DK175599B1 - Stabile vandige suspensioner af vanduoplöselige, silica-baserede uorganiske materialer samt fremgangsmåde til fremstilling af disse - Google Patents

Stabile vandige suspensioner af vanduoplöselige, silica-baserede uorganiske materialer samt fremgangsmåde til fremstilling af disse Download PDF

Info

Publication number
DK175599B1
DK175599B1 DK199002982A DK298290A DK175599B1 DK 175599 B1 DK175599 B1 DK 175599B1 DK 199002982 A DK199002982 A DK 199002982A DK 298290 A DK298290 A DK 298290A DK 175599 B1 DK175599 B1 DK 175599B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
weight
aqueous suspensions
range
silica
organic
Prior art date
Application number
DK199002982A
Other languages
English (en)
Other versions
DK298290A (da
DK298290D0 (da
Inventor
Claudio Troglia
Giancarlo Barbero
Original Assignee
Enimont Augusta Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enimont Augusta Ind filed Critical Enimont Augusta Ind
Publication of DK298290D0 publication Critical patent/DK298290D0/da
Publication of DK298290A publication Critical patent/DK298290A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK175599B1 publication Critical patent/DK175599B1/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C11D3/1286Stabilised aqueous aluminosilicate suspensions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Description

DK 175599 B1
Den foreliggende opfindelse angår stabile vandige suspensioner af silica-baserede, uorganiske materialer, der er uopløselige i vand, og som foreligger , i fint fordelt form.
5 De silica-baserede vanduopløselige uorganiske materialer, der anvendes ved den foreliggende opfindelse, er såkaldte silicaliter, og forbindelserne svarer til formlen: (Cat2/nO) x Me203(Si02)y 10 hvori
Cat betegner en kation med valensen "n", som er udskiftelig med Ca, x er et tal i intervallet 0,7-1,5, 15
Me er bor eller aluminium, og Y er et tal i intervallet 0,8-200, fortrinsvis i intervallet 1,3-4.
20 "Cat" kationen er fortrinsvis natrium, skønt man også kan anvende andre kationer såsom lithium, kalium, magnesium etc.
Eksempler på uorganiske materialer anvendt ved den foreliggende opfindelse er silicaliter, borsilicater og aluminosilicater i såvel krystallinske som amor-25 fe former.
For nemhed skyld vil der ved den foreliggende beskrivelse blive henvist især til natriumaluminosilicater med et indbyrdes molært forhold for Si02:Na20 på ca. 2:1 (sådanne natriumaluminosilicater er i almindelighed kendt som "zeo-30 litter af 4A-typen"); men alle forhold vedrørende brugen, fremstillingen og egenskaberne af disse aluminosilicater lader sig ligeledes anvende på den
DK 175599 B1 I
samlede mængde af disse vanduopløselige uorganiske materialer, som har I
den tidligere viste almene formpel (I). I
Det er velkendt, at aluminosilicater og især zeolitter af 4A-typen svarende til I
5 den almene formel: I
Na20, Al203, 2Si02, 4,5 H20 I
er anvendt alment i detergenter og i rensemidler. I
10 I
Disse zeolitter af 4A-typen er interessante ved anvendelse inden for deter- I
gentområdet, fordi de er i stand til sequestrere og binde calciumioner fra I
vandige opløsninger; deres calcium-bindingsevne (kationbytningsevne) be-
finder sig fortrinsvis inden for intervallet fra 50 til 200 mg CaO pr. g aluminosi- I
15 iicat. I
Zeolitterne er af denne grund værdifulde substitutionsprodukter for na- I
triumtripolyphosphat, og de anvendes for partielt eller fuldstændig at erstatte I
denne forbindelse. I
20 I
Brugen af zeolitter af 4A-typen ved fremstilling af detergentmidler og rense- I
midler har ført til udvikling af nye teknologier til fremstillingen, som kræver I
brugen af zeolitter i form af vandige suspensioner, der har gode karakteristi- I
ka med hensyn til flydeegenskaber og lagerstabilitet, selv i mange dage, og I
25 som indeholder en mængde zeolit, der skal være så stor som mulig. I
Det er velkendt, at zeolitter af 4A-typen fremstilles i form af et fint fordelt pul- I
ver bestående af partikler med en gennemsnitsstørrelse inden for området I
0,5-10 pm. I
30 I
3 DK 175599 B1
Zeolitter af 4A-typen suspenderes, for at blive anvendt inden for området detergenter og rensemidler, i vand, og denne behandling gennemføres fortrinsvis direkte under fremstillingen af disse zeolitter, efter trin til filtrering og vaskning af disse.
5
Man har hidtil foreslået anvendelse af et stort antal stabilisatorer til stabilisering af de vandige suspensioner af zeolitter, som stadig bør være flydende selv efter oplagring og transport, og som skal være i stand til at blive blandet samt pumpet gennem normale rør.
10 I fransk patentskrift nr. 2 287 504 omtales således suspensioner af vanduop-løselige aluminosilicater og borsilicater, der er stabiliseret med et disperge-ringsmiddel. Blandt sådanne dispergeringsmidler er nævnt organiske polymere forbindelser med en molekylvægt højere end 1500 samt indeholdende 15 carboxylgrupper og/eller hydroxylgrupper, især sådanne, der er af naturlig oprindelse, såsom f.eks. polysaccharider.
I fransk patentskrift nr. 2 512 690 omtales suspensioner af zeolitter af 4A-typen, der er stabiliseret med et ikke-ionisk overfladeaktivt middel valgt 20 blandt makromolekylære polymere organiske forbindelser indeholdende hydroxylgrupper samt med et alkalimetalhydroxid.
I europæisk patentansøgningsskrift offentliggjort under nr. 154 291 omtales, at stabiliteten af de vandige suspensioner indeholdende en makromolekylær 25 polymer organisk forbindelse omfattende carboxylgrupper og/eller hydroxylgrupper som det stabiliserende middel forbedres ved hjælp af yderligere tilsætning af xanthan-gummi.
I italiensk patentansøgningsskrift offentliggjort under nr. 20,238 A/84 omtales, 30 at de vandige suspensioner af zeolit stabiliseres ved hjælp af tilsætning af en
DK 175599 B1 I
vandopløselig kunstharpiks valgt blandt xanthan-gummi, guargummi og I
blandinger deraf. I
De vandige suspensioner, der er stabiliseret med de ovenfor nævnte stabili- I
5 satorer, kan pumpes gennem sædvanlige rørledninger ved hjælp af industri- I
elle pumper, og de er modstandsdygtige overfor de vibrationer, som de ud- I
sættes for under transporten; men de viser den ulempe, at de ikke kan oplag- I
res uden omrøring i en længere tidsperiode uden at undergå det såkaldte I
dekanterings-fænomen. Yderligere er, når det drejer sig om vandige suspen- I
10 sioner stabiliseret ved hjælp af de ovenfor nævnte stabilisatorer, det bund- I
fældede materiale hårdt og vanskeligt at fjerne. I
I italiensk patentansøgningsskrift offentliggjort under nr. 19,861 A/87 har man I
afhjulpet de ulemper, som er knyttet til den kendte teknik, ved at anvende I
15 egnede stabilisatorer valgt blandt gruppen bestående af specielt kvatemære I
ammonium- eller phosphoniumforbindelser i kombination med polymere in- I
deholdende hydroxylgrupper. I
Disse produkter viste gode suspensionsegenskaber ved stuetemperatur, I
20 medens de uheldigvis ved højere temperaturer, dvs. end 50 0C, udviste dår- I
ligere suspensionsegenskaber. I
Man har nu fundet, at vandige suspensioner af siiica-baserede, vanduopløse- I
lige uorganiske materialer i fint fordelt form kan forbedres med hensyn til de- I
25 res nyttige lagerliv, dersom man tilsætter små mængder af et partielt tvær- I
bundet polymer materiale, og at denne forlængelse af oplagringslivet ligele- I
des finder sted ved temperaturer højere end stuetemperatur. I
Den foreliggende opfindelse angår således stabile vandige suspensioner in- I
30 deholdende 30-70 vægt-% af vanduopløselige, vandfri, siiica-baserede uor- I
ganiske forbindelser i fint fordelt form. Disse suspensioner er ejendommelige I
5 DK 175599 B1 ved, at de er stabiliseret med 0,05-0,4 vægt-%, af mindst en organisk polymer forbindelse bestående af: (a) 15-99 vægt-%, fortrinsvis 30-99,9 vægt-%, i forhold til den sam-5 lede vægt af den organiske, delvist tværbindende polymerforbindelse, at mindst en monomer valgt blandt acrylsyre og methacrylsyre; (b) 0-85 vægt-%, fortrinsvis 0-60 vægt-%, i forhold til den samlede vægt af den organiske, delvist tværbindende polymerforbindelse, at mindst 10 en ikke-tværbindende acrylisk monomer valgt blandt estere, amider og/nitriler af acrylsyre og/eller methacrylsyre; (c) mindst en tværbindende monomer indeholdende mindst to dobbeltbindinger af acrylisk art og/eller allylisk og/eller vinylisk art; og 15 (d) eventuelt mindst en tværbindende, i det mindste bifunktionel monomer indeholdende en dobbeltbinding og yderligere mindst en kemisk funktion, der er reaktionsdygtig overfor de andre monomere med syregruppe, estergruppe, amidgruppe og/eller nitrilgruppe hos komponenterne (a) og (b), 20 hvorved komponenterne (c) og (d) foreligger i en mængde som varierer fra 0,1-5 vægt-%, i forhold til den samlede vægt af den organiske, delvist tværbindende polymerforbindelse.
Man kan anvende en vilkårlig acrylisk, ikke-tværbindende monomer ifølge (b) 25 ved fremstillingen af den stabilisator, der skal anvendes i suspensionerne ifølge den foreliggende opfindelse, men foretrukne monomere er; methylacry-lat, ethylacrylat, propylacrylat, butylacrylat, methylmethacrylat, ethyl-methacrylat, propylmethacrylat, acrylamid, methacrylamid, acrylonitril, N-acrylamider og methacrylamider osv.
30
DK 175599 B1 I
På samme måde er de foretrukne tværbundne monomere i trinnet (c): ethy- H
lenglycoldimethacrylat, allylacrylat, triallylcyanurat, allylestere opnået ved at I
gå ud fra polyoler, såsom pentaerythritol, sorbitol og lignende, tetraallylo- I
xyethan, methylen-bis-acrylamid etc. I
I de monomere i trinnet (d) kan den kemiske funktion, der er reaktionsdygtig H
overfor de andre grupper af de monomere fra trinnene (a) og (b), være valgt H
blandt hydroxygrupper, methylolgrupper, isocyanatgrupper, amingrupper I
og epoxygrupper. I
Som eksempler på monomere af typen trinnet (d) kan anføres: ethylenglyco- I
lacrylat og -methacrylat, methylolacrylamid, methylolmethacrylamid, glyci- I
dylmethacrylat etc. I
15 Den organiske polymere forbindelse, der anvendes i de foreliggende su- I
spensioner, kan fremstilles ved fremgangsmåder, der er velkendte for fag- I
manden, ved enten radikal-eller ionisk polymerisation i opløsning, i emulsion, H
i masse eller på anden måde. I
20 Den således fremstillede organiske polymere forbindelse er i almindelighed
uopløselig i vand i sur tilstand; men den bliver opløselig og udvikler sin stabi- I
liserende aktivitet, når dens carboxylgrupper partielt eller fuldstændigt neutra- I
liseres, f.eks. med alkalimetalhydroxider el I
ler jordalkalimetalhydroxider, såsom lithium, natrium, kalium, calcium, mag- I
25 nesium etc., eller med den naturlige alkalinitet af de vandige suspensioner af
zeolitterne, således som disse er opnået fra deres fremstillingsprocesser. I
De vandige suspensioner af silica-baserede, uorganiske materialer med den I
tidligere viste formel (I), som er stabiliseret med mængder mindre end 0,4 I
30 vægt-% i forhold til den samlede vægt, i almindelighed 0,05-0,3 vægt-%, af 7 DK 175599 B1 mindst et organisk polymer produkt ifølge den foreliggende opfindelse, er i praksis de foretrukne.
Indholdet af silica-baserede uorganiske materialer i de vandige suspensioner 5 ifølge den foreliggende opfindelse er i området 30-70 vægt-%.
I almindelighed er de silica-baserede, uorganiske vanduopløselige materialer anvendt ved fremstillingen af suspensionerne i form af partikler med en størrelse i intervallet fra 0,1 pm til 0,1 mm, fortrinsvis 1-10 pm. Disse partikler er 10 fortrinsvis af den primære type, dvs. de er dannet ved udfældning og eventuelt krystallisation; medens de sekundære partikler, dvs. partikler, som er dannet ved agglomerering ud fra de primære partikler, i almindelighed ikke er tilstede.
15 Aluminosilicaterne kan enten være amorfe eller krystallinske produkter eller blandinger deraf; de kan være af naturlig oprindelse eller af syntetisk oprindelse; idet man foretrækker sidstnævnte. Fremstillingsmåderne til fremstilling af disse forbindelser og især af zeolitter af 4A-typen er i sig selv kendte, og de er omtalt i et stort antal patentskrifter, såsom f.eks. fransk patentskrift nr. 2 20 447 349. De foretrukne aluminosilicater er sådanne, som svarer til den føl gende almene sammensætning: 0,7-1,1 Na20,AI203, 1,3-3,3 Si02 25 Aluminosilicaterne foreligger, kort efter at de er blevet fremstillet, i form af en våd filterkage med et vandindhold i området 40-60 vægt-%. Denne filterkage kan fortrinsvis anvendes direkte ved fremstilling af suspensionerne ifølge opfindelsen, eller den kan underkastes en forudgående tørring.
30 Suspensionerne ifølge den foreliggende opfindelse kan fremstilles ved simpelt hen at sammenblande disses komponenter. I praksis foretrækker man at
I DK 175599 B1 I
I 8 I
I bruge den vandige suspension af den stadig våde zeolit, således som den I
I opnås fra processen anvendt ved den industrielle fremstilling af denne, idet
I man ved blanding i nærvær af suspensionsmidlet ifølge den foreliggende I
I opfindelse omdanner den efter adskillelse fra moderluden og efter vask med I
I 5 vand fremkomne våde filterkage til en flydende suspension. Til dette formål I
I er en yderligere tilsætning af vand i almindelighed ikke påkrævet. I
I Man kan naturligvis også fremstille suspensionerne ifølge opfindelsen under I
I anvendelse af allerede tørret zeolitpulver, dersom en endnu våd kage af zeo- I
I 10 lit fra zeolitsyntesen ikke er til rådighed for den pågældende fremstilling. I
I Suspensionerne ifølge opfindelsen kan indeholde op til 70 vægt-% zeolit af I
I 4A-typen med formlen: I
I 15 Na20, AI2O3,2Si02,4,5 H20, I
I hvilket i almindelighed svarer til 56 vægt-% vandfri zeolit (dvs. uden de 4,5 I
I mol krystalvand); suspensionernes viskositet ligger i almindelighed inden for I
I intervallet 150-3500 centipoise, og disse suspensioner kan let transporteres i I
I 20 tankbiler, idet dannelsen af aflejringer, der er vanskelige at fjerne, ikke finder I
I sted. I
I Suspensionen ifølge den foreliggende opfindelse kan pumpes og blandes I
I uden nogen problemer også efter 30-40 dages oplagring, idet den beholder > I
I 25 sin lave viskositet såvel ved stuetemperatur som ved temperaturer op til 50 I
I 0C. Selv efter et meget lang ophold ved stuetemperatur dannes der kun en I
I meget lille mængde geleagtig slam, som kan tilbageblandes. I
I Suspensionen ifølge den foreliggende opfindelse udviser udover sine gode I
I 30 stabilitetskarakteristika ved stuetemperatur fremragende rheologiske karakte- I
DK 175599 B1 g ristika, også ved højere temperaturer, dvs. ved temperaturer inden for området 50-80 °C.
De stabiliserede zeolitsuspensioner anvendes ved den påfølgende bearbejd-5 ning ved fremstillingen af detergentmidler og rensemidler som råmateriale i overensstemmelse med de fremstillingsmetoder, der sædvanligvis anvendes ved fremstilling af sådanne detergentmidler og rensemidler. Man bør yderligere bemærke, at tilsætningen af suspensionerne på ingen måde udgør en trussel for detergentmidlet eller rensemidlets skummekarakteristika.
10
De stabiliserede zeolitiske suspensioner kan ligeledes ved hjælp af sædvanlige tørringsbehandlinger, f.eks. ved forstøvningstørring eller sprøjtetørring, omdannes direkte til et pulver, der let kan geridispergeres i vand. Ved fremstillingen af detergentpulvere og rensemiddelpulvere under anvendelse af 15 suspensioner ifølge opfindelsen, især ved forstøvningstørringsmetoden, op når man produkter af meget høj kvalitet med et meget lavt indhold af støvpartikler.
Suspensionerne ifølge den foreliggende opfindelse er ligeledes meget egne-20 de til fremstilling af detergentpulverformuleringer til opvask.
De følgende eksempler belyser opfindelsen nærmere. I eksemplerne beskrives anvendelsen af zeolitter af 4A-typen; men opfindelsen kan ligeledes med fordel anvendes ved andre zeolittyper eller borsilicater såvel som silicalitter i 25 særdeles fint fordelt form.
EKSEMPEL A
I en reaktor, der er udstyret med omrører, med kondensator og med en an-30 ordning til tilførsel af reaktionskomponenter, indføres 2000 g demineraliseret vand, 31,2 g natriumlaurylethersulfat, 2,3 g ammoniumpersulfat og 0,2 g na-
I DK 175599 B1 I
I 10 I
I triumetabisulfit. Blandingen opvarmes til 70 °C, hvorpå man i løbet af ca. 2 I
I timer tilsætter en blanding indeholdende: 700 g demineraliseret vand, 26 g I
I natriumlaurylethersulfat, 550 g methacrylsyre, 700 g ethylacrylat, 9 g acryla- I
I mid, 20,5 g diethylenglycoldimethacrylat og 12,5 g N-methylolacrylamid, idet I
I 5 man holder reaktionsblandingens temperatur ved 75 °C. I
I Reaktionsblandingen omrøres kontinuert til opnåelse af en homogen emulsi- I
I on. I
I 10 Efter fuldstændig tilsætning af den anden blanding forhøjes temperaturen til I
I 80 °C, og den holdes ved denne værdi i ca. 30 minutter, indtil omdannelsen I
I af de monomere er fuldstændig. I
I Den således opnåede væske indeholder ca. 33% tørstof, og dens pH-værdi I
I 15 erpåca. 4. I
I EKSEMPEL B I
I Dette forsøg gennemføres analogt med eksempel A, idet man erstatter di- I
I 20 ethylenglycoldimethacrylat med 28,8 g triallylcyanurat. I
I EKSEMPEL C I
I I en reaktor, der er udstyret med omrører, med kondensator og med en an- I
I 25 ordning til tilførsel af reaktionskomponenter, indføres 198 g acrylsyre, 9,5 g I
I kaliumcarbonat, 1800 ml vandfrit ethylacetat og 2 g triallyleret pentaerythritol. I
I Blandingen opvarmes til 80 °C, og derpå tilsætter man 0,65 g lauroylperoxid i I
I 100 ml vandfrit ethylacetat. I
I 30 I
11 DK 175599 B1
Reaktionsblandingen holdes i ca. 5 timer ved en temperatur, der stort befinder sig i området 80-85 °C, med kontinuert omrøring, hvorpå reaktionsblan-. dingen afkøles til stuetemperatur.
5 Herved fremkommer en suspension, fra hvilken man indvinder den polymere ved afdampning af ethylacetatet. Den således opnåede polymer holdes opvarmet ved en temperatur på 50 °C i 12 timer i en ventileret ovn.
EKSEMPEL 1-4 10
Til fremstilling af de stabiliserede suspensioner anvendtes en våd filterkage af zeolit af 4A-typen. Denne zeolit 4A blev fremstillet ved hjælp af den fremgangsmåde, som er omtalt i fransk patentskrift nr. 2 447 349, og den havde følgende karakteristika: 15 * formel: Na20, Al203, 2Si02, 4,5 H20 I * krystallinitet: 98% (bestemt ved røntgenanalyse); I 20 * kationbytterevne med calcium: 170 mg CaO pr. g vandfri zeolit I (dvs. uden krystalvand), bestemt ved hjælp af den metode, der er beskrevet i I fransk patentskrift nr. 2 447 349; I * mængde af zeolit 4A indeholdt i filterkagen: 62,5 vægt-% (H20 = I 25 37,5%); disse tal svarer til 90 vægt-% vandfrit zeolit 4A (dvs. uden de 4,5 mol I krystalvand); I * granulometri (bestemt ved hjælp af måleapparatet Coulter Coun- I ter): I 30
I DK 175599 B1 I
I 12 I
I Partikelstørrelse Mænade (%) I
I > 15 pm 1 I
I >10 pm 2 I
I 5 > 8 pm 3 'I
I > 6 pm 5 I
I > 4 pm 32 I
I > 2 pm 85 I
I 10 Fremstilling af suspensionerne I
I Man omrørte ved stuetemperatur 20 kg våd filterkage af zeolit 4A, indtil der I
I var dannet en suspension, som kunne omrøres særdeles godt. I
I 15 Til den således opnåede suspension tilsatte man langsomt stabilisatorerne af I
I den type, som er angivet i den efterfølgende tabel I, idet man anvendte de I
I mængder, der ligeledes er anført i denne tabel. I
I Efter ca. 90 minutters omrøring fremkom homogene suspensioner, som in- I
I 20 deholdt stabilisatorerne, og som var fri for klumper og for agglomerater. I
I Suspensionernes viskositet blev bestemt ved 20 °C og ved 50 °0 ved hjælp I
I af et såkaldt "Brookfield" viskometer ved 20 omdrejninger pr. minut. I
I 25 Suspensionerne blev yderligere bedømt i overensstemmelse med kriterier for ’ I
I for dannelse og konsistens af eventuelt dannede udfældede faste bestandde- I
I le· I
13 DK 175599 B1
Afprøvninqsmetode
Man anvendte en beholder af polyethylen med rumfang 1 liter og en åbning på 3 cm. Beholderens påfyldningsniveau var 100%. Den fyldte beholder fik ’ 5 lov at henstå i en vis tidsperiode, der blev betegnet som "oplagringstid".
Efter udløbet af oplagringstiden målte man højden af området med klar væske oven over suspensionen. Suspensionens segimentations-opførsel udtrykkes som "procentdel suspension". Som følge heraf betyder "100% su-10 spension", at der ikke blev dannet nogen klar flydende fase.
Konsistensen af de eventuelt udfældede faste stoffer ved afslutning af oplagringstiden blev bestemt ved hjælp af en prøve ved udhældning af suspensionen (tømning af beholderen). På basis af suspensionens opførsel og af de 15 udfældede faste stoffer tildelte man følgende bedømmelsesværdier: 1 = beholderen tømmes fuldstændig inden for en tid på 2 minutter, uden at der forbliver noget udfældet fast materiale i beholderen; 20 2 = beholderen tømmes fuldstændig inden for en periode på 5 minut ter, idet der efterlades en tynd film af udfældede faste stoffer i beholderen; 3= beholderen tømmes fuldstændig, men der forbliver inden i den et legeme af udfældede faste stoffer med hård konsistens, og som vanskeligt 25 igen bringes i suspension, i beholderen.
I DK 175599 B1 I
I 14 I
I TABEL I I
I Eksempler I
I 1 2 3 4{1) I
I Vandfri 4A zeolit ~50 50 50 50 I
I Suspensionsmiddel: ~ I
I 1 type ~A B C D I
I 1 mængde 0,25 0,15 0/15 0^25 I
I Viskositet (centipoise): ~ ~ I
I 1 ved 20 °C 600 450 800 400 _ I
I 1 ved 50 °C ~300 250 450 250 I
I Suspension procentandel: I
I 1 efter 10 dage ~98 96 96 80 I
I ‘efter 20 dage ~96 90 90 80 I
I ‘efter 30 dage ~95 85 87 80 I
I Opførsel: I
I ‘efter 10 dage 1 i Ϊ 3 I
* efter 20 dage ~1 2 2 3 I
* efter 30 dage 1 3 3 3 I
Suspensionsmidlet "D" i eksempel 4 består af en polymer, som I
er opnået ved hjælp af den under "A" beskrevne proces uden anvendelse af I
5 en tværbindende monomer. I

Claims (6)

1. Stabile vandige suspensioner indeholdende 30-70 vægt-%, af vanduoplø-selige, vandfri, silica-baserede uorganiske materialer i fint fordelt form, k e n 4 5 detegnet ved, at de er stabiliseret med 0,05-0,4 vægt-%, af mindst en , organisk delvist tværbindende polymer forbindelse bestående af: (a) 15-99,9 vægt-%, fortrinsvis 30-99,9 vægt-%, i forhold til den samlede vægt af den organiske, delvist tværbindende polymer forbindelse, af 10 mindst en monomer valgt blandt acrylsyre og methacrylsyre; (b) 0-85 vægt-%, fortrinsvis 0-60 vægt-% i forhold til den samlede vægt af den organiske, delvist tværbindende polymer forbindelse, af mindst en ikke-tværbindende akrylisk monomer valgt blandt estere, amider og/eller 15 nitriler af acrylsyre og/eller methacrylsyre samt blandinger deraf; (c) mindst en tværbindende monomer indeholdende mindst to dobbeltbindinger, hvilken monomer er valgt blandt monomerer af acrylisk, allylisk og vinylisk art samt blandinger deraf; og 20 (d) eventuelt mindst en tværbindende, i det mindste bifunktionel monomer indeholdende en dobbeltbinding og yderligere mindst en kemisk funktion, der er reaktionsdygtig overfor de andre monomere med syregruppe, estergruppe, amidgruppe eller nitrilgruppe hos komponenterne (a) og (b), 25 hvorved komponenterne (c) og (d) foreligger i en mængde som varierer fra . 0,1-5 vægt-%, fortrinsvis 0,5-3 vægt-%, i forhold til den samlede vægt af den organiske, delvist tværbindende polymer forbindelse.
2. Vandige suspensioner ifølge krav 1,kendetegnet ved, at den reak-30 tionsdygtige kemiske funktion af de monomere i trin (d) er valgt blandt hydroxyl-, methylol-, isocyanat-, amin- og epoxy-grupper. I DK 175599 B1 I I 16 I
3. Vandige suspensioner ifølge ethvert af de foregående krav, I kendetegnet ved, at det indgående silica-baserede uorganiske materi- I ale har formlen: I I 5 I I (Cat2/oO)xMe203(Si02)y I I hvori I Cat betegner en kation med valensen "n", som er udskiftelig med Ca, I I 10 I I x er et tal i intervallet 0,7-1,5, I Me er bor eller aluminium, og I I 15 I I y er et tal i intervallet 0,8-200, fortrinsvis i intervallet 1,3-4. I
4. Vandige suspensioner ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det indgå- I ende silica-baserede uorganiske materiale er et aluminosilicat. I
20 I
5. Vandige suspensioner ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det indgå- I ende aluminosilicat er en zeolit af 4A-typen med den almene formel: I Na20, Al203, 2Si02, 4,5 H20 I
25 I som har en gennemsnitskornstørrelse i intervallet 0,5-10 pm og en calcium- f I bindingsevne i intervallet 50-200 mg CaO pr. g aluminosilicat. I
6. Fremgangsmåde til fremstilling af vandige suspensioner ifølge ethvert af I 30 de foregående krav, kendetegnet ved, at zeolit-suspensionen omrøres I i nærvær af suspensionsmidlet. I
DK199002982A 1989-12-18 1990-12-17 Stabile vandige suspensioner af vanduoplöselige, silica-baserede uorganiske materialer samt fremgangsmåde til fremstilling af disse DK175599B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22728A IT1241040B (it) 1989-12-18 1989-12-18 Sospensioni acquose stabili di materiali inorganici a base di silice insolubili in acqua
IT2272889 1989-12-18

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK298290D0 DK298290D0 (da) 1990-12-17
DK298290A DK298290A (da) 1991-06-19
DK175599B1 true DK175599B1 (da) 2004-12-20

Family

ID=11199739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK199002982A DK175599B1 (da) 1989-12-18 1990-12-17 Stabile vandige suspensioner af vanduoplöselige, silica-baserede uorganiske materialer samt fremgangsmåde til fremstilling af disse

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5302314A (da)
AT (1) AT404355B (da)
BE (1) BE1006274A3 (da)
CH (1) CH680222A5 (da)
DE (1) DE4040369C2 (da)
DK (1) DK175599B1 (da)
ES (1) ES2029170A6 (da)
FR (1) FR2655998B1 (da)
GB (1) GB2239236B (da)
GR (1) GR900100867A (da)
IT (1) IT1241040B (da)
NL (1) NL194829C (da)
SE (1) SE508928C2 (da)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1250437B (it) * 1991-07-01 1995-04-07 Paolo Colombo Sospensioni acquose stabili e facilmente pompabili di zeolite
DE19805447A1 (de) * 1998-02-11 1999-08-12 Bayer Ag Modifizierte Superabsorber auf Basis von Polyacrylnitril-Emulsionen
WO2001034689A1 (en) * 1999-11-10 2001-05-17 The Dow Chemical Company Low odor floor covering system

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT335035B (de) * 1974-10-10 1977-02-25 Henkel & Cie Gmbh Stabile suspensionen wasserunloslicher, zum binden von calciumionen befahigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln
JPS5474810A (en) * 1977-11-28 1979-06-15 Kao Corp Liquid cleanser composition
DE2854484A1 (de) * 1978-12-16 1980-06-26 Bayer Ag Stabile waessrige zeolith-suspensionen
IT1112790B (it) * 1979-05-02 1986-01-20 Montedison Spa Sospensioni stabili di zeoliti in acqua
IT1193481B (it) * 1979-07-16 1988-07-08 Montedison Spa Sospensioni stabili di zeoliti in acqua
FR2568790B1 (fr) * 1984-08-10 1990-01-12 Rhone Poulenc Chim Base Procede d'obtention d'une suspension aqueuse stable et pompable de zeolite et suspension ainsi obtenue
FR2595706B1 (fr) * 1986-03-14 1988-05-27 Protex Manuf Prod Chimiq Nouveaux copolymeres carboxyliques reticules utilisables comme epaississants en milieu aqueux et leur preparation
ES2041659T3 (es) * 1986-09-03 1993-12-01 Kao Corporation Compuesto limpiador de tip liquido.
FR2627176B1 (fr) * 1988-02-11 1990-06-15 Rhone Poulenc Chimie Suspension aqueuse stable de silice de precipitation
FR2658095B1 (fr) * 1989-12-18 1993-10-01 Coatex Sa Agent de stabilisation non toxique des suspensions aqueuses de silico-aluminates de sodium.

Also Published As

Publication number Publication date
GR900100867A (el) 1992-05-12
ATA254290A (de) 1998-03-15
NL194829B (nl) 2002-12-02
GB9027432D0 (en) 1991-02-06
DE4040369A1 (de) 1991-06-20
GB2239236A (en) 1991-06-26
IT1241040B (it) 1993-12-29
US5302314A (en) 1994-04-12
DK298290A (da) 1991-06-19
BE1006274A3 (fr) 1994-07-12
DE4040369C2 (de) 1999-10-07
NL194829C (nl) 2003-04-03
SE508928C2 (sv) 1998-11-16
GB2239236B (en) 1993-10-27
NL9002776A (nl) 1991-07-16
DK298290D0 (da) 1990-12-17
IT8922728A0 (it) 1989-12-18
SE9004011L (sv) 1991-06-19
FR2655998A1 (fr) 1991-06-21
CH680222A5 (da) 1992-07-15
ES2029170A6 (es) 1992-07-16
IT8922728A1 (it) 1991-06-18
AT404355B (de) 1998-11-25
SE9004011D0 (sv) 1990-12-17
FR2655998B1 (fr) 1994-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0295093B1 (en) Liquid machine dishwashing composition
EP0565364B1 (en) Aluminosilicates
JPS5811598A (ja) フイルム形成性重合体含有粒状洗剤組成物
US4438016A (en) Stable aqueous cleaning agents and a process for their production
CA1133784A (en) Manufacture of detergent products
US4729845A (en) Detergents for dishwashing machines in the form of fused blocks containing alkali hydroxides and active chlorine and a process for their production
US4336234A (en) Preparation of storage-stable, pumpable and pourable aluminosilicate suspensions by wet milling
DK175599B1 (da) Stabile vandige suspensioner af vanduoplöselige, silica-baserede uorganiske materialer samt fremgangsmåde til fremstilling af disse
JPS61155497A (ja) 自動皿洗機用洗剤
US4403059A (en) Storage-stable aqueous alkali metal silicate/filler adhesive compositions and their use
US4915845A (en) Inhibition method
US2626238A (en) Conditioning water
US4954280A (en) Machine dishwashing composition
US3072654A (en) Dichloroisocyanurate process
NO180383B (no) Silisiumoksydbelagt kalsiumpyroboratpigment, samt maling som inneholder pigmentet
US3962116A (en) Compositions of optical brightness and aluminosilicates and methods of their production
US5474753A (en) Preparation of crystalline 4A zeolites
WO2001005931A1 (en) Liquid abrasive cleaning compositions
JPS59110660A (ja) アクリル酸又はメタクリル酸の三級アミノアルキルエステル又は三級アミノアルキルアミドの四級化物の濃厚水溶液の製法
KR920004573B1 (ko) 안정하며 펌프 가능한 지올라이트 수현탁액의 제조방법 및 이 방법으로 제조된 현탁액
GB2053880A (en) Improvements in and relating to zeolites
WO1989004359A1 (en) Machine dishwashing composition
JPS60502052A (ja) 安定化された水性ゼオライト懸濁液
JPS61101413A (ja) 流動性および懸濁安定性に富む珪酸塩スラリ−
JP2687266B2 (ja) 懸濁重合用安定剤及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK