MXPA96006714A - Composiciones de ester vinilico novolac - Google Patents

Abstract

Una composición de resina deéster vinílico novolac de termofraguadoútil para formar revestimientos, revestimientos inferiores y revestimientos de pisos para proteger acero, hierro, concreto y otros substratos de la acción corrosiva deácidos, sustancias alcalinas y solventes agresivos.

Description

COMPOSICIONES DE ESTER VINILICO NOVOLAC ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 1. Campo de la Invención La presente invención se refiere a composiciones termofraguables las cuales se curan a temperatura ambiente para proporcionar revestimientos que tienen resistencia química excepcional a ácidos, sustancias alcalinas, y solventes agresivos tales como cloruro de metileno. En forma más particular, la invención se dirige a una composición de resina de éster vinílico novolac termofraguable útil en la formulación de revestimientos protectores, revestimientos inferiores y revestimientos de piso para proteger de la corrosión al acero, hierro, concreto u otros substratos. 2. Descripción de la Técnica Relacionada Las resinas poliméricas novolac termofraguables frecuentemente son utilizadas en la formulación de revestimientos anticorrosivos puesto que éstas son significantemente más resistentes al ataque REF: 2373A químico que muchos otros tipos de polímeros termofraguables. Los tipos más comunes de resinas novolac empleados incluyen resinas de epoxi novolac y de éster vinílico novolac. Las resinas de epoxi en base a novolac se producen al hacer reaccionar una resina novolac con una epiclorhidrina. Mientras que estas resinas termofraguables, cuando la amina se cura a temperatura ambiente, dan por resultado materiales curados que tienen excelente resistencia a sustancias alcalinas; sales; ácidos no oxidantes débiles; y solventes débiles, éstos en general exhiben pobre resistencia a ácidos orgánicos, ácidos inorgánicos concentrados (con la excepción de ácido sulfúrico al 98 %), solventes oxidantes y agresivos tales como cloruro de metileno. Las mejoras en su resistencia química se pueden lograr en general al utilizar temperaturas elevadas durante el proceso de curación. Sin embargo, esto no es práctico en muchas situaciones puesto que es difícil calentar uniformemente grandes áreas, sin mencionar el tiempo adicinado y costo asociado con el proceso de calentamiento. Además, las bajas proporciones de curación, tiempos cortos de trabajo y altas viscosidades son defectos adicionales asociados con la utilización de resinas de epoxi novolac en la formulación de revestimientos anticorrosivos. Las resinas de éster vinílico novolac comercialmente disponibles son las resinas novolac metacriladas producidas por la reacción de un ácido metacrílico con una resina de epoxi novolac. Estas resinas se curan mediante un mecanismo de - radicales libres, usualmente iniciados por peróxidos, para producir un material endurecido. Las resinas de éster vinílico novolac han sido utilizadas durante muchos años como revestimientos resistentes a la corrosión como éstas exhiben en general buena resistencia a muchas sustancias químicas inclusive ácidos, sustancias alcalinas, hipocloritos y muchos solventes. Sin embargo, éstas exhiben en general pobre resistencia a solventes orgánicos, particularmente solventes orgánicos clorados tales como cloruro de metileno, y a ácido sulfúrico concentrado. Además, las resinas de éster vinílico novolac son materiales viscosos lo cual las hace difíciles de manejar. Las resinas de éster vinílico novolac comercialmente disponibles en general se disuelven en un monómero de estireno para reducir las viscosidades. Sin embargo, esto da por resultado composiciones altamente olorosas y flamables las cuales no son atractivas desde tanto los puntos de vista de salud y ambiental. Además, las resinas de éster vinílico novolac tienen una corta vida en estante, en general no mayor que 6 meses y usualmente menos que 3 meses. Las patentes norteamericanas Nos. 4,363,889 y 4,443,503 describen composiciones de revestimiento anticorrosivas que comprenden una resina de poliéster insaturada, hojuelas de vidrio de un tamaño específico, un peróxido de cetona y un éster hidroperóxilico y/o epoxilico. Todos los poliésteres insaturados conocidos se describen como son útiles en las composiciones de revestimiento que incluyen resinas de poliéster obtenidas al hacer reaccionar una resina de epoxi con un ácido monocarboxílico alfa,beta-monoetilénicamente insaturado (ver la columna 4, líneas 19-52) . Las resinas de poliéster se pueden diluir con monómeros polimerizables los cuales incluyen tanto monómeros mono-, di- y muítifuncionales que incluyen dimetacrilato de etilenglicol y trimetacrilato de tri etilolpropano (ver el párrafo que une las columnas 4 y 5) aunque el estireno es el único monómero específicamente utilizado en los ejemplos. Las patentes no ofrecen sugerencia en cuanto a la combinación específica de una resina de éster vinílico novolac con un monómero alfa,beta-etilénicamente insaturado di- o multifuncinal o que una combinación tal daría por resultado revestimientos curados que tienen propiedades anticorrosivas aumentadas con relación a otras composiciones de resina de poliéster/monómero, insaturadas. La patente norteamericana No. 4,083,890 genéricamente describe composiciones curables que comprenden una resina de poliéster insaturado y un monómero copolimerizable. Sin embargo, no hay enseñanza en cuanto a la combinación específica de una resina de éster vinílico novolac con un monómero alfa,beta-etilénicamente insaturado, di- o multifuncional ni ninguna indicación o sugerencia que una combinación de esta clase proporcionaría propiedades superiores con relación a otras combinaciones de resina de poliéster/monómero, insaturadas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se ha encontrado una composición en base a resina de éster vinílico novolac, la cual se cura a temperatura ambiente para proporcionar un material que tiene resistencia mejorada a los efectos corrosivos de solventes orgánicos tales como acetona, metanol, solventes clorados, por ejemplo cloruro de metileno, así como también ácidos tales como ácido sulfúrico concentrado y de ácido nítrico al 50 %, con relación a materiales que resultan de la curación de composiciones anticorrosivas en base a epoxi y éster vinílico novolac comercialmente disponibles. Además, las composiciones de la presente invención en general tienen una vida en estante más larga (estudio de vida en estante acelerada a 49°C (120°F) que indica una vida en estante en exceso de 9 meses) con relación a las composiciones de éster vinílico novolac tradicionales. Además, los componentes de resina/monómero de la presente invención exhiben bajas viscosidades sin la necesidad del estireno y éstos evitan las fallas a la salud y al ambiente de resinas de éster vinílico novolac tradicionales (y por lo tanto no requieren etiquetas de peligro inflamable o corrosivo) . Específicamente, la presente invención proporciona una composición curable que comprende (i) una o más resinas de éster vinílico novolac, la(s) resina (s) de éster vinílico novolac contiene (n) al menos dos sitios alfa,beta-etilénica ente insaturados por molécula, (ii) uno o más monómeros reactivos, los monómeros reactivos contienen al menos dos sitios alfa,beta-etilénicamente insaturados por molécula, y (iii) un peróxido orgánico, un peróxido o mezclas de los mismos. En otra modalidad, la invención proporciona una composición formada al combinar los materiales anteriores . Aun en una modalidad adicional, la invención proporciona un método para formar un revestimiento sobre un substrato que comprende los pasos de A) aplicar una composición curable sobre un substrato, la composición curable comprende (i) una o más resinas novolac, la(s) resina (s) novolac contiene (n) al menos dos sitios alfa,beta-etilénicamente insaturados por molécula, (ii) uno o más monómeros reactivos, los monómeros reactivos contienen al menos dos sitios alfa,beta-etilénicamente insaturados por molécula, y '(iii) un hidroperóxido orgánico, un peróxido o mezcla de los mismos; y B) permitir a la composición curable endurecerse. Adicionalmente, la invención proporciona substratos, por ejemplo substratos de revestimientos de pisos y substratos de revestimientos inferiores, sobrepuestos con un revestimiento producido mediante el método mencionado anteriormente.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las resinas de éster vinílico novolac útiles en la presente invención, en forma preferente tienen un peso molecular calculado de 300 a 5,000 g/mol, en forma más preferente 1,000 a 3,000 g/mol, y contienen, en promedio, al menos dos grupos alfa,beta-etilénicamente insaturados, terminales. Si el peso molecular es menor que 300 g/mol, los materiales curados resultantes tienden a ser frágiles y los buenos resultados son difíciles de lograr debido a que los revestimientos se inclinan para romperse y en general exhiben pobre resistencia al impacto. Puesto que un incremento en el peso molecular en general incrementa la viscosidad de la resina, haciendo de esta manera los materiales menos manejables, es preferible utilizar materiales con pesos moleculares de 5,000 g/mol o menos. La resina de éster vinílico novolac preferida tiene una gama de peso molecular calculado de 2200-3000 g/mol, una funcionalidad mayor que 2.5 y una viscosidad mayor que 90,000 cps cuando se mide a 25°C (77°F) por un viscosímetro de Brookfield. Las resinas de éster vinílico novolac útiles en esta invención se preparan al hacer reaccionar un ácido monocarboxílico alfa,beta-etilénicamente insaturado con una resina novolac de epoxi. La resina novolac de epoxi se puede sintetizar al hacer reaccionar fenol o un fenol sustituido, por ejemplo, un fenol de alquilo tal como un cresol, con formaldehído en la presencia de un catalizador acídico o alcalino y además hacer reaccionar el compuesto novolac resultante o de cresol con epiclorhidrina o epiclorhidrina de metilo. Los ácidos monocarboxílieos alfa,beta-etilénicamente insaturados, útiles incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, monoésteres de ácidos policarboxílicos insaturados y monoésteres de ácido maleico. Los ácidos insaturados y monoésteres se pueden utilizar individualmente o como una mezcla de dos o más de éstos. La resina de éster vinílico novolac está presente en las composiciones de la presente invención en una cantidad que varía de 20 % a 90 %, en forma preferente de 30 % a 60 %, en peso en base al peso de la composición completa.

Los monómeros reactivos útiles en esta invención son acrilatos y metacrilatos que contienen al menos dos sitios alfa,beta-etilénicamente insaturados por moléculas, que tienen baja viscosidad, en general menos que 500 cps medida por un viscosímetro de Brookfield a 25°C (77°F) y en forma preferente menos que 200 cps, y que tienen un punto de inflamación mayor que 60°C (140°F) medido por el método de copa cerrada de Pensky-Martins. Los monómeros reactivos preferidos tienen un peso molecular calculado de 150 a 1500 g/mol, en forma más preferente de 200 a 300 g/mol. Si el peso molecular es menor que aproximadamente 150 g/mol, los monómeros tienden a ser altamente tóxicos y volátiles, y por lo tanto son indeseables desde un punto de vista ambiental. Si el peso molecular está en exceso de 1500 g/mol, los materiales tienden a ser demasiado viscosos, dando por resultado monómeros que son menos manejables y que tienen poder disolución reducido para la resina de éster vinílico novolac. Los monómeros adecuados incluyen, pero no están limitados a, diacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1, 4-butanodiol, diacrilato de 1, 6-hexanodiol, dimetacrilato de 1, 6-hexanodiol, triacrilato de tri etilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, dimetacrilato de etilenglicol, diacrilato de 1, 3-butilenglicol, y dimetacrilato de dietilenglicol. Estos monómeros pueden ser útiles individualmente o como una mezcla de dos o más de éstos. Los metacrilatos son en general, preferidos sobre los acrilatos como los revestimientos resultantes que tienden a exhibir resistencia mejorada a la corrosión a sustancias alcalinas. Los monómeros reactivos pueden contener otros grupos que dan ciertas características al material curado, final. Por ejemplo, los uretanos y siliconas alfa,beta-etilénicamente insaturados se pueden utilizar para incrementar la flexibilidad del material curado; los monómeros alfa,beta-etilénicamente insaturados que contienen flúor, se pueden utilizar para dar imp encia mejorada al aceite y al agua, energía en la superficie inferior, y resistencia incrementada a ciertas sustancias químicas; y los monómeros alfa,beta-etilénicamente insaturados que contienen silanos se pueden utilizar para mejorar las propiedades de adherencia y/o de humidificación de la superficie. Los monómeros reactivos están presentes en las composiciones en una cantidad que varía desde 10 % a 90 %, en forma preferente de 20 % a 60 % en peso, en base al peso de la composición completa. Los agentes de curación de peróxido o hidroperóxido, orgánicos útiles en la presente invención, pueden ser cualquier peróxido o hidroperóxido orgánico conocido en la técnica. Los peróxidos e hidroperóxidos orgánicos se descomponen, produciendo radicales libres que inician la reacción de polimerización. Ejemplos específicos de peróxidos e hidroperóxidos útiles son aquellos que contienen de 3 a 18 átomos de carbono, tal como peróxido de benzoilo, perbenzoato de ter-butilo, peróxido de metil etil cetona, peróxido de dilaurilo, peróxido de di(t-butilciclohexilo) , peróxido de bis (1-hidroxi-ciclohexilo) , hidroperóxido de t-butilo, hidroperóxido de eumeno, hidroperóxido de metil etil cetona, hidroperóxido de diisopropilbenceno y mezclas de los mismos . El peróxido, el hidroperóxido o la combinación de los mismos, si se utilizan, están presentes en la composición en una cantidad que varía desde aproximadamente 0.2 % a 10.0 %, en forma preferente 1 % a 4 %, en peso en base al peso de la composición completa. El agente de curación preferido es hidroperóxido de eumeno. La descomposición del agente de curación se puede realizar mediante el calor o mediante el uso de promotores y/o aceleradores, los cuales aceleran la descomposición a una temperatura dada. Cuando se curan las composiciones de la presente invención a temperatura abajo de 50°C (122°F), en general, se prefiere usar promotores y/o aceleradores. Los promotores más comúnmente empleados son aminas aromáticas, aunque cualquier promotor se puede utilizar. Los ejemplos de promotores de amina aromática, adecuados son aquellos que - tienen la fórmula: en donde R: es -H, -CH3 o -CHO y R2 y R3 son independientemente seleccionados de -CH3, -CHCH3 o -CH2CH2OH. Los promotores de amina preferidos son anilina, N, N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, N,N-di- (hidroxietil) anilina, N,N-dimetil p-toluidina, N,N-di (hidroxietil) -toluidina y p-dimetilaminobenzaldehído. Si están presentes, los promotores en general se utilizan en cantidades desde 0.01 % a 2 % en peso, en base al peso de la composición completa. Los aceleradores son en gener i compuestos de metal polivalentes que incluyen sales y complejos, los cuales aceleran la acción de un hidroperóxido orgánico y promueven la curación de la superficie oxidativa.

Estas sales o complejos de metal son en general conocidos en la técnica como "secantes" o "secadores". Las sales de metal polivalente más útiles son las sales de metal de ácidos nafténicos, ácido resínico, ácido abiético o ácidos lifáticos que tienen de 7 a 30 átomos de carbono, tal como ácido 2-etilhexanóico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoléico y ácido monotánico. El componente de metal polivalente de las sales en general se selecciona de calcio, cobre, zinc, magnesio, manganeso, plomo, cobalto, hierro, vanadio y zirconio. Se puede utilizar una sal de metal polivalente individual o mezclas de las mismas. El acelerador preferido es el octoato de cobalto. Si están presentes, los aceleradores en general se utilizan en cantidades desde 0.01 % a 2 % en peso en base al peso de la composición completa. Además de los componentes mencionados anteriormente, las composiciones de la presente invención pueden incluir otros ingredientes conocidos para aquellos expertos en la técnica. Estos incluyen, pero no están limitados a, pigmentos tales como dióxido de titanio, agentes retardadores tales como 2,4-pentanodiona; inhibidores de la corrosión tales como fosfato de zinc; aditivos de flujo y de nivelación; modificadores de reologia tales como sílice ahumado; agentes humidificantes; dispersantes; despuntadores; estabilizadores de rayos ultravioleta; refuerzos de fibra tal como kevlar o vidrio; inhibidores tales como hidroquinona; despuntadores; aditivos antimicrobianos; antioxidantes; rellenadores conductivos tales como grafito o carbón, y rellenadores inorgánicos tales como arena, cerámica, mica, hojuelas de vidrio y partículas metálicas . Las composiciones de resina de éster vinílico novolac de la presente invención, después de la curación a temperatura ambiente, dan por resultado materiales que tienen excelente resistencia química a los ácidos, sustancias alcalinas y solventes agresivos tales como cloruro de metileno. Además, las composiciones tienen viscosidades adecuadas para la fácil formulación en materiales resistentes a la corrosión tales como adhesivos, estructuras plásticas reforzadas con fibra, materiales laminados, composiciones de moldeo, encapsulados, revestimientos protectores, revestimientos inferiores y revestimientos de pisos para proteger de la corrosión al acero, hierro, concreto y otros substratos, sin las preocupaciones de salud y ambientales asociadas con las composiciones que contienen monómeros de estireno. Las composiciones de la presente invención son particularmente útiles en la formación de revestimientos inferiores protectores para la contensión primaria y secundaria sobre los substratos de acero y concreto. Como será fácilmente entendido a partir de los ejemplos y los resultados de prueba incluidos en la presente, las composiciones de resina de la presente invención son altamente mejoradas en la resistencia a la corrosión sobre las resinas novolac altamente resistentes a los químicos, convencionales. Se cree que estos efectos se alcanzan mediante la acción sinergística entre la resina entre el éster vinílico novolac alfa,beta-etilénicamente insaturado y el monómero alfa,beta-etilénicamente insaturado, multifuncional . Los siguientes son ejemplos de composiciones de acuerdo con la presente invención, pero por supuesto, no deben ser construidos como limitantes de su alcance de ninguna manera.

EJEMPLO 1 Se prepara una composición de resina que comprende los componentes en la Tabla 1, al mezclar IRR1022 (resina de éster vinílico novolac) con SR206 (un monómero de metacrilato difuncional) y COPAC (cobalto al 6 %) utilizando métodos de mezclado convencionales. El agente de curación de hidroperóxido de eumeno se adiciona justo antes de la aplicación.

TABLA 1 Componente de la Resina: Cantidad resina nóvolac alfa,beta-etilénicamente insaturada (IRR1022, fabricada por UCB 64.74 gramos Chemical Co . , Radcure División) Dimetacrilato de etilenglicol (SR206 fabricado por Sartomer) 34.86 gramos COPAC (naftalenato de cobalto al 6 % fabricado por Huís America) 0.40 gramos Agente de Curación: Hidroperóxido de eumeno 2.0 gramos (80 %, fabricado por Aztec) Una composición comparativa que comprende los componentes listados en la Tabla 2 se prepara al mezclar la DERAKANE (resina de éster vinílico novolac) , dimetilanilina, cobalto al 12 %, y MTBHQ (ter-butilhidroquinona de metilo) utilizando métodos de mezclado convencionales. Se agrega el hidroperóxido de eumeno (2.0 g) justo antes de la aplicación.

TABLA 2 Componente de la Resina: Cantidad Resina de éster vinínico novolac que contiene estireno al 36 % (DERAKANE 470.36 99.61 gramos fabricado por Dow Chemical) Dimetilanilina (DMA) 0.07 gramos Ter-butilhidroquinona de metilo (MTBHQ) , 0.08 gramos 20 % cobalto al 12 % 0.24 gramos Agente de Curación: Hidroperóxido de eumeno 2.0 gramos ?0 %, fabricado por Aztec) Se hacen revestimientos de 38 mm de diámetro por 3 mm de espesor de cada una de las dos composiciones anteriores. Los revestimientos se dejan curar a temperatura ambiente durante siete días, luego se sumergen en diversas sustancias químicas a varias temperaturas para comparar la resistencia química. El por ciento en peso cambia después de 3, 7, 14 y 28 días a 21°C (70°F), 38°C (100°F) y 60°C (140°F) para los revestimientos sumergidos en las diversas sustancias químicas reportadas en la Tabla 3) .

TABLA 3 Ejemplo 1 Ejemplo comparativo 1 21°C (70°F) 7 Días 14 Dias 28 Días 7 Días 14 Días 28 Días Acetona 0.686 0.654 1.122 8.039 11.035 20.769 Metanol 1.467 1.721 2.428 5.380 7.890 13.367 Cloruro de 2.936 3.614 4.800 42.529 43.552 43.822 Metileno Tolueno -0.033 0.125 0.336 0.141 0.217 0.447 N-Metil 0.137 0.241 0.409 1.522 1.682 2.041 pirrolidinona Acido Nítrico 0.527 0.735 1.145 1.404 1.554 1.715 al 30 % Acido Nítrico 0.887 0.938 1.001 1.740 0.848 1.170 al 50 % Hidróxido de -0.110 0.038 0.255 -0.037 0.045 0.101 Sodio al 30 % Hidróxido de -0.533 -0.642 -0.648 -0.336 -0.496 -0.562 Sodio al 50 % Acido 0.463 0.493 0.924 0.798 0.851 1.021 Sulfúrico al % Acido 0.020 -0.014 0.020 0.040 0.115 0.029 Sulfúrico al 50 - Acido -9.027 -11.899 -14.419 -38.974 -57.872 Destruí Sulfúrico al do 98 * 38°C (100°F) 7 Días 14 Días 28 Días 7 Días 14 Días 28 Días N-Metil 0.462 0.588 0.726 2.271 5.356 4.014 pirrolidinona Acido Nítrico 0.897 1.284 1.585 0.962 1.195 1.306 al 30 % Acido Nítrico 0.931 1.153 1.290 1.576 1.926 3.034 al 50 % Acido 0.687 1.184 1.481 0.538 0.837 1.113 Sulfúrico al 30 % Acido -0.016 0.259 0.447 0.017 0.232 0.243 Sulfúrico al 50 % Acido -18.881 -21.453 -21.653 Destruí sulfúrico al do 98 % 60°C (140°F) 3 Días 7 Días 14 Días 3 Días 7 Días 14 Días N-Metil 0.659 0.872 1.183 4.475 4.122 -7.729 Pirrolidona Acido Nítrico 1.338 1.617 1.680 0.901 1.061 1.010 al 30 r Acido Nítrico 0.958 1.080 1.401 4.002 9.541 25.322 al 50 ~ Acido 1.093 1.263 1.402 0.834 0.837 0.924 Sulfúrico al 30 Acido -0.134 -0.043 0.230 -0.161 -0.093 -0.040 Sulfúrico al 50 % Acido -29.219 Destruí Destruí Sulfúrico al do do 98 % Como se puede entender fácilmente, a partir de este ejemplo, particularmente los datos en la Tabla 3, la composición de resina de la presente invención es altamente mejorada en la resistencia a la corrosión sobre la resina novolac de éster vinílico, tradicional con respecto a los solventes orgánicos tales como acetona y metanol, solventes clorados tales como cloruro de metileno, ácido sulfúrico concentrado, y ácido nítrico al 50 % a temperatura elevadas.

EJEMPLO 2 Se prepara una composición de revestimiento de acuerdo con la presente invención, que comprende los componentes en la Tabla 2 como sigue: TABLA 4 Componente de la Resina Cantidad (gramos) resina novolac alfa,beta-etilénicamente 48.85 instaurada (IRR1032) dimetacrilato de 1, 4-butanodiol 26.31 (SR214B fabricado por Sartomer) Dióxido de titanio 3.00 Despumador (BYK A515, fabricado por BYK 0.24 Chemie) Despumador (Coroc A-22-1-M, fabricado por 0.36 Dow Corning) Sílice humeado 1.80 Agente polar (BYK R605, fabricado por BYK 0.45 Chemie) Dispersión de pigmento (Black tinting CC844- 0.20 9960, fabricado por American Colors) Alcohol propoxilado (Arcal AP 1375, 3.00 fabricado por Arco Chemical co.) Hojuelas de vidrio (0.04 cm (1/64 pulgadas)) 15.00 Cobalto al 12 % en tinturas alcohólicas 0.40 minerales 2, -pentanodiona 0.07 Hidroquinona 0.02 Agente de acoplamiento de silano (Z-6030> 0.30 fabricado por Dow corning) Agente de Curación Hidroperóxido de eumeno (80 %, fabricado por 2.00 Aztec Industries) Se almacena la resina IRR 1032 en un ambiente caliente a aproximadamente 32 °C (90°F) durante 24 horas para reducir su viscosidad y cargado en un recipiente de mezclado seco, limpio. Luego se adiciona cincuenta por ciento de la cantidad total de SR214B requerida y la mezcla se combina hasta que está homogénea. Se adiciona lentamente dióxido de titanio y se dispersa hasta un molido de Hegman de 7 se logró. Luego se adicionan los siguientes materiales con agitación: Byk A515, Coroc A-2201-M, Black tinting CC844-9960, Arcal AP 1375, Hydroquinona, Z-6030, y sílice ahumado. La mezcla se combina hasta que está homogénea. Luego, se adiciona el BYK R605 y se observa un incremento en la viscosidad de la resina y la tixotropía. Luego se adicionó 0.04 cm (1/64 pulgadas) de hojuelas de vidrio, se aido por una mezcla premezclada del monómero SR214B restante, cobalto al 12 % en tinturas alcohólicas minerales, y la 2, 4-pentadiona. La mezcla resultante se mezcla hasta que está homogénea. La viscosidad del componente de resina es 3200-3800 cps a 25°C (77°F) medida en un Viscosímetro de Brookfield. Una prueba de vida en estante acelerada a 49°C (120°F) sugiere que el componente de resina tiene un vida en estante mayor que 9 meses. La resistencia al corrimiento de la composición, medida en un medidor anticorrimiento de Gardner Co . , es 500-600 mieras (20-24 mils) . La composición catalizada se vacía en un molde y se deja curar durante siete (7) días. La resistencia a la tensión de la composición curada es de 24.8 MPa (3600 psi), se determinó de acuerdo con ASTM D-638 y la resistencia a la tensión es de 35.8 MPa (5200 psi), determinada de acuerdo con ASTM D-790.

EJEMPLO 3 Una composición de resina que comprende los componentes en la Tabla 5 se prepara como en el ejemplo 1. Se prepara un ejemplo comparativo de acuerdo con los componentes en la Tabla 6, así como también un control preparado utilizando los componentes listados en la Tabla 7.

TABLA 5 Componente de la Resina: Cantidad (gramos ) resina novolac alfa,beta-etilénicamente 65.00 insaturada (IRR1022) dimetacrilato de 1, 4-butanodiol (SR 35.00 214B fabricado por Sartomer) cobalto al 12 % en tinturas alcohólicas 0.40 minerales Agente de Curación: 2.00 Hidroperóxido de eumeno TABLA 6 (Ejemplo Comparativo) Componente de la Resina: Cantidad (gramos) resina novolac alfa,beta-etilénicamente 65.00 insaturada (IRR1022) Estireno 35.00 cobalto al 12 % en tinturas alcohólicas 0.40 minerales Agente de Curación: 2.00 Hidroperóxido de eumeno TABLA 7 (Control) Componente de la Resina: Cantidad (gramos) resina novolac alfa,beta-etilénicamente 100.00 insaturada (IRR1022) cobalto al 12 % en tinturas alcohólicas 0.40 minerales Agentes de Curación: 2.00 Hidroperóxido de eumeno Se hacen cinco revestimientos (38 mm de diámetro por 3 mm de espesor) de cada formulación de resina, se dejan curar a 21°C (70°F) durante tres días, y luego se sumergen en cloruro de metileno. Los datos de cambio del pociento en peso promedio se promedian en la Tabla 8 a continuación.

TABLA 8 3 Días 7 Días 14 Días Ejemplo 3 3.50 % 3.88 % 4.67 % Ejemplo Comparativo 3 30.98 % 45.67 % Destruido control 3.49 % 4.78 % 6.70 % Los resultados del ejemplo 3, particularmente los datos en la Tabla 8, claramente demuestran que la composición de res a de la presente invención que contiene el monómero difuncional, es decir, dimetacplato de 1, 4-butanod?l, es superior a la composición comparativa, la cual contiene el monómero monofuncional, es decir, estireno, con respecto a ía resistencia al cloruro de metileño. Aunque el desempeño del control (sin monómero reactivo) es similar a aquel de la presente invención con respecto a la resistencia al cloruro de metileno, la viscosidad del componente de resina del control fué mayor que 90,000 cps a 21°C (70°F), medida por un Viscósimetro de Brookfield, haciéndolo difícil de aplicar utilizando herramientas convencionales tal como un rodillos, una brocha o equipo para rociar, mientras que la viscosidad del componente de resina de la composición de acuerdo con la presente invención fué menor que 1,000 cps a 21°C (70°F) medida por un Viscósimetro de Brookfield.

EJEMPLO 4 Se prepara una composición de resina de acuerdo con la presente invención y se reviste como en el Ejemplo 3. Se hacen dos revestimientos comparativos de las composiciones de resina comercialmente disponibles. El revestimiento "Comparativo A" es una composición en base a resina de éster vinílico novolac y el "Comparativo B" fué una composición en base a novolac de epoxi. Los resvestimientos resultantes se sumergen en diversas sustancias químicas a diversas temperaturas para comparar la resistencia química. El cambio del peso después de 7, 14 y 28 días a 21°C (70°F), 38°C (100°F) y 60°C (140°F) • para los revestimientos sumergidos en diversas sustancias químicas se reportan en la Tabla 9. Como se puede observar fácilmente a partir del ejemplo 4, particularmente los datos en la Tabla 9, los revestimientos preparados a partir de la composición de la presente invención son muy superiores a los revestimientos preparados de la resina a partir de la resina de éster vinílico novolac comercialmente disponible en térmidos de la resistencia a la corrosión por solventes orgánicos, es decir acetona, metanol y cloruro de metileno y a los revestimientos preparados a partir de la composición en base a novolac de epoxi comercialmente disponible en términos de resistencia a la corrosión por cloruro de metileno y ácido nítrico al 50 %. Mientras que la resistencia a la corrosión de los revestimientos preparados a partir de la composición de acuerdo con la presente invención es en general comparable a los revestimientos preparados a partir de tanto la resina de éster vinílico novolac y las resinas en base a novolac de epoxi en términos de resistencia a ácidos y bases, es muy superior en términos de resistencia a la corrosión por ácido sulfúrico concentrado cuando se compara con los revestimientos en base a éster vinílico novolac.

TABLA 9 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes.

Claims (10)

REIVINDICACIONES

1. Una composición curable, caracterizada porque comprende (i) una o más resinas de éster vinílico novolac, la(s) resina (s) de éster vinílico novolac contiene (n) al menos dos sitios alfa,beta-etilénicamente insaturados por molécula. (ii) uno o más monómeros reactivos, los monómeros reactivos contienen al menos dos sitios alfa,beta-etilénicametne insaturados por molécula, y (iii) un hidroperóxido orgánico, un peróxido o mezclas de los mismos.

2. Una composición curable de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la resina de éster vinílico novolac tiene un peso molecular calculado de 300 a 5,000 g/mol, en forma más preferente 1,000 a 3,000 g/mol, en forma mucho más preferente 2,200 a 3,000 g/mol.

3. Una composición curable de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque la resina de éster vinílico novolac tiene una funcionalidad mayor que 2.5.

4. Una composición curable de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada porque el monómero reactivo es un acrilato o metacrilato que contiene al menos dos sitios alfa,beta-etilénicamente insaturados por molécula.

5. Una composición curable de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada porque el monómero reactivo tiene un peso molecular calculado de 150 a 1500 g/mol, en forma más preferente 200 a 300 g/mol.

6. Una composición curable, caracterizada porque se forma al combinar (i) una o más resinas de éster vinílico novolac, la(s) resina (s) de éster vinílico novolac contiene (n) al menos dos sitios alfa,beta-etilénicamente insaturados por molécula. (ii) uno o más monómeros reactivos, los monómeros reactivos contienen al menos dos sitios alfa,beta-etilénicamente insaturados por molécula, y (iii) un hidroperóxido orgánico, un peróxido o mezclas de los mismos.

7. Un método para formar un revestimiento sobre un substrato, caracterizado porque comprende los pasos de A) aplicar una composición curable sobre un substrato, la composición curable comprende (i) una o más resinas de éster vinílico novolac, la(s) resina (s) de é"ster vinílico novolac contiene (n) al menos dos sitios alfa,beta-etilénicamente insaturados por molécula. (ii) uno o más monómeros reactivos, los monómeros reactivos contienen al menos dos sitios alfa,beta-etilénicamente insaturados por molécula, y (iii) un hidroperóxido orgánico, un peróxido o mezclas de los mismos; y B) dejar endurecer la composición curable.

8. Un método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el substrato es un substrato de revestimientos de pisos.

9. Un método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el substrato comprende herramientas, hierro y concreto.

10. Un substrato sobrepuesto con el revestimiento producido por el método de conformidad con la reivindicación 7.