onder een druk van 1-20 bar uitvoert.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men de hydrogenering bij een temperatuur van 120 - 15 250°C uitvoert.
5. Werkwijze volgens conclusies 1 - 4, ι e t het·kenmerk, dat men een palladium-op-kool-katalysator gebruikt die 2 een metaaloppervlakte van 15 ni /g en een soortelijke oppervlakte Λ van 800 m /g heeft. 20 --------- 8001413
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2909780 | 1979-03-13 | ||
| DE19792909780 DE2909780A1 (de) | 1979-03-13 | 1979-03-13 | Verfahren zur hydrierung von p-tert.- amylphenol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001413A true NL8001413A (nl) | 1980-09-16 |
Family
ID=6065241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001413A NL8001413A (nl) | 1979-03-13 | 1980-03-10 | Werkwijze voor de hydrogenering van p-tert.amylfenol. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2909780A1 (nl) |
| NL (1) | NL8001413A (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4409401A (en) * | 1981-08-17 | 1983-10-11 | Phillips Petroleum Company | Selective hydrogenation of organic materials |
| DE19507752A1 (de) * | 1995-03-06 | 1996-09-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten Cyclohexanonen |
| DE19727712A1 (de) * | 1997-06-30 | 1999-01-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonen durch Hydrierung der entsprechenden Phenole (l.) |
| DE19727710A1 (de) * | 1997-06-30 | 1999-01-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonen durch Hydrierung der entsprechenden Phenole (II.) |
| EP2607344A1 (de) | 2011-12-24 | 2013-06-26 | Allessa Chemie GmbH | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Ketonen |
| ES2819424T3 (es) * | 2016-11-18 | 2021-04-16 | Int Flavors & Fragrances Inc | Métodos de preparación de ciclohexanona y derivados |
| CN116120155A (zh) * | 2023-03-17 | 2023-05-16 | 山东兴文工业技术研究院有限公司 | 一种分离提纯4-叔丁基苯酚及4-叔丁基环己酮的方法 |
-
1979
- 1979-03-13 DE DE19792909780 patent/DE2909780A1/de not_active Ceased
-
1980
- 1980-03-10 NL NL8001413A patent/NL8001413A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2909780A1 (de) | 1980-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2675390A (en) | Hydrogenation of cyclic-compounds | |
| Lorber et al. | Cis-dioxomolybdenum (VI) complexes as new catalysts for the Meyer-Schuster rearrangement | |
| JP2527449B2 (ja) | ｔｅｒｔ−ブチルアルコ―ル中の不純物の接触除去法、及び該方法によって得られるｔｅｒｔ−ブチルアルコ―ル | |
| NL8001413A (nl) | Werkwijze voor de hydrogenering van p-tert.amylfenol. | |
| Santra et al. | Dihydrogen reduction of nitroaromatics, alkenes, alkynes and aromatic carbonyls by ortho-metalated Pd (II) complexes in homogeneous phase | |
| JP3224615B2 (ja) | α−オレフイン類および飽和炭化水素からの一酸化炭素除去方法 | |
| NL8007067A (nl) | Katalysator en werkwijze voor het dehydrogeneren van zuurstof bevattende derivaten van de cyclohexaanreeks onder vorming van overeenkomstige cyclische ketonen en/of fenolen. | |
| Nishiguchi et al. | Transfer hydrogenation and transfer hydrogenolysis. X. Selective hydrogenation of methyl linoleate by indoline and isopropyl alcohol | |
| US4380654A (en) | Process for preparation of 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran | |
| US4918251A (en) | Preparation of 2-halofluorobenzene | |
| EP0002411B1 (fr) | Catalyseur constitué d'un mélange de chlorure de dinitrosylfer et de bis (cyclooctadiène) nickel et son utilisation pour la dimérisation des dioléfines conjuguées | |
| SU828961A3 (ru) | Способ получени п-аминодифенила-МиНА | |
| DE60114210T2 (de) | Verfahren zur umsetzung von cyclododecan-1,2 dion in cyclododecanon | |
| DE19626587A1 (de) | Katalysator zur Dehydrierung von Cyclohexanol | |
| JP2002255866A (ja) | エキソ−テトラヒドロジシクロペンタジエンの製造方法 | |
| US4056574A (en) | Oxidative coupling process | |
| US4224251A (en) | Preparation of 5-diethylaminopentan-2-ol | |
| JP3994246B2 (ja) | シクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法 | |
| US3149161A (en) | Catalytic reduction of 3-chloronitro benzene | |
| CA2049560A1 (fr) | Procede de fabrication du thiophene | |
| JPH0316928B2 (nl) | ||
| JPH04154745A (ja) | ジアミノナフタレンの製造方法 | |
| SU981318A1 (ru) | Способ получени производных 2,5,8,15,18,21-гексаоксатрицикло/20,4,0,09,14/ гексакозана | |
| RU2151761C1 (ru) | Способ получения пента- и гексациклических каркасных углеводородов | |
| FR2516504A1 (fr) | Procede de preparation de 2-trifluoromethylpropanol par hydrogenation en phase vapeur de 2-trifluoromethylpropanal |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |