MXPA98000201A - Composiciones blanqueadoras peroxigenadas que comprenden un agente de proteccion de telas - Google Patents

Composiciones blanqueadoras peroxigenadas que comprenden un agente de proteccion de telas

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MXPA98000201A MXPA/A/1998/000201A MX9800201A MXPA98000201A MX PA98000201 A MXPA98000201 A MX PA98000201A MX 9800201 A MX9800201 A MX 9800201A MX PA98000201 A MXPA98000201 A MX PA98000201A
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Abstract

La presente invención se refiere a composiciones acuosas yácidas que comprenden un blanqueador de peroxígeno y un agente de protección de telas específico:la presente invención abarca además un procedimiento para pretratar telas sucias, en el que la pérdida de la resistencia a la tensión en dicha tela es reducida y se reduce el daño al color/tinte de dicha tela.

Description

COMPOSICIONES BLANQUEADORAS PEROXIGENADAS QUE COMPRENDEN UN AGENTE DE PROTECCIÓN DE TELAS CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones acuosas que contienen blanqueador, adecuadas para usarse como agente de pretratamiento, y a un procedimiento de pretratamiento con el cual se mejora la seguridad de la tela y/o la seguridad del color. Las composiciones blanqueadoras son preferiblemente acidas y comprenden un blanqueador de peroxígeno, de preferencia peróxido de hidrógeno o una fuente del mismo, y un agente de protección de tela.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones blanqueadoras se han descrito extensamente en aplicaciones de lavandería como detergentes para lavandería, aditivos de lavandería, o incluso agentes de pretratamiento de lavandería. En realidad, se sabe usar dichas composiciones que contienen blanqueador en aplicaciones de pretratamiento de lavandería para impulsar la remoción de manchas y suciedades incrustadas y manchas "problema", tales como grasa, café, té, pasto, suciedades que contienen lodo/arcilla, las cuales de otra manera son particularmente difíciles de remover mediante el lavado típico a máquina. Sin embargo, una desventaja asociada con dichas composiciones que contienen blanqueador, es que dichas composiciones pueden dañar las telas, originando daño en el color y/o pérdida de resistencia a la tensión de las fibras de la tela, especialmente cuando se usan en aplicaciones de pretratamiento bajo condiciones forzadas, por ejemplo, cuando se aplica directamente sobre la tela y se deja actuar sobre dicha tela durante períodos prolongados antes de lavar dichas telas, especialmente cuando la tela por tratar está contaminada con iones de metal tales como cobre, fierro, manganeso, o cromo. Sin limitarse por teoría, se cree que el blanqueador de peróxido de hidrógeno puede ser responsable del daño al colorante y la tela asociado con éstas composiciones blanqueadoras. También se cree que estos iones de metal sobre la superficie de las telas, especialmente sobre telas celulósicas, catalizan la descomposición de blanqueadores de peroxígeno como peróxido de hidrógeno. De esta manera, la descomposición acelerada del blanqueador de peroxígeno puede dar como resultado daño de la tela y/o el color. Cuando se aplica dichas composiciones directamente sobre las telas, los diferentes componentes en dichas composiciones se difunden o emigran, posiblemente a velocidades diferentes, a través de las fibras de la tela. También esto es cierto para el componente blanqueador de peroxígeno de las composiciones blanqueadoras diseñadas para pretratamiento de telas.
Se provee una solución al daño que resulta del pretratamiento de las telas con composiciones blanqueadoras que comprenden blanqueador de peroxígeno, agregando ciertos agentes de protección de telas que actúan para reducir el daño a la tela y/o el color. Se ha encontrado que estos agentes de protección de telas reducen considerablemente el daño asociado con el tratamiento de telas con composiciones que contienen blanqueador de peroxígeno, especialmente las telas que están contaminadas con iones de metal. Los agentes de protección de telas adecuados están caracterizados por constantes de estabilidad suficientemente altas para iones de metal, tal como cobre o fierro, para prevenir, disminuir o reducir al mínimo la descomposición catalizada por el ion metálico del blanqueador de peroxígeno. Además, el agente de protección de telas debe tener movilidad suficientemente alta para asegurar que los agentes de protección de telas emigran junto con el blanqueador de peroxígeno conforme el blanqueador se extiende o emigra en todas las fibras de la tela por aplicación de la composición blanqueadora sobre la tela. Por lo tanto, la presente invención resuelve la necesidad de larga permanencia para una composición blanqueadora segura para el color, efectiva, adecuada para usarse como un agente de pretratamiento, que no promueve el daño a las telas. Además, las composiciones de la presente invención proveen excelente desempeño cuando se usan en otras aplicaciones diferentes de la aplicación de pretratamiento de lavandería, tal como en otras aplicaciones de lavandería, como un detergente de lavandería o aditivo de lavandería, o incluso en aplicaciones de limpieza de superficies duras, o en aplicaciones de limpieza de alfombras.
Se han descrito extensamente en la técnica composiciones que contienen blanqueador de peroxígeno. Por ejemplo EP-629,691A describe emulsiones de agentes tensioactivos no iónicos que comprenden un compuesto de silicón, y como ingredientes opcionales peróxido de hidrógeno o una fuente soluble en agua del mismo. EP-629.690A describe emulsiones de agentes tensioactivos no iónicos que comprenden un polímero a base de tereftalato, y como ingredientes opcionales, peróxido de hidrógeno, o una fuente soluble en agua del mismo. EP-209,228B describe composiciones que comprenden una fuente de peróxido como peróxido de hidrógeno. EP-209.228B describe que las composiciones que contienen peróxido de hidrógeno pueden usarse como agentes de pre ratamiento para manchas. Ver también la patente de los Estados Unidos No. 4,891,147, expedida el 2 de enero de 1990, y la patente de los Estados Unidos No. 5,019,289, expedida el 28 de Mayo de 1991.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención abarca una composición acuosa que comprende un blanqueador de peroxígeno, tal como peróxido de hidrógeno o una fuente del mismo, y un agente de protección de telas; dicho agente de protección de telas tiene un factor de movilidad mayor de 0.7, como se define más adelante en la presente, dicho agente de protección de telas tiene una constante de estabilidad de por lo menos log K=3 para Cu2+ . Además, la concentración mínima, C, del agente de protección de telas, medido como un porcentaje de peso de dicha composición blanqueadora líquida, se calcula por medio de la siguiente fórmula: £[C]*constante de estabilidad para Cu2+]} >2.5. De preferencia, los agentes de protección de tela tienen una relación de constante de estabilidad para cobre, (2+) a constante de estabilidad para calcio (2+), de por lo menos aproximadamente 2:1. La presente invención también abarca un procedimiento de pretratamiento de telas sucias con una composición líquida acuosa que comprende un blanqueador de peroxígeno y un agente de protección de telas que tiene un factor de movilidad mayor de 0.7, cuando se mide como se define en la presente, dicho procedimiento comprende los pasos de aplicar sobra la tela dicha composición, preferiblemente en su forma pura, y permitir que dicha composición permanezca en contacto con dicha tela, de preferencia sin dejar que dicha composición se seque sobre la tela, antes de lavar dicha tela. En otro procedimiento, la composición acuosa se aplica a las telas sucias antes de lavar dichas telas, con lo cual la pérdida de resistencia a la tensión en dicha tela se reduce en comparación con telas que han sido tratadas con composiciones blanqueadoras de peroxígeno similares, pero sin los agentes de protección de telas de esta invención. En otro procedimiento, la composición acuosa se aplica a telas coloreadas/teñidas antes de lavar dichas telas, con lo cual se reduce el daño al color de dicha tela y con lo cual se reduce la pérdida de resistencia a la tensión a dicha tela en comparación con telas han sido tratadas con composiciones blanqueadoras de peroxígeno similares pero sin los agentes de protección de telas de esta invención. Por "pretratamiento de telas sucias" se entiende que la composición acuosa se aplica en su forma pura sobre la tela sucia y se deja actuar sobre dicha tela antes de lavar dicha tela. Alternativamente, la composición acuosa puede aplicarse al substrato de tela junto con agua suficiente para humedecer la tela. En modalidades preferidas, las composiciones acuosas de la presente tienen un pH de más de 0 hasta aproximadamente 6, y una viscosidad de 50 cps, o mayor, de preferencia aproximadamente de 50 a aproximadamente 2000 cps, a 20°C, cuando se mide con un viscosímetro Brookfield a 50 rpm con un husillo No. 3. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente son en peso, a menos se especifique de otra manera. Todos los documentos citados están incorporados en la presente como referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención abarca una composición acuosa que comprende un blanqueador de peroxígeno, tal como peróxido de hidrógeno o una fuente del mismo, y un agente de protección de telas. Se ha encontrado que estos agentes de protección de telas reducen considerablemente el daño asociado en el tratamiento de telas con composiciones que contienen blanqueador de peroxígeno, especialmente las telas que están contaminadas con iones de metal, tales como cobre, fierro, cromo, y manganeso. Los agentes de protección de telas adecuados están caracterizados por constantes de estabilidad suficientemente altas para iones de metal, tal como cobre o fierro, para prevenir la descomposición catalizada por ion metálico del blanqueador de peroxígeno. Además, el agente de protección de telas debe tener movilidad suficientemente alta para asegurar que los agentes de protección de telas emigran junto con el blanqueador de peroxígeno conforme el blanqueador se extiende o emigra en todas las fibras de la tela por aplicación de la composición blanqueadora sobre la tela. Los agentes de protección de telas de esta invención están caracterizados porque tienen un factor de movilidad (definido más adelante) mayor de 0.7, de preferencia mayor de aproximadamente 0.8, de preferencia mayor de aproximadamente 0.9. Además, dichos agentes de protección de telas tienen una constante de estabilidad para cobre (2+) de por lo menos log K=3, de preferencia de por lo menos log K-=6, de preferencia por lo menos log K=9, a una temperatura de 25°C y una fuerza iónica de 0.1. Además, dichos agentes de protección de telas tienen de preferencia una constante de estabilidad para fierro (Fe3+) de por lo menos log K=6, de preferencia por lo menos log K=9, de preferencia por lo menos log K=12, a una temperatura de 25°C y una resistencia iónica de 0.1. En modalidades preferidas, los agentes de protección tienen una relación de constante de estabilidad para cobre (2+) a constante de estabilidad para calcio (2+), de por lo menos aproximadamente 3:1, de preferencia por lo menos aproximadamente 4:1. Las constantes de estabilidad se definen y los procedimientos para la determinación experimental se incluyen en Martell, A. E; Smith R. M Critical Stability Constants, Plenum Press; New York, 1974, Volumen 1, y referencias citadas en la misma. Por "constante de estabilidad" en la presente significa valores de log también designados como "log Ki " , según está definido en Martell citado anteriormente. Los agentes de protección de tela de la presente comprenden de preferencia por lo menos dos entidades capaces de quelación o unión con iones metálicos, tales como entidades carboxílico, amino, (primario, secundario o terciario), amido, hidroxilo, y mezclas de los mismos. Los expertos en la materia reconocerán que "carboxílico" significa ya sea ácido carboxílico o el carboxilato no protonado. Los agentes de protección de telas altamente preferidos de esta invención pueden seleccionarse del grupo que consiste de glicina, ácido salicílico, ácido 5-sulfosalicílico, ácido 5-bromosalicílico, ácido 5-clorosalicílico, ácido aspártico, ácido glutámico, ácido malónico, las sales de base conjugada correspondientes (es decir, glutamato de monosodio), y mezclas de los mismos. Las estructuras para estos compuestos son: glicina ácido salicílico ácido aspártico ácido ácido ácido -sulfosalicílico 5-bromosalicílico 5-clo rosal i cí lico ácido glutámico ácido malónico En modalidades altamente preferidas de esta invención, los agentes de protección de telas que tienen una relación de constantes de estabilidad para cobre (2+) a calcio (2+), por lo menos de aproximadamente 4:1, incluyen los agentes seleccionados del grupo que consiste de glicina, ácido salicílico, ácido 5-sulfosalicílico, ácido 5-bromosalicílico, ácido 5-clorosalicílico, ácido glutámico, ácido aspártico, las sales de base conjugada correspondientes (es decir, glutamato de monosodio), y mezclas de los mismos. La modalidad especialmente preferida de estos agentes de protección de telas son los seleccionados del grupo que consiste de ácido salicílico y sus derivados, incluyendo ácido 5-sulfosalicílico, ácido 5-bromosalicílico, ácido 5-clorosalicílico, las sales de base conjugada correspondientes, y mezclas de los mismos. La concentración mínima de los agentes de protección de telas en la composición blanqueadora puede calcularse de la fórmula (C)(constante de estabilidad para Cu2+)>. 2.5, de preferencia >.5, en la cual C es el porcentaje en peso de agente de protección de tela en la composición blanqueadora. En cualquier caso, la concentración del agente de protección de tela debe ser menos de aproximadamente 50% de la composición blanqueadora total. Como ejemplo, si la constante de estabilidad para Cu2+ para un agente de protección de tela particular es de 3, la concentración puede ser calculada por (C)(3) >. 2.5, o C es 0.83% de la composición blanqueadora total . En cualquier caso, una escala preferida de agente de protección de telas comprenderá aproximadamente de 0.3% a aproximadamente 3%, de preferencia aproximadamente de 1% a aproximadamente 1.5%, en peso de la composición blanqueadora total. Las composiciones de la conformidad con la presente invención son composiciones acuosas líquidas limpiadoras. Dichas composiciones acuosas deben formularse en el pH ácido de preferencia a un pH mayor de 0 hasta aproximadamente 6 , de preferencia a un pH de 3 a 5. La formulación de las composiciones de la presente invención en la escala acida del pH contribuye a la estabilidad de dichas composiciones. El pH de las composiciones de la presente invención puede ajustarse utilizando ácidos o bases orgánicos o inorgánicos. Por "daño a la tela" en la presente significa el grado de pérdida de resistencia a la tensión de una tela. La pérdida de resistencia a la tensión puede medirse empleando la prueba de pérdida de resistencia a la tensión, como puede verse en el ejemplo II más adelante. Factor de movilidad. El factor de movilidad es una medida de la capacidad del agente de protección de tela para emigrar sobre un substrato de celulosa y se determina experimentalmente en un prueba de cromatografía en capa delgada. La prueba de cromatografía en capa delgada se realiza como sigue. Se aplica una muestra del candidato de agente de protección de tela por medir sobre una placa de cromatografía de capa delgada indicadora Baker-flex Cellulose F' utilizando un aplicador capilar y subsecuentemente se desarrolla en una cámara cerrada utilizando ácido acético acuoso 0.001 N: etanol (mezcla 50:50) como el eluyente. Después de secar, las placas son visualizadas bajo el luz UV/visible o exposición a vapor de yod. El "factor de movilidad" según se usa en la presente está definido aquí como el factor de retención (Rf), reconocido comúnmente por el experto en la materia como la distancia recorrida por la muestra dividida entre la distancia recorrida por el solvente sobre la placa de cromatografía de capa delgada. Por lo tanto, el factor de movilidad, igual a factor de retención, varía de 0 a 1, siendo 1 la movilidad más alta. Los agentes de protección de tela de esta invención poseen excelente movilidad sobre celulosa, medida por esta prueba de movilidad. De hecho, los agentes de protección de prueba altamente preferidos en el presente tienen un factor de movilidad de 0.9 o superior. Dichos métodos de cromatografía en capa delgada son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en Touchstone, J. C. Practice of thin Laver Chro atography . 3a. Edición, John Willey & Sons: New York, 1992. Blanqueador de peroxígeno. Un elemento esencial de las composiciones de la presente invención es el blanqueador de peroxígeno. Un blanqueador de peroxígeno preferido en la presente es peróxido de hidrógeno o una fuente soluble en agua del mismo o mezclas de ellos. Se prefiere el peróxido de hidrógeno. En realidad, la presencia de blanqueador de peroxígeno, preferiblemente de peróxido de hidrógeno, provee fuertes beneficios de limpieza que son particularmente notables en aplicaciones de lavandería. Como se usa en la presente, una fuente de peróxido de hidrógeno se refiere a cualquier compuesto que produce peróxido de hidrógeno cuando dicho compuesto está en contacto con agua. Las fuentes adecuadas de peróxido de hidrógeno solubles en agua para usarse en la presente incluyen carbonato de sodio peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, persilicato, perboratos, por ejemplo perborato de sodio (cualquier hidrato pero preferiblemente el mono-o tetra-hidrato), pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada, peróxido de sodio, y mezclas de los mismos. Las fuentes de peroxígeno alternativas incluyen persulfatos tales como onopersulfato, peroxiácidos, tales como ácidos diperoxidodecanodioico (DPDA), ácido perftalático de magnesio, ácido perbenzoico y alquilperbenzoico, y mezclas de los mismos. Una "cantidad efectiva" de un blanqueador de peroxígeno es cualquier cantidad capaz de mejorar de manera medible la remoción de suciedad y manchas del substrato de tela sucia en comparación con una composición libre de blanqueador de peroxígeno cuando el substrato sucio es lavado por el consumidor en presencia de álcali. Por lo general, las composiciones de la presente invención comprenden de 0.5% a 20% en peso de la composición total de dicho blanqueador de peroxígeno, de preferencia de 2% a 15%, y de preferencia de 1% a 6%.
Activadores de blanqueador opcionales. Las composiciones que contienen peroxígeno de la presente pueden comprender también opcionalmente, pero preferiblemente, un activador de blanqueador. Por activador de blanqueador se entiende en la presente un compuesto que reacciona con peróxido de hidrógeno para formar un perácido. El perácido así formado constituye el blanqueador activado. Se prefiere particularmente el trietilcitrato de acetilo. Dichos activadores de blanqueador, si están presentes, comprenderán por lo general de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 20%, de preferencia de 2% a 10%, de preferencia de 3% a 7% en peso de la composición total. Los activadores de blanqueador adecuados en la presente son cualquier activador conocido tipificado por NOBS (nanoiloxibencensulfonato) , TAED (tetraacetiletilendiamina), o ATC (trietilcitrato de acetilo). Se conocen otros numerosos activadores de blanqueador. Ver por ejemplo los activadores referidos en la Patente de los Estados Unidos No. 4,915,854 expedida el 10 de Abril de 1990 para Mao y otros, y Patente de E.U.A. No. 4,412,934. Ver también E.U.A. 4,634,551 para otros activadores de blanqueador convencionales típicos. También se conocen activadores de blanqueador derivados de amida de las fórmulas: Ri ( 5 )C(0)R2C(0)L o RiC(0)N(R5 )R2C(0)L, en las cuales R1 es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y 1 es cualquier grupo saliente adecuado. Ejemplos adicionales de activadores de blanqueador de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamidocaproil)-oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil)-oxibencenosulf onato, (6-decanamidocaproil)oxibencenosulf onato, y mezclas de los mismos, como se describe en la Patente de los Estados Unidos No. 4,634,551. Otra clase de activadores de blanqueador comprende los activadores tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la Patente de E.U.A. No. 4,966,723 expedida el 30 de Octubre de 1990. Otra clase de activadores de blanqueador incluye activadores de acil-lactama tales como benzoil-caprolactama, t-butil-benzoilcaprolactama, n-octanoil -caprolactama, 3, 5, 5- rimetilhexanoil -caprolactama, nonanoil-caprolacta a, decanoil-caprolacta a, undecanoil-caprolactama, octanoil-valerolactama, decanoil-valerolacta a, undecanoil-valerolactama, nonanoil-valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil -vale rolac tama, t-butil -benzoil -vale rolac tama, substituidas y no substituidas, y mezclas de las mismas. Los activadores de blanqueador preferidos útiles en la presente incluyen los seleccionados del grupo que consiste de trietilcitrato de acetilo, n-octanoil-caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-caprolactama, nonanoil-caprolactama, decanoil-caprolactama, n-octanoil-valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-valerolactama, nonanoil-valerolactama, decanoil-valerolactama, nitrobenzoil-caprolactama, nitrobenzoil-valerolactama, y mezclas de las mismas. Se prefiere particularmente los activadores de blanqueador que son líquidos o aceite a temperatura ambiente. Los ejemplos de activadores de blanqueador líquidos son trietilcitrato de acetilo, n-octanoil-caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-caprolactama, nonanoil-caprolactama, decanoil-caprolactama, y mezclas de las mismas, Las presentes composiciones pueden comprenden opcionalmente arilbenzoatos, tales como fenilbenzoato. Procedimiento de pretratamiento. Aunque la aplicación preferida de las composiciones descritas en la presente, es el pretratamiento de lavandería, las composiciones de conformidad con la presente invención pueden usarse también como un detergente de lavandería o como un incrementador de detergencia de lavandería y como un limpiador doméstico en el baño o en la cocina, para la limpieza de vajilla o para la limpieza de alfom ras. Dicha composición puede permanecer en contacto con la tela, típicamente durante un período de un minuto a 24 horas, de preferencia 1 minuto a un hora, y muy preferiblemente 5 minutos a 30 minutos, de modo de evitar el secado de la composición sobre la tela. Opcionalmente cuando la tela está sucia con manchas y suciedades incrustadas, que de otra manera sería relativamente difícil de remover, las composiciones de conformidad con la presente invención pueden ser frotadas y/o cepilladas, por ejemplo, por medio de una esponja o un cepillo o simplemente frotando dos piezas de tela una contra la otra.
Por "lavar" se entiende en la presente simplemente enjuagar las telas con agua, o las telas pueden lavarse con composiciones convencionales que comprenden por lo menos un agente tensioactivo, esto por medio de una lavadora o simplemente a mano. Por "en su forma pura" se entiende que las composiciones descritas en la presente se aplican sobre las telas para ser sometidas a pretratamiento sin sufrir ninguna dilución, es decir, se aplican en la forma descrita en la presente. Otros ingredientes convencionales para las composiciones limpiadoras. Las composiciones blanqueadoras en la presente por lo general comprenderán también otros ingredientes convencionales opcionales para mejorar o modificar el desempeño. Ejemplos típicos no limitantes de dichos ingredientes se describen más adelante para conveniencia del formulador. Estabilizadores orgánicos. Las composiciones de la presente pueden contener también opcionalmente estabilizadores orgánicos para mejorar la estabilidad química de la composición, siempre que dichos materiales sean compatibles o están formulados adecuadamente. Puede seleccionarse estabilizadores orgánicos del siguiente grupo: monofenoles tales como 2,6-di-tert-butilfenol o 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol; difenoles tales como 2,2' -metilenebis(4-metil-6-ter-butilfenol) o 4,4' -metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol) ; polifenoles tales como l,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3' ,5' -di-ter-butil-4-hidroxibencil)benceno; hidroquinonas tales como 2,5-di-ter-amilhidroquinona o ter-butilhidroquinona; aminas aromáticas tales como N-fenil-N'-(l,3-dimetilbutil)-p-fenilendiamina o N-fenil-a-naftilamina; dihidroquinolinas tales como 2,2,4-trimetil-l,2-dihidro-quinolina; etano-l-hidroxi-l,l-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (ver, por ejemplo, las Patentes de los E.U.A. Nos. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 y 3,422,137) y mezclas de los mismos. Los estabilizadores orgánicos se usan típicamente en las composiciones presentes a niveles de 0.01% a 5.0%, de preferencia de 0.1% a 0.5%. Las composiciones que contienen blanqueador de peroxígeno de conformidad con la presente invención pueden comprender también de 0.5% a 5%, de preferencia de 2% a 4% en peso de la composición total de un alcohol de conformidad con la fórmula H0-CR'R"-0H, en la cual R' y R" son independientemente H o una cadena y/o ciclo de hidrocarburo de C2-C10. El alcohol preferido de conformidad con esta fórmula es el propanodiol. Estabilizadores Inorgánicos.- Los ejemplos de estabilizadores inorgánicos incluyen estannato de sodio y diferentes fosfatos de metal alcalino tales como los bien conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio.
Agentes Tensioactivos Detersivos.- Los agentes tensioactivos son útiles en la presente por su poder limpiador habitual y pueden incluirse en modalidades preferidas de las presentes composiciones a los niveles habituales de uso de detergente. En general, los agentes tensioactivos comprenderán de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 50%, de preferencia aproximadamente de 1% a aproximadamente 30%, de preferencia aproximadamente de 5% a aproximadamente 25% en peso de las composiciones blanqueadoras líquidas de la presente. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen dos alquilbencensulfonatos convencionales de Cii-Ciß ("LAS") y alquilsulfatos primarios, de cadena ramificada y aleatorios de C10-C20 ("AS"); los alquilsulfatos secundarios de Cío-Ciß de la fórmula CH3(CH2)x(CH0S03-M+)CH3 y CH3 (CH2 )y (CHOSO3- M+ )CH CH3 , en la cual x y (y + 1) son enteros por lo menos de 7 aproximadamente, de preferencia por lo menos aproximadamente 9, y M es un catión de solubilización en agua, especialmente sodio; sulfatos insaturados tales como sulfato de oleilo; los alquilalcoxisulfatos de Cío-Cis ("AExS") especialmente aquellos en donde x es de 1 a aproximadamente 7; alquilalcoxi-carboxilatos de Cío-Ciß (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5); los éteres de glicerol de Cío-Ciß; los alquil-poliglicósidos de C10-C18 y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados; y esteres de ácido graso alfa-sulfonatado de C10-Ciß . Los agentes tensioactivos detersivos pueden mezclarse en diferentes proporciones para mejorar su capacidad tensioactiva como es bien conocido en la técnica. También se incluye opcionalmente en las composiciones agentes tensioactivos no iónicos y anfotéricos convencionales tales como los alquiletoxilatos ("AE") de C12-C18, incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico reducido y alquilfenol-alcoxilatos de C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxilato/propoxilatos mixtos), betaínas y sulfobetaínas ("sultaiñas") de C12-C18, óxidos de amina de Cío-Ciß- Ejemplos típicos incluyen las N- etilglucamidas de C12-C18. Ver WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso polihidroxílico N-alcoxilados, tales como N-(3-metoxipropil)glucamida de C12-C18. Las N-propil hasta N-hexil-glucamidas de C12-C18 pueden usarse para reducir la jabonadura. Puede emplearse también jabones convencionales de C10-C20. Si se desea alta jabonadura, puede usarse jabones de C10-C16 de cadena ramificada. Las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos es especialmente útil. Mejoradores de detergencia. Puede incluirse opcionalmente a los mejoradores de detergencia en las composiciones presentes para ayudar a controlar la dureza mineral. Se puede usar mejoradores inorgánicos y orgánicos. Típicamente, los mejoradores de detergencia se usan en composiciones de lavandería para ayudar a la remoción de suciedades en forma de partícula. El nivel de mejorador puede variar ampliamente, dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando se encuentra presente, las composiciones comprenderán típicamente por lo menos aproximadamente 1% de mejorador de detergencia. Las composiciones de alto desempeño comprenderán, por lo general, aproximadamente de 10% a aproximadamente 80%, por lo general de aproximadamente 15% a aproximadamente 50% en peso, del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluye niveles de mejorador más bajos o más altos. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención, incluyen, pero no se limitan a, una gran variedad de compuestos de policarboxilato. Como se usa en la presente, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, de preferencia, por lo menos 3 carboxilatos. El mejorador de policarboxilato, por lo general, puede agregarse a la composición en forma acida, pero también puede agregarse en la forma de un sal neutralizada o "sobrealcalinizada'P Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren metales alcalinos, tales como sodio, potasio, y litio, o sales de alcanolamonio. Incluidos entre los mejoradores de policarboxilato, se encuentra una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de policarboxilato abarca los éter-policarboxilatos, incluyendo oxidisuccinato, como se describe en Berg, Patente de los E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y La berti y otros, Patente de los E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Ver también los mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la Patente de los E.U.A. 4,663,071, expedida para Bush y otros el 5 de mayo de 1987. Los éter-policarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los que se describen en las Patentes de los E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los éter-hidroxipolicarboxilatos, los copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter metílico de vinilo, ácido 1,3,5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico, las diferentes sales de metal alcalino, de amonio y de amonio substituido de ácidos poliacéticos tales como ácido nitrilotriacético, así como también policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido poli aleico, ácido bencen-l,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles del mismo (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y a su biodegradabilidad. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones.
También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-l,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en la Patente de E.U.A. No. 4,566,984 por Bush, expedida el 28 de Enero de 1986. Mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos succínicos de alquilo y alquenilo de C5-C20, y sales de los mismos. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, mi ristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la Solicitud de Patente Europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 05 de Noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la Patente de E.U.A. 4,144,226 por Crutchfield y otros, expedida el 13 de Marzo de 1979 y en la Patente de E.U.A. 3,308,067, Diehl, expedida el 07 de Marzo de 1967. Véase también la Patente de E.U.A. 3,723,322. Pueden incorporarse también ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C12-C18 en las composiciones solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia mencionados anteriormente, especialmente mejoradores de detergencia de citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejo radora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos dará como resultado generalmente una disminución de formación de espumas en composiciones para lavandería, lo cual necesita ser tomado en cuenta por el formulador. En los casos donde pueden utilizarse mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en operaciones de lavandería a mano, pueden utilizarse los diferentes fosfatos de metal alcalino tales como los tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio bien conocidos. Mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etano-1-hidroxi-1, 1-difosfonato, y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, las Patentes de E.U.A. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 y 3,422,137) pueden utilizarse también, aunque dichos materiales se utilizan más comúnmente a bajo nivel como agentes quelatadores o estabilizadores. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen fósforo incluyen, pero no están limitados por, las sales de metal alcalino, de amonio y de alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificadas por los tripolifosfatos, pirofosfatos y etafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos) , sulfatos y aluminosilicatos. Agentes quelatadores.- Las composiciones de la presente pueden contener también opcionalmente secuestrantes selectivos de metal de transición o "agentes quelatadores", por ejemplo, agentes quelatadores de hierro y/o cobre y/o manganeso, siempre que dichos materiales sean compatibles o sean formulados adecuadamente. Agentes quelatadores adecuados para utilizarse en la presente invención pueden seleccionarse del grupo que consiste de aminocarboxilatos, fosfonatos (especialmente los aminofosfonatos) , agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos, y mezclas de los mismos. Sin desear que sea limitado por la teoría, se piensa que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional para remover iones de hierro, cobre y manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles; otros beneficios incluyen prevención de película inorgánica o inhibición de escamas. Los agentes quelatadores comerciales que se utilizan en la presente invención incluyen la serie DEQUESTR , y agentes quelatadores de Monsanto, DuPont y Nalco, Inc. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales son ilustrados además por etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilendia inotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendia inotetrapropionatos, trietilentetraaminohexaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas y sales de metal alcalino, de amonio y de amonio substituido de las mismas. En general, pueden utilizarse mezclas de agentes quelatadores para una combinación de funciones, tales como control múltiple de metales de transición, estabilización del producto a largo plazo y/o control de óxidos de metales de transición y/o hidróxidos precipitados.
Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos son también útiles en las presentes composiciones. Véase la Patente de E.U.A. 3,812,044, expedida el 21 de Mayo de 1974 por Connor y otros. Los compuestos preferidos de este tipo en forma de ácido son dihidroxidisulfobencenos tales como l,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un agente quelatador biodegradable altamente preferido para utilizarse en la presente invención es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente (pero no limitado por) el isómero [S,S], como se describe en la Patente de E.U.A. 4,704,233, expedida el 03 de Noviembre de 1987 por Hartman y Perkins. Se prefiere la sal de trisodio, aunque otras formas tales como las sales de magnesio pueden también ser útiles. Otro agente quelatador preferido para utilizarse en la presente invención es de la fórmula: en donde Ri , R2 , R3 y R¿ se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl , -Br, -NO , -C(0)R' y -SO2R"; en donde R' se selecciona del grupo que consiste de -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi; R" se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alcoxi, arilo y ariloxi; y Rs , Re , R7 y Re se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -H y alquilo. Los a inofosfonatos son también adecuados para utilizarse como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten bajos niveles de fósforo total en las composiciones detergentes, e incluyen el etilendiaminotetrakis (metilenfosfonatos) y el dietilentriaminopentakis (metilenfosfonatos). Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono. Si se utilizan, los agentes quelatadores o los secuestradores selectivos de metal de transición comprenderán preferiblemente de alrededor de 0.001% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 1% en peso de las composiciones de la presente invención. Enzimas. - Pueden incluirse enzimas en las presentes composiciones para una amplia variedad de propósitos de lavandería de telas u otros propósitos de limpieza, incluyendo remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos, por ejemplo, y para la prevención de transferencia de colorante por resguardo, y para la restauración de telas. Las enzimas que se incorporarán incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como también mezclas de las mismas. Pueden incluirse también otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico, y de levaduras. Sin embargo, su elección es determinada por varios factores tales como actividad de pH y/o óptimos de estabilidad, termoestabilidad, estabilidad contra detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. A este respecto, se prefieren las enzimas de origen bacteriano o fúngico, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas. Las enzimas útiles en la presente invención pueden recurrí rse opcionalmente para su protección en la formulación acuosa. Las enzimas se incorporan normalmente a niveles suficientes para proveer aproximadamente 5 miligramos en peso, más típicamente alrededor de 0.01 miligramos a aproximadamente 3 miligramos, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente invención comprenderán típicamente de alrededor de 0.001% a aproximadamente 5%, preferiblemente 0.01% a 1% en peso de una preparación de enzima comercial. Las proteasas están usualmente presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de la composición. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen a partir de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis. Otra proteasa adecuada se obtiene a partir de una cepa de Bacillus-. que tiene actividad máxima a lo largo d e la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y comercializada por Novo Industries A/S como ESPERASE". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describen en la Solicitud de Patente Europea No. 1,243,784 de Novo. Enzimas proteolíticas adecuadas para remover manchas a base de proteínas y que están comercialmente disponibles incluyen aquéllas comercializadas bajo los nombres comerciales ALCALASER y SAVINASER por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASER por International Bio-Synthetics, Inc. (Holanda). Otras proteasas incluyen la proteasa A (véase la Solicitud de Patente Europea 130,756, publicada el 09 de Enero de 1985) y la proteasa B (véase la Solicitud de Patente Europea Serie No. 87303761.8, presentada el 28 de Abril de 1987, y la Solicitud de Patente Europea 130,756 por Bott y otros, publicada el 09 de Enero de 1985). Una proteasa especialmente preferida, referida como "Proteasa D" es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos no encontrada en la naturaleza, que se deriva de una carbonil hidrolasa precursora substituyendo un aminoácido distinto por una pluralidad de residuos aminoácidos en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76 en combinación con una o más posiciones de residuos aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101, +103, +107, y +123 en la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en las Solicitudes de Patente de A. Baeck, C.K. Ghosh, P.P. Greycar, R.R. Bott y L.J. Wilson, intitulada "Protease-Containing Cleaning Compositions", que tienen el Número de Serie de E.U.A. 08/136,797 (P&G, Caso 5040), y "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes" que tiene el Número de Serie de E.U.A. 08/136,626. Las amilasas incluyen, por ejemplo, las a-amilasas descritas en la Especificación de Patente Británica No. 1,296,839 (Novo), RAPIDASER , International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYLR , Novo Industries. Las celulasas utilizables en la presente invención incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. De preferencia, tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. Se describen celulasas adecuadas en la Patente de E.U.A. 4,435,307, de Barbesgoard, expedida el 6 de marzo de 1984, que describe una celulasa fúngica producida de Humicola insolens y Humicola cepa DSM1800, o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella auricola Solander). También se describen celulasas adecuadas en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-0S-2,247,832. CAREZYMER (Novo) es especialmente útil. Las enzimas lipasa adecuadas para uso detergente incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la Patente Británica 1,372,034. Ver también las lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53,20487, expuesta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd, Nagoya, Japón, bajo la marca Lipasa P "Amano", en adelante referida como "A ano-P'P Otras lipasas comerciales incluyen A ano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, v.gr., Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, disponible comercialmente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y también lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIP0LASER derivada de Humicola lanuginosa y disponible comercialmente de Novo (ver también EPO 341,947) es una lipasa preferida para usarse en la presente. Puede usarse las enzimas peroxidasa en combinación con fuentes de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para "blanqueo de solución", es decir, para prevenir la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa se conocen en la técnica, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa, y haloperoxidasa tal como cloro- y b romo-peroxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la Solicitud Internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989, de 0. Kirk, adjudicada a Novo Industries A/S. Una gran variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación en composiciones de detergente sintético se describen también en la Patente de E.U.A. 3,553,139, expedida el 5 de enero de 1971 para McCarty y otros. También se describen enzimas en la Patente de E.U.A. 4,101,457, de Place y otros, expedida el 18 de julio de 1978, y la Patente de E.U.A. 4,507,219 para Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985. Materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en dichas formulaciones, se describe en la Patente de E.U.A. 4,261,868 para Hora y otros, expedida el 14 de abril de 1981. Para su uso en detergentes, las enzimas pueden estabilizarse mediante varias técnicas. Se describen y ejemplifican técnicas de estabilización de enzimas en la Patente de E.U.A. 3,600,319, expedida el 17 de agosto de 1971 para Gedge y otros, y la Publicación de Solicitud de Patente Europea No. 0 199 405., Solicitud No. 