NL7904504A - Werkwijze voor het bereiden van een denitreer-katalysa- tor. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van een denitreer-katalysa- tor. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7904504A NL7904504A NL7904504A NL7904504A NL7904504A NL 7904504 A NL7904504 A NL 7904504A NL 7904504 A NL7904504 A NL 7904504A NL 7904504 A NL7904504 A NL 7904504A NL 7904504 A NL7904504 A NL 7904504A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- coating
- catalyst
- compound
- bath
- silicon oxide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 72
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 52
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 47
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003682 vanadium compounds Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 12
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 240000006890 Erythroxylum coca Species 0.000 description 1
- 229910021575 Iron(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- PLMWDYFOEVVFHN-UHFFFAOYSA-N azane;5-[1-(3-carboxy-5-chloro-4-hydroxyphenyl)undecyl]-3-chloro-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound N.C=1C(Cl)=C(O)C(C(O)=O)=CC=1C(CCCCCCCCCC)C1=CC(Cl)=C(O)C(C(O)=O)=C1 PLMWDYFOEVVFHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000008957 cocaer Nutrition 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- LROAUBRDKLVBCP-UHFFFAOYSA-N dcvj Chemical compound C1CCC2=CC(C=C(C#N)C#N)=CC3=C2N1CCC3 LROAUBRDKLVBCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N metavanadate Chemical compound [O-][V](=O)=O ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N oxalic acid oxovanadium Chemical compound [V].[O].C(C(=O)O)(=O)O OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940041260 vanadyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0225—Coating of metal substrates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
-.. - '·· <4 -1- 20726/JD/tj
Aanvrager: Hitachi Shipbuilding & Engineering Co. Ltd., Osaka, Japan.
Korte aanduiding: Werkwijze voor het bereiden van een denitreer-katalysator.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden 5 van een denitreer-katalysator.
Denitreer-katalysatoren worden gebruikt in een reactie waarbij stik-stofoxydes (Ν0χ) in uitlaatgassen selectief katalytisch gereduceerd worden met NH^.
Er zijn vele werkwijzen voor het behandelen van Ν0χ in uitlaat-10 gassen reeds voorgesteld. Van deze werkwijzen is de denitreerwerkwijze het best uitvoerbaar waarbij stikstofoxydes selectief katalytisch gereduceerd worden tot onschadelijk bij een specifieke temperatuur met NH^ in aanwezigheid van een katalysator. Ofschoon vele katalysatoren ook zijn voorgesteld voor het gebruik in deze werkwijze, is het nog steeds nodig 15 ze te verbeteren. Aanvraagster bereidde een katalysator van het poreuze metaal, weergegeven in het Amerikaanse octrooischrift 4.040.981 door het onderdompelen'van een katalysator-hoofdbestanddeel van een metaal in een siliciumoxydehoudend bad en door het drogen van het katalysator-hoofdbestanddeel voor het vormen van een poreuze siliciumoxyde-bedekking. Aan-20 vraagster ontdekte dat de katalysator een groot mechanische sterkte heeft en een aanhoudende stabiele activiteit behoudt, en niet beinvloed wordt door vergiftiging zoals vergiftiging met KC1. De onderhavige uitvinding heeft betrekking op verbeteringen in deze katalysator.
De onderhavige uitvinding voorziet in het vormen van silieium-25 oxyde-bedekkingen met een verbeterde porositeit en daardoor een vergrote permeabiliteit voor de reactiegassen. Verder voorziet de onderhavige uitvinding in denitreerkatalysatoren met een verbeterde activiteit en een tevredenstellende sterkte.
De onderhavige uitvinding geeft een werkwijze voor het bereiden 30 van een denitreer-katalysator, met het kenmerk, dat een drager gevormd wordt met een poreuze siliciumoxyde-bedekking door het onderdompelen van een katalysator-hoofdbestanddeel van een poreus metaal in een bedek-kingsbad met siliciumoxyde en het drogen van het verkregen hoofdbestanddeel, waarna op de drager een actieve component aangebracht wordt door 35 de drager onder te dompelen in een oplossing met de actieve component 7904504 - % -2- 20726/JD/tj en het drogen van de resulterende drager.
Deze en andere kenmerken van de onderhavige uitvinding zullen waarschijnlijker worden aan de hand van de volgende gedetailleerde beschrijving met betrekking tot de bijgevoegde tekeningen, waarbij: 5 fig. 1 een grafiek is die de relatie toont tussen de poriegrootte en het totale porievolume; fig. 2 een grafiek is die de relatie toont tussen de behandelingstijd en de gemiddelde slijtdikte; figuren 3 en 4 grafieken zijn die elk de relatie tussen de reactie-10 temperatuur en het denitreerrendement tonen; fig. 5 een grafiek is die de relatie toont tussen de bedekkingsdikte en het denitreerrendement; fig. 6 een grafiek is die de relatie toont tussen de concentratie van de V-verbinding en de hoeveelheid van V gedragen door de drager per hoe-15 veelheid geabsorbeerde substanties; en fig. 7 een grafiek is die de relatie toont tussen het denitreerrendement en de hoeveelheid V gedragen door de drager per hoeveelheid geab- ~ sorbeerde substanties.
Voorbeelden van katalysator-hoofdbestanddelen bruikbaar in deze 20 uitvinding zijn die, bereid uit metaalhoudende stoffen met een alumi- niumlegering-oppervlaktelaag door de stoffen te behandelen met een voor aluminium oplosbare oplossing,en die verkregen door etsen van de oppervlakten van de metaalhoudende stoffen voor het vormen van poreuze ruwe oppervlaktes. Voorbeelden van bruikbare metaalhoudende stoffen zijn zuiver ijzer, 25 legeringen op basis van ijzer, staal, nikkel, legeringen op basis van nik kel en legeringen op basis van koper. De metaalhoudende stoffen met een kt legeringoppervlaktelaag worden bijvoorbeeld bereid door het onderwerpen van een met kZ bedekte metaalhoudende stof aan warmte. kJL kan uit metaalhoudende stoffen met een kZ legeringsoppervlaktelaag. opgelost worden door 30 zo'n stof onder te dompelen in een voor AJt oplosbare oplossing of door de oplossing op de stof te sproeien. Voorbeelden van bruikbare voor kZ oplosbare oplossingen zijn waterige oplossingen van alkalimetaalhydroxydes zoals NaOH, alkalimetaalcarbonaten, aard- alkalimetaalhydroxydes en minerale zuren. De behandeling waarbij het aluminium oplost vormt een poreuze oppervlakte-35 laag op de metaalhoudende stof.
7904504
'V
-3- 20726/JD/tj
Bij voorkeur wordt de poreuze metaalhoudende stof onderworpen aan een oxydeer- en/of SO^-behandeling. Ofschoon de behandelingstemperatuur, behandelingstijd en zuurstofconcentratie voor de oxydeerbehandeling niet speciaal beperkt worden, heeft het de voorkeur de metaalhoudende stof in 5 een atmosfeer met 0,1-2ü,8 vol. % zuurstof bij kamertemperatuur tot 400°C
gedurende 0,1-20 uren te behandelen. De SO^-behandeling wordt bij voorkeur uitgevoerd in een atmosfeer welke ten minste 100 ppm SO^ bevat bij kamertemperatuur tot 400°C gedurende 0,1-20 uren uitgevoerd.
Colloïdale siliciumoxydes omvatten alkalicölloïdes die oen grote 10 hoeveelheid alkalimetaal bevatten en zure colloïdes die een kleine hoeveel heid alkalimetaal bevatten, waarbij de laatste de meeste voorkeur geniet voor het gebruik. Bruikbare zure colloides hebben een pH van 3-4. De concentratie en de temperatuur van het bedekkingsbad, de tijd waarmee het katalysator-hoofdbestanddeel ondergedompeld wordt in het bad en het aantal 15 zich herhalende onderdompelingswerkwijzen worden zo geschikt bepaald dat de resulterende bedekking de gewenste dikte zal hebben. Het ondergedompelde katalysator-hoofdbestanddeel wordt bij een temperatuur van 50-150°C gedroogd. De bedekkingsstap wordt bij voorkeur uitgevoerd met een colloï-daal siliciumoxyde dat 10-30 gew. % SiO^ bevat als het bedekkingsbad door 20 het onderdompelen van het katalysator-hoofdbestanddeel in het bad bij kamer temperatuur gedurende ongeveer 10 minuten, het hoofdbestanddeel daaruit te halen, het hoofdbestanddeel te drogen bij ongeveer 90°C gedurende 1 uur en het onderdompelen en drogen te herhalen gedurende een tot 6 keer voor het verkrijgen van een bedekking met een dikte van 7-20yu· 25 Wanneer de bedekkingsstap uitgevoerd wordt met een bedekkingsbad welk een mengsel van colloïdale siliciumoxyde en een emulsie van een substantie met een hoog molecuulgewicht bevat door het onderdompelen van het katalysator-hoofdbestanddeel in het bad, het drogen van het natte bestanddeel voor het vormen van een bedekking daarop en het bakken van het bedekte 30 hoofdbestanddeel, dan zal de resulterende bedekking een grotendeels ver beterde porositeit hebben. Voorbeelden van bruikbare substanties met een hoog molecuulgewicht zijn acrylverbindingen die geen schadelijk gas gedurende het bakken afgeven. De concentratie van de substantie met het hoge molecuulgewicht in het bedekkingsbad wordt geschikt gekozen in overeenstem-35 ming met de gewenste mechanische sterkte, de component en de deeltjes- 7904504 ί -4- 20726/JD/tj grootte van de stof de in het reactiegas zit. Bij voorkeur worden 10-50 gew, delen van de substantie met een hoog molecuulgewicht gebruikt per 100 gew. delen Si02 in het colloïde. Het bedekte hoofdbestanddeel wordt in lucht gebakken bij een temperatuur van 450-700°C, bij voor-5 keur 500-650°Cf gedurende 1-5 uren. De organische component met het ho ge molecuulgewicht wordt verwijderd van het bedekte hoofdbestanddeel tijdens de bakfase.
Wanneer een mengsel van een colloïdale siliciumoxyde, een emulsie van een substantie met een hoog molecuulgewicht en een titaanver-10 binding gebruikt wordt als het bedekkingsbad, zal de resulterende drager verbeterde eigenschappen hebben, waarbij een katalysator met een aanhoudende activiteit verkregen wordt. Verder geeft een bedekkingsbad welk een mengsel· van een colloïdale siliciumoxyde, een emulsie van een substantie met een hoog molecuulgewicht, een titaanverbinding en een tin-15 verbinding omvat, wanneer het gebruik wordt, een katalysator met een ho ge weerstand tegen zwavelzuur. Voorbeelden van bruikbare titaanverbin-dingen zijn in water oplosbare organische titaanverbindingen zoals am-moniumzout van Ti(0H)2~[0CH(CH3)C00HJ2 en TifoC^NH^O^. Voorbeelden van bruikbare tinverbindingen zijn organische tinverbindingen zoals di-20 !butyltinlauraat. Zulke titaan- en tinverbindingen ondergaan thermische ontleding tijdens het bakken, waarbij respectievelijk TiOg en Si02 ontstaan. Bij voorkeur bevat de resulterende bedekking 40-100 gew. delen Ti02 per 100 gew. delen Si02, en 30-70 gew. delen Sn02 per 100 gew. delen Si02.
25 Voorbeelden van oplossingen die een actieve component bruikbaar voor de onderdompelingsbehandeling van de drager bevatten, zijn oplossingen met een vanadiumverbinding zoals vanadylsulfaat, vanadyloxalaat, ammoniummetavanadaat of zoiets dergelijks; oplossingen die een hydro-lyseerbaar titanaat zoals tetraisopropyltitanaat bevatten, en oplossingen 30 van een sulfaat of halogenidevan koper, ijzer of antimoon, wolframaat of chromaat. Wanneer de drager inz'on oplossing ondergedompeld wordt, zullen een V-verbinding, Ti-verbinding, ijzerverbinding, koperverbinding,
Sb-verbinding, W-verbinding en/of Cr-verbinding gedragen worden door de drager.
35 De concentratie en temperatuur van de oplossing, de onderdompelings- 7904504
V
-5- 20726/JD/tj tijd en soortgelijke condities zijn afhankelijk van de hoeveelheden actieve componenten die door de drager gedragen kunnen worden. De voor-keurhebbende *gewichtshoeveelheden die door de drager gedragen moeten worden, zijn 0,15-1,5? voor V, 0,15-1,5? voor Ti, 0,16-1,6? voor Fe, 5 0,17-1,7? voor Cu, 0,1-3,0? voor Sb, 0,15-1,5? voor W en 0,2-2,0? voor
Cr.
De zodoende verkregen katalysatoren hebben allemaal een hoge de-nitreer-activiteit.Vooral de katalysatoren met een V-verbinding en een Ti-verbinding die daarop aangebracht worden, hebben een nog hogere activi-10 teit en een'hoge weerstand ten opzichte van zwavelzuur.
Voorbeeld I
Het meten van de porositeit van de bedekkingen.
Een colloldale siliciumoxyde (pH=3,5) dat 22 gew. ? Si02 bevat, en drie soorten emulsies a, b en c van acrylsubstanties met een hoog mo-15 lecuulgewicht vertoond in tabel A werden samengemengd in verschillende hoeveelheden voor het bereiden van elf soorten bedekkkingsbaden A, B,...K.
Het badA bevatte geen emulsie. De 11 baden werden respectievelijk in 11 roestvrij stalen schotels met een inwendige diameter van 5 cm en met een diepte van ongeveer 4 mm geplaatst. Elk bad werd bij 90°C gedurende een 20 uur verhit voor het verwijderen van water, en de overblijvende vaste stof werd in lucht bij 500°C gedurende een uur gebakken. De bedekking gevormd op de schotel werd afgescheiden, en de porositeit van de bedekking werd door een hoge druk kwikporosiemeter gemeten. Tabel B toont de resultaten.
25 3 _Tabel A_ emulsie glasovergangstemperatuur deeltjes _(QC)_grootte a -45 2000 b +25 400 30 J c -55 2000 35 7904504 i -6- 20726/JD/tj ί*
Tabel B
bad _samenstelling bad (gew. delen)_ totaal porie- _substantie met hoog molecuulgewicht volume_ 3
SiOg emulsie a emulsie b emulsie c (cm /g) 5__ A 100 - 0,028 B 94,7 5,3 - 0,100 C 90. 10,0 - 0,119 D 81,8 18,2 - 0,231 10 E 75 25,0 - 0,319 F 82 13,2 5,0 0,220 G 82 8,2 10,0 ' 0,210 H 94,7 - 5,3 0,083 I 90,0 - 10,0 0,190 15 J 75,0 - 18,2 0,432 K 90,0 5,0 5,0 0,127
De relatie tussen de poriegrootte en het totale porievolume werd bepaald voor de bedekkingen <\, f?, y, 5 en f gevormd uit de baden A, C, E, 20 G en J. De resultaten worden getoond in fig. 1 die onthult dat de bedek
king oGgevormd uit het bad zonder emulsie een iets lagere porositeit heeft maar dat de bedekkingen gevormd uit de baden met emulsie een hoge porositeit hebben. De kromme $ geeft aan dat het gebruik van emulsie a samengesteld uit een substantie met een hoog molecuulgewicht en een lage glas-25 overdrachtstemperatuur poriën in de bedekking geeft die voornamelijk 30-70 A
groot zijn en bijna geen poriën met een grootte van ten minste
O
1000 A en geschikt voor de doorlating van het reactiegas door de bedekking.
Zoals weergegeven door curve & levert de emulsie b, samengesteld uit een substantie met een hoog molecuulgewicht en een hoge glasoverdrachtstempe- 30 ratuur, een bedekking gevormd met een relatief groot aantal poriën die niet o kleiner zijn dan 100 A en die een goede gaspermeabiliteit heeft.
Voorrbeeld II
a) De bereiding van de dragers.
Stalen panelen van SUS 304 (JIS), 2 mm x 33 mm x 50 mm, werden in 35 een gesmolten aluminium bad ondergedompeld bij 680°C gedurende 20 minuten 7904504 «6 -7- 20726/JD/tj * voor het verkrijgen van stalen panelen bedekt met aluminium. Elk paneel werd dan in een stikstofgasatmosfeer onder warmte behandeld bij 800°C gedurende een uur om aluminium door het paneel te laten diffunderen voor het vormen van een aluminiumlegeringsoppervlaktelaag op het paneel. Het 5 paneel werd dan ondergedompeld in 200 ml van een waterige oplossing die 10 gew. % NaOH bevat, bij 80°C gedurende 3 uren voor het oplossen van het Al uit de legering waarbij de oppervlaktelaag poreus wordt. Vervolgens werd het stalen paneel met water gewassen, in lucht· gedroogd en blootgesteld aan stikstofgas dat 3 vol. % zuurstof bevat, bij 300°C gedurende 10 3 uren voor het oxyderen van de poreuze oppervlaktelaag. Op deze manier werden de katalysator-hoofdbestanddelen van poreus staal gevormd.
