JPH04154745A - ジアミノナフタレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、染顔料中間体、樹脂原料、医農薬中間体等と
して有用な１，５−ジアミノナフタレン、１゜８−アミ
ノナフタレン等のジアミノナフタレンの製造方法に関す
る。

〔従来の技術〕

ジニトロナフタレンを接触水素化して対応するジアミノ
ナフタレンを製造する方法においては、原料のジニトロ
ナフタレンがアルコールのような通常の水素化用溶媒に
対する溶解性が小さいため、溶媒の選択か大きなポイン
トとなる。

例えは、特公昭５８−４６．５０１号公報では、ベンセ
ン、アルキルベンゼン、クロルベンゼン、フェノール、
アニリン等のベンゼン類を溶媒として使用することを提
案しており、その他、水、テトラヒドロフラン、ＤＭＦ
等についても特許が出されている。しかしなから、これ
らは反応活性が劣ったり、副反応か多かったり、入手が
困難であったりする等の問題かあった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、反応活性に優れ、より短い反応時間又は低い
反応温度で高収率が期待でき、しかも副反応が少ない水
素化溶媒を用いたジアミノナフタレンの製造方法を提供
することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ジニトロナフタレン又はアミノ−ニトロナフ
タレンを接触水素化して対応するジアミノナフタレンを
製造するに当り、溶媒として低級脂肪族カルボン酸エス
テルを用いて水素化を行うことを特徴とするジアミノナ
フタレンの製造方法である。

本発明で水素化するジニトロナフタレン又はアミノ−ニ
トロナフタレン（以下、ジニトロナフタレン類という）
は、例えば１，８−ジニトロナフタレン、１，５−ジニ
トロナフタレン、１−アミノ−５−ニトロナフタレン等
であり、これらは単独であっても混合物であってもよい
。そして、これらのジニトロナフタレン類を接触水素化
して得られるジアミノナフタレンは、ジニトロナフタレ
ン類に対応するジアミノナフタレンであり、上記の例で
はそれぞれ、１，８−ジアミノナフタレン、１，５−ジ
アミノナフタレン及び１，５−ジアミノナフタレンであ
る。

本発明の水素化反応に使用する溶媒は低級脂肪族カルボ
ン酸エステルであり、好ましくは炭素数１〜４の飽和モ
ノカルボン酸部と炭素数１〜４のアルカノール部から構
成されているエステルであって、例えば酢酸、プロピオ
ン酸又は酪酸のメチルエステル、エチルエステル、プロ
ピルエステル又はブチルエステルが挙げられ、より好ま
しくは酢酸−エチルである。この溶媒は原料ジニトロナ
フタレン類に対し、５〜２０重量倍程度使用することか
よい。なお、溶媒は混合物であっても差し支えない。

水素化反応に使用する好適な触媒は周期律表第８族に属
する金属又は金属化合物を活性成分として含有するもの
であり、このような金属としては鉄、コバルト、ニッケ
ル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金が挙けら
れるか、好ましくは白金族金属である。これらの金属又
は金属化合物は担体に担持された状態で使用することか
好ましく、担体としてはアルミナ、シリカ、珪藻土、炭
素等がある。特に、パラジウムを活性炭に担持させた触
媒又はパラジウムをキトサンに配位担持させた触媒か好
適である。触媒の使用量は金属に換算して原料ジニトロ
ナフタレン類に対して０．００５〜２重量％程度である
。

反応条件は、温度は常温〜１００°Ｃ１好ましくは常温
〜５０℃程度がよく、水素圧は減圧、加圧であってもよ
いが、常圧で差し支えない。低温、低圧で反応を行うこ
とにより、分解等の副反応を抑制することができる。反
応はバッチ反応、連続反応いずれでも行うことができる
が、バッチ反応の場合、触媒は繰り返し再使用すること
かよい。

また、反応終了後は、触媒を除去し、溶媒を留去するな
どにより、ジアミノナフタレンを得ることができる。

〔実施例〕

実施例１及び比較例１ 三つロフラスコに１．５−ジニトロナフタレン２、Ｏｍ
ｍｏＬ　５Ｘ−Ｐｄ／ＣをＰｄとして０．０２＋ｎｇ原
子及び酢酸エチル１０−を入れ、３０℃、攪拌下でｌａ
ｔｍの水素を吸収させた。一定時間毎に内容物をサンプ
リングし、ガスクロマド分析を行った。比較のために溶
媒として酢酸エチルの代わりにＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミドを使用した他は同一の条件で水素化を行った比較
例の結果と共に、結果を第１表に示す。なお、表中１．
５−ＤＮＳは１．５−ジニトロナフタレンを、１−Ａ−
５７ＮＮはＩ−アミノ−５−ニトロナフタレンを、そし
て１．５−ＤＡＮは１．５−ジアミノナフタレンを示す
。

第　　１　　表 実施例２ 触媒としてキトサンをシリカ表面に沈着させたキトサン
／シリカ（Ｎ分２゜９Ｘ）に、パラジウムを配位させた
触媒（Ｎ／Ｐｄ原子比＝３０）　３００　ｒｎｇ　（Ｐ
ｄとして０．０２ｍｇ原子）を用い、実施例】と同様な
条件で１，５〜ジニトロナフタレンを水素化し、水素化
初期速度（水素吸収速度）を測定した。比較のための他
の溶媒の例と共に結果を第２表に示す。

第　　２　　表 溶　　媒　　　□水素化初期速度・ １酢酸エチル　　　　　１］２．５Ｊ／分：エタノール
　　　　　：　　５．４　　／／　　’ｉベンセン　　
　　　　１２．３　ｌノ　ｌ□ 第２表から、本発明の酢酸エチルを溶媒として使用した
例では水素化初期速度か優れることが分かる。

〔発明の効果〕

本発明の製造方法によれば、短時間又は穏やかな条件で
ジアミノナフタレンを製造することかできる。また、副
反応物の減少、収率の向上等も可能である。

特許出願人　　　新日鐵化学株式会社 代　理　人　　　弁理士　成　瀬　　勝　夫（外２名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジニトロナフタレン又はアミノ−ニトロナフタレ
   ンを接触水素化して対応するジアミノナフタレンを製造
   するに当り、溶媒として低級脂肪族カルボン酸エステル
   を用いて水素化を行うことを特徴とするジアミノナフタ
   レンの製造方法。