MXPA06011977A - Composiciones tipo azeotropo de tetrafluoropropeno y trifluoroyodometano. - Google Patents

Abstract

Se proponen las composiciones tipo azeotropo que contienen tetrafluoropropeno y trifluoroyodometano, y sus usos, que incluyen el uso en composiciones refrigerantes, sistemas de refrigeracion, composiciones de agentes de soplado y composiciones asperjables, como los propelentes de aerosoles.

Description

utilizar hidrofluorocarburos u otros fluidos fluorados que tengan tan bajos potenciales de calentamiento global como sea posible manteniendo al mismo tiempo el desempeño deseado de sus propiedades. Además, el uso de fluidos de un solo componente o mezclas tipo azeótropo, que no se fraccionen considerablemente con la ebullición y evaporación, también es deseable. No obstante, la identificación de nuevas mezclas que no se fraccionen, inocuas para el entorno es complicada por el hecho de que la formación de azeótropos no es muy predecible.

La industria esta buscando continuamente nuevas mezclas a base de fluorocarburos que ofrezcan alternativas, y sean consideradas sustitutos de los CFC y HCFC inocuos para el ambiente. De interés particular son las mezclas que contienen hidrofluorocarburos y otros compuestos fluorados, ambos de potencial muy bajo o cero sobre el calentamiento global y el agotamiento del ozono. Estas mezclas y sus usos son el objeto de esta invención.

DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Los inventores de la presente han desarrollado algunas composiciones que ayudan a satisfacer la necesidad continua de alternativas a los CFC y los HCFC. De acuerdo con algunas modalidades, la presente invención proporciona composiciones tipo azeótropo que conti 1, 1, 1,2-tetrafluoropropeno ("HFO-1234yf") trifluoroyodometano (VICF2I") .

Las composiciones preferidas de la invención tienden a ser no inflamables y presentan potenciales de calentamiento global relativamente bajos ("GWP") , preferentemente menor de aproximadamente 1000, más preferentemente menor de aproximadamente 500 e incluso más preferentemente menor de aproximadamente 150. Por consiguiente, los solicitantes se han dado cuenta que estas composiciones pueden ser utilizadas con gran ventaja en diversas aplicaciones como puede ser la sustitución de los CFC, como diclorodifluorometano (CFC-12), HFCF, como difluoroclorometano, (HCFC-22), los HFC, como puede ser el HFC-134a y combinaciones de los HFC y CFC, como puede ser la combinación de CFC-12 y 1,1-difluoroetano (HFC-152a) (la combinación de CFC-12: HFC-152a en una relación de masa de 73.8:26.2 conocida como R-500) en refrigerantes, aerosol y otras aplicaciones. Además, los solicitantes se han dado cuenta sorprendentemente que es posible formar las composiciones tipo azeótropo de HFO-1234yf y CF3I . Por consiguiente, en otras modalidades, la presente invención propone métodos para producir una composición tipo azeótropo que consiste en combinar HFO-1234yf y CF3I en cantidades eficaces para producir una composición tipo azeótropo.

El término "HFO-1234" se utiliza en la presente para indicar todos los tetrafluoropropenos . Entre los tetrafluoropropenos se incluye HFO-1234yf y cualquiera y todos los estéreo- o isómeros geométricos de éstos. Los términos HFO-1234yf y HFO-1234ze se utilizan en la presente en forma genérica para indicar 1,1,2-tetrafluoropropeno y 1, 1, 3-tetrafluoropropeno, respectivamente, independientes de su estereoisometria.

Aunque las propiedades de HFO-1234yf y HFO-1234ze son diferentes por lo menos en algunos aspectos, y aunque las composiciones tipo azeotropos de la presente se basan principalmente en HFO-1234yf, se considera que puede estar presente HFO-1234ze en algunas modalidades en cantidades que no deterioran la naturaleza primordial de la composición tipo azeótropo.

Los compuestos HFO-1234 son materiales conocidos y están enlistados en las bases de datos de los Abstracts químicos. La producción de fluoropropenos como CF3CH=CH2 por fluoración catalítica en fase de vapor de diferentes compuestos de C3 que contienen halógeno, saturados e insaturados, esta descrita en las Patentes US Nos. 2,889,379; 4,798,818 y 4,465,786, cada una de las cuales se incorpora en la presente para referencia. La Patente EP 974,571 también incorporada en la presente para referencia describe la preparación de 1,1,1,3-tetrafluoropropeno poniendo en contacto 1,1,1,3-pentafluoropropano (HFO-245fa) en fase vapor con un catalizador a base de cromo a temperaturas elevadas o en fase liquida con una solución alcohólica de KOH, NaOH, Ca(OH)2 ó Mg(OH)2. Además, los métodos para producir los compuestos de acuerdo con la presente invención están descritos, en general, en relación con la Solicitud de Patente de Estados Unidos, pendiente, titulada "Proceso para producir fluoropropenos" con el número de registro (H0003789 (26267)), que también se incorporan en la presente para referencia.

Además, los solicitantes se han dado cuenta que las composiciones tipo azeótropo de la presente invención presentan propiedades que las hacen ventajosas para utilizarlas como, o en diversas aplicaciones como composiciones de transferencia de calor, como los refrigerantes en el acondicionamiento de aire para automóviles y los sistemas de bomba de calor y en acondicionamiento de aire estacionario, en bombas de calor y refrigeración, agentes de soplado, propelentes y agentes esterilizantes. Por consiguiente, en todavía otras modalidades, la presente invención propone composiciones y métodos asociados con estos y otros usos.

Composiciones tipo azeótropo Como se utiliza en la presente, el término "tipo azeótropo" esta destinado en su sentido más amplio a incluir ambas composiciones que sean estrictamente azeotrópicas y composiciones que se comporten como mezclas azeotrópicas. A partir de los principios fundamentales, el estado termodinámico de un fluido se define por la presión, temperatura, composición del líquido y composición del vapor. Una mezcla azeotrópica es un sistema de dos o más componentes en el cual la composición líquida y la composición de vapor son iguales a la presión y temperatura establecidas. En la práctica, esto significa que los componentes de una mezcla azeotrópica tiene un punto de ebullición constante y no se pueden separar durante un cambio de fases.

Las composiciones tipo azeótropo de la invención pueden incluir otros componentes que no formen nuevos sistemas tipo azeótropo, o componentes adicionales que no se encuentren en el primer corte de la destilación. El primer corte de la destilación es el primer corte tomado después de que la columna de destilación presenta una operación en estado estacionario en las condiciones de reflujo total. Una forma para determinar si la adición de un componente forma un nuevo sistema tipo azeótropo para que este fuera de la invención es destilar una muestra de la composición con el componente en condiciones que separarían una mezcla no azeotrópica en sus componentes independientes. Si la mezcla que contiene el componente adicional es tipo no azeótropo, el componente adicional se fraccionará de los componentes tipo azeótropo. Si la mezcla es tipo azeótropo, se obtendrá alguna cantidad finita de un primer corte de destilación que contendrá todos los componentes de la mezcla que tengan ebullición constante o se comporte como una sola sustancia.

De esto se deduce que otra característica de las composiciones tipo azeótropo es que hay un intervalo de composiciones que contienen los mismos componentes en diferentes proporciones que son tipo azeótropo o tienen ebullición constante. Todas estas composiciones están destinadas para estar cubiertas por los términos "tipo azeótropo" y "ebullición constante". Como un ejemplo, se sabe bien que a diferentes presiones, la composición de un azeótropo determinado variará por los menos levemente, así como el punto de ebullición de la composición. Así pues, un azeótropo de aire representa un tipo único de relación, pero con una composición variable dependiente de la temperatura y/o pre-sión. Se deduce que, para composiciones tipo azeótropo, hay un intervalo de composiciones que contienen los mismos componentes en diferentes proporciones que son tipo azeótropo. Todas estas composiciones están destinadas para estar cubiertas por el término "tipo azeótropo" cuando se utiliza en la presente.

Es bien sabido en la técnica que no es posible predecir la formación de azeótropos. (Ver por ejemplo la Patente US No. 5,648,017 (columna 4, líneas 64-65) y la Patente US No. 5,182,040 (columna 3, líneas 62-63) las cuales se incorporan en la presente para referencia) . Los solicitantes han descubierto inesperadamente que HFO-1234yf y CF3I forman composiciones tipo azeótropo.

De acuerdo con algunas modalidades preferidas, las composiciones tipo azeótropo de la presente invención contienen, y de preferencia consisten principalmente en cantidades tipo azeótropo eficaces de HFO-1234yf y CF3I . El término "cantidades tipo azeótropo eficaces" como se utiliza en la presente se refiere a la cantidad de cada componente el cual tras la combinación con el otro componente, da como resultado la formación de una composición tipo azeótropo de la presente invención. Preferentemente, las composiciones tipo azeótropo presentes contienen, y de preferencia consisten principalmente en desde aproximadamente 25 a menos de 100% en peso de HFO-1234yf y desde más de 0 hasta aproximadamente 75% en peso de CF3I . Más preferentemente, las composiciones tipo azeótropo tienen, y preferentemente consisten principalmente en, desde alrededor de 30 hasta alrededor de 85% en peso de HFO-1234yf y desde cerca de 15 hasta cerca de 70% en peso de CF3I, más preferentemente desde cerca de 35 a cerca de 70% en peso de HFO-1234yf y desde cerca de 30 a cerca de 65% en peso de CF3I, incluso más preferentemente desde cerca de 45 a cerca de 70% en peso de HFO-1234yf y desde cerca de 30 hasta cerca de 55% en peso de CF3I, e incluso más preferentemente desde cerca de 50 hasta cerca de 60% en peso de HFO-1234yf y desde cerca de 40 hasta cerca de 50% en peso de CF3I . A menos que se indique de otro modo, los porcentajes en peso descritos en la presente se basan en el peso total de CF3I y de HFO-1234yf en la composición.

Las composiciones tipo azeótropo descritas en la presente de preferencia tienen un punto de ebullición desde cerca de -28°C hasta cerca de -31°C a una presión de alrededor de 14.26 psia. En algunas modalidades preferidas, las composiciones tipo azeótropo presentes tienen un punto de ebullición desde aproximadamente -29°C hasta cerca de -31°C a una presión de alrededor de 14.26 psia, y en modalidades incluso más preferidas, desde cerca de -30°C hasta cerca de -31°C a una presión de alrededor de 14.26 psia.

Las composiciones tipo azeótropo de la presente invención se pueden producir combinando cantidades tipo azeótropo eficaces de HFO-1234yf y CF3I . Cualquiera de una amplia variedad de métodos conocidos en la técnica para combinar dos o más componentes para formar una composición se puede adaptar para utilizarlo en los métodos de la presente para producir una composición tipo azeótropo. Por ejemplo, el HFO-1234yf y CF3I se pueden mezclar, combinar o de otro modo reunir a mano y/o máquina, como parte de un lote o reacción y/o proceso continuo, o por combinaciones de dos o más de estos pasos. A la luz de la descripción antes mencionada, los expertos en la técnica podrán preparar fácilmente composiciones tipo azeótropo de acuerdo con la presente invención sin indebida experimentación.

Aditivos de la composición Las composiciones tipo azeótropo de la presente invención además pueden incluir cualquiera de una variedad de aditivos opcionales que incluye lubricantes, estabilizadores, pasivadores metálicos, inhibidores de la corrosión, supresores de la inflamabilidad y similares.

De acuerdo con algunas modalidades, las composiciones tipo azeótropo de la presente invención además tienen un estabilizador. Es posible utilizar cualquiera de una variedad de compuestos apropiados para estabilizar una composición tipo azeótropo de la presente invención. Los ejemplos de algunos estabilizadores preferidos pueden ser las composiciones estabilizadoras que contienen compuestos estabilizadores a base de dieno y/o compuestos de fenol y/o epóxidos seleccionados del grupo que consiste en epóxidos aromáticos, epóxidos de alquilo, epóxidos de alquenilo y combinaciones de dos o más de estos.

Cuando se utiliza el término en la presente "compuesto a base de dieno" se refiere a dienos de C3-C5 y a compuestos formados por la reacción de cualquiera de dos o más dienos de C3-C5. En el caso de compuestos a base de dieno que se formen por una combinación de dienos de C3-C5, las moléculas que se combinan pueden ser iguales o diferentes. Algunas composiciones preferidas contienen por lo menos un compuesto a base de dieno en una cantidad eficaz en las condiciones de uso para estabilizar el yodocarburo contra degradación. El tipo y naturaleza del compuesto o compuestos a base de dienos para utilizarlos puede depender, por lo menos en algún grado, del compuesto o compuestos yodocarburo particular que se utiliza en la composición, las condiciones que se espera existan durante el uso de las composiciones y factores relacionados.

En general, se piensa que la cantidad de estabilizador a base de dieno que se utiliza en las composiciones de la presente invención puede variar ampliamente, dependiendo de factores tales como el tipo de yodocarburo en la composición, las condiciones que se espera existan durante el uso de la composición, entre otros factores. En general se prefiere utilizar estabilizador a base de dieno en una cantidad eficaz en relación con el yodocarburo que se utilice. Cuando se utiliza en la presente, el término "cantidad eficaz" se refiere a una cantidad de compuesto o compuestos a base de dienos que, cuando se adicionan a una composición que contiene el compuesto yodocarburo pertinente, como trifluoroyodometano, da como resultado una composición estabilizada en donde el yodocarburo se degrada más lentamente y/o en menor grado en relación con la misma composición, en condiciones iguales o similares, pero en ausencia de los compuestos a base de dienos. En el ejemplo especifico de trifluoroyodometano, uno de los productos potenciales importantes en ciertas condiciones severas es trifluoroyodometano, el cual se forma por la sustitución de hidrógeno por yodo en las moléculas de CF3I . Del mismo modo, el hidrógeno puede ser sustituido por yodo en otros yodocarburos, formando con ello compuestos que pueden tener valores GWP mayores de 150. Estos productos de ruptura tienen el efecto de elevar el GWP de las mezclas refrigerantes que utilizan yodocarburos. El objetivo de tener ' un bajo potencial de calentamiento global por tanto no se logra. Una cantidad eficaz de estabilizador reducirá la cantidad de descomposición del yodocarburo para que GWP de la composición refrigerante este por debajo de 150. Incluso sin tomar en cuenta los valores GWP, es no deseable la ruptura de un componente de una composición refrigerante. Asi pues, se prefiere que el nivel de producto de ruptura antes descrito sea menor de 1.0% en peso de la composición refrigerante total. En algunas modalidades preferidas, la cantidad de compuesto o compuestos a base de dienos es suficiente para producir una composición estabilizada en donde por lo menos uno de los compuestos yodocarburos se degrade más lentamente y/o en un menor grado en relación con alguna composición pero en ausencia del compuesto a base de dieno, si se prueba de acuerdo con SAEJ1662 (publicado en junio de 1993) y/o las pruebas normalizadas del ASHRAE97-1983R. Por ejemplo, en algunas modalidades preferidas, la cantidad de producto de ruptura, es decir, el producto formado por la sustitución de hidrógeno por yodo en el yodocarburo es por lo menos alrededor de 0.9% en peso después de que la composición se mantiene a alrededor de 300°F durante aproximadamente 2 semanas.

En algunas modalidades preferidas, los compuestos a base de dienos están presentes en la composición en cantidades desde cerca de 0.001% a cerca de 10% en peso, más preferentemente desde cerca de 0.01% en peso a alrededor de 5% en peso, e incluso más preferentemente desde cerca de 0.3% a alrededor de 4% en peso, con base en el peso total de la composición refrigerante que esta compuesta del yodocarburo.

En modalidades preferidas, los compuestos a base de dienos se selecciona del grupo que consiste en alil éteres, propadieno, butadieno, isopreno, terpenos como mirceno, derivados de terpenos y combinaciones de dos o más de estos. Cuando se utiliza en la presente, cada uno de los compuestos identificados en la lista anterior esta destinado para incluir las formas sustituida y no sustituida de los compuestos que se identifican. En algunas modalidades preferidas, los compuestos a base de dienos contienen en mayor proporción, e incluso más preferentemente consisten principalmente en propadieno.

En algunas otras modalidades preferidas, los compuestos a base de dienos contienen en mayor proporción, e incluso más preferentemente consisten principalmente en, terpenos, derivados de terpeno o combinaciones de estos. Cuando se utiliza en la presente, el término "terpeno" significa un compuesto que esta constituido de por lo menos 10 átomos de carbono y contiene por lo menos uno, y de preferencia por lo menos dos porciones isopreno. En muchas modalidades preferidas, el compuesto terpeno en la presente invención se forma a partir de la reacción de por lo menos dos unidades isopreno de C5 (CH2=C (CH3) -CH=CH2) (cada unidad estando sustituida o no sustituida) , y asi muchos compuestos terpeno de la presente invención preferentemente tienen por lo menos 10 átomos de carbono e incluyen por lo menos una porción isopreno. Cuando se utiliza en la presente, el término "porción isopreno" se refiere a cualquier parte de una molécula, que incluya un radical, la cual puede formarse de isopreno sustituido o no sustituido. En algunas modalidades preferidas se prefieren los terpenos no sustituidos.

En muchas modalidades preferidas, el compuesto terpeno de la presente invención tiene por lo menos un producto de la condensación cabeza a cola de moléculas isopreno modificadas o no modificadas. Se piensa que uno o más cuales quiera de los compuestos terpeno se pueden adaptar para utilizarlos de acuerdo con la presente invención y que los expertos en la técnica podrán, en vista de las enseñanzas contenidas en la presente, elegir el número y tipo de compuesto o compuestos terpeno para alguna aplicación especifica sin indebida experimentación. Los terpenos preferidos de la presente invención son hidrocarburos que tienen la fórmula molecular (C5H8)n en una estructura cíclica o aciclica, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida, siendo n preferentemente desde 2 hasta aproximadamente 6, e incluso más preferentemente desde 2 a 4. Los terpenos de acuerdo con la presente invención que tienen la fórmula Cio¾6 (incluidas las formas sustituidas) en ocasiones se conocen en la presente como monoterpenos, mientras que los terpenos que tienen la fórmula C15H2 (incluidas las formas sustituidas) se conocen muchas veces en la presente como sesquiterpenos . Los terpenos de acuerdo con la presente invención que tienen la fórmula C20H32 (también las formas sustituidas) se conocen muchas veces en la presente como diterpenos, mientras que los terpenos que tienen la fórmula ?30?48 (incluidas las formas sustituidas) se conocen muchas veces en la presente como triterpenos y asi sucesivamente. Los terpenos que contienen 30 o más carbonos normalmente se forman por la fusión de dos precursores de terpeno en un diseño regular. Si bien se piensa que todos los terpenos se pueden adaptar para utilizarlos de acuerdo con la presente invención, generalmente se prefiere el uso de los monoterpenos en algunas modalidades preferidas. El compuesto o los compuestos terpeno de las composiciones presentes tienen, preferentemente en proporción mayor, e incluso más preferentemente consisten principalmente en una o más compuestos terpeno aciclicos. Entre los terpenos aciclicos, se piensa que estos compuestos pueden estar dentro de la clase de los compuestos identificados como isoprenoides ligados de cabeza a cola o dentro de la clase de los compuestos que no están unidos en esa forma. Los terpenos aciclicos que son preferidos para utilizarlos de acuerdo con algunos aspectos de la presente invención pueden ser mirceno (2-metil-6-metilenocta-1, 7-dieno) , halo-cimeno, beta-ocimeno .

En algunas modalidades, los compuestos terpeno de la presente invención pueden consistir en compuestos terpeno cíclicos. Entre los terpenos cíclicos, los compuestos mono-, di-, tri- o tetracíclicos que tengan diferentes grados de instauración son tomados en cuenta para utilizarlos de acuerdo con la presente invención.

Los ejemplos de los compuestos terpeno que pueden adaptarse para utilizarlos en relación con los diferentes aspectos de la presente invención pueden ser terebeno, mirceno, limoneno, retinal, pineno, mentol, geraniol, farnesol, citol, vitamina Ai, terpineno, delta-3-careno, terpinoleno, felandreno, fencheno y similares. Así como mezclas de estos, incluidos sus isómeros.

Los ejemplos de los derivados de terpeno de acuerdo con la presente invención pueden ser derivados que contienen oxígeno de los terpenos como los alcoholes, aldehidos o cetonas que contienen grupos hidroxilo o grupos carbonilo, así como derivados hidrogenados. Los derivados de terpenos que contienen oxígeno se conocen en muchas ocasiones como terpenoides. En algunas modalidades, los compuestos a base de dienos de la presente invención comprenden el ácido carnósico terpenoide. El ácido carnósico es un diterpeno fenólico que corresponde a la fórmula empírica C2028o4. Este se encuentra en estado natural en plantas de la familia de las libiatae. Por ejemplo, el ácido carnócico es un constituye de la especie salvia officinalis (salvia) y de Rosmarinus officinalis (romero) donde se encuentra principalmente en las hojas. El ácido carnósico también se encuentra en el tomillo y mejorana. Fue descubierto por Linde en salvia officinalis [Helv Chim. Acta 47, 1234 (1962)] y por Wenkert y col., en Rosemarinus officinalis [J. Org. Chem. 30, 2931 (1965)] luego fue identificado positivamente en diferentes otras especies de salvia, por ejemplo salvia canariensis [Savona y Bruno, J. Nat. Proc. 46. 594 (1983)] o Salvia willinea [de la Torre y col., Phytochemistry 29, 668 (1990)]. También esta presente en salvia triloba y salvia sclarea.

Es posible utilizar cualquier cantidad relativa apropiada de por lo menos un compuesto a base de dieno y el compuesto o los compuestos estabilizadores optativos suplementarios. Por ejemplo, en algunas modalidades preferidas, la relación en peso del compuesto o los compuestos a base de dienos al otro compuesto o compuestos estabilizadores es en el intervalo desde aproximadamente 1:99 a alrededor de 100:0. En modalidades más preferidas, la relación en peso del compuesto o los compuestos a base de dieno a los estabilizadores optativos es desde cerca de 10:1 a cerca de 1:1, con mayor preferencia desde cerca de 2:1 a aproximadamente 1:1, e incluso más preferentemente cerca de 1:1.

Los estabilizadores terpenos preferidos están descritos en la solicitud de patente provisional US No. 60/638,003 presentada el 12 de diciembre de 2003, la cual se incorpora en la presente para referencia.

Cualquiera de una variedad de compuestos fenoles y/o epóxidos también es apropiada para utilizarla como estabilizadores en las composiciones presentes. Si bien los solicitantes no desean apegarse a alguna teoría de operación, se cree que los fenoles presentes actúan como depuradores de radicales en las composiciones de CF3I y con ello tienen de aumentar la estabilidad de estas composiciones. Cuando se utiliza en la presente el término "compuesto fenol" se refiere generalmente a cualquier fenol sustituido o no sustituido. Los ejemplos de los compuestos fenólicos apropiados pueden ser los fenoles que tienen uno o más grupos sustituyentes cíclicos, alifáticos de cadena lineal o de cadena ramificada, sustituidos o no sustituidos, como puede ser los monofenoles alquilados, como pueden ser 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol; 2, 6-di-ter-butil~4-etilfenol; 2,4-dimetil-6-ter-butilfenol ; tocoferol y similares, hidroquinona e hidroquinoninas alquiladas como pueden ser t-butil hidroquinona; otros derivados de hidroquinona; y similares, tiodifeniléteres hidroxilados como 4,4'-tiobis (2-metil-6-ter-butilfenol) ; 4, 4' -tiobis (3-metil-6-ter-butilfenol) ; 2,2'-tiobis (4-metil-6-ter-butilfenol) ; y similares, alquiliden-bisfenoles como 4,4'-metilenbis (2, 6-di-ter-butilfenol; 4, 4' -bis (2, 6-di-ter-butilfenol; derivados de 2,2- ó 4,4-bifenil dioles; 2,2'-metilenbis (4-etil-6-ter-butilfenol) ; 2,2' -metilenbis (4-metil-6-ter-butil) fenol; 4, 4-butiliden bis (3-metil-6-ter-butilfenol) ; 4, 4-isopropilidenbis (2, 6-di-ter-butilfenol) ; 2, 2' -metilenbis (4-metil-6-nonilfenol) ; 2,2'-isobutilidenbis (4, 6-dimetilfenol) ; 2,2' -metilenbis (4-metil-6-ciclohexil fenol), 2,2- ó 4, 4-difenildioles como pueden ser 2, 2' -metilenbis (4-etil-6-ter-butilfenol) , hidroxitolueno butilado (BHT) , bisfenoles que contengan heteroátomos que incluye: 2, 6-di-ter-alfa-dimetilamino-p-cresol; 4, 4-tiobis ( 6-ter-butil-m-cresol) ; y similares; acilaminofenoles ; 2 , 6-di-ter-butil-4- (N, N' -dimetilaminometilfenol; sulfuros que incluye: bis (3-metil-4-hidroxi-5-ter-butilbencil) sulfuro; sulfuro de bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo) ; y similares; asi como absorbentes fenólicos de la luz UV y estabilizadores de luz. Algunos fenoles preferidos pueden ser los monofenoles alquilados como tocoferol, BHT, hidroquinonas y similares. Algunos fenoles particularmente preferidos pueden ser tocoferol y similares. La mayor parte de los fenoles están disponibles en el comercio. Un compuesto fenol único y/o mezclas de dos o más fenoles pueden ser utilizados en las composiciones de la presente. Cualquiera de una variedad de epóxidos son apropiados para uso en las composiciones de la presente invención. Si bien los solicitantes no desean apegarse a alguna teoría de operación, se cree que los epóxidos de la presente invención actúan como depuradores de ácidos de las composiciones de CF3I y con ello tienden a aumentar la estabilidad de estas composiciones. Un solo epóxido aromático y/o mezclas de dos o más epóxidos aromáticos pueden utilizarse en las composiciones presentes.

