KR20010101190A - 액체 표백 조성물 및 이를 사용한 직물의 세탁 방법 - Google Patents

액체 표백 조성물 및 이를 사용한 직물의 세탁 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하나 이상의 방향족 그룹을 갖는 퍼옥시카복실산과, 유기산, 산성 단량체의 단독중합체, 산성 단량체의 공중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 보조제를 포함하는 액체 표백 조성물에 관한 것이다.

Description

표백 조성물{Bleaching compositions}
직물 및/또는 경질 표면의 얼룩을 제거하거나 세척하기 위한 액체 수성 세척 조성물은 일반적으로 표백제를 포함할 수 있다. 다수의 표백제가 당해 기술분야의 숙련가에게 공지되어 있다. 할로겐 표백제는 매우 효과적인 표백제이지만, 다수의 단점이 또한 존재하여 소비자가 종종 할로겐 함유 제품을 선택할 수 없게 한다. 예를 들면, 할로겐 표백제, 특히 염소 표백제는 사용하는 도중과 사용후에 자극성 냄새가 나고(예: 소비자의 손 및/또는 이와 함께 처리된 표면), 이로 인해 일부 소비자들은 불쾌하게 느낀다.
또한, 할로겐 표백제 함유 조성물(통상적으로 차아염소산염)은 직물에 대해 비교적 공격적이고 비교적 고 농도로 사용하고/하거나 사용을 반복하는 경우 손상을 일으킬 수 있다. 특히, 소비자는 직물 자체에 손상(예: 인장 강도의 손실) 또는 직물의 색상 강도에 대한 손상으로 여길 수 있다. 색상 및 직물 손상은 더욱 부드러운 산소계 표백제, 예를 들면 과산화수소 또는 과산화수소 형성 표백제를 사용함으로써 최소화될 수 있지만, 과산소 표백제의 표백 성능 특성은 할로겐 함유 표백제 보다 훨씬 덜 바람직하다. 그러므로, 활성화제, 즉 과산소 표백 성능을 증진시키는 화합물을 함유하는 액체 수성 활성화 과산소 표백제 함유 조성물이 개발되었다. 그러나, 이러한 표백제는 얼룩 제거시 차아할로겐산염 표백제 만큼 잘 수행하지 못한다.
퍼옥시카복실산(과산) 표백제는 당해 기술분야에 공지되어 있다. 본 출원인은 예로서 이러한 표백제가 차아염소산염 표백제의 단점이 존재하지 않으면서 산소 표백제 보다 성능이 더욱 우수한 표백제이기 때문에 특히 유용하다는 것을 발견하였다. 그러나, 일반적으로 과산 표백제 함유 조성물은 과산이 조기에 분해되기 시작하기 때문에 안정성의 문제를 갖는다. 과산의 이러한 조기 분해는 조성물 중에 과산의 추가의 분해를 촉매화할 수 있는 잔량의 금속 이온이 존재하기 때문이라고 여겨진다.
따라서, 본 발명은 처리된 표면에 대한 안정하고 안전한 표백 조성물을 제공하고 세탁 용품 및/또는 임의의 가정 용품(예: 경질 표면의 표백/소독)에 사용하는 경우 개선된 표백 성능을 제공한다.
또한, 입상 예비성형된 과산의 용해도는 경도 이온의 수준에 영향을 받는다고 여겨진다. "경도 이온"이란 물에 존재하고 용액에서 침전되는 불용성 염을 형성하는 이온을 의미한다. 가장 주된 경도 이온은 칼슘 및 마그네슘 이온이다. 물은 본 발명의 조성물을 제조하는데 사용되는 물일 수 있거나 본 발명의 조성물이 공급되는 세탁수일 수 있다. 따라서, 본 발명의 또다른 목적은 조성물로부터의 과산의 침전을 방지하거나 적어도 감소시키는 것이다.
본 발명에 따르는 조성물은, 예를 들면 세탁 세제 또는 세탁 첨가제로서 및 세탁 예비처리제로서 사용되는 경우 임의의 세탁 용품에서 유용할 수 있다. 본 발명의 조성물의 특정 잇점은 천연 직물(예: 면 및 리넨으로 제조한 직물), 합성 원료(예: 폴리아미드-엘라스탄)의 중합체성 섬유로 제조된 직물 뿐만 아니라 천연 섬유와 합성 섬유 둘다로 제조된 직물과 같은 합성 직물을 포함한, 상이한 유형의 직물을 표백하는데 적합하다는 점이다. 예를 들면, 본원에서 본 발명의 표백 조성물은 시판되고 있는 차아염소산염 함유 조성물 같은 표백 조성물 및 직물의 라벨에 경고에 의해 알 수 있는 바와 같이, 표백제를 합성 섬유에 사용하는 것에 대한 고정관념에도 불구하고 합성 섬유에 사용할 수 있다.
본 발명에 따르는 표백 조성물의 또다른 잇점은 각종 조건, 즉, 경수 뿐만 아니라 연수에서, 용융 또는 희석 형태로 사용될 수 있다는 점이다. 더욱 구체적으로, 본 발명의 액체 수성 조성물이 임의의 용도 및 특히 임의의 통상 세탁 용도에서 이들의 희석 형태로 사용되는 경우가 바람직한 용도라고 밝혀졌다. 사실상, 희석 수준 20㎖/ℓ(조성물:물) 이상으로 희석시, 본 발명의 조성물은 덜 산성, 예를 들면 pH 약 1.5 내지 약 6.5 이상이 된다. 본 발명에 따르는 조성물은 이들의 용융 형태로 표백 성능을 효과적으로 제공하지만, 놀랍게도 희석 형태로 더욱 개선된 표백 성능을 나타낸다. 실제로, "pH 상승"은 지연된 저장 기간 동안 물리적으로 및 화학적으로 안정하고 희석된 사용 조건하에서 우수한 표백 성능을 제공하는 산성 액체 수성 조성물(즉, pH 7 이하, 바람직하게는 3 이하 및 더욱 바람직하게는 2 이하)을 제조할 수 있다.
본 발명의 조성물의 또다른 잇점은 이들이 효소적 얼룩 및/또는 기름 얼룩을 포함한 각종 얼룩에 대해 효과적인 얼룩 제거 성능을 나타낸다는 것이다.
발명의 요약
본 발명에 따라서, 하나 이상의 방향족 그룹을 함유하는 예비 형성된 입상 퍼옥시카복실산과, 유기산, 산성 단량체의 단독중합체, 산성 단량체의 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 보조제를 포함하는 액체 세제 조성물을 제공한다.
본 발명의 또다른 바람직한 양태는 하나 이상의 방향족 그룹을 함유하는 퍼옥시카복실산을 포함하는 제1 조성물과 계면활성제를 포함하는 제2 조성물을 포함하고, 제1 조성물과 제2 조성물이 서로 분리되도록 포장된 액체 표백 제품을 제공한다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따르는 조성물을 사용하여 표면을 표백하는 방법을 추가로 포함한다.
본 발명은 이에 제한되지 않지만, 경질 표면을 포함하는 각종 표면 뿐만 아니라 직물, 의류, 카페트 등을 표백하는데 사용될 수 있는 표백 조성물에 관한 것이다.
액체 표백 조성물
본 발명에 따르는 조성물은 액체이고, 바람직하게는 수성이다. 따라서, 이러한 조성물은 바람직하게는 조성물 중의 물 함량이 10중량% 내지 99중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 95중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 90중량%이다.
본 발명에 따르는 조성물이 액체인 경우, 바람직하게는 pH 7 이하이다. 바람직하게는 본 발명에 따르는 조성물의 pH는 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 1 내지 5, 훨씬 더 바람직하게는 2 내지 4이다. 본 발명에 따르는 조성물을 산성 pH 범위로 제조하는 것은 본 발명에 따르는 조성물의 화학적 안정성에서 중요하다. 조성물의 pH는 바람직하게는 사용된 과산의 pKa 이하이다. 산성 pH는 저장시 산성 매질에서 불안정한 고 반응성 종의 형성을 제어/제한하므로 지연된 저장 기간 동안 조성물에 안정성을 부여한다고 여겨진다.
조성물의 pH는 당해 기술분야의 숙련가에게 공지된 임의의 산성 또는 알칼리성 종류에 의해 조절될 수 잇다. 본원에서 사용하기 적합한 산성 종의 예는 유기산, 예를 들면 시트르산 및 무기산, 예를 들면 황산, 설폰산 및/또는 메탄설폰산이다. 알칼리성 종류의 예는 수산화나트륨, 수산화칼륨 및/또는 탄산나트륨이다.
본 발명의 조성물의 표백 성능은 퍼옥시카복실산 및/또는 보조제가 존재하지 않는 동일한 조성물에 비해 현저히 개선된다고 밝혀졌다. 사실상, 퍼옥시카복실산 또는 보조제를 각각 하나만 포함하는 조성물의 표백 성능 데이타로부터 예견할 수 없었던 상승효과가 존재함을 발견하였다.
본 발명의 조성물의 표백 성능은 각종 표백가능한 얼룩에 대해 하기 시험 방법에 의해 평가할 수 있다.
희석 조건하에서 얼룩진 직물에 대한 표백 성능을 평가하는 적합한 시험 방법은 다음과 같다: 본 발명에 따르는 조성물을 물로 통상적으로 1 내지 100㎖/ℓ, 바람직하게는 20㎖/ℓ(조성물:물)의 희석 수준으로 희석한 다음, 얼룩진 직물을 여기에 20분 내지 6시간 동안 침지시키고 이어서 세정(rinse)한다. 또는, 표백 조성물은 세탁기에서 통상적으로 1 내지 100㎖/ℓ(조성물:물)의 희석 수준으로 사용할 수 있다. 세탁기에서, 얼룩진 직물은 30 내지 70℃의 온도에서 10 내지 100분 동안 세탁한 다음 세정한다. 본 비교 시험에서 참조 조성물을 동일하게 처리한다. 예를 들면 차, 커피 등으로 얼룩진 직물/견본(swatch)은 이.엠.씨. 캄파니 인코포레이티드(E.M.C. Co. Inc.)에서 시판될 수 있다.
이어서, 표백 성능은 본 발명의 조성물로 처리한 얼룩진 직물과 참조 조성물, 예를 들면 표백제 또는 상이한 표백제를 전혀 포함하지 않은 동일한 조성물로 처리하여 차례로 비교함으로써 평가한다. 가시적 등급화는 패널 단위(psu)에서 차이점을 0 내지 4 범위로 할당하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물의 잇점은 이들이 지연된 저장 기간 동안 물리적으로 및 화학적으로 안정하다는 점이다.
본원에서 조성물의 화학적 안정성은 조성물을 제조한 후, 주어진 저장 시간에서 유용한 산소의 농도를 측정함으로써 평가할 수 있다. 본원에서 "화학적으로 안정한"이란, 과산을 포함하는 본 발명의 조성물이 25℃에서 1개월 이내에 AvO 손실율이 15% 이하, 바람직하게는 10% 이하임을 의미한다.
시간에 따른 과산 함유 조성물의 유용한 산소 손실율(AvO)은 황산제1철암모늄을 함유하는 용액을 사용하여 환원시킨 후 과망간산칼륨으로 적정함으로써 측정할 수 있다. 이러한 안정성 시험법은 당해 기술분야에서 익히 공지되어 있고, 예를 들면 인터록스(Interox)에서 시판되는 큐록스(Curox)™의 기술 정보 시트에 보고된 바 있다. 또는, 과산 농도는 또한, 과산에 대한 문헌(참조: F. Di Furia et al., Gas-liquid Chromatography Method for Detemination of Peracids, Analyst, Vol 113, May 1988, p 793-795)에 기술된 크로마토그래피법을 사용하여 측정할 수 있다.
본원에서, "물리적으로 안정한"이란 의미는 50℃에서 7일 동안 본 발명에 따르는 조성물에서 상 분리가 전혀 발생하지 않음을 의미한다.
퍼옥시카복실산
본 발명의 표백 조성물은 하나 이상의 방향족 그룹을 함유하는 예비 형성된 입상 퍼옥시카복실산(이후에, 과산으로 칭함)을 포함한다.
바람직한 과산은 화학식 I의 과산이다.
Am-Q-A
상기식에서,
Q는 방향족 그룹이고,
A는 P-(R)n-C(O)OOH[여기서, R은 C1-C10알킬, 바람직하게는 C1-C4알킬이고,n은 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 5이고, P는 CO-NH 또는 C(O)NC(O)이다]이고,
m은 0 또는 1이다.
하기 화학식 II의 과산이 바람직하다.
상기식에서,
R은 C1-20알킬 그룹이고,
A, B, C 및 D는 서로 독립적으로 수소이거나, 알킬, 하이드록실, 니트로, 할로겐, 아민, 암모늄, 시아나이드, 카복실릭, 설페이트, 설포네이트, 알데히드 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 각각 선택된 치환체 그룹이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, R은 탄소수 3 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 5 내지 9의 알킬 그룹이다. 바람직한 치환체 그룹 A, B, C 및 D는 탄소수 1 내지 5인 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹, 더욱 바람직하게는 수소이다.
바람직한 과산은 프탈로일 아미도 퍼옥시 헥산산(프탈로일 아미도-퍼옥시 카프로산으로도 공지됨), 프탈로일 아미노 퍼옥시 헵탄산, 프탈로인 아미도 퍼옥시 옥탄산, 프탈로일 아미도 퍼옥시 노난산, 프탈로인 아미도 퍼옥시 데칸산 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
훨씬 더 바람직한 과산은 하기 화학식을 갖는 과산이다.
상기식에서,
R은 C1-4알킬로부터 선택되고,
n은 1 내지 5의 정수이다.
본 발명의 특히 바람직한 양태에서, 과산은 R이 CH2이고, n이 5가 되도록 하는 화학식, 즉 프탈로일 아미도-퍼옥시 카프로산 또는 PAP이다.
과산은 바람직하게는 실질적으로 수 불용성 고체 또는 습윤 케익으로서 사용되고 오시몬트(Ausimont)로부터 상표명 유로코(Euroco)로 시판된다.
다른 바람직한 과산은 TPCAP로서 공지된 N,N 테레프탈로일 디(6 아미노 퍼카복시 카프로산)이다.
본 발명의 특히 바람직한 양태에서, 과산은 평균 입자 크기가 100마이크론 미만, 더욱 바람직하게는 80마이크론 미만, 훨신 더 바람직하게는 60마이크론 미만이다. 본원에서 사용된 가장 바람직한 PAP는 평균 입자 크기가 20 내지 50마이크론이다.
과산은 바람직하게는 0.1 내지 20%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10%, 가장 바람직하게는 2 내지 4%의 수준으로 존재한다. 본 발명의 또다른 양태에서, 과산은예를 들면 10 내지 40%, 더욱 바람직하게는 15 내지 30%, 가장 바람직하게는 15 내지 25%의 훨씬 높은 수준으로 존재할 수 있다.
보조제
본 발명의 조성물은 보조제를 포함한다. 본원에서 사용된 보조제는 유기산, 산성 단량체의 단독중합체 또는 공중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 화합물을 의미한다.
적합한 유기산으로는 분자량이 4000 미만, 더욱 바람직하게는 1000미만, 가장 바람직하게는 500 미만인 유기산이 포함된다.
특히 바람직한 양태에서, 유기산은 시트르산, 말레산, 옥살산, 말론산, 석신산, 푸마르산, 타르타르산, 옥시디아세트산, 카복시메틸 옥시석신산, 카복시메틸 타르트론산, 디타르트론산, 옥시디석신산, 타르타릭 모노석신산, 타르타릭 디석신산, 구인알드산, 피콜린산, 디피콜린산, C8-C22포화 또는 불포화 지방산 및 C8-C22알킬 또는 알케닐 석신산, 부탄 트리 및 테트라카복실산, 예를 들면 1,2,3 부탄 트리카복실산 및 1,2,3,4-부탄 테트라카복실산 및 이들의 혼합물이다. 바람직한 유기산은 시트르산이다.
훨씬 더 바람직한 유기산은 pKa1이 제조될 조성물의 pH 이하인 유기산이다. 따라서, 특히 바람직한 유기산은 옥살산, 말론산, 석신산 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이들 후자의 산들은 pKa1이 각각 1.23, 2.85 및 4.15인 디카복실산이다.더욱 바람직한 유기산은 옥살산 및 말론산으로부터 선택된다.
적합한 단독중합체의 예로는 폴리말레산, 폴라아크릴산 및 폴리글리옥살산이 포함된다. 적합한 공중합체의 예로는 말레산 및 아크릴산의 공중합체가 포함된다. 또다른 공중합체로는 두개 이상의 상이한 단량체성 단위, 예를 들면 말레산, 아크릴산, 및 아크릴아미드 또는 아크릴산 에스테르를 포함하는 중합체를 함유할 수 있다.
보조제는 조성물내에 0.1% 내지 20%, 더욱 바람직하게는 1% 내지 10%, 가장 바람직하게는 2% 내지 5%의 수준으로 존재한다.
임의의 성분
조성물은 본원에서 각종 다른 임의의 성분, 예를 들면 계면활성제, 현탁제, 킬레이트제, 방사선 스캐빈저, 산화방지제, 안정화제, 얼룩 현탁 중합체, 중합체성 방오제(soil releasing agent), pH 조절제, 염료 전이 억제제, 용매, 거품 조절제, 거품 발생 촉진제, 증백제, 향료, 안료, 염료 등이 추가로 포함될 수 있다.
계면활성제
본 발명의 조성물은 바람직하지만 임의의 성분으로서 계면활성제를 포함할 수 있다. 존재하는 계면활성제는 비이온성 계며활성제, 음이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본원의 조성물에 사용하기 위한 바람직한 음이온성 계면활성제로는 화학식 ROSO3M[여기서, R은 바람직하게는 C10-C24하이드로카빌, 바람직하게는 C10-C20알킬 성분을 갖는 알킬 또는 하이드록시알킬, 더욱 바람직하게는 C12-C18알킬 또는 하이드록시알킬이고, M은 H 또는 양이온, 예를 들면 알칼리 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨, 리튬), 암모늄 또는 치환된 암모늄(예: 메틸-, 디메틸-, 및 트리메틸 암모늄 양이온, 테트라메틸암모늄과 같은 4급 암모늄 양이온, 디메틸 피페르디늄 양이온, 및 알킬아민, 예를 들면 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민 및 이들의 혼합물로부터 유도된 4급 암모늄 양이온 등)이다]의 수용성 염 또는 산이 포함된다. 통상적으로 C10-16, 더욱 바람직하게는 C10-14의 알킬 쇄는 더 낮은 세탁 온도(예: 약 50℃ 이하)에서 바람직하고, C16-18알킬 쇄는 더 높은 세탁 온도(예: 약 50℃ 이상)에서 바람직하다.
본원에서 사용하는 다른 적합한 양이온성 계면활성제는 화학식 RO(A)mSO3M[여기서, R은 치환되지 않은 C10-C24알킬 또는 C10-C24알킬 성분을 갖는 하이드록시알킬 그룹, 바람직하게는 C12-C20알킬 또는 하이드록시알킬, 더욱 바람직하게는 C12-C18알킬 또는 하이드록시알킬이고, A는 에톡시 또는 프로폭시 단위이고, m은 0 이상, 통상적으로 약 0.5 내지 약 6 사이, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3 사이이고, M은 H이거나, 예를 들면 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 등), 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온일 수 있는 양이온이다]의 수용성 염 또는산이 포함된다. 알킬 에톡실화 설페이트 뿐만 아니라 알킬 프로폭실화 설페이트도 본원에 포함된다. 치환된 암모늄 양이온의 특정 예로는 메틸-, 디메틸-, 트리메틸-암모늄 및 4급 암모늄 양이온, 예를 들면 테트라메틸암모늄, 디메틸 피페르디늄, 및 알칸올아민, 예를 들면 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 이들의 혼합물 등으로부터 유도된 양이온이 포함된다. 계면활성제의 예는 C12-C18알킬 폴리에톡실레이트(1.0) 설페이트, C12-C18E(1.0)M), C12-C18알킬 폴리에톡실레이트(2.25) 설페이트, C12-C18E(2.25)M), C12-C18알킬 폴리에톡실레이트 (3.0) 설페이트, C12-C18E(3.0)M) 및 C12-C18알킬 폴리에톡실레이트 (4.0) 설페이트, C12-C18E(4.0)M)이고, 여기서 M은 통상적으로 나트륨 및 칼륨 중에서 선택된다.
본원에서 사용하는 다른 특히 적합한 음이온성 계면활성제는 화학식 RSO3M[여기서, R은 C6-C22직쇄 또는 측쇄, 포화 또는 불포화 알킬 그룹, 바람직하게는 C12-C18알킬 그룹, 더욱 바람직하게는 C14-C16알킬 그룹이고, M은 H이거나, 양이온, 예를 들면 알칼리 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨, 리튬), 암모늄 또는 치환된 암모늄(예: 메틸-, 디메틸- 및 트리메틸 암모늄 양이온, 테트라메틸암모늄과 같은 4급 암모늄 양이온, 디메틸 피페르디늄 양이온, 및 알킬아민, 예를 들면 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민 및 이들의 혼합물로부터 유도된 4급 암모늄 양이온 등)이다]의 수용성 염 또는 산을 포함하는 알킬 설포네이트이다.
본원에서 사용하기에 적합한 알킬 아릴 설포네이트로는 화학식 RSO3M[여기서, R은 C6-C22직쇄 또는 측쇄, 포화 또는 불포화 알킬 그룹, 바람직하게는 C12-C18알킬 그룹, 더욱 바람직하게는 C14-C16알킬 그룹에 의해 치환된 아릴, 바람직하게는 벤질이고, M은 H이거나, 양이온, 예를 들면 알칼리 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 등), 암모늄 또는 치환된 암모늄(예: 메틸-, 디메틸- 및 트리메틸 암모늄 양이온, 테트라메틸암모늄과 같은 4급 암모늄 양이온, 디메틸 페피르디늄 양이온, 및 알킬아민, 예를 들면 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민 및 이들의 혼합물로부터 유도된 4급 암모늄 양이온 등)이다]의 수용성 염 또는 산이 포함된다.
본원에서 사용하기 위한 알킬설포네이트 및 알킬 아릴 설포네이트는 1급 및 2급 알킬설포네이트 및 1급 및 2급 알킬 아릴 설포네이트가 포함된다. 본원에서 "2급 C6-C22알킬 또는 C6-C22알킬 아릴 설포네이트"란 위에서 정의한 바와 같은 화학식에서 SO3M 또는 아릴-SO3M 그룹이 알킬 쇄의 두개의 다른 탄소(제2 탄소원자) 사이에 존재하는 상기 알킬 쇄의 탄소원자에 결합함을 의미한다.
예를 들면 C14-C16알킬 설포네이트 염은 훽스트(Hoechst)에서 호스타푸르(Hostapur)™ SAS란 명칭으로 시판되고, C8-알킬설포네이트 나트륨 염은 위트코(Witco) SA에서 위트코네이트(Witconate) NAS 8™이란 명칭으로 시판된다. 시판 알킬 아릴 설포네이트의 예는 Su.Ma.로부터의 라우릴 아릴 설포네이트이다.특히 바람직한 알킬 아릴 설포네이트는 알브라이트&윌슨(Albright&Wilson)에서 시판되는 난사(Nansa)™란 명칭의 알킬 벤젠 설포네이트이다.
세척을 목적으로 하는 유용한 다른 음이온성 계면활성제도 본원에서 사용될 수 있다. 이들에는 비누 염(예를 들면 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 염과 같은 치환된 암모늄을 포함), C8-C24올레핀설포네이트, 예를 들면 영국 특허원 제1,082,179호에 기술된 알칼리 토금속 시트레이트의 피롤화된 생성물의 설폰화에 의해 제조된 설폰화 폴리카복실산, C8-C24알킬폴리글리콜에테르설페이트(에틸렌 옥사이드 10몰 이하 함유), 알킬 에스테르 설포네이트(예: C14-16메틸 에스테르 설포네이트), 아실 글리세롤 설포네이트, 지방산 올레일 글리세롤 설페이트, 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트, 파라핀 설포네이트, 알킬 포스페이트, 이세티오네이트(예: 아실 이세티오네이트), N-아실 타우레이트, 알킬 석시나메이트, 설포석시네이트, 설포석시네이트의 모노에스테르(특히, 포화 및 불포화 C12-C18모노에스테르), 설포석시네이트의 디에스테르(특히, 포화 및 불포화 C6-C14디에스테르), 알킬폴리사카라이드의 설페이트(예: 알킬폴리글루코사이드의 설페이트, 비이온성 비설페이트화 화합물은 아래 기술되어 있다), 측쇄 1급 알칼 설페이트, 알킬 폴리에톡시 카복실레이트, 예를 들면 화학식 RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+(여기서, R은 C8-C22알킬이고, k는 0 내지 10의 정수이고, M은 가용성 염 형성 양이온이다)의 화합물이다. 수지 산 및 수소화 수지 산, 예를 들면 로진, 수소화 로진 및수지 산도 적합하고, 수지 산 및 수소화 수지 산은 톨유에 존재하거나 이로부터 유도된다. 추가의 예는 문헌[참조: Surface Active Agents and Detergents(Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch]에 기술되어 있다. 이러한 각종 계면활성제는 또한, 일반적으로 라플린 등(Laughlin, et al.)에게 1975년 12월 30일자로 허여된 미국 특허 제3,929,678호의 23컬럼, 58라인에서 29컬럼, 23라인에 기술되어 있다(본원에서 참조로 인용됨).
본원에서 사용하기에 다른 특히 적합한 음이온성 계면활성제는 알킬 쇄에서 탄소수 4 내지 24, 바람직하게는 8 내지 18 및 더욱 바람직하게는 8 내지 16을 갖는 알킬 카복실레이트 및 알킬 알콕시카복실레이트이고, 여기서 알콕시는 프로폭시 및/또는 에톡시이고, 바람직하게는 알콕실화도가 0.5 내지 20, 바람직하게는 5 내지 15인 에톡시이다. 본원에서 사용하기에 바람직한 알킬알콕시카복실레이트는 카오 케미칼 게엠베하(Kao Chemical GmbH)에서 알키포소프트(Akyposoft)™ 100NV란 명칭으로 시판되는 나트륨 라우레트 11 카복실레이트(즉, RO(C2H4O)10-CH2COONa, 여기서, R은 C12-C14이다)이다.
본원에서 사용하기에 적합한 양쪽성 계면활성제로는 화학식 R1R2R3NO(여기서, R1, R2및 R3은 독립적으로 포화 치환되거나 치환되지 않은 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 1 내지 30의 탄화수소 쇄이다)의 아민 옥사이드가 포함된다. 본 발명에 따라서 사용된 바람직한 아민 옥사이드 계면활성제는 화학식 R1R2R3NO(여기서, R1은 탄소수 1내지 30, 바람직하게는 6 내지 20, 더욱 바람직하게는 8 내지 16, 가장 바람직하게는 8 내지 12의 탄화수소 쇄이고, R2및 R3은 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 1 내지 4, 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 탄화수소 쇄, 더욱 바람직하게는 메틸 그룹이다)의 아민 옥사이드이다. R1은 치환되거나 치환되지 않은 직쇄 또는 측쇄 포화 탄화수소 쇄일 수 있다. 본원에서 사용하기에 적합한 아민 옥사이드는, 예를 들면 천연 블렌드 C8-C10아민 옥사이드 뿐만 아니라, 훽스트에서 시판되는 C12-C16아민 옥사이드이다. 특히 바람직한 양태에서, 존재하는 계면활성제는 C16아민 옥사이드이다.
본원에서 사용하기에 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 비교적 광범위한 pH에서 동일한 분자에 양이온성 친수성 그룹, 즉 4급 암모늄 그룹, 및 음이온성 친수성 그룹 둘 다를 함유한다. 통상의 음이온성 친수성 그룹은, 설페이트, 포스포네이트 등과 같은 다른 그룹이 사용될 수 있지만, 카복실레이트 및 설포네이트이다. 본원에서 사용될 쯔비터이온성 계면활성제에 대한 화학식은 다음과 같다:
R1-N+(R2)(R3)R4X-
상기식에서,
R1은 소수성 그룹이고,
R2는 수소, C1-C6알킬, 하이드록시 알킬 또는 다른 치환된 C1-C6알킬 그룹이고,
R3은 C1-C6알킬, 하이드록시 알킬 또는 다른 치환된 C1-C6알킬 그룹이고, R2에 결합되어 N, C1-C6카복실산 그룹 또는 C1-C6설포네이트 그룹을 갖는 환 구조를 형성할 수 있고,
R4는 양이온성 질소원자를 친수성 그룹과 결합시키는 잔기이고, 통상적으로 1개 내지 10개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌, 하이드록시 알킬렌 또는 폴리알콕시 그룹이고,
X는 카복실레이트 또는 설포네이트 그룹인 친수성 그룹이다.
바람직한 소수성 그룹 R1은 아미도 그룹 및 에스테르 그룹과 같은 결합 그룹을 함유할 수 있는 포화되거나 포화되지 않고, 치환되거나 치환되지 않은 지방족 또는 방향족 탄화수소 쇄이다. 더욱 바람직한 R1은 탄소수 1 내지 24, 바람직하게는 8 내지 18, 더욱 바람직하게는 10 내지 16의 알킬 그룹이다. 이러한 단순한 알킬 그룹은 가격 및 안정성을 이유로 바람직하다. 그러나, 소수성 그룹 R1은 또한, 화학식 Ra-C(O)-NH-(C(Rb)2)m(여기서, Ra는 포화되거나 포화되지 않고, 치환되거나 치환되지 않은 지방족 또는 방향족 탄화수소 쇄, 바람직하게는 탄소수 8 내지 20, 바람직하게는 18 이하, 더욱 바람직하게는 16 이하의 알킬 그룹이고, Rb는 수소 및 하이드록시 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, m이 1 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다) 중의 임의의 (C(Rb)2)에서 하나의 하이드록시 그룹만 갖는 아미도 라디칼일 수 있다.
바람직한 R2는 수소 또는 C1-C3알킬이고, 더욱 바람직하게는 메틸이다. 바람직한 R3은 C1-C4카복실산 그룹, C1-C4설포네이트 그룹 또는 C1-C3알킬이고, 더욱 바람직하게는 메틸이다. 바람직한 R4는 (CH2)n(여기서, n은 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 1 내지 3의 정수이다)이다.
베타인/설포베타인의 일부 통상의 실시예는 본원에서 참조로 인용된 미국 특허 제2,082,275호, 제2,702,279호 및 제2,255,082호에 기술되어 있다.
특히 적합한 알킬디메틸 베타인의 예로는 코코넛-디메틸 베타인, 라우릴 디메틸 베타인, 데실 디메틸 베타인, 2-(N-데실-N,N-디메틸-암모니아)아세테이트, 2-(N-코코 N,N-디메틸암모니오)아세테이트, 미리스틸 디메틸 베타인, 팔미틸 디메틸 베타인, 세틸 디메틸 베타인, 스테아릴 디메틸 베타인이 포함된다. 예를 들면 코코넛 디메틸 베타인은 셉픽(Seppic)에서 아모닐(Amonyl) 265™란 상표명으로 시판된다. 라우릴 베타인은 알브라이드 & 윌슨에서 엠피젠(Empigen) BB/L™이란 상표명으로 시판된다.
아미도베타인의 예로는 코코아미도에틸베타인, 코코아미도프로필베타인 또는 C10-C14지방산 아실아미도프로필렌(하이드로프로필렌)설포베타인이 포함된다. 예를 들면 C10-C14지방산 아실아미도프로필렌(하이드로프로필렌)설포베타인은 쉐렉스 컴파니(Sherex Company)에서 "바리온(Varion) CAS™ 설포베타인"이란 상표명으로 시판된다.
베타인의 추가의 예는 롱프랑(Rhone-Poulenc)에서 미라타인(Mirataine) H2C-HA™라는 상표명으로 시판되는 라우릴-임미노-디프로피오네이트이다.
본원에서 사용하기에 적합한 양이온성 계면활성제로는 4급 암모늄, 포스포늄, 이미다졸리늄 및 설포늄 화합물의 유도체가 포함된다. 본원에서 사용하기에 바람직한 양이온성 계면활성제는 질소에 결합된 하나 또는 두개의 탄화수소 그룹이 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 10 내지 25, 더욱 바람직하게는 탄소수 12 내지 20의 직쇄 또는 측쇄 포화 알킬 그룹이고, 질소에 결합된 다른 탄화수소 그룹(즉, 하나의 탄화수소 그룹이 상기 언급된 장쇄 탄화수소 그룹인 경우 세개의 탄화수소 그룹 또는 두개의 탄화수소 그룹이 상기 언급한 장쇄 탄화수소 그룹인 경우 두개의 탄화수소 그룹)이 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 4, 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 직쇄 또는 측쇄 알킬 쇄, 더욱 바람직하게는 메틸 그룹인 4급 암모늄 화합물이다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 바람직한 4급 암모늄 화합물은 비-염소/비 할로겐 4급 암모늄 화합물이다. 상기 4급 암모늄 화합물에서 사용된 반대 이온은 임의의 퍼설페이트 염과 상용성이고, 메틸 설페이트 또는 메틸설포네이트 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
트리메틸 4급 암모늄 화합물, 예를 들면 미리스틸 트리메틸설페이트, 세틸 트리메틸설페이트 및/또는 수지 트리메틸설페이트가 본 발명의 조성물에서 사용하기에 특히 바람직하다. 이러한 트리메틸 4급 암모늄 화합물은 훽스트로부터 시판되거나 알브라이트 & 윌슨으로부터 엠피젠 CM™이란 상표명으로 시판된다.
비이온성 계면활성제 중에서, 알콕실화 비이온성 계면활성제 및 특히, 에톡실화 비이온성 계면활성제가 본원에서 사용하기에 적합하다. 본원에서 사용하기에 특히 바람직한 비이온성 계면활성제는 캡핑된 알콕실화 비이온성 계면활성제이고, 이는 퍼설페이트 염에 대해 개선된 안정성을 갖는다.
본원에서 사용하기에 적합한 캡핑된 알콕실화 비이온성 계면활성제는 하기 화학식의 화합물 또는 이들의 혼합물이다:
R1(O-CH2-CH2)n-(OR2)m-O-R3
상기식에서,
R1은 C8-C24직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 알케닐 그룹, 아릴 그룹, 알크아릴 그룹이고, 바람직하게는 R1은 C8-C18알킬 또는 알케닐 그룹, 더욱 바람직하게는 C10-C15알킬 또는 알케닐 그룹, 훨씬 더 바람직하게는 C10-C15알킬 그룹이고,
R2는 C1-C10직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹, 바람직하게는 C2-C10직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹이고,
R3은 C1-C10알킬 또는 알케닐 그룹, 바람직하게는 C1-C5알킬 그룹, 더욱 바람직하게는 메틸이고,
n 및 m은 독립적으로 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 범위의 정수이다.
이러한 계면활성제는 BASF에서 플루라팍(Plurafac)™이란 상표명으로, 훽스트에서 제나폴(Genapol)™이라는 상표명으로, 또는 ICI에서 심페로닉(Symperonic)™이란 상표명으로 시판된다. 상기한 화학식의 바람직한 캡핑된 비이온성 알콕실화 계면활성제는 훽스트에서 제나폴™ L 2.5 NR 및 BASF에서 플루라팍™이란 상표명으로 시판되는 계면활성제이다.
특히 바람직한 계면활성제는 알킬 설페이트, 알킬 에톡시 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬 벤젠 설포네이트, 알킬 카복실레이트, 알킬 에톡시 카복실레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 계면활성제이다.
존재하는 본 발명에 따르는 조성물은 계면활성제를 조성물에 대해 5중량% 미만, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 4중량%, 가장 바람직하게는 0.2 내지 3중량%의 수준으로 포함한다.
본 발명의 또다른 양태에 따라서, 두개의 조성물(여기서, 이중 하나는 계면활성제를 포함한다)을 포함하는 제품을 제공한다. 이러한 계면활성제 조성물은 이미 언급한 임의의 계면활성제를 포함할 수 있다. 당해 조성물의 계면활성제 또는 계면활성제의 배합물은 당해 계면활성제 함유 조성물의 10 내지 40%를 차지한다.
현탁제
본 발명의 조성물은 바람직하게는 현탁제를 포함할 수 있다. 현탁제는 구체적으로 조성물의 고체 입상 성분을 현탁시키기 위해 본 발명의 조성물에 첨가되는 성분이다. 본 발명에 관해, 현탁제는 특히 PAP를 현탁시키는데 유용하다.
적합한 현탁제는 당해 기술분야에서 공지되어 있다. 현탁제의 예로는 검형 중합체(예: 잔탄 검), 폴리비닐 알콜 및 이의 유도체, 셀룰로즈 및 이의 유도체 및 폴리카복실레이트 중합체가 포함된다.
본 발명의 특히 바람직한 양태에서, 현탁제는 검형 중합체 또는 폴리카복실레이트 중합체로부터 선택된다.
검형 중합체는 폴리사카라이드 하이드로콜로이드, 잔탄 검, 구아 검, 석시노글루칸 검, 셀룰로즈, 이들의 임의의 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 바람직한 양태에서, 검형 중합체는 잔탄 검 또는 이의 유도체이다.
검형 중합체는 바람직하게는 0.01 내지 10%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 3%의 수준으로 존재한다.
폴리카복실레이트 중합체는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말산, 말레산 무수물로부터 선택된 단량체 단위의 단독 또는 공중합체일 수 있다. 바람직한 폴리카복실레이트 중합체는 BF 굳리치(Goodrich)로부터의 카보폴(Carbopol)이다. 적합한 중합체는 분자량이 10000 내지 10000000, 더욱 바람직하게는 100000 내지 10000000의 범위이다.
가교결합된 폴리카복실레이트 중합체는 바람직하게는 0.01 내지 2%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 1%, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.8%의 수준으로 존재한다.
검형 중합체 대 가교결합된 폴리카복실레이트 중합체의 비가 100:1 내지 1:100, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10이다.
킬레이트제
본 발명의 조성물은 바람직한 임의의 성분으로서 킬레이트제를 포함할 수 있다. 적합한 킬레이트제는 당해 기술분야의 숙련가에게 공지된 것 중의 어느 하나, 예를 들면 포스포네이트 킬레이트제, 아미노 카복실레트 킬레이트제, 다른 카복실레이트 킬레이트제, 다관능기로 치환된 방향족 킬레이트제, 에틸렌디아민 N,N'-디석신산 또는 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 것일 수 있다.
킬레이트제의 존재는 조성물의 화학적 안정성을 추가로 증진시키는데 기여한다. 킬레이트제는 또한 본원의 조성물의 이온 강도를 증가시키고 따라서 각종 표면에 대한 이들의 얼룩 제거 및 표백 성능을 증진시키기 때문에 본 발명의 조성물에서 바람직할 수 있다.
본원에서 사용하기에 적합한 포스포네이트 킬레이트제로는 알칼리 금속 에탄 1-하이드록시 디포스포네이트(HEDP), 알킬렌 폴리 (알킬렌 포스포네이트) 뿐만 아니라, 아미노 아미노트리(메틸렌 포스폰산)(ATMP), 니트릴로 트리메틸렌 포스포네이트(NTP), 에틸렌 디아민 테트라 메틸렌 포스포네이트 및 디에틸렌 트리아민 펜타 메틸렌 포스포네이트(DTPMP)을 포함한 아미노 포스포네이트 화합물이 포함될 수 있다. 포스포네이트 화합물은 이들의 산 형태, 또는 일부 또는 모든 이들의 산성 관능기 상에서 상이한 양이온의 염으로서 존재할 수 있다. 본원에서 사용될 바람직한 포스포네이트 킬레이트제는 디에틸렌 트리아민 펜타 메틸렌 포스포네이트(DTPMP) 및 에탄 1-하이드록시 디포스포네이트(HEDP)이다. 이러한 포스포네이트 킬레이트제는 몬산토(Monsanto)에서 데퀘스트(DEQUEST)™란 상표명으로 시판된다.
다관능기로 치환된 방향족 킬레이트제는 또한 본원의 조성물에서 유용할 수 있다[참조: 코너 등(Connor et al.,)에게 1974년 5월 21일 허여된 미국 특허 제3,812,044호]. 산 형태의 이러한 유형의 바람직한 화합물은 디하이드록시디설포벤젠(예: 1,2-디하이드록시-3,5-디설포벤젠)이다.
본원에서 사용하기에 바람직한 생물분해성 킬레이트제는 에틸렌 디아민 N,N'-디석신산, 알칼리 금속 암모늄, 알칼리 토금속 암모늄, 이들의 치환 암모늄 염 또는 이들의 혼합물이다. 에틸렌디아민 N,N'-디석신산, 특히 (S,S) 이성체는 하트만 및 퍼킨스에게 1987년 11월 3일자로 허여된 미국 특허 제4,704,233호에 광범위하게 기술되어 있다. 에틸렌디아민 N,N'-디석신산은, 예를 들면 팔머 리서치 라보라토리즈(Palmer Research Laboratories)에서 ssEDDS™란 상표명으로 시판된다.
본원에서 사용될 적합한 아미노 카복실레이트는 에틸렌 디아민 테트라 아세테이트, 디에틸렌 트리아민 펜타아세테이트, 디에틸렌 트리아민 펜타아세테이트(DTPA), N-하이드록시에틸에틸렌디아민 트리아세테이트, 니트릴로트리-아세테이트, 에틸렌디아민 테트라프로피오네이트, 트리에틸렌테트라아민헥사-아세테이트, 에탄올디글리신, 프로필렌 디아민 테트라아세트산(PDTA) 및 메틸렌 글리신 디-아세테이트(MGDA), 이들의 산 형태 또는 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 염 형태가 포함된다. 본원에서 사용될 특히 적합한 아미노 카복실레이트는디에틸렌 트리아민 펜타 아세트산, 예를 들면 BASF에서 트릴론(Trilon) FS™란 상표명으로 시판되는 프로필렌 디아민 테트라아세트산(PDTA) 및 메틸렌 글리신 디-아세트산(MGDA)이다.
본원에서 사용될 추가의 카복실레이트 킬레이트제로는 살리실산, 아스파르트산, 글루탐산, 글리신, 말론산 또는 이들의 혼합물이 포함된다.
본원에서 사용하기 위한 또다른 킬레이트제는 하기 화학식의 킬레이트제이다:
상기식에서,
R1, R2, R3및 R4는 독립적으로 -H, 알킬, 알콕시, 아릴, 아릴옥시, -Cl, -Br, -NO2, -C(O)R'(여기서, R'은 -H, -OH, 알킬, 알콕시, 아릴 및 아릴옥시로 이루어진 그룹으로부터 선택된다) 및 -SO2R"(여기서, R"은 알킬, 알콕시, 아릴 및 아릴옥시로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R5, R6, R7및 R8은 독립적으로 -H 및 알킬로이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본원에서 사용될 특히 바람직한 킬레이트제는 아미노 아미노트리(메틸렌 포스폰산), 디-에틸렌-트리아미노-펜타아세트산, 디에틸렌 트리아민 펜타 메틸렌 포스포네이트, 1-하이드록시 에탄 디포스포네이트, 에틸렌디아민 N,N'-디석신산 및 이들의 혼합물이다.
통상적으로, 본 발명에 따르는 조성물은 총 조성물 중에 킬레이트제 또는 이의 혼합물 5중량% 이하, 바람직하게는 0.01 내지 1.5중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.5중량%를 포함한다.
라디칼 스캐빈저
본 발명의 조성물은 라디칼 스캐빈제 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
본원에서 사용하기에 적합한 라디칼 스캐빈저로는 익히 공지된 치환 모노 및 디하이드록시벤젠 및 이들의 유사체, 알킬 및 아릴 카복실레이트 및 이들의 혼합물이 포함된다. 본원에서 사용하기에 바람직한 이러한 라디칼 스캐빈저로는 디-3급-부틸 하이드록시 톨루엔(BHT), 하이드록퀴논, 디-3급-부틸 하이드로퀴논, 모노-3급-부틸 하이드로퀴논, 3급-부틸-하이드록시 아니솔, 벤조산, 톨루인산, 카테콜, 3급-부틸 카테콜, 벤질아민, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)부탄, n-프로필-갈레이트 또는 이들의 혼합물이 포함되고, 디-3급-부틸 하이드록시 톨루엔이 매우 바람직하다. N-프로필-갈레이트와 같은 이러한 라디칼 스캐빈저는 니파 라보라토리즈(Nipa Laboratories)에서 니파녹스(Nipanox) S1™이란 상표명으로 시판될 수 있다.
사용되는 경우, 라디칼 스캐빈저는 통상적으로 본원에서 총 조성물 중의 10중량% 이하, 바람직하게는 0.001 내지 0.5중량%의 양으로 존재한다.
라디칼 스캐빈저의 존재는 본 발명의 표백 조성물의 화학적 안정성 뿐만 아니라 본 발명의 조성물의 안전 프로파인에 기여할 수 있다.
거품 조절제
본 발명에 따르는 조성물은 바람직한 임의의 성분으로서 거품 조절제, 예를 들면 2-알킬 알칸올 또는 이의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다. 탄소수 1 내지 16, 바람직하게는 8 내지 12의 알킬쇄 및 터미날 하이드록시 그룹을 갖는 2-알킬 알칸올이 본 발명에서 사용하기에 특히 적합하고, 여기서, 당해 알킬 쇄는 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 8, 더욱 바람직하게는 3 내지 6의 알킬 쇄에 의해 α 위치가 치환된다. 이러한 적합한 화합물은, 예를 들면 이소폴(Isopol)™ 계열, 예를 들면 이소폴™ 12(2-부틸 옥탄올) 또는 이소폴™ 16(2-헥실 데칸올)로 시판된다.
다른 거품 조절제로는 탄소수 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 탄소수 약 10 내지 약 20의 알칼리 금속(예: 나트륨 또는 칼륨) 지방산 또는 이들의 비누가 포함될 수 있다.
비누를 제조하는데 사용되는 지방산을 포함한 지방산은 천연 공급원, 예를 들면 식물 또는 동물-유도된 글리세라이드(예: 팜유, 코코넛 오일, 바바수 오일, 대두유, 비버유, 수지, 고래유, 어유, 기름, 라드 및 이들의 혼합물)로부터 수득할 수 있다. 지방산은 또한, 합성적으로(예: 석유 원료의 산화에 의해 또는 피셔 트로프슈 공정에 의해) 제조될 수 있다.
알칼리 금속 비누는 지방 및 오일의 직접 비누화에 의해 또는 별개의 제조방법으로 제조되는 유리 지방산의 중화에 의해 제조될 수 있다. 코코넛 오일 및 수지로부터 유도된 지방산 혼합물의 나트륨 및 칼륨염, 즉 나트륨 및 칼륨 수지 및 코코넛 비누가 특히 유용하다.
용어 "수지"는 통상적으로 C142.5%, C1629%, C1823%, 팔미톨레인산 2%, 올레인산 41.5% 및 리놀레인산 3%(나열된 처음 세개의 지방산은 포화된다)의 대략적인 탄소 쇄 길이 분포를 갖는 지방산 혼합물과 관련되어 사용된다. 유사한 분포를 갖는 다른 혼합물, 예를 들면 각종 동물 수지 및 라드로부터 유도된 지방산은 또한, 수지란 용어내에 포함된다. 수지는 또한, 불포화 지방산 잔기의 부분 또는 모두를 포화 지방산 잔기로 전환시키기 위해 경화(즉, 수소화)될 수 있다.
용어 "코코넛"이 본원에서 사용되는 경우, 통상적으로 C88%, C107%, C1248%, C1417%, C169%, C182%, 올레인산 7% 및 리놀레인산 2%(나열된 처음 세개의 지방산은 포화된다)의 대략적인 탄소 쇄 길이 분포를 갖는 지방산 혼합물을 의미한다. 유사한 탄소 쇄 길이 분포를 갖는 다른 공급원, 예를 들면 팜 커넬 오일 및 바바수 오일은 용어 코코넛 오일에 포함된다.
다른 적합한 거품 조절제는 실리콘 및 실리카-실리콘 혼합물로 예시된다. 실리콘은 일반적으로 알킬화 폴리실록산 물질에 의해 나타내어 질 수 있는 반면, 실리카는 일반적으로 실리카 에어로겔 및 제로겔, 및 각종 유형의 소수성 실리카로 예시되는 미분 형태로 사용된다. 이러한 물질은 미립자로서 혼입될 수 있고, 여기서 거품 조절제가 유리하게는 수용성 또는 수 분산성, 실질적으로 비표면활성 세제 불투과성 담체로 방출적으로(releasably) 혼입된다. 또는, 거품 조절제는 액체 담체에 용해되거나 분산될 수 있고, 하나 이상의 다른 성분으로 분사에 의해 도포될 수 있다.
바람직한 실리콘 거품 조절제는 바톨로타 등(Bartollota et al.,)의 미국 특허 제3 933 672호에 기술되어 있다. 다른 특히 유용한 거품 조절제는 1977년 4월 28일자로 공개된 독일 특허원 DTOS 제2 646 126호에 기술된 자가 유화성 실리콘 거품 조절제이다. 이러한 화합물의 예는 실록산-글리콜 공중합체인 다우 코닝에서 시판하는 DC-544이다.
특히 바람직한 실리콘 거품 조절제는 동시 계류중인 유럽 특허원 제92201649.8호에 기술되어 있다. 당해 조성물은 실리콘/실리카 혼합물을 분해 비다공성 실리카, 예를 들면 에어로실(Aerosil)™과 함께 포함할 수 있다.
특히 바람직한 거품 조절제는 실리콘 오일과 2-알킬-알칸올의 혼합물을 포함하는 거품 조절제 시스템이다.
통상적으로, 본원에서 조성물은 거품 조절제 또는 이의 혼합물의 총 조성물의 4중량% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 1.5중량%, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.8중량%를 포함할 수 있다.
안정화제
본 발명의 조성물은 총 조성물 중에 화학식 HO - CR'R" - OH(여기서, R' 및R"은 독립적으로 H 또는 C2-C10탄화수소 쇄 및/또는 탄화수소 환이다)에 따르는 알콜을 10중량% 이하, 바람직하게는 2 내지 4중량%를 추가로 포함할 수 있다. 상기 화학식에 따르는 바람직한 알콜은 프로판디올이다. 실제로, 또한 일반적으로 이러한 알콜 및 프로판디올은 특히, 조성물의 화학적 안정성을 개선시킨다고 밝혀졌다.
무기 안정화제와 같은 다른 안정화제가 본원에서 사용될 수 있다. 무기 안정화제의 예로는 주석산나트륨 및 각종 알칼리 금속 포스페이트, 예를 들면 익히 공지된 나트륨 트리폴리포스페이트, 나트륨 피로포스페이트 및 나트륨 오르토포스페이트가 포함된다.
오물 현탁 중합체
본원에서 조성물은 또한, 당해 기술분야의 숙련가에게 공지된 다른 중합체성 방오제를 포함할 수 있다. 이러한 중합체성 방오제는 소수성 섬유, 예를 들면 폴리에스테르 및 나일론의 표면을 친수성화시키는 친수성 세그멘트 및 소수성 섬유에 부착시키고 세탁 및 세정 사이클을 완료시켜도 그대로 부착되어 있으므로 친수성 세그멘트에 대한 앵커(anchor)로서 작용하는 소수성 세그멘트 둘다를 가짐을 특징으로 한다. 이는 계속 발생하는 얼룩을 방오제로 처리하여 이후의 세탁 공정에서 더욱 용이하게 세척될 수 있도록 할 수 있다.
본원에서 유용한 중합체성 방오제는 특히, 실질적으로 중합도가 2 이상인 폴리옥시에틸렌 세그멘트(i), 중합도가 2 내지 10인 옥시프로필렌 및 폴리옥시프로필렌 세그멘트(ii)(여기서, 당해 친수성 세그멘트는 각각의 말단에서 에테르 결합에 의해 인접한 잔기에 결합되지 않는 경우, 임의의 옥시프로필렌 단위롤 포함하지 않는다) 또는 옥시에틸렌을 포함하는 옥시알킬렌 단위와 1개 내지 약 30개의 옥시프로필렌 단위의 혼합물(iii)(여기서, 당해 혼합물은 친수성 성분이 통상의 폴리에스테르 합성 섬유 표면 상에 방오제의 부착시 이러한 표면의 친수도를 증가시키기에 충분히 큰 친수도를 갖도록 하는 충분한 양의 옥시에틸렌 단위를 함유한다)로 이루어진 하나 이상의 비이온성 친수성 성분(a)(여기서, 당해 친수성 세그멘트는 바람직하게는 약 25% 이상의 옥시에틸렌 단위 및 더욱 바람직하게는 특히 약 20 내지 30개의 옥시프로필렌 단위, 약 50% 이상의 옥시에틸렌 단위를 포함한다) 또는 C3옥시알킬렌 테레프탈레이트 세그멘트(i)(여기서, 당해 소수성 성분이 또한, 옥시에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 경우, 옥시에틸렌 테레프탈레이트:C3옥시알킬렌 테레프탈레이트 단위의 비는 약 2:1 이하이다), C4-C6알킬렌, 옥시 C4-C6알킬렌 세그멘트 또는 이들의 혼합물(ii), 중합도가 2 이상인 폴리(비닐에스테르)세그멘트, 바람직하게는 폴리비닐 아세테이트(iii) 또는 C1-C4알킬 에테르, C4하이드록시알킬 에테르 치환체 또는 이들의 혼합물(iv)(여기서, 당해 치환체는 C1-C4알킬 에테르, C4하이드록시알킬 에테르 셀룰로즈 유도체 또는 이들의 혼합물의 형태로 존재하고, 이러한 셀룰로즈 유도체는 양친매성(amphiphilic)이고, 이에 의해 이들은 통상의 폴리에스테르 합성 섬유 표면 상에 부착시키기에 충분한 수준의 C1-C4알킬 에테르및/또는 C4하이드록시알킬 에테르 단위를 갖고, 섬유 표면의 친수도를 증가시키기 위해 이러한 통상의 합성 섬유 표면에 일단 부착된 충분한 수준의 하이드록실을 유지시킨다)를 포함하는 하나 이상의 소수성 성분(b) 또는 성분(a)와 성분(b)의 배합물을 갖는 방오제가 포함된다.
통상적으로, (a)(i)의 폴리옥시에틸렌 세그멘트는, 더 높은 수준으로 사용될 수 있지만, 약 1 내지 약 200, 바람직하게는 3 내지 약 150, 더욱 바람직하게는 6 내지 약 100의 중합도를 갖는다. 적합한 옥시 C4-C6알킬렌 소수성 세그멘트로는 이에 제한되지 않지만, 중합체성 방오제의 말단 캡핑기, 예를 들면 고셀링크(Gosselink)에게 1988년 1월 26일자로 허여된 미국 특허 제4,721,580호에 기술된 MO3S(CH2)nOCH2CH2O-(여기서, M은 나트륨이고, n은 4 내지 6의 정수이다)가 포함된다.
