MXPA99000084A - Composiciones con precursor de blanqueo - Google Patents

Abstract

Se provee una composición sólida con precursor de blanqueo que comprende un precursor de blanqueo y un sistema de agente tensioactivo, con lo cual la composición exhibe solubilización efectiva de su componente de precursor de blanqueo.

Description

COMPOSICIONES CON PRECURSOR DE BLANQUEO CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición precursora de blanqueador y a la incorporación de la misma en una composición detergente, por lo que el precursor muestra propiedades de solubilización efectivas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La remoción satisfactoria de manchas/suciedades de substratos ensuciados/manchados es un reto particular para el formulador de una composición detergente para usarla en un método de lavado tal como en un método de lavado de ropa o de vajilla. Tradicionalmente, la remoción de dichas manchas/suciedades ha sido posible mediante el uso de componentes de blanqueo tales como blanqueadores de oxígeno, incluyendo peróxido de hidrógeno y peróxidos orgánicos. Los peróxidos orgánicos a menudo se obtienen mediante la reacción de perhidrólisis in situ entre el peróxido de hidrógeno y un precursor de blanqueador orgánico, denominado "precursor de blanqueador" . Un problema encontrado con el uso de precursores es que en soluciones de lavado a temperatura fría (5°C a 30°C) o en condiciones de dureza de agua elevadas, la velocidad solubilización de los precursores se reduce. A medida que se reduce la perhidrólisis, también se reduce el rendimiento de limpieza. Dicho problema de baja solubilización o disolución es exacerbado aún más en donde el precursor presenta propiedades tensioactivas. Ejemplos típicos de dichos precursores son los compuestos precursores de blanqueador substituidos por amida tales como (6-octanamido-capril) oxibencensulfonato, (6-nonanamido-capril) oxibencensulfonato y (6-decanamido-capril) oxibencensulfonato, como se describe en EP-A-0170386. Por consiguiente, el formulador de una composición de precursor de blanqueador se enfrenta al reto de formular una composición precursora de blanqueador que provea solubilización o disolución efectiva del precursor. Para resolver este problema de baja disolución, se ha propuesto el revestimiento y/o aglomeración del precursor de blanqueador con un material soluble en agua como se describe en la solicitud co-pendiente PCT/US95/15494. Sin embargo, independientemente de los avances en la técnica, existe aún la necesidad de una composición alternativa que provea disolución efectiva del precursor de blanqueador. El solicitante ha encontrado ahora que este problema se puede superar proveyendo un precursor de blanqueador de peroxiácido en combinación con un sistema de agente tensioactivo que comprende un agente tensioactivo aniónico no etoxilado y un agente tensioactivo no iónico.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención abarca una composición de precursor de blanqueador sólido que comprende: a) un precursor de blanqueador; y b) un sistema de agente tensioactivo que comprende un agente tensioactivo aniónico no etoxilado y un agente tensioactivo no iónico; en donde dicho sistema de agente tensioactivo y dicho precursor están en estrecha proximidad física. Por estrecha proximidad física se debe entender que el precursor y el sistema de agente tensioactivo no son dos partículas discretas separadas en la composición detergente. Para el propósito de la presente invención, el término "estrecha proximidad física" significa uno de los siguientes : i) un aglomerado, granulo o material extruido en el cual dicho precursor y dicho sistema de agente tensioactivo están en mezcla estrecha; ii) un material en partículas de precursor de blanqueador revestido con una o más capas en donde por lo menos una capa contiene un componente del sistema de agente tensioactivo y la otra está en mezcla estrecha con el componente de precursor de blanqueador ; iii) un material en partículas de precursor de blanqueador que comprende uno de los componentes del sistema de agente tensioactivo, revestido con una o más capas en donde por lo menos una capa contiene el precursor de blanqueador en mezcla estrecha con el otro componente del sistema de agente tensioactivo; iv) un material en partículas de precursor de blanqueador revestido con una o más capas en donde por lo menos una capa contiene ambos componentes del sistema de agente tensioactivo, o por lo menos con dos capas en donde por lo menos una capa contiene uno del componente del sistema de agente tensioactivo y por lo menos la otra capa contiene el otro componente de agente tensioactivo; v) un material en partículas de precursor de blanqueador que comprende ambos componentes del sistema de agente tensioactivo revestido con una o más capas en donde por lo menos una capa contiene el activador de blanqueo; En otra modalidad de la invención, la presente invención abarca una composición detergente que incorpora una composición de precursor de blanqueador sólido como se define aquí .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Precursor de blanqueador Un componente esencial de la invención es un precursor de blanqueador. Los precursores de blanqueador que se han de incluir en la composición de conformidad con la invención típicamente contienen uno o más grupos N- u O-acilo, precursores quer pueden ser seleccionados de una amplia gama de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, nitrilos y derivados acilados de imidazoles y oximas, y ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386. Los productos de acilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoiladores y agentes acetiladores también son adecuados . Los compuestos precursores O-acilados incluyen nonanoiloxibencensulfonato, 3,5, 5-trimetilhexanoiloxibencen-sulfonatos, benzoiloxibencensulfonatos, derivados catiónicos de benzoiloxibencensulfonatos, nonanoil -6-aminocaproiloxibencen-sulfonatos, monobenzoiltetraacetilglucosa y pentaacetilglucosa. El anhídrido ftálico es un precursor de tipo anhídrido aceuado. Los compuestos de N-acilo útiles se describen en GB-A- 855735, 907356 y GB-A-1246338. Los compuestos precursores preferidos del tipo imida incluyen N-benzoilsuccinimida, tetrabenzoiletilendiamina, ureas substituidas con N-benzoilo y las alquilendiaminas N,N-N'N'-tetraacetiladas en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Un compuesto precursor preferido es N,N-N'N'-tetraacetiletilendiamina (TAED) . Los compuestos precursores N-acilados de la clase lactama se describen generalmente en GB-A-955735. Aunque el aspecto más amplio de la invención contempla el uso de cualquier lactama útil como un precursor de peroxiácido, los materiales preferidos comprenden las caprolactamas y valerolactamas . Los precursores de blanqueador de caprolactama adecuados son de la fórmula: en donde R es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. Las valerolactamas adecuadas tienen la fórmula: en donde R1 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. En modalidades altamente preferidas, R se selecciona de fenilo, heptilo, octilo, nonilo, 2 , 4 , 4-trimetilpentilo, decenilo y mezclas de los mismos. Los materiales más preferidos son aquellos que son normalmente sólidos a <30°C, particularmente los derivados de fenilo, es decir, benzoilvalerolactama, benzoilcaprolactama y sus análogos de benzoilo substituidos tales como derivados de cloro, amino, nitro, alquilo, arilo y alcoxi. Los materiales precursores de caprolactama y valerolactama en los que la porción R contiene por lo menos 6, preferiblemente de 6 a 12, átomos de carbono proveen peroxiácidos durante la perhidrólisis de un carácter hidrofóbico que da limpieza de suciedad nucleofílica y del cuerpo. Los compuestos precursores en los que R contiene de 6 a 12 , átomos de carbono proveen especies de blanqueo hidrofílico que es particularmente eficiente para blanquear manchas de bebidas. Mezclas de caprolactamas y valerolactamas "hidrofóbicas" e "hidrofílicas", típicamente a relaciones en peso de 1:5 a 5:1, preferiblemente de 1:1, se pueden usar en la presente para beneficios de remoción de manchas mixtas. Otra clase preferida de materiales precursores de blanqueador incluyen los activadores de blanqueo catiónico, derivados de los compuestos de valerolactama y acilcaprolactama de la fórmula : en donde x es 0 o 1, los substituyentes R, R1 y R" son cada uno grupos alquilo de C1-C10 o hidroxialquilo de C2-C4, o [ (CyH2y)0]n-R' ' ' en donde y=2-4, n=l-20 y R* ' ' es un grupo alquilo de C1-C4 o hidrógeno y X es un anión. Los imidazoles adecuados incluyen N-benzoilimidazol y N-benzoilbenzimidazol y otros precursores de peroxiácido que contienen grupo N-acilo incluyen N-benzoilpirrolidona, dibenzoiltaurina y ácido benzoilpiroglutámico. Otra clase preferida de compuestos precursores de blanqueador son los compuestos de amida substituida de las siguientes fórmulas generales: R1N(R5)C(0)R2C(0)L o R^-C (O) N (R5) R2C (O) L en las cuales R es un grupo alquilo, alquileno, o aplo o alcarilo con 1 a 14 átomos de carbono, R^ es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R es H o un grupo alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono, y L puede ser esencialmente cualquier grupo residual. Preferiblemente, R1 contiene de 6 a 12 átomos de carbono. Preferiblemente, R2 contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R puede ser alquilo de cadena recta o ramificada, arilo substituido o alquilarilo que contiene ramificación, substitución o ambas, y puede provenir de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo grasa de sebo. Son permisibles variaciones o estructurales análogas para R . R^ puede incluir alquilo, p arilo, en donde dicho R puede contener también halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos substituyentes típicos o c -i rr compuestos orgánicos. R es preferiblemente H o metilo. R y R no deben contener más de 18 átomos de carbono en total . Ejemplos preferidos de precursores de blanqueador de las fórmulas anteriores incluyen compuestos precursores de peroxiácido substituidos seleccionados de (6-octanamido-capril) oxibencensulfonato, (6-nonanamido-capril) oxibencensulfonato, (6-decanamido-capril) oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos como se describe en EP-A-0170386. También adecuados son los compuestos precursores del tipo benzixazina, como se describe, por ejemplo, en EP-A--332,294 y EP-A-482 , 807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: N ?. incluyendo las benzoxazinas substituidas del tipo en donde R1 es H o un grupo alquilo, arilo, arilalquilo o aminas secundarias o terciarias y en donde R , R3 , R y R5 pueden ser los mismos o diferentes substítuyentes seleccionados de H, halógeno, alqilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, alquilamino, COORg (en donde Rg es H o un grupo alquilo) y funciones carbonilo. Un presursor especialmente preferido del tipo benzoxazina es : Los componentes de precursores de blanqueador preferiblemente tienen un tamaño de partícula de 250 mieras a 2000 mieras. Estos precursores de blanqueador pueden ser parcialmente reemplazados por perácidos preformados tales como N,N-ftaloilaminoperoxiácido (PAP) , nonilamida de ácido peroxiadípico (NAPAA), ácido 1, 2-diperoxidodecanoíco (DPDA) y ácido trimetilamoniopropenilimidoperoximelítico (TAPIMA) . Entre los precursores de blanqueador mencionados anteriormente se prefiere más el nonanoiloxibencensulfonato y/o los compuestos precursores de blanqueador substituidos con amida. Muy preferiblemente, los precursores de blanqueador son los compuestos precursores de blanqueador substituidos con amida seleccionados de (6-octanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproil) -oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos . Los precursores de blanqueador se incorporan normalmente a un niivel de 20% a 95%, preferiblemente de 50% a 90% en peso del componente precursores de blanqueador y muy preferiblemente por lo menos de 60% en peso del mismo.

Sistema de aqente tensioactivo Una característica esencial de la invención es un sistema de agente tensioactivo que comprende un agente tensioactivo aniónico no etoxilado y un agente tensioactivo no iónico. El agente tensioactivo estará presente típicamente a una cantidad de 0.1% a 50% en peso, muy preferiblemente en una cantidad de 1% a 20% en peso de la composición de precursor de blanqueador .

Aqente tensioactivo aniónico no etoxilado Los agentes tensioactivos aniónicos no etoxilados para usarse en la presente invención incluyen sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio substituido tales como sales de mono-, di- y rietanola í a) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como los acilisetionatos, N-acilisetionatos, acilamidas grasas de metiltaurída, alquilsuccinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C? -C]_8 saturados e insaturados) , diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de Cg-Ci4 saturados e insaturados), N-acilsarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como los ácidos colofónicos, ácidos colofónicos hidrogenados y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados de aceite de sebo. Los agentes tensioactivos de sulfato aniónico adecuados para usarse en la presente incluyen los alquilsulfatos primarios lineales y ramificados, oleil glicerol sulfatos grasos, los acil (C5-C17) -N- (alquil (C1-C4) ) y -N-(hidroxialquil (C?~C ) ) sulfatos de glucamina, y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los dulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos siendo descritos aquí) . Los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de alquilsulfatos de CIQ~C20 de cadena ramificada y aleatorios ("AS"), los alquilsulfatos secundarios de C^Q'^is (2,3) de la fórmula CH3 (CH2) x(CHOS03- M+) CH3 y CH3 (CH2) y (CHOSO3- M+) CH2CH3 en donde x y (y+1) son enteros de por lo menos 7, preferiblemente por lo menos de alrededor de 9, y M es un catión de solubilización en agua especialmente sulfatos insaturados, tales como oleilsulfato, de sodio. Los agentes tensioactivos de sulfonato aniónicos adecuados para usarse en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de C5-C2Q, éster sulfonatos alquílicos, alcansulfonatos primarios o secundarios de Cg-C22, olefinsulfonatos de Cg-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerol sulfonatos, acilglicerol sulfonatos grasos, oleilglicerol sulfonatos grasos y cualesquiera mezclas de las mismas . Los agentes tensioactivos de carboxilatos aniónicos adecuados para usarse en la presente incluyen los jabones ("alquil carboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como se describe en la presente. Los agentes tensioactivos de jabón preferidos son agentes tensioactivos de jabón secundario que contiene una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. El carbono secundario puede estar en una estructura de anillo, por ejemplo como en ácido p-octilbenzoico, o como en ciclohexil carboxilatos alquilo substituidos. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferiblemente no deben contener enlaces de éter, enlaces de éster ni grupos hidroxilo. Preferiblemente no deberá haber átomos de nitrógeno en el grupo principal (porción anfifílica) . Los agentes tensioactivos de jabón secundarios por lo general contienen de 11 a 15 átomos de carbono en total, aunque se pueden tolerar ligeramente más (por ejemplo, hasta 16), por ejemplo, ácido p-octlbenzoico. Las siguientes estructuras generales ilustrarán además algunos de los agentes tensioactivos de jabón secundarios preferidos : A. Una clase altamente preferida de jabones secundarios comprende los materiales carboxílios secundarios de la fórmula R3 (CHR )COOM, en donde R3 es CH3(CH2)x y R4 es CH3(CH2)y, en donde y puede ser 0 o un entero de 1 a 4, x es un entero de 4 a 10 y la suma de (x + y) es 6-10, preferiblemente 7-9, muy preferiblemente 8. B. Otra clase preferida de jabones secundarios comprende aquellos compuestos carboxílicos en donde el substituyente carboxilo está sobre una unidad hidrocarbilo de anillo, es decir, jabones secundarios de la fórmula R -R -C00M, en donde R5 es alquilo o alquenilo de C7-C10, preferiblemente Q Q g de C°-CJ y R° es una estructura de anillo, tal como benceno, ciclopentano y ciciohexano. (Nota: R5 puede estar en la posición orto, meta o para en relación con el carboxilo sobre el anillo) . C. Otra clase más preferida de jabones secundarios comprende compuestos carboxilo secundarios de la fórmula CH3 (CHR)k- (CH2)m-(CHR)n-CH(C00M)CHR)o- (CH2)p- (CHR) q-CH3, en donde cada R es alquilo de C]__C4, en donde k, n, o, q son enteros en la escala de 0 a 8, siempre que el número total de átomos de carbono (incluyendo el carboxilato) esté en la escala de 10 a 18. En cada una de las fórmulas anteriores A, B y C, las especies M pueden ser cualquier contraión adecuado, especialmente un contraión de solubilización en agua. Los agentes tensioactivos de jabón secundario especialmente preferidos para usarse en la presente son miembros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de ácido 2-metil-l-undecanoico, ácido 2-etil-l-decanoico, ácido 2 -propil-1-nonanoico, ácido 2 -butil-1-octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico . Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CON (R1) CH COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C5-C17, R1 es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los miristil y oleil sarcosinatos en forma de sus sales de sodio. Entre los agentes tensioactivos aniónicos no etoxilados anteriormente descritos, los agentes tensioactivos de sulfato aniónicos, agentes tensioactivos de sulfonato aniónicos o mezclas de los mismos son preferidos . Muy preferiblemente, el agente tensioactivo aniónico se selecciona de alquilsulfato lineales de C?2-C]_8 alquilbencensulfonatos lineales de C5-c20 y mezclas de los mismos, y muy preferiblemente es la sal de alquilbencensulfonato lineal de c5-c20- Preferiblemente, el agente tensioactivo aniónico está presente en una cantidad de 0.1% a 49.9% en peso, muy preferiblemente de 1% a 19% en peso de la composición de precursor de blanqueador.

Aqente tesioactivo no iónico Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos para usarse en la presente incluyen agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica, condensados de alquilfenoles, agentes tensioactivos de alcohol etoxilado, agente tensioactivo de alcohol graso etoxilado/propoxilado, condensados de óxido de etileno/óxido de propileno con propilenglicol, productos de condensación de óxido de etileno con aductos de óxido de propileno/etilendiamina, agentes tensioactivos de alquilpolisacárido, agentes tensioactivos de amida de ácido graso y mezclas de los mismos. Como ejemplo, a continuación se listan clases no limitantes de agentes tensioactivos no iónicos útiles. Las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxolílicas adecuadas para usarse en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural R2C(0)N(R1)Z en donde R1 es H, hidrocarbilo de Cj__4, 2 -hidroxietilo, 2 -hidroxipropilo o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de CQ__4, muy preferiblemente alquilo de C]_ o C2 , muy preferiblemente aún alquilo de Ct_, (es p decir, metilo) ; y R es una porción hidrocarbilo de C5-C3]_, preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C11-C17 de cadena recta, o mezclas de los mismos; y Z es una porción polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z preferiblemente será derivado de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; muy preferiblemente Z es una prción glicitilo. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse aquí . Estos compuestos incluyen a los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse aquí. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene por lo general de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono con de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Como agentes tensioactivos de alcohol graso etoxilado/propoxilado, los alcoholes grasos de Cg-Cig etoxilados y los alcoholes grasos de c6_c18 etoxilados/propoxilados mixtos son agentes tensioactivos adecuados para usarse en la presente, particularmente en donde son solubles en agua. Preferiblemente, los alcoholes grasos etoxilados son los alcoholes grasos etoxilados de C?o~c18 etoxilado con un grado de etoxilación de 3 a 50, muy preferiblemente éstos son los alcoholes grasos etoxilados de c12_c18 con un grado de etoxilación de 3 a 40. Preferiblemente, los alcoholes grasos etoxilados/propoxilados mixtos tienen una longitud de cadena de alquilo de 10 a 18 átomos de carbono, con un grado de etoxilación de 3 a 30 y un grado de propoxilación de 1 a 10. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol son adecuados para usarse en presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tiene preferiblemente un peso molecular de aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y presenta insolubilidad en agua. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Pluronic disponibles comercialmente y vendidos por BASF.

Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina son adecuados para usarse en la presente invención. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos Tetronic TM comercialmente disponibles, comercializados por BASF. Los alquilpolisacáridos adecuados para usarse aquí se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr. , un grupo hidrofílico de poliglicósido que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 1, preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3 , más preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usado, v.gr., las porciones de glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofílico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido) . Los enlaces entre sacáridos pueden ser v.gr., entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 en las unidades de sacárido precedentes . Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula R20(CnH2nO) (glucosilo) x p en la que R se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a 10, preferiblemente 0; y x es de 1.3 a 8, preferiblemente de 1.3 a 3, muy preferiblemente de 1.3 a 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso para usarse en la presente son aquellas que tienen la fórmula R CON(R7) en donde R6 es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, alquilo de C^-C4, hidroxialquilo de C1-C4, y -(C2H4?)xH, en donde x está en la escala de 1 a 3. Entre los agentes tensioactivos no iónicos antes descritos están los agentes tensioactivos etoxilados, preferiblemente seleccionados de agentes tensioactivos de alcohol etoxilado, agente tensioactivo de alcohol graso etoxilado/propoxilado, condensados de óxido de etileno/óxido de propileno con propilenglicol, productos de condensación de óxido de etileno con aductos de óxido de propileno/etilendiamina y mezclas de los mismos, muy preferiblemente los agentes tensioactivos de alcohol etoxilado. Los agentes tensioactivos de alcohol etoxilado más preferidos son los productos de condensación que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, en particular el alcohol primario lineal (C12/C14) condensado con un promedio de 3 moles de óxido de etileno. Preferiblemente, el agente tensioactivo no iónico está presente en una cantidad de 0.01% a 20% en peso, muy preferiblemente de 0.1% a 5% en peso de la composición de precursor de blanqueador.

Componentes Opcionales Otros componentes opcionales pueden estar presentes dentro de la composición de precursor de blanqueador. Los componentes opciionales adecuados para usarse en la presente incluyen componentes hidrotropos, ácidos, agentes aglutinantes, agentes activos de superficie adicionales tales como los agentes tensioactivos catiónicos y mezclas de los mismos. Los hidrotropos son particularmente útiles como componentes opcionales de la composición de precursor de blanqueador. Cuando se usan, los hidrotropos típicamente estarán presentes en una cantidad de 0.1% a 20%, preferiblemente de 0.5% a 10% en peso de la composición de precursor de blanqueador. Hidrotropos adecuados para usarse en la presente se seleccionan del grupo de sales de alquilarilsulfonato inferior, alcanoles de Cg-C^ , sales de sulfato o sulfonato carbxílico de C?-Cg, urea, hidroxicarboxilatos de C1-C , carboxilatos de C_- C4 y diácidos de C2-C4 y mezclas de los mismos. Los alquilarilsulfonatos inferiores adecuados son preferiblemente alquilarilsulfonatos de C7-C9 e incluyen xilensulfonatos de sodio, potasio, calcio y amonio, toluensulfonatos de sodio, potasio, calcio y amonio, cumensulfonato de sodio, potasio, calcio y amonio y naftalensulfonatos de sodio, potasio, calcio y amonio, y mezclas de los mismos. Las sales de sulfato o sulfonato carboxílico de C^-Cg adecuadas son cualesquiera sales solubles en agua o compuestos orgánicos que comprenden de 1 a 8 átomos de carbono (exclusive de grupos substituyentes) , que son substituidos con sulfato o sulfonato y tienen por lo menos un grupo carboxílico. El compuesto orgánico substituido puede ser cíclico, acíclico o aromático, es decir, derivados de benceno. Los compuestos de alquilo preferidos tienen de 1 a 4 átomos de carbono substituidp con sulfato o sulfonato y tienen de 1 a 2 grupos carboxilicos. Ejemplos de hidrotropos adecuados incluyen sales de sulfosuccinato, sales sulfoftálicas, sales sulfoacéticas, sales de ácido m-sulfobenzoico y sales de diestersulfosuccinatos, preferiblemente las sales de sodio o potasio como se describe en E.U.A. 3 915 903. Los hidrocarboxilatos de C^-C^, carboxilatos de C1-C4 para usarse en la presente incluyen acetatos y propionatos y citratos. Los diácidos de C -C4 adecuados para usarse en la presente incluyen ?acidos succínico, glutárico y adípico. Otros compuestos que surten efectos hidrotrópicos adecuados para usarse en la presente como un hidrotropo incluyen alcanoles de Cg-C]_2 y urea. Los hidrotropos preferidos para usarse en la presente se seleccionan de las sales de cumensulfonato, xilensulfonato, toluensulfonato y mezclas de los mismos. Las sales adecuadas para usarse en la presente son de sodio, potasio, calcio y amonio. El más preferido es el toluensulfonato de sodio. Los ácidos también pueden ser útiles en la composición de la presente invención, en particular como agentes estabilizadores. Los niveles típicos de dichos ácidos son de 0.1 a 40% en peso, preferiblemente de 1% a 20% en peso de la composición de precursor de blanqueador. Los ácidos adecuados son preferiblemente solubles en agua tales como ácidos grasos, ácido glicólico, ácido glutárico, ácido cítrico y ácidos carboxílicos poliméricos. Opcionalmente, se pueden usar agentes aglutinantes en la composición de la presente invención. Los niveles típicos de dichos agentes aglutinantes son de 0.01% a 20% en peso, preferiblemente de 0.5% a 10% en peso de la composición de precursor de blanqueador. Los agentes aglutinantes adecuados incluyen almidón, celulosa y derivados de celulosa (por ejemplo, carboximetilcelulosa de sodio) , polímeros de azúcar y formadores de película tales como ácido carboxílico polimérico, incluyendo copolímeros, polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo. La celulosa y los derivados de celulosa (por ejemplo, carboximetilcelulosa de sodio) son particularmente preferidos .

Forma de la composición de precursor de blanqueador El sistema de agente tensioactivo y el precursor de blanqueador de la composición de precursor de blanqueador están en esttrecha proximidad física. Por estrecha proximidad física se debe entender que el precursor y el sistema de agente tensioactivo no son dos partículas discretas separadas en la composición detergente. Para el propósito de la -presente invención, el término "estrecha proximidad física" significa uno de los siguientes puntos: i) un aglomerado, gr nulo o producto extruido en el cual dicho precursor y dicho sistema de agente tensioactivo están en mezcla estrecha; ii) un material en partículas de precursor de blanqueador con una o más capas en las que por lo menos una capa contiene uno del componente de sistema de agente tensioactivo y la otra está en estrecha mezcla con el componente de precursor de blanqueador. iii) un material en partículas de precursor de blanqueador que comprende uno del componente de sistema de agente tensioactivo, revestido con una o más capas en las que por lo menos una capa contiene el precursor de blanqueador en estrecha mezcla con el componente de agente tensioactivo. iv) un material en partículas de precursor de blanqueador revestido ya sea con una o más capas en las que ppor lo menos una capa contiene ambos componentes den sistema de agente tensioactivo, o por lo menos con dos capas en las que por lo menos una capa contiene uno del componente de sistema de agente tensioactivo y por lo menos otra capa contiene el otro componente de sistema de agente tensioactivo. v) un material en partículas de precursor de blanqueador que comprende ambos componentes del sistema de agente tensioactivo revestido con una o más capas en las que por lo menos una capa contiene el precursor de blanqueador. Preferiblemente, la composición precursora de blanqueador puede estar en cualquier forma de material en partículas adecuada conocida para incorporarse en una composición detergente, tal como un aglomerado, granulo, material extruido o material extruido esferonizado . Preferiblemente, la composición precursora de blanqueador está en una forma de un material extruido esferonizado. Un procedimiento preferido para la fabricación del material extruido esferonizado.de precursor de blanqueador comprende los pasos de: i) preparar una mezcla de sólidos, y opcionalmente líquidos, que contiene el activador de blanqueador; ii) extruir una mezcla a través de un dado bajo presión para formar un material extruido; iii) romper el material extruido para formar un material extruido esferonizado; y iv) opcionalmente revestir las partículas para mejorar la fragilidad y características de flujo. El paso de mezclado (i) se lleva a cabo usando cualquier mezclador de polvo/líquido, por ejemplo, un mezclador Loedige KM. El paso de extrusión (ii) se puede lograr usando un extrusor convencional que puede ser axial, radial o muy preferiblemente de tipo de domo, por ejemplo, Fuji Paudal Modelo DGL-1, muy preferiblemente que tiene un dado con orificios <0.l mm y extruido a presiones de aproximadamente 20 barias. El paso (iii) preferiblemente se lleva a cabo uando un esferonizador Fuji Paudal QJ-1000, en donde los materiales extruidos se rompen a longitudes cortas y se forman en partículas substancialmente esféricas. Además, los materiales extruidos se secaron después en un secador de lecho fluido vibrante, v.gr., Niro, en partículas libres de polvo de flujo libre crujientes con una escala de tamaño de partícula d 0.25 mm a 2.00 mm y una medición de polvo de Heubach de menos de 100 mg/g. El paso de revestimiento opcional (iv) podría implicar materiales tales como polímeros formadores de película o preferiblemente un fijador líquido, v.gr., un agente tensioactivo no iónico y un polvo inerte tal como Zeolita A. Por velocidad de solubilización efectiva se entiende que el uso de una composición que comprende el precursor de blanqueador y el sistema de agente tensioactivo como se describió antes provee una mejor solubilización de las propiedades del precursor de blanqueador que el uso de la misma composición sin el agente tensioactivo. Los materiales en partículas de precursor de blanqueador de peroxiácido se pueden incorporar adecuadamente en composiciones detergentes. Las cmposiciones detergentes que incorporan materiales en partículas de precursor de blanqueador de peroxiácido normalmente contendrán de 1% a 20% de los materiales en partículas de precursor, muy frecuentemente de 1% a 10% y muy preferiblemente aún de 1% a 7%, sobre una base de peso de la composición. Desde luego, dichas composiciones detergentes contendrán una fuente de peróxido de hidrógeno alcalino necesario para formar una especie de blanqueador de peroxiácido en la solución de lavado y preferiblemente también contendrán otros componentes convencionales en composiciones detergentes. Las composiciones detergentes que incorporan el material en partículas de precursores de blanqueador de peroxiácido de la presente invención incluirán peróxido de hidrógeno o una fuente del mismo. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores de perhidrato inorgánicos, normalmente en forma de sal de sodio, como la fuente de peróxido de hidrógeno alcalino en el licor de lavado. Este perhidrato se incorpora normalmente a un nivel de 3% a 40% en peso, preferiblemente de 5% a 35% en peso, y muy preferiblemente de 8% a 30% en peso de la composición. El perhidrato puede ser cualquiera de las sales inorgánicas de metal alcalino tales como ales de perborato monohidratado o tetrahidratado, percarbonato, perfosfato y persilicato, pero es convencionalmente un perborato o percarbonato de metal alcalino. El percarbonato de sodio, que es el perhidrato preferido, es un compuesto de adición que tiene una fórmula correspondiente a 2Na2C03.3H202 , y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. La mayor parte del material disponible comercialmente incluye un nivel bajo de un secuestrador de metales pesados tal como EDTA, 1-hidroxietilideno, ácido 1, 1-difosfónico (HEDP) o un aminofosfonato, que se incorpora durante el procedimiento de fabricación. Para los propósitos del aspecto de la composición blanqueadora de la presente invención, el percarbonato se puede incorporar en las composiciones blanqueadoras sin protección adicional, pero las modalidades preferidas de estas composiciones utilizan una forma recubierta del material. Se puede usar una variedad de revestimientos incluyendo borato, ácido bórico y citrato o silicato de sodio de proporción Si02:Na20 de 1.6:1 a 3.4:1, de preferencia 2.8:1, aplicado como una solución acuosa para dar un nivel de 2% a 10% (normalmente de 3% a 5%) de sólidos de silicato en peso del percarbonato. Sin embargo, el revestimiento preferido es una mezcla de carbonato y sulfato de sodio o cloruro de sodio. La escala de tamaño de partícula del percarbonato cristalino es de 350 mieras a 1500 mieras con una media de aproximadamente 500 a 1000 mieras. La composición detergente, además el material en partículas de precursor de blanqueador y del peróxido de hidrógeno o fuente del mismo, también pueden contener componentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición, y la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se ha de usar. Las composiciones de la invención pueden, por ejemplo, formularse como composiciones detergentes para lavado de ropa a mano o a máquina, incluyendo composiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para usarse en el pretratamiento de telas manchadas y composiciones para lavado de vajilla a máquina. Cuando se incorporan en composiciones adecuadas para usarse en un método de lavado a máquina, por ejemplo, métodos de lavado de ropa y de vajilla a máquina, las composiciones de la invención preferiblemente contendrán uno o más componentes detersivos adicionales. Las composiciones detergentes preferidas incorporarán uno o más de agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, agentes quelatadores, enzimas, agentes de suspensión de suciedad y de antirredeposición de suciedad, supresores de espuma, agentes de blancura fluorescente, blanqueadores fotoactivados, perfumes y colores.

Aqentes tensioactivos Una amplia variedad de dichos agentes tensioactivos se puede usar en las composiciones detergentes. Un listado típico de clases aniónica, no iónica, anfolítica y zwuitteriónica, y especies de estos agentes tensioactivos se da en USP 3,929,678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Una lista de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en USP 4,259,217, expedida a Murphy el 31 de marzo de 1981. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente típicamente a niveles de aproximadamente 1% a aproximadamente 55% en peso, incluyen los alquilbencensulfonatos de Cn-Ci8 convencionales ("LAS") y alquilsulfonatos de C?o-C20 primarios de cadena ramificada y aleatorios ("AS"), los alquilsulfatos (2,3) secundarios de C^g-C18 de la fórmula CH3 (CH2) x (CHOS03~M+) CH3 y CH3 (CH2) y (CHOS03~ M+) CH CH3 donde x y (y + 1) son enteros de por lo menos 7, preferiblemente por lo menos 9, y M es un catión que se solubiliza en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como sulfato de oleílo, los alquilalcoxisulfatos de C]_g- O?g ("AExS"; especialmente EO 1-7 etoxisulfatos) , alquilalcoxicarboxilatos de C^g-C^g (especialmente el EO 1-5 etoxicarboxilatos) , esteres de glicerol de C?o_cl8' los alquilpoliglucósidos de C^ -C^g y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, y esteres de ácido graso alfasulfonatados de CL¡12"C18- si los alquiletoxilados de Ci2_c18 ("AE"), que incluyen los llamados alquiletoxilados de pico estrecho y alquilfenolalcoxilados de Cg-C? (especialmente etoxilados y etoxi/propoxi mezclados) , betaínas ci2~c18 y sulfobetaínas ("sultaínas"), óxidos de amina de C? -C]_g y similares, también se pueden incluir en las composiciones globales. Las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxílico también se pueden usar. Los • ejemplos típicos incluyen N-metilglucamidas de C]_2-C]_ . Véase WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen aminas de ácido graso de N-alcoxipolihidroxi, tales como N (3 -metoxipropil) glucamida de C^g-C^g. Las N-propil- a N- hexilglucamidas de C?2-C]_ pueden usarse para espumación baja. Los jabones convencionales de C? -C2g también se pueden usar. Si se desea espumación alta, pueden usarse los jabones de C]_g- C^g de cadena ramificada. Otros agentes tensioactivos adecuados para el propósito de la invención son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula: R-C0N(R1)CH2C00M en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C9-C17, R1 es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los lauroil- , cocoil- (Ci2~cl4) i miristil- y oleilmetil-sarcosinatos en la forma de sus sales de sodio. Los agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario seleccionados agentes tensioactivos de N-alquil o alquenilamonio de Cg-Cig en donde las posiciones N restantes son substituidos por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles . Otros agentes tensioactivos convencionales útiles se listan en textos estándares .

Mejoradores de Detergencia Los mejoradores de detergencia pueden incluirse opcionalmente en las composiciones en la presente para ayudar a controlar la dureza mineral. Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos así como orgánicos. Los mejoradores de detergencia son típicamente usados en las composiciones de lavado de telas para ayudar a la remoción de suciedad en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y de la forma física deseada. Cuando está presente, las composiciones comprenderán típicamente por lo menos a alrededor de 1% de mejorador de detergencia. Las formulaciones comprenderán típicamente a alrededor de 10% a aproximadamente 80%, muy típicamente a alrededor de 15% a aproximadamente 50% en peso, del mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen fosfato incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustrados por medio de tripolifosfatos, pirofosfatos, y meta-fosfatos poliméricos vitreos) .

También se pueden usar mejoradores de detergencia que no son de fosfato. Estos pueden incluir, pero no se restringen a ácido fítico, silicatos, carbonatos de metal alcalino (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos) , sulfatos, aluminosilicatos, policarboxilatos monoméricos, ácidos homo y copoliméricos o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono, fosfonatos orgánicos y aminoalquilenpolialquilenfosfonatos . Las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los llamados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos) tales como citrato, o en la llamada "situación de mejoramiento de detergencia deficiente" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o de silicato estratificado. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino "amorfo", particularmente aquellos que tienen una relación Si0 :Na20 en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y los silicatos estratificados cristalinos, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de E.U.A. No. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H.P. Rieck. NaSKS-6 es la marca comercial de un silicato estratificado cristalino comercializado por Hoescht (comúnmente abreviado en la presente como "SKS-6") . A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene la morfología delta-Na2Si2?5 de silicato estratificado. Se puede preparar por medio de métodos tales como los descritos en DE-A-3,417,649 y DE-A-3 , 742 , 043. SKS-6 es un silicato estratificado preferido para usarse en la presente, pero se pueden usar otros silicatos estratificados tales como los que tienen la fórmula general NaMSix02x+? .yH 0 en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Otros diferentes silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como las formas alfa, beta y gamma. Como se mencionó anteriormente, el delta-Na2Si205 (forma NaSKS-6) es el más preferido para usarse en la presente. También se pueden ser útiles otros silicatos estratificados como por ejemplo silicato de magnesio, el cual puede servir como un agente crispador en formulaciones granulares, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espuma. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de tierra alcalina y de metal alcalino como los descritos en la solicitud de patente alemana No. 2,231,001, publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato de gran importancia en las composiciones detergentes granuladas para trabajo pesado más vendidas actualmente, y también pueden ser un importante ingrediente mejorador de detergencia en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen los que tienen la fórmula empírica: Naz [ (A102) z(Si02)y] .xH20 en donde z e y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a 0.5, y es un entero de 15 a 264. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato útiles están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o sintéticamente derivados. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se describe en la Patente de EUA 3,985,669, Krummel y otros expedida en 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B) , Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na12 [ (A102) 12 (Si02) 12]xH 0 en donde x es de a alrededor de 20 a aproximadamente 30, especilamente de a alrededor de 27. El material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Tal y como se emplea en la presente, "policarboxilatos" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, los metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o sales de alcanolamonio son preferidas. Incluidas entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles . Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato comprenden los policarboxilatos de éter, incluyendo oxidisuccinato, tal como se describe en Berg, patente de E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otros, patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. 4,663,071, expedida a Bush y otros el 5 de mayo de 1987. Los policarboxilatos de éter adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los que se describen en las patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los eterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1, 3, 5-trihidroxibencen-2 , 4, 6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxi-succínico, varias sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetracético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido bencen-1, 3, 5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, v.gr., ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio) , son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3 , 3-dicarboxi-4-oxa-l, 6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. 4,566,984. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil succínico de C5~C2 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristílsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 0,200,263. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. 4,144,226, y en la patente de E.U.A. 3,308,067. Véase también la patente de E.U.A. 3,723,322. Los ácidos grasos, v.gr., ácidos monocarboxílicos de C? -C]_g, también se pueden incorporar en las composiciones por sí solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumación, lo que sería considerado por el formulador.

En situaciones en donde se pueden usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en las formulaciones de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar diversos fosfatos de metal alcalino tales como los tripolifosfatos de sodio bien conocidos, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden usar mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etan-1-hidroxi-1, 1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, patentes de E.U.A. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 y 3,422,137).

Aqentes quelatadores Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y/o manganesio. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para remover de las soluciones de lavado los iones de fierro y manganesio mediante la formación de quelatos solubles . Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos, N-hidroxietil-etilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamono-tetraproprionatos, trietilentetraaminohexacetatos, dietilentri-aminopentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y de amonio substituido de los mismos y mezclas de los mismos . Los aminofosfonatos también son útiles para uso como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes e incluyen etilendiaminotetrakis- (metilenfosfonatos) como DEQUEST,, el ácido l, 1-hidroxietandifosfónico (HEDP). Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tal como l,2-dihidroxi-3, 5-disulfobenceno . Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S, ] y/o ácido 1, 1-hidroxietandifosfónico. Las composiciones de la presente también pueden comprender sales (o una forma acida) de ácido metilglicinodiacético (MGDA) soluble en agua como un quelatador o co-mejorador de detergencia útil, por ejemplo, con mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente deben comprender de 0.1% a 15% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores deben comprender de 0.1% a 3.0% en peso de dichas composiciones.

Enzimas Se pueden incluir enzimas en las presentes composiciones detergentes para una variedad de propósitos, incluyendo la remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos de superficies tales como materiales textiles o vajillas, para la prevención de la transferencia de colorante migratorio, por ejemplo en el lavado de ropa y para la restauración de la tela. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas y mezclas de las mismas de cualquier origen adecuado, por ejemplo de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Las selecciones preferidas están influidas por factores tales como actividad-pH y/o óptimos de estabilidad, termoestabilidad y estabilidad a los detergentes activos, mejoradores de detergencia y similares. A este respecto, son preferidas las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas . El término "enzima detersiva", según se usa aquí, significa cualquier enzima que tenga un efecto benéfico de limpieza, remoción de manchas o cualquier otro efecto benéfico en una composición detergente de lavandería, de limpieza de superficies duras o de cuidado personal. Las enzimas detersivas que se prefieren son hidrolasas tales como proteasas y amilasas. Las enzimas que se prefieren para proósitos de lavandería incluyen, pero no están limitadas a, proteasas, celulasas y peroxidasas. Se prefieren mucho las amilasas y/o proteasas para el lavado automático de vajillas, incluyendo tipos tanto disponibles comercialmente como los tipos mejorados, los cuales, aunque cada vez son más compatibles debido a mejoras sucesivas, tienen todavía cierto grado de susceptibilidad a la desactivación del blanqueador. Las enzimas se incorporan normalmente en composiciones detergentes o aditivas de detergente a niveles suficientes para proveer una "cantidad de limpieza efectiva". El término "cantidad de limpieza efectiva" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador de limpieza, remoción de manchas, remoción de suciedades, blancura, desodorizante o de frescura sobre substratos tales como telas, vajillas y similares. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de a aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente aproxidamente 0.01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de composición. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente típicamente consistirán de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5%, preferiblemente de 0.01%-l% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa están presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B . licheniforms . Otras proteasas adecuadas se obtienen de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como ESPERASER por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1,243,784, de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASER y SAVINASER de Novo y MAXATASER de International Bio-Synthetics, Inc., Países Bajos; así como Proteasa A como la descrita en EP 130,756 A, 9 de enero de 1985 y Proteasa B como la descrita en EP 87303761 A, 28 de abril de 1987 y EP 130,756 A, 9 de enero de 1985. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 9318140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 9203529 A a Novo. Otras proteasas que se prefieren incluyen aquellas de WO 9510591 A a Procter &. Gamble.

Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada está disponible según se describe en WO 9507791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente es como la descrita en WO 9425583 a Novo. En más detalle, una proteasa que se prefiere especialmente, llamada "proteasa D" se describe en las solicitudes de patente de A. Baeck y otros, titulada "Protease-Containing Cleaning Compositions" que tiene número de serie de E.U. No 08/322,676, y C. Ghosh y otros, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", que tiene el número de serie de E.U. No 08/322,677, ambas presentadas el 13 de octubre de 1994. Las amilasas adecuadas en la presente incluyen, por ejemplo, alfa-amilasas descritas en GB 1,296,839 a Novo; RAPIDASER, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYLR, Novo. FUNGAMYL de Novo es especialmente útil. Se conoce la manipulación genética de las enzimas para una estabilidad mejorada, v.gr., estabilidad oxidante. Véase, por ejemplo, J. Biological Chem, Vol. 260, No. 11, junio de 1985, pp 6518-6521. Ciertas modalidades preferidas de las presentes composiciones pueden hacer uso de amilasas que tengan estabilidad mejorada en detergentes tales como. los usados para el lavado automático de vajillas, especialmente estabilidad oxidante mejorada como la medida contra un punto de referencia de TERMAMYLR en uso ' comercial en 1993. Estas amilasas preferidas de la presente comparten las características de ser amilasas "de estabilidad mejorada", caracterizadas, en un mínimo, por una mejora medible en uno o más de: estabilidad oxidante, v.gr., a peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilen-diamina en solución de pH regulado a pH 9-10; estabilidad térmica, v.gr., a temperaturas de lavado comunes tales como de aproximadamente 60°C; o estabilidad alcalina, v.gr., a un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 11, medida contra la amilasa del punto de referencia identificada arriba. La estabilidad puede medirse usando cualesquiera de las pruebas técnicas descritas en la técnica. Véanse, por ejemplo, las referencias descritas en WO 9402597. Las amilasas de estabilidad mejorada pueden obtenerse de Novo o de Genencor International . Una clase de amilasas altamente preferida en la presente tiene la característica común de ser derivada usando la mutagénesis dirigida a sitio de una o más de las amilasas de Bacillus , especialmente las amilasas de Bacillus , sin importar si una, dos o múltiples cepas de amilasas son los precursores inmediatos. Se prefiere usar las amilasas oxidantes de estabilidad mejorada vs . la amilasa de referencia anteriormente identificada, especialmente en las composiciones de blanqueo, muy preferiblemente de blanqueo oxigenado, distinto al blanqueo con cloro, de la presente invención. Dichas amilasas preferidas incluyen a) una amilasa de acuerdo con el documento WO 9402597, Novo, Feb. 3, 1994 anteriormente incorporado, como se ilustra más por un mutante en el cual se sustituye, usando alanina o treonina, preferiblemente treonina, el residuo de metionina localizado en la posición 197 de la alfa-amilasa de B . lichemiformis , conocida como TERMAMYL , o la variación de la posición homologa de una amilasa progenitora similar, tal como B. amyloliquefaciens , B. subtilis , o B . stearothermophilus ; b) amilasas de estabilidad mejorada como las descritas por Genencor International en un documento titulado "Oxidatively Resistant alpha-Amylases" , presentado en la 207 American Chemical Society National Meeting, Marzo 13-17 1944, por C. Mitchinson. Ahí se menciona que los blanqueadores en detergentes para el lavado automático de vajillas inactivan alfa-amilasas, pero que se han hecho amilasas oxidantes de estabilidad mejorada por Genencor de B . licheniformis NCIB8061. Se identificó la metionina (Met) como el residuo más propenso a ser modificado. La Met fue sustituida, una a la vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 llevando a mutantes específicos, particularmente importantes siendo las variantes MI97L y MI97T, siendo la variante M197T la variante expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADER y SUNLIGHTR; (c) las amilasas particularmente preferidas aquí incluyen las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato como las descritas en WO 9510603 A y disponibles del cesionario Novo, como DURAMYLR. Otra amilasa oxidante de estabilidad mejorada que se prefiere incluye aquella descrita en WO 9418314 a Genencor International y WO 9402597 a Novo. Se puede usar cualquier otra amilasa oxidante de estabilidad mejorada, por ejemplo la derivada mediante la mutagénesis dirigida a sitio de formas progenitoras mutantes quiméricas, híbridas o simples conocidas de amilasas disponibles. También son accesibles otras modificaciones de enzima que se prefieran. Véase WO 9509909 a Novo. Otras enzimas amilasa incluyen aquellas descritas en WO 95/26397 y en la Solicitud copendiente por nOVO nORDISK pct/DK96/00056. Las enzimas amilasa específicas para usarse en la composiciones detergentes de la presente invención af-amilasa caracterizadas por tener una actividad específica de por lo menos 25% ma rrs que la actividad especi ^fica de Termamyl" a una • temperatura de 25°C a 55 °C y a un valor de pH en la escala de 1 a 10, medido por la prueba de actividad de -amilasa Phadebas . (Dicha prueba de a-amilasa Phadebas se describe en las páginas 9-10, WO 95/26397) . También se incluyen aquí cC-amilasas que son por lo menos 80% homologas con las secuencias de aminoácidos mostrado en el listado de SEQ ID en las referencias, estas enzimas se incorporan preferiblemente en composiciones detergentes para lavandería a un nivel de 0.00018% a 0.060% de enzima pura en peso de la composición total, muy preferiblemente de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición total. Las celulasas que se pueden usar en la presente incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas, preferiblemente con un pH óptimo entre 5 y 9.5. El documento U.S. 4,435,307, Barbesgoard y otros, marzo 6 de 1984, describe celulasas fúngicas adecuadas de la cepa DSM 1800 de Humicola insolens o Humicola, o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino Dolabella Auricula Solander. Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2,075,028; GB-A-2 , 095 , 275 y DE-OS-2 , 247 , 832. CAREZYMER (Novo) es especialmente útil. Véase también WO 9117243 a Novo. Las enzimas lipasa adecuadas son aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas , tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 como se describe en GB 1,372,034. También véase lipasas en la solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre comercial Lipasa P "Amano, " o "Amano-P." Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, v.gr. Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE derivada de Humicola lanucr/inosa y comercialmente disponible de Novo, véase también EP 341,947, es una lipasa preferida para usarse en la presente. Variantes de lipasa y amilasa estabilizadas contra enzimas proxidasa se describen en WO 9414951 A de Novo. Véase también WO 9505249 y RD 94359044. A pesar del gran número de publicaciones acerca de enzimas lipasa, solóla lipasa derivada de Humicola lanuginosa y producida en Aspergillus oryzae como hospedero se ha encontrado hasta ahora que tiene aplicación amplia como aditivo para productos de lavado de telas . esta disponible de Novo Nordisk bajo el nombre comercial Lipolase, como se indicó antes. A fin de optimizar el rendimiento de remoción de manchas de Lipolase, Novo Nordisk ha hecho un número de variantes . Como se describe en WO 92/05249, la variante D96L de la lipasa nativa de Humicola lanuginosa mejora la eficiencia de remoción de manchas de manteca en un factor de 4.4 sobre la lipasa de tipo silvestre (enzimas comparadas en una cantidad que varía de 0.075 a 2.5 mg de proteína por litro) . La descripción de investigación No. 35944 publicada el 10 de marzo de 1994 por Novo Nordisk describe que la variante de lipasa (D96L) se puede añadir en una cantidad correspondiente a 0.001-100- mg (5-500,000 LU/litro) de variante de lipasa por litro de solución de lavado. Las enzimas cutinasa adecuadas para usarse aquí se describen en WO 8809367 A a Genencor. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación con fuentes de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, etc., para el "blanqueo en solución" o para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los sustratos durante las operaciones de lavado a otros sustratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa conocidas incluyen peroxidasa de rábano, ligninasa y halogenoperoxidasa tal como cloroperoxidasa y bromoperoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen en WO 89099813 A, 19 de octubre de 1989 a Novo y WO 8909813 A a Novo.

Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en WO 9307263 A y WO 9307260 A a Genecor International, WO 8908594 A a Novo y patente de E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Adicionalmente se describen enzimas en la patente de E.U.A. 4,101,457, Place y otros, 18 de julio de 1978 y en la patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones de detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la patente de E.U.A. 4,261,868, Hora y otros, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen e ilustran en la patente de E.U.A. 3,600,319, 7 de agosto de 1971 a Gedge y otros, y en EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en E.U. 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil que da proteasas, xilanasas y celulasas se describe en WO 9401532 A a Novo.

Aqentes de dispersión poliméricos Los agentes de dispersión poliméricos se pueden utilizar ventajosamente a niveles de 0.5% a 8%, en peso, en las composiciones de la presente, especialmente en presencia de mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los agentes dispersantes poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, aunque también se pueden usar otros conocidos en la técnica. Se pueden preparar materiales de policarboxilato poliméricos polimerizando o copolimerizando monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico) , ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico, metilenmalónico. La presencia de los policarboxilatos poliméricos en la presente o segmentos poliméricos, que no contienen radicales de carboxilato tales como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., es adecuada siempre que dichos segmentos no constituyan más de aproximadamente 40% en peso. Los materiales de policarboxilato poliméricos pueden incluir también opcionalmente unidades monoméricas adicionales tales como unidades de separación no iónica. Por ejemplo, las unidades de separación no iónicas adecuadas pueden incluir alcohol vinílico o acetato de vinilo. Se pueden derivar policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados a partir de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida perferiblemente varía de alrededor de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000 y muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de los poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.U.A. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. La relación de los segmentos de acrilato respecto a los de maleato en dichos copolímeros generalmente varía de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1:1, muy preferiblemente de 10:1 a 2:1. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No.66915, así como en EP 193,360, las cuales describe también polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. De estos copolímeros a base de ácido acrílico/maleico, se prefieren las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. Otra clase de ácido policarboxílico poliméricos adecuados para usarse aquí son los compuestos de ácido policarboxílico homopoliméricos derivados de ácido acrílico. El peso molecular promedio de dichos homopolímeros en la forma acida varía preferiblemente de alrededor de 2,000 a 100,000, más preferiblemente de 3,000 a 75,000 y muy preferiblemente de 4,000 a 65, 000. Un ejemplo adicional de compuestos policarboxílicos poliméricos que se pueden usar aquí incluye los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Dichos materiales se describen también en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Otro ejemplo de compuestos policarboxílicos poliméricos que se pueden usar aquí incluye los compuestos biodegradables de ácido poliaspártico y ácido poliglutámico.

Supresores de espumas Una amplia variedad de materiales se pueden usar como supresores de espuma, y los supresores de espuma son bien conocidos por loe expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a. Edición, Volumen 7, pags . 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresor de espumas de interés particular incluye ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles a los mismos. Véase la patente de E.U.A. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St . John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sales de los mismos usadas como supresor de espumas típicamente tienen cadenas de hidrocarbilo de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sodio, potasio y litio, así como sales de amonio y alcanolamonio. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener supresores de espumas que no sean agentes tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de peso molecular alto tales como parafina, esteres de ácido graso (v.gr., triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de Ci8~c40 (v.gr., estearona) , etc. Otros inhibidores de espumas incluyen aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiaminoclrotriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono. óxido de propileno y fosfatos de monoestearilo como éster fosfato de alcohol monoestearílico y difosfatos de metal alcalino (v.gr., K, Na y Li) monoestearílicos y éster fosfatos. Los hidrocarburos tales como parafina y halogenoparafinas se pueden utilizar en forma líquida. También se conoce la utilización de hidrocarburos cerosos, preferiblemente que tienen un punto de fusión por abajo de aproximadamente 100°C. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresor de espumas para composiciones detergentes. Los supresores de espumas de hidrocarburos se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A No. 4,265,779. Los hidrocarburos, por lo tanto, incluyen hidrocarburos saturados o insaturados alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos que tienen de alrededor de 12 a aproximadamente 70 átomos de carbono. El término "parafina" como se usa en la discusión de supresores de espuma, pretende incluir mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos . Otra categoría preferida de supresores de espumas que no son agentes tensioactivos comprenden supresores de espuma de silicón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poiorganosiloxano tales como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites de poliorganosiloxano o resinas, y combinaciones de poliorganosiloxano con partículas de sílice en donde el poliorganosiloxano es quimioabsorbido o fusionado sobre la sílice. Los supresores de espumas de silicón son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,265,779 y EP 354016. Otros supresores de espumas de silicón se describen en la patente de E.U.A 3,455,839, que se refiere a composiciones y procedimeintos para la desespumación de soluciones acuosas incorporando a las mismas pequeñas cantidades de fluidos de polidimetilsiloxano. Mezclas de silicón y sílice silanada se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DOS 2,124,526. Los eliminadores de espumas de silicón y los agentes controladores de espumas en composiciones detergentes granuladas se describen en la patente de E.U.A 3,933,672 y en la patente de E.U.A 4,652,392. Un supresor de espumas a base de silicón ilustrativo para usarse en la presente es una cantidad supresora de espumas de un agente controlador de espumas que consiste esencialmente de: (i) fluido de polidimetilsiloxano que tiene una viscocidad de alrededor de 20 cs a aproximadamente 1,500 cs a 25°C; (ii) alrededor de 5 a aproximadamente 50 partes por 100 partes en peso de (i) resina de siloxano compuesta de unidades de (CH3) 3SiO-¡_/2 de unidades de Si02 en una relación de unidades de (CH3)3SiO?/2 a unidades de Si02 de alrededor de 0.6:1 a aproximadamente 1.2:1; y (iii) alrededor de 1 a aproximadamente 20 partes por 100 partes en peso de (i) de un gel de sílice sólido. En el supresor de espumas de silicón preferido usado en la presente, el solvente para una fase continua está hecho de ciertos polietilenglicoles o copolímeros de polietileno-polipropilenglicol o mezclas de los mismos (preferidas) , o polipropilenglicol. El supresor de espumas de silicón primario es ramificado/entrelazado y no lineal. El supresor de espumas de silicón de la presente preferiblemente comprende polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, todos teniendo un peso molecular promedio menor de aproximadamente 1,000, preferiblemente entre alrededor 100 y 800. Los copolímeros de polietilenglicol y polietileno/polipropileno de la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente demás de aproximadamente 2% en peso, preferiblemente más de aproximadamente 5% en peso. El solvente preferido de la presente es polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio menor de aproximadamente 1,000, muy preferiblemente entre alrededor de 100 y 800, muy preferiblemente aún entre 200 y 400, y un copolímero de polietílenglicol/polipropilenglicol, preferiblemente PPG 200/PEG 300. Se prefiere una relación en peso de entre alrededor de 1:1 y 1:10, muy preferiblemente entre 1:3 y 1:6, de polietilglicol : copolímero de polietileno-polipropilenglicol . Los supresores de espumas de silicón preferidos y usados en la presente no contienen polipropilenglicol, particularmente de peso molecular de 4,000. Preferiblemente, tampoco contienen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101. Otros supresores de espumas útiles en la presente contienen los alcoholes secundarios (v.gr., 2-alquilalcanoles) y mezclas de dichos alcoholes con aceites de silicón, tales como los silicones descritos en E.U.A 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen alcoholes de alquilo de Cg-C^g que tienen una cadena de C^-C^g. Un alcohol preferido es 2-butiloctanol, que está disponible de Condea bajo el nombre comercial ISOFOL 12. Mezclas de alcoholes secundarios están disponibles bajo el nombre comercial ISALCHEM 123 de Enichem. Los supresores de espumas mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicón a una relación en peso de 1:5 a 5:1. Para cualesquiera composiciones detergentes que se han de usar en máquinas lavadoras automáticas, las espumas no se debe formar a el grado de que se desborden de la lavadora. Los supresores de espuma, cuando se utilizan, están presentes preferiblemente en una cantidad de supresión de espumas. Por "cantidad de supresión de espuma" se entiende que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de espumas que controlará suficientemente las espumas para dar por resultado un detergente de lavandería de baja espumación para usarse en máquinas lavadoras automáticas. Las composiciones de la presente generalmente comprenderán de 0% a aproximadamente 5% de supresor de espumas. Cuando se utilizan como supresores de espumas, los ácidos grasos monocarboxílicos, y sales de los mismos, estarán presentes típicamente en cantidades a de aproximadamente 5%, en peso, de la composición detergente. Preferiblemente, se utiliza alrededor de 0.5% a aproximadamente 3% de supresor de espumas de monocarboxilato graso. Los supresores de espuma de silicón se utilizan típicamente en cantidades de a aproximadamente 2.0%, en peso, de la composición detergente, aunque se pueden usar cantidades superiores. Este límite superior es práctico en la naturaleza, debido principalmente al interés de mantener los costos reducidos al mínimo y la efectividad de cantidades inferiores para controlar efectivamente la espumación. Preferiblemente se usa de alrededor de 0.01% a aproximadamente 1% de supresor de espumas de silicón, muy preferiblemente de alrededor de 0.25% a aproximadamente 0.5%. Tal como se emplea en la presente, estos valores en por ciento en peso incluyen cualquier sílice que se pueda utilizar en combinación con poliorganosiloxano, así como cualesquiera materiales auxiliares que se puedan utilizar. Los supresores de espuma de monoestearilfosfato se utilizan generalmente en cantidades que varían de alrededor de 0.01% a aproximadamente 02% en peso de la composición. Los supresores de espuma de hidrocarburos se utilizan típicamente en cantidades que varían de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5.0%, aunque se pueden usar niveles superiores . Los supresores de espuma de alcohol se usan típicamente a 0.2%-3% en peso de las composiciones terminadas.

Aqente liberador de suciedad Los agentes liberadores de suciedad poliméricos se caracterizan por tener tanto segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, como segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas hasta que se completan los ciclos de lavado y enjuage y así servir como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto permite que las manchas que aparecen después del tratamiento con el agente liberador de suciedad sean limpiadas con mayor facilidad en los procedimientos de lavado posteriores. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos útiles en la presente incluyen especialmente aquellos agentes liberadores de suciedad que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente de (i) r segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2, o (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde dicho segmento hidrófilo no comprende ninguna unidad de oxipropileno a menos que esté ligada a porciones adyacentes en cada extremo mediante enlaces de éter, o (iií) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprende unidades de oxietileno y de 1 a alrededor de 30 unidades de oxipropileno en donde dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de oxietileno de tal forma que el componente hidrofílico tiene carácter hidrofílico suficientemente grande para aumentar el carácter hidrofílico de las superficies de telas sintéticas de poliéster convencional sobre el depósito del agente liberador de suciedad sobre dicha superficie, dichos segmentos hidrfílicos comprendiendo preferiblemente por lo menos alrededor de 25% de unidades de oxietileno y muy preferiblemente, especialmente para los componentes que tienen aproximadamente 20 a 30 unidades de oxipropileno, por lo menos 50% de unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrofóbicos que comprenden (i) segmentos de C3 oxialquilentereftalato, en donde, si dicho componente hidrofóbico también comprende oxietilentereftalato, la relación de oxietilentereftalato:unidades de C3 oxialquilentereftalato es aproximadamente 2:1 o inferior, (ii) segmentos de alquileno de C4~Cg u oxialquileno de C4-C5, o mezclas de los mismos, (iii) segmentos de poli (viniléster) , preferiblemente acetato de polivinilo, teniendo un grado de polimerización de por lo menos 2, o (iv) substituyentes de éter alquílico de C1-C4 o éter hidroxialquílico de C4, o mezclas de los mismos, en donde dichos substituyentes están presentes en la forma de derivados de celulosa de éter alquílico de C1-C4 o éter hidroxialquílico de C4, o mezclas de los mismos, y dichos derivados de celulosa son anfifílicos, por lo que tienen un nivel suficiente de unidades de éter alquílico de C1-C4 y/o éter hidroxialquílico de C4 para depositarse sobre superficies de tela sintética de poliéster convencional y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridas a dicha superficie de fibra sintética convencional, para incrementar el carácter hidrofílico de la superficie de tela, o una combinación de (a) y (b) . Típicamente los segmentos de polioxietileno de (a) (i) tienen un grado de polimerización desde aproximadamente 200, aunque se pueden usar niveles más altos, preferiblemente de 3 a alrededor de 150, muy preferiblemente de 6 a alrededor de 100. Los segmentos de oxialquileno de C4~Cg hidrofóbicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, extremos bloqueados de agentes liberadores de suciedad poliméricos tales como M03s (CH )nOCH2CH20-, en donde M es sodio y n es un entero de 4-6, tal como se describe en la Patente de E.U.A. 4,721,580. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos útiles en la presente invención también incluyen derivados celulósicos tales como polímeros celulósicos de hidroxiéter, bloques copoliméricos de etilentereftalato o propilen- tereftalato con tereftalato de óxido de polietilentereftalato u óxido de polipropilentereftalato y similares. Dichos agentes son comercialmente disponibles e incluyen hidroxiéteres de celulosa tal como METHOCEL (Dow) . Los agentes liberadores de suciedad celulósicos para uso en la presente, también incluyen aqellos seleccionados del grupo que consiste de alquilcelulosa de C1-C4 e hidroxialquilcelulosa de C4 , véase la Patente de E.U.A. 4,000,093. Los agentes liberadores de suciedad caracterizados por segmentos hidrofóbicos de éster poli (vinílico) incluyen copolímeros de injerto de éster poli (vinílico) , V.gr., esteres vinílicos de C^-C preferiblemente poli (vinilacetato) injertado en estructuras de base de óxido de polialquileno, tales como estructuras de base de óxido de polietileno. Véase la Solicitud de Patente Europea 0 219 048 publicada el 22 de abril de 1987 por Kud, y otros Los agentes liberadores de suciedad comercialmente disponibles incluyen el tipo de material SOKALAN, V.gr., SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania Occidental) . Un tipo de agente liberador de suciedad preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y óxido de polietilentereftalato (PEO) . El peso molecular de este agente liberador de suciedad polimérico está en el régimen de aproximadamente 25,000 a alrededor de 55,000. Véase la Patente de E.U.A. 3,959,230 y la Patente de E.U.A. 3,893,929.

Otro agente liberador de suciedad polimérico preferido es un poliéster con unidades de repetición de unidades de etilentereftalato que contienen 10-15% en peso de unidades de etilentereftalato junto con 90-80% en peso de unidades de polioxietilentereftalato, derivado de un polietilenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. Ejemplos de este polímero incluyen el material comercialmente disponible ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI) . Véase también la Patente de E.U.A. 4,702,857. Otro agente liberador de suciedad polimérico preferido es un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente llineal que consiste de una estructura de base de éster oligomérico de unidades de repetición de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales unidas covalentemente a la estructura de base. Estos agentes liberadores de suciedad se describen ampliamente en la Patente de E.U.A. 4,968,451. Otros agentes liberadores de suciedad poliméricos adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de la Patente de E.U.A. 4,711,730, los esteres oligoméricos bloqueados en sus extremos aniónicos de la Patente de E.U.A. 4,721,580, y los compuestos oligoméricos de poliéster en bloque de la Patente de E.U.A. 4,702,857. Otro agente liberador de suciedad preferido es un oligómero que tiene unidades repetidas de tereftaloilo, sulfoisoftaloilo, oxietilenoxi y oxi-1, 2-propileno. Las unidades repetidas forman la estructura de base del oligómero y son preferiblemente terminadas con bloques de extremos de isetionato modificado. Un agente liberador de suciedad particularmente preferido de este tipo comprende una unidad sulfoisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietilonexi y oxil, 2-propilenoxi en una relación de 1.7 a 1.8, y dos unidades de bloqueo de extremos derivadas de 2- (2-hidroxietoxi) -etansulfonato . Dicho agente liberador de suciedad comprende de 0.5% a 20% en peso del oligómero de un estabilizador de reducción de cristalinidad, preferiblemente seleccionado de xilen-, cumen- y toluensulfonato o mezclas de los mismos. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos también incluyen los agentes liberadores de suciedad de Patente de E.U.A. 4,877,896, que describe los compuestos aniónícos, especialmente sulfoarolilo, esteres de tereftalato bloqueados en sus extremos . Si se utilizan, los agentes liberadores de suciedad generalmente comprenden de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las composiciones detergentes de la presente, típicamente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 5%, preferiblemente de alrededor de 0.2% a aproximadamente 3.0%.

Aqentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla Las composiciones detergentes en granuladas que confinen estos compuestos típicamente contienen de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones detergentes líquidas típicamente contienen alrededor de 0.01% a aproximadamente 5%. El agente removedor y anti-redeposición de suciedad preferido es tetraetilenpentamina etoxilada. Las aminas etoxiladas ejemplares se describen más ampliamente en la patente de E.U.A. 4,597,898. Otro grupo de agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla son los compuestos catiónicos descritos en la solicitud de patente europea 111,965. Otros agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla que pueden usarse incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la solicitud de patente europea 111,984; los polímeros zwiteriónicos descritos en la solicitud de patente europea 112,592; y los óxidos de amina descritos en la patente de E.U.A. 4,548,744 y los materiales de carboxilmetilcelulosa (CMC) . Estos materiales son bien conocidos en la técnica.

Aqentes inhibidores de transferencia de colorantes Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxídasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente comprenden de 0.01% a 10% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 5%, y muy preferiblemente de 0.05% a 2%.

Abrillantador Las composiciones detergentes en la presente también pueden contener opcionalmente de alrededor de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que también proveen una acción inhibidora de transferencia de colorante. Si se usan, las composiciones de la presente preferiblemente comprenderán de alrededor de 0.01% a 1% en peso de dichos abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural : en donde R]_ se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R]_ es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4 , 4 ' ,bis [ (4-anilino-6- (N-2-bis-hidroxietil) -s-triazin-2-yl) amino] -2, 2 ' -estilbendisulfónico y sal de disodio. Esta especie de abrillantador particular es comercialmente comercializada bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior Rl es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio el abrillantador es la sal de disodio de ácido 4,4' -bis [(4-anilino-6- (N-2-hidroxietil-N-metilamino) -s-triazin-2-il) amino] -2, 2 ' -estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior Rl es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de ácido 4, 4 ' -bis [ (4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il) amino] 2, 2 ' -estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation. Abrillantadores ópticos convencionales u otros agentes abrillantadores o blanqueadores conocidos en la técnica se pueden incorporar a niveles típicamente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 1.2% en peso, en las composiciones detergentes de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos, que incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, 5,5-dióxido de dibenzotiofeno, azoles, heterociclos de anillo de 5 y 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de dichos abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, New York (1982) . Abrillantadores ópticos adicionales que también se pueden emplear incluyen naf alimida, benzoxazol, benzofurona, bezimidazol y cualesquiera mezclas de los mismos .

Suavizantes de telas Se pueden usar varios suavizantes de tela que suavizan durante el lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpables de la patente de E.U.A. 4,062,647, así como otras arcillas suavizadoras conocidas en la técnica, típicamente a niveles de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peso en las composiciones de la presente para proveer beneficios suavizadores concurrentemente con la limpieza de telas. Se pueden usar suavizadores a base de arcilla en combinación con suavizadores de amina y catiónicos como se describe, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,375,416 y en la patente de E.U.A. 4,291,071.

Otros ingredientes Una amplia variedad de otros ingredientes útiles en composiciones detergentes pueden ser incluidos en las composiciones de la presente, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótropos, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, llenadores sólidos para composiciones en barra. Las composiciones detergentes de la presente preferiblemente se formularán de tal manera que durante el uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tenga un pH de entre alrededor de 6.5 a 11, preferiblemente entre alrededor de 7.5 y 10.5. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores de pH, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos por los expertos en la técnica.

Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales adecuados para incluirse en las composiciones de la invención incluyen colores y sales llenadoras, siendo el sulfato de sodio una sal llenadora preferida.

Forma de las composiciones Las composiciones detergentes de la invención se pueden formular en cualquier forma deseable tal como polvos, granulos, pastas, líquidos y geles. Preferiblemente, la composición detergente de la invención es en forma granulada.

Composiciones en forma de gel Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden estar en forma de gel . Dichas composiciones típicamente se formulan con poliéter polialquenílico que tienen un peso molecular de 750,000 a 4,000,000.

Composiciones sólidas Las composiciones detergentes de la invención también pueden estar en forma de sólidos, tales como polvos y granulos. Preferiblemente, el tamaño de partícula promedio de los componentes de composiciones granuladas debe ser tal que no más de 5% de las partículas son mayores de 1.4 mm de diámetro y no más de 5% de las partículas son menores de 0.15 mm de diámetro. El término "tamaño de partícula promedio", como se define en la presente, se determina tamizando una muestra de la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) en una serie de tamices de Tyier. Las fracciones de peso se así obtenidas se grafican contra el tamaño de apertura de los tamices. El tamaño de partícula promedio se toma como el tamaño de apertura a través de la cual pasa 50% en peso de la muestra. La densidad volumétrica de las composiciones detergentes granuladas de conformidad con la presente invención es particularmente útil en composiciones detergentes granuladas concentradas que se caracterizan por una densidad de alta densidad en comparación con composiciones detergentes para lavandería convencionales. Dichas composiciones de alta densidad típicamente tienen una densidad volumétrica de por lo menos 400 g/litro, muy preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro, muy preferiblemente de 800 g/litro a 1000 g/litro.

Procedimientos generales - composiciones granuladas En general, las composiciones detergentes granuladas de conformidad con la presente invención se pueden hacer a través de una variedad de métodos incluyendo mezclado en seco, secado por aspersión, aglomeración y granulación. La invención se ilustra en los siguientes ejemplos no limitantes, en los cuales todos los porcentajes son sobre una base de peso a menos que se indique de otra manera, En las composiciones detergentes de la invención, las identificaciones de componentes abreviadas tienen los siguientes significados: XYAS Alquilsulfato de sodio de C]_?-C]_? XYEZ Un alcohol primario predominantemente lineal de C^ -C^y condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno XYEZS Un alquilsulfato de sodio de C]_?-C]_? con un promedio de Z moles de óxido de etileno por mol TFAA Alquil-N-metilglucamida de Ci6~Ci8 CEQ R1COOCH2CH2.N+(CH3)3 con Rx = C11-C13 QAS R2.N+ (CH3) 2 (C2H4OH) con R2 = C1 -C14 LAS Alquilbencensulfonato de C]_2 lineal de sodio. TAS Seboalquilsulfato de sodio. Jabón Alquilcarboxilato lineal de sodio derivado de una mezcla de 80/20 de sebo y aceite de coco. STPP Tripolifosfato de sodio anhidro. Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na^2 (Al02Si02) ]_2.27H20 que tiene un tamaño de partícula promedio en la escala de 1 a 10 mieras. NaSKS-6 Silicato estratificado cristalino de la fórmula delta-Na Si205. Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 mieras y 900 mieras.

Silicato Silicato de sodio amorfo relación de (SÍ02:Na20 = 2.0) . Sulfato Sulfato de sodio anhidro Citrato Citrato de trisodio dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula entre 425 mieras y 850 mieras. MA/AA Copolímero de 1:4 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de 70,000. CMC Carboximetilcelulosa de sodio. Savinase Enzima proteolítica de 4KNPU/g de actividad Carezyme Enzima celulósica de 1000 CEVU/g de actividad Termamyl Enzima amilolítica de 60KNU/g de actividad Lipolase Enzima lipolítica de lOOkLU/g de actividad vendidas todas por Novo Industries A/S y de actividad antes mencionada a menos que se especifique de otra manera PB4 Blanqueador de perborato de sodio tetra- hidratado de fórmula NaB02.3H2O.H202. PB1 Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaB02.H202. Percarbonato Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2C03.3H202. TAED Tetraacetiletilendiamina NACA-OBS (6-nonanamidocaproil) oxibencensulfonato NOBS Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio. DTPMP Acido dietilentriaminopentametilenfosfónico, comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. Blanqueador Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada fotoactivado en polímero blanqueador soluble en dextrina Abrillantador 1 4, 4 ' -bis (2-sulfoestiril) bifenilo de disodio Abrillantador 2 4,4 ' -bis (4 -anilino-6-morfolino) -1,3,5- triazino-2-il) amino) estilben-2 : 2 ' - disulfonato de disodio HEDP Acido 1, 1-hidroxietandifosfónico STS Toluensulfonato de sodio SRP Esteres bloqueadoe en los extremos por sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxi y terftaloilo Antiespuma de Controlador de espumas de polidimetilsi-silicón loxano con copolímero de siloxano-oxial- quileno como agente dispersor con una relación de controlador de espumas a dicho agente dispersor de 10:1 a 100:1.

EJEMPLO 1 Se hicieron los siguientes materiales en partículas de precursor de blanqueador: Ejemplo 1 2 3 4 5 6 7 8 NACA-OBS 65 65 - 65 38 74.5 65 NOBS - 65 - - - - - TAED - - 65 - 27 - - LAS 9.8 - 9.8 9.8 9.8 10 10 28AS - 9.8 9.8 - - - - - 24E3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.5 0.5 0.5 STS 0.96 0.96 0.96 0.96 - 0.9 1.0 1.0 ácido cítrico 11.3 11.3 11.3 11.3 11.3 10 10 CMC 6.2 6.2 6.2 6.2 - 5.2 2.0 10 El agua es el resto para 100% En cada uno de los ejemplos 1-6, el precursor de blanqueador (es decir, NACA-OBS y/o TAED o NOBS) se premezclaron con CMC y después se añadió agua, con (ejemplos 2 a 7) o sin (ejemplo 1) agente tensioactivo no iónico. Los ingredientes restantes se añadieron y se mezclaron en un mezclador Loedige FM. La premezcla se alimentó después a un extrusor de domo (Fuji Paudal Modelo DGL-1) que tiene un dado con orificios de 0.8 mm y extruido a una presión de aproximadamente 20 barias. El material extruido resultante se alimentó después a un esferonizador de disco giratorio (Fuji Paudal QJ-400) en donde se rompieron a longitudes cortas y se formaron en partículas substancialmente esféricas. Las partículas se secaron después en un secador de lecho fluido vibrante Niro en partículas libres de polvo de flujo libre crujientes con una escala de tamaño de partícula d 0.25 mm a 2.00 mm y una medición de polvo de Heubach de menos de 100 mg/g. El material en partículas del ejemplo 1 se recogió y revestió en un mezclador de tambor con agente tensioactivo de 24E3 y después se espolvoreó con 1 pate de Zeolita en un segundo mezclador de tambor. Las partículas resultantes permanecieron crujientes y de flujo libre y mostraron resistencia meejorada a la generación de polvo como lo demostró una reducción en un valor de polvo de Heubach de 35 mg/g (no revestido) a 12 mg/g. El material en partículas del ejemplo 7 se recogió y revestió en un mezclador de tambor con 0.4 partes de agente tensioactivo de 24E3 y después se espolvoreó con 1 pate de Zeolita en un segundo mezclador de tambor. Las partículas resultantes permanecieron crujientes y de flujo libre y mostraron resistencia meej orada a la generación de polvo como lo demostró una reducción en un valor de polvo de Heubach de 35 mg/g (no revestido) a 12 mg/g. El material en partículas del ejemplo 8 se hizo prmzclando el precursor de blanqueador con CMC y se añadieron 20 partes de agua. La mezcla se mezcló durante 5 minutos en un mezclador Loedige FM. Los ingredientes restantes se añadieron y el mezclado se continuó por lo menos durante 5 minutos. El aglomerado húmedo resultante se hizo pasar después a un secador de lecho fluido para remover agua para dar partículas crujientes de flujo libre.