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas. También se describen sistemas de estabilización de enzima, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 3,519,570. Agente Polimérico Removedor de Suciedad. Cualquier agente polimérico removedor de suciedad conocido para el experto en la materia, puede ser empleado en las composiciones y procedimientos de esta invención. Los agentes poliméricos removedores de suciedad se caracterizan por tener tanto segmentos hidrofílicos, para hacer hidrofílica la superficie de las fibras hidrofóbicas, tales como poliéster y nylon, como también segmentos hidrofóbicos, para depositarse sobre las fibras hidrofóbicas y permanecer adheridas a ellas hasta el final de los ciclos de lavado y enjuague y, de esta manera, sirven como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto puede permitir que las manchas que ocurren subsecuentemente al tratamiento con el agente removedor de suciedad, sean limpiadas más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores. Los agentes poliméricos removedores de suciedad que útiles en la presente, incluyen especialmente los agentes removedores de suciedad que tienen: a) uno o más componentes hidrofílicos no iónicos que consisten esencialmente de i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2, o ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10; dicho segmento hidrofílico no incluye ninguna unidad de oxipropileno, a menos que esté unida a entidades adyacentes en cada extremo mediante enlaces éter, o iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprende oxietileno y de l a aproximadamente 30 unidades de oxipropileno; dicha mezcla comprende oxietileno y de 1 a aproximadamente 30 unidades oxipropileno; dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades oxietileno, de modo que el componente hidrofílico tiene carácter hidrofílico suficientemente grande para aumentar el carácter hidrofílico de las superficies de fibra sintética convencional de poliéster por depósito del agente removedor de suciedad sobre dicha superficie, dichos segmentos hidrofílicos comprenden de preferencia por lo menos aproximadamente 25% de unidades oxietileno y de preferencia, especialmente para los componentes que tienen aproximadamente 20 a 30 unidades de oxipropileno, por lo menos aproximadamente 50% de unidades de oxietileno; o b) uno o más componentes hidrofóbicos que comprenden i) segmentos de tereftalato de oxialquileno de C3 , en donde, si dichos componentes hidrofóbicos comprenden también tereftalato de oxietileno, la relación de unidades de tereftalato de oxietileno: tereftalato de oxialquileno de C3 es de aproximadamente 2:1 o menor, ii) segmentos de alquileno de Ci, -Ce u oxialquileno de CA -Ce , o mezclas de los mismos, iii) segmentos de poli(éster vinílico), de preferencia acetato de polivinilo, que tienen un grado de polimerización de por lo menos 2, o iv) substituyentes de alquiléter de C1-C o hidroxialquiléter de , o mezclas de los mismos, en donde dichos substituyentes están presentes en la forma de alquiléter de Ci-C.; o derivados de hidroxialquiléter de CA de celulosa, o mezclas de los mismos, y dichos derivados de celulosa son anfifílicos, por lo cual tienen un nivel suficiente de unidades de alquiléter de C1-C4 y/o hidroxialquiléter de C para depositarse sobre la superficie de fibras sintéticas convencionales de poliéster, y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridas a dicha superficie de fibra sintética convencional, para aumentar el carácter hidrofílico de la superficie de la fibra, o una combinación de a) y b) . Típicamente, los segmentos de polioxietileno de a)i) tendrán un grado de polimerización de aproximadamente 1 a aproximadamente 200, aunque puede usarse niveles más altos, de preferencia, de 3 a aproximadamente 150, de preferencia, de 6 a aproximadamente 100. Los segmentos hidrofóbicos de oxialquileno de CA-C6 adecuados incluyen, pero no se limitan a, bloqueadores de extremo de agentes poliméricos removedores de suciedad, tales como M03S(CH2 )nOCH2CH2?-, en donde M es sodio y n es un entero de 4 a 6, como se describe en la Patente de E.U.A. 4,721,580, expedida el 26 de enero de 1988 para Gosselink. Los agentes poliméricos removedores de suciedad en la presente invención incluyen también derivados celulósicos tales como polímeros celulósicos de hidroxiéter, copolímeros de bloque de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con óxido de polietileno o tereftalato de óxido de polipropileno, y similares. Dichos agentes están disponibles comercialmente e incluyen hidroxiéteres de celulosa tales como METHOCEL (Dow). Los agentes celulósicos removedores de suciedad para usarse en la presente incluyen también los seleccionados del grupo que consiste de alquilcelulosa de Ci -CA e hidroxialquilcelulosa de CA ; ver la Patente de E.U.A. 4,000,093, expedida el 28 de diciembre de 1976 para Nicol y otros. Los agentes removedores de suciedad caracterizados por segmentos hidrofóbicos de poli(éster vinílico) incluyen copolímeros de injerto de poli(éster vinílico), v.gr., esteres vinílicos de Ci-Cß, de preferencia poli(acetato de vinilo) injertado sobre esqueletos de óxido de polialquileno, tales como esqueletos de óxido de polietileno. Ver la Solicitud de Patente Europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y otros. Los agentes removedores de suciedad disponibles comercialmente de este tipo incluyen el material tipo SOKOLAN, v.gr., SOKOLAN HP-22, disponible de BASF (Alemania Occidental). Un tipo preferido de agente removedor de suciedad es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno (PEO). El peso molecular de este agente polimérico removedor de suciedad está en la escala de aproximadamente 25,000 a aproximadamente 55,000. Ver la Patente de E.U.A. 3,959,230 para Hays, expedida el 25 de marzo de 1976, y la Patente de E.U.A. 3,893,929 para Basasur, expedida el 8 de julio de 1975. Otro agente polimérico removedor de suciedad preferido es un poliéster con unidades repetidas de tereftalato de etileno que contiene 10-15% en peso de unidades de tereftalato de etileno junto con 90-80% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, derivadas de un polioxietilenglicol de peso molecular promedio 300-5,000. Los ejemplos de este polímero incluyen el material disponible comercialmente ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI). Ver también la Patente de E.U.A. 4,702,857, expedida del 27 de octubre para Gosselink. Otro agente polimérico removedor de suciedad preferido es un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal comprendido de un esqueleto de éster oligomérico de tereftaloilo y unidades repetidas de oxialquilenoxi y entidades terminales unidas covalentemente al esqueleto. Estos agentes removedores de suciedad se describen completamente en la Patente de E.U.A. 4,968,451, expedida el 6 de noviembre de 1990 para J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes poliméricos removedores de suciedad adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de la Patente de E.U.A. 4,711,730, expedida el 8 de diciembre de 1987 para Gosselink y otros, los esteres oligomé ricos bloqueados en los extremos de la Patente de E.U.A. 4,721,580, expedida el 26 de enero de 1988 para Gosselink, y los compuestos oligoméricos de bloque de poliéster de la Patente de E.U.A. 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987 para Gosselink. Los agentes poliméricos removedores de suciedad también incluyen los agentes removedores de suciedad de la Patente de E.U.A. 4,877,896, expedida el 31 de octubre de 1989 para Maldonado y otros, que describe esteres de tereftalato de extremos bloqueados, aniónicos, especialmente sulfoaroílo. Otro agente removedor de suciedad preferido es un oligómero con unidades repetidas de unidades tereftaloilo, sulfoisotereftaloilo, oxietilenoxi y oxi-l,2-propileno. Las unidades repetidas forman el esqueleto del oligómero y de preferencia terminan con bloques de extremo de isetionato modificado. Un agente removedor de suciedad particularmente preferido de este tipo comprende aproximadamente una unidad sulfoisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietilenoxi y oxi-l,2-propilenoxi en una relación de aproximadamente 1.7 a aproximadamente 1.8, y dos unidades de bloque de extremo de 2-(2-hidroxietoxi)-etanosulfonato. Dicho agente removedor de suciedad comprende también de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 20% en peso del oligómero, de un estabilizador reductor de cristalinidad, de preferencia seleccionado del grupo que consiste de xilenosulfonato, cumenosulfonato, toluenosulfonato, y mezclas de los mismos. Ver la Patente de E.U.A. 5,415,807, expedida el 16 de mayo de 1995, para Gosselink y otros. Si se utilizan, los agentes removedores de suciedad comprenderán generalmente de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las composiciones detergentes presentes, por lo general, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5%, de preferencia aproximadamente de 0.2% a aproximadamente 3.0%. Otros Ingredientes. Los ingredientes detersivos o adyuvantes incluidos opcionalmente en las presentes composiciones pueden incluir uno o más materiales para mejorar el desempeño de limpieza, el tratamiento del substrato por limpiar, o para mejorar la estética de las composiciones.
Dichos materiales se ilustran también en la Patente de E.U.A. 3,936,537 de Baskerville y otros. Los adyuvantes que pueden incluirse también en las composiciones de la presente invención, en sus niveles de uso convencionales establecidos en la técnica (por lo general de 0% a aproximadamente 20% de los ingredientes detergentes, de preferencia aproximadamente de 0.5% a aproximadamente 10%), incluyen otros ingredientes activos tales como polímeros dispersantes de BASF Corp o Rohm & Haas; agentes contra enmohecimiento y/o contra corrosión, colorantes, abrillantadores ópticos, germicidas, hidrótropos, agentes estabilizadores de enzimas, perfumes, agentes solubilizantes, agentes de remoción/anti-redeposición de suciedad de arcilla, vehículos, auxiliares de producción, pigmentos, solventes, suavizadores de telas, agentes de control de estática, etc. Agentes Inhibidores de Transferencia de Colorante.
Las composiciones de la presente invención pueden incluir uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una superficie coloreada a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas, y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes comprenden por lo general de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% en peso de la composición, de preferencia, aproximadamente de 0.01% a aproximadamente 5%, y muy preferiblemente de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 2%. Más específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-A?-P; en la cual P es una unidad polimerizable a la cual puede estar unido un grupo N—>0, o el grupo N—>0 puede formar parte de la unidad polimerizable, o el grupo N—>0 puede estar unido a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(0)-, -S-, -0-, -N=; x es 0 o 1; y R es un grupo alifático, alifático etoxilado, aromático, heterocíclico o alicíclico o cualquier combinación de los mismos, a los cuales puede estar unido el nitrógeno del grupo —>0, o el grupo N—>0 es parte de esos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los cuales R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, y derivados de los mismos. El grupo N—>0 puede estar representado por las siguientes estructuras generales: 0 0 (Rl)?--N--(R2)y ; —N—(R?)B (R3)? en donde Ri , R2 , R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos; x, y, y z son 0 o 1; y el nitrógeno del grupo N—>0 puede estar unido o formar parte de cualquiera de los grupos mencionados anteriormente. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa < 10, de preferencia pK» < 7, y es muy preferido pKa < 6. Puede usarse cualquier esqueleto de polímero en tanto el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades de inhibición de transferencia de colorante. Ejemplos de esqueletos poliméricos adecuados son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos, y mezclas de los mismos. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque en los cuales un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina tienen por lo general una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 hasta 1:1,000,000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina puede variarse mediante copolimerización apropiada o mediante un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina pueden obtenerse en casi cualquier grado de polimerización. Por lo general, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000; de preferencia 1,000 a 500,000, y es muy preferido de 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales puede ser referida como "PVN0". El N-óxido de poliamina preferido útil en las composiciones detergentes de la presente es el poli(N-óxido de 4-vinil-piridina) , que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina aproximadamente de 1:4. También se prefiere para usar en la presente los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (referidos como una clase como "PVPVI"). De preferencia, el PVPVI tiene una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 1,000,000, de preferencia de 5,000 a 200,000, y es muy preferido de 10,000 a 20,000. (El peso molecular promedio se determina mediante dispersión de luz como se describe en Barth y otros, Chemical Analysis, vol 113, "Modern Methods of Polymer Characterization" , la descripción de la cual se incorpora en la presente como referencia). Los copolímeros PVPVI por lo general tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0.2:1, de preferencia de 0.8:1 a 0.3:1, y es muy preferido de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sea lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención pueden emplear también una polivinilpirrolidona ("PVP") con un peso molecular promedio de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 400,000, de preferencia, aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, y es muy preferido aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000. Las PVP's son conocidas para los expertos en el campo de los detergentes; ver, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporadas en la presente como referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietilenglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 500 a aproximadamente 100,000, de preferencia aproximadamente de 1,000 a aproximadamente 10,000. De preferencia, la relación de PEG a PVP, en una base de ppm liberadas en las soluciones de lavado es de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 50:1, y es muy preferido de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 10:1. Promotores de Jabonadura. Si se desea alta formación de jabonadura, puede incorporarse promotores de jabonadura, tales como alcanolamidas de Cío-Ciß, en las composiciones, por lo general a niveles de 1% a 10%. Las monoetanol- y dietanol-a idas de Cío -CÍA ilustran una clase típica de tales promotores de jabonadura. También es ventajoso el uso de tales promotores de jabonadura con agentes tensioactivos adyuvantes de alta formación de jabonadura, tales como los óxidos de amina, betaínas y sultaínas indicadas antes. Si se desea, puede agregarse sales solubles de magnesio tales como MgCl2 , MgSO , y similares, por ejemplo a niveles de 0.1% a 2%, para proveer formación de jabonadura adicional y para incrementar el desempeño de remoción de grasas. Abrillantador. Cualquier abrillantador óptico, agente de blancura fluorescente u otro agente abrillantador o de blancura conocido en la técnica puede incorporarse en las composiciones presentes cuando están diseñadas para tratamiento de telas o lavandería, por lo general a niveles de aproximadamente 0-05% a aproximadamente 1.2% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención pueden clasificarse en subgrupos, que incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácidos carboxílicos, metinocianinas, 5,5-dióxido de dibenzotiofeno, azoles, abrillantadores heterocíclicos de anillos 5 y 6 miembros, siendo esta lista ilustrativa y no limitante. Ejemplos de dichos abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, New York (1982). Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las composiciones presentes se identifican en la Patente de E.U.A. 4,790,856, expedida para Wixon el 13 de diciembre de 1988. Estos abrillantadores incluyen la serie PHORWHITE de abrillantadores de Verona. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM; disponibles de Ciba-Geigy; Blanco Ártico CC y Blanco rtico CWD, disponibles de Hilton-Davis, localizado en Italia; los 2-(4-esti ril-fenil)-2H-naf tol[l,2-d]triazoles; 4,4'-bis-(l,2,3-triazol-2-il)-estilbenos; 4,4'-bis(estiril)bisfenilos; y las aminocuma riñas: Ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dietil-a inocumarina; l,2-bis(bencimidazol-2-il)etileno; 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-esti ril-naf t-[l,2-d]oxazol ; y 2- (estilben-4-il)-2H-nafto-Cl,2d]triazol . Ver también la Patente de E.U.A. 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 para Ha ilton. De preferencia, por lo general se prefiere en la presente los abrillantadores aniónicos. Revestimiento. Opcionalmente, varios ingredientes detersivos empleados en las composiciones presentes opcionalmente pueden ser estabilizados absorbiendo dichos ingredientes en un substrato hidrofóbico poroso, después revistiendo dicho substrato con un revestimiento hidrofóbico. De preferencia, el ingrediente detersivo se mezcla con un agente tensioactivo antes de ser absorbido en el substrato poroso. En uso, el ingrediente detersivo se libera del substrato hacia el licor acuoso de lavado, en donde desarrolla su función detersiva pretendida. Para ilustrar esta técnica en mayor detalle, se mezcla un sílice hidrofóbico poroso (marca SIPERNAT DIO, Degussa) con una solución de enzima proteolítica conteniendo 3%-5% de tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado (7 OE) de C13-C15. Por lo general, la solución de enzima y agente tensioactivo es 2.5 X el peso del sílice. El polvo resultante se dispersa con agitación en aceite de silicón (puede usarse aceite de silicón de varias viscosidades en la escala de 500-12,500). La dispersión resultante de aceite de silicón es emulsionada o agregada de otra manera a la matriz detergente final. Por este medio, puede "protegerse" a ingredientes tales como las enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueador, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, colorantes, agentes de fluorescencia, acondicionadores de tela y tensioactivos hidrolizables mencionados anteriormente, para usarse en detergentes, incluyendo composiciones detergentes líquidas para lavandería. Las composiciones de la presente pueden contener otros fluidos como vehículos. Son adecuados los alcoholes primarios o secundarios de peso molecular bajo, ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol. Se prefiere los alcoholes monohídricos para solubilizar el agente tensioactivo, pero también se puede usar polioles tales como los que contienen de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono y de 2 a aproximadamente 6 grupos hidroxilo (v.gr., 1,3-propanodiol , etilenglicol, glicerina, y 1,2-propanodiol) . Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente 10% a 50% de tales vehículos. Catalizadores de Blanqueo. Si se desea, puede incorporarse un catalizador o acelerador a las composiciones de la presente para mejorar más el blanqueo o la remoción de suciedad. Puede usarse cualquier catalizador de blanqueo adecuado. Para composiciones detergentes usadas a un nivel total de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 5,000 ppm en agua, por lo general, la composición liberará una concentración de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 700 ppm, de preferencia de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 50 ppm, o menos, de la especie catalizadora en el licor de lavado. Los catalizadores de blanqueo típicos comprenden un complejo de metal de transición, por ejemplo, uno en el cual los ligandos de coordinación de metal son muy resistentes a inestabilización y que no depositan óxidos ni hidróxidos de metal en grado apreciable bajo las condiciones de lavado típicamente alcalinas. Dichos catalizadores incluyen los catalizadores a base de manganeso descritos en la Patente de E.U.A. 5,246,621, Patente de E.U.A. 5,244,594, Patente de E.U.A. 5,194,416, Patente de E.U.A. 5,114,606 y EP Nos. 549,271 Al, 549,272 A2, y 544,490 Al; ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2 (µ-0)3 (TACN)2-(PFs )2 , MniI]:2(µ-0)?(µ-0Ac)2(TACN)2-(C10A )2 , Mn? VA -(µ-O)ß (TACN)A -(CIOA )A , Mn?i?Mniv4(µ-0)?(µ-0Ac)2(TACN)2-(C10A)3, Mni -(TACN)- (OCH3 )3 (PFß ) , y mezclas de los mismos, en donde TACN es trimetil-l,4,7-triazaciclononano o un macrociclo equivalente; aunque también son posibles ligandos coordinadores de metal alternativos, así como complejos mononucleares, y los complejos monometálicos, así como di- y poli etálicos y complejos de metales alternativos tales como fierro o rutenio, están todos dentro del presente alcance. Otros catalizadores de blanqueo a base de metal incluyen los descritos en la Patente de E.U.A. 4,430,243 y Patente de E.U.A. 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos de complejo para incrementar el blanqueo también está reportado en las siguientes Patentes de E.U.A.: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161; y 5,227,084. Puede formarse previamente complejos con los metales de transición, bien formarse in situ con ligandos donadores adecuados seleccionados en función de la elección del metal, su estado de oxidación y la denticidad de los ligandos. Otros complejos que pueden incluirse en la presente son los de la solicitud de E.U. Serie No. 08/210,186, presentada el 17 de marzo de 1994. Formulación de Pretratamiento. Las composiciones preferidas de la presente invención tienen una viscosidad de 50 cps o mayor a 20 ßC, cuando se mide con un viscosímetro Brookfield a 50 rpm con un husillo No.3, de preferencia, de aproximadamente 50 a aproximadamente 2000 cps, y es muy preferido de aproximadamente 200 a aproximadamente 1500 cps. Puede usarse cualquier sistema tensioactivo o espesante polimérico conocido en la técnica para incrementar la viscosidad de una composición para alcanzar la viscosidad preferida. De esta manera, los agentes tensioactivos adecuados para usarse en la presente pueden ser tensioactivos espesantes tales como agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, zwitteriónicos y/o anfotéricos. La composición blanqueadora de la presente comprende agua en cualquier cantidad hasta aproximadamente 95% en peso de la composición total. De preferencia, las composiciones en la presente comprenderán de aproximadamente 5% a aproximadamente 95%, de preferencia aproximadamente de 10% a aproximadamente 90% en peso de la composición blanqueadora, de agua. Cuando las composiciones que contienen blanqueador de peroxígeno de conformidad con la presente invención comprenden también un activador de blanqueador opcional, es muy conveniente formular dichas composiciones ya sea como una microemulsión o como una emulsión estable. Cuando están formuladas como una microemulsión, la composición comprende el activador de blanqueador en una matriz de agua, el blanqueador de peroxígeno, y agentes tensioactivos hidrofílicos aniónico y no iónico. Los tensioactivos aniónicos adecuados incluyen aquí los alquilbencensulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfatos alcoxilados, y mezclas de los mismos. Los tensioactivos no iónicos adecuados para usarse en las microemulsiones presentes incluyen los tensioactivos hidrofílicos no iónicos que se definen aquí más adelante para las emulsiones de conformidad con la presente invención. Cuando se formulan como una emulsión, la composición comprende por lo menos un agente tensioactivo que tiene un HLB (balance hidrofílico-lipofílico) por arriba de 10, y por lo menos un agente tensioactivo hidrofóbico que tiene un HLB de hasta 9, en donde dicho activador de blanqueador está emulsionado por dichos tensioactivos. Para formar emulsiones que sean estables, los dos diferentes agentes tensioactivos deben tener valores diferentes de HLB, y de preferencia, la diferencia en los valores de HLB de los dos agentes tensioactivos es por lo menos de 1, de preferencia, por lo menos 3. En otras palabras, combinando apropiadamente por lo menos los dos agentes tensioactivos mencionados con diferentes valores de HLB en agua, se formarán emulsiones estables, es decir, emulsiones que no se separan substancialmente en capas distintas al reposar durante por lo menos dos semanas a 50°C. Las emulsiones comprenden de aproximadamente 2% a aproximadamente 50% en peso de la composición total, de dichos agentes tensioactivos hidrofílico e hidrofóbico, de preferencia, de aproximadamente 5% a aproximadamente 40%, y es muy preferido de aproximadamente 8% a aproximadamente 30%. Las emulsiones comprenden por lo menos aproximadamente 0.1%, de preferencia por lo menos 3%, de preferencia por lo menos 5% en peso de la emulsión total, de uno o más agentes hidrofóbicos y por lo menos aproximadamente 0.1%, de preferencia por lo menos 3%, de preferencia por lo menos 5% en peso de la emulsión total, de uno o más agentes tensioactivos hidrofílicos. Se prefiere usar en la presente los tensioactivos no iónicos hidrofóbicos y los tensioactivos no iónicos hidrofílicos. Dichos tensioactivos no iónicos hidrofóbicos para usarse en la presente, tienen un HLB de hasta 9, de preferencia por abajo de 9, y es muy preferido por abajo de 8, y dichos tensioactivos hidrofílicos tienen un HLB por arriba de 10, de preferencia por arriba de 11, y es muy preferido por arriba de 12. Los tensioactivos ni iónicos adecuados para usarse en la presente incluyen alcoholes grasos alcoxilados, de preferencia alcohol graso etoxilado y/o propoxilado. Se tiene disponible comercialmente una variedad de alcoholes grasos alcoxilados que tienen valores de HLB muy diferentes. Para una discusión adicional sobre la teoría de HLB y su aplicación a la formación de emulsiones, consultar la "Encyclopedia of Emulsión Technology", Becher. P. Ed; Marcel Dekker, Inc.; New York, 1985; volumen 1 y 2, y referencias citadas en la misma. En una modalidad particularmente preferida de la emulsión, si está presente, cuando las emulsiones comprenden trietilcitrato de acetilo como activador de blanqueador, un sistema tensioactivo no iónico adecuado comprendería un tensioactivo no iónico hidrofóbico con, por ejemplo, un HLB de 6, tal como DobanolR 23-2 y un tensioactivo no iónico hidrofílico con, por ejemplo, un HLB de 15, tal como un DobanolR 91-10. Otros sistemas tensioactivos no iónicos adecuados comprenden, por ejemplo, un DobanolR 23-6.5 (HLB de aproximadamente 12) y un DobanolR 23 (HLB por abajo de 6) o un DobanolR 45-7 (HLB=11.6) y Lutensol T03 (HLB=8). Los Dobanol son agentes tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente de Shell Corp. Los LutensolR son agentes tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente de BASF Corp. Las composiciones que contienen blanqueador de peroxígeno de conformidad con la presente invención pueden comprender también un tensioactivo de óxido de amina de acuerdo con la fórmula R1R2R3N0, en la cual cada uno de R1 , R2 y R3 son independientemente una cadena de hidrocarburo de C6-C30, de preferencia de C10-C30, muy preferiblemente de C12-C16. También se ha observado que en un procedimiento de tratamiento, la presencia de dicho óxido de amina mejora adicionalmente el desempeño de limpieza sobre manchas en partículas y/o de grasa. Se cree que este mejoramiento en el desempeño de limpieza es independiente de la matriz. Para obtener cualquiera de estos beneficios, los óxidos de amina, si están presentes, deberán estar en cantidades que varían de 0.1% a 10% en peso de la composición total, de preferencia, de 1.5% a 3%. Artículos de Fabricación. Los artículos preferidos incluyen las composiciones de la presente, y son adecuados para usarse en el procedimiento descrito en la presente, en un envase que puede proveer la aplicación directa de dichas composiciones sobre telas sucias. De preferencia, la composición se envasa en un contenedor plegable equipado con una tapa aplicadora. Los contenedores adecuados incluyen aquellos que permiten la aplicación directa sobre la tela sucia por medio de estrujamiento o vertido de las composiciones a través de la tapa aplicadora. Dichos contenedores incluyen los que se describen en la Patente de E.U.A. 4,107,067. Las tapas aplicadoras apropiadas incluyen, pero no se limitan a, boquillas de tipo fuente, aplicadores de cepillo, aplicadores de bola giratoria, y tapas de "flip-top". Los contenedores útiles para los procedimientos descritos en la presente contienen aproximadamente de 112 g a aproximadamente 896 g, de preferencia, aproximadamente de 112 g a aproximadamente 672 g, de las composiciones descritas en la presente. Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones de esta invención, pero no están destinados a ser limitantes de la misma. Todos los materiales en los ejemplos satisfacen las limitaciones funcionales de la presente.
EJEMPLO I Se hicieron las siguientes composiciones mezclando los ingredientes listados en las proporciones listadas (porcentaje en peso, a menos que se especifique de otra manera).
Composiciones I II III iv Alquilsulfato Na CIQ-CIS 2 2 2 2 2 DobanolR 45-7 8.6 8.6 8.6 8.6 8.6 Dobanol 23-3 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 ATC 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 H2O2 6 6 6 6 6 BHT2 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 Acido Salicílico1 1.5 Acido Malónico1 1.5 Glicina1 1 Acido Glutámico1 1.5 Agua y otros* hasta 100 H2SOA hasta pH4 Agentes de protección de tela * Incluye perfumes, colorantes, etc. 2 Hidroxitolueno butilado.
La composición I comprende peróxido de hidrógeno y está libre de un agente de protección de tela. Las composiciones II a V contienen un agente de protección de tela que es representativo de la presente invención. Las composiciones en el ejemplo I difieren solamente en la identidad del agente de protección de tela. De esta manera, para comparar la pérdida de la resistencia a la tensión de las telas tratadas con composiciones blanqueadoras de peroxígeno que contienen agentes potenciales de protección de tela, esta formulación se usa como la composición blanqueadora de peroxígeno básica a la cual se agrega el agente de protección de tela en cuestión.
EJEMPLO II Método de prueba de resistencia a la tensión. La pérdida de resistencia a la tensión de las telas puede determinarse por medio de lo siguiente: Se tratan cintas de algodón Krefeld (dimensión de 12.5 x 5 cm2 ) , que tiene una concentración de cobre (2+) de 30 ppm por gramo de algodón, con 2 mi de la composición de prueba de conformidad con el ejemplo I. La composición de prueba se deja en contacto con las cintas durante 24 horas. Después, las cintas se enjuagan con agua y se les mide su pérdida de resistencia a la tensión con un aparato INSTRON, modelo No.4411. Se valora el daño sobre las cintas de algodón estirando dichas cintas hasta romperlas. Se mide la fuerza necesaria para romper las cintas, es decir, la resistencia a la tensión final, mientras las cintas se encuentran húmedas, con un aparato INSTRON, modelo 4411. A menor fuerza requerida para romper las cintas de algodón, será más serio el daño causado sobre las telas. Se obtiene buen grado de confianza (desviación estándar = 2-4 kg) en los resultados usando cinco duplicados para cada prueba.
La pérdida de resistencia a la tensión medida anteriormente para la composición de prueba se expresa como un porcentaje, y se obtiene dividiendo la resistencia a la tensión de una cinta de algodón de referencia, es decir, una cinta que no ha sido tratada con una composición blanqueadora, entre la resistencia a la tensión de la cinta de prueba sometida a pretratamiento con la composición de prueba. Los resultados son como sigue: Composición I II III IV V Pérdida de resistencia a la tensión (%) 69 11 19 40 45 30 ppm de cobre por gramo de tela, pretratamiento durante 24 horas.
Los resultados anteriores muestran claramente el mejoramiento inesperado en pérdida de resistencia a la tensión (es decir, valores numéricos inferiores), obtenido usando composiciones blanqueadoras de conformidad con la presente invención que comprenden un blanqueador de peroxígeno y un agente de protección de tela, en comparación con el uso de la misma composición blanqueadora pero sin un agente de protección de tela (composición I). La pérdida de resistencia a la tensión se redujo cuando se sometió a las telas a pre ratamiento con las composiciones de conformidad con la presente invención (ver composiciones II a VI), aún en un tiempo de contacto prolongado, es decir, 24 horas, y en presencia de una concentración alta de cobre sobre la superficie de dichas telas, es decir, 30 ppm por gramo de tela de algodón.
EJEMPLO III Se hicieron las siguientes composiciones mezclando los ingredientes listados en las proporciones listadas (porcentaje en peso, a menos que se especifique de otra manera) .
Composición 1 A B C D H2O2 6 6 6 6 ATC 3.5 3.5 3.5 3.5 Alquilsulfato Na Cío-Ciß 2 2 2 2 Dobanol 23-3 15 15 15 15 Glicina1 1 Acido Salicílico1 1.5 Acido Malónico1 1.5 Acido Glutámico1 1.5 Agua y otros* hasta 100% H2SOA hasta pH4 1 Agente de protección de tela * Incluye perfumes y colorantes.
Composición 2 A B C D H2O2 6 6 6 6 ATC 3.5 3.5 3.5 3.5 Alquilsulfato Na Cío-Cis 12 12 12 12 Dobanol 23-3 12 12 12 12 Glicina1 1 — — __ Acido Salicílico1 1.5 Acido Malónico1 1.5 Acido Glutámico1 1.5 Agua y otros* -hasta 100%- H2SOA hasta pH4 1 Agente de protección de tela * Incluye perfumes y colorantes.
Composición 3 A B c D H2O2 7 7 7 7 Alquilsulfato Na Cío-Ciß 2 2 2 2 DobanolR 23-3 3 3 3 3 Glicina1 1 -- -- -- Acido Salicílico1 — —— 1.5 ----- —.
Acido Malónico1 1.5 Acido Glutámico1 1.5 Agua y otros* •hasta 100%- H2SOA hasta pH4 1 Agente de protección de tela * Incluye perfumes y colorantes, Las cintas de algodón Krefeld se trataron con las composiciones A a D de la misma manera descrita para las composiciones en el ejemplo I. Se redujo la pérdida de resistencia a la tensión, cuando se sometió a las telas a pretratamiento con las composiciones A a D de este ejemplo, aún por un tiempo de contacto prolongado, es decir, 24 horas, y en presencia de una concentración alta de cobre sobre la superficie de las telas, es decir, 30 ppm por gramo de tela de algodón. También, cuando se usan las composiciones A a D sobre telas coloreadas de la misma manera que anteriormente, no se observa cambio de color ni decoloración.

Claims (25)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una composición blanqueadora acuosa que comprende una cantidad efectiva de un blanqueador de peroxígeno y un agente de protección de tela que tiene un factor de movilidad mayor que 0.7; dicho agente de protección de tela tiene una constante de estabilidad de por lo menos log =3 para Cu2+ ; y una concentración, C, >2.5, medida como porcentaje en peso de dicha composición blanqueadora líquida, calculada por la siguiente fórmula: {[C]*[constante de estabilidad para Cu +]}.
2.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque dicho agente de protección de tela tiene una relación de constante de estabilidad para cobre(2+) a constante de estabilidad para calcio(2+), de por lo menos aproximadamente 2:1.
3.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque dicho agente de protección de tela tiene una constante de estabilidad para Fe3+ de por lo menos log K=6.
4.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque dicho agente de protección de tela tiene un factor de movilidad mayor que aproximadamente 0.8 y una constante de estabilidad para Cu2+ de por lo menos log K=6.
5.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque dicho agente de protección de tela tiene una constante de estabilidad para Fe3+ de por lo menos log K=9.
6.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque dicho agente de protección de tela tiene un factor de movilidad mayor que aproximadamente 0.9.
7.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque dicho agente de protección de tela tiene una constante de estabilidad para Fe3+ de por lo menos log K=12, y una constante de estabilidad para Cu2+ de por lo menos log K=9.
8.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque dicho agente de protección de tela comprende por lo menos dos entidades capaces de quelación o unión con iones de metal.
9.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque dicho agente de protección de tela se selecciona del grupo que consiste de glicina, ácido salicílico, ácido 5-sulfosalicílico, ácido 5-bromosalicílico, ácido 5-clorosalicílico, ácido aspártico, ácido glutámico, ácido malónico, sus sales de base conjugada, y mezclas de los mismos.
10.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque dicho agente de protección de tela tiene una relación de constantes de estabilidad para cobre(2+) a calcio(2+) de por lo menos aproximadamente 4:1.
11.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque dicho agente de protección de tela se selecciona del grupo que consiste de glicina, ácido salicílico, ácido 5-sulfosalicílico, ácido 5-bromosalicílico, ácido 5-clorosalicílico, ácido glutámico, ácido aspártico, sus sales de base conjugada correspondientes, y mezclas de los mismos.
12.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque tiene un pH de más de 0 hasta aproximadamente 6 y una viscosidad de aproximadamente 50 a aproximadamente 2000 cps a 20 "C, cuando se mide en un viscosímetro Brookfield a 50 rpm con un husillo No.3.
13.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque dicha composición comprende de aproximadamente 0.3% a aproximadamente 3% en peso de la composición total, de dicho agente de protección de tela.
14.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque dicho blanqueador de peroxígeno es peróxido de hidrógeno o una fuente del mismo soluble en agua, y está presente en una cantidad de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 20% en peso de la composición total.
15.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque dicho blanqueador de peroxígeno está presente en una cantidad de ap oximadamente 1% a aproximadamente 6% en peso de la composición total.
16.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque dicha composición comprende además aproximadamente de 0.5% a aproximadamente 20% en peso de la composición total de un activador de blanqueador.
17.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque dicho activador de blanqueador se selecciona del grupo que consiste de trietilcitrato de acetilo, n-octanoil-caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-caprolactama, nonanoil-caprolactama, decanoil-caprolactama, n-octanoil-valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-valerolactama, nonanoil-valerolactama, decanoil-vale rolactama , nitrobenzoil-caprolactama , nitrobenzoil-valerolactama, y mezclas de las mismas.
18.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque dicho activador de blanqueador es un líquido o un aceite a temperatura ambiente.
19.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque dicho activador de blanqueador se selecciona del grupo que consiste de trietilcitrato de acetilo, n-octanoil-caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-caprolactama, nonanoil-caprolactama, decanoil-caprolactama, y mezclas de las mismas.
20.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque dicha composición está formulada como una microemulsión de dicho activador de blanqueador en una matriz que comprende agua, dicho blanqueador de peroxígeno, y un sistema tensioactivo hidrofílico que comprende un agente tensioactivo aniónico y un agente tensioactivo no iónico.
21.- Una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque dicha composición está formulada como una emulsión acuosa que comprende por lo menos un agente tensioactivo hidrofílico que tiene un HLB por arriba de 10, y por lo menos un agente tensioactivo hidrofóbico que tiene un HLB de hasta 9, en donde dicho activador de blanqueador está emulsionado por dichos agentes tensioactivos.
22.- Un procedimiento de pretratamiento de telas sucias con una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 1; dicho procedimiento comprende los pasos de aplicar dicha composición sobre la tela y permitir que dicha composición permanezca en contacto con dicha tela antes de lavar dicha tela.
23.- Un procedimiento de pretratamiento de telas sucias con una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 1; dicho procedimiento comprende los pasos de aplicar dicha composición a las telas sucias antes de lavar dichas telas, con lo cual se reduce la pérdida de resistencia a la tensión en dicha tela.
24.- Un procedimiento de pretratamiento de telas sucias con una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 1; dicho procedimiento comprende los pasos de aplicar dicha composición a telas coloreadas/teñidas antes de lavar dichas telas, con lo cual se reduce el daño al color de dicha tela, y con lo cual se reduce la pérdida de resistencia a la tensión en dicha tela.
25.- Un artículo de fabricación, adecuado para ser usado por un individuo para limpiar telas sucias, que comprende una tapa de aplicador y un contenedor con una composición blanqueadora acuosa de conformidad con la reivindicación 1, y en donde dicho artículo es adecuado para aplicar dicha composición directamente a dichas telas.
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