Los ejemplos de los epóxidos aromáticos apropiados pueden ser los definidos por la fórmula I siguiente: en donde: R es hidrógeno, hidroxilo, alquilo, fluoroalquilo, arilo, fluoroarilo o: O / \ * Y Ar es una porción fenileno o naftileno sustituida o no sustituida. Algunos epóxidos aromáticos preferidos de fórmula I pueden ser aquellos en donde Ar es fenileno y fenileno sustituido con uno o más sustituyentes como alquilos, alquenilos, alquinilos, arilos, alquilarilos, halógenos, alquilos halogenados, alquenilos halogenados, alquinilos halogenados, arilos halogenados, arilos alquilos halogenados, hidroxilos, porciones heteroátomos y similares. Los ejemplos de los compuestos apropiados de fórmula I en donde Ar es un fenileno no sustituido o sustituido pueden ser butilfenilglicidil éter, pentilfenilglicidil éter, hexilfenil glicidil éter; etil fenilglicidil éter; octilfenil glicidil éter; nonilfenilglicidil éter; decilfenilglicidil éter; glicidil metilfenil éter; 1, 4-diglicidil fenil diéter; 4-metoxi fenil glicidil éter; derivados de estos y similares.

Algunos otros epóxidos aromáticos preferidos de fórmula I pueden ser aquellos en donde Ar es naftileno o naftileno sustituido con uno o más sustituyentes que incluyen alquilos, alquenilos o alquinilos, arilos, alquilarilos, halógenos, alquilos halogenados, alquenilos halogenados, alquinilos halogenados, arilos halogenados, arilalquilos halogenados, acilos, porciones heteroátomos y similares. Los ejemplos de los compuestos apropiados de fórmula I en donde Ar es un naftileno no sustituido o sustituido puedén ser naftil glicidil éter; 1,4-diglicidilnaftildil éter; derivados de estos y similares.

Los ejemplos de otros epóxidos aromáticos apropiados pueden ser los bis oxiranos como puede ser 2, 2' [[[5-heptadecafluorooctil]l, 3 fenilen]bis[[2, 2-trifluorometil]etiliden]oximetilen]bisoxirano; y similares.

En algunas modalidades preferidas, los epóxidos aromáticos para uso en la presente invención consisten en un epóxido de fórmula I en donde Ar es fenileno, fenileno sustituido, naftileno o naftileno sustituido. Más preferentemente, los epóxidos aromáticos comprenden un epóxido de fórmula I en donde Ar es fenileno o fenileno sustituido. Los ejemplos de algunos epóxidos aromáticos más preferidos pueden ser butilfenilglicidil éter y similares .

Cualquiera de una variedad de epóxidos de alquilo y/o alquenilo son apropiados para utilizarlos en las composiciones presentes. Los ejemplos de los epóxidos de alquilo y alquenilo apropiados pueden ser los que tienen la fórmula II: O / \ en donde Raik es un grupo alquilo o alquenilo sustituido o no sustituido. Algunos epóxidos preferidos de fórmula II comprenden los compuestos epóxido de alquilo en donde Raik es un grupo alquilo que tiene de cerca de 1 a cerca de 10 átomos de carbono, más preferentemente desde cerca de 1 a cerca de 6 átomos de carbono y en donde la porción alquilo puede estar no sustituida o además sustituida con uno o más sustituyentes como pueden ser alquilos, alquenilos, alquinilos, arilos, alquilarilos, halógenos, alquilos halogenados, alquenilos halogenados, alquinilos halogenados, arilos halogenados, arilalquilos halogenados, hidroxilos, porciones heteroátomo y similares. Los ejemplos de estos epóxidos de alquilo de fórmula II pueden ser n-butilglicidil éter, isobutilglicidil éter, hexanodiol diglicidil éter y similares, asi como epóxidos de alquilo fluorados y perfluorados, y similares. Algunos epóxidos de alquilo más preferidos comprenden hexanodiol diglicidil éter y similares .

Algunos otros epóxidos preferidos de fórmula II son los compuestos epóxido de alquenilo en donde Raik es un grupo alquenilo que tiene desde 1 a cerca de 10 átomos de carbono, más preferentemente desde cerca de 1 a cerca de 6 átomos de carbono, y en donde el alquenilo puede estar no sustituido o además sustituido con uno o más sustituyentes que incluye: alquilos, alquenilos o alquinilos, arilos, alquilarilos, halógenos, alquilos halogenados, alquenilos halogenados, alquinilos halogenados, arilos halogenados, arilalquilos halogenados, acilos, porciones heteroátomos y similares. Los ejemplos de estos epóxidos de alquenilos preferidos de fórmula II pueden ser alilglicidil éter, epóxidos de alquenilo fluorados y perfluorados y similares. Los epóxidos de alquenilo más preferidos pueden ser alilglicidil éter y similar. En las composiciones de la presente es posible utilizar un solo epóxido de alilo o epóxido de alquenilo y/o combinaciones de dos o más de estos.

En algunas otras modalidades preferidas, el epóxido de alquilo para uso como depurador de ácido de las composiciones presentes consiste en polipropilenglicol diglicidil éter. Los ejemplos de polipropilenglicol diglicidil éter apropiados para uso en la presente invención pueden ser el éter disponible en el comercio de SACHEM Europa.

Además, en algunas modalidades, el epóxido que se utiliza en la presente invención comprende combinaciones de dos o más sustituyentes aromático, alquilo y/o alquenilo. Estos epóxidos se conocen en general como "epóxidos multisustituidos" .

De acuerdo con algunas modalidades preferidas, el estabilizador que se utiliza en la presente invención consiste en uno o más compuestos a base de dieno, preferentemente un compuesto terpeno y/o uno a base de terpeno. En algunas modalidades el estabilizador consiste en un compuesto o compuestos a base de dieno en una combinación con por lo menos un compuesto fosfito y/o por lo menos un compuesto fenol y/o por lo menos un epóxido aromático, de alquilo o alquenilo. Los ejemplos de las combinaciones apropiadas de estabilizadores que contienen fenoles y epóxidos comprende: tocoferol y alilglicidil éter, BHT y glicidil butil éter y similares. Algunas combinaciones particularmente preferidas contienen estabilizadores que comprenden: tocoferol y alilgliciléter, y similares. En ciertas modalidades, los estabilizadores preferidos constan de por lo menos un compuesto a base de dieno en combinación con por lo menos un compuesto de fosfito.

En los estabilizadores preferidos es posible utilizar cualquier cantidad relativa apropiada de por lo menos un compuesto fenol y por lo menos un epóxido aromático, de alquilo o alquenilo. Por ejemplo, la relación en peso del compuesto o los compuestos fenol al epóxido o los epóxidos aromático o de alquilo fluorado puede variar desde cerca de 1:99 a aproximadamente 99:1. En algunas modalidades preferidas, las relaciones en peso del compuesto o los compuestos fenol al epóxido o epóxidos aromático, de alquilo, alquenilo, de alquilo multisustituido o fluorado es desde cerca 30 a cerca de 1, más preferentemente desde cerca de 7 a cerca de 1, más preferentemente desde cerca de 2 a cerca de 1 e incluso más preferentemente alrededor de 1:1.

Cualquier cantidad eficaz apropiada de estabilizador puede utilizarse en las composiciones de trifluoroyodometano de la presente invención. Cuando se utiliza en la presente, el término "cantidad eficaz para estabilizar" se refiere a una cantidad de estabilizador de la presente invención que, cuando se adiciona a una composición que contenga trifluoroyodometano, produce una composición estabilizada en donde el trifluoroyodometano contenido en esta se degrada más lentamente y/o en menor grado en relación con una composición original, en las mismas condiciones o similares. En algunas modalidades preferidas, una "cantidad estabilizadora eficaz" del estabilizador consiste en una cantidad que, cuando se adiciona a una composición que contenga trifluoroyodometano, produce una composición estabilizada en donde el trifluoroyodometano contenido en esta se degrada más lentamente y/o en menor grado en relación con la composición original en las condiciones de por lo menos una o ambas de las pruebas normalizadas SAEJ1662 (publicada en junio de 1993) y/o ASHRAE 97-1983R. En ciertas modalidades más preferidas, una "cantidad estabilizadora eficaz" de estabilizador consiste en una cantidad que, cuando se adiciona a una composición que contiene trifluoroyodometano, produce una composición que tiene una estabilidad que es cuando menos tan buena como, o mejor, que la estabilidad de una composición equivalente que contiene diclorodifluorometano (R-12) en aceite mineral, bajo por lo menos una de las pruebas normalizadas SAEJ1662 (de junio de 1993) y/o ASHRAE 97-1983R. Algunas cantidades eficaces preferidas del estabilizador para utilizarlo en la presente invención comprende desde cerca de 0.001 a cerca de 10, más preferentemente desde cerca de 0.01 hasta cerca de 5, e incluso más preferentemente desde cerca de 0.3 a cerca de 4% en peso, e incluso más preferentemente desde cerca de 0.3 a cerca de 1% en peso, con base en el peso total del trifluoroyodometano en la composición de la presente invención.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones de la presente invención además tienen un lubricante. En las composiciones de la presente invención es posible utilizar cualquiera de una variedad de lubricantes convencionales y no convencionales. Un requisito importante para el lubricante es que cuando se utilice en un sistema refrigerante debe hacer suficiente lubricante regresando al compresor del sistema para que se lubrique el compresor. Asi pues, la idoneidad de un lubricante para cualquier sistema dado se determina en parte por las características del refrigerante/lubricante y en parte por las características del sistema en el que se pretende utilizar. Los ejemplos de los lubricantes apropiados, que generalmente son aquellos comúnmente utilizados en maquinarias de refrigeración que utilizan o diseñados para utilizar refrigerantes hidrofluorocarburos (HFC) , refrigerantes clorofluorocarburos y refrigerantes hidrofluorocarburos incluyen aceite mineral, aceite de silicona, polialquilbencenos (en ocasiones mencionados como los PAB) , ésteres de poliol (muchas veces conocidos como los POE) , polialquileno, glicoles (muchas veces mencionados como los PAG) , polialquilen glicol ésteres (muchas veces mencionados como los ésteres PAG) , polivinil éteres (mencionados en muchas ocasiones como los PVE) , poli (alfa olefinas) (muchas veces mencionados como los PAO) y aceites halocarburos, particularmente poli (clorotrifluoroetileno) , y similares. El aceite mineral, que comprende aceite de parafina o aceite nafténico, esta a la disposición en el comercio. Los aceites minerales disponibles en el comercio pueden ser Witco LP~ 250 (marca registrada) de Witco, Zerol 300 (marca registrada) de Sirve Chemical, Sumisco 3GS de Witco, y Calumet R015 de Calumet. Los lubricantes polialquilbenceno disponibles en el comercio pueden ser Zerol 150 (marca registrada) . Los ésteres disponibles en el comercio incluyen dipelargonato de neopentilglicol que esta disponible como Emery 2917 (marca registrada) y Hatcol 2370 (marca registrada) . Los PAG disponibles en el comercio pueden ser Motorcraft PAG Refrigerant Compressor oil, disponible de Ford, los productos similares están a la disposición de Dow. Los PAO disponibles en el comercio pueden ser CP-4600 de CPI Engineering. Los PVE disponibles en el comercio están disponibles de Idemitsu Kosan. Los ésteres de PAG disponibles en el comercio están a la disposición de Chrysler. Otros ésteres útiles pueden ser ésteres de fosfato, ésteres ácidos dibásicos y fluoroésteres .

Para sistemas de refrigeración que utilizan o diseñados para utilizar los HFC, generalmente se prefiere utilizar como lubricante los PAG, ésteres de PAG, los PVE y los PEO, particularmente para sistemas que comprendan refrigeración por compresión, acondicionamiento de aire (especialmente para acondicionar el aire de automóviles) y bombas de calor. Para los sistemas de refrigeración que utilicen o estén diseñados para utilizar los CFC o los HCFC, generalmente se prefiere el uso como lubricantes de aceite mineral o PAV. En algunas modalidades preferidas, los lubricantes de esta invención son compuestos orgánicos que están compuestos de carbono, hidrógeno y oxigeno con una relación de oxigeno a carbono y se incluyen para obtener, en combinación con las cantidades utilizadas, solubilidad y/o visibilidad eficaces con el refrigerante para garantizar suficiente retorno del lubricante al compresor. Esta solubilidad o miscibilidad preferentemente existe a por lo menos la temperatura de alrededor de 30°C y 70°C.

Los PAG y los ásteres de PAG son altamente preferidos en algunas modalidades porque actualmente se utilizan en aplicaciones especificas como los sistemas de acondicionamiento de aire móviles de equipos originales . Los ésteres de poliol son altamente preferidos en algunos otros equipos porque actualmente se utilizan en aplicaciones no móviles particulares como el acondicionamiento de aire residencial, comercial e industrial y en refrigeración. Desde luego, es posible utilizar diferentes mezclas de distintos tipos de lubricantes .

Usos de las composiciones Las composiciones presentes tienen utilidad en una amplia gama de aplicaciones. Por ejemplo, una modalidad de la presente invención se refiere a las composiciones para transferencia de calor, como las composiciones refrigerantes que contienen las composiciones tipo azeótropo presentes.

Las composiciones para la transferencia de calor de la presente invención generalmente pueden adaptarse para uso en aplicaciones de transferencia de calor, es decir, como medio de calentamiento y/o enfriamiento. Si bien se piensan que las composiciones de la presente invención pueden incluir la composición tipo azeótropo presente en combinación con uno o más compuestos o combinaciones de compuestos en cantidades de amplio intervalo. General se prefiere que las composiciones para transferencia de calor de la presente invención, incluidas las composiciones refrigerantes, consistan principalmente en, y en algunas modalidades comprendan las composiciones tipo azeótropo presentes.

Las composiciones para transferencia de calor de la presente invención se pueden utilizar en cualquiera de una amplia variedad de sistemas de refrigeración que incluyen en acondicionamiento de aire (incluidos los sistemas de acondicionamiento de aire estacionarios y móviles) , refrigeración, sistemas de bombas de calor y similares. En algunas modalidades preferidas, las composiciones de la presente invención se utilizan en sistemas de refrigeración originalmente diseñados para utilizar un refrigerante HFC, como puede ser, por ejemplo, HFC-134a o un refrigerante tipo HCFC como por ejemplo el HCFC-22. Las composiciones preferidas de la presente invención tienden a presentar muchas de las características deseables del HFCF-134a y otros refrigerantes HFCF comúnmente utilizados, incluido un G P que es tan bajo o menor que el de los refrigerantes HFC convencionales y una capacidad que es prácticamente semejante a o prácticamente coincide y preferentemente es tan alta como o mayor que la de los refrigerantes. Además, el punto de ebullición relativamente constante de las composiciones de la presente invención las hace incluso más deseables que algunos HCF convencionales para uso como refrigerantes en múltiples aplicaciones. Las composiciones para transferencia de calor de la presente invención se prefieren particularmente como sustitutos para los HFC-32, HFC-125, 134a, 143a, 152a, 22, R-12 y R-500. Las composiciones presentes también son consideradas apropiadas como sustitutos para las composiciones antes mencionadas en otras aplicaciones, como en aerosoles, agentes de soplado y similares.

En algunas otras modalidades preferidas, las composiciones presentes se utilizan en sistemas de transferencia de calor en general, y en sistemas de refrigeración particular, originalmente diseñados para utilizarlos con un refrigerante CFC. Las composiciones para refrigeración preferidas de la presente invención se pueden utilizar en sistemas de refrigeración que contengan un lubricante utilizado normalmente con refrigerantes CFC, como puede ser aceites minerales, polialquilbenceno, polialquilenglicoles y similares, o se pueden utilizar con otros lubricantes tradicionalmente utilizados con refrigerantes HFC. Cuando se utiliza en la presente el término "sistema de refrigeración" se refiere en general a cualquier sistema o aparato, o cualquier parte o porción de un sistema o aparato como estos que emplee un refrigerante para proporcionar enfriamiento. Estos sistemas de refrigeración pueden ser, por ejemplo acondicionadores de aire, refrigeradores eléctricos, enfriadores (incluidos los enfriadores que utilizan compresores centrífugos) , sistemas de refrigeración para transporte, sistemas de refrigeración comerciales similares.

Múltiples sistemas de refrigeración existentes se adaptan actualmente para uso en relación con los refrigerantes existentes, y las composiciones de la presente invención son consideradas adaptables para utilizarlas en muchos de estos sistemas, con o sin modificación del sistema. En muchas aplicaciones, las composiciones de la presente invención pueden proporcionar una ventaja como un sustituto en sistemas más pequeños, los cuales actualmente se basan en algunos refrigerantes, por ejemplo aquellos que requieren una pequeña capacidad refrigerante y con ello imponen una necesidad de desplazamientos de compresiones relativamente pequeños. Además, en modalidades donde se utiliza una composición refrigerante de menor capacidad de la presente invención, por razones de eficiencia por ejemplo para sustituir un refrigerante de mayor capacidad, estas modalidades de las composiciones presentes proporcionan una ventaja potencial. Asi pues, se prefiere en ciertas modalidades utilizar composiciones de la presente invención, particularmente composiciones que comprendan una proporción considerable de, y en algunas modalidades que consistan principalmente en las composiciones tipo azeótropo presentes, como sustituto de los refrigerantes existentes, como por ejemplo: HFC-134a; HCFC-12; HCFC-22; HCFC-152a; combinaciones de (entafluoroetano HCFC-125) trifluoroetano (HCFC-143a) y tetrafluoroetano (HCFC-134a) (la combinación de HCFC-125: HCFC-143a: HCFC-134a en la relación en peso aproximado de 44:52:4 se conoce como R-404a) ; combinaciones de HFC-32, HFC-125 y HFC-134a (la combinación de HFC-32: HFC-125:HFC-134a en relación en peso aproximada 23:25:52 se conoce como R- 07c) ; las combinaciones de fluoruro de metileno (HFC-32) y pentafluoroetano (HFC-125) (la combinación de HFC-32: FC-125 en relación en peso aproximada 50:50 se conoce como R-410a) ; la combinación de CFC-12 y 1, 1-difluoroetano (HFC-152a) (la combinación de CFC-12 :HFC-152a en una relación en peso de 73.8:26.2 se conoce como R-500) y la combinación de HFC-125 y HFC-143a (la combinación de HFC-125: HFC-143a en una relación en peso de 50:50 se conoce como R-507a) . En ciertas modalidades también puede ser benéfico utilizar las composiciones presentes en relación con la sustitución de los refrigerantes formados de la combinación HFC-32: HFC-125: HFC-134a en relación en peso aproximada 20:40:40, la cual se conoce como R-407a, o en relación en peso aproximada de 15:15:70, que se conoce como R-407d. Las composiciones presentes también son consideradas apropiadas como sustitutos para las composiciones antes mencionadas en otras aplicaciones, como aerosoles, agentes de soplado y similares.

En ciertas aplicaciones, los refrigerantes de la presente invención permiten potencialmente el uso benéfico de compresores de desplazamiento más grande, dando como resultado con ello mejor eficiencia de energía que otros refrigerantes, como HFC-134a. POr tanto, las composiciones refrigerantes de la presente invención proporcionan la posibilidad de lograr una ventaja competitiva en energía para aplicaciones de sustitución de refrigerantes.

Se piensa que las composiciones de la presente también son ventajosas (en sistemas originales o cuando se utilizan como sustituto para refrigerantes como CFC-12, HFC-22 HFC-134a, HFC-152A, R-500 y R-507A) , en enfriadores normalmente utilizados en relación con acondicionamiento de aire comercial y sistemas de refrigeración. En ciertas de estas modalidades se prefiere incluir en las composiciones presentes desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 30%, y en ciertos casos más preferentemente desde cerca de 0.5 a cerca de 15%, y en algunos casos incluso más preferentemente desde cerca de 0.5 hasta aproximadamente 5% con base en el peso de un supresor de la inflamabilidad suplementaria. En este sentido, se debe mencionar que el componente CF3I y HFO-1234 de las composiciones presentes puede en algunas modalidades actuar como supresores de la inflamabilidad con respecto a los demás componentes de la composición. Por ejemplo, se cree que el CF3I funciona para suprimir la inflamabilidad de HFO-1234yf. En casos donde se incluye en la composición otros componentes más inflamables que HFO-1234yf, el HFO-1234yf y CF3I pueden cada uno funcionar para suprimir la inflamabilidad de estos otros componentes. Asi pues, los componentes que no sean HFO-1234yf y CF3I que tienen funcionalidad supresora de la inflamabilidad en las composiciones muchas veces se mencionarán en la presente como supresores de la inflamabilidad, suplementarios. Del mismo modo, los solicitantes se han dado cuenta que el componente CF3I de las composiciones presentes puede en algunas modalidades actúa como lubricante, y por tanto los componentes que no sean CF3I que tienen funcionalidad de lubricación muchas veces se conocerán en la presente como lubricantes suplementarios.

Los métodos, sistemas y composiciones presentes de este modo se pueden adaptar para utilizarlos en relación con los sistemas y dispositivos de acondicionamiento de aire para automóviles, sistemas y dispositivos de refrigeración comercial, enfriadores, incluidos los sistemas que utilizan compresores centrífugos, refrigeradores y congeladores residenciales, sistemas de acondicionamiento de aire en general, bombas de calor y similares.

Como ya se mencionó, las composiciones de la presente invención pueden tener otros componentes con el objeto de mejorar o proporcionar alguna funcionalidad a la composición, o en algunos casos para reducir el costo de la composición. Por ejemplo, las composiciones refrigerantes de acuerdo con la presente invención, especialmente las que se utilizan en los sistemas de compresión con vapor incluyen un lubricante suplementario, generalmente en cantidades desde cerca de 5 a cerca de 50% en peso de la composición. Además, las composiciones presentes también pueden incluir un compatibilizador, como puede ser propano, con el objeto de ayudar a la compatibilidad y/o solubilidad del lubricante. Tales compatibilizadores, incluido propano, butanos y pentano, se presentan preferentemente en cantidades de 0.5 hasta cerca de 5% en peso de la composición. También es posible adicionar a las composiciones presentes combinaciones de tensoactivos y agentes solubilizadores para ayudar a la solubilidad del aceite, como esta descrito en la Patente US No. 6,516,837, la descripción de la cual se incorpora para referencia.

En ciertas modalidades, los co-refrigerantes, incluido por ejemplo los HFC, HCFC y CFC pueden estar contenidos en las composiciones para transferencia de calor de la presente invención, incluido uno o más de los siguientes compuestos, asi como cuales quiera y todos los isómeros de estos: Tricloroflurometano (CFC-11) Diclorodiflurometano (CFC-12) Difluorometano (HFC-32) . Pentafluroetano (HFC-125) 1,1,2, 2-tetrafluoroetano (HFC-134) 1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HFC-134a) Difluoroetano (HFC-152a) 1,1,1,2,3,3, 3-heptafluoroetano (HFC-227ea) 1,1,1,3,3, 3-hexafluoropropano (HFC-236fa) 1,1,1, 3, 3-pentafluoropropano (HFC-245fa) 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) agua C02 La cantidad relativa de cualesquiera de los componentes antes mencionados, asi como cualquiera de los componentes adicionales que se pueden incluir en las composiciones presentes, pueden incorporarse en la composición presente en cantidades que dependen de la aplicación especifica para la composición, y todas estas cantidades relativas son consideradas dentro del alcance de esta, a condición de que preferentemente estos componentes no deterioren la naturaleza tipo azeótropo del HFO-1234 y CF3I descritos en la presente.

Cualquiera de una amplia variedad de métodos para introducir las composiciones para transferencia de calor presentes a un sistema de refrigeración o calentamiento se puede utilizar en la presente invención. Por ejemplo, un método consiste en unir un recipiente - de refrigerante en el lado de baja presión de un sistema de refrigeración y encender el compresor del sistema de refrigeración para empujar el refrigerante hacia el sistema. En estas modalidades, el envase refrigerante puede ser colocado sobre una báscula para que la cantidad de la composición refrigerante que entra en el sistema se pueda supervisar. Cuando una cantidad deseada de la composición refrigerante se ha introducido en el sistema, se interrumpe la carga. De otro modo, una amplia variedad de herramientas de carga, conocidas para los expertos en la técnica, está a la disposición en el comercio. Por consiguiente, a la luz de la descripción anterior, los expertos en la técnica podrán introducir fácilmente las composiciones refrigerantes de la presente invención en los sistemas de refrigeración de acuerdo con la presente invención sin indebida experimentación.

De acuerdo con algunas otras modalidades, la presente invención proporciona sistemas de refrigeración que consisten en un refrigerante de la presente invención y los métodos para producir calentamiento o enfriamiento por transferencia de calor sensible y/o condensando, y/o evaporando una composición de la presente invención. En algunas modalidades preferidas, los métodos para enfriar incluyen el enfriamiento de otro fluido directa o indirectamente o un cuerpo directa o indirectamente, consiste en condensar una composición refrigerante que contiene una composición tipo azeótropo de la presente invención y después se evaporar la composición refrigerante en las cercanías del fluido o cuerpo que se va a enfriar. Cuando se utiliza en la presente, el término "cuerpo" se propone para referirse no solo a objetos inanimados sino también a tejidos vivos, como pueden ser tejido animal en general y tejido humano en particular. Por ejemplo, algunos aspectos de la presente invención involucran la aplicación de la composición presente a tejido humano para uno o más propósitos terapéuticos, como puede ser la técnica de aliviar el dolor, como un anestésico preparatorio o como parte de una terapéutica que involucre reducir la temperatura del cuerpo que se esta tratando. En algunas modalidades, la aplicación al cuerpo comprende disponer de las composiciones presentes en forma liquida a presión, preferentemente en un recipiente presurizado que tenga una válvula de descarga de un sentido y/o tobera y liberar el liquido del envase a presión rociando o de otro modo aplicando la composición al cuerpo. A medida que el liquido se evapora de la superficie que esta siendo rociada se enfría la superficie.

Algunos métodos preferidos preferentemente para calentar un fluido o cuerpo comprenden la condensación de una composición refrigerante que contiene una composición tipo azeótropo de la presente invención en las cercanías del fluido o cuerpo que se va a calentar y después evaporar la composición refrigerante. A la luz de la descripción anterior, los expertos en la técnica podrán fácilmente calentar y ampliar artículos de acuerdo con las presentes invenciones sin indebida experimentación.

En otra modalidad, las composiciones tipo azeótropo de esta invención pueden utilizarse como propelentes en composiciones atomizables, solos o en combinación con propelentes conocidos. La composición propelente contiene, más preferentemente consiste principalmente en, e incluso más preferentemente consiste en las composiciones tipo azeótropo de la invención. El ingrediente activo puede ser atomizado junto con ingredientes inertes disolventes y otros materiales también pueden estar presentes en la mezcla atomizable. Preferentemente, la composición atomizable es un aerosol.

Los materiales activos apropiados para ser atomizados pueden ser sin limitación, materiales cosméticos como desodorantes, perfumes, rocíos para el cabello, solventes limpiadores y lubricantes, asi como materiales medicinales como medicamentos anti-asma y otros. El término materiales medicinales se utiliza en la presente en su sentido más amplio para incluir cualquiera y todos los materiales que sean, o por lo menos se crea que son, eficaces en relación con tratamientos terapéuticos, diagnósticos, para aliviar el dolor y similares, y como tales incluiría por ejemplo medicamentos y sustancias con actividad biológica.

Todavía otra modalidad de la presente invención se refiere a un agente de soplado que consiste en una o más composiciones tipo azeótropo de la invención. En general, el agente de soplado puede incluir las composiciones tipo azeótropo de la presente invención en cantidades en un amplio intervalo. Generalmente se prefiere, sin embargo, que los agentes de soplado contengan las composiciones tipo azeótropo presentes en cantidades por lo menos aproximadamente 5% en peso e incluso más preferentemente al menos cerca de 15% en peso del agente de soplado. En ciertas modalidades, preferidas, el agente de soplado contiene por lo menos cerca de 50% en peso de las composiciones presentes, y en ciertas modalidades el agente de soplado consiste principalmente en o contiene las composiciones tipo azeótropo presentes. En ciertas modalidades preferidas, el agente de soplado puede tener, además de las composiciones presentes, uno o más coagentes de soplado, cargas modificadores de la presión de vapor, supresores de llama, estabilizadores y adyuvantes similares.

En otras modalidades, la invención proporciona composiciones espumables . Las composiciones espumables de la presente invención generalmente contienen uno o más componentes que pueden formar espuma con una estructura generalmente celular y un agente de soplado de acuerdo con la presente invención. En algunas modalidades, uno o más componentes consisten en una composición termofija capaz de formar espuma y/o composiciones espumables. Los ejemplos de las composiciones termofijas pueden ser las composiciones de espuma de poliuretano y poliisocianurato, y también composiciones de espuma fenólica. En estas modalidades de la espuma termofija, una o más composiciones presentes están incluidas como o como parte de un agente de soplado en una composición espumable, o como una parte de una composición espumable de dos o más partes, las cuales preferentemente incluyen uno o más de los componentes capaces de reaccionar y/o formar espuma en las condiciones propias para formar una espuma o estructura celular. En algunas otras modalidades, el uno o más componentes consisten en materiales termoplásticos, particularmente polímeros termoplásticos y/o resinas. Los ejemplos de los componentes espuma termoplástica pueden ser poliolefinas como poliestireno (PS) , ' polietileno (PE), polipropileno (PP) y polietilentereftalato (PET) , y espumas formadas a partir de estas, preferentemente espumas de baja densidad. En algunas modalidades, la composición espumable termoplástica es una composición que se puede extruir .

Los expertos en la técnica apreciarán, especialmente en vista de la descripción contenida en la presente, que el orden y forma en la que el agente de soplado de la presente invención se forma y/o adiciona a la composición espumable generalmente no afecta la funcionalidad de la presente invención. Por ejemplo, en el caso de espumas extruibles, es posible que los diferentes componentes del agente de soplado, e incluso los componentes de la composición presente, no se mezclen por anticipado de la introducción al equipo de extrusión, o incluso que los componentes no se adicionen en el mismo lugar en el equipo de extrusión. Asi pues, en algunas modalidades, puede ser necesario introducir uno o más componentes del agente de soplado en un primer lugar del extrusor, que este corriente arriba del lugar de la adición de uno o más de los otros componentes del agente de soplado, en espera de que los componentes se reúnan en el extrusor y/o funcionen más eficazmente de este modo. Sin embargo, en algunas modalidades, dos o más componentes del agente de soplado se combinan por anticipado y se introducen juntos en la composición espumable, directamente o como parte de premezcla que entonces se adiciona además a otras partes de la composición espumable.

La invención también se refiere a la espuma, y preferentemente la espuma de celdas cerradas, preparadas a partir de una formualción de espuma de polímero que contiene una composición de la invención, preferentemente como parte del agente de soplado.

En algunas modalidades, preferidas, agentes dispersantes, estabilizadores de las celdas, agentes tensoactivos y otros aditivos también se pueden incorporar en las composiciones del agente de soplado de la presente invención. Los agentes tensoactivos se adicionan como una opción pero preferentemente que contribuyan como estabilizadores de las celdas. Algunos materiales representativos se comercializan con los nombres de DC-193, B-8404, y L-5340 los cuales son, en general, copolimeros en bloque de polisiloxano polioxialquileno, como los descritos en las Patentes US Nos. 2, 834,748, 2, 917, 480 y 2, 846,458, cada una de las cuales se incorpora en la presente para referencia. Otros aditivos optativos para- la mezcla del agente de soplado puede incluir pirorretardantes o supresores de flama como el fosfato de tri (2-cloroetilo) , fosfato de tri (2-cloropropilo) , fosfato de tri (2, 3-dibromopropilo) , fosfato de tri (1, 3-dicloropropilo) , fosfato de diamonio, los diferentes compuestos aromáticos halogenados, óxido de antimonio, aluminio trihidratado, policloruro de vinilo y similares.

Cualesquiera de los métodos bien conocidos en la técnica, como los descritos en "Polyureta enes Chemistry and Technology", volúmenes I y II, Saunders y Frisen, 1962, John Wiley and Sons, New York, NY, que se incorporan en la presente para referencia, se pueden utilizar o adaptar para utilizarlos de acuerdo con las modalidades de espuma de la presente invención.

Otros usos de las composiciones tipo azeótropo presentes incluyen el uso como disolventes, agentes limpiadores y similares. Los expertos en la técnica podrán adaptar fácilmente las composiciones presentes para utilizarlas en estas aplicaciones sin indebida experimentación.

EJEMPLOS La invención además se muestra en el siguiente ejemplo que se propone que sea ilustrativo y no limitador en ningún sentido.

Ejemplo 1 Un ebulliómetro consistente en un tubo enchaquetado en vacio con un condensador en la parte alta el cual además esta equipado con un termómetro quartz 96S4771 se utiliza en el ejemplo. Aproximadamente 18 g de HFO-1234yf se carga al ebulliómetro y luego se adiciona CF3I en incrementos pequeños y medidos. Se observa depresión de temperatura cuando se adiciona el CF3I al HFO-1234yf, lo que indica que se forma un azeótropo binario de ebullición mínima. Desde más de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 75% en peso de CF3I/ el punto de ebullición de la composición cambió en aproximadamente 2°C o menos. Las mezclas binarias que se muestran en la tabla 1 fueron estudiadas y el punto de ebullición de las composiciones cambió a aproximadamente 2°C o menos. Las composiciones muestran propiedades azeotrópicas y/o tipo azeotrópicas sobre este intervalo.

Tabla 1 Composiciones de HF0-1234yf/CF3I a 14.26 psia Ej emplo 2 El coeficiente de desempeño (COP) es una medida generalmente aceptada del desempeño refrigerante, especialmente útil para representar la eficiencia termodinámica relativa de un refrigerante en un ciclo de calentamiento o enfriamiento especifico que involucra evaporación o condensación del refrigerante. En la ingeniería de la refrigeración, este término expresa la relación de la refrigeración útil a la energía que se aplica por el compresor al comprimir el vapor. La capacidad de un refrigerante representa la cantidad de enfriamiento o calentamiento que proporciona y da alguna medida de la capacidad de un compresor para bombear cantidades de calor para una velocidad de flujo volumétrico determinada del refrigerante. En otras palabras, dado un compresor específico, un refrigerante con una mayor capacidad entregará más potencia de enfriamiento o calentamiento. Un medio para estimar el COP de un refrigerante en condiciones operativas específicas es a partir de las propiedades termodinámicas del refrigerante utilizando técnicas de análisis del ciclo de refrigeración normalizadas (ver por ejemplo R. C. Downing, FLUOROCARBON REFRIGERANTS HADNBOOK, capítulo 3, Prentice-Hall, 1988) .

Un sistema de refrigeración/ciclo de acondicionamiento de aire se proporciona con una temperatura del condensador (CT) y temperatura del evaporador (ET) especificadas bajo compresión isentrópica nominal con una temperatura de entrada del compresor especificada. Se determina el COP para una composición de la presente invención que contenga 75% en peso de HFO-1234yf y 25% en peso de CF3I sobre una serie de temperaturas del condensador y evaporador como se documenta en la Tabla 2 siguiente, con base en el HFO-1234a que tiene un valor COP de 1.0, un valor de capacidad de 1.00 y una temperatura de descarga de 175°F.

Este ejemplo muestra el excelente desempeño de las composiciones presentes como sustitutos para el HFO-1234a en cuatro categorías de sistemas de refrigeración. El primer sistema es uno que tiene una temperatura del evaporador (ET) de aproximadamente 20°F y temperatura del condensador (CT) de aproximadamente 130°F (Ejemplo 2A) . Por conveniencia, los sistemas de transferencia de calor como estos, es decir, los sistemas que tienen una ET desde aproximadamente 0°F hasta aproximadamente 35°F, y una CT desde cerca de 80°F hasta cerca de 130°F, se conocen en la presente como sistemas de "temperatura media". El segundo sistema es uno que tiene una ET de aproximadamente -10°F y una CT de alrededor de 110°F (Ejemplo 2b) . Por conveniencia, sistemas de transferencia de calor como estos, es decir, sistemas que tienen una temperatura del evaporador desde cerca de -20°F hasta aproximadamente 20°F y una CT desde cerca de 80°F hasta cerca de 130°F, se conocen en la presente como sistemas de ^refrigeración/congelación" . El tercer sistema es uno que tiene una ET de cerca de 35°F y una CT de cerca de 150°F (ejemplo 2C) . Por conveniencia, estos sistemas de transferencia de calor, es decir, los sistemas que tienen una temperatura del evaporador desde cerca de 30°F a cerca de 60°F y una CT desde cerca de 90°F a cerca de 200°F se conocen en la presente como sistemas de "AC para automóviles". El cuarto sistema es aquel que tiene una ET de cerca de 40°F y una CT de cerca de 95°F (Ejemplo 2D) . Por conveniencia, estos sistemas de transferencia de calor, es decir, los sistemas que tienen una temperatura de evaporador desde cerca de 35°F a cerca de 50°F y una CT desde cerca de 80°F hasta cerca de 120°F, se conocen en la presente como sistemas de AC "enfriador". El funcionamiento de cada uno de estos sistemas utilizando R-134A y una composición de la presente invención que contiene 75% en peso de HFO-1234yf y 25% en peso de CF3I se representan en las Tablas 2A-D siguientes: TABLA 2 TABLA.2A - Condiciones de temp. media 20°F de Et y 130 * La capacidad para CFM~del desplaz'amiento "del""^ompresor (capacidad volumétrica) .

TABLA 2C - Condiciones de temperatura del AC para * La capacidad para CFM desplazamiento del compresor ( capacidad volumétrica) .

TABLA 2-D condiciones de temperatura del enfriador * La capacidad para CFM del desplazamiento del compresor (capacidad volumétrica) .

Como se puede observar en las tablas anteriores, muchos de los parámetros de eficacia de los sistemas de refrigeración importantes están relativamente cerca de los parámetros para R-134a. Puesto que muchos de los sistemas de refrigeración existentes han sido diseñados para R-134a o para otros refrigerantes con propiedades semejantes a R-134a, los expertos en la técnica apreciarán la ventaja considerable de un GWP bajo y/o un refrigerante con bajo agotamiento del ozono que se puede utilizar como sustituto para R-134a o refrigerantes semejantes con modificaciones relativamente mínimas al sistema. Se considera que en algunas modalidades la presente invención proporciona métodos de modernización que consisten en la sustitución del refrigerante en un sistema existente con una composición de la presente invención sin modificación considerable del sistema. En ciertas modalidades preferidas el paso de sustitución es una sustitución en el sentido de que no se requiere rediseño considerable del sistema y ningún elemento importante del equipo tiene que ser sustituido para alojar el refrigerante de la presente invención. En algunas modalidades preferidas, los métodos consisten en la sustitución en la que la capacidad del sistema es por loo menos cerca de 70%, preferentemente al menos 85% e incluso más preferentemente por lo menos cerca de 90% de la capacidad del sistema antes de la sustitución. En ciertas modalidades preferidas, los métodos consisten en la sustitución en la que la presión de succión y/o la presión de descarga del sistema, e incluso más preferentemente ambas son por lo menos alrededor de 70% y más preferentemente al menos cerca de 90% e incluso más preferentemente al menos cerca de 95% de la capacidad del sistema antes de la sustitución. En algunas modalidades preferidas, los métodos consisten en una sustitución en la que el flujo másico del sistema es por lo menos cerca de 80% e incluso más preferentemente al menos 90% de la capacidad del sistema antes de la sustitución.

Claims (43)

1. REIVINDICACIONES Una composición tipo de azeótropo que tiene cantidades eficaces de HFO-1234yf y CF3I . La composición tipo azeótropo de la reivindicación 1, la cual consiste principalmente en desde cerca de 25 a menos de 100% en peso de HFO-1234yf y desde más de 0 a aproximadamente 75% en peso de CF3I. La composición tipo azeótropo de la reivindicación 1, la cual consiste principalmente en desde cerca de 30 a menos de 85% en peso de HFO-1234yf y desde más de 15 a aproximadamente 70% en peso de CF3I . La composición tipo azeótropo de la reivindicación 1, la cual consiste principalmente en desde cerca de 35 a menos de 70% en peso de HFO-1234yf y desde más de 30 a aproximadamente 65% en peso de CF3I . La composición tipo azeótropo de la reivindicación 1, la cual consiste principalmente en desde cerca de 45 a menos de 70% en peso de HFO-1234yf y desde más de 30 a aproximadamente 55% en peso de CF3I . La composición tipo azeótropo de la reivindicación 1, la cual consiste principalmente en desde cerca de 50 a menos de 60% en peso de HFO-1234yf y desde más de 40 a aproximadamente 50% en peso de CF3I. La composición tipo azeótropo de la reivindicación 1, que tiene un punto de ebullición desde cerca de menos 28°C hasta cerca de menos 31°C a una presión de cerca de 14.26 psia. La composición tipo azeótropo de la reivindicación 1, que tiene un punto de ebullición desde cerca de menos 29°C hasta cerca de menos 31°C a una presión de cerca de 14.26 psia. La composición tipo azeótropo de la reivindicación 1, que tiene un punto de ebullición desde cerca de menos 30°C hasta cerca de menos 31°C a una presión de cerca de 14.26 psia. Una composición que comprende la composición de la reivindicación 1 y por lo menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en lubricantes suplementarios, compatibilizadotes, agentes tensoactivos, pirorretardantes suplementarios, agentes solubilizadores, agentes dispersantes, estabilizadores de las celdas, cosméticos, agentes abrasivos, medicamentos, limpiadores, agentes pirorretardantes, colorantes, esterilizantes químicos, estabilizadores, polioles, componentes de premezcla de polioles y combinaciones de dos o más de estos. Una composición para transferencia de calor que comprende la composición de la reivindicación 10 y en donde el adyuvante consiste en por lo menos un lubricante . La composición para transferencia de calor de la reivindicación 11, caracterizada porque el lubricante suplementario se selecciona del grupo que consiste en aceite mineral aceite mineral, aceite de silicona, polialquilbencenos (los PAB) , ésteres de poliol (POE) , polialquileno, glicoles (los PAG) , ésteres de polialquilen glicol (ésteres PAG) , polivinil éteres (PVE) , poli (alfa olefinas) (las PAO) y combinaciones de estos. La composición para transferencia de calor de la reivindicación 12, caracterizada porque el adyuvante además incluye por lo menos un compatibilizador . La composición para transferencia de calor de la reivindicación 13, caracterizada porque comprende desde cerca de 0.5 a cerca de 5% en peso de por lo menos un compatibilizador. La composición para transferencia de calor de la reivindicación 12, caracterizada porque el o los lubricantes suplementarios juntos están presentes en una cantidad desde cerca de 5 a cerca de 50% en peso de la composición para transferencia de calor. La composición para transferencia de calor de la reivindicación 11, que contiene uno o más supresores de la flama suplementarios. La composición para transferencia de calor de la reivindicación 16, caracterizada porque uno o más de los pirorretardantes juntos están presentes en una cantidad desde cerca de 0.5% a cerca de 30% en peso de la composición para transferencia de calor . 18. La composición para transferencia de calor de la que comprende una composición tipo azeótropo de la reivindicación 1. 19. La composición para transferencia de calor de la que comprende por lo menos 50% en peso de una composición tipo azeótropo de la reivindicación 1. 20. Un refrigerante que comprende la composición para transferencia de calor de la reivindicación 18. 21. Un sistema de refrigeración que comprende una composición para transferencia de calor de la reivindicación 20. 22. El sistema de refrigeración de la reivindicación 21 seleccionado del grupo que consiste en: sistemas de acondicionamiento de aire para automóviles, sistemas de acondicionamiento de aire residenciales/ sistemas de acondicionamiento de aire comerciales, sistemas refrigeradores residenciales, sistemas congeladores residenciales, sistemas refrigeradores comerciales, sistema congeladores comerciales, sistemas acondicionadores de aire de enfriadores, sistemas de refrigeración enfriador, sistemas de bomba de calor y combinaciones de dos o más de estos. Un agente de soplado que contiene una composición tipo azeótropo de la reivindicación 1. Un agente de soplado que contiene por lo menos aproximadamente 5% en peso de la composición tipo azeótropo de la reivindicación 1. Una composición espumable que contiene uno o más componentes que pueden formar espumas y la composición tipo azeótropo de la reivindicación 1. La composición espumable de la reivindicación 25, en donde uno o más componentes capaces de formar espuma comprende uno o más componentