BE1006274A3

BE1006274A3 - Suspensions aqueuses stables de matieres inorganiques a base de silice et insolubles dans l'eau.

Info

Publication number: BE1006274A3
Application number: BE9001202A
Authority: BE
Inventors: Claudio Troglia; Giancarlo Barbero
Original assignee: Enimont Augusta Ind
Priority date: 1989-12-18
Filing date: 1990-12-17
Publication date: 1994-07-12
Also published as: GR900100867A; NL194829B; ATA254290A; IT1241040B; SE9004011D0; CH680222A5; ES2029170A6; IT8922728A0; DE4040369C2; GB2239236B; US5302314A; SE9004011L; DK298290D0; FR2655998B1; NL9002776A; DE4040369A1; AT404355B; SE508928C2; NL194829C; DK298290A

Abstract

Suspensions aqueuses de matières inorganiques à base de silice et insolbules dans l'eau, qui sont sous forme finement divisée, stabilisées par au moins un matériau organique polymère constitué d'un polymère ou d'un copolymère acrylique partiellement réticulé.

Description


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   SUSPENSIONS AQUEUSES STABLES DE MATIERES INORGANIQUES
A BASE DE SILICE ET INSOLUBLES DANS L'EAU DOMAINE DE L'INVENTION
La présente invention concerne des suspensions aqueuses stables de matières inorganiques à base de silice insolubles dans l'eau et sous forme finement divisée. 



   Les matières inorganiques insolubles dans l'eau et à base de silice utilisées pour la présente invention sont des silicalites et les composés correspondants à la formule (I) :   (Cat2/nO) xMe203 (Si02) y (I)   dans laquelle Cat représente un cation de valence"n"pouvant être échangé par du Ca, x est un nombre compris dans la gamme de 0,7 à 1,5, Me est du bore ou de l'aluminium, et y est un nombre compris dans la gamme de 0,8 à 200 et compris de préférence dans la gamme de 1,3 à 4. 



   Le cation"Cat"est de préférence du sodium, quoique d'autres cations tels que lithium, potassium, magnésium etc. puissent être utilisés. 



   Comme exemples de matières inorganiques utilisées pour la présente invention on peut citer les silicalites, les borosilicates et les aluminosilicates sous formes cristalline et amorphe. 



   Pour raison de simplicité on se   référera,   dans cette description, au cas particulier des aluminosilicates de sodium ayant un rapport molaire   Six 2   :   Na20   d'environ 2 : 1 - ces aluminosilicates de sodium sont généralement connus sous le nom de"zéolites de type   4A"-mais   toutes les informations données à propos de l'utilisation, de la préparation et des propriétés de ces aluminosilicates sont applicables   a   l'ensemble des matières inorganiques 

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 insolubles dans l'eau de la formule (I). 



  HISTORIQUE DE L'INVENTION. 



   Il est bien connu que les aluminosilicates et, plus particulièrement, les zéolites de type 4A correspondant à la formule générale    Na20.A]203.2S102. 4.   5H20 sont utilisés d'une manière générale dans les détergents et les agents de nettoyage. 



   Ces zéolites de type 4A sont intéressantes pour les applications dans le domaine des détergents parce qu'elles sont capables de séquestrer et de fixer les ions calcium contenus dans les solutions aqueuses ; leur pouvoir de fixation du calcium (pouvoir d'échange cationique) est compris de préférence dans la gamme d'environ 50 à 200 mg de CaO par gramme d'aluminosilicate. 



   Pour ce motif, les zéolites sont des substituts valables pour le tripolyphosphate de sodium et sont utilisées afin de remplacer partiellement ou complètement ce dernier. 



   L'utilisation de zéolites de type 4A dans la préparation de détergents et d'agents de nettoyage a conduit au développement de nouvelles techniques de préparations nécessitant l'utilisation de zéolites sous forme de suspensions aqueuses présentant de bonnes caractéristiques de fluidité et de stabilité au stockage, même pendant plusieurs jours, et contenant une quantité de zéolite qui doit être la plus grande possible. 



   Il-est bien connu que les zéolites de type 4A sont produites sous forme d'une poudre finement divisée constituée de particules dont la granulométrie moyenne est comprise dans la gamme de 0,5 à 10 microns. 



   Pour être utilisées dans le domaine des 

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 détergents et des agents de nettoyage, les zéolites de type 4A sont mises en suspension dans l'eau, et cette opération est effectuée de préférence directement pendant la fabrication des mêmes zéolites, après leur filtrage et leur lavage. 



   Pour stabiliser les suspensions aqueuses de zéolites qui doivent rester encore fluides après leur stockage et leur transport et doivent être capables d'être mélangées et pompées par les conduites normales, on a proposé un grand nombre de stabilisants. 



   C'est ainsi que le brevet français   n  2,   287,504 décrit des suspensions d'aluminosilicates et de borosilicates insolubles dans l'eau, stabilisées par un agent de dispersion. Parmi ces agents de dispersion on cite les composés organiques polymères ayant un poids moléculaire supérieur à 1500 et contenant des groupes carboxyle et/ou hydroxyle et, en particulier, ceux d'origine naturelle comme par exemple les polysaccharides. 



   Le brevet français   n    2,512, 690 décrit des suspensions de zéolites de type 4A stabilisées par un agent tensioactif non ionique choisi parmi les composés organiques polymères macromoléculaires contenant des groupes hydroxyle et avec un hydroxyde de métal alcalin. 



   La demande de brevet européenne publiée   n    154,291 propose que la stabilité des suspensions aqueuses contenant un composé organique polymère macromoléculaire comprenant des groupes carboxyle et/ou hydroxyle comme agent stabilisant soit améliorée par une addition supplémentaire de gomme xanthane. 



   La demande de brevet italienne publiée   n    20,238 A/84 propose que les suspensions aqueuses de zéolite soient stabilisées par l'addition d'une résine soluble dans l'eau, choisie dans le groupe constitué de la gomme xanthane, de la gomme agar-agar et des mélanges de celles-ci. 

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   Les suspensions aqueuses stabilisées par les agents stabilisants précités peuvent être pompées dans les conduites ordinaires au moyen des pompes industrielles et résistent aux vibrations auxquelles elles sont exposées pendant leur transport, mais elles présentent l'inconvénient qu'elles ne peuvent pas être stockées sans agitation pendant une période de temps prolongée sans subir un phénomène de décantation. D'autre part, dans le cas des suspensions aqueuses stabilisées au moyen des agents stabilisants précités, la matière décantée est dure et difficile à enlever. 



   Dans la demande de brevet italienne publiée
19,861 A/87, les inconvénients affectant la technique antérieure ont été surmontés en utilisant des agents de stabilisation appropriés choisis dans le groupe comportant des composés spéciaux de phosphonium ou d'ammonium quaternaires en combinaison avec des polymères contenant des groupes hydroxyle. 



   Ces produits présentent de bonnes propriétés de suspension à température ambiante mais malheureusement, à des températures plus élevées, par exemple au-dessus de   50 C,   leurs caractéristiques de suspension sont plus médiocres. 



   Le présent demandeur a découvert à présent que les suspensions aqueuses de matières inorganiques insolubles dans l'eau à base de silice et sous forme finement divisée peuvent être améliorées en ce qui concerne leur durée de stockage utile si l'on ajoute de faibles quantités d'une matière polymère partiellement réticulée, même à des températures supérieures à la température ambiante. 



   RESUME DE L'INVENTION. 



   Pour cette raison, l'objet de la présente invention est constitué par les suspensions aqueuses de matières inorganiques insolubles dans l'eau et à base de 

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 silice sous forme finement divisée, lesdites suspensions étant stabilisées par au moins un composé organique polymère formé de (a) au moins un monomère choisi dans le groupe constitué des acides acrylique et méthacrylique ; (b) éventuellement, au moins un monomère acrylique non réticulant, choisi dans le groupe constitué des esters, des amides   et/ou.   des nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique ;

   (c) au moins un monomère réticulant contenant au moins deux doubles liaisons de nature acrylique et/ou allylique et/ou vinylique ; et (d) éventuellement, au moins un monomère réticulant au moins bifonctionnel contenant une double liaison et au moins une autre fonction chimique pouvant réagir avec les autres monomères avec une fonction acide, ester, amide et/ou nitrile des étapes (a) et (b). 



  DESCRIPTION DE L'INVENTION. 



   Tout monomère acrylique non réticulant selon l'étape (b) peut être utilisé pour la préparation d'un stabilisant à employer dans les suspensions de la présente invention, quoique les monomères préférés soient l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, l'acrylamide, le méthacrylamide, l'acrylonitrile, les N-acrylamides et les méthacrylamides, etc. 



   De la même manière, les monomères réticulants préférés de l'étape (c) sont : l'éthylèneglycol, le diméthacrylate, l'acrylate d'allyle, le cyanurate de triallyle, les esters allyliques obtenus en partant de polyols tel que le pentaérythritol, le sorbitol, etc., le tétra-allyloxyéthane, le méthylène-bis-acrylamide, etc. 



   Dans les monomères de l'étape (d), la fonction 

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 chimique réactive vis-à-vis des autres fonctions des monomères des étapes (a) et (b) peut être choisie parmi les fonctions hydroxyle, méthylolique, isocyanate, amine et époxyde. 



   Comme exemples donnés à titre indicatif pour les monomères de l'étape (d) on peut citer l'acrylate et le méthacrylate d'éthylèneglycol, le méthylolacrylamide, le méthylolméthacrylamide, le méthacrylate de glycidyle, etc. 



   Le composé polymère organique utilisé dans les suspensions de la présente invention a de préférence la composition suivante, exprimée en % : i. de 15 à   99, 9   % en poids par rapport au poids total et généralement de 30 à 99,9% en poids d'acide acrylique et/ou méthacrylique ; ii. de 0 à 85% en poids par rapport au poids total et généralement de 0 à 60% d'un monomère acrylique non réticulant choisi dans le groupe constitué des esters, des amides et/ou des nitriles, des acides acryliques et/ou méthacryliques   ;   iii. de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total et généralement de 0,5 à 3% de monomères réticulants tel que définis aux étapes (c) et (d) où la somme des pourcentages relatifs aux constituants (i), (ii), (iii) est égale à 100. 



   Le composé polymère organique utilisé dans les suspensions du présent brevet peut être préparé en utilisant des techniques bien connues des spécialistes de ce domaine, c'est-à-dire par polymérisation radicalaire ou ionique en solution, en émulsion, par polymérisation en masse, etc. 



   Le composé polymère organique ainsi préparé est généralement insoluble dans l'eau à   l'état   acide, mais devient soluble et développe son activité stabilisante lorsque ses groupes carboxyle sont totalement ou 

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 partiellement neutralisés, par exemple avec des hydroxydes de métaux alcalins ou des hydroxydes de métaux alcalino-terreux tels que le lithium, le sodium, le potassium, le calcium, le magnésium, etc. ou par l'alcalinité naturelle des suspensions aqueuses de 
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 zéolites telle qu'elle résulte des procédés de e e e de préparation. 



   Les suspensions aqueuses de matières inorganiques   a   base de silice de la formule (I) stabilisées par des quantités inférieures à   0,   4% en poids par rapport au poids total et généralement comprises entre 0,05% et 0,3%, d'au moins un produit organique polymère conforme à la présente invention sont préférées en pratique. 



   La teneur des matières inorganiques à base de silice dans les suspensions aqueuses de la présente invention est comprise dans la gamme de 30 à 70% en poids. 



   D'une manière générale, les matières inorganiques insolubles dans l'eau et à base de silice utilisées pour la production des   suspensions se présentent.   sous forme de particules ayant une granulométrie comprise dans la gamme de 0,1 micron à 0,1 mm et, de préférence, de
1 à 10 microns. Ces particules sont généralement de type primaire, c'est-à-dire qu'elles ont été formées par précipitation et éventuellement par cristallisation, tandis que les particules secondaires,   c'est-à-dire   les particules   formées   par agglomération des particules primaires sont généralement absentes. 



   Les aluminosilicates peuvent être des produits soit amorphes, soit cristallins ou des mélanges de ceux-ci ; ils peuvent être d'origine naturelle ou synthétique ; cette dernière est préférée. Les procédés pour la production de ces composés et, en particulier, des zéolites de type
4A sont bien connus et ont été décrits dans un grand nombre de brevets comme, par exemple, le brevet français   no 2, 447&num;349.   Les aluminosilicates préférés sont ceux 

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 compris dans la composition générale suivante : 0, 7-1, 1 Na20. Ail203. 1, 3-3, 3 six2 
Aussitôt après leur préparation, les alumino- silicates apparaissent sous forme d'un gâteau de filtration humide, avec une teneur en eau comprise dans la gamme de 40% à 60% en poids.

   Ce. gâteau de filtration peut être utilisé directement pour la préparation des suspensions selon la présente invention ou peut être soumis à un séchage préliminaire. 



   Les suspensions selon la présente invention peuvent être préparées en mélangeant simplement ces divers constituants. En pratique, on préfère utiliser la suspension aqueuse de la zéolite encore humide obtenue par le procédé utilisé pour la préparation industrielle de celle-ci en transformant en une suspension fluide par mélange en présence de l'agent de suspension conforme à la présente invention, le gâteau de filtration humide obtenu après la séparation des liqueurs mères et après lavage à   l'eau.   A cet effet, il n'est généralement pas nécessaire de prévoir une addition d'eau supplémentaire. 



   Il est évident que, pour préparer des suspensions conformes à la présente invention, on peut également utiliser de la poudre de zéolite déjà séchée si un gâteau de zéolite provenant de la synthèse des zéolites n'est pas disponible pour cette préparation. 



   Les suspensions conformes   a   la présente invention peuvent contenir jusqu'à 70% en poids de zéolite
4A de la formule   Na20. Al203. 25i02. 4. 5H20   qui correspond généralement à 56% en poids de zéolite anhydre (c'est-à-dire sans les 4,5 moles d'eau de 

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 . 0e cristallisation) ; d'une manière générale, la viscosité des suspensions est comprise dans la gamme de 150 à 3500 centipoises et lesdites suspensions peuvent facilement être transportées dans des véhicules-citernes sans qu'il se forme des dépôts difficiles à éliminer. 



   La suspension conforme à la présente invention peut être pompée et mélangée sans aucune difficulté même après 30 à 40 jours de stockage et elle conserve sa faible viscosité à température ambiante ainsi qu'à des températures pouvant atteindre   50oC   ; même après un très long stockage à température ambiante, seule une faible quantité de boue gélifiée est formée, mais celle-ci peut être remélangée. 



   Outre ses bonnes caractéristiques de stabilité à température ambiante, la suspension conforme à la présente invention présente d'excellentes caractéristiques rhéologiques même à température élevée, par exemple aux températures comprises dans la gamme de   500C   à 80 C. 



   Pour le traitement ultérieur en vue de la production de détergents et d'agents de nettoyage, les suspensions de zéolites stabilisées sont utilisées comme matière première suivant les procédés de fabrication généralement appliqués pour la production de ces détergents et agents de nettoyage. Il convient également d'observer que l'addition des suspensions ne nuit en aucune manière aux caractéristiques de moussage des détergents ou des agents de nettoyage. 



   Les suspensions de zéolites stabilisées peuvent également être directement transformées par des opérations de séchage ordinaires, par exemple par séchage par pulvérisation ou séchage par atomisation, en une poudre qui peut facilement être dispersée à nouveau dans l'eau. 



   Dans la préparation des détergents et des produits de nettoyage en poudre en utilisant les suspensions de la présente invention et, plus particulièrement, suivant le 

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 procédé de séchage par atomisation, on peut obtenir des produits de très haute qualité avec une très faible teneur en poussières. 



   Les suspensions conformes à la présente invention conviennent très bien également pour préparer des formulations de détergents en poudre pour laver la vaisselle. 



   Les exemples suivants sont fournis afin d'illustrer l'invention, sans limiter en aucune manière l'objet de celle-ci ; les exemples décrivent l'utilisation de zéolites de type 4A mais l'invention peut également être avantageusement    appliquee à   d'autres types de zéolites ou à des borosilicates, ainsi qu'à des silicalites sous forme finement divisée. 



   EXEMPLE A
On introduit 2000 g d'eau désionisée, 31,2 g de lauryléthersulfate de sodium,   2,   3 g de persulfate d'ammonium et   0,   2 g de métabisulfite de sodium dans un réacteur équipé d'un agitateur, d'un condenseur et d'un dispositif de chargement des réactifs. Le mélange est   chauffé à 700C   puis on y ajoute, pendant une période d'environ 2 heures, un mélange contenant 700 g d'eau   dés ionisée,   26 g de lauryléthersulfate de sodium, 550 g d'acide méthacrylique, 700 g d'acrylate d'éthyle, 9 g d'acrylamide, 20,5 g de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 12,5 g de N-méthylolacrylamide, tandis que la température du mélange réactionnel est maintenue à   75 C.   



   Le mélange réactionnel est continuellement agité de façon à obtenir une émulsion homogène. 



   Après l'addition complète du second mélange, la température est portée    à 800C et'est   maintenue à cette valeur pendant environ 30 minutes, jusqu'à l'achèvement de 
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 - - -.... - - ----------l'conversion-des monomeres. 



  Le liquide ainsi obtenu contient environ 33% de 

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 solides à l'état sec et la valeur de son pH est d'environ 4. 



   EXEMPLE   B 1  
L'essai est effectué comme à l'exemple A, en remplaçant le diméthacrylate de diéthylèneglycol par 28,8g de cyanurate de triallyle. 



   EXEMPLE C
On introduit 198 g d'acide acrylique, 9,5 g de carbonate de potassium, 1800 ml d'acétate d'éthyle anhydre et 2 g de pentaérythritoltriallyle dans un réacteur équipé d'un agitateur, d'un condenseur et d'un dispositif de chargement des réactifs. 



   Le mélange est chauffé jusqu'à 80 C et on y ajoute alors 0,65 g de peroxyde de lauryle dans 100 ml d'acétate d'éthyle anhydre. 



   Le mélange réactionnel est maintenu à une température comprise approximativement dans la gamme de 80 à 85"C pendant environ 5 heures avec agitation continue, puis le mélange réactionnel est refroidi jusqu'à température ambiante. 



   On obtient ainsi une suspension dont le polymère est récupéré par évaporation de l'acétate d'éthyle. Le polymère ainsi obtenu est maintenu à une température de   500C   pendant 12 heures dans une étuve ventilée. 



   EXEMPLES 1 à 4
Pour préparer les suspensions stabilisées, on utilise un gâteau de filtration de zéolite 4A humide. 
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 e e zéolite 4A est préparée par le procédé décrit dans le brevet français   nO 2, 447, 349   et présente les caractéristiques suivantes : 

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 * formule : Na20. Al203. 2Si02. 4. 5H20 * cristallinité : 98% (déterminée par analyse aux rayons-X) * pouvoir d'échange de cations avec le calcium : 170 mg de
CaO par gramme de zéolite anhydre (c'est-à-dire sans eau de cristallisation), déterminé par la méthode décrite dans le brevet français   nO 2,   447,349. 



  * quantité de zéolite 4A contenue dans le gâteau de filtration : 62,5% en poids   (H20   = 37, 5%) ; ces chiffres correspondent à 50% en poids de zéolite A4 anhydre (c'est-à-dire sans les 4,5 moles d'eau de cristallisation. 



  * granulométrie (déterminée par le compteur Coulter
Counter) : 
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<tb> 
<tb> Taille <SEP> des <SEP> particules <SEP> quantité <SEP> (%)
<tb> > 15 <SEP> microns <SEP> 1
<tb> > 10 <SEP> microns <SEP> 2
<tb> > 8 <SEP> microns <SEP> 3
<tb> ., <SEP> 6 <SEP> microns <SEP> 5
<tb> > 4 <SEP> microns <SEP> 32
<tb> > 2 <SEP> microns <SEP> 85
<tb> 
 
PREPARATION DES SUSPENSIONS
On agite 20 kg de gâteau de filtration humide de zéolite 4A à température ambiante jusqu'à la formation d'une suspension qui peut être très facilement agitée. 



   On ajoute lentement à la suspension ainsi obtenue les stabilisants du type mentionné dans le tableau I ci-après et avec les quantités également mentionnées dans ce tableau. 



   Après environ 90 minutes d'agitation, on obtient des suspensions homogènes contenant les stabilisants qui sont exemptes de grumeaux et d'agglomérats. 



   La viscosité des suspensions est déterminée à   20 C     et à 50"C   au moyen du   viscosimètre"Brookfield"   tournant à 20 t/m. 

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   D'autre part, les suspensions sont évaluées suivant les critères de formation et de consistance des solides formés éventuellement par décantation. 



   METHODE D'ESSAI
Un récipient de polyéthylène de 1 litre de volume et avec une ouverture de 3 cm a été utilisé. Le niveau de remplissage du récipient est de 100%. Le récipient rempli est mis à reposer pendant une certaine période de temps   appelée "durée   de stockage". 



   A la fin de la durée de stockage, la hauteur de la zone de liquide clair au-dessus de la suspension est mesurée. Le comportement de sédimentation de la suspension est exprimé en"pourcentage de suspension". Par   conséquent, l'expression"100%   de   suspension"signifie   qu'il ne s'est pas formé de liquide clair. 



   La consistance des solides décantés formés éventuellement à la fin de la période de stockage a été déterminée par un essai de versage de la suspension (vidage du récipient). Sur base du comportement de la suspension et des solides décantés, on a déterminé les critères d'évaluation suivants : 
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 1 = le récipient est complètement vidé en 2 minutes de temps, sans qu'il ne reste aucun solide décanté à l'intérieur ; 2 =le récipient est complètement vidé en 5 minutes de temps, avec un mince film de solide décanté restant à l'intérieur ;

   3 =le récipient est complètement vidé, mais une masse de solide décanté de consistance dure et difficile à remettre en suspension reste à l'intérieur. 

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 TABLEAU I 
 EMI14.2 
 
<tb> 
<tb> Exemples
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4(*)
<tb> Zéolite <SEP> anhydre <SEP> 4A <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> Agent <SEP> de <SEP> suspension <SEP> :
<tb> * <SEP> type <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb> * <SEP> quantité <SEP> 0, <SEP> 25 <SEP> 0,15 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 0, <SEP> 25
<tb> Viscosité <SEP> (centipoises) <SEP> :
<tb> * <SEP> à <SEP> 200C <SEP> 600 <SEP> 450 <SEP> 800 <SEP> 400
<tb> * <SEP> à <SEP> 500C <SEP> 300 <SEP> 250 <SEP> 450 <SEP> 250
<tb> Pourcentage <SEP> de <SEP> suspension <SEP> :

  
<tb> *après <SEP> 10 <SEP> jours <SEP> 98 <SEP> 96 <SEP> 96 <SEP> 80
<tb> * <SEP> après <SEP> 20 <SEP> jours <SEP> 96 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 80
<tb> * <SEP> après <SEP> 30 <SEP> jours <SEP> 95 <SEP> 85 <SEP> 87 <SEP> 80
<tb> Comportement <SEP> :
<tb> * <SEP> après <SEP> 10 <SEP> jours <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 3
<tb> * <SEP> après <SEP> 20 <SEP> jours <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> * <SEP> après <SEP> 30 <SEP> jours <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> 
 (*) L'agent de suspension"D"de l'exemple 4 est constitué d'un polymère obtenu par le procédé"A", sans utiliser un monomère réticulant.

Claims

REVENDICATIONS 1. Suspensions aqueuses de matières inorganiques insolubles dans l'eau et à base de silice sous forme finement divisée, lesdites suspensions étant stabilisées par au moins un composé organique polymère constitué de : (a) au moins un monomère choisi dans le groupe constitué des acides acrylique et méthacrylique ; (b) éventuellement, au moins un monomère acrylique non réticulant, choisi dans le groupe constitué des esters, des amides et/ou des nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique ;

(c) au moins un monomère réticulant contenant au moins deux doubles liaisons de nature acrylique et/ou allylique et/ou vinylique ; et (d) éventuellement, au moins un monomère réticulant au moins bifonctionnel contenant une double liaison et au moins une autre fonction chimique pouvant réagir avec les autres monomères, avec une fonction acide, ester, amide et/ou nitrile des étapes (a) et (b).
2. Suspensions aqueuses selon la revendication 1, dans lesquelles la fonction chimique réactive des monomères de l'étape (d) est choisie parmi les fonctions hydroxyle, méthylolique, isocyanate, amine et époxyde.
3. Suspensions aqueuses selon la revendication 1 ou 2, dans lesquelles le composé organique polymère a la composition suivante, exprimée en pour-cent : i. de 15 à 99,9 % en poids par rapport au poids total et généralement de 30 à 99,9% en poids d'acide acrylique et/ou méthacrylique ; ii. de 0 à 85% en poids par rapport au poids total et généralement de 0 à 60% d'un monomère <Desc/Clms Page number 16> acrylique non réticulant choisi dans le groupe constitué des esters, des amides et/ou des nitriles, des acides acryliques et/ou méthacryliques ; iii. de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total et généralement de 0,5 à 3% de monomères réticulants tel que défini aux étapes (c) et EMI16.1 (d) dans laquelle la somme des pourcentages relatifs aux composants (i), (ii), (iii) est égale à 100.
4. Suspensions aqueuses selon l'une quelconque des revendications précédentes, stabilisées par des quantités de produits organiques polymères inférieures à 0,4% en poids.
5. Suspensions aqueuses selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lesquelles la teneur en matière inorganique à base de silice est comprise dans la gamme d'environ 30à 70% en poids.
6. Suspensions aqueuses selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lesquelles la matière inorganique à base de silice correspond à la formule (I) : (Cat2lnO) xMe2O3 (SiO2) y (I) dans laquelle Cat représente un cation de valence"n"pouvant être échangé par du Ca, x est un nombre compris dans la gamme de 0,7 à 1,5, Me est du bore ou de l'aluminium, et y est un nombre compris dans la gamme de 0,8 à 200 et compris-de préférence dans la gamme de 1,3 à 4..
7. Suspensions aqueuses selon la revendication 6, dans lesquelles la matière inorganique à base de silice est un aluminosilicate.
8. Suspensions aqueuses selon la revendication <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 7, dans lesquelles l'aluminosilicate est une zéolite de type 4A correspondant à la formule générale NazO. AlzO3. 2SIOz. 4. 5H20 ayant une granulométrie moyenne comprise dans la gamme de 0, 5 à 10 microns et un pouvoir de fixation du calcium compris dans la gamme de 50 % 200 mg de CaO par gramme d'aluminosilicate.
9. Procédé de préparation des suspensions aqueuses selon l'une quelconque des revendications précédentes, ledit procédé comprenant l'agitation de la suspension de zéolite en présence de l'agent de mise en suspension.