EJEMPLO 2 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de acuerdo con la presente invención, en donde la formulación A es una composición detergentes que contienen fósforo, la formulación B es una composición detergente que contiene zeolita y la formulación C es una composición detergente compacta.

A B C Polvo soplado STPP 24.0 - 24.0 Zeolita A 24.0 Sulfato 9.0 6.0 13.0 MA/AA 2.0 4.0 2.0- LAS 6.0 8.0 11.0 TAS 2.0 - - Silicato 7.0 3.0 3.0 CMC 1.0 1.0 0.5 Abrillantador 2 0.2 0.2 0.2 Jabón 1.0 1.0 1.0 DTPMP 0.4 0.4 0.2 Aspersión C45E7 2.5 2.5 2.0 C25E3 2.5 2.5 2.0 Antiespuma de silicón 0.3 0.3 0.3 Perfume 0.3 0.3 0.3 Aditivos secos Carbonato 6.0 13.0 15.0 PB4 18.0 18.0 10 PB1 4.0 4.0 - Material en partícu3.0 3.0 1.0 las (*) de precursor de blanqueador Blanqueador 0.02% 0.02% 0.02% fotoactivado Savinase 1.0 1.0 1.0 Lipolase 0.4 0.4 0.4 Termamyl 0.25 0.30 0.15 Sulfato 3.0 3.0 5.0 El resto (humedad y componentes diversos ) para 100 Densidad (g/litro) 630 670 670 (*) El material en partículas de precursor de blanqueador como se hizo en cualquiera de los ejemplos 1-8.

EJEMPLO 3 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes D a E de acuerdo con la presente invención: D 1 LAS 20.0 14.0 QAS 0.7 1.0 TFAA - 1.0 C25E5/C45E7 - 2.0 C25E3S - 2.5 STPP 30.0 18.0 Silicato 9.0 5.0 Carbonato 13.0 7.5 Bicarbonato - 7.5 DTPMP 0.7 1.0 SRP 1 0.3 0.2 MA/AA 2.0 1.5 CMC 0.8 0.4 Savinase 0.8 1.0 Termamyl 0.8 0.4 Lipolase 0.2 0.1 Carezyme 0.15 0.05 Blanqueador fotoactivado (ppm) 70 45 Abrillantador 1 0.2 0.2 PB1 6.0 2.0 Material en partícu2.0 1.0 las de precursor de blanqueador (*) El resto (Humedad ycomponentes diversos) para 100% (*) El material en partículas de precursor de blanqueador como se hizo en cualquiera de los ejemplos 1-8.

EJEMPLO 4 Se prepararon las siguientes formulaciones de detergente F a H, de acuerdo con la presente invención: F G H Polvo soplado Zeolita A 30.0 22.0 6.0 Sulfato 19.0 10.0 7.0 MA/AA ^ . n 3.0 . ....6.0 LAS 14.0 12.0 22.0 C45AS 8.0 7.0 7.0 Silicato 1.0 5.0 Jabón 2.0 Abrillantador 1 0.2 0.2 0.2 Carbonato 8.0.... 16.0.... 20.0 DTPMP 0.4 .0.4 Aspersión C45E7. 1.0 1.0 1.0 Aditivos Secos PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5 Savinase 1.0 1.0 1.0 Lipolase 0.4 0.4 0.4 Termamyl 0.1 0.1 0.1 Carezyme 0.1 0.1 0.1 Material en partícu6.1 4.5 las de precursor de blanqueador (*) PB1 1.0 5.0 6.0 Sulfato 6.0 El resto (humedad Para 100 y componentes diversos) (*) El material en partículas de precursor de blanqueador como se hizo en cualquiera de los ejemplos 1-8.

EJEMPLO 5 Se prepararon las siguientes formulaciones de detergente de alta densidad y que contenían blanqueador, de acuerdo con la presente invención: I J K Polvo soplado Zeolita A 15.0 15.0 15.0 Sulfato de sodio - 5.0 - LAS 3.0 3.0 3.0 QAS - 1.5 1.5 DTPMP 0.4 0.4 0.4 CMC 0.4 0.4 0.4 MA/AA 4.0 2.0 2.0 Aglomerados LAS 5.0 5.0 5.0 TAS 2.0 2.0 2.0 Silicato 3.0 3.0 4.0 Zeolita A 8.0 8.0 8.0 Carbonato 8.0 8.0 4.0 Aspersión Perfume 0.3 0.3 0.3 C45E7 2.0 2.0 2.0 C25E3 2.0 - - Aditivos secos Citrato 5.0 - 2.0 Bicarbonato - 3.0 - Carbonato 8.0 15.0 10.0 Material en partícu6.0 2.0 5.0 las (*) de precursor de blanqueador PB1 14.0 7.0 10.0 Oxido de polietileno de PM 5,000,000 0.2 Bentonita - - 10.0 Savinase 1.0 1.0 1.0 Lipolase 0.4 0.4 0.4 Termamyl 0.6 0.6 0.6 Carezyme 0.6 0.6 0.6 Granulo de antiespuma de silicón 5.0 5.0 5.0 Aditivos secos Sulfato - 3.0 - El resto (Humedad y componentes diversos) para 100 Densidad (g/litro) 850 850 850 (*) El material en partículas de precursor de blanqueador como se hizo en cualquiera de los ejemplos 1-8.

EJEMPLO 6 Se prepararon las siguientes formulaciones de detergente de alta densidad L y M, de acuerdo con la presente invención: L M Aglomerado C45AS 11.0 14.0 Zeolita A 15.0 6.0 Carbonato 4.0 8.0 MA/AA 4.0 2.0 CMC 0.5 0.5 DTPMP 0.4 0.4 Aspersión C25E5 5.0 5.0 Perfume 0.5 0.5 Auxiliares en seco HEDP 0.5 0.3 SKS 6 13.0 10.0 Citrato 3.0 1.0 Material en partícu5.0 7.0 las de precursor de blanqueador (*) PC 20.0 20.0 SRP 1 0.3 0.3 Savinase 1.4 1.4 Lipolase 0.4 0.4 Carezyme 0.6 0.6 Termamyl 0.6 0.6 Antiespuma de silicón 5.0 5.0 Abrillantador 1 0.2 0.2 Abrillantador 2 0.2 - El resto (humedad y componentes diversos para 100 Densidad (gl/litro) 850 850 (*) El material en partículas de precursor de blanqueador como se hizo en cualquiera de los ejemplos 1-8.

EJEMPLO 7 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes N a 0 de acuerdo con la presente invención: N 0 LAS 8.0 8.0 C25E5 3.4 3.4 CEQ 0.8 - QAS - 0.8 Zeolita A 18.1 18.1 Carbonato 13.0 13.0 Silicato 1.4 1.4 Sulfato 26.1 26.1 PB4 9.0 9.0 Material en partícu1.5 1.5 las de precursor de blanqueador (*) DTPMP 0.25 0.25 HEDP 0.3 0.3 Proteasa 0.26 0.26 Amilasa 0.1 0.1 MA/AA 0.3 0.3 CMC 0.2 0.2 Blanqueador fotoactivado (ppm) 15 15 Abrillantador 1 0.09 0.09 Perfume 0.3 0.3 Antiespuma de silicón 0.5 0 5 Componentes diversos/menores para 100% Densidad (gl/litro) 850 850 (*) El material en partículas de precursor de blanqueador como se hizo en cualquiera de los ejemplos 1-8.

Claims (16)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición de precursor de blanqueador sólido que comprende: a) un precursor de blanqueador; y b) un sistema de agente tensioactivo que comprende un agente tensioactivo aniónico no etoxilado y un agente tensioactivo no iónico; en donde dicho sistema de agente tensioactivo y dicho precursor están en estrecha proximidad física.

2. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho sistema de agente tensioactivo está presente en una cantidad de alrededor de 0.1% a aproximadamente 50% en peso de la composición de precursor de blanqueador.

3. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho precursor de blanqueador está presente en una cantidad de alrededor de 10% a aproximadamente 99% en peso de la composición de precursor de blanqueador.

4. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo aniónico se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos de sulfato, agentes tensioactivos de sulfonato, agentes tensioactivos de carboxilato, agentes tensioactivos de sarcosinatos y mezclas de los mismos .

5.- Una composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo aniónico es la sal de alquilbencensulfonato lineal de C5 -C20 .

6.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo no iónico se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos de alcohol etoxilado, agente tensioactivo de alcohol graso etoxilado/propoxilado, condensados de óxido de etileno/óxido de propileno con propilenglicol, productos de condensación de óxido de etileno con aductos de óxido de propileno/etilendiamina y mezclas de los mismos.

7.- Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo no iónico es el producto de condensación de alcohol que tiene un grupo alquilo que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono con de alrededor de 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol .

8.- Una composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo no iónico es el alcohol primario lineal (C12/C14) condensado con un promedio de alrededor de 3 moles de óxido de etileno.

9.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho precursor de blanqueador se selecciona de nonanoiloxibencensulfonato, (6-octanamido-capril) oxibencensulfonato, (6-nonanamido-capril) oxibencensulfonato, (6-decanamido-capril) oxibencensulfonato y mezclas de los mismos .

10. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha composición comprende además un hidrotropo .

11. - Una composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque dicho hidrotropo se selecciona del grupo que conciste de las sales de cumensulfonato, xilensulfonato, toluensulfonato y mezclas de los mismos.

12. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha composición comprende un ácido orgánico soluble en agua.

13. - Una composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque dicho ácido orgánico es ácido cítrico.

14. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha composición comprende también un compuesto polimérico en película.

15.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha composición está en forma de un aglomerado o un material extruido esferonizado.

16. -Una composición detergente granulada que incorpora una composición sólida de precursor de blanqueador que comprende: a) un precursor de blanqueador; y b) un sistema de agente tensioactivo que comprende un agente tensioactivo aniónico no etoxilado y un agente tensioactivo no iónico; en donde dicho sistema de agente tensioactivo y dicho precursor están en estrecha proximidad física.