SK83596A3

SK83596A3 - Composition and process for reducing or preventing metal and acid contamination in rock drainage

Info

Publication number: SK83596A3
Application number: SK835-96A
Authority: SK
Inventors: Mark E Kravetz; Thomas E Mcneel
Original assignee: Buckman Labor Inc
Priority date: 1993-12-29
Filing date: 1994-12-16
Publication date: 1997-02-05
Also published as: ES2120722T3; NO962746L; ZA9410123B; DE69412142T2; MX9500426A; DE69412142D1; ATE168893T1; EP0737086A1; CZ191296A3; WO1995017927A1; CN1139387A; DK0737086T3; NO962746D0; FI962696A; CA2179531A1; EP0737086B1; FI962696A0; BR9408510A; JPH09510909A; AU1438895A

Description

Prípravok a spôsob zníženia alebo zabránenia kontaminácie kovmi alebo kyselinami pri odvodňovaní hornín

Oblasť techniky

Predložený vynález sa týka prípravku a spôsobu zníženia alebo zabránenia tvorby kontaminácie pri odvodňovaní hornín a najmä prípravku a spôsobu na spracovanie odpadových hornín a úpravníckych odpadov na zníženie alebo zabránenie tvorby kontaminácie kovmi alebo kyselinami pri odvodňovaní hornín.

Doterajší stav techniky

Mnohé miesta povrchového dobývania a všetky banské odpadové jednotky, zahrnujúce otvorené jamy, podzemné tunely, odpadové horninové · sýpky, nádrže úpravnickeho odpadu, haldy vyťažených buniek a banské skládky, označované na tomto mieste spoločne ako odpadové horniny a úpravnicke odpady majú sklon k tomu, aby sa stali kyslými v závislosti na inherentnom potenciáli materiálu a používaní krátkodobých a dlhodobých -* skladovacích technikách. Ak sú vystavené pôsobeniu vzduchu a vody odpadové horniny a úpravnicke odpady vytvárajú prostredie, ktoré je t vhodné pre rast kyseliny vytvárajúcich baktérií ako je napr. T. ferrooxidans.

Po určitom čase umožňuje kyselina z kyselinotvomých baktérií kovom, ktoré sa nachádzajú v úpravníckych odpadoch alebo odpadových horninách, aby sa vylúhovali do okolitého prostredia, napr. riek, tokov, jazier a podobne ako kyslý výtok, obsahujúci kov. Úpravnicke odpady, ako sa tu používa, znamenajú odpady, drtené kamenie a odpady, ktoré zostávajú po vyťažiteľných kovoch, zeminách, mineráloch a podobne, keď sa už tieto odstránili.

V niektorých prípadoch úpravnicke odpady, obsahujúce pyrit, markasit a pyrhonit ľahšie oxidujú a rýchlosť oxidácie závisí od obsahu suifidu, morfológie, bakteriálnej aktivity, koncentrácie iónov železa, využiteľnosti vody a kyslíka. Produkty ktoré vznikli z týchto a podobných aktivít zahrňujú kyseliny, kovy, oxidy kovov, soli kovov a podobne, ktoré sa stávajú dostupné pre kontamináciu ako lokálneho povrchu tak aj spodných vôd. Tento škodlivý výtok sa označuje ako kyslé odvodnenie hornín, známe tiež ako kyslé odvodňovanie baní. Problém je monumentálny z hľadiska rozsahu miest, v ktorých sa odvodňovanie objavuje, mnohé z odpadových horninových násypov, úpravníckych odpadových nádrží a podobne, majú rozmery hôr.

Jedným z hlavných problémov súvisejúcich z baníctvom a priemyslom spracovania je ukladanie a spravovanie odpadových hornín, úpravníckych odpadov a podobne. Účinky kyslého banského výtoku sú zvlášť nebezpečné vdaka uvoľňovaniu toxických ťažkých kovov a kyslého výluhu a odvodneniu do povrchových a podpovrchových vôd v prírode a prostredí.

Predtým sa odpadové horniny a úpravnicke materiály odkladali s malým alebo žiadnym ohľadom alebo pochopením na procesy, vedúce k vzniku kyslých vôd. V súčasnosti existuje široký rozsah a mnoho metód navrhnutých na kontrolu, remediáciu a spracovanie kyslých banských výtokov, obracajúcich pozornosť na odstránenie sulfidov, kontrolu bakteriálnej aktivity, kontrolu kyslíkovej difúzie, povlaku sulfidových častíc, zrážanie alebo neutralizáciu kontaminantov a/alebo absorbciu kontaminantov. Všetky však zahrnujú buď vylúčenie kyslíka a vody alebo neutralizáciu, ktorá sa naopak týka špecifických rastových podmienok vyžadovaných baktériami, T. ferrooxidans.

Použitie neutralizačných alebo fixačných aditiv malo úspech preto, že sú ľahko dostupné a môžu sa ekonomicky aplikovať . Neutralizačné činidlá a fixačné činidlá sú v odbore dobre známe. Nevýhodou ich použitia je enormný objem materiálu vyžadovaného k úspešnej neutralizácii alebo fixácii odpadového banského materiálu. V jednom fixačnom procese, ktorý úspešne redukuje množstvo kyseliny, ktorá sa tvorí v odpadových banských alebo úpravníckych skládkach, sa pridáva spojivo ako portlandský cement k odpadovej hornine alebo úpravníckym odpadom v aglomeračnom guľovom mlyne a zmes vytvára guľovité, tvrdené guľky. Výsledná guľka je pevná a neumožňuje lúhovanie kovov.

Vzhľadom k vyššie uvedenému je zrejmé, že by bolo výhodné poskytnúť prípravky a spôsoby, ktoré inhibujú, znižujú alebo bránia kyslému banskému odvodneniu.

Podstata vynálezu

V súlade s tým je predložený vynález zameraný na prípravok a spôsob, ktorý v podstate prekonáva jeden alebo viac z problémov spôsobených obmedzeniami a nevýhodami stavu techniky.

Základná výhoda predloženého vynálezu sa realizuje vylepšeným prípravkom a spôsobom, ktorý inhibuje, znižuje alebo bráni účinkom kyslého banského odvodnenia, ktoré pochádzajú z odpadových hornín a úpravníckych odpadov.

Ďalšie rysy a výhody vynálezu sa uvádzajú v popise, ktorý nasleduje a čiastočne budú z popisu zrejmé alebo môžu byť známe z praktického uskutočnenia vynálezu. Ciele a iné výhody vynálezu budú realizované a dosiahnuté prípravkom a spôsobom vytýčeným najmä v popise a patentových nárokoch.

Na dosiahnutie týchto a iných výhod a v súlade s účelom vynálezu, ako sa tu široko predstavuje a popisuje, je vynález zameraný na prípravok na zníženie alebo zabránenie tvorby kontaminantov v odvodnení z odpadových hornín alebo úpravníckych výluhov kombinovaním organických alebo anorganických zlúčenín síry s neutralizačným činidlom, fixačným činidlom alebo zmesou neutralizačného činidla a fixačného činidla. V súlade s tým sa v jednom aspekte predloženého vynálezu uvádza prípravok na spracovanie odpadových hornín, ktoré obsahujú organickú alebo anorganickú zlúčeninu síry v kombinácii s jedným z nasledujúcich: neutralizačné činidlo, fixačné činidlo alebo kombinácia neutralizačného činidla a fixačného činidla. V ďalšom aspekte vynálezu sa uvádza spôsob zníženia alebo prevencie tvorby kontaminantov v odvodnení z odpadových homín alebo úpravníckych odpadov s organickou alebo anorganickou zlúčeninou síry v kombinácii s neutralizačným činidlom, fixačným činidlom alebo neutralizačným činidlom a fixačným činidlom.

V ešte ďalšom aspekte predloženého vynálezu sa uvádza spôsob zníženia alebo prevencie tvorby kontaminantov vo výtokoch z odpadových homin alebo úpravníckych odpadov poskytnutím organickej alebo anorganickej zlúčeniny síry a neutralizačného činidla, fixačného činidla alebo zmesi neutralizačného činidla a fixačného činidla a aplikácia organickej alebo anorganickej zlúčeniny síry a neutralizačného činidla, fixačného činidla alebo zmesi neutralizačného činidla a fixačného činidla na odpadové horniny alebo úpravnícke odpady, kde organická alebo anorganická zlúčenina síry v kombinácii s neutralizačným činidlom, fixačným činidlom alebo zmesou neutralizačného činidla a fixačného činidla sa aplikuje na odpadové horniny alebo úpravnícke odpady v množstve účinnom na zníženie alebo zabránenie tvorby kontaminácie kovmi a kyselinou vo výtokoch hornín, pochádzajúcich z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov.

Zistilo sa, že kombinácia organickej alebo anorganickej zlúčeniny síry a neutralizačného činidla, fixačného činidla alebo zmesi neutralizačného činidla a fixačného činidla má synergický účinok na zníženie, inhibíciu alebo prevenciu tvorby kontaminantov vo výtokoch, t. j. vodných výtokoch, pochádzajúcich z odpadovej horniny alebo úpravníckych odpadov. S vyššie uvedenými kombináciami sa dosiahne vynikajúca inhibícia, zníženie alebo zabránenie kyslého odvodnenia z homín alebo úpravníckych odpadov s kombinovanými zložkami podľa predloženého vynálezu, vyššia ako s každou zložkou, ktorá sa použije sama. Ďalej sa vyžaduje na zníženie, inhibíciu alebo zabráneniu tvorby kontaminantov vo výtokoch z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov podstatné zníženie množstva fixačného činidla a/alebo neutralizačného činidla, ak sa použije organická alebo anorganická zlúčenina síry v kombinácii s fixačným činidlom a/alebo neutralizačným činidlom.

Kontaminanty, ktoré sa redukujú (v koncentrácii alebo množstve), inhibujú alebo sa uskutočňuje ich prevencia v odvodnení z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov prípravkom a spôsobom podľa predloženého vynálzu sú v odbore dobre známe a môžu zahrňovať, ale nie sú obmedzené na toxické ťažké kovy a ich oxidy a síru, sulfity a sulfáty, ktoré tvoria kyselinu sírovú. Ako sa tu používa, toxické kovy sú kovy, ktoré majú atómové číslo väčšie ako sodík (atómové č. 11), napr. meď, zinok, zlato, mangán, hliník, striebro, kadmium, nikel a podobne s vylúčením alkalických kovov a kovov alkalických zemín.

Ako sa tu používa, ak je príčinou kontaminácie kyselina a dochádza k zníženiu acidity odvodnením, mení sa pH odvodnenia z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov z vysoko kyslého na menej kyslé, t. j. smerom k pH nad 7,0 a často k pH 8 až 14. Ideálne je, aby pH odvodnenia z odpadových homín alebo úpravníckych odpadov bolo asi 7,0, t. j. neutrálne. Avšak v skutočnosti, ak sa pH môže udržať na alebo nad pH 6,0, považuje sa za znížené v súlade s predloženým vynálezom. Napríklad ak sa pH môže udržať na asi 6,0 až asi 12 a výhodne asi 7 až asi 10, acidita sa považuje za inhibovanú alebo tiež má sa zato, že sa zabránilo kyslej kontaminácii v odvodnení, čím sa podstatne bráni odvodneniu kyseliny z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov. Ak kovové kontaminácie, napríklad toxické ťažké kovy, zahrňujúce ich oxidy, sa môžu znížiť ‘ o 25 % alebo viac, považuje sa toto za zníženie kontaminácie kovov. Všeobecne sa zistilo, že v určitých prípadoch môže byť 50 % alebo väčšie a výhodne 90 % alebo väčšie zníženie v ťažkých kovoch vyluhovaných z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov, ak sa použije spôsob a prípravok podľa predloženého vynálezu. Prirodzene sa účinok rôznych kombinácií zlúčeniny síry a fixačného činidla a/alebo neutralizačného činidla mení podľa jednotlivých spracovávaných odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov.

Zlúčeniny síry, ktoré sa používajú v prípravku a pri spôsobe podľa predloženého vynálezu môžu byť organické zlúčeniny síry, anorganické zlúčeniny síry alebo zmesi organických a anorganických zlúčenín síry. Všeobecne sú zlúčeniny síry, ktoré sa používajú v predloženom vynáleze komerčne dostupné alebo sa môžu ľahko syntetizovať z komerčne dostupných surovín. Zlúčeniny síry, ktoré sa môžu použiť v predloženom vynáleze môžu byť vo vode rozpustné alebo vo vode nerozpustné a všeobecne reagujú alebo interagujú s kovmi v odpadových horninách alebo úpravníckych odpadoch za vzniku stabilných kovových sulfidov alebo sulfidom podobných komplexov, ktoré sú nerozpustné vo vode a ktoré sa nemôžu vylúhovať z odpadových hornín alebo úpravníckych i odpadov. Kovy v odpadových horninách a úpravníckych odpadoch sa menia v závislosti na zdroji ich pôvodu a zahrňujú, ale nie sú tak obmedzované, kovy a ich oxidy uvedené vyššie. Stabilné kovové sulfidy, ktoré sú nerozpustné vo vode a ktoré sa môžu vytvoriť v súlade s predloženým vynálezom, zahrňujú sulfidy (

takých toxických ťažkých kovov ako je meď, zinok, zlato, mangán, kadmium, nikel a podobne.

Akákoľvek zlúčenina síry, ktorá inhibuje, znižuje alebo bráni tvorbe kontaminanov v odvodnení z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadoch, ak sa kombinuje s neutralizačnými činidlami a/alebo fixačnými činidlami podľa predloženého vynálezu, môže sa použiť v prípravkoch a pri spôsobe podľa predloženého vynálezu. Všeobecne zahrňujú organické a anorganické zlúčeniny síry podľa predloženého vynálezu akúkoľvek · zlúčeninu síry, ktorá má tiolovú skupinu (-SH) alebo ionizovanú tiolovú skupinu (-S(1)). Zlúčeniny, obsahujúce tiolovú a ionizovanú skupinu zahrňujú sirovodik a anorganické zlúčeniny, obsahujúce sulfidový ión, hydrosulfidový ión alebo tritiokarbonátový ión ako i organické zlúčeniny ako sú ditiokarbamáty, xantáty, merkaptány a rozpustné soli týchto zlúčenín, t. j. soli alkalických kovov a kovov alkalických zemín. Ďalej sa môžu použiť zlúčeniny ' siry. ktoré sú schopné produkovať tiolové alebo ionizované tiolové skupiny, v prípravku a pri spôsobe podľa predloženého vynálezu a zahrňujú také zlúčeniny síry ako sú tíoacetamid a redukovateľné disulfidy. Síru obsahujúce aminokyseliny (ako je cystein, cystin a glutahion) a peptidy (syntetické ako i prirodzene sa vyskytujúce) alebo proteíny, ktoré zahrňujú síru obsahujúce aminokyseliny, ako sú zlúčeniny síry, ktoré majú tiolové alebo ionizované tiolové skupiny a môžu sa použiť ako zlúčeniny síry v predloženom vynáleze.

Príklady organických zlúčenín síry, ktoré sa môžu využiť v predloženom vynáleze, zahrnujú sodné, draselné a vápenaté soli nasledujúcich iónov: etylxantátového iónu, glukozoxantátového iónu, izopropylxantátového iónu, dimetylditiokarbamátového iónu alebo dietylditiokarbamátového iónu. Príklady anorganických zlúčenín síry, ktoré sa môžu použiť v predloženom vynáleze, zahrňujú tritiokarbonát sodný, triliokarbonál draselný, tritiokarbonát vápenatý, sulfid sodný, sulfid draselný alebo sulfid vápenatý, t. j. zlúčeniny siry a kovov, ktoré majú všeobecne relatívne nízku toxicitu vo vode ako je v odbore známe. Ako sa tu používa, toxické kovy a ich oxidy sa všeobecne definujú ako kovy a oxidy kovov, kde kov je ťažší ako sodík, ako sa diskutuje vyššie a ktorým sa pripisuje, ako je známe, že sa podieľajú na toxicite vody. Iné organické alebo anorganické zlúčeniny síry môžu vybrať odborníci beztoho, aby boli potrebné dalšie pokusy.

Neutralizačné činidlá, ktoré sa môžu použiť v prípravku a pri spôsobe pódia predloženého vynálezu môžu byť v akejkoľvek fyzickej forme, napr. · pevné alebo kvapalné. Ako sa tu používa, je neutralizačným činidlom to, ktoré neutralizuje kyselinu a má pH nad 7,0. V súlade s predloženým vynálezom je možné použiť jedno alebo viac neutralizačných činidiel v prípravku alebo pri spôsobe, napr. zmes vápenca a hydroxidu horečnatého, hydratovaného vápna a hydroxidu sodného a podobne. Výhodne sa použije dostačujúce množstvo neutralizačného činidla tak. že akékoľvek odvodnenie vzniknuté z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov bude mať vysoké pH. to znamená pH asi 6 až asi 12 a výhodne pH od asi 7 do asi 10. Neutralizačné činidlo taktiež výhodne udržuje pH nad hodnotu, pri ktorej sa objavuje pôsobenie baktérií, napríklad, pH, pri ktorom sa rast baktérie, T. · feirooxidans inhibuje alebo sa mu v tom zabráni.

Bežné neutralizačné činidlá sú dobre známe v odbore a môžu sa použiť spôsobmi a v prípravku podľa predloženého vynálezu. Akýkoľvek alkalický materiál, ako sú oxidy kovov alebo hydroxidy, môžu sa použiť v predloženom vynáleze. Všeobecne sú neutralizačné činidlá uhličitanové zlúčeniny, oxidové alebo hydroxidové zlúčeniny, napr. uhličitany kovov, oxidy kovov alebo hydroxidy kovov, kde preferovanými kovmi všeobecne sú alkalické kovy alebo kovy alkalických zemín. Preferované neutralizačné činidlá zahrňujú vápenec, uhličitan vápenatý, pálené vápno, hydratované vápno, oxid horečnatý, hydroxid horečnatý, hydroxid sodný, hydroxid vápenatý, hydroxid draselný alebo vápenný prach z peci a podobne. Ako neutralizačné činidlá sa môžu v prípravku a pri spôsobe podľa predloženého vynálezu použiť tiež amoniak, organické amíny, kvartérne amóniové hydroxidy a kvartérne amóniové uhličitany. Neutralizačné činidlá podľa predloženého vynálezu nie sú zlúčeniny síry.

Fixačné činidlá sú taktiež bežné materiály a sú v odbore dobre známe. Fixačné činidlo, ktoré sa môže použiť pri spôsobe a v prípravku podľa predloženého vynálezu môže byť v akomkoľvek fyzikálnom stave, ktorý vedie k fyzikálnej izolácii odpadových homín alebo odvodnenia od kyslíka a vody, t. j. činidlo fixuje odpadové horniny alebo odvodňovanie tak, že sú vzduch (kyslík) a voda v podstate vylúčené z odpadovej horniny alebo odvodnenia. Fixačné činidlá taktiež fixujú kovy, ktoré reagovali so zlúčeninami síry z predloženého prípravku a spôsobu. Ako je v odbore známe, používajú sa fixačné činidlá na vytvorenie formy tehál alebo granuliek alebo iných pevných konfigurácií z odpadových homín alebo odvodnení, takže materiály, ktoré normálne vytvárajú kontaminanty vo výtokoch sú uzavreté v tehle alebo granule.

Ako fixačné činidlá je možné použiť mnoho materiálov a výhodne je fixačné činidlo vybrané podľa jeho lokálnej dostupnosti a miestnych podmienok. V súlade s predloženým vynálezom je možné použiť jedno alebo viac fixačných činidiel v prípravku alebo spôsobe, napr. zmes hlinky a betónu, betónu a popolčeka (poletujúceho prachu zo spaľovania odpadkov) a podobne. Ako je už vyššie vysvetlené, môže sa v prípravku alebo spôsobe použiť akékoľvek z fixačných činidiel dobre známych v odbore a tieto zahrfiujú pôdy, hlinky, zmes hlinky a pôdy, fosfátové hlinky, betón, hlinitokremičitan vápenatý, asfalt, popolček, prach z cementárskych pecí, síran vápenatý (sádra/pálená sádra) a podobne. Analogické materiály na báze iných solí alkalických kovov, napr. hlinitokremičitan horečnatý, hlinitokremičitan strontnatý, hlinitokremičitan bamatý, síran stroncia a síran bamatý, môžu sa taktiež použiť ako fixačné činidlá v predloženom vynáleze.

Taktiež je možné využiť syntetické membrány v súvislosti so spôsobom podľa predloženého vynálezu na izoláciu odpadových hornín alebo úpravníckych materiálov, ktoré sú spracované prípravkom alebo spôsobom podľa predloženého vynálezu. Môžu sa izolovať v zadržiavacích priestoroch použitím plastového doskového materiálu ako je dobre známe v odbore.

Množstvo organickej a/alebo anorganickej zlúčeniny síry kombinované s neutralizačným činidlom a/alebo fixačným činidlom v prípravku a spôsobe podľa predloženého vynálezu, je množstvo zlúčeniny síry a neutralizačného činidla a/alebo fixačného činidla v prípravku, ktoré je účinné na zníženie alebo prevenciu tvorby kontaminácie v odpadových horninách, napr. kontaminácia kovom alebo oxidom (najmä toxickými ťažkými kovmi) a/alebo kyslej kontaminácie v horninových odvodneniach. V určitých aspektoch predloženého vynálezu, ak sú zložky prípravku aplikované oddelene, t. j. keď sa organická a/alebo anorganická zlúčenina síry a neutralizačné činidlo a/alebo fixačné činidlo spoja až potom, čo sa aplikovali na odpadovú horninu alebo úpravnícky odpad, sa organické a/alebo anorganické zlúčeniny síry aplikujú v množstve asi 10 % až asi 60 % hmotnosti vztäžené na celkovú hmotnosť všetkých zložiek, ktoré sa aplikujú na odpadové horniny alebo úpravnícke odpady a vo viac preferovanom uskutočnení, sa organické a/alebo anorganické zlúčeniny síry aplikujú v množstve asi 40 % až asi 55 % hmotnostných vztäžené na celkovú hmotnosť všetkých zložiek aplikovaných na odpadové horniny alebo úpravnicke odpady. V niektorých aspektoch predloženého vynálezu by sa mali organické a/alebo anorganické zlúčeniny síry aplikovať v množstve asi 10 % až asi 60 % hmotnostných a neutralizačné činidlo a/alebo fixačné činidlo by sa malo aplikovať v množstve asi 90 % až asi 40 % hmotnostných, vztäžené na celkovú hmotnosť všetkých zložiek, ktoré sa aplikujú na odpadovú horninu alebo úpravnícke odpady.

V určitých ďalších aspektoch predloženého vynálezu, keď sa zložky prípravku aplikujú vo vopred zmiešanej forme, t. j. organická a/alebo anorganická zlúčenina síry sa spoja predtým, ako sa aplikujú na odpadovú horninu alebo úpravnícke odpady, sú organické a/alebo anorganické zlúčeniny síry prítomné vo vopred zmiešanom prípravku v asi 10 % až asi 60 % hmotnosti prípravku a vo viacej preferovanom uskutočnení je organická a/alebo anorganická zlúčenina síry prítomná v množstve asi 40 % až asi 55 % hmotnosti vo vopred zmiešanom prípravku. V určitých aspektoch predloženého vynálezu by tak mal vopred zmiešaný prípravok obsahovať asi 10 % až asi 60 % hmotnosti organickej a/alebo anorganickej zlúčeniny síry a asi 90 % až asi 40 % hmotnostných neutralizačného činidla a/alebo fixačného činidla.

V predloženom vynáleze, ak sa organická a/alebo anorganická zlúčenina síry použije s odpadovou horninou alebo úpravníckymi odpadmi, je množstvo organickej a/alebo anorganickej zlúčeniny síry v kombinácii s množstvom neutralizačného činidla a/alebo fixačného činidla dostačujúce na zníženie, inhibíciu alebo prevenciu tvorby kontaminantov odvodnenia z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov. Ako je uvedené vyššie, mení sa množstvo neutralizačného činidla a/alebo fixačného činidla v závislosti na type materiálu odpadovej horniny alebo úpravníckych odpadov, na ktoré sa činidla aplikujú. Všeobecne, v súlade so spôsobom podľa predloženého vynálezu, je množstvo zlúčeniny síry, t. j. anorganickej a/alebo organickej zlúčeniny síry asi 0,5 % hmotnostných až asi 20 % hmotnostných a množstvo neutralizačného činidla a/alebo fixačného činidla je asi 1 % hmotnostné až asi 50 % hmotnostných a výhodnejšie asi 1 % hmotnostné až asi 15 % hmotnostných, vzlažené na hmotnosť odpadovej horniny alebo úpravníckych odpadov. V určitých iných aspektoch predloženého vynálezu je množstvo zlúčeniny síry asi 1 % hmotnostné až asi 5 % hmotnostných a množstvo neutralizačného činidla a/alebo fixačného činidla je asi 1 % hmotnostné až asi 30 % hmotnostných a výhodnejšie asi 1 % hmotnostné až asi 8 % hmotnostných, vzfažené na hmotnosť odpadovej horniny alebo úpravníckych odpadov. Ako je uvedené vyššie, ak sa tieto množstvá zlúčenín síry a neutralizačného činidla a/alebo fixačného činidla použijú v prípravku podľa predloženého vynálezu, existuje tu synergický účinok na zníženie, inhibíciu alebo prevenciu tvorby kontaminantov v odvodnení z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov. Napríklad sa zistilo, že ak sa určité zlúčeniny síry použijú v spojení s fixačným činidlom a/alebo neutralizačným činidlom spôsobom podľa predloženého vynálezu, je množstvo neutralizačného činidla alebo fixačného činidla, ktoré sa bežne používa na zabránenie kontaminácie v odvodnení z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov, znížené s asi 15 % hmotnostných na asi 5 % hmotnostných vzfažené na hmotnosť odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov.

V ďalšom aspekte predloženého vynálezu vedie synergický účinok kombinácie zlúčeniny síry a fixačného činidla k podstatnému zníženiu množstva cementu, t. j. fixačného činidla, z asi 15 % hmotnostných na asi 5 % hmotnostných za použitia iba 1 % BUFLOC 528, obchodného označenia používaného Buckman Laboratories, Intemational, Inc., pre 40 % roztok dimetylditiokarbamátu. I keď sa môžu použiť väčšie množstvá zlúčenín síry a fixačných činidiel a/alebo neutralizačných činidiel ako sú diskutované vyššie v spôsobe a prípravku podľa predloženého vynálezu, napríklad v množstvách väčších ako 20 % hmotnostných zlúčeniny síry a väčších ako 50 % hmotnostných (alebo viacej) neutralizačného činidla a/alebo fixačného činidla, neprináša použitie takéhoto prebytku žiadnu výhodu, pretože použitie takéhoto prebytku skôr prispieva k nákladom (či už ide o · fyzicky/pracovné ako aj ekonomické) na zníženie kontaminantov odvodnení z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov.

Zmes zlúčenín síry, zahrnujúca zmes organických a/alebo anorganických zlúčenín síiy sa môže použiť v prípravku a spôsobe podľa predloženého vynálezu. Napríklad sa môže použiť jeden alebo viac xantátov a môžu sa kombinovať napr. so sulfidom sodným. Kombinácia neutralizačných činidiel a kombinácia fixačných činidiel sa môže taktiež použiť v prípravku a spôsobe podľa predloženého vynálezu. Navyše sa môže použiť jedna alebo viac zlúčenín síry v spojení s jedným alebo viacerými fixačnými činidlami a jedným alebo viacerými neutralizačnými činidlami v súlade so spôsobom podľa predloženého vynálezu. Napríklad v jednom preferovanom uskutočnení predloženého vynálezu sa aplikujú sodný xantát glukózy, vápno a cement na odpadovú horninu na zníženie tvorby kontaminátov v odvodnení, ktoré sa objavuje pri kontakte vody s odpadovou horninou. V dalších výhodných uskutočneniach podľa predloženého vynálezu sa aplikujú na odpadové horniny alebo úpravnícke odpady na zníženie kontaminátov vo výtokoch z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov sodný xantát glukózy a vápno, draselný xantát glukózy a vápno, sodný xantát glukózy a portlandský cement, draselný xantát glukózy a portlandský cement, sodný xantát glukózy a prach z vápenných pecí, draselný xantát glukózy a prach z vápenných pecí, sodný xantát glukózy a prach z cementárskych pecí alebo draselný xantát glukózy a prach z cementárskych pecí.

V súlade s predloženým vynálezom sa môžu zlúčenina síry a neutralizačné činidlo a/alebo fixačné činidlo aplikovať akýmkoľvek vhodným spôsobom a v akomkoľvek vhodnom fyzikálnom stave, t. j. kvapalné a/alebo pevné. Napríklad môžu sa zlúčenina síry, neutralizačné činidlo a/alebo fixačné činidlo zmiešať pred aplikáciou na odpadovú horninu alebo úpravnícke odpady. V určitých iných aspektoch predloženého vynálezu sa môžu zlúčenina síry a neutralizačné činidlo a/alebo fixačné činidlo aplikovať oddelene, t. j. v oddelených aplikáciách, napr. vo vrstvách, na odpadové horniny alebo úpravnícke odpady. Ďalej sa môže zlúčenina síry aplikovať ako kvapalná alebo pevná látka a neutralizačné činidlo a/alebo fixačné činidlo sa môžu aplikovať v kvapalnej forme alebo v pevnej forme alebo v ich akejkoľvek kombinácii.

Zlúčenina síry a neutralizačné činidlo a/alebo fixačné činidlo sa môžu aplikovať ako homogenná predzmiešaná zmes alebo ako oddelené zložky vo vrstvách na odpadovú horninu alebo upravované odpady alebo sa môžu zmiešať ako homogenná predzmiešaná zmes alebo ako oddelené zložky s odpadovými horninami alebo úpravníckymi odpadmi alebo ich akýmikoľvek kombináciami. Môže sa taktiež aplikovať viacej vrstiev na alebo byť v kontakte s odpadovými horninami alebo úpravníckymi odpadmi v súlade s predloženým vynálezom, pokiaľ je tu kombinácia zlúčeniny síry a fixačného činidla, zlúčeniny síry a neutralizačného činidla alebo zlúčeniny síry, fixačného činidla a neutralizačného činidla.

Ak sa zlúčenina síry a neutralizačné činidlo a/alebo fixačné činidlo vopred nezmiešajú, môže sa zlúčenina síry a neutralizačné činidlo a/alebo fixačné činidlo aplikovať na alebo zmiešať s odpadovou horninou alebo úpravníckymi odpadmi v akomkoľvek poradí alebo kombinácii vrstiev pokiaľ kombinácia splňuje všetky nasledujúce kritériá:

1. Fixačné činidlo je alebo sa tesne predtým zmieša so zrážanými kovmi, t. j. zlúčeniny kov—síra, akékoľvek hydroxidy kovov, napr. hydroxid hlinitý a uhličitany kovov, ktoré sa zrážajú ako výsledok reakcie medzi zlúčeninou síry alebo neutralizačným činidlom a kovmi v odpadových horninách alebo úpravníckych odpadoch.

Zlúčenina síry bude v kontakte s rozpusteným kovom predtým, ako tento môže kontaminovať okolie. Ak zlúčenina síry nie je (alebo nebude) tesne predtým zmiešaná s odpadovou horninou, potom výluh (výtok) z odpadovej horniny musí prejsť miestom obsahujúcim zlúčeninu síry predtým, ako opusti kontaminovaný priestor. Napríklad výluh (výtok) by sa mohol zachytiť a spracovať v externej nádobe (ktorá je v tomto použití “priestorom, v ktorom prichádza zlúčenina síry do kontaktu s rozpustenými kovmi).

3. Neutralizačné činidlo príde do kontaktu s výluhovou vodou (výtokom) nejakú dobu predtým, ako opustí kontaminovaný priestor tak. že pH vody, ktorá opúšťa systém bude nad 6,0, výhodne nad 7,0.

Napríklad môžu sa na odpadovú horninu alebo úpravnícke odpady aplikovať vrstva alebo vrstvy zlúčeniny síry a potom vrstva fixačného činidla alebo vrstva neutralizačného činidla. Alternatívne sa môže vrstva neutralizačného činidla aplikovať na odpadovú horninu nasledovaná vrstvou fixačného činidla alebo zlúčeniny síry a podobne. Môže sa uložiť akýkoľvek počet vrstiev v akomkoľvek poradí podľa potreby, pokiaľ sa zachová kombinácia zlúčeniny síry a neutralizačného činidla a/alebo fixačného činidla a pokiaľ vrstva alebo vrstvy netvoria pre vodu nepriepustnú bariéru a bránia vode pred prietokom vrstvou alebo vrstvami do odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov.

Odborníkovi bude zrejmé použitie prísad a aditivov, ktoré sa bežne používajú pri spracovaní kyslých banských výtokov a banských odpadových vôd. s prípravkom a spôsobom podľa predloženého vynálezu.

Za účelom testovania rôznych organických alebo anorganických zlúčenín síry v kombinácii s neutralizačnými činidlami a/alebo fixačnými činidlami na stanovenie optimálnych množstiev jednotlivej kombinácie zlúčeniny síry a neutralizačného činidla a/alebo fixačného činidla, ktoré sa môžu použiť na zníženie, prevenciu alebo inhibiciu kontaminácie v výtokových vodách z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov, je potrebné umiestniť odpadové horniny alebo úpravnícke odpady, ktoré sa majú spracovať do kolóny, napr. plastovej alebo sklenenej kolóny, ktoré majú dĺžku asi tri stopy a vnútorný priemer asi tri palce, a aplikovať určitú kombináciu zlúčeniny síry a neutralizačného činidla a/alebo fixačného činidla v špecifických množstvách na materiál odpadových hornín alebo na úpravnícky odpadový materiál, nechať vodu prechádzať týmto materiálom a skúšať výluh na rôzne toxické ťažké kovy a na aciditu. Zlúčenina síry a neutralizačné činidlo a/alebo fixačné činidlo sa môžu vrstviť na odpadovú horninu alebo úpravnícke odpadové materiály alebo sa môžu zmiešať s odpadovými horninami alebo úpravníckymi materiálmi podľa potreby a rôzne množstvá materiálov sa môžu použiť na stanovenie optimálnych množstiev na dosiahnutie zníženej kontaminácie alebo na odstránenie kontaminácie. I keď tu nie je stanovená žiadna presná dĺžka doby potrebnej na priebeh testovania, všeobecne sa doporučuje, aby test trval od asi 90 dní do asi 180 dni na stanovenie účinnosti určitej kombinácie zlúčenín, ktoré sa použijú v rôznych množstvách. Také testy sa všeobecne označujú ako testy vlhkosti bunka/kolóna a sú v odbore dobre známe. Štandardné testy pre kovy a aciditu sú taktiež v odbore dobre známe.

Nasledujúce špecifické príklady popisujú prípravok a spôsob podľa vynálezu v súlade s určitými uskutočneniami. Tieto sú uvedené pre ilustratívne účely a nesmú sa vysvetľovať ako obmedzujúce predložený vynález.

Pokiaľ nie je uvedené ináč, sú v príkladoch a v popise všetky diely a percentá hmotnostné.

Príklady uskutočnenia vynálezu

V nasledujúcich príkladoch sa použili rôzne kombinácie činidiel pre odpadové horniny pochádzajúce z vyťažených zlatých baní na stanovenie účinnosti jednotlivého činidla alebo kombinácie činidiel. Účinnosti činidla sa stanovili analýzou výluhu, konkrétne analýzou, ktorá používa bežné testy dobre známe v odbore pre potenciálne toxické ťažké kovy často sa vyskytujúce v kyslých horninových výtokoch.

Test vlhkosti bunka/kolóna sa použil na získanie výluhu z odpadových hornín. Valec sa naplnil odpadovou horninou kombinovanou s rôznymi činidlami a/alebo mal rôzne vrstvy činidiel ako je uvedené ďalej. Voda prechádzala naplneným valcom. Testy sa uskutočnili vo výluhu na kovy uvedené v tabuľke ďalej bežnými testami dobre známymi v odbore. Stanovilo sa tiež pH a množstvo síranu (SO4) vo výluhu.

Príklad 1

Odpadová hornina sa umiestnila do kolóny (ako sa popisuje vyššie) vo dvoch vrstvách; základná vrstva, ktorá obsahuje celkom 2,5 % (hmotn.) odpadovej horniny a horná vrstva, ktorá obsahuje zvyšok odpadovej horniny, t. j. 97.5 % (hmotn.). Základná vrstva, ktorá obsahuje 2,5 % hmotn. odpadovej horniny sa homogénne premiešala s 2,5 % hmotn. prachu z cementárskych peci (cement kiln dust - CKD) a 0,15 % hmotn. dimetylditiokarbamátu sodného dostupného ako BUFLOC 528 od Buckman Laboralories Intemational, Inc. vzťažené na hmotnosť odpadovej horniny vo vrstve. Horná vrstva odpadovej horniny (97,5 % hmotnosti odpadovej horniny) sa umiestnila na homogénne premiešanú základnú vrstvu. Horná vrstva sa homogénne zmiešala s 2,5 % hmotn. prachu z cementárskych pecí (CKD). 0.15 % hmotn. prachu z vápenných peci (lime kiln dust - LKD) a 0,85 % hmotn. dimetylditiokarbamátu sodného (BUFLOC 528), vzťažené na hmotnosť odpadovej horniny vo vrstve. Konfigurácia kolóny sa môže zhrnúť nasledovne:

základná vrstva: 2,5 % odpadovej horniny + 2,5 % CKD + 0,15 % BUFLOC 528 (homogénne zmiešané) horná vrstva: 97,5 % odpadovej horniny + 2,5 % CKD + 0,15 % LKD + 0,85 % BUFLOC 528 (homogénne zmiešané)

Voda prechádzala kolónou na získanie výluhu a analýza výluhu je uvedená v tabuľke ďalej.

Príklad 2

Kolóna (ako sa popisuje vyššie) sa naplnila homogénnou zmesou odpadovej horniny, 1,0 % hmotn. vzťažené na hmotnosť odpadovej horniny vápna v 25 % suspenzii s vodou a 0,5 % hmotn. vzťažené na hmotnosť odpadovej horniny dimetylditiokarbamátu sodného (BUFLOC 528). Konfigurácia kolóny sa môže zhrnúť ako:

odpadová hornina + 1,0 % vápna (15 % suspenzia) + 0,5 % BUFLOC 528 (homogénne zmiešané).

Voda prechádza kolónou na získanie výluhu a analýza výluhu je uvedená v tabuľke ďalej.

Príklad 3 (porovnávací)

Odpadová hornina a 15 % hmotn. vzťažené na hmotnosť odpadovej horniny sa homogénne zmiešali. Kolóna, ako sa popisuje vyššie, sa naplnila zmesou a voda prechádzala kolónou na získanie výluhu. Konfigurácia kolóny sa môže zhrnúť nasledovne:

odpadová hornina + 15% LKD (homogénne zmiešané)

Analýza výluhu je uvedená ďalej v tabuľke.

Príklad 4 (porovnávací)

Odpadová hornina sa umiestnila do kolóny v dvoch vrstvách ako sa popisuje v príklade 1. Základná vrstva obsahuje celkom 7,5 % (hmotn.) odpadovej horniny a homá vrstva obsahuje zvyšok odpadovej horniny, t. j.

92,5 % (hmotn.). Základná vrstva obsahuje 7,5 % hmotn. vzťažené na hmotnosť odpadovej horniny, prachu z vápenných pecí (LKD) homogénne zmiešaného s odpadovou horninou. Horná vrstva obsahuje 7,5 % hmotn. vzťažené na hmotnosť odpadovej horniny, prach z vápenných pecí (LKD) homogénne zmiešaný s odpadovou horninou. Konfigurácia kolóny sa môže zhrnúť nasledovne:

základná vrstva: 7,5 % odpadová hornina + 7,5 % LKD (homogénne zmiešané) horná vrstva: 92,5 % odpadová hornina + 7,5 % LKD (homogénne zmiešané)

Tabulka

Analýzy výluhu z príkladov 1 až 4

Príklad č.	pH	Cu	Zn	Au	Mn
1	11,80	0,034	0,326	0,019	0,019
2	8,99	0,018	0,084	0,033	0,121
3	12,67	0,178	0,032	0,036	0,011
4	12,67	0,169	0,006	0,028	0,012

Tabulka (pokračovanie)

Fe	Al	SO4	Ag	Cd	Ni
0.268	NR	599	ND“	0,002	0,033
0.286	NR	1263,5	ND	0,004	0,065
0.239	NR	0,04	0,005	1.53	ND
0.271	NR	0,0	0,017	0.002	ND

Kovy a sírany (SO4) sa uvádzajú v tabulke ako parts per million (ppm).

Príklady 3 a 4 sú porovnávacie príklady a nevyužívajú kombinovanú zlúčeninu síry a fixačného činidla a/alebo neutralizačného činidla podľa predloženého vynálezu. Príklady 1 a 2 demonštrujú, že v podstate rovnaké výsledky sa získali pri použití zlúčeniny, ktorá obsahuje síru, t. j. dimetylditiokarbamátu sodného v kombinácii s nižšou dávkou prachu z vápenných pecí a prachu z cementárskych pecí a keď sa použije veľká dávka len prachu len z vápenných pecí a prachu z cementárskych pecí, t. j. bez zlúčeniny síry podľa predloženého vynálezu ako v príkladoch 3 a 4. Rovnaké alebo lepšie výsledky sa získajú, ak sa kombinujú veľmi malé dávky vápna a zlúčeniny síry, dimetylditiokarbamátu sodného, s odpadovou horninou ako v príklade 2, ktorý taktiež vykazuje vysoké pH (nie kyslé).

Odborníkom v odbore bude zrejmé, že je možné uskutočniť rôzne modifikácie vynálezu beztoho, aby sa porušila myšlienka alebo rozsah vynálezu. Predložený vynález tak pokrýva modifikácie a variácie, ktoré sa môžu poskytnúť v rozsahu pripojených nárokov a ich ekvivalentov.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prípravok na zníženie alebo zabránenie tvorby kontaminantov vo výtokoch z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje v podstate organickú alebo anorganickú zlúčeninu síry v kombinácii s neutralizačným činidlom, fixačným činidlom alebo zmesou neutralizačného činidla a fixačného činidla, zlúčeniny síry a fixačného činidla, neutralizačného činidla, alebo zmes neutralizačného činidla a fixačného činidla v množstve účinnom na zníženie alebo zabránenie tvorby kontaminácie kovom a kyselinou vo výtokoch z uvedených pevných odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov s tou podmienkou, že toxické ťažké kovy obsahujúce zlúčeniny síry a ich oxidy sú vylúčené ako organická alebo anorganická zlúčenina síry.
2. Prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že organická alebo anorganická zlúčenina síry je zlúčenina síry, ktorá má tiolovú skupinu alebo ionizovanú tiolovú skupinu alebo zlúčenina síry, ktorá je schopná tvorby tiolovej skupiny alebo ionizovanej tiolovej skupiny.
3. Prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že organická alebo anorganická zlúčenina síry predstavuje 10 % až 60 % hmotnosti prípravku.
4. Prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že organická alebo anorganická zlúčenina síry predstavuje 40 % až 55 % hmotnosti prípravku.

Λ/
5. Prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že organická zlúčenina síry je etylxantát sodný, etylxantát draselný, etylxantát vápenatý, sodný xantát glukózy, draselný xantát glukózy, vápenatý xantát glukózy, izopropylxantát sodný, izopropylxantát vápenatý, izopropylxantát draselný, . dimetylditiokarbamáť vápenatý, dimetylditiokarbamát sodný, dimetyl- ditiokarbamát draselný, dietylditiokarbamát sodný, dietylditiokarbamát » vápenatý, dietylditiokarbamát draselný, cystein, cystin alebo glutation.
6. Prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že organická zlúčenina síry je dimetylditiokarbamát sodný.
7. Prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že organická zlúčenina síry je sodný xantát glukózy.

S. Prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že anorganická zlúčenina síry je tritiokarbonát sodný, tritiokarbonát draselný, tritiokarbonát vápenatý, sulfid sodný, sulfid draselný alebo sulfid vápenatý.
9. Prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že neutralizačné činidlo je vápenec, pálené vápno, hydratované vápno, oxid horečnatý, hydroxid horečnatý, hydroxid sodný, hydroxid draselný alebo prach z v

vápenných peci.
10. Prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že fixačné činidlo je zemina, hlinka, zmes zeminy a hlinky, fosfalické hlinky, betón, portlandský cement, asfalt, popolček zo spaľovni odpadkov alebo prach z cementových peci.
11. Spôsob zníženia alebo zabránenia tvorby kontaminantov vo výtokoch z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje uvedenie do kontaktu odpadovú · horninu alebo úpravnícky odpad s organickou alebo anorganickou • zlúčeninou síry v kombinácii s neutralizačným činidlom, fixačným činidlom alebo neutralizačným činidlom a fixačným činidlom, kde množstvo zlúčeniny • síry v kombinácii s množstvom neutralizačného činidla, fixačného činidla · alebo neutralizačného činidla a fixačného činidla je dostačujúce na zníženie alebo zabránenie tvorby kontaminantov vo výtokoch z odpadových hornín alebo úpravníckych odpadov.
12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že organická alebo anorganická zlúčenina síry je zlúčenina síry, ktorá má tiolovú skupinu alebo ionizovanú tiolovú skupinu alebo zlúčenina síry, ktorá je schopná · tvorby tiolovej skupiny alebo ionizovanej tiolovej skupiny.
13. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že množstvo zlúčeniny síry je 0,5 % hmotnostných až 20 % hmotnostných a množstvo neutralizačného činidla, fixačného činidla alebo neutralizačného činidla a fixačného činidla je 1 % hmotnostné až 50 % hmotnostných, vzťažené na hmotnosť odpadovej horniny alebo úpravníckych odpadov.

_•
14. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že množstvo zlúčeniny síry je 1 % hmotnostné až 5 % hmotnostných a množstvo neutralizačného činidla, fixačného činidla alebo neutralizačného činidla a fixačného činidla je 1 % hmotnostné až 15 % hmotnostných, vzťažené na hmotnosť odpadovej horniny alebo úpravníckych odpadov.
15. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že zlúčenina síry a neutralizačné činidlo, fixačné činidlo alebo neutralizačné činidlo a fixačné činidlo sa vopred zmiešajú pred uvedením do kontaktu s odpadovou · horninou alebo úpravníckymi odpadmi.
16. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že sa zlúčenina * síry a neutralizačné činidlo, fixačné činidlo alebo neutralizačné činidlo a fixačné činidlo aplikujú oddelene na odpadovú horninu alebo úpravnícke odpady.
17. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že organická zlúčenina síry je etylxantát sodný, etylxantát draselný, etylxantát vápenatý, sodný xantát glukózy, draselný xantát glukózy, vápenatý xantát glukózy, izopropylxantát sodný, izopropylxantát vápenatý, izopropylxantát draselný, dimetylditiokarbamát vápenatý, dimetylditiokarbamát sodný, dimetylditiokarbamát draselný, dietylditiokarbamát sodný, dietylditiokarbamát vápenatý, dietylditiokarbamát draselný, cystein, cystin alebo glutation.
18. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že organická zlúčenina síry je dimetylditiokarbamát sodný.

r
19. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že organická zlúčenina síry je sodný xantát glukózy.
20. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že anorganická zlúčenina síry je tritiokarbonát sodný, tritiokarbonát draselný, tritiokarbonát vápenatý, sulfid sodný, sulfid draselný alebo sulfid vápenatý.
21. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že neutralizačné činidlo je vápenec, pálené vápno, hya’ratované vápno, oxid horečnatý, hydroxid horečnatý, hydroxid sodný, hydroxid draselný alebo prach z vápenných pecí.

—
22. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že fixačné činidlo je zemina, hlinka, zmes zeminy a hlinky, fosfatické hlinky, betón, portlandský cement, asfalt, popolček zo spalovní odpadkov alebo prach z cementových pecí.