NL194829C - Stabiele waterige suspensie van silicalieten. - Google Patents

Description

1 194829 , Stabiele waterige suspensie van silicalieten

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een waterige suspensie van silicalieten met de formule I. (Catj/nO), Me203(Si02)y ^ 5 waarin:

Cat een kation met waardigheid ”n” representeert, dat uitwisselbaar is met Ca, x een getal is gelegen in het gebied van 0,7 tot 1,5,

Me boor of aluminium is, en y een getal is gelegen in het gebied van 0,8 tot 200, en bij voorkeur gelegen in het gebied van 1,3 tot 4, 10 welke suspensie gestabiliseerd is met ten minste één organische copolymere verbinding.

Een dergelijke suspensie is bekend uit de Britse octrooiaanvrage GB-A 2.053.880. Hierin wordt een waterige suspensie van zeoliet 4A beschreven, welke suspensie gestabiliseerd wordt met een polymere verbinding die bestaat uit een copolymeer van ethylaat- en methacrylzuur. Dit copolymeer is opgebouwd uit monomeren die slechts één dubbele binding van acrylische aard omvatten.

15 Het is zeer bekend dat aluminiumsilicaten, en in het bijzonder de zeolieten van het 4A type die corresponderen aan de algemene formule:

Na20 . A1203.2SiOa . 4,5H20 (n) over het algemeen gebruikt worden in detergentia en schoonmaakmiddelen.

Deze zeolieten van het 4A type zijn interessant voor toepassing op het veld van de detergentia omdat zij 20 in staat zijn tot het sequestreren en fixeren van calciumionen uit waterige oplossingen; hun calcium fixerend vermogen (kation uitwisselingsvermogen) is bij voorkeur genomen in het gebied van 50 tot 200 mg CaO per gram aluminiumsilicaat.

Vanwege deze reden zijn de zeolieten waardevolle vervangingsmiddelen voor natriumtripolyfosfaat en worden ze gebruikt om gedeeltelijk of volledig laatstgenoemde verbinding te vervangen.

25 Het gebruik van zeolieten van het 4A type in de bereiding van een detergens of schoonmaakmiddelen leiden tot de ontwikkeling van nieuwe technologieën van bereiding, welke het gebruik van zeolieten vereisen als waterige suspensie begiftigd met goede karakteristieken ten aanzien van fluïditeit en opslagstabiliteit, zelfs gedurende vele dagen, alsmede een hoeveelheid zeoliet bevat welke zo groot mogelijk moet zijn.

Het is zeer bekend dat de zeolieten van het 4A type vervaardigd worden als een fijn verdeeld poeder 30 bestaande uit steeltjes met een gemiddelde grootte genomen in het gebied van 0,5 tot 10 micrometer.

Om gebruikt te kunnen worden in het veld van detergens of schoonmaakmiddelen worden zeolieten van het 4A type gesuspendeerd in water en deze bewerking wordt bij voorkeur direct uitgevoerd tijdens de fabricage van dezelfde zeolieten, na hun filter- en wasstappen.

Voor de stabilisering van de waterige suspensies van zeolieten - welke steeds vloeibaar moeten zijn 35 zelfs na hun opslag en transport, en in staat moeten zijn gemengd te worden en door de normale pijpen gepompt te worden - zijn een groot aantal stabiliseerden voorgesteld in het verleden.

Zo openbaart het Franse octrooischrift 2.287.504 suspensies van wateronoplosbare aluminiumsilicaten en boorsilicaten, gestabiliseerd met een dispergeermiddel. Tussen deze dispergeermiddelen worden organische polymeerverbindingen met een molecuulgewicht hoger dan 1500, die carboxyl- en/of hydroxyl-40 groepen bevatten, en in het bijzonder die van natuurlijke oorsprong, zoals bijvoorbeeld polysacchariden, genoemd.

Frans octrooischrift 2.512.690 openbaart suspensies van zeolieten van het 4A type gestabiliseerd met een niet-ionogeen oppervlakactief middel, gekozen uit macromoleculaire polymere organische verbindingen die hydroxylgroepen bevatten, en met een alkalimetaalhydroxide.

45 De Europese octrooiaanvrage met publicatie nr. 154.291 stelt voor dat de stabiliteit van de waterige suspensies, welke een macromoleculaire polymere organische verbinding, welke carboxyl- en/of hydroxylgroepen omvat als het stabiliserend middel verbeterd wordt door middel van verdere toevoeging van xanthaangom.

De Italiaanse octrooiaanvrage met publicatie nr. 20.238 A/84 stelt voor dat de waterige suspensies van 50 zeolieten gestabiliseerd worden door middel van de toevoeging van een wateroplosbare hars gekozen uit de groep bestaande uit xanthaangom, guargom en mengsels daarvan.

De waterige suspensies gestabiliseerd met de bovengenoemde stabiliseermiddelen kunnen door de gebruikelijke pijpen gepompt worden met behulp van industriële pompen en zijn bestendig tegen de vibraties waar zij aan bloot worden gesteld tijdens hun transport, maar vertonen het nadeel dat zij niet 55 kunnen worden opgeslagen zonder roeren gedurende een lange tijdspanne zonder het fenomeen van decantatie te ondergaan. Bovendien, in het geval de waterige suspensies gestabiliseerd worden met behulp van bovengenoemde stabiliseermiddelen, is het neergeslagen materiaal hard en kan het moeilijk verwijderd

V

194829 2 worden.

In de Italiaanse octrooiaanvrage met publicatie nr. 19.861 A/87, worden de nadelen die zich voordoen bij de stand van de techniek overkomen door gebruik te maken van geschikte stabiliseermiddelen gekozen uit de groep bestaande uit bijzondere kwaternaire ammonium- of fosfoniumverbindingen, in combinatie met 5 polymeren die hydroxylgroepen bevatten.

Jammer genoeg vertoonden deze producten, die goede suspenderende eigenschappen bij kamertemperatuur bezitten, bij hogere temperaturen, dat is boven 50°C, slechtere suspenderende eigenschappen.

Er is een behoefte aan verbetering van de stabiliserende eigenschappen van de in de stand der techniek bekende stabiliserende verbindingen.

10 Volgens de uitvinding is nu gevonden dat de genoemde problemen in de techniek worden opgelost door het stabiliseren van de suspensies door een bepaalde organische copolymere verbinding.

De uitvinding heeft derhalve betrekking op een stabiele waterige suspensie van het in de aanhef genoemde type, gekenmerkt doordat de copolymere verbinding is samengesteld uit: a) 15 - 99,9 gew.%, ten opzichte van het totale gewicht, van ten minste één monomeer gekozen uit de 15 groep bestaande uit acryl- en methacrylzuur; b) 0 - 85 gew.%, ten opzichte van het totale gewicht, van ten minste één niet verknopend acrylmonomeer gekozen uit de groep bestaande uit esters, amiden, en/of nitrilen van acrylzuur en/of methacrylzuur; c) 0,1 - 5 gew.%, ten opzichte van het totale gewicht, van ten minste één verknopend monomeer dat ten minste twee dubbele bindingen bevat van acrylische en/of allylische en/of vinylische aard; en 20 d) mogelijk ten minste één verknopend, ten minste bifunctioneel monomeer dat een dubbele binding bevat en ten minste één andere chemische functie bevat die reactief is ten aanzien van de andere monomeren met zure, ester, amide- en/of nitrilfunctie uit de stappen (a) en (b).

Elk acrylisch, niet verknopend monomeer volgens stap (b) kan gebruikt worden in de bereiding van het stabiliseermiddel dat in de suspensies van de onderhavige uitvinding gebruikt kan worden, hoewel 25 voorkeursmonomeren, methylacrylaat, ethylacrylaat, propylacrylaat, butylacrylaat, methylmethacrylaat, ethylmethacrylaat, propylmethacrylaat, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, N-acrylamiden en methacrylamiden enz. zijn.

Op dezelfde wijze zijn de geprefereerde verknopende monomeren van stap (c): ethyleenglycol, dimethacrylaat, allylacrylaat, triallylcyanuraat, de allylesters verkregen door uit te gaan van polyolen, zoals 30 pentaerythritol, sorbitol, enz., tetra-allyloxyethaan, methyleen-bis-acrylamide, enz.

In de monomeren van stap (d) kan de chemische functie die reactief is ten opzichte van de andere functies van de monomeren van stap (a) en (b) gekozen worden uit hydroxyl-, methylolische, isocyanaat-, amine- en epoxyfuncties.

Voor indicatieve doelen kunnen voorbeelden gegeven worden voor de monomeren van stap (d) als 35 ethyleenglycol-acrylaat en methacrylaat, methyloacrylamide, methylolmethacrylamide en glycidylmetha-crylaat.

Een voorbeeld van een methylolische functie volgens deze uitvoeringsvorm wordt toegepast in suspendeermiddel van type A in de voorbeelden in de vorm van methylolacrylamide. De suspendeer-middelen in type A vertonen een goed stabiliserend gedrag.

40 De onderhavige aanvraagster heeft nu gevonden dat de waterige suspensies van wateronoplosbare anorganische materialen op silicabasis en in fijnverdeelde vorm verbeterd kunnen worden met betrekking tot hun bruikbare opslagtijd, wanneer kleine hoeveelheden van een gedeeltelijk verknoopt polymeermateriaal toe worden gevoegd, eveneens bij hogere temperaturen dan kamertemperatuur.

In de bovengegeven formule I is "Cat” bij voorkeur natrium, hoewel andere kationen zoals lithium, 45 kalium, magnesium enz. gebruikt kunnen worden.

Voorbeelden van anorganische materialen gebruikt in de onderhavige uitvinding zijn silicalieten, boorsilicaten en aluminiumsilicaten en zowel kristallijne als amorfe vormen.

Voor het gemak zal in de onderhavige beschrijving verwijzing worden gemaakt in het bijzonder naar natrium-aluminiumsilicaten met een molverhouding van Si02:Na20 van ongeveer 2:1 - deze natrium-50 aluminiumsilicaten zijn over het algemeen bekend als zeolieten van het 4A type - maar alle informatie die verschaft is met betrekking tot het gebruik, de bereiding en eigenschappen van deze aluminiumsilicaten zijn even goed toepasbaar op het totaal van de genoemde wateronoplosbare anorganische materialen met formule I.

In een verdere voorkeursuitvoeringsvorm wordt de waterige suspensie gekenmerkt doordat de organi-55 sche copolymere verbinding de volgende samenstelling bezit, uitgedrukt als procentwaarden ten opzichte van het totale gewicht van het copolymeer; i. van 30 tot 99,9 gew.% van acryl- en/of methacrylzuur; ' 3 194829 ii. van 0 tot 60%, van een niet-verknopend acrylmonomeer gekozen uit de groep bestaande uit esters, - amiden en/of nitrilen van acryl- en/of methacrylzuur; iii. van 0,5 tot 3% van een verknopende monomeer als gedefinieerd in stappen (c) en (d), waar de som van de percentages ten aanzien van de componenten (i), (ii), (iii) gelijk zijn aan 100.

5 De organische polymere verbinding gebruikt in de onderhavige suspensies kan bereid worden door middel van technieken die welbekend zijn aan de deskundige, door ofwel radicaal ofwel ionogene polymerisatie in oplossing, in emulsie, bulkpolymerisatie, enz.

De zo bereide organische polymere verbinding is over het algemeen onoplosbaar in water in de zure toestand, maar wordt oplosbaar en ontwikkelt zijn stabiliserende activiteit wanneer zijn carboxylgroepen 10 geheel of gedeeltelijk geneutraliseerd, worden, bijvoorbeeld met alkalimetaalhydroxiden of aardalkalimetaal-hydroxiden zoals lithium, natrium, kalium, calcium, magnesium enz. of met de natuurlijke basiditeit van de waterige suspensies van zeolieten, zoals deze verkregen worden uit de bereidingswerkwijzen zoals bijvoorbeeld beschreven in de voorbeelden.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding worden de waterige suspensies van 15 anorganische materialen op silicabasis met formule I gestabiliseerd met hoeveelheden kleiner dan 0,4 gew.% met betrekking tot het totaalgewicht, en over het algemeen van 0,05 tot 0,3% van ten minste een organisch polymeer product volgens de onderhavige uitvinding worden in de praktijk geprefereerd.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding is het gehalte van anorganische materialen op silicabasis gelegen in het gebied van 30 tot 70 gew.%. Deze gehaltes maken een verdere 20 toevoeging van water niet nodig voor de bereiding van de suspensies volgens de uitvinding, zoals ook blijkt uit de voorbeelden.

Over het algemeen zijn de anorganische in water onoplosbare materialen op silicabasis gebruikt voor de productie van de suspensies, in de vorm van deeltjes met een grootte genomen in het gebied van 0,1 micrometer tot 0,1 mm en bij voorkeur van 1 tot 10 micrometer. Deze deeltjes zijn over het algemeen 25 van de primaire soort, dat is, zij worden gevormd door precipitatie en mogelijkerwijs kristallisatie; terwijl de secundaire deeltjes, dat is, die deeltjes welke gevormd worden door agglomeratie van de primaire deeltjes, over het algemeen afwezig zijn.

De aluminiumsilicaten kunnen ofwel amorfe ofwel kristallijne producten, of mengsels daarvan zijn; zij kunnen van natuurlijke oorsprong of van synthetische oorsprong zijn; de laatstgenoemde worden geprefe-30 reerd. De werkwijzen voor de productie van deze verbindingen en in het bijzonder van zeolieten van het 4A type zijn welbekend en zijn geopenbaard in een groot aantal octrooischriften, zoals bijvoorbeeld in het Frans octrooischrift 2.447.349. De bevoorkeurde aluminiumsilicaten zijn die, welke de volgende algemene samenstelling hebben: 0,7-1,1 NasjO . Al203.1.3-3,3 Si02 (III) 35 Snel nadat ze bereid zijn, verschijnen aluminiumsilicaten als een natte filtratiekoek met een watergehalte gelegen in het gebied van 40 tot 60 gew.%. Deze filtratiekoek kan bij voorkeur direct gebruikt worden voor de bereiding van de suspensies volgens de onderhavige uitvinding, of deze kan onderworpen worden aan een voorafgaande droging.

De suspensies volgens de onderhavige uitvinding kunnen bereid worden door simpelweg mengen van de 40 componenten daarvan. In de praktijk wordt het gebruik van de waterige suspensie van de nog natte zeoliet geprefereerd, zoals deze verkregen wordt uit de werkwijze gebruikt voor de industriële bereiding daarvan, door transformeren, door mengen in de aanwezigheid van het suspenderende middel volgens de onderhavige uitvinding met de natte filtratiekoek verkregen na de scheiding van de moederlogen en na wassen met water, in een vloeiende suspensie. Voor dat doel is een verdere toevoeging van water over het algemeen 45 niet vereist.

Natuurlijk kan om de suspensies volgens de onderhavige uitvinding te bereiden eveneens reeds gedroogd zeolietpoeder gebruikt worden, wanneer een nog natte zeolietkoek uit zeolietsynthese niet beschikbaar is voor bereiding.

De suspensies volgens de onderhavige uitvinding kunnen tot 70 gew.% 4A zeoliet bevatten, met de 50 algemene formule

NazO . Al203.2SiOz . 4,5H20, wat over het algemeen overeenkomt met 56 gew.% watervrij zeoliet (dat is, zonder de 4,5 mol kristalwater); over het algemeen ligt de viscositeit van de suspensies in het gebied van 150 tot 3500 centipoises en kunnen deze suspensies gemakkelijk overgedragen worden binnen deze reservoirs waarbij de vorming van 55 neerslagen die moeilijk verwijderd kunnen worden niet plaatsvindt.

Uit de voorbeelden blijkt dat suspensies van een dergelijk silicaliet en gestabiliseerd volgens de uitvinding duidelijk verbeterd gedrag vertonen ten opzichte van het vergelijkingsvoorbeeld.

a 194829 4

De suspensie volgens de onderhavige uitvinding kan gepompt en gemengd worden zonder enig probleem zelfs na 30 tot 40 dagen van opslag, waarbij deze de lage viscositeit behoudt zowel bij kamertemperatuur als bij temperaturen boven 50°C; ook na een zeer lange opslag bij kamertemperatuur is slechts een zeer kleine hoeveelheid van een gel-achtige slurrie gevormd, welke opnieuw gemengd kan worden.

5 Naast zijn goede karakteristieken ten aanzien van stabiliteit bij kamertemperatuur heeft de suspensie volgens de onderhavige uitvinding eveneens excellente Theologische eigenschappen ook bij hoge temperatuur, dat is, bij temperaturen gelegen in het gebied van 50 tot 80°C.

Voor de volgende bewerking voor de productie van detergentia en schoonmaakmiddelen worden de gestabiliseerde zeolitische suspensies gebruikt als grondstof volgens de bereidingswijze die gewoonlijk 10 gebruikt worden voor de bereiding van dergelijke detergentia en schoonmaakmiddelen. Bovendien moet opgemerkt worden dat de toevoeging van de suspensies op geen enkele wijze de schuimende eigenschappen van het detergens of het schoonmaakmiddel in gevaar brengt.

De gestabiliseerde zeolitische suspensies kunnen eveens direct omgezet worden door middel van de gebruikelijke drogende bewerkingen, bijvoorbeeld door sproeidrogen of atomiserend drogen, in een poeder 15 dat gemakkelijk geredispergeerd kan worden in water. In de bereiding van detergentia en schoonmaak-poeders door middel van het gebruik van de suspensies volgens de uitvinding, in het bijzonder volgens de atomiserend drogende methode, worden zeer hoge kwaliteitsproducten verkregen, met een zeer laag gehalte aan verontreinigingen.

De suspensies volgens de onderhavige uitvinding zijn eveneens zeer geschikt voor het bereiden van een 20 detergens poeder formuleringen voor vaatwassers.

De volgende voorbeelden worden gegeven met het doel om de uitvinding te illustreren. De voorbeelden beschrijven het gebruik van zeolieten van het 4A type, maar de uitvinding kan eveneens voordelig toegepast worden op andere zeoliettypen of op boorsilicaten, evenals op silicalieten in een fijn verdeelde vorm.

25 Voorbeeld A

2000 g gedeioniseerd water, 31,2 g natriumlaurieethersulfaat, 2,3 g ammonium persulfaat en 0,2 g natriummetabidesulfiet worden in een reactor geladen die is uitgerust met een roermechanisme, een condensor en een inrichting voor het laden van reactant. Het mengsel wordt verhit tot 70°C, vervolgens wordt een mengsel bevattende: 700 g gedeioniseerd water, 26 g natriumlaurieethersulfaat, 550 g methacryl-30 zuur, 700 g ethylacrylaat, 9 g acrylamide, 20,5 g diethyleenglycol dimethacrylaat en 12,5 g N-methylolacrylamide toegevoegd gedurende een tijd van ongeveer 2 uur, en waarbij de temperatuur van het reactiemengsel op 75°C wordt gehouden.

Het reactiemengsel wordt continu geroerd, met het doel een homogene emulsie te verkrijgen.

Na volledige toevoeging van het tweede mengsel wordt de temperatuur verhoogd tot 80°C en wordt bij 35 die waarde gehouden gedurende 30 minuten, totdat de omzetting van de monomeren gereed is.

De zo verkregen vloeistof bevat ongeveer 33% droge vaste stoffen en zijn pH waarde is ongeveer 4.

Voorbeeld B

De test wordt uitgevoerd als in voorbeeld A, waarbij diethyleenglycol-dimethacrylaat vervangen is door 40 28,8 g triallylcyanuraat.

Voorbeeld C

198 g acrylzuur, 9,5 g kaliumcarbonaat, 1800 ml watervrij ethylacetaat en 2 g getriallyleerd pentaerythritol worden geladen in een reactievat dat is uitgerust met een roerinrichting, een condensor en een inrichting 45 voor het laden van reactant.

Het mengsel wordt verhit tot 80°C en vervolgens wordt 0,65 g lauroyl peroxide in 100 ml watervrij ethylacetaat daaraan toegevoegd.