본 발명에 유용한 중합체성 방오제로는 또한, 셀룰로즈성 유도체, 예를 들면 하이드록시에테르 셀룰로즈성 중합체, 에틸렌 테레프탈레이트 또는 프로필렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 옥사이드 또는 폴리프로필렌 옥사이드 테레프탈레이트와의 공중합체성 블럭 등이 포함된다. 이러한 제제는 시판되고, 셀룰로즈의 하이드록시에테르, 예를 들면 METHOCEL(다우)가 포함된다. 본원에서 사용하기 위한 셀룰로즈성 방오제로는 또한, C1-C4알킬 및 C4하이드록시알킬 셀룰로즈로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것이 포함된다[참조: 니콜 등(Nicole et al.,)에게 1976년 12월 28일자로 허여된 미국 특허 제4,000,093호].
폴리(비닐 에스테르) 소수성 세그멘트를 특징으로 하는 방오제로는 폴리(비닐 에스테르), 예를 들면 C1-C6비닐 에스테르의 그래프트 공중합체, 바람직하게는 폴리알킬렌 옥사이드 주쇄에 그래프팅된 폴리(비닐 아세테이트), 예를 들면 폴리에틸렌 옥사이드 주쇄가 포함된다[참조: 쿠드 등(Kud et al.,)에 의해 1987년 4월 22일자로 공개된 유럽 특허원 제0 219 048호]. 이러한 종류의 시판 방오제로는 SOKALAN 유형의 물질, 예를 들면 BASF(서 독일)에서 시판되는 SOKALAN HP-22가 포함된다.
일종의 바람직한 방오제는 에틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 옥사이드(PEO) 테레프탈레이트의 랜덤 블록을 갖는 공중합체이다. 이러한 중합체성 방오제의 분자량은 약 25,000 내지 약 55,000의 범위이다[참조: 하이스(Hays)에게 1976년 5월 25일자로 허여된 미국 특허 제3,959,230호 및 바사두르(Basadur)에게 1975년 7월 8일자로 허여된 미국 특허 제3,893,929호].
또다른 바람직한 중합체성 방오제는 에틸렌 테레프탈레이트 단위 10 내지 15중량%와 함께, 분자량이 300 내지 5,000인 폴리옥시에틸렌 글리콜로부터 유도된 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위 90 내지 80중량%를 함유하는 에틸렌 테레프탈레이트 단위의 반복 단위를 갖는 폴리에스테르이다. 이러한 중합체의 예로는 시판 물질 ZELCON 5126[듀폰(Dupont) 제품] 및 MILEASE T(ICI 제품)이 포함된다[참조: 고셀링크에게 1987년 10월 27일자로 허여된 미국 특허 제4,702,857호].
또다른 바람직한 중합체성 방오제는 테레프탈로일의 올리고머성 에스테르 주쇄, 옥시알킬렌옥시 반복 단위 및 주쇄에 공유적으로 결합된 터미날 잔기로 실질적으로 이루어진 직쇄 에스테르 올리고머의 설폰화 생성물이다, 이러한 방오제는 제이.제이. 샤이벨(J.J. Scheibel) 및 이.피. 고셀링크에게 1990년 11월 6일자로 허여된 미국 특허 제4,968,451호에 모두 기술되어 있다. 다른 적합한 중합체성 방오제로는 고셀링크 등에게 1987년 12월 8일자로 허여된 미국 특허 제4,711,730호의 테레프탈레이트 폴리에스테르, 고셀링크 등에게 1988년 1월 26일자로 허여된 미국 특허 제4,721,580호의 말단 캡핑된 올리고머성 에스테르 및 고셀링크에게 1987년 10월 27일자로 허여된 미국 특허 제4,702,857호의 블록 폴리에스테르 올리고머성 화합물이 포함된다.
바람직한 중합체성 방오제는 또한, 음이온성, 특히 설포아로일, 말단 캡핑된 테레프탈레이트 에스테르에 대해 상술하는 말도나도 등(Maldonado et al.)에게 1989년 10월 31일자로 허여된 미국 특허 제4,877,896호의 방오제가 포함된다.
또다른 바람직한 방오제는 테레프탈로일 단위, 설포이소테레프탈로일 단위, 옥시에틸렌 옥시 및 옥시-1,2-프로필렌 단위를 갖는 올리고머이다. 반복 단위는 올리고머의 주쇄를 형성하고 바람직하게는 개질된 이세티오네이트 말단 캡핑기로 터미날화된다. 이러한 종류의 특히 바람직한 방오제로는 약 1개의 설포이소프탈로일 단위, 5개의 테레프탈로인 단위, 약 1.7 대 약 1.8의 비의 옥시에틸렌옥시 및 옥시-1,2-프로필렌옥시 단위, 및 나트륨 2-(2-하이드록시에톡시)-에탄올설포네이트의 2개의 말단 캡핑 단위를 포함한다. 당해 방오제는 또한, 바람직하게는 크실렌 설포네이트, 쿠멘 설포네이트, 톨루엔 설포네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 결정성 환원 안정화제의 올리고머 약 0.5중량% 내지 약 20중량%를 포함한다[참조: 고셀링크에게 1995년 5월 16일자로 허여된 미국 특허 제5,415,807호].
사용되는 경우, 방오제는 일반적으로 본원의 세제 조성물의 0.01 내지 10.0중량%, 통상적으로는 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 0.2 내지 3.0중량%로 포함된다.
염료 전이 억제제
본 발명의 조성물은 또한, 세탁 공정 도중에 하나의 염색된 표면에서 또다른 염색된 표면으로 염료의 전이를 억제하는데 효과적인 하나 이상의 물질을 포함할 수 있다. 일반적으로 이러한 염료 전이 억제제로는 폴리비닐 피롤리돈 중합체, 폴리아민 N-옥사이드 중합체, N-비닐피롤리돈과 N-비닐이미다졸의 공중합체, 망간 프탈로시아닌, 퍼옥시다제 및 이들의 혼합물이 포함된다. 사용되는 경우, 이러한 제제는 통상적으로 조성물의 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5중량% 및 더욱 바람직하게는 0.05 내지 2중량%가 포함된다.
더욱 구체적으로는, 본원에서 사용하기에 바람직한 폴리아민 N-옥사이드 중합체는 화학식 R-Ax-P(여기서, P는 N-O 그룹이 부착될 수 있거나 N-O 그룹이 중합가능한 단위의 부분을 형성하거나 N-O 그룹이 두 단위에 부착될 수 있는 중합가능한 단위이고, A는 구조식 -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, -N= 중의 하나이고, x는 0 또는 1이고, R은 N-O 그룹의 질소가 부착될 수 있거나 N-O 그룹이 이러한 그룹 중의 부분인 지방족, 에톡실화 지방족, 방향족, 헤테로사이클릭, 알리사이클릭 그룹 또는 이들의 임의의 배합물이다)의 단위를 함유한다. 바람직한 폴리아민 N-옥사이드는 R이 헤테로사이클릭 그룹, 바람직하게는 피리딘, 피롤, 이미다졸, 피롤리딘, 피페리딘 및 이들의 유도체인 것들이다. N-O 그룹은 하기 화학식으로 나타낼 수 있다.
상기식에서,
R1, R2및 R3은 지방족, 방향족, 헤테로사이클릭, 알리사이클릭 그룹 또는 이들의 배합물이고,
x, y 및 z은 0 또는 1이고,
N-O 그룹의 질소는 부착될 수 있거나 상기한 그룹 중의 어느 하나의 부분을 형성할 수 있다.
폴리아민 N-옥사이드의 아민 옥사이드 단위는 pKa < 10, 바람직하게는 pKa < 7, 더욱 바람직하게는 pKa < 6이다.
임의의 중합체 주쇄는 형성된 아민 옥사이드 중합체가 수용성이고 염료 전이 억제 특성을 갖는 한 사용될 수 있다. 적합한 중합체성 주쇄의 예는 폴리비닐, 폴리알킬렌, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리이미드 폴리아크릴레이트 및 이들의 혼합물이다. 이러한 중합체로는 하나의 단량체 유형이 아민 N-옥사이드이고, 다른 단량체 유형이 N-옥사이드인 램덤 또는 블록 공중합체가 포함된다. 아민 N-옥사이드 중합체는 통상적으로 아민 대 아민 N-옥사이드의 비가 10:1 내지 1: 1,000,000이다. 그러나, 폴리아민 옥사이드 중합체에 존재하는 아민 옥사이드 그룹의 수가 적합한 공중합 또는 적합한 N-산화도에 의해 변할 수 있다. 폴리아민 옥사이드는 거의 임의의 중합체로 수득할 수 있다. 통상적으로, 평균 분자량은 500 내지 1,000,000, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 500,000, 가장 바람직하게는 5,000 내지 100,000의 범위내이다. 이러한 바람직한 부류의 물질은 "PVNO"로서 칭할 수 있다. 본원에서 세제 조성물에 유용한 가장 바람직한 폴리아민 N-옥사이드는 평균 분자량이 약 50,000이고, 아민 대 아민 N-옥사이드의 비가 약 1:4인 폴리(4-비닐피리딘-N-옥사이드)이다.
N-비닐 피롤리돈 및 N-비닐이미다졸 중합체와의 공중합체("PVPVI"의 부류로 칭함)도 본원에서 사용하기에 바람직하다. 바람직하게는 PVPVI는 평균 분자량이 5,000 내지 1,000,000, 더욱 바람직하게는 5,000 내지 200,000, 가장 바람직하게는 10,000 내지 20,000의 범위이다. [평균 분자량 범위는 본원에서 참조로 인용된 문헌(참조: Barth, et al., Chemical Analysis, Vol 113. "Modern Methods of Plymer Characterization")에 기술된 광 산란법에 의해 측정된다] PVPVI 공중합체는 통상적으로 N-비닐이미다졸 대 N-비닐피롤리돈의 몰비가 1:1 내지 0.2:1, 더욱 바람직하게는 0.8:1 내지 0.3:1, 가장 바람직하게는 0.6:1 내지 0.4:1이다. 이러한 공중합체는 직쇄 또는 측쇄 중의 하나일 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 평균 분자량이 5,000 내지 400,000, 바람직하게는5,000 내지 200,000, 더욱 바람직하게는 5,000 내지 50,000인 폴리비닐 피롤리돈("PVP")을 사용할 수 있다. PVP는 세제 분야의 숙련가에게는 공지되어 있고, 본원에서 참조로 인용된 문헌 EP-A-제262,897호 및 EP-A-제256,696호를 참조하라. PVP를 함유하는 조성물은 또한 평균 분자량이 500 내지 100,000, 바람직하게는 1,000 내지 10,000인 폴리에틸렌 글리콜("PEG")을 함유할 수 있다. 바람직하게는 세탁 용액으로 전달되는 PEG 대 PVP의 몰비(ppm 기준)는 2:1 내지 50:1, 더욱 바람직하게는 3:1 내지 10:1이다.
거품 발생 촉진제
다량의 거품을 목적으로 하는 경우, 거품 발생 촉진제, 예를 들면 C10-C16알칸올아미드는 조성물에 통상적으로 1 내지 10%의 수준으로 혼입될 수 있다. C10-C14모노에탄올 및 디에탄올 아미드는 이러한 거품 발생 촉진제의 통상적인 부류이다. 이러한 거품 발생 촉진제를 다량의 거품 보조 계면활성제, 예를 들면 상기한 아민 옥사이드, 베타인 및 설타인과 함께 사용하는 것도 유리하다. 경우에 따라, 가용성 마그네슘 염, 예를 들면 MgCl2, MgSO4등은 0.1 내지 2%의 수준으로 첨가되어 추가의 거품을 제공하고 기름 제거 성능을 증진시킨다.
증백제
당해 기술 분야에서 공지된 임의의 형광 증백제, 형광 백화제 또는 다른 증백 또는 백화제는 직물 처리 또는 세탁을 목적으로 하는 본 발명의 조성물에 본원의 세제 조성물의 통상적으로 약 0.05 내지 약 1.2중량%로 혼입될 수 있다. 본 발명에서 유용할 수 있는 시판 형광 증백제, 필수적으로 이에 제한되지 않지만, 스틸벤의 유도체, 피라졸린, 쿠마린, 카복실산, 메틴시아닌, 디벤조티오펜-5,5-디옥사이드, 아졸, 5원 및 6원 환 헤테로사이클릭 증백제를 포함하는 아그룹으로 분류될 수 있고, 이들은 예시이고 비제한적이다. 이러한 증백제의 예는 문헌[참조: The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, Published by John wiley & Sons, New York (1982)]에 기술되어 있다.
본 조성물에서 유용한 형광 증백제의 특정 예는 윅슨(Wixon)에게 1988년 12월 13일자로 허여된 미국 특허 제4,790,856호에서와 동일한 것들이다. 이러한 증백제로는 베로나(Verona)로부터의 PHORWHITE 계열의 증백제가 포함된다. 참고 문헌에 기술된 다른 증백제로는 티오팔(Tiopal) UNPA, 티오팔 CBS 및 티오팔 5BM 티오판 PLC[시바 가이기(ciba Geigy)에서 구입]; 아르틱 화이트(Artic White) CC 및 아르틱 화이트 CWD[이태리 소재의 힐톤-데이비스(Hilton-Davis)에서 구입]; 2-(4-스티릴-페닐)-2H-나프톨[1,2-d]트리아졸; 4,4'-비스-(1,2,3-트리아졸-2-일)-스틸벤; 4,4'-비스(스티릴)비스페닐 및 아미노쿠마린이 포함된다. 이러한 증백제의 구체적인 예로는 4-메틸-7-디에틸-아미노 쿠마린; 1,2-비스(벤즈이미다졸-2-일)에틸렌; 2,5-비스(벤즈옥사졸-2-일)티오펜; 2-스티릴-나프트-[1,2-d]옥사졸 및 2-(스틸렙-4-일)-2H-나프토[1,2-d]트리아졸이 포함된다[참고 문헌: 해밀톤(Hamilton)에게 1972년 2월 29일자로 허여된 미국 특허 제3,646,015호]. 음이온성 증백제는 통상적으로 본원에서 바람직하다.
pH 조절제
유기산, 무기산, 알칸올아민 등을 포함한, 각종 적합한 수단이 조성물의 pH를 조절하는데 사용될 수 있다. 이들이 물리적 안정성에 대한 영향을 주지 않으면서 유액의 점도를 조절하는 추가의 효과를 가질 정도로 알칸올아민, 특히 모노에탄올아민을 사용하는 것이 유리하다.
소량의 성분
본원에 기술된 조성물은 또한 소량의 성분, 예를 들면 안료, 염료 및 향료를 포함할 수 있다.
표면 처리방법
본 발명에서, 본 발명의 액체 수성 조성물은 표면을 세척하는데 사용될 수 있다. "표면"이란 본원에서 무생물 표면을 의미한다. 이러한 무생물 표면은 이에 제한되지 않지만, 통상적으로 주방, 욕실과 같은 집 또는 차량 내장재에서 발견되는 경질 표면, 예를 들면 타일, 벽, 바닥, 크롬, 유리, 연질 비닐, 임의의 가소성, 가소화된 목재, 테이블 상부, 싱크대, 조리기 상부, 식기, 위생 고정물, 예를 들면 싱크대, 샤워기, 샤워 커튼, 세면기, WC가 포함되고, 특히 의류, 커튼, 드레이프, 침대 린넨, 욕실 린넨, 테이블보, 슬리핑 백, 텐트, 덮게가 있는 가구 등, 및 카페트가 포함된다. 무생물 표면은 또한, 이에 제한되지 않지만, 냉장고, 냉동고, 세탁기, 자동 건조기, 오븐, 마이크로파 오븐, 식기세척기 등을 포함한 가정 용품이 포함된다.
"표면 처리"란, 본원에서 상기 표면을 과산 화합물계 표백 시스템 또는 이들의 혼합물을 포함하는 본 발명의 조성물로서 표백 및/또는 살균하고, 계면활성제 또는 임의의 다른 통상의 세척제를 포함할 수 있는 상기 조성물로서 세척함을 의미한다.
따라서, 본 발명은 또한 무생물 표면으로서 직물을 처리, 특히 표백하는 방법을 포함한다. 이러한 방법에서, 직물은 본 발명의 조성물을 사용하여 처리한다. 이러한 처리는 본원에서 정의한 바와 같은 액체 표백 조성물을 용융물로 상기 직물에 적용한 다음, 직물을 세정하거나 통상의 세제를 사용하여 세탁한 다음, 세정하는 소위 "예비처리 모드", 본원에서 정의한 바와 같은 액체 표백 조성물을 먼저 수성 욕에서 희석시키고 직물을 욕에 담그고 침지시킨 다음, 바람직하게 세정하는 "침지 모드" 또는 본원에서 정의한 바와 같은 액체 표백 조성물을 통상의 세탁 세제에 첨가하는 "세탁 모드"로 수행할 수 있다. 이는 직물을 상기 조성물과 접촉시킨 후 및 상기 조성물을 완전히 건조시키기 전에 직물을 세정하는 두 경우에 바람직하다.
본 발명에 따라서 표면, 특히 직물을 표백하는 방법은 효과적인 백화 성능 뿐만 아니라 효과적인 얼룩 제거 성능을 나타낸다.
본 발명에 따르는 조성물은 바람직하게는 직물을 액체 형태로 접촉시키기 위해 사용된다. 사실상, "액체 형태"란 본원에서 본 발명에 따르는 액체 조성물의 그대로의 용융 또는 이의 희석 형태를 의미한다.
본 발명에 따르는 조성물은 통상적으로 세탁 작업으로 희석된 형태로 사용된다. "희석 형태"란 본원에서 본 발명에 따르는 직물을 표백하기 위한 조성물은 사용자에 의해 바람직하게는 물로 희석될 수 있다. 이러한 희석은, 예를 들면 손 세탁 용도 뿐만 아니라, 다른 수단, 예를 들면 세탁기에 의해 발생할 수 있다. 상기 조성물은 500배 이하, 바람직하게는 5 내지 200배, 더욱 바람직하게는 10 내지 80배 희석될 수 있다.
더욱 구체적으로, 본 발명에 따르는 직물의 표백 방법은 먼저 당해 직물을 본 발명에 따르는 표백 조성물과 희석 형태로 접촉시키는 단계, 이어서 당해 직물을 당해 조성물과 당해 직물을 표백하기에 충분한 시간 동안, 통상적으로 1 내지 60분, 바람직하게는 5 내지 30분 동안 접촉된 채로 두는 단계, 이어서 당해 직물을 물로 세정하는 단계를 포함한다. 당해 직물이 즉, 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 통상의 조성물을 사용하여 세탁되는 경우, 당해 세탁은 당해 직물을 본 발명에 따르는 표백 조성물 및 당해 통상의 계면활성제 함유 세제 조성물과 동시에 접촉시킴으로써 바람직하게는 당해 직물의 표백과 함께 수행된다. 또다른 방법에서, 당해 세탁은 당해 직물을 본 발명에 따르는 표백 조성물을 사용하여 표백하기 전 또는 후에 수행할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따르는 당해 방법은 사용자가 직물을 표백하고, 임의로 당해 직물을 당해 표백 조성물과 접촉시키는 단계 및/또는 당해 직물을 당해 표백 조성물과 접촉시키는 단계 전에 및/또는 당해 직물을 당해 표백 조성물과 접촉시키는 단계 후에 및 세정 단계 전 및/또는 세정 단계 후에 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 세제 조성물을 사용하여 세탁하게 한다.
직물을 세탁하는 특히 바람직한 방법에서, 표백 조성물, 및 계면활성제 함유 통상의 세탁 세제 조성물을 동시에 직물에 적용한다. 이러한 방법에서 두 조성물이 예비혼합되지 않아야 함은 필수적이다.
본 발명의 또다른 양태에서, 또한 무생물 표면으로서 경질 표면을 처리하는 방법을 포함한다. 이러한 방법에서, 상기한 바와 같은 조성물을 처리될 경질 표면과 접촉시킨다. 따라서, 본 발명은 또한 본원에서 정의한 바와 같은 조성물을 사용한 경질 표면의 처리방법을 포함하고, 당해 방법은 당해 조성물을 당해 경질 표면, 바람직하게는 이의 오물 부분에만 적용시키는 단계 및 임의의 당해 경질 표면을 세정하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따르는 경질 표면의 처리방법에서, 본원에서 정의한 바와 같은 조성물을 처리될 표면에 용융 형태 또는 통상적으로 물 중량의 200배 이하, 바람직하게는 물 중량의 80 내지 2배, 더욱 바람직하게는 60 내지 2배의 희석 형태로 적용할 수 있다.
경질 표면의 표백/살균 조성물로서 사용되는 경우, 본 발명의 조성물은 세정하기 용이하여 처리된 표면에 우수한 광택 특성을 제공한다.
"경질 표면"이란 본원에서 이전에 언급한 임의의 경질 표면 뿐만 아니라 식기라고 사료된다.
액체 조성물의 포장 형태
예상된 목적 용도에 따라, 본원의 조성물은 통상의 병 및 롤-온(roll-on), 스폰지, 브러쉬 또는 분사기가 장착된 병을 포함한, 각종 용기에 포장될 수 있다.
본 발명의 하나의 특히 바람직한 양태에서, 조성물은 2-분획 용기에 포장되고, 여기서 본원에서 기술된 표백 조성물이 제1 분획에 포장되고 제2 조성물이 제2 분획에 포장된다. 특히 바람직한 양태에서. 제2 조성물은 바람직하게는 성분, 특히 표백 민감성 성분, 예를 들면 계면활성제, 효소 및 향료를 포함한, 통상의 세탁 세제 액체 조성물이다.
본 발명은 또한, 과산 표백제와 시트르산의 배합물에 의해 수득된 얼룩 제거 잇점을 나타내는 하기 실시예에 의해 추가로 예시된다.
본 실시예의 목적을 위해 사용된 과산은 공급자(Ausimont)로부터 70% 습윤 케익으로서 수득한 프탈로일아미도 퍼옥시카프로산(PAP)이다. 습윤 케익 PAP는 주로 실험실 교반기를 사용하여 천천히 교반하면서 증류수에 분산시켜 물 100㎖ 중의 순수한 PAP 2.7g을 함유하는 분산액을 형성시킨다. 이어서, 1% 시트르산 용액을 제조하고 수산화나트륨을 사용하여 pH를 4.0으로 조정한다. 이어서, PAP 분산액 및 시트르산 용액을 함께 혼합하여 시트르산 용액 중의 PAP 분산액을 수득한다.