Énkele katalysator-hoofdbestanddelen werden in het bedekkingsbad A bereid volgens voorbeeld I ondergedompeld bij kamertemperatuur gedurende 10 minuten, daarna eruit gehaald en gedroogd bij 90°C gedurende 1 uur.
15 Het onderdompelen en drogen werd 3 keren herhaald voor het vormen van een 7-10 jim dikke poreuze siliciumoxydebedekking op de hoofdbestanddelen. De resulterende hoofdbestanddelen werden dan gebakken in lucht bij 600°C gedurende 1 uur voor het verwijderen van de organische component met een hoog molecuulgewicht, waarbij een drager a werd verkregen. Op de-20 zelfde manier als hierboven werden dragers c, d, g en j bereid door de bedekkingslagen C, D, G en J bereid volgens voorbeeld I te gebruiken.
b) Het meten van de sterkte van de dragers.
De verkregen drager a werd in een roerhouder gevuld met silicium-oxydegel dat tot 60-80-mesh (250-180 jim) gepoederd was, geplaatst, en de sili-25 ciumoxydegel werd geroerd voor het uitslijten van de oppervlakten van drager a.
Variaties.in het gewicht van de drager a werden gemeten op specifieke tijdsintervallen voor het bepalen van de gemiddelde dikte van de uitgesleten drager a. Dezelfde werkwijze zoals hierboven werd herhaald met de dragers c, d, g en j voor het bepalen van de relatie tussen de gemiddelde 30 slijtdikte en de roertijd. He-resultaten worden vertoond in fig. 2. Ge woonlijk vermindert de weerstand tegen het slijten, namelijk de mechanische sterkte, met toenemende porositeit. Fig. 2 toont dat de dragers c, d, g en j bereid met de baden met emulsies, een hogere porositeit dan de drager a verkregen door gebruik van het bad zonder emulsie hebben en ondanks dat .35 een vergelijkbare sterkte hebben.
7904504 i ·'* -8- 20726/JD/tj
Voorbeeld III
a) Bereiding van katalysatoren.
Stalen Raschig ringen, met een diameter van 21 mm en een hoogte van 20 mm, werden gebruikt als hoofdbestanddeel voor de katalysator. Zes 5 stukken van het katalysator hoofdbestanddeel.werden bereid door het vor men van een poreuze laag op de ringen op dezelfde manier als in voorbeeld II.
Het mengsel van het colloïdaal siliciumoxyde en de emulsie a gebruikt in voorbeeld I, ammoniumzout van Ti-(OH)2[oCH(CH^)COOH]2 en een mengsel van dibutyltinlauraat en emulsie a werden samengemengd in verschillende hoe-10 veelheden voor het bereiden van vier soorten bedekkingsbaden L, Μ, N en 0 die in tabel C worden getabelleerd. Van de zes van tevoren bereide stukken katalysator-hoofdbestanddeel werd één in elk bad L en M geplaatst, en twee in elk van de baden N en 0. De stukken werden daarna onderworpen aan een herhaalde onderdompelings-droogbehandeling en aan een bakstap onder de-15 zelfde condities als in voorbeeld II voor het vormen van de poreuze bedek king op de stukken voor het verkrijgen van een substraat. De vijf dragers, behalve die, welke verkregen werd met bad 0, werden gebruikt voor het dragen van Ti02 en/of Voor het opbrengen van TiC>2 werd de drager ondergedompeld in vloeibaar tetraisopropyltitanaat bij kamertemperatuur gedurende 10 minuten, 20 eruit gehaald, en dan in verzadigde waterdamp bij kamertemperatuur geduren de 12 uren gezet voor hét hydrolyseren van het titanaat waarna het gedroogd werd bij 100°C. Voor het opbrengen van V^,. werd de drager ondergedompeld in een oplossing van 1 mol NH^O^ in 1 liter 15 vol. % waterige oplossing van monoethanolamine bij kamertemperatuur gedurende 10 minuten en daarna in 25 lucht gebakken bij 300°C gedurende 1 uur. Voor het opbrengen van zowel Ti02 als VgOtj werd de drager zodanig behandeld dat Ti02 eerst opgebracht werd. Op deze manier worden vijf katalysatoren 1, m, n-1, n-2 en o-1 verkregen die in tabel C worden weergegeven. De drager die geen enkele van deze verbindingen draagt wordt ook weergegeven als katalysator o-2.
30 " -TABEL C- 35 7904504 a· -9- 20726/JD/tj
Tabel C
bad samenstelling bad gedragen actieve __(gewichtsdelen)_component(gew. delen) katalysator . SiCL T10 * SnO * emulsie** TiO. V O 2 2 2 2 2b 5 a L 100 -- - 2,3 5,5 1 M 82 -- 18 2,3 5,5 m N 57 25 - 18 - 5,5 n-1 10 N 57 25 - 18 2,3 5,5 n-2 0 57 11 14 18 - 5,5 o-1 0 57 11 14 18 -- 0-2 (ter vergelijking) 15 * Berekend als de verhouding van het metaaloxyde van de verhouding van overeenkomende organische metaalverbinding gebruikt voor de bereiding van het bad.
** Verhouding van de betrokkene substantie met het hoge molecuulgewicht.
20 b) Activiteitstest.
De katalysatoren werden op activiteit getest door middel van een kwarts-reactorbuis van het stromingstype.De katalysator 1 werd in de reactiebuis vastgeplaatst, en een testuitlaatgas met de samenstelling vertoond in tabel D werd door de reactiebuis geleid met een snelheid van 15 m/hr per geometrische 25 oppervlakte-eenheid van de katalysator.
Tabel D
gascomponent_verhouding (vol. %) NO 0,02 S02 0,02 30 NH3 0,02 02 5,0 h2o 10,0 C02 10,0 N2 rest 35 7904504 X' η -10- 20726/JD/tj
Het denitreerrendement werd berekend uit het verschil tussen de NO-concentratie aan de inlaat van de reactorbuis en aan de uitlaat. Dezelfde werkwijze werd herhaald voor verschillende reactietemperaturen voor het bepalen van de denitreerrendementen bij de temperaturen. Overeenkomstige 5 denitreerrendementen werden bepaald door katalysatoren m, n-1, n-2, o-1 en o-2 te gebruiken. Fig. 3 die de resultaten toont, onthult dat de katalysatoren met opgenomen allemaal een hoge activiteit hebben. Een hoge activiteit is vooral beschikbaar met de katalysatoren samengesteld uit een drager bereid door gebruik te maken van het bedekkingsbad met de emulsie en 10 waarbij V 0 gedragen wordt op de drager.
d. o
De katalysatoren verkregen in dit voorbeeld werden blootgesteld aan lucht die 4000 ppm zwavelzuurdamp bevat, bij 400°C gedurende 2 uren en werden daarna getest op het denitreerrendement op dezelfde manier als hierboven. De resultaten worden vertoond in fig. 4. De vergelijking van fig. 3 met 15 fig. 4 leert dat de katalysatoren 1, m, n-1, n-2 en o-2 een iets verminder de activiteit bij temperaturen niet hoger dan 350°C tentoonspreiden,, waarbij de katalysator o-1 met opgenomen SnO^ in de bedekking een hoge activiteit behoudt en een hoge weerstand tegen zwavelzuur heeft.
Voorbeeld IV
20 a) Bereiding van de katalysatoren.
Een aantal stukken van hetzelfde katalysator-hoofdbestanddeel zoals gebruikt in voorbeeld I, werden in hetzelfde bedekkingsbad 0 zoals gebruikt in voorbeeld I óndergedompeld en vervolgens gedroogd, elk een verschillend aantal malen. De stukken werden daarna gebakken en werden op dezelfde ma- 25 nier behandeld als in voorbeeld I voor het dragen van V_0 en het bereiden 2 o van vele katalysatoren met verschillende bedekkingsdikten, b) Relatie tussen de bedekkingsdikten en denitreerrendement.
De katalysatoren werden getest op het denitreerrendement bij 300°C onder dezelfde condities als in voorbeeld I voor het bepalen van de relatie 30 tussen de bedekkingsdikte en het denitreerrendement. Curve t in fig. 5 ver tegenwoordigt de resultaten.
Op dezelfde manier als hierboven werd de relatie tussen de bedekkingsdikte en denitreerrendement bepaald van cordieriet-Raschig-ringen en aluminiumoxyden Raschig-ringen met dezelfde vorm als in voorbeeld I te 35 gebruiken. De curves u en v in fig. 5 geven de resultaten weer.
7904504 - "> -11- 20726/JD/tj
Fig. 5 toont aan dat het denitreerrendementvermeerdert met toenemende bedekkingsdikte maar dat weinig of geen verbetering bereikt wordt met de bedekkingsdikte van 20yU of groter. De vergelijking van curve t met curves u, v onthult dat het katalysator-hoofdbestanddeel van poreus; staal 5 op zich een aanzienlijk denitreeractiviteit heeft.
Voorbeeld V
a) Bereiding van de katalysatoren.
Tien stukken katalysator-hoofdbestanddeel werden bereid op dezelfde manier als in voorbeeld II behalve dat een staalhoudend materiaal 10 SS 41 (JIS) werd gebruikt. De stukken werden bedekt onder dezelfde condities als in voorbeeld II met gebruikmaking van het bedekkingsbad L bereid in voorbeeld I voor het verkrijgen van tien dragers.
Van deze dragers werd een ondergedompeld in 200 v&h 2N oxaalzure oplossing van NH^VO^ (1,0 mol/liter) bij kamertemperatuur gedurende 30 mi-15 nuten, dan uit de oplossing gehaald en daarna gedroogd bij 100°C gedurende een uur voor het verkrijgen van een katalysator met opgenomen V.
Een andere drager werd ondergedompeld in een n-butylalkoholoplossing van tetra-n-butyltitanaat (1,5 mol/liter) onder dezelfde condities als hierboven en gedroogd onder dezelfde condities voor het bereiden van een kata-20 lysator met daarin opgenomen Ti.
De overblijvende acht dragers werden op dezelfde manier behandeld als hierboven door de titanaatoplossing te gebruiken bij verschillende concentraties zoals vertoond in tabel E waarbij de dragers Ti gaan dragen. Vervolgens werden de resulterende dragers op een gelijke manier behandeld 25 door dezelfde metavanadaatoplossing zoals hierboven te gebruiken bij ver schillende concentraties die in tabel E weergegeven werden opdat de dragers V dragen. Zodoende werden acht katalysatoren bereid met zowel opgenomen Ti als V.
b) Activiteitstest.
30 De katalysatoren werden getest op het denitreerrendement bij 350°C
op dezelfde manier als in voorbeeld III. De katalysatoren werden behandeld met zwavelzure damp op dezelfde manier als in voorbeeld III en daarna getest op het denitreerrendement. Tabel E geeft ook resultaten.
-TABEL E- 35 79 0 4504 -12- 20726/JD/tj 3 Ρ C * 0) * s ^ ^ ^ ^ ^ ^
d HOcvJOOloOOOO
c ···· ······
® Λ CO LT\ d· ί<Λ H CO LTN^CO
£ Q in m3 t— tr~ 00 ao tr~— tr— c— c— 2 3 £ Hom-vt-ojojoOiAJO -d § fMO t— CVI LT\ 00’ O 'O vO 2 •ο ooooc-ooooooc^oocooo ·§ u x> φ a u o
P -P
m »C IÖ Ά o w a> Φ a ® öcm · I · · ....... -¾ -P Φ S c ^^γΙγΙΝΊ-ΙΛ^· 5 O "N. 5 Λ ® « * Φ d * ® -S'0 •H JD > -¾ xi φ P 3 d d c ί» cd H S 3¾ φ c oi . S, 2 ® ο h f® c > q ca -¾ «s·'-' 'd 2 ο o dcvj 3 T; .coca Hc\jvdovoroHd-0 . ? φν»|· ·····«·· · ig CDtOd-00C~CD00Cnfr\ £ ,q
f r-l bO
® rj £ . c °H -¾ t § 0 s Φ Ρ Φ d Φ d 01 c Ο >> Φ m O' It*
•H O cd U
P U Ό P -g
.& S Ο ΟΟΗ(\ίυ^ΟΟΟ Φ ^ P
2ΓΟΗ *1 · · · · · · * · W ® Ή (UO'n. H HrHOOOHHH ® ^ 3 O > H « „ .2 c sr o d c d o ac B Sn 5 p o a ^ ™ > a p d Λ C Ή ® ® 0] C Λ Ή o c Ο. Φ 01 ε φ φ λ, Ο I ,ρ1 * ® ~ · ο ® * a jj c. ρ cd ε rt <ΰ Ο ϋ ιί Λ £ Ρ Ρ > «·ί d ρ Λ ·η αι ι-ι c ® η inmomminmoo - yj > ® ® ® c ^ I · · · · . · · . · +? 55 73 a
CPO HO HHHHHCMt^ 8o.CN
o d 8 ο. φ Ή Ο ρ w d Ο 01 φ " Ρ 01 > Φ Φ 3 Φ
£ £ *> S
4J Ρ Ο Ν c φ 01 Φ m φ Ρ d Ρ C C > c C Φ ο ο Φ Ρ Φ ε Ο. Ρ Ο Φ Φ ε φ Λ ε 12 d SS- . φ 8 φ φ
° Μ > ρ 60 Ο S
φ φ .* > Ρ 1. ·Η , * ϊ ΦΦ t=»EHi"SSSS£SS *
Ρ X
Ο C Jj Φ ·Η &-· 7904504 ~τ -13- 20726/JD/tj « *
Tabel E toont aan dat de katalysatoren met zowel opgenomen Ti-verbinding als V-verbinding een hogere activiteit hebben dan die, die slechts een van hen bevatten en zijn meer resistent ten opzichte van zwavelzuur. Voorbeeld VI
5 a) Bereiding van de katalysatoren.
Zeven stukken van dezelfde katalysator-hoofdbestanddelen zoals gebruikt in voorbeeld II met een poreuze oppervlaktelaag en het bedekkingsbad 0 bereid in voorbeeld III werden gebruikt voor het verkrijgen van zeven dragers op dezelfde manier zoals in voorbeeld II. De dragers werden respectie-10 velijk ondergedompeld in de metaalzoutbevattende oplossingen A-G vertoond in tabel F bij kamertemperatuur gedurende 10 minuten, daarna gedroogd bij 100°C gedurende een uur en verder gebakken bij 300°C gedurende een uur voor het verkrijgen van een katalysator met opgenomen Fe, katalysatoren met opgenomen Cu, katalysator met opgenomen Sb, katalysator met opgenomen Sb en Fe, 15 katalysator met opgenomen W en Fe en katalysator met opgenomen Cr.
b) Activiteitstest.
De katalysatoren werden getest op het denitreerrendement bij 300°C en 350°C op dezelfde manier als in voorbeeld III behalve dat het gas met een snelheid van 24 m/hr per eenheid van geometrische oppervlakte van de kata-20 lysator werd doorgeleid. Tabel F toont de resultaten.
Tabel F
oplossing metaalzout concentratie denitreerrendement (%)
_ _(mol/liter) 300°C_350°C
A FeSOjj 0,5 42 65 25 B CuSOjj 0,5 45 65 C CuC 0,5 59 71 D SbBr^ 0,25 65 83
FeBr2 0,25 E SbBr^ 0,5 40 60 3° F «V»3 o,25 54 79
FeSOjj 0,25 G (NH4)2Cr207 0,25 68 87
Fe2S04 0,25 35 Zoals blijkt uit tabel F hebben de katalysatoren een verhoogde activiteit bij hoge temperaturen.
7904504 4 -14- 20726/JD/tj
Voorbeeld VII
a) Bereiding van katalysatoren.
Vier stukken van hetzelfde katalysator-hoofdbestanddeel zoals gevormd in voorbeeld II met een poreuze oppervlaktelaag en de vier soorten 5 baden ΐ-4 weergegeven in tabel G en op dezelfde manier bereid zoals in voorbeeld II werden gebruikt voor het verkrijgen van vier dragers op dezelfde manier als in voorbeeld II. Tabel G toont ook de samenstellingen van de bedekkingen gevormd op de stukken.
Tabel G
10 bad samenstelling bad samenstelling bedekking (gew. %)_ (aew. I)-
SiO, ΤΙ0,,* SnO * emul- Si05 Ti09 SnO? _ _l_l _l _L_ - 1 57 11 14 18 69.5 13.4 17.1 15 2 57 15 10 18 69.5 18.3 12.2 3 57 7 18 18 69.5 8.5 22.0 4 57 20 18 74.0 26.9 ^ * Hetzelfde als in tabel C.
** Hetzelfde als in tabel C.
Waterige oplossingen van NH^VO^ met verschillende concentraties van 50-1000 mg/liter berekend als V werden bereid, en de dragers werden behan- ^ deld voor het dragen van V door op dezelfde manier als in voorbeeld VI de oplossingen te gebruiken voor het bepalen van de relatie tussen de V-verbin-dingsconcentratie van de oplossing en de hoeveelheid V gedragen door de drager per eenheid hoeveelheid geabsorbeerde substanties in de bedekking. De hoeveelheid gedragen V wordt uitgedrukt door:
3Q
_Gewicht V gedragen door de drager_
Gewicht van de bedekking x (TiO^-gehalte + \ SnOg-gehalte)
De resultaten worden vertoond in fig. 6, die toont dat de V-ver-binding sterk geabsorbeerd wordt op de bedekking, met een vermeerderde hoeveelheid gedragen door de drager met de vermeerdering in V-concentratie.
35 b) Activiteitstest.
De katalysatoren werden getest op het denitreerrendement bij 300°C
7904504
* “V
-15- 20726/JD/tj op dezelfde manier zoals in voorbeeld III voor het bepalen van de relatie tussen het denitreerrendement en de hoeveelheid gedragen V door de drager per hoeveelheid geadsorbeerde substanties in de bedekking. De resultaten worden gegeven in fig. VII die onthult dat het denitreerrendement ver-5 me» ? iert met de vermeerdering van de hoeveelheid gedragen V per hoeveelheid geadsorbeerde substanties en bereikt haar hoogste niveau wanneer het laatste ligt tussen 0,01-0,02 welk overeenkomt met 0,15-1,5¾ in gewichtstermen van V.
-C0NCLUSIES- 10 7904504
Claims (15)
1. Werkwijze voor het bereiden van een denitreer-katalysator, met • het kenmerk, dat een drager gevormd wordt met een poreuze siliciumoxyde- 5 bedekking door het onderdompelen van een katalysator-hoofdbestanddeel van een poreus metaal in een bedekkingsbad met siliciumoxyde en het drogen van het verkregen hoofdbestanddeel··, waarna op de drager een actieve component wordt aangebracht, door de drager onder te dompelen in een oplossing met de actieve component en het drogen van de verkregen 10 drager.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het poreuze katalysator-hoofdbestanddeel gevormd wordt door het behandelen van een metaalhoudende stof die een aluminiumlegeringsoppervlaktelaag heeft met een voor aluminium oplosbare oplossing voor het oplossen van aluminium.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het bedekkings bad een zure colloïdale siliciumoxyde is.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het bedekkingsbad een mengsel van colloïdale siliciumoxyde is en een emulsie van een substantie met een hoog molecuulgewicht bevat, en het hoofdbestanddeel gebak- 20 ken wordt nadat het ondergedompeld is in het bad en gedroogd.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de substantie met het hoge molecuulgewicht behouden wordt in een hoeveelheid van 10-50 gew. delen per 100 gew. delen SiO^.
6. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het bedekkings- 25 bad colloïdale siliciumoxyde is dat een titaanverbinding bevat.
7· Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het gehalte van de titaanverbinding berekend als TiO^ 40-100 gew. delen per 100 gew. delen SiO^ is.
7 ' ' A> -16- 20726/JD/tj
8. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het bedekkings- 30. bad een colloïdale siliciumoxyde is dat een tinverbinding bevat.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het gehalte van de tinverbinding berekend als SnO^ 30-70 gew. delen per 100 gew. delen Si02 is.
10. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de actieve 35 component een vanadiumverbinding is. 7904504 -17- 20726/JD/tj
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de vana-diumverbinding gedragen wordt door de drager in een hoeveelheid van 0,15- 1,5 gew. % berekend als V.
12. Werkwijze volgens conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de ac- 5 tieve component een mengsel is van een vanadiumverbinding en een titaanver- binding.
13. Werkwijze volgens conclusies 1-9, met het kenmerk, dat een actieve component een verbinding is gekozen uit de groep bestaande uit sulfaten en halogeniden van ijzer, koper en antimoon, wolframaten en chromaten.
14. Werkwijze volgens conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de be dekking een dikte heeft van 7-20 yUm.
15. Denitreerkatalysator met een poreuze bedekking is bereid volgens de werkwijze van conclusies 1-14. 7904504
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8256478 | 1978-07-06 | ||
| JP53082564A JPS5926341B2 (ja) | 1978-07-06 | 1978-07-06 | 多孔質被膜を有する脱硝触媒 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7904504A true NL7904504A (nl) | 1980-01-08 |
| NL179552B NL179552B (nl) | 1986-05-01 |
| NL179552C NL179552C (nl) | 1986-10-01 |
Family
ID=13777977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7904504,A NL179552C (nl) | 1978-07-06 | 1979-06-08 | Werkwijze voor het vervaardigen van een katalysator voor het verwijderen van stikstofoxyden uit afvalgassen. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5926341B2 (nl) |
| BE (1) | BE877182A (nl) |
| CA (1) | CA1131197A (nl) |
| DE (1) | DE2926894A1 (nl) |
| FR (1) | FR2430260A1 (nl) |
| GB (1) | GB2024640B (nl) |
| IT (1) | IT1119768B (nl) |
| NL (1) | NL179552C (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60106535A (ja) * | 1983-11-16 | 1985-06-12 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 廃ガス処理用触媒 |
| DE3664872D1 (en) * | 1985-08-19 | 1989-09-14 | Siemens Ag | A process for preparing a catalyst for the selective reduction of nitrogen oxides from exhaust gases |
| JPS62237947A (ja) * | 1986-04-09 | 1987-10-17 | Toshiaki Kabe | 触媒体 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3518206A (en) * | 1968-05-17 | 1970-06-30 | Du Pont | Supported catalysts composed of substrate coated with colloidal silica and catalyst |
| GB1490977A (en) * | 1973-12-10 | 1977-11-09 | Atomic Energy Authority Uk | Catalysts |
| NL7400525A (nl) * | 1973-01-27 | 1974-07-30 | ||
| SE464798B (sv) * | 1973-10-24 | 1991-06-17 | Johnson Matthey Co Ltd | Katalysator innefattande ett substrat, ett mellanliggande oxidskikt och ett katalytiskt skikt |
| DE2402519C3 (de) * | 1974-01-19 | 1980-10-09 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Autoabgasreinigungs-Katalysator |
| GB1471138A (en) * | 1974-05-06 | 1977-04-21 | Atomic Energy Authority Uk | Supports for catalyst materials |
| JPS5812057B2 (ja) * | 1974-07-31 | 1983-03-05 | 武田薬品工業株式会社 | シヨクバイソセイブツ |
| JPS524491A (en) * | 1975-06-30 | 1977-01-13 | Hitachi Zosen Corp | Method of preparing catalyst for removing nox by selective catalytic r eduction with ammonia |
| GB1574069A (en) * | 1976-11-09 | 1980-09-03 | Hitachi Shipbuilding Eng Co | Denitrating catalysts |
-
1978
- 1978-07-06 JP JP53082564A patent/JPS5926341B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-06-01 GB GB7919186A patent/GB2024640B/en not_active Expired
- 1979-06-08 NL NLAANVRAGE7904504,A patent/NL179552C/nl not_active IP Right Cessation
- 1979-06-22 IT IT49522/79A patent/IT1119768B/it active
- 1979-06-22 BE BE2/57900A patent/BE877182A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-06-27 FR FR7916608A patent/FR2430260A1/fr active Granted
- 1979-07-03 DE DE19792926894 patent/DE2926894A1/de active Granted
- 1979-07-06 CA CA331,302A patent/CA1131197A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5926341B2 (ja) | 1984-06-26 |
| DE2926894C2 (nl) | 1987-02-19 |
| GB2024640B (en) | 1983-01-06 |
| IT1119768B (it) | 1986-03-10 |
| JPS558875A (en) | 1980-01-22 |
| BE877182A (fr) | 1979-10-15 |
| FR2430260B1 (nl) | 1983-07-22 |
| FR2430260A1 (fr) | 1980-02-01 |
| IT7949522A0 (it) | 1979-06-22 |
| NL179552C (nl) | 1986-10-01 |
| DE2926894A1 (de) | 1980-01-17 |
| CA1131197A (en) | 1982-09-07 |
| GB2024640A (en) | 1980-01-16 |
| NL179552B (nl) | 1986-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1133456A (en) | Plate-shaped denitrating catalysts | |
| US4661329A (en) | Catalyst for oxidizing an offensively smelling substance and a method of removing an offensively smelling substance | |
| US4366092A (en) | Process for making a silver-gold alloy catalyst for oxidizing ethylene to ethylene oxide | |
| US3887740A (en) | Process for depositing oxide coatings | |
| KR102069959B1 (ko) | 사용이 완료된 탈질 촉매의 재생 방법 | |
| NL8301997A (nl) | Katalysator en werkwijze voor oxydatie van etheen tot ethyleenoxyde. | |
| CN101378834A (zh) | 钯-金催化剂的制备 | |
| CA1064894A (en) | Process for producing denitrating catalysts | |
| EP0238700B1 (en) | Carbon monoxide oxidizing catalyst | |
| US4176091A (en) | Denitrating catalysts having porous coating and process for producing same | |
| NL7904504A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van een denitreer-katalysa- tor. | |
| DK141836B (da) | Fremgangsmåde til katalytisk reduktion af nitrogenoxider i afgangsgas, især fra eksplosionsmotorer og salpetersyreanlæg. | |
| US4341662A (en) | Method of catalytically coating low porosity ceramic surfaces | |
| CN114272951A (zh) | 提高Cu-SSZ-13分子筛水热稳定性的方法及所得产品和应用 | |
| JP4497926B2 (ja) | エチレンオキシド触媒担体の調製 | |
| JP2005074338A (ja) | 汚染物質除去剤及びその製造方法 | |
| US4143120A (en) | Method of removing nitric oxide from gases | |
| JPS6078640A (ja) | 排ガス浄化用触媒およびその製法 | |
| CA1088504A (en) | Process for producing highly active denitrating catalysts | |
| KR800001171B1 (ko) | 다공성 피막을 지닌 탈질산염 촉매의 제조방법 | |
| US4719197A (en) | Process for making a carrier-supported catalyst | |
| JP2001170483A (ja) | ディーゼル排ガス処理用の燃焼触媒 | |
| JP4822374B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JP2001198466A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP3450441B2 (ja) | 排ガス浄化用モノリス触媒の製造方法およびモノリス触媒、ならびに排ガス中の窒素酸化物の除去方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| V2 | Lapsed due to non-payment of the last due maintenance fee for the patent application | ||
| V2 | Lapsed due to non-payment of the last due maintenance fee for the patent application |