Het reactiemengsel wordt gedurende 5 uur bij een temperatuur gehouden die ongeveer gelegen is in het gebied van 80 tot 85°C, onder continu roeren, vervolgens wordt het reactiemengsel gekoeld tot kamertem-50 peratuur. Er wordt een suspensie verkregen waaruit polymeer gewonnen wordt door afdampen ethylacetaat.

Het zo verkregen polymeer wordt op een temperatuur van 50°C gehouden 12 uur binnen een geventileerde oven.

Voorbeelden 1 tot 4 55 Ter bereiding van een gestabiliseerde suspensie werd een natte filtratiekoek van 4A zeoliet gebruikt. Deze 4A zeoliet werd bereid door middel van de werkwijze geopenbaard in het Franse octrooischrift 2.447.349 en had de volgende eigenschappen: ' 5 194829 , * formule: Na20 . Al203.2Si02.4,5H20 * crystalliniteit: 98% (zoals bepaald met behulp van röntgenanalyse); * kationen-uitwisselingsvermogen met calcium: 170 mg CaO per g watervrij zeoliet (dat is zonder kristallisatie water), zoals bepaald met behulp van de werkwijze beschreven in het Franse octrooischrift 2.447.349, 5 * hoeveelheid 4A zeoliet in de filtratiekoek: 62,5 gew.% (H20 = 37,5 %); deze waarden corresponderen met 50 gew.% watervrij 4A zeoliet (dat is, zonder de 4,5 mol kristallisatie water); * granulometrie (zoals bepaald door middel van de Coulter Counter meter): 10 Deeltjesgrootte Hoeveelheid (%) >15 pm 1 >10 pm 2 > 8 pm 3 4 > 6 pm 5 15 > 4 pm 32 > 2 pm 33

Bereiding van de suspensies 20 20 kg van natte filtratiekoek van 4A zeoliet werd geroerd bij kamertemperatuur tot een suspensie gevormd was, welke zeer goed geroerd kon worden.

Aan de zo verkregen suspensie werden de stabiliseermiddelen van het type dat gerapporteerd wordt in de volgende Tabel I langzaam toegevoegd - in de hoeveelheden die eveneens in deze tabel genoemd zijn. Na ongeveer 90 minuten roeren werden homogene suspensies verkregen welke de stabiliseermiddelen 25 bevatten en welke vrij waren van klonten en agglomeraten.

De viscositeit van de suspensies werd bepaald bij 20°C en bij 50°C met behulp van de "Brookfield” viscometer bij 20 rpm.

Bovendien werden de suspensies geëvalueerd volgens de criteria van vorming en consistentie van de mogelijk gevormde neergeslagen vaste stoffen.

30

Test methode

Er werd een polyetheenvat met een volume van 1 liter en een opening van 3 cm gebruikt. Het vulniveau van het vat was 100%. Men liet het gevulde vat staan gedurende een zekere tijdspanne, de zogenaamde opslagtijd.

35 Na het verloop van de opslagtijd werd de hoogte van het gebied van de heldere vloeistof boven de suspensie gemeten. Het sedimentatiegedrag van de suspensie wordt uitgedrukt als percentage suspensie.

Dienovereenkomstig betekent de uitdrukking 100% suspensie dat een heldere vloeistoffase niet gevormd werd.

De consistensie van de neergeslagen vaste stoffen die mogelijk gevormd worden aan het eind van de 40 opslagtijd werd bepaald met behulp van een suspensie giettest (vatlediging). Op grond van het gedrag van de suspensie en van de neergeslagen vaste stoffen, werden de volgende evaluatiemerken toegekend: 1 = het vat wordi volledig geieegd binnen een tijd van 2 minuten, zonder dat enig neergeslagen vaste stoffen daar binnen achterblijven; 2 = het vat wordt volledig geleegd binnen een tijd van 5 minuten, waarbij een dunne laag van neergesla-45 gen vaste stoffen daar acherblijft; 3 = het vat wordt compleet geleegd, maar een lichaam van neergeslagen vaste stoffen met een harde consistentie welke moeilijk opnieuw gesuspendeerd kan wórden blijft daarin achter.

50 TABEL A

Voorbeelden 2 3 40 2

Watervrij 4a Zeoliet 50 50 50 50 3 55 Suspendeermiddel: 4

* type A B C D

Claims (6)

194829 6 TABEL A (vervolg) Voorbeelden 1 2 3 40 5. hoeveelheid 0,25 0,15 0,15 0,25 Viscositeit (centipoises): * bij 20°C 600 450 800 400 * bij 50°C 300 250 450 250 Suspensie percentage: 10. na 10 dagen 98 96 96 80 * na 20 dagen 96 90 90 80 * na 30 dagen 95 85 87 80 Gedrag: 1113 * na 10 dagen 15. na 20 dagen 12 2 3 * na 30 dagen 13 3 3 (*) Suspendeermiddel ”D” van Voorbeeld 4 is samengesteld uit een polymeer verkregen door middel van 20 werkwijze ”A” zonder een verknopend monomeer te gebruiken.

1. Waterige suspensie van silicalieten met de formule I: (Cat^O), Me203(Si02) O waarin: Cat een kation met waardigheid "n" representeert, dat uitwisselbaar is met Ca, x een getal is gelegen in het gebied van 0,7 tot 1,5,

30 Me boor of aluminium is, en y een getal is gelegen in het gebied van 0,8 tot 200, en bij voorkeur gelegen in het gebied van 1,3 tot 4, welke suspensie gestabiliseerd is met ten minste één organische copolymeer verbinding, met het kenmerk, dat deze organische polymere verbinding is samengesteld uit: a) 15 - 99,9 gew.%, ten opzichte van het totale gewicht, van ten minste één monomeer gekozen uit de 35 groep bestaande uit acryl- en methacrylzuur; b) 0 - 85 gew.%, ten opzichte van het totale gewicht, van ten minste één niet verknopend acrylmono-meer gekozen uit de groep bestaande uit esters, amiden, en/of nitrilen van acrylzuur en/of methacrylzuur; c) 0,1 - 5 gew.%, ten opzichte van het totale gewicht, van ten minste één verknopend monomeer dat ten minste twee dubbele bindingen bevat van acrylische en/of allylische en/of vinylische aard; en 40 d) mogelijk ten minste één verknopend, ten minste bifunctioneel monomeer dat een dubbele binding bevat en ten minste één andere chemische functie bevat die reactief is ten aanzien van de andere monomeren met zure, ester, amide- en/of nitrilfunctie uit de stappen (a) en (b).

2. Waterige suspensie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de reactieve chemische functie van de monomeren van stap (d) gekozen wordt uit hydroxyl-, methylolische isocyanaat-, amine- en epoxyfuncties.

3. Waterige suspensie volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de organische polymere verbinding de volgende samenstelling bezit, uitgedrukt als procentwaarden, betrokken op het totaalgewicht i. van 30 tot 99,9 gew.% van acryl- en/of methacrylzuur; ii. van 0 tot 60%, van een niet-verknopend acrylmonomeer gekozen uit de groep bestaande uit esters, amiden en/of nitrilen van acryl- en/of methacrylzuur; 50 iii. van 0,5 tot 3% van een verknopende monomeer als gedefinieerd in stappen (c) en (d), waar de som van de percentages ten aanzien van de componenten (i), (ii), (iii) gelijk zijn aan 100.

4. Waterige suspensie volgens één van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat deze is gestabili-seed met hoeveelheden van organisch polymeer product, welke kleiner zijn dan 0,4 gew.%.

5. Waterige suspensie volgens één van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het gehalte aan 55 anorganisch materiaal op silicabasis gelegen is in het gebied van 30 tot 70 gew.%.

6. Waterige suspensie volgens conclusie 1, waarin het silicaliet een zeoliet van het 4A type is, corresponderend aan de algemene formule: 7 194829 Na20 . Al203.2Si02.4,5H20, met een gemiddelde granulometrie gelegen in het gebied van 0,5 tot 10 micrometer en een calcium fixerend vermogen gelegen in het gebied van 50 tot 200 mg CaO per gram aluminiumsilicaat.