사용된 액체 세제는 프록터 앤드 갬블 캄파니(Procter & Gamble Company)로부터 리퀴드 타이드(Liquid Tide)란 상표명으로 시판되고, 1998년 여름에 제조된제품이다. 추천된 92㎖/세탁물(99g)으로 사용한다.
시험된 조성물(g/세탁물)은:
- 리퀴드 타이드(99g)
- 리퀴드 타이드(99g) + 시트르산 1g
- 리퀴드 타이드(99g) + PAP 2.7g
- 리퀴드 타이드(99g) + 시트르산 1g + PAP 2.7g을 함유하는 PAP/시트르산 분산액
PAP/시트르산 분산액은 액체 세제로서 (예비혼합 없이) 동시에 세탁기로 첨가한다. 시험은 4개의 동일한 켄모어(Kenmore) 세탁기를 사용하여, 평균 미국의 세탁 조건을 사용하여, 세탁 온도 32℃에서 경도 1mmol/ℓ의 64ℓ의 물을 사용하여 수행한다. 세탁 pH를 측정하고 4개의 처리구에 대해 유사하게 한다(pH 7.6 내지 7.9 사이). 각각의 세탁시, 총 20개의 얼룩을 갖는 직물 조각을 혼합 (면/폴리면) 조성물의 1.5kg의 백색 밸러스트 하중과 함께 도입시킨다. 4개의 제품을 4개의 세탁기에 대해 스크램블링(scrambling)함으로써 4 사이클을 수행한다: 각각의 사이클에 대한 새로운 얼룩을 사용한다. 최종적으로, 4 세탁 사이클의 결과에 대해 평균을 낸다.
2명의 능숙한 체점자가 0 내지 4의 패널 점수 단위(psu) 범위(여기서, 0은 차이 없음을 의미하고, 4는 가장 큰 차이에 상응한다)를 사용하여 직물을 가시적으로 등급화한다. 모든 psu 등급은 리퀴드 타이드 대조군에 대해서도 언급하고 양성 등급은 더 높은 얼룩 제거도 대 리퀴드 타이드를 의미한다. 결과는 통계적유의성(95% 신뢰 간격)에 대해 분석하고, 유의적으로 차이가 있는 모든 등급 대 리퀴드 타이드 대조군은 접미사 "s"로 구별한다. 결과를 하기에 나타낸다.
1 2 3 4
처리: 타이드 타이드+시트르산 타이드+PAP 타이드+시트르산+PAP
얼룩 제거 성능(psu)
얼룩:와인 0.0 +0.1 +0.5 +1.1s
커피 0.0 +0.1 +0.6 +0.9s
블루베리 0.0 +0.2 +0.7 +1.3s
블랙커런트 0.0 +0.5 +0.8 +1.6s
인공 생리액 0.0 -0.2 +0.7s +0.9s
US 점토(폴리에스테르 상) 0.0 +0.4 -0.3 +1.2s
모든(20) 얼룩에 대한 평균 0.0 0.0 +0.3 +0.7s
시험은 PAP/시트르산 배합물의 성능 개선이 시트르산 단독 및 PAP 단독으로 수득한 잇점의 합 보다 더 높기 때문에, PAP와 시트르산 사이의 상승효과가 존재한다고 나타낸다.
본 제제는 본 발명을 추가로 예시할 뿐이지 임의의 방법으로 이에 제한하고자 함은 아니다.
성분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
중량% 중량% 중량% 중량%
PAP 3 3 5 5
잔탄 검 0.3 0.3 0.3 0.3
카르보폴 0.2 0.2 0.2 0.2
C16AO 1 - 1 -
C7/9 설페이트 3 - 3 -
C12/14E3S - 3 - 3
티노팔 SOP 0.02 0.02 0.02 0.02
염료/안료 0.01 0.01 0.01 0.01
항료 0.2 0.2 0.2 0.2
옥살산 0.1 - 0.1 -
말론산 - 0.1 0.1 0.1

Claims (16)

  1. 하나 이상의 방향족 그룹을 함유하는 예비 형성된 입상 퍼옥시카복실산과, 유기산, 산성 단량체의 단독중합체, 산성 단량체의 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 보조제를 포함하는 액체 표백 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 퍼옥시카복실산이 화학식 I로 나타내어지는 액체 표백 조성물.
    화학식 I
    Am-Q-A
    상기식에서,
    Q는 방향족 그룹이고,
    A는 P-(R)n-C(O)OOH[여기서, R은 알킬 그룹이고, n은 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 5이고, P는 CO-NH 또는 C(O)NC(O)이다]이며,
    m은 0 또는 1이다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 퍼옥시카복실산이 화학식 II로 나타내어지는 액체 표백 조성물.
    화학식 II
    상기식에서,
    R은 C1-20알킬 그룹이고,
    A, B, C 및 D는 서로 독립적으로 수소이거나 알킬, 하이드록실, 니트로, 할로겐, 아민, 암모늄, 시아나이드, 카복실릭, 설페이트, 설포네이트, 알데히드 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 각각 선택된 치환체 그룹이다.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 퍼옥시카복실산이 프탈로일 아미도-퍼옥시 카프로산, N,N-테레프탈로일 디(6 아미노 퍼카복시 카프로산) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 액체 표백 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 유기산이 시트르산, 말레산, 옥살산, 말론산, 석신산, 푸마르산, 타르타르산, 옥시디아세트산, 카복시메틸 옥시석신산, 카복시메틸 타르트론산, 디타르트론산, 옥시디석신산, 타르타릭 모노석신산, 타르타릭 디석신산, 구이날드산, 피콜린산, 디피콜린산, C8-C22포화 지방산, C8-C22불포화 지방산, C8-C22알킬 석신산, C8-C22알케닐 석신산, 부탄 트리카복실산, 부탄 테트라카복실산 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 바람직하게는 유기산이 시트르산, 옥살산, 말론산, 석신산 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 액체 표백 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 유기산이, 산의 pKa1이 조성물의 pH 이하이도록 선택되는 액체 표백 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합체가 아크릴산, 말레산 및 폴리글리옥살산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체 단위의 단독중합체 및/또는 공중합체인 액체 표백 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 보조제가 조성물의 0.1 내지 20중량%의 양으로 존재하는 액체 표백 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 조성물의 pH가 1 내지 6의 범위인 액체 표백 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 계면활성제를 추가로 포함하는 액체 표백 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 계면활성제가 아민 옥사이드, 더욱 바람직하게는 C16아민 옥사이드인 액체 표백 조성물.
  12. 하나 이상의 방향족 그룹을 함유하는 퍼옥시카복실산을 포함하는 제1 조성물과 계면활성제를 포함하는 제2 조성물을 포함하고, 제1 조성물과 제2 조성물이 서로 분리되도록 포장된 액체 표백 제품.
  13. 제12항에 있어서, 제1 조성물의 pH가 1 내지 6이고, 제2 조성물의 pH가 7 이상인 액체 표백 제품.
  14. 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 따르는 액체 조성물을 직물에 적용하고, 임의로 직물을 세정함을 포함하는, 직물의 세탁 방법.
  15. 제14항에 있어서, 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 따르는 액체 표백 조성물과 계면활성제 함유 조성물을 액체 표백 조성물 또는 계면활성제 함유 조성물을 예비혼합하지 않고 직물에 적용하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 계면활성제 함유 조성물을 직물에 적용하기 전, 적용하는 동안 또는 적용한 후에, 액체 표백 조성물을 직물에 적용하는 방법.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1313598B1 (it) 1999-08-04 2002-09-09 Ausimont Spa Dispersioni acquose di acidi percarbossilici
MXPA02002130A (es) * 1999-08-27 2002-10-17 Procter & Gamble Composiciones de detergentes liquidos acuosos que comprenden un sistema de estabilizacion polimerica.
US6844305B1 (en) 1999-08-27 2005-01-18 The Proctor & Gamble Company Aqueous liquid detergent compositions comprising a polymeric stabilization system
US7119055B2 (en) 2001-08-31 2006-10-10 Reckitt Benckiser Inc. Hard surface cleaners comprising a thickening gum mixture
GB2398571A (en) 2003-02-22 2004-08-25 Reckitt Benckiser Inc Acidic hard surface cleaning and/or disinfecting composition
US7256167B2 (en) 2001-08-31 2007-08-14 Reckitt Benckiser Inc. Hard surface cleaner comprising suspended particles and oxidizing agent
GB2379223A (en) 2001-08-31 2003-03-05 Reckitt Benckiser Inc Cleaning composition comprising citric acid
US20040127381A1 (en) * 2001-11-30 2004-07-01 The Procter & Gamble Company Dual-compartment laundry composition containing equilbrium peracid solution
DE10257387A1 (de) * 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kgaa Mehrkomponenten-Flüssigwaschmittel
DE10257389A1 (de) 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kgaa Flüssiges saures Waschmittel
DE10259262B3 (de) 2002-12-17 2004-08-05 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von bleichmittelhaltigen Suspensionen
AR043906A1 (es) 2003-02-22 2005-08-17 Reckitt Benckiser Inc Composiciones limpiadoras para superficies duras
ITMI20040004A1 (it) * 2004-01-08 2004-04-08 Solvay Solexis Spa Foemulazione acquose di acidi inmidoalcampercarbonbossilici
ITMI20040497A1 (it) * 2004-03-16 2004-06-16 Solvay Solexis Spa Procedimento di diluizione
WO2005100529A1 (en) * 2004-04-05 2005-10-27 The Procter & Gamble Company Liquid bleaching compositions
EP1593733A1 (en) * 2004-04-05 2005-11-09 The Procter & Gamble Company Liquid bleaching compositions
DE102004019138A1 (de) * 2004-04-16 2005-11-10 Henkel Kgaa Bleichmittelhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel in wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer Portionsverpackung
CN102575197B (zh) * 2009-09-02 2013-10-30 荷兰联合利华有限公司 处理织物的组合物和方法
BR112013012648A2 (pt) * 2010-12-17 2016-09-06 Procter & Gamble composições de limpeza com polímeros de policarboxilato anfotérico

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4992194A (en) * 1989-06-12 1991-02-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. Stably suspended organic peroxy bleach in a structured aqueous liquid
GB9003200D0 (en) * 1990-02-13 1990-04-11 Unilever Plc Aqueous liquid bleach composition
DE69118103T2 (de) * 1990-11-02 1996-08-22 Clorox Co Eine stabile, gelöste Persäure enthaltendes, flüssiges, nichtwässriges Waschmittel
AU666922B2 (en) * 1992-03-31 1996-02-29 Unilever Plc Structured liquids containing amido and imido peroxyacids
US5503765A (en) * 1993-08-27 1996-04-02 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Stable non-aqueous compositions containing peracids which are substantially insoluble
BR9408256A (pt) * 1993-12-07 1996-12-10 Unilever Nv Kit de peças e processo para limpar superficies duras
GB9411495D0 (en) * 1994-06-08 1994-07-27 Unilever Plc Aqueous bleaching compositions comprising peroxy carboxylic acids
GB9607958D0 (en) * 1996-04-17 1996-06-19 Johnson & Son Inc S C Fabric cleaning
US5858945A (en) * 1996-06-26 1999-01-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Peracid granules containing citric acid monohydrate for improved dissolution rates
CA2258626C (en) * 1996-06-28 2002-09-17 The Procter & Gamble Company Nonaqueous detergent compositions containing bleach precursors

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