JP3994246B2 - シクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エポキシシクロドデカジエンに水素を接触させて、水素化されたシクロドデカノール及び異性化されたシクロドデカノンの製造法に関する。シクロドデカノール及びシクロドデカノンは、ラクタム類、ラクトン類又は二塩基酸類に容易に公知の方法によって誘導されるため、ポリアミド、ポリエステル等の合成繊維、合成樹脂の中間原料となる重要な化合物である
【０００２】
【従来の技術】
従来、エポキシシクロドデカジエン類に水素を接触させて、水素化されたシクロドデカノール及び異性化されたシクロドデカノンの製造法としては、J.Mol.Catal.,vol69,p.95〜103(1991)に、パラジウム担持触媒の存在下、エポキシシクロドデカジエンに水素を、反応水素圧を13kg/cm2・G、反応温度90℃で接触させる方法が開示されているが、シクロドデカノールの収率は4％であり、シクロドデカノンは全く生成していなかった。また、第24回「反応と合成の進歩シンポジウム」(1998年11月5,6日)の講演予稿集p.68に、パラジウム触媒の存在下、エポキシシクロドデカジエンに水素を、反応水素圧を常圧、反応温度を常温で接触させる方法が開示されているが、シクロドデカノールの収率は5％であり、シクロドデカノンは全く生成していなかった。以上のように、従来、エポキシシクロドデカジエン類より、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを満足出来る収率で得る方法は知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、パラジウム触媒の存在下、エポキシシクロドデカンに水素を接触させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを高収率で製造する方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、パラジウム触媒の存在下、エポキシシクロドデカンに水素を接触させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを製造する際、反応水素圧を10〜20kg/cm2・G、反応温度を125〜150℃にすることを特徴とするシクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法によって解決される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の反応においてエポキシシクロドデカンを使用する。
【０００６】
本発明の反応において使用するパラジウム又はルテニウム触媒とは、パラジウム又はルテニウムが不活性支持体に担持された固体触媒、好ましくは粉末触媒、更に好ましくは平均粒径が数μm〜数百μmの粉末触媒である。前記不活性支持体としては、活性炭、アルミナ、シリカ、ゼオライト、ズピネル等が好適に使用される。また、パラジウム又はルテニウムの不活性支持体への担持量は、不活性支持体に対して1〜20重量％であるのが好ましい。触媒中のパラジウム又はルテニウムは、不活性支持体の表面又は内部、若しくは両方に担持されていても良い。
【０００７】
本発明の反応において使用する前記触媒の量は、原料のエポキシシクロドデカンに対して、好ましくはパラジウム原子として0.001〜0.1倍モルである。
【０００８】
本発明の反応では有機溶媒を使用することも出来、例えば、n-ヘキサン、n-ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が挙げられる。これら溶媒は単独でも、二種以上を混合して使用しても差し支えない。その使用量は、エポキシシクロドデカンに対して好ましくは0〜20重量倍、更に好ましくは0〜10重量倍である。
【０００９】
本発明の反応は、例えば、水素ガス雰囲気にて、エポキシシクロドデカン、パラジウム触媒及び溶媒を混合して、好ましくは反応水素圧を1〜200kg/cm2・G、更に好ましくは10 〜 20kg/cm 2 ・ G、反応温度を好ましくは25〜250℃、更に好ましくは125 〜 150 ℃の条件下にて行われる。また、得られた生成物は、例えば、蒸留等によって、単離、精製することが出来る。
【００１０】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を用いて、本発明を具体的に説明する。
【００１１】
実施例１
攪拌機を備えた内容積100mlのステンレス製オートクレーブに、エポキシシクロドデカン1.82g(10mmol)、シクロヘキサン16.4g及び5wt％Pd/C触媒0.46g(パラジウム原子として0.216mmol)を加え、室温にて水素で10kg/cm2・Gまで加圧した後、100℃まで昇温し、そのままの水素圧力下(10kg/cm2・G)で1時間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷却して触媒を濾過し、得られた反応液の分析を行った。
反応液の分析は、ガスクロマトグラフィーにより行った。その結果、シクロドデカノール(以下ＣＤＯＬと称する)が収率72mol％で、シクロドデカノン(以下ＣＤＯＮと称する)が収率14mol％で生成しており、ＣＤＯＬとＣＤＯＮの合計収率は86mol％であった。
【００１２】
実施例２〜６、比較例１〜３
実施例１において、触媒、反応水素圧、反応温度及び反応時間を変えたこと以外は、実施例１と同様に反応を行った。その結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１５】
【発明の効果】
本発明により、パラジウム又はルテニウム触媒の存在下、エポキシシクロドデカン類に水素を接触させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを高収率で製造する方法を提供することが出来る。
【発明の属する技術分野】
本発明は、エポキシシクロドデカジエンに水素を接触させて、水素化されたシクロドデカノール及び異性化されたシクロドデカノンの製造法に関する。シクロドデカノール及びシクロドデカノンは、ラクタム類、ラクトン類又は二塩基酸類に容易に公知の方法によって誘導されるため、ポリアミド、ポリエステル等の合成繊維、合成樹脂の中間原料となる重要な化合物である
【０００２】
【従来の技術】
従来、エポキシシクロドデカジエン類に水素を接触させて、水素化されたシクロドデカノール及び異性化されたシクロドデカノンの製造法としては、J.Mol.Catal.,vol69,p.95〜103(1991)に、パラジウム担持触媒の存在下、エポキシシクロドデカジエンに水素を、反応水素圧を13kg/cm2・G、反応温度90℃で接触させる方法が開示されているが、シクロドデカノールの収率は4％であり、シクロドデカノンは全く生成していなかった。また、第24回「反応と合成の進歩シンポジウム」(1998年11月5,6日)の講演予稿集p.68に、パラジウム触媒の存在下、エポキシシクロドデカジエンに水素を、反応水素圧を常圧、反応温度を常温で接触させる方法が開示されているが、シクロドデカノールの収率は5％であり、シクロドデカノンは全く生成していなかった。以上のように、従来、エポキシシクロドデカジエン類より、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを満足出来る収率で得る方法は知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、パラジウム触媒の存在下、エポキシシクロドデカンに水素を接触させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを高収率で製造する方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、パラジウム触媒の存在下、エポキシシクロドデカンに水素を接触させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを製造する際、反応水素圧を10〜20kg/cm2・G、反応温度を125〜150℃にすることを特徴とするシクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法によって解決される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の反応においてエポキシシクロドデカンを使用する。
【０００６】
本発明の反応において使用するパラジウム又はルテニウム触媒とは、パラジウム又はルテニウムが不活性支持体に担持された固体触媒、好ましくは粉末触媒、更に好ましくは平均粒径が数μm〜数百μmの粉末触媒である。前記不活性支持体としては、活性炭、アルミナ、シリカ、ゼオライト、ズピネル等が好適に使用される。また、パラジウム又はルテニウムの不活性支持体への担持量は、不活性支持体に対して1〜20重量％であるのが好ましい。触媒中のパラジウム又はルテニウムは、不活性支持体の表面又は内部、若しくは両方に担持されていても良い。
【０００７】
本発明の反応において使用する前記触媒の量は、原料のエポキシシクロドデカンに対して、好ましくはパラジウム原子として0.001〜0.1倍モルである。
【０００８】
本発明の反応では有機溶媒を使用することも出来、例えば、n-ヘキサン、n-ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が挙げられる。これら溶媒は単独でも、二種以上を混合して使用しても差し支えない。その使用量は、エポキシシクロドデカンに対して好ましくは0〜20重量倍、更に好ましくは0〜10重量倍である。
【０００９】
本発明の反応は、例えば、水素ガス雰囲気にて、エポキシシクロドデカン、パラジウム触媒及び溶媒を混合して、好ましくは反応水素圧を1〜200kg/cm2・G、更に好ましくは10 〜 20kg/cm 2 ・ G、反応温度を好ましくは25〜250℃、更に好ましくは125 〜 150 ℃の条件下にて行われる。また、得られた生成物は、例えば、蒸留等によって、単離、精製することが出来る。
【００１０】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を用いて、本発明を具体的に説明する。
【００１１】
実施例１
攪拌機を備えた内容積100mlのステンレス製オートクレーブに、エポキシシクロドデカン1.82g(10mmol)、シクロヘキサン16.4g及び5wt％Pd/C触媒0.46g(パラジウム原子として0.216mmol)を加え、室温にて水素で10kg/cm2・Gまで加圧した後、100℃まで昇温し、そのままの水素圧力下(10kg/cm2・G)で1時間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷却して触媒を濾過し、得られた反応液の分析を行った。
反応液の分析は、ガスクロマトグラフィーにより行った。その結果、シクロドデカノール(以下ＣＤＯＬと称する)が収率72mol％で、シクロドデカノン(以下ＣＤＯＮと称する)が収率14mol％で生成しており、ＣＤＯＬとＣＤＯＮの合計収率は86mol％であった。
【００１２】
実施例２〜６、比較例１〜３
実施例１において、触媒、反応水素圧、反応温度及び反応時間を変えたこと以外は、実施例１と同様に反応を行った。その結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【発明の効果】
本発明により、パラジウム又はルテニウム触媒の存在下、エポキシシクロドデカン類に水素を接触させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを高収率で製造する方法を提供することが出来る。
Claims (2)
- パラジウム触媒及び有機溶媒の存在下、エポキシシクロドデカンに水素を接触させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを製造する際、反応水素圧を１０〜２０ kg/cm 2 ・ G、反応温度を１２５〜１５０℃にすることを特徴とするシクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法。
- パラジウム触媒が、不活性支持体に担持された固体触媒であることを特徴とする請求項１記載のシクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37279498A JP3994246B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | シクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法 |
| DE69911160T DE69911160T2 (de) | 1998-12-28 | 1999-12-22 | Verfahren zur Hydrierung von ungesättigten epoxidierten C6-C12-Cyclokohlenwasserstoff-Verbindungen |
| US09/469,376 US6335472B1 (en) | 1998-12-28 | 1999-12-22 | Method of hydrogenating epoxidized C6—C12 cyclohydrocarbon compounds |
| EP99125593A EP1018498B1 (en) | 1998-12-28 | 1999-12-22 | Method of hydrogenating unsaturated epoxidized C6 -C12 cyclohydrocarbon compounds |
| ES99125593T ES2207906T3 (es) | 1998-12-28 | 1999-12-22 | Metodo para hidrogenar compuestos de ciclohidrocarburo de 6 a 12 atomos de carbono epoxidado. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37279498A JP3994246B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | シクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000191565A JP2000191565A (ja) | 2000-07-11 |
| JP3994246B2 true JP3994246B2 (ja) | 2007-10-17 |
Family
ID=18501060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37279498A Expired - Fee Related JP3994246B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | シクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3002058A1 (de) * | 2014-10-02 | 2016-04-06 | Evonik Degussa GmbH | Katalysatorsystem zur Herstellung von Ketonen aus Epoxiden |
| CN110882724B (zh) * | 2019-12-09 | 2022-11-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种铂负载催化剂及其制备方法和在合成环十二醇中的应用 |
-
1998
- 1998-12-28 JP JP37279498A patent/JP3994246B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000191565A (ja) | 2000-07-11 |
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