NL7906854A

NL7906854A - Mengsel van optische bleekmiddelen en hun toepassing als optische bleekmiddelen.

Info

Publication number: NL7906854A
Application number: NL7906854A
Authority: NL
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1978-09-14
Filing date: 1979-09-13
Publication date: 1980-03-18
Also published as: PH15495A; FR2436212A1; GB2032480B; NL186588C; SE7907574L; JPH0130868B2; CA1136356A; JPS5540785A; BR7905862A; IT1165305B; FR2436212B1; DE2839936A1; BE878795A; IT7925679A0; DE2839936C2; CH660939GA3; GB2032480A; NL186588B

Description

* *« i VO 8231

Hoechst Aktiengesellschaft Frankfort a/d Main Bondsrepubliek Duitsland

Mengsel van optische "bleekmiddelen en hun toepassing als optische "bleekmiddelen.

De Duitse octrooiaanvrage P 27.59.217.2'"betreft mengsels van optische "bleekmiddelen uit 0,05-0,95 gew.dln van èen verbinding met de formule 1 en 0,95-0,05 gew.dln van een verbinding met de formule 2 1 2 van het formuleblad, waarbij de symbolen X, R , R en A de volgende 1 2 5 betekenissen bezitten: X xs zuurstof of zwavel, R en R waterstof, fluor, chloor, fenyl, C^-C^-alkyl, C^-C^-alkozy, C^-C^-dialkylamino, acylamino of al of niet functioneel gemodificeerde carboxyl- of sulfo- gr.oepen, waarbij twee naburige groepen R^ en Rg tezamen ook een benzo- ring, een alkyleen- of een 1,3-dioxaprqpyleengroep kunnen vormen, 3 3 3

10 A cyaan, een groep met de formule -C00R of -C0ÏÏH , waarbij R

waterstof, C^-C^alkyl, eycloalkyl, aryl, alkylaryl, halogeenaryl, aralkyl, alkoxyalkyl, halogeenalkyl, hydroxyalkyl, alkylaminoalkyl, carboxyalkyl of carboalkoxyalkyl voorstelt, dan wel twee alkyl- of 3 alkyleengroepen R tezamen met het' stikstofatoom of een morfoline-, 15 piperidine- of piperazinering kunnen vormen; danwel A een groep met . ..

de formule 3 of 4 voor stelt, waarbij R een rechte of vertakte alkyl met 1-10 koolstof atomen, liefst 1-6 koolstof atomen, dat door hydroxyl, halogeen, alkoxy, dialkylamino, alkylmercapto, chlooraryloxy, aryloxy, arylmercapto of aryl kan zijn gesubstitueerd, waarbij in 20 het geval van de dialkylaminoalkylgroepen de beide alkylgroepen te zamen ook een morfoline-, piperidine- of piperazinering kunnen vormen, danwel R^ een groep met de formule -(CHgCHgO^-R met n is 1, 2 of 3 en R = H, alkyl, dialkylaminoalkoxyalkyl of alkylthioalkoxyalkyl voorstelt', waarbij de alkylgroepen in het dialkylaminoalkoxyalkyl tezamen 25 een piperidine-, pyrrolidine-, hexamethyleenimine-, morfoline- of piperazinering kunnen vormen, ofwel R^ een groep met de formule -(CHo) -CH=CH-R met m=0-5 of een groep met de formule 5 voorstelt, ^ C ^ waarbij ΙΓ en S vaterstof, fluor.of chloor, fenyl, alkyl, alkoxy, 790 6 8 54 2 ** C1-Ci-acylamino of al of niet gemodificeerd carboxyl of sulfo voor-stellen, waart)ij twee naburige groepen R? en R tezamen ook eea alkyleen-groep, een aangecondenseerde benzoring of een 1,3-dioxapropyleengroep kunnen vormen; 5 B een polycyclische, aromatische groep met tenminste drie gecon denseerde ringen, die eventueel niet chrcmofore substituenten kunnen dragen; C een aminogroep, die door een of twee alkyl-, hydroxyalkyl-, acyl- of fenylgroepen is gesubstitueerd, waarbij de fenylgroep een of 10 meer niet chramofore resten kan tellen en twee alkylgroepen tezamen met het stikstofatoom van de aminogroep een pyrrolidine- of piperi-dinering danwel een piperazine- of morfölinering kunnen vormen; een alkoxy-, hydroxyalkoxy-, acyloxy-, alkylthio^· of carboalkoxy-mercaptogroep en 15 D onafhankelijk van C dezelfde betekenis bezit als C en bovendien i een chlooratoom voorstellen.

Bij een verdere uitwerking van dit onderwerp werd nu gevonden, dat men het witmakend effect van deze mengsels nog kan. verbeteren wanneer men aan het bovenbeschreven mengsel nog een derde component 20 uit de reeks van de bis-benzoxazolyl- of bis-benzthiazolyl-stilbenen toevoegt.

De uitvinding betreft derhalve mengsels van optische bleekmiddelen uit a) 0,98-0,50, bij voorkeur 0,98-0,70, liefst 0,98-0,90 gew. dln van een mengsel uit 0,05-0,95 gew.dln van een verbinding met 25 de formule 1 als boven gedefinieerd en 0,95-0,05 gew.dln van een verbinding met de formule 2 als boven gedefinieerd, alsmede b) 0,02-0,50, bij voorkeur 0,.02-0,30, liefst 0,02-0,10 gew.dln van een 1 2 verbinding met de formule 6, waarbij X, R en R de bovenweergegeven betekenis bezitten.

30 Van bijzonder belang zijn de. verbindingen met de formule 1, waar-, 12 . Ij.

bij X, A, R en R de bovenweergegeven betékenissen bezitten en R

een van de volgende groepen kan wezen: (C.j-Cg) alkyl, (C-|-Cg)chloor- aïkyl, dimethyl- of diëthylamino (C^C^)alkyl, morfolinoëthyl, R-?- pieridinoëthyl, R-/3-(R'-methylpiperazino)ethyl, benzyl, fenoxy- 35 (C^-C^)alkyl, chloorfenoxy-(C^-C^)alkyl, (C-|-C^)alkylmercapto 790 6 8 54 ' * 3 * ^ (C-j-Cj^)alkyl, fenylmercapto (C-j-C^alkyl, 'fenyl, (Cl-Cg)alkyl-fenyl, di-(C^-Gg)alkylfenyl, chloorfenyl, dichloorfenyl, (C-j-Cg)al-koxyfenyl, cf— of β-naftyl of een groep met de formule -(CHgCHg^-R, vaarbij n 1, 2 of 3 en R -waterstof, (C^-Cj)alkyl, (C-]-Cj+)alkyl-5 mercapto(C-|-C^)alkyl, dimethyl of diëthylamino(C^ -C^)alkyl of morfoline- C^-Cj^) alkyl voorstelt.

De voorkeur genieten ook verbindingen met de formule 1, vaar in 1 2 X: 0 of S, H en B op de 5-j 6- of 7-plaats vaterstof of chloor, ij.

(C-j-C^Jalkyl, fenyl of tezamen een geannelleerde benzoring en R

10 in groep A:(C-|-Cg)alkyl, (C-pCg) chloor alkyl, (C-i-C^alkoxyCC-i-C^) alkyl, hydroxy(C^-C^)alkyl of een groep met de formule -(CHgCHgO^-R* voorstelt, -waarbij n is 2 of 3 en R' vaterstof of (C^-C^)alkyl is.

Als verdere ondergroep-zijn die verbindingen met. de formule 1 van bijzonder belang, vaarin X zuurstof, R op de 5-plaats een vater- ? 15 stof of.chlooratoom, een methyl·- of fenylgroep, R een vaterstof at oom • "I 2 1l φ

of R en R beide methyl op de 5,6- of 5,T-plaats en R in groep A

een methyl-, ethyl-, n- of isopropyl-, n- of iso-butyl-, fenyl-, chloormethyl-,,^-chloorethyl-, β-hydroxyethyl-, -methoxyethyl-, /3-ethoxyethyl-, benzyl-, fenyl-, o-tolyl-, 2,3-dimethylfenyl-, 20 o-chloorf enyl-p-^chloorf enyl, 2, U-dichloorfenyl- of p-methoxyfenyl- groep voorstellen.

Van de verbindingen met de formule 6 genieten die de voorkeur, 1 p •waarbij R en R op de 5-» 6- of 7-plaats vaterstof of chloor, (C^-C^)alkyl of fenyl voorstelt, in het bijzonder ook verbindingen, 25 vaarbij R1 op de 5-plaats vaterstof of chloor, methyl of fenyl, R vaterstof danvel R en R beide methyl op de 5,6- of 5,7-plaats voorstellen.

Bij de verbindingen et de formule 2 verdienen die de voorkeur, vaarin B een pyreengroep en C en D onafhnakelijk van elkaar een 30 Ci-Cj^-alkoxygroep voorstellen.

Onder een functioneel gemodificeerde carboxylgroep vorden in het algemeen carbonzuurderivaten in de ruimste zin van het voord verstaan, d.v.z. verbindingen met een koolstof at oom, vaar vanuit drie bindingen naar heteroatomen, in het bijzonder zuurstof, stikstof 35 of zvavel uitgaan. In engere zin vorden daaronder zouten met kleurloze 790 6 8 54 Λ U ' kationen verstaan, waarbij alkalimetaal- of ammoniumionen. de voorkeur verdienen en voorts de cyaangroep, een carbonzuurestergroep of een carbonzuuramidegroep. Van de carbonzuurestergroepen verdienen die met de formule COOQ^ de voorkeur, waarin Q1 fenyl of een al of niet ver- 5 takte alkylgroep is. Van de carbonzuuramidegroepen worden in bet bij- 2 3 · 2 zonder die met de formule COÏIQ Q verstaan, waann de groepen Q en o Q waterstof of al of niet- gesubstitueerde alkyl voorstellen, welke laatste groepen ook tezamé£met het stikstof een hydroaromatische ring kunnen vormen..

10 Onder functioneel, gemodificeerde sulfogroepen worden in. analogie met het bovenstaande resten verstaan, waarvan, de. sulfongroep aan een heteroatoom is gebonden, dus zouten met kleurloze kationen, liefst alkalimetaal- of ammoniumionen, en voorts sulfonzuurestergroepen en sulfonzuuramidogroepen. Van de sulfonzuurestergroepen warden speciaal 15 die met de formule. SOgOQ bedoeld, waarin. Q de bovenweergegeven betekenis bezit en van de sulfonamidogroepen genieten die. met de 2 3 2 3 formule. SOgiTQ Q de voorkeur, waarbij. Q en Q de bovenweergegeven betekenissen bezitten.

Onder de acylgroepen worden in het bijzonder die met de formule i* k 20 COQ verstaan, waarin Q een al of niet gesubstitueerde, liefst lage alkylgroep öf fenylgroep is, in het bijzonder een ongesubstitueerde . 3 C^-G^ alkanoylgroep of een benzoylgroep. Als substituenten R kanen bij voorkeur C-j-Cg alkyl, halogeenalkyl of alkoxy in aanmerking.

Naast de bovengenoemde ondergroepen kunnen gemakkelijk uit

25 de afzonderlijke betekenissen voor de symbolen X, R^, Rgs A, B, C en D

willekeurige ondergroepen worden gevormd.

Voorzover niet anders gedefinieerd bevatten alkylgroepen en andere hiervan afgeleide groepen liefst telkens 1-U koolstofatamen. ' 1 2

In het bijzonder komen voor R, en R de volgende groepen m aanmerking: 30 methyl, ethyl, n- of isopropyl, n- of isobutyl, pentyl, hexyl, methoxy, ethoxy, propoxy, hutoxy, pentoxy, hexoxy, dime thy lamino, diethylamino, trimethylammonium, triëthylammónium, acetylamino, cyaan, carboxyl, carbomethoxy, -ethoxy, -propoxy, -butoxy en de overeenkomstige groepen uit de reeks van de sulfonzuuralkylestergroepen,.

35 methyl-, ethyl-, propyl-, butylearbonamide en de overeenkomstige 790 6 8 54 • ·* 5 ' groepen uit de reeks van de alkylsulfonamiden en de overeenkomstige dialkylcarbonamidegroepen resp. sulfonamidegroepen. Twee naburige groepen R en R kunnen tezamen ook een geanelleerde fenyl- of cyclohexylring vormen. Onder de "betekenis van X genieten al die ver- 5 "bindingen de voorkeur, die de benzoxyzolylgroep "bevatten (X=0).

k R kan o,m. de volgende groepen omvatten: methyl, ethyl, n- of isopropyl, n- of isohutyl, pentyl, hexyl of de daarvan afgeleide chlooralkyl-, hydroxyalkyl-, dimethylaminoalkyl-, diëthylaminoalkyl-, methoxyalkyl-, ethoxyalkyl-, propoxyalkyl-, butoxy-10 alkyl-,. methyleenmercaptoalky 1-, ethylmercaptoalkyl-, chloor fenoxy- alkyl-, fenoxyalkyl-, fenylmercaptoalkyl-, fenylalkyl-, naftylalkyl-groepen. Vóórts groepen met de formule -(CïïgCHgO)^, waarbij n is 1, 2 of 3 en R waterstof,, methyl, ethyl, propyl of "butyl, dimethyΙοί diëthylaminoalkoxyalkyl met 1-¾ koolstof atomen in de alkyl- resp.

15 alkoxys tukken of ook alkylthioalkoxyalkyl, met eveneens 1-¾ koolstof- atcmen in de afzonderlijke alkyl- of alkoxystukken. Voorheelden hiervan zijn de groepen met de formules: —CHgCHgOCH^j —CHgCHgOCgH^, —CHgCHgOC^Ry > —CHgCHgOC^Hp, 20 “CHgCHgOCgH^» -CHgCBgOCH. $ —CH^CHgOCpH.! ^ * V5 -(CHgC^O^CHg, -(CH2CH20)2C2H5, -(CHgCHgOjgC^, -(CE2 CH20)3C2H5, -CHgCSHgOCE^CHgSCgHj, -CH2CH20CH2CH2-3ST(CH2)2, -CH2CH20CH2CH2-U(C2H5)2 of -CHgCHgO-CHgCHg-N^fl.

25 R^" kan ook een ongesubstitueerde of enkel of dubbel gesubstitueerde fenylgroep zijn, waarbij alkyl-, alkoxy-, . acyl-, carboalköxy-, alkyl-carbonamido-, alkylsulfonamido- en sulfonzuuralkylestersubstituenten telkens 1-¾ koolstof at omen kunnen tellen. Twee substituent en R7 en R kunnen ook tezamen een geannelleerde benzo- of cyclohexylring vormen.

30 Alg polycyclische aromatische groepen in de formule 2 kunnen in het bijzonder de pyreen-, anthraceen-, acenaftaleen- en cryseen-groepen worden genoemd, bij voorkeur pyreen. Alkyl-, alkoxy- of acylgroepen zijn hier die met 1-¾ koolstofatcmen. Als niet chromo-fore groepen komen de volgende in aanmerking: halogeen, alkyl, 35 alkoxy, mono- en dialkylamino, acylamino, cyaan, sulfo, sulfonzuur- 790 6 8 54 6 alky lester, carboxy, carboalkoxy, sulfonamido, carbonamido ea de daarvan afgeleide mono- en dialkylamiden.

De verbindingen met de formule 1 zijn voor zover ze geen oxada-zoolring bevatten uit de volgende Japanse octrpoiaanvragen bekend: 5 Sho 43-7045; Sho 44-6979; Sho 44-6980; Sho UU-698X; Sho 44-6982 en Sbo 1(2-21013 ·

De verbindingen met de formule 1, waarin A een oxidazoolring is, kunnen volgens het Belgische octrooischrift 852*278 worden bereid door een verbinding met de formule 7 met een verbinding met de formule 8 12 4 10 aa te zetten, waarbij. R , R , X en-R de boven weergegeven betekenissen bezitten en Y een groep met de formule 9 is·, waarbij Z gelijktijdig een groep met de formule 10 is of Y een groep met de formule 10 voorstelt en Z gelijktijdig een groep met de formule 9 is.

Ih het eerste geval verkrijgt men verbindingen met de formule 1, 15 die een 1,2, l+-oxadiazolyl-3 -groep bevatten en in het tweede geval bevattendde-verbindingen een 1,2,4-oxadiazolyl-5-groep. De omzetting vindt bij voorkeur bij aanwezigheid van een zuurbindend middel plaats in een inert oplosmiddel en wel bij temperaturen van 20-200°C.

De uitgangsverbindingen met de formule 8, waarbij Z een groep ......

20 met de formule 9 is, kunnen volgens Chem. Rev. 62 (1962), blz. 155 worden bereid. Volgens dit procédé kunnen ook op een analoge wijze de uitgangsverbindingen met de formule 7 worden verkregen, waarin Y een groep met de formule 9 is.

De verbindingen met de formule 2 zijn uit het Duitse Auslege-25 schrift I.273.479 bekend en kunnen volgens het aldaar beschreven be- reidingsprocédé worden verkregen.

De verbindingen met de formule 6 zijn uit de volgende geschriften bekend: Auslegeschriften 1.255*077» 1.288.608 en 1.445.694, Offenlegungsschrift 1.469.207 en Belgisch octrooischrift 648.674.

30 Bij de reactieprodukten van dit bereidingsprocédé kunnen nog verder op zichzelf bekende omzettingen worden uitgevoerd, b.v. omzettingen die uitgaande van sulfo- of carboxyIhoudende moleculen tot verbindingen met functioneel omgezette sulfo- of carboxylgroepen leiden resp. omzettingen van dit soort groepen in andere groepen van 35 de gelijke soort of in de vrije zuren. Voorts kunnen b.v. ook op een bekende wijze chloormethylgroepen worden ingevoerd of methylgroepen 790 6 8 54 τ

'S

worden geoxydeerd. Evenzo kan worden gehalogeneerd en een verdere omzetting van de ingevoerde halogeenatamen, b.v. een uitwisseling van chloor of brocm tegen een aminefunctie plaatsvinden.

De mengverhouding van de componenten 1 en 2 ligt tussen 5 0,05 en 0,95 gew.dln verbinding I en de overeenkomstige hoeveelheid (0,95-0,05 gew.dln) van de verbinding 2~. De optimale mengverhouding hangt meestal van de aard van de telkens, gebruikte verbindingen met de formules 1 en 2 af en kan door eenvoudige voorproefjes gemakkelijk worden bepaald. Aan deze copponenten 1 en 2 wordt 10 daarna nog de component 3 in de bovenweergegeven mengverhouding toe gevoegd.

Zoals bij witmakers gebruikelijk worden de afzonderlijke componenten door dispergeren in een oplosmiddel in de handelsvorm gebracht. Men kan daarbij de afzonderlijke componenten elk op zich-15 zelf dispergeren en dan deze dispersie samenvoegen maar men kan ook de afzonderlijke componenten als zodanig met elkander mengen en daarna gemeenschappelijk dispergeren. Dit dispergeren geschiedt op een gebruikelijke wijze in kogelmolens, colloxdmolens, korrelmolens of dispersiekneders.

20 De onderhavige mengsels zijn speciaal voor het witmaken van textiel uit lineaire polyesters, polyamiden en acetylcellulose geschikt. Men kan deze mengsels echter ook met goed gevolg bij meng-weefsels toepassen, die uit lineaire polyesters en andere synthetische of natuurlijke vezelstoffen , voornamelijk hydroxylgroepenhou-25 dende vezels, speeiaal katoen bestaan. De aanbrenging van deze mengsels geschiedt daarbij onder de voor de toepassing van witmakers gebruikelijke voorwaarden, b.v. volgens het uitrekprocéde bij 90-130°C met of zonder toeslag van versnellers (carriers) of volgens een thermosolprocedê. De in water onoplosbare witmakers en de onder-30 havige mengsels kunnen ook in organische oplosmiddelen zoals per- ehlooretheen, gefluoreerde koolwaterstoffen enz. opgelost worden toegepast. Daarbij kan het textielmateriaal volgens het uitrek-procedê met een oplosmiddelbad, dat de witmaker opgelost bevat, worden behandeld, danwel worden geïmpregneerd, gedompeld, besproeid 35 en tenslotte gedroogd bij 120-220°C, waarbij de witmaker volledig op 790 6 8 54 it 8 ·* en in de vezel wordt gefixeerd.

Het voordeel van deze mengsels vergeleken .met de afzonderlijke componenten is dat men met de mengsels een onverwacht synergistisch effekt wat betreft de witheidsgraad bereikt, d.w.z. een mengsel van 5 de verbindingen 1, 2 en 6 levert een hogere witheidsgraad dan dezelfde hoeveelheid van telkens slechts een van de verbindingen met de formules 1, 2 of 6. Dit betekent dat men voor een bepaalde witheidsgraad bij het onderhavige mengsel een geringere hoeveelheid kan toepassen bij gebruik van de afzonderlijke componenten alleen.

10 De volgende voorbeèlden lichten de uitvinding nader toe, waarbij de witheidsgraden volgens Stensby (Soap and Chemical Specialities van april I967, blz. 1*1 e.v.) en Berger (Die Farbe, 8, (2959)* biz. I87 e.v.jf gemeten worden.

Voorbeèld I: 15 Weefseistukken uit polyester-stapelvezels werden op een gebrui kelijke wijze gewassen, gedroogd en op een foulard met een waterige dispersie geïmpregneerd, die 0,5 g/1 van een mengsel van. 70 gew.$ van een verbinding met formule 11 en 30 gev.% van een verbinding met de formule 12 bevatte. Dit materiaal werd met een foulard tussen walsen 20 zo uitgeperst, dat een vochtopname van 80 % werd bereikt. Dit komt overeen met een opname aan in totaal 0,0U % witmakers op het materiaal. Het aldus geïmpregneerde materiaal werd vervolgens op een span-raam 30 seconden bij 120°C gedroogd en nog 30 seconden bij 190°C gethermosoleerd. Daarna werd een witheidsgraad van lU3 volgens 25 Berger en 11*6 volgens Stensby gemeten.

Gaat men op dezelfde wijze als bovenweergegeven tewerk maar gebruikt men 0,1*5 g/l van het bovenbeschreven witmakermengsel en nog 0,05 g/l van een witmaker met de formule 13, dan is een duidelijke verhoging van de witheidsgraad waarneembaar. De witheidsgraad werd 30 hier met de waarden lb6 (Berger) resp. ll*8,5 (Stensby) bepaald.

Voorbeeld II:

Polyestervitrages met een Raschel-tule-binding werden op een gebruikelijke wijze op een continue wasmachine voorgewassen, op een spanraam bij 120°C gedroogd en daarna op een foulard met 35 een waterige dispersie geïmpregneerd, die 0,5 g/l van een mengsel van - 790 6 8 54 9 s* * 75 gew.$ van een verbinding met de formule 1¼ en 25 gew.J? van een verbinding met de formule 15 bevat. Het materiaal werd tussen walsen uitgeperst, zodat de vochtopname niet meer dan 80 % bedroeg.

Dit komt overeen met een opname aan optische witmakers op de textiel 5 van Q,Qk%. Het geïmpregneerde materiaal werd vervolgens op een

spanraam 30 seconden bij 120°C gedroogd en nog kO seconden bij l80°C

> gethermofixeerd. Aldus werden witheidsgraden van lU5 volgens Berger en· 1½ volgens Stensby gemeten.

Gaat men qp dezelfde wijze als boven weergegeven tewerk maar 10 gebruikt men 0,^7 g/1 van het bovenbeschreven witmakermengsel boven dien nog 0,03 g/1 van een witmaker volgens formule 13» dan. verkrijgt . men witheidsgraden van. lU-7 volgens Berger en lk9 volgens Stensby.

Dit betekent dat door de toevoeging van de derde component een duidelijke verhoging van de witheidsgraad kon warden bereikt.

«t 7906854

Claims

1. Mengsels van optische witmakers bestaande uit a) 0,98-0,50 gew.dln van een mengsel van 0,05-0,95 gew.dln van een verbinding met de formulell en 0,95-0,05 gew.dln van een verbinding met de formule 2 alsmede 5 b) 0,02-0,5 gew.dln.van een verbinding met de formule 6, 1 o waarbij de symbolen A, X» R , R , B, C en D de volgende betekenissen-hebben: X is zuurstof of zwavel,. R1 en Rg waterstof, fluor, chloor fenyli C^-C^ alkyl, C^C^-alkoxy, C1 -C^-dialkylamino, acylamino of al of niet functioneel gemodificeerde carboxyl- of sulfogroepen, 10 waarbij twee naburige groepen R^ en E2 tezamen ook tezamen ook een benzoring,. een alkyleen- of een 1,3-diexapropyleengroep kunnen vormen, 3 3 3 A -is· cyaan, een groep met de formule -C00R of .-CONg waarbij R waterstof, C^C^alkyl, cycloalkyl» aryl, alkylaryl, halogeenaryl, .aralkyl, ' alkoxyalkyl, halogeenalkyl, hydroxyalkyl, alkylaminoalkyl, . 15 carboxy alkyl of carboalkoxyalkyl voorstelt en twee alkyl- of alkyleen- 3 groepen onder de betekenis van R tezamen met het stikstofatoom ook een morfoline-, piperidine- of piperazinering kunnen vormen; danwel , .. U A is een groep met de formule 3 of 4, waarbij R een rechte of vertakte alkylgroep met 1-10 koolstofatomen,, liefst 1-6 koolstofatcmen, 20 die door hydroxyl, halogeen, alkoxy, dialkylamino, alkylmercapto, chlooraryloxy, aryloxy, arylmercapto of aryl kunnen zijn gesubstitueerd, waarbij in het geval van de dialkylaminoalkylgroepen de. beide alkylgroepen tezamen ook een morfoline-, piperidine- of pipera-zinering kunnen vormen, danwel R^ een groep met de formule -(CHgCHgQ.)^ 25 -R is met η 1, 2 of 3 en R * H, alkyl, dialkylaminoalkoxyalkyl of alkylthioalkoxyalkyl, waarbij de alkylgroepen in de dialkylaminoalkoxyalkyl tezamen een piperidine-, pyrrolidine-, hexamethyleenimine-, h . morfoline- of piperazinering kunnen vormen, of R is een groep met de formule -(CEL·) -CH=CH-R, waarbij m = 0-5, danwel een groep ^ ® 5 6 30 met de formule 5 is, waarin ά en Ru waterstof, fluor of chloor, fenyl, alkyl, alkoxy, C.-Cv-acylamino of al of niet omgezet carboxyl of sulfo voorstellen, waarbij twee naburige groepen R? én R tezamen ook een alkyleengroep, een aangecondenseerde benzoring of een 1,3- 7906854 •v dioxapropyleengroep kunnen vormen; B is een polycyclische, aromatische groep met tenminste drie gecondenseerde ringen, die eventueel niet-chrcmofore suhstituenten kunnen dragen; 5. is een aminogroep, die door een of twee alkyl, hydroxyalkyl, acyl of fenylgroepen is gesubstitueerd, waarbij de fenylgroep een of meer niet-chromofore resten kan bevatten en twee alkylgroepen tezamen met het stikstofatoom, van de aminogroep een pyrrolidine-of piperidinering danwel een piperazine- of morfolinering kunnen 10 vormen; voorts alkoxy-, hydroxyalkoxy-, acyloxy-, alkylthio- of carboalkoxymercaptogroepen en De onafhankelijk van C dezelfde betekenis heeft als C en bovendien een chlooratoom kan voorstellen.

2. Mengsels volgens conclusie 1, die uit 0,98-0,7 gew.dln van 15 een mengsel met de verbindingen 1 en 2 alsmede 0,02-0,3 gew.dln van de verbinding met formule 6 bestaan.

3. Mengsels volgens conclusie 1, die uit 0,98-0,9 gew.dln van een mengsel van de verbindingen 1 en 2 alsmede 0,02-0,1 gew.dln van de verbinding 6 bestaan. 20 k. Mengsels volgens conclusie 1 met daarin een verbinding met 1 2 de formule 1, waarbij X, A, R en E de in conclusie 1 weergegeven k , \ betekenis bezitten en E een van de volgende groepen is: (OpCg) alkyl, (C-j-Cg)chlooralkyl, dimethyl- of diëthylamino (C-pC^)alkyl, morfolinoëthyl, ΪΓ- f> -piperidinoëthyl, 1T-|i-(ïT'-methyl-piperazino) 25 ethyl, benzyl, fenoxy, (CpC^) alkyl, chloorfenoxy (CpC^)alkyl, . fenyl, (C-j-Cg )alkylfenyl, di-(C1 -Cg )alkylfenyl, chloarfenyl, dichloorfenyl, (C pCg) alkoxy fenyl, of |§-naftyl danwel een groep met de formule -(CHgCHgO^-R, waarbij n, 1,2 of 3 en R waterstof, een (CpCy)alkylgroep, een (CpCj^alkylmereapto (C .j-C^) alkyl-, 30 dimethyl- of diëthylamino(CpC^)alkyl- ofwel een morfolino-(CpC^) alkylgroep voor stelt alsmede een verbinding met de formule 2, waarbij B een pyreenring alsmede C en D onafhankelijk van elkaar een CpC^-alkoxygroep voorstellen.

5. Mengsels volgens conclusie 1, met daarin een verbinding met 1 2 35 de formule 1, waarin X: 0 of S, R en R op de 5-s 6- of 7-plaats 790 6 8 54 4S •waterstof of chloor, (C-j-C^) alkyl, fenyl of tezamen .een aangecondenseerde benzoring en R^ in groep A (C.j-Cg) alkyl, (C.j-Cg)chlooralkyl, (C^-C^)alkoxy (C^-C^)alkyl, hydroxy (C^-C^)alkyl of een groep met de formule -(CHgCHgO^R' is, waarin η 1 of 2 en R’ waterstof of 5 Ci-Cjj-alkyl is; een verbinding met de formule 2, waarbij B een pyreenring en C en D onafhankelijk van elkander een C-j-C^ alkoxygroep voorstellen, alsmede een verbinding ast de formule 3 waarbij R1 en qp de 5-j 6- of - 7-plaats waterstof of chloor, (C^-C^)alkyl, fenyl of tezamen een aangecondenseerde benzoring voorstellen.

6. Mengsels volgens conclusie 1, met daarin een verbinding met de formule 1, waarin X zuurstof, r"* op de 5-plaats waterstof, chloor, · 2 12· mthyl. of fenyl, R waterstof of R en R beide methyl op de 5,6- k . . of 5j7-plaats en R xn groep A methyl, ethyl, n- of isopropyl, n-"of isobutyl, pentyl, chloormethyl, β-chloorethyl, ^-hydroxy- 15 ethyl, β -me thoxye t hyl, ^-ethoxyethyl, benzyl, fenyl, o-tolyl, p-tolyl, 2,4-dimethylfenyl, o-chloorfenyl, p-chloorfenyl, 2,4-di- chloorfenyl of p-methoxyfenyl voorstelt, een verbinding met de frrnule 2, waarbij B een pyreenring en C en D onafhankelijk van elkander een C.-C),-alkoxygroep voorstellen alsmede een verbinding 20 met de formule 6 , waarin X zuurstof, R op de 5-plaats waterstof, 2 12. chloor, methyl of fenyl, R waterstof of R en R beide methyl • op de 5,6- of 5s7-plaats voorstellen.

7. Toepassing van mengsels volgens conclusies 1-4 voor het optisch bleken. 7906854 • -f