MXPA95000426A - Composicion y procedimiento para reducir o prevenir contaminacion de metales y acidos en drenajes de roca - Google Patents

Abstract

Una composición para reducir o impedir la formación de contaminantes en un drenaje a partir de roca de desperdicio o materiales de cola, que comprende un compuesto de azufre orgánico o inorgánico en combinación con un agente neutralizador, un agente fijador o una mezcla de un agenteneutralizador y agente fijador el compuesto de azufre y el agente fijador , el agente neutralizador o mezcla del agente neutralizador y agente fijador se encuentran presentes en la composición en una cantidad efectiva para reducir o impedir la formación de la contminación por metal y porácido en un drenaje a partir de roca de desperdicio o materiales de cola, con la condición de que los compuestos de azufre que contienen metales pesados tóxicos y suóxidos se exluyen como el compuesto de azufre orgánico o inorgánico.

Description

COMPOSICIÓN Y PROCEDIMIENTO PARA REDUCIR O PREVENIR CONTAMINACIÓN DE METALES Y ÁCIDOS EN DRENAJES DE ROCA Los señores MARK E. KRAVETZ y THOMAS E. McNEEL, de nacionalidad Norteamericana, con domicilio respectivamente en 433 To n Center, Apt. , No. 717, ciudad de Corte Madera, estado de California; y 3509 Amesbury, ciudad de Memphis, estado de Tennessee, ambos en los Estados Unidos de Norteamércia, inventores, ceden, venden y traspasan a BUCKMAN LABORATORIES INTERNATIONAL, INC., sociedad norteamericana, con domicilio en 1256 N. McLean Boulevard, ciudad de Memphis, estado de Tenneessee, Estados Unidos de Norteamérica, todos los derechos sobre la invención que en seguida se describe: ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un composición y a un procedimiento para reducir o prevenir la formación de contaminantes en drenajes de roca y más particularmente a una composición y a un procedimiento para tratar roca de desperdicio y pedazos de cola a fin de reducir o prevenir la formación de contaminación por metal y ácido en drenajes de roca. Muchos sitios de excavación y todas las unidades de desperdicio de minería, con inclusión de pozos abiertos, túneles subterráneos, vaciaderos de roca de desperdicio, tiraderos de materiales de cola, células de lixiviación de montones o pilas de material y todo el material excesivo procedente de la minería, a que forma colectiva se hace referencia en este texto como roca de desperdicio y material de cola, tienen el potencial de volverse ácidos, de acuerdo con el potencial inherente del material y las técnicas de desecho a corto y largo plazo empleadas. Cuando se dejan expuestos al aire y al agua, la roca de desperdicio y los materiales de cola que generalmente contienen hierro y otros metales, generan un ambiente que es propicio para el crecimiento de bacterias formadoras de ácidos como por ejemplo, T. ferrooxidans. En el transcurso del tiempo, el ácido procedente de estas bacterias formadoras de ácido permite que los metales contenidos en los materiales de cola o roca de desperdicio se vayan lixiviando hasta dentro del medio ambiente rodeante como pueden ser ríos, corrientes, lagos y similares como sistemas de desagüe donde se deposita el ácido que contiene metales. Como se utiliza aquí, por el término de material o materiales de cola se entiende la roca triturada y gastada, así como el material de desperdicio que permanece después que se han retirado los metales, las minas, los minerales y similares. En ciertos casos, los materiales de cola que contienen pirita, marcasita y pirrotita se oxidan sin problema, y la tasa de esta oxidación depende del contenido en sulfuro, la morfología, la actividad bacteriana, la concentración de los iones férricos y la disponibilidad de agua y oxígeno. El producto que resulta de estas actividades y otras similares incluye ácidos, metales, óxidos metálicos, sales de metales y similares que llegan a hacerse disponibles para así contaminar tanto las aguas locales de superficie como subterráneas. Esta efluencia perjudicial lleva el término de drenaje de roca ácido también conocido como drenaje minero ácido. El problema es de tamaño monumental en vista de la magnitud de los sitios desde donde se origina el drenaje, y gran parte de los vaciaderos de roca de desperdicio, centros de concentración de materiales de desperdicio y similares acusan proporciones gigantescas. Por consiguiente, uno de los mayores problemas que encara la industria de minería y de procesamiento de minerales es la disposición y el manejo de roca de desperdicio, materiales de cola y similares. Los efectos del drenaje de roca ácido son sumamente graves debido a la liberación de un lixiviado y efluyentes de metales pesados y ácidos, de carácter tóxico, que llegan a las aguas superficiales y subsuperficiales en la naturaleza, así como en el propio medio ambiente. Históricamente se disponían de la roca de desperdicio y de los materiales de cola tomando muy poco en cuenta aquellos procedimientos que conducen a la generación de aguas acidas. Más recientemente ha habido una amplia variedad y un gran número de métodos propuestos para controlar, remediar y tratar el drenaje de roca ácido, con inclusión de aquellas tentativas dirigidas a retirar los sulfuros, controlar la actividad bacteriana, controlar la difusión de oxígeno, revestir las partículas de sulfuro, precipitar o neutralizar los contaminantes y/o absorber estos últimos. Sin embargo, todos estos métodos incorporan ya sea la inclusión de oxígeno y agua, o bien la neutralización la cual a su vez se refiere a las condiciones de crecimiento específicas requeridas por la bacteria T. ferroxidans. El uso de aditivos neutralizantes o fijadores ha tenido éxito toda vez que estos materiales se encuentran disponibles sin grandes dificultades, operan bastante bien y pueden aplicarse económicamente. Son bien conocidos en la técnica los agentes y los procedimientos neutralizadores y fijadores. El inconveniente en cuanto a su aplicación es el enorme volumen del material requerido para neutralizar o fijar exitosamente el material de roca de desperdicio. En un procedimiento fijador que reduce exitosamente la cantidad de ácido que se va formando en una pila de roca de desperdicio o de materiales de cola, se agrega un aglutinante como un cemento Portland a la roca de desperdicio o a los materiales de cola en un molino de bolas de aglomeración y se convierte la mezcla en una esfera o bolita ("pellet") de carácter endurecido. La esfera resultante es fuerte y no permite la lixiviación, es decir la percolación de los metales.

En vista de lo anterior se puede ver que sería ventajoso proporcionar composiciones y procedimientos que inhiban, reduzcan o impidan el drenaje de roca ácido.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Por consiguiente, está dirigida la presente invención a una composición y procedimiento que superen virtualmente uno ó varios de los problemas causados por limitaciones y desventajas inherentes de la técnica anterior. La ventaja principal de la presente invención se logra mediante una composición y un procedimiento, mejorados, que inhiben, reducen o impiden los efectos del drenaje de roca ácido que es originado de la roca de desperdicio y de los materiales de cola. Características y ventajas adicionales de la presente invención se indicarán en el texto que sigue, en parte serán aparentes de la descripción o por otra parte se pueden aprenden por la práctica de la misma. Los objetivos y otras ventajas de la invención se realizarán y se lograrán mediante la composición y el procedimiento indicados específicamente en la descripción descrita, así como en las reivindicaciones correspondientes. A fin de alcanzar estas ventajas y otras adicionales y de acuerdo con la finalidad de la invención, tal y como se encuentra incorporada y descrita en términos generales aquí está dirigida la invención a una composición para reducir o prevenir la formación de contaminantes en el drenaje procedente de roca de desperdicio o material de cola mediante la combinación de un compuesto de azufre orgánico e inorgánico con un agente neutralizador, un agente fijador o una mezcla de un agente neutralizador y un agente fijador. Por consiguiente, en un aspecto de la presente invención se proporciona una composición para el tratamiento de roca de desperdicio que posee un compuesto orgánico e inorgánico de azufre en combinación con cualquiera de los siguientes: un agente neutralizador, un agente fijador, ó bien una combinación de un agente neutralizador y un agente fijador. En otro aspecto de la invención se proporciona un procedimiento para reducir o prevenir la formación de contaminantes en el drenaje procedente de roca de desperdicio o materiales de cola poniendo la roca de desperdicio o el material de cola en contacto con un compuesto de azufre orgánico e inorgánico en combinación con un agente neutralizador, un agente fijador o un agente neutralizador y un agente fijador. En aún otro aspecto de la presente invención se proporciona un procedimiento para reducir o prevenir la formación de contaminantes en el drenaje de roca de desperdicio o materiales de cola proporcionando un compuesto de azufre orgánico e inorgánico, así como un agente neutralizador, un agente fijador ó una mezcla de agente neutralizador más agente fijador para aplicar este compuesto de azufre orgánico e inorgánico y el agente neutralizador, agente fijador ó una mezcla del agente neutralizador y agente fijador a roca de desperdicio o materiales de cola, aplicándose este compuesto de azufre orgánico e inorgánico en combinación con el agente neutralizador, agente fijador o mezcla de agente neutralizador y agente fijador a la roca de desperdicio o materiales de cola en una cantidad efectiva para reducir o prevenir la formación de una contaminación por metales de ácido dentro del drenaje de la roca que procede de la roca de desperdicio o materiales de cola. Se ha encontrado que la combinación de un compuesto de azufre orgánico e inorgánico y de un agente neutralizador, agente fijador o una mezcla de agente neutralizador y agente fijador tiene un efecto sinergístico para reducir, inhibir o prevenir la formación de contaminantes en el drenaje, es decir en los sistemas de desagüe que se originan de la roca de desperdicio o de los materiales de cola. Con las combinaciones anteriores se logra una inhibición, reducción o prevención superior del drenaje ácido en roca o materiales de cola con los ingredientes combinados de la presente invención en comparación con el resultado logrado cuando se utiliza cada uno de los ingredientes solo. Asimismo, se necesitan cantidades substancialmente reducidas de agente fijador y/o agente neutralizador para reducir, inhibir, o prevenir la formación de contaminantes en el drenaje de roca de desperdicio o materiales de cola cuando se utiliza un compuesto de azufre orgánico e inorgánico en combinación con el agente fijador y/o el agente neutralizador. Los contaminantes que son reducidos (en concentración o cantidad) , inhibidos o prevenidos en su drenaje desde la roca de desperdicio o materiales de cola por la composición y el procedimiento de la presente invención son bien conocidos en la técnica y ellos pueden incluir, sin carácter limitativo, los metales pesados tóxicos, así como sus óxidos y el azufre, los sulfitos y los sulfatos que forman ácido sulfúrico. Como se utiliza aquí, los metales tóxicos son metales que tienen un número atómico mayor que aquel del sodio (número atómico 11) , por ejemplo, cobre, zinc, oro, manganeso, aluminio, plata, cadmio, níquel y similares pero con exclusión de los metales alcalinos y alcalino térreos. Como se utiliza aquí, cuando la contaminación es de ácido y se produce una reducción en la acidez del drenaje, se cambia el pH del drenaje de la roca de desperdicio o materiales de cola desde una acidez mayor a un nivel menor, es decir hacia un pH por encima de 7.0 y frecuentemente a un pH de 8 a 14. Idealmente, el pH del drenaje de la roca de desperdicio o materiales de cola es de 7.0 o sería de 7.0, es decir sería neutral. Sin embargo, en la realidad si se puede mantener el pH en o por encima de un pH de 6.0, se considera reducido de acuerdo con la presente invención. Por ejemplo, si se puede mantener el pH en 6.0 a 12.0 aproximadamente y de preferencia entre 7 y 10, aproximadamente, se considera que se ha inhibido la acidez o se considera que en la contaminación por el ácido ha sido prevenida en el drenaje para impedir así la salida de ácido substancial desde la roca de desperdicio o de los materiales de cola. Cuando la contaminación por metal, es decir por metales pesados tóxicos, con inclusión de sus óxidos, se puede reducir en un 25% ó más, se considera como una reducción en la contaminación por metales. Generalmente se ha encontrado que en ciertos casos puede haber una reducción de 50% ó más, y preferentemente de 90% ó más en los metales pesados tóxicos lixiviados, es decir percolados, desde la roca de desperdicio o materiales de cola cuando se utilizan el procedimiento y las composiciones de acuerdo con la presente invención. Desde luego, el efecto de las diferentes combinaciones de compuesto de azufre y agente fijador y/o agente neutralizador varía de acuerdo con la roca de desperdicio o los materiales de cola en particular que son tratados. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los compuestos de azufre que son utilizados en la composición y en el procedimiento de la presente invención pueden ser compuestos de azufre orgánicos, compuestos de azufre inorgánicos o mezclas de compuestos de azufre orgánicos o inorgánicos. Generalmente, los compuestos de azufre que son utilizados en la presente invención se encuentran disponibles en el mercado o se pueden sintetizar con facilidad a partir de materias crudas disponibles en el mercado. Los compuestos de azufre que se pueden utilizar en la presente invención pueden ser solubles en agua o insolubles en agua y en términos generales reacciona o interaccionan con metales en la roca de desperdicio o los materiales de cola para formar sulfuros de metales estables o complejos parecidos a sulfuros que son insolubles en el agua y que no pueden ser lixiviados a partir de la roca de desperdicio o materiales de cola. Los metales en la roca de desperdicio y los materiales de cola varían de acuerdo con la fuente de su origen e incluyen, sin carácter limitativo, los metales y sus óxidos señalados arriba. Así, los sulfuros de metales estables que son insolubles en agua y que pueden ser formados de acuerdo con la presente invención incluyen los sulfuros de aquellos metales pesados tóxicos, como cobre, zinc, oro, manganeso, plata, cadmio, níquel y similares. Cualquier compuesto de azufre que inhibe, reduce o impide la formación de contaminantes en el drenaje de la roca de desperdicio o materiales de cola al combinarse con los agentes neutralizadores y/o los agentes fijadores de la presente invención, se puede utilizar en las composiciones y en el procedimiento de la presente invención. En términos generales, los compuestos orgánicos e inorgánicos de azufre de acuerdo con la presente invención incluyen cualquier compuesto de azufre que tenga un grupo sulfhidrilo (-SH) , o bien un grupo sulfhidrilo ionizado (-S(-l)) . Los compuestos que incluyen un grupo sulfhidrilo o un grupo sulfhidrilo ionizado incluyen el sulfuro de hidrógeno y los compuestos inorgánicos que contienen el ión-sulfuro, ión-hidrosulfuro o -tritiocarbamato al igual que compuestos orgánicos como ditiocarbamatos, xantatos, mercaptanes y la sales de metales solubles de estos compuestos, es decir, las sales de metales alcalinos y alcalino térreos. Además los compuestos de azufre que son capaces de producir un grupo sulfhidrilo o un grupo sulfhidrilo ionizado pueden utilizarse en la composición y en el procedimiento de la presente invención y ellos incluyen tales compuestos de azufre como tioacetamida y los disulfuros reducibles. Los amino ácidos que contienen azufre (como por ejemplo, cisteina, cistina y glutationa) , así como los péptidos (sintéticos al igual que aquellos que ocurren en la naturaleza) ó las proteínas que incluyen amino ácidos que llevan sulfuro también son compuestos de azufre que llevan grupos sulfhidrilo o sulfhidrilo ionizados y ellos pueden ser utilizados como compuestos de azufre de acuerdo con la presente invención.

Los ejemplos de los compuestos de azufre orgánicos que se pueden utilizar en la presente invención e incluyen las de sodio, potasio o calcio de los siguientes iones: el ion xantato de etilo, el ion xantato de glucosa, el ion xantato de isopropilo, el ion dimetilditiocarbamato o el ion dietilditiocarbamato. Ejemplos de compuestos de azufre inorgánicos que se pueden utilizar en la presente invención e incluyen el tritiocarbonato de sodio, tritiocarbonato de potasio, tritiocarbonato de calcio, sulfuro de sodio, sulfuro de potasio o sulfuro de calcio, es decir los compuestos de azufre de metales que generalmente poseen una toxicidad relativamente baja en agua como es bien sabido en la técnica. Tal y como se utilizan en el presente texto, los metales pesados tóxicos y sus óxidos se definen generalmente como metales y óxidos de metales en que el metal es más pesado que el sodio como se ha señalado arriba y que, según se sabe, atribuyen a la toxicidad del agua. Otros compuestos de azufre orgánicos o inorgánicos pueden ser seleccionados por los expertos en la materia sin tener que llevar a cabo una experimentación excesiva. Los agentes neutralizantes que pueden ser utilizados en la composición y el procedimiento de la presente invención pueden estar presentes en cualquier forma física, es decir sólida o líquida. Como se utiliza aquí, un agente neutralizante es aquel que neutraliza el ácido y que posee un pH por encima de 7.0. De conformidad con la presente invención es posible utilizar uno ó varios agentes neutralizantes en la composición o el procedimiento, por ejemplo, una muestra de piedra caliza e hidróxido de magnesio, hidratada e hidróxido de sodio y similares. Se utiliza preferentemente una cantidad suficiente de agente neutralizante para cualquier drenaje resultante de la roca de desperdicio o de los materiales de cola tenga un nivel alto del pH, es decir un pH del orden de 6 a 2 y preferentemente de 7 a 10. El agente neutralizante mantiene también preferentemente un pH por encima de aquel nivel donde ocurre la acción bacteriana, por ejemplo, un pH en que queda inhibido o impedido el crecimiento de la bacteria T. Ferrooxidans. Los agentes neutralizantes convencionales son bien conocidos en la técnica y se pueden utilizar en el procedimiento y la composición de la presente invención. Puede utilizarse en la presente invención cualquier material alcalino como óxidos de metal o hidróxidos del mismo. Generalmente los agentes neutralizantes son compuestos de carbonato, óxidos o compuestos de hidróxidos, por ejemplo carbonatos de metal, óxidos de metal o hidróxidos de metal, y los metales preferidos son generalmente los metales alcalinos o alcalino térreos. Los agentes neutralizantes preferidos incluyen la piedra caliza, carbonato de calcio, cal viva, cal hidratada, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, hidróxido de potasio o el polvo procedente de los hornillos de cal y similares. El amoníaco, las aminas orgánicas, los hidróxidos de amonio cuaternario y los carbonatos de amonio cuaternario también pueden utilizarse como agentes neutralizantes en la composición y en el procedimiento de la presente invención. Los agentes neutralizantes de la presente invención no son compuestos de azufre. Los agentes fijadores también constituyen materiales convencionales y ellos son bien conocidos en la rama. El agente fijador que puede ser utilizado en el procedimiento y en la composición de la presente invención puede ser de cualquier forma física que ayude en el aislamiento físico de la roca de desperdicio o materiales de cola de oxígeno y agua, es decir el agente fija la roca de desperdicio o los materiales de cola de manera que el aire (oxígeno) y el agua quedan virtualmente excluidos de la roca de desperdicio o materiales de cola. Los agentes fijadores también fijan a los metales que han reaccionado con los compuestos sulfurosos de la presente invención y de este procedimiento. Como es bien sabido en la técnica, se utilizan los agentes fijadores para formar ladrillos o esferas u otras configuraciones sólidas de roca de desperdicio o materiales de cola de manera que los materiales que forman normalmente los contaminantes en el drenaje quedan sellados dentro del ladrillo o esfera. Puede utilizarse una amplia variedad de materiales como agentes fijadores y preferentemente se selecciona el agente fijador basado en su disponibilidad local y condiciones de sitio. de conformidad con la presente invención es posible utilizar uno ó varios agentes fijadores en la composición o en el procedimiento, por ejemplo una mezcla de arcilla y concreto, concreto y polvillo de incinerador y similar. Como se ha explicado anteriormente, se puede utilizar cualquiera de los agentes fijadores que son bien conocidos en la técnica, en la composición y en el procedimiento de la presente invención y ellos incluyen suelos, arcilla, una mezcla de arcilla y suelo, arcillas fosfáticas, concreto, aluminosilicato de calcio, asfalto, polvillo de chimenea de incinerador (cenizas volátiles) , polvillo de hornillos de cemento, sulfato de calcio (yeso en sus diferentes formas) y similares. Materiales análogos basados en otras sales de metales alcalino térreos, por ejemplo, el aluminosilicato de magnesio, aluminosilicato de stroncio, aluminosilicato de bario, sulfato de stroncio y sulfato de bario, también pueden utilizados como agentes fijadores en la presente invención. Igual es posible utilizar membranas sintéticas en relación con el procedimiento de la presente invención a fin de aislar la roca de desperdicio o los materiales de cola que son tratados con la composición o por el procedimiento según este invento, por ejemplo, es posible aislar la roca de desperdicio o los materiales de cola que han sido tratados con las composiciones o por el procedimiento de la presente invención, en áreas de retención gracias al uso de material en forma de hoja de plástico, sistema que es bien conocido en la rama. La cantidad de compuesto orgánico y/o inorgánico de azufre combinado con el agente neutralizante y/o el agente fijador en la composición y en el procedimiento de la presente invención es una cantidad de compuesto de azufre y agente neutralizante y/o agente fijador en la composición efectiva para reducir o impedir la formación de contaminación en un drenaje de roca, es decir la contaminación por metales y óxidos de metales (especialmente de metales pesados tóxicos) y/o la contaminación por ácidos en un drenaje de roca. En ciertos aspectos de la presente invención, cuando se aplican separadamente los componentes de la composición, es decir cuando el compuesto orgánico y/o inorgánico de azufre y el agente neutralizador y/o el agente fijador lleguen a combinarse únicamente después de que han sido aplicados a la roca de desperdicio o materiales de cola, se aplican los compuestos orgánicos y/o inorgánicos de azufre en una cantidad de aproximadamente 10% a un 60% en peso basado en el peso total de la totalidad de los componentes aplicados a la roca de desperdicio o materiales de cola y en una forma de ejecución más preferida, se aplican los compuestos orgánicos y/o inorgánicos de azufre en una cantidad de un 40% hasta 55% en peso, basado en el peso total de todos los componentes aplicados a la roca de desperdicio o materiales de cola, así en ciertos aspectos de la presente invención se aplicarían los compuestos orgánicos y/o inorgánicos de azufre en una cantidad de un 10% a un 60% en peso aproximadamente, y se aplicaría el agente neutralizador orgánicos y/o inorgánicos de azufre el agente fijador en una cantidad de aproximadamente 90% a 40% en peso, basado en el peso total de todos los componentes aplicados a la roca de desperdicio o materiales de cola. En ciertos otros aspectos de la presente invención, cuando se aplican los componentes de la composición como una forma premezclada, es decir cuando el compuesto orgánico y/o inorgánico de azufre y el agente neutralizador orgánicos y/o el agente fijador se combinan mezclando antes de que son aplicados a la roca de desperdicio o a los materiales de cola, se encuentran presentes los compuestos orgánicos y/o inorgánicos de azufre en la composición premezclada en una cantidad aproximada de 10% a un 60% en peso de la composición y en una forma de ejecución más preferida, el compuesto orgánico y/o inorgánico de azufre está presente en una cantidad de aproximadamente 40% aun 55% en peso de la composición premezclada. Así, en ciertos aspectos de la presente invención, la composición premezclada contendría alrededor de 10% a aproximadamente 60% en peso del compuesto orgánico y/o inorgánico de azufre y alrededor de 90% a un 40% en peso de agente neutralizador y/o agente fijador. En la presente invención, cuando se utiliza el compuesto orgánico y/o inorgánico de azufre conjuntamente con roca de desperdicio o materiales de cola, la cantidad de compuesto orgánico y/o inorgánico de azufre en combinación con la cantidad de agente neutralizador y/o agente fijador es una cantidad suficiente para reducir, inhibir o impedir la formación de contaminantes en un drenaje procedente de roca de desperdicio o materiales de cola. Como se ha indicado arriba, la cantidad del compuesto de azufre a agente neutralizador y agente fijador varía de acuerdo con el tipo de roca de desperdicio o material de cola a que son aplicados los agentes. En términos generales, de acuerdo con el procedimiento de la presente invención, la cantidad de compuestos de azufre, es decir el compuesto inorgánico y/u orgánico es del orden de 0.5% en peso hasta un 20% en peso y la cantidad de agente neutralizador y/o agente fijador es del orden de 1% en peso hasta 50% en peso y más preferentemente del orden de 1% en peso hasta 15% en peso, basado en el peso de la roca de desperdicio o materiales de cola. En ciertos otros aspectos de la presente invención, la cantidad de compuesto de azufre es de aproximadamente 1% en peso respecto a un 5% en peso y la cantidad de agente neutralizador y/o agente fijador es de aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 30% en peso y más preferentemente del orden de 1% en peso hasta aproximadamente 8% en peso y más preferentemente será de 1% en peso hasta aproximadamente 8% en peso, basado en el peso de la roca de desperdicio o materiales de cola. Como se ha indicado arriba, cuando se utilizan estas cantidades de compuestos de azufre y de agentes neutralizadores y/o de agentes fijadores en las composiciones de la presente invención, surge un efecto sinergístico en la reducción, inhibición o prevención de la formación de contaminantes en un drenaje procedente de la roca de desperdicio o materiales de cola. Así, por ejemplo, se ha encontrado que cuando se utilizan ciertos compuestos de azufre conjuntamente con el agente fijador y/o el agente neutralizador en el procedimiento de la presente invención, la cantidad de agente fijador o de agente neutralizador que se utiliza convencionalmente para controlar la contaminación en un drenaje desde una roca de desperdicio o materiales de cola se reduce en un 15% en peso hasta aproximadamente 5%, basado en el peso de la roca de desperdicio o materiales de cola.

En otro aspecto de la presente invención, el efecto sinergístico de la combinación de compuesto de azufre y agente fijador resultó en una reducción sustancial de la cantidad de cemento, es decir de agente fijador desde aproximadamente 15% en peso bajando hasta un 5% en peso mediante el uso de solamente 1% de BUFLOC 528, nombre comercial utilizado por Buckman Laboratories, International, Inc., para una solución al 40% de dimetilditiocarbamato de sodio. Aunque se pueden utilizar mayores cantidades de compuestos de azufre y de agentes fijadores y/o agentes neutralizadores que aquellas señaladas arriba, en el procedimiento y en la composición de la presente invención, como por ejemplo cantidades mayores de 20% en peso de compuesto de azufre y mayores de 50% en peso (o un exceso) de agente fijador y/o agente neutralizador, no existe ventaja en utilizar tal exceso puesto que dicho exceso solamente contribuye a aumentar los costos (tanto en términos físicos/operativos como económicos) de la reducción de contaminantes en un drenaje procedente de roca de desperdicio o materiales de cola. Una mezcla de compuestos de azufre, incluyendo una mezcla de compuestos orgánicos y/o inorgánicos de azufre se puede utilizar en la composición y en el procedimiento de la presente invención. Por ejemplo, pueden utilizarse uno ó varios xantatos y ellos se pueden combinar, por ejemplo, con el sulfuro de sodio. También puede utilizarse combinaciones de agentes fijadores y combinaciones de agentes neutralizadores en la composición y en el procedimiento de la presente invención. Adicionalmente, se pueden utilizar uno ó varios compuestos de azufre en combinación con uno ó varios agentes fijadores y uno ó varios agentes neutralizadores de acuerdo con el procedimiento de la presente invención. Por ejemplo, en una forma de ejecución preferida del presente invento se aplican el xantato de glucosa de sodio, cal y cemento a roca de desperdicio para reducir la formación de contaminantes en el drenaje que ocurre cuando el agua entra en contacto con la roca de desperdicio. En otras formas de realización preferidas del presente invento se aplican xantato de glucosa de sodio y cal, xantato de glucosa de potasio y cal, xantato de glucosa de sodio y cemento Portland, xantato de glucosa de potasio y cemento Portland, xantato de glucosa de sodio y polvo de horno de cal, xantato de glucosa de potasio y horno de polvo de cal, xantato de glucosa de sodio y polvo de horno de cemento, o bien xantato de glucosa de potasio y polvo de horno de cemento a roca de desperdicio o materiales de cola a fin de disminuir los contaminantes en un drenaje procedente de roca de desperdicio o materiales de cola. De acuerdo con al presente invención, el compuesto de azufre y el agente fijador y/o el agente neutralizador se pueden aplicar de cualquier manera convencional y en cualquier forma física conveniente, ya sea líquida y/o sólida. Por ejemplo, el compuesto de azufre, el agente neutralizador y/o el agente fijador se pueden mezclar preliminarmente antes de aplicarse a la roca de desperdicio o materiales de cola. En ciertos otros aspectos de al presente invención, el compuesto de azufre y el agente neutralizador y/o el agente fijador se pueden aplicar separadamente, es decir, en aplicaciones separadas, por ejemplo, en capas, a la roca de desperdicio o a los materiales de cola. Además, puede aplicarse el compuesto de azufre como un líquido o un sólido y el agente fijador y/o el agente neutralizador se pueden aplicar en una forma liquida o en una forma sólida o en cualquier combinación de las mismas. El compuesto de azufre, el agente neutralizador y/o el agente fijador se pueden aplicar como una premezcla homogénea, o bien, como componentes separados en capas sobre la roca de desperdicio o los materiales de cola, o se pueden mezclar como una premezcla homogénea, o bien como componentes separados con la roca de desperdicio o los materiales de cola o cualquier combinación de los mismos. Una pluralidad de capas también podría aplicarse a la roca de desperdicio o a los materiales de cola o se podrían poner en contacto con estos materiales, de acuerdo con la presente invención, siempre y cuando exista una combinación de compuesto de azufre y agente fijador, compuesto de azufre y agente fijador o compuesto de azufre, agente fijador y agente neutralizador. Cuando el compuesto de azufre y el agente neutralizador y/o el agente fijador no son premezclados, el compuesto de azufre y el agente fijador y/o el agente neutralizador se pueden aplicar a la roca de desperdicio o a los materiales de cola o se pueden mezclar con los mismos en cualquier orden o combinación de capas siempre y cuando la combinación asegure que se satisfagan todos los siguientes criterios: 1. El agente fijador se mezcla o se llegará a mezclar íntimamente con los metales precipitados, es decir los compuestos de metales y azufre, cualesquiera hidróxidos de metales, por ejemplo el hidróxido de aluminio y los carbonatos de metales que precipitan como resultado de la reacción entre el compuesto de azufre o el agente neutralizador y los metales dentro de la roca de desperdicio o materiales de cola. 2. El compuesto de azufre entrará en contacto con el metal disuelto antes de que pueda abandonar el área de contención. Si no se mezcla o si no se llega a mezclar íntimamente el compuesto de azufre con la roca de desperdicio, entonces el lixiviado, o sea el drenaje procedente de la roca de desperdicio debe pasar a través de un área que contiene al compuesto de azufre antes de que deja el área de contención. Por ejemplo, podría capturarse el lixiviado (drenaje) para tratarse en un tanque externo (que en esta aplicación sería el "área" en que el compuesto de azufre entra en contacto con los metales disueltos) . 3. El agente neutralizador entrará en contacto con el agua de lixiviación (drenaje) en algún momento antes de que deja el área de contención de manera que el pH del agua que abandone el sistema estará por encima de 6.0 y preferentemente arriba de 7.0. Por ejemplo, se puede aplicar una capa o capas de compuesto de azufre a la roca de desperdicio o a los materiales de cola, seguido por una capa de agente fijador o una capa de agente neutralizador. Como alternativa, se puede aplicar una capa de agente neutralizador a la roca de desperdicio, seguido por una capa de agente fijador o compuesto de azufre y similar. Se puede depositar cualquier número de capas en cualquier orden según sea deseado siempre y cuando se mantenga una combinación de compuesto de azufre y agente fijador y/o agente neutralizador y siempre y cuando la capa o las capas no vayan formando una barrera impermeable al agua e impidan que el agua vaya pasando a través de la capa o de las capas hacia la roca de desperdicio o materiales de cola.

Queda dentro del alcance de un experto en la materia utilizar adyuvantes y aditivos que se utilizan convencionalmente en el tratamiento de un drenaje de roca ácido y agua de desperdicio de minas con la composición y en el procedimiento de la presente invención. A fin de probar varios compuestos orgánico o inorgánico de azufre en combinación con agentes fijadores y/o agentes neutralizadores para determinar las cantidades óptimas de una combinación en particular de compuesto de azufre de agente fijador y/o agente neutralizador que pueden utilizarse en la reducción, prevención o inhibición de la contaminación en agua de drenaje procedente de roca de desperdicio o materiales de cola, todo lo que es necesario es colocar la roca de desperdicio o el materiales de cola sujeto a tratamiento en una columna, por ejemplo, una columna de plástico o de vidrio que tiene un largo de aproximadamente un metro y un diámetro interno de 10 centímetros aproximadamente, y aplicar la combinación particular de compuesto de azufre y agente fijador y/o agente neutralizador en cantidades específicas al material de roca de desperdicio o material de cola, pasar el agua a través del mismo y probar el lixiviado para diferentes metales pesados tóxicos y para la acidez. El compuesto de azufre y el agente neutralizador y/o el agente fijador se pueden estratificar sobre la roca de desperdicio al material de cola o se pueden mezclar con la roca de desperdicio o material de cola según la conveniencia y se pueden utilizar diferentes cantidades de los materiales para determinar las cantidades óptimas para lograr una menor contaminación o para eliminarla. Aunque hay tiempo requerido para las pruebas o para la continuación de las pruebas, generalmente se recomienda que es útil una prueba que dure 90 hasta 180 días para determinar la efectividad de la combinación específica de los compuestos utilizados en diferentes cantidades. A estas pruebas se hacen referencia generalmente con el término de pruebas de célula de humedad/columna de humedad y ellas son bien conocidas en la técnica. En las pruebas convencionales para metales y acidez también son bien conocidas en la técnica. Los siguientes ejemplos específicos describen en la composición y el procedimiento de este invento de acuerdo con ciertas formas de ejecución. Llevan la intención de ilustrar únicamente y no deben ser interpretados como para limitar la presente invención. A no ser que se haya especificado de otra manera en los ejemplos y en la descripción, todas las partes y porcentajes van en peso. EJEMPLOS En los siguientes ejemplos fueron utilizadas varias combinaciones de agentes en roca de desperdicio procedente de una mina de oro abandonada a fin de determinar la efectividad del agente particular o de la combinación de agentes. Se determinó la efectividad del agente mediante un análisis del lixiviado o sea del material percolado, en particular un análisis con empleo de pruebas convencionales bien conocidas en la técnica para metales pesados potencialmente tóxicos encontrados frecuentemente en un drenaje de roca ácido. Se utilizó una prueba en célula o columna de humedad para obtener el lixiviado de la roca de desperdicio. Se llenó el cilindro con la roca de desperdicio en combinación con diversos agentes y/o con varias capas de agentes como se explica abajo. Se dejó pasar agua a través del cilindro llenado. Se condujeron pruebas sobre el lixiviado para los metales mostrados en la tabla siguiente a través de pruebas convencionales bien conocidas en la técnica. También se determinaron el pH y la cantidad del sulfato (S04) en el material lixiviado. EJEMPLO 1: Se colocó la roca de desperdicio en una columna (como se describe arriba) en dos capas, es decir una capa básica que contenía un total de 2.5% (en peso) de la roca de desperdicio y una capa superior que contenía al resto de la roca de desperdicio, o sea 97.5% (en peso). En la capa básica que contenía 2.5% en peso de la roca de desperdicio se mezcló homogéneamente con 2.5% en peso de polvo de horno de cemento (abreviatura utilizada en las fórmulas: CKD) , así como 0.15% en peso de dimetilditiocarbamato de sodio vendido como BUFLOC 528 por Buckman Laboratories International, Inc. , basado en el peso de la roca de desperdicio en la capa. A una capa superior de roca de desperdicio (97.5% del peso de la roca de desperdicio) se colocó por encima de la capa base mezclada homogéneamente. Se mezcló la capa superior homogéneamente con 2.5% en peso de polvo de horno de cemento (CKD), 0.15% en peso de polvo de horno de cal (LKD) y 0.85% en peso de dimetilditiocarbamato de sodio (BUFLOC 528) basado en el peso de la roca de desperdicio en la capa. En la configuración de la columna se puede resumir como sigue: Capa Básica: 2.5% de Roca de Desperdicio + 2.5% CKD + 0.15% BUFLOC 528 (Mezclado Homogéneamente) Capa Superior: 97.5% de Roca de Desperdicio + 2.5% CKD + 0.15% LKD + 0.85% BUFLOC 528 (Mezclado Homogéneamente) . Se dejó pasar agua a través de la columna para obtener un lixiviado y el análisis del lixiviado se muestra en la siguiente tabla. EJEMPLO 2; Se llenó una columna (como se describe arriba) con una mezcla homogénea de roca de desperdicio, al 1.0% en peso, basado en el peso de la roca de desperdicio de cal una pasta acuosa al 15% con agua y 0.5% en peso, basado en el peso de la roca de desperdicio de dimetilditiocarbamato de sodio (BUFLOC 528) . La configuración de la columna se puede resumir como sigue: Roca de Desperdicio + 1.0% de cal (15% de pasta acuosa) + 0.5% BUFLOC 528 (mezclado homogéneamente). Se dejó pasar agua a través de la columna para obtener un lixiviado y el análisis del lixiviado se muestra en la siguiente tabla. EJEMPLO 3: (Compar ivo) Se mezclaron homogéneamente roca de desperdicio y un 15% en peso, basado en el peso de la roca de desperdicio, de polvo de horno de cal (LKD) . Se llenó una columna como se describe anteriormente con la mezcla y se dejó pasar agua a través de la columna para obtener un lixiviado. La configuración de la columna se puede resumir de la siguiente manera: Roca de Desperdicio + 15% de LKD (mezclado homogéneamente) . El análisis de lixiviado se muestra en la siguiente tabla. EJEMPLO 4; (Comparativo) La roca de desperdicio se colocó en una columna en dos capas como se describe en el Ejemplo 1. La capa básica contenía un total de 7.5% (en peso) de la roca de desperdicio y la capa superior contenía el resto de la roca de desperdicio, es decir 92.5% (en peso). La capa base contenía 7.5% en peso, basado en el peso de la roca de desperdicio de polvo de horno de cal (LKD) mezclado homogéneamente con la roca de desperdicio. La capa superior contenía 7.5% en peso, basado en el peso de la roca de desperdicio, de polvo de horno de cal (LKD) mezclado homogéneamente con la roca de desperdicio. La configuración de la columna se puede resumir como sigue: Capa Básica: 7.5% de roca de desperdicio + 7.5% de LKD (mezclado homogéneamente) . Capa Superior: 92.5% de roca de desperdicio + 7.5% de LKD (mezclado homogéneamente) . Se dejó pasar agua a través de la columna para obtener un lixiviado y el análisis de lixiviado se muestra en la siguiente tabla. TABLA ANÁLISIS DE LIXIVIADO DE LQ8 EJEMPLOS 1 A 4 Ejemplo No. pH CU Zn Au Mn Fe Al SO* Ag Cd Mi 1 11.80 0.034 0.326 0.036 0.01» 0.268 NR 599 ND 0.002 0.033 2 8.99 0.018 0.084 0.033 0.121 0.286 NR 1263.3 NO 0.00* 0.063 3 12.67 0.178 0.032 0.036 0.011 0.239 NR 0.04 0.003 1.33 ND 4 12.87 0.169 0.008 0.028 0.012 0.271 NR 0.0 0.017 0.002 ND Los metales y el sulfato (S04) se muestran en la Tabla en partes por millón (ppm) . Los Ejemplos 3 y 4 son Ejemplos Comparativos y no utilizan el compuesto de azufre en combinación con el agente fijador y/o el agente neutralizador de la presente invención. Los Ejemplos 1 y 2 demuestran que se obtienen resultados básicamente iguales cuando el compuesto que contiene azufre, es decir el dimetilditiocarbamato de sodio, es utilizado en combinación con una dosis menor de polvo de horno de cal y polvo de horno de cemento y cuando se utilizan grandes dosis de polvo de horno de cal y polvo de horno de cementos solos, es decir sin el compuesto de azufre de la presente invención como en los Ejemplos 3 y 4. Se obtienen resultados iguales o mejores cuando se aplica una combinación de una dosis muy baja de cal y un compuesto de azufre, el dimetilditiocarbamato de sodio, con la roca de desperdicio como se indica en el Ejemplo 2 que también muestra un alto nivel del pH (no ácido) . Sería evidente entre los expertos en la materia la posibilidad de que se pueden introducir varias modificaciones y variantes en la composición y en el procedimiento del presente invento sin salir del espíritu o alcance de la invención. Por lo tanto, existe la intención de que el presente invento cubra las modificaciones y las variantes de este invento siempre y cuando entren dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas y de sus equivalentes,

Claims (32)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito la presente invención que antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: R E I V I N D I C A C I O N E S : (, Una composición para reducir o impedir la formación de contaminantes en un drenaje de roca de desperdicio o materiales de cola que comprende un compuesto de azufre orgánico o inorgánico en combinación con un agente neutralizador, un agente fijador o una mezcla de un agente neutralizador y agente fijador.
2. 2. La composición según la reivindicación 1, en que el compuesto de azufre y el agente fijador, el agente neutralizador o mezcla del agente neutralizador y agente fijador se encuentran presentes en la composición en una cantidad efectiva para reducir o impedir la formación de metal y/o la contaminación por ácido en un drenaje de roca.
3. 3. La composición según la reivindicación 1, en que el compuesto de azufre orgánico o inorgánico es un compuesto de azufre que tiene un grupo sulfhidrilo o un grupos sulfhidrilo ionizado, o bien un compuesto de azufre que es capaz de producir un grupo sulfhidrilo o un grupo sulfhidrilo ionizado.
4. 4. La composición según la reivindicación 1, en que el compuesto orgánico o inorgánico de azufre es de 10% a 60% en peso, aproximadamente, de la composición.
5. 5. La composición según la reivindicación 1, en que el compuesto orgánico o inorgánico es de 40% hasta 55%, aproximadamente, en peso de la composición.
6. 6. La composición según la reivindicación 1, en que el compuesto de azufre orgánico es el etil xantato de sodio, etil xantato de potasio, etil xantato de calcio, xantato de glucosa de sodio, xantato de glucosa de potasio, xantato de glucosa de calcio, isopropil xantato de sodio, isopropil xantato de calcio, isopropil xantato de potasio, dimetilditiocarbamato de calcio, dimetilditiocarbamato de sodio, dimetilditiocarbamato de potasio, dietilditiocarbamato de sodio, dietilditiocarbamato de calcio, dietilditiocarbamato de potasio, cisteina, cistina o glutationa.
7. 7. La composición según la reivindicación 1, en que el compuesto de azufre orgánico es el dimetilditiocarbamato de sodio.
8. 8. La composición según la reivindicación 1, en que el compuesto de azufre orgánico es xantato de glucosa de sodio.
9. 9. La composición según la reivindicación 1, en que el compuesto de azufre inorgánico es el tritiocarbonato de sodio, tritiocarbonato de potasio, tritiocarbonato de calcio, sulfuro de sodio, sulfuro de potasio o sulfuro de calcio.
10. 10. La composición según la reivindicación 1, en que el agente neutralizador es piedra caliza, cal viva, cal hidratada, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o polvo de horno de cal.
11. 11. La composición según la reivindicación 1, en que el agente fijador es suelo, arcilla, una mezcla de arcilla y suelo, arcillas fosfáticas, concreto, cemento Portland, asfalto, polvo de chimenea de incinerador o polvo de horno de cemento.
12. 12. Un procedimiento para reducir o impedir la formación de contaminantes en un drenaje de roca de desperdicio o materiales de cola que comprende poner la roca de desperdicio o el material de cola en contacto con un compuesto de azufre orgánico o inorgánico en combinación con un agente neutralizador, un agente fijador, o bien un agente neutralizador y un agente fijador.
13. 13. El procedimiento según la reivindicación 12, en que la cantidad de compuesto de azufre en combinación con la cantidad de agente neutralizador, agente fijador o agente neutralizador y agente fijador es suficiente para reducir o impedir la formación de contaminantes en un drenaje de roca de desperdicio o materiales de cola.
14. 14. El procedimiento según la reivindicación 12, en que el compuesto de azufre orgánico o inorgánico es un compuesto de azufre que tiene un grupo sulfhidrilo o un grupos sulfhidrilo ionizado, o bien un compuesto de azufre que es capaz de producir un grupo sulfhidrilo o grupo sulfhidrilo ionizado.
15. 15. El procedimiento según la reivindicación 13, en que la cantidad de compuesto de azufre es de 0.5% en peso hasta 20% en peso aproximadamente y la cantidad de agente neutralizador, agente fijador o agente neutralizador y agente fijador es de aproximadamente 1% en peso hasta 50% en peso, basado en el peso de la roca de desperdicio o materiales de cola.
16. 16. El procedimiento según la reivindicación 13, en que la cantidad de compuesto de azufre es de aproximadamente 1% en peso hasta más o menos 5% en peso y la cantidad de agente neutralizador, agente fijador o agente neutralizador y agente fijador es del orden de 1% en peso hasta un 15% en peso, basado en el peso de la roca de desperdicio o materiales de cola.
17. 17. El procedimiento según la reivindicación 12, en que el compuesto de azufre y el agente neutralizador, agente fijador o agente neutralizador y agente fijador se mezcla previamente antes de ponerse en contacto con la roca de desperdicio o con los materiales de cola.
18. 18. El procedimiento según la reivindicación 12, en que el compuesto de azufre y el agente neutralizador, agente fijador o agente neutralizador y agente fijador se aplican separadamente a la roca de desperdicio o materiales de cola.
19. 19. El procedimiento según la reivindicación 12, en que el compuesto de azufre orgánico es el etil xantato de sodio, etil xantato de potasio, etil xantato de calcio, xantato de glucosa de sodio, xantato de glucosa de potasio, xantato de glucosa de calcio, isopropil xantato de sodio, isopropil xantato de calcio, isopropil xantato de potasio, dimetilditiocarbamato de calcio, dimetilditiocarbamato de sodio, dimetilditiocarbamato de potasio, dietilditiocarbamato de sodio, dietilditiocarbamato de calcio, dietilditiocarbamato de potasio, cisteina, cistina o glutationa.
20. 20. El procedimiento según la reivindicación 12, en que el compuesto de azufre orgánico es el dimetilditiocarbamato de sodio.
21. 21. El procedimiento según la reivindicación 12, en que el compuesto de azufre es el xantato de glucosa de sodio.
22. 22. El procedimiento según la reivindicación 12, en que el compuesto de azufre inorgánico es el tritiocarbonato de sodio, tritiocarbonato de potasio, tritiocarbonato de calcio, sulfuro de sodio, sulfuro de potasio o sulfuro de calcio.
23. 23. El procedimiento según la reivindicación 12, en que el agente neutralizador es piedra caliza, cal viva, cal hidratada, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o polvo de horno de cal.
24. 24. El procedimiento según la reivindicación 12, en que el agente fijador es suelo, arcilla, una mezcla de arcilla y suelo, arcillas fosfáticas, concreto, cemento Portland, asfalto, polvo de chimenea de incinerador o polvo de horno de cemento.
25. 25. Un procedimiento para reducir o impedir la formación de contaminantes en un drenaje de roca de desperdicio con materiales de cola que comprende: proveer un compuesto de azufre orgánico o inorgánico y un agente neutralizador, agente fijador o una mezcla de agente neutralizador y agente fijador y aplicar el compuesto de azufre orgánico e inorgánico y agente neutralizador, agente fijador, una mezcla de agente neutralizador y agente fijador a roca de desperdicio o materiales de cola, aplicándose el compuesto de azufre y el agente neutralizador, agente fijador o mezcla de agente neutralizador y agente fijador a la roca de desperdicio o materiales de cola en una cantidad efectiva para reducir o impedir la formación de contaminación de metal y ácido en un drenaje de roca procedente de la roca de desperdicio o de los materiales de cola.
26. 26. El procedimiento según la reivindicación 25, en que el compuesto de azufre orgánico o inorgánico es un compuesto de azufre que tiene un grupo sulfhidrilo o un grupo sulfhidrilo ionizado, o bien un compuesto de azufre que es capaz de producir un grupo sulfhidrilo o un grupo sulfhidrilo ionizado.
27. 27. El procedimiento según la reivindicación 25, en que la cantidad de compuesto de azufre aplicada a la roca de desperdicio o materiales de cola es del orden de 0.5% en peso hasta un 20.0% en peso y la cantidad de agente neutralizador, agente fijador o agente neutralizador y agente fijador aplicados a la roca de desperdicio o materiales de cola es del orden de 1% en peso hasta aproximadamente 50% en peso, basado en el peso de la roca de desperdicio o materiales de cola.
28. 28. El procedimiento según la reivindicación 25, en que la cantidad de compuesto de azufre aplicada a la roca de desperdicio o materiales de cola es de 1% en peso hasta 5% en peso aproximadamente y la cantidad de agente neutralizador, agente fijador o agente neutralizador y agente fijador aplicados a la roca de desperdicio o materiales de cola es del orden de 1% hasta un 15% en peso basado en el peso de la roca de desperdicio o materiales de cola.
29. 29. El procedimiento según la reivindicación 25, en que el compuesto de azufre y agente neutralizador, agente fijador o agente neutralizador y agente fijador se mezclan previamente antes de aplicarse a la roca de desperdicio o materiales de cola.
30. 30. El procedimiento según la reivindicación 25, en que el compuesto de azufre y el agente neutralizador, agente fijador o agente neutralizador y agente fijador se aplican separadamente a la roca de desperdicio o materiales de cola.
31. 31. El procedimiento según la reivindicación 25, en que el compuesto de azufre orgánico es el dimetilditiocarbamato de sodio.
32. 32. El procedimiento según la reivindicación 25, en que el compuesto de azufre orgánico es el xantato de glucosa de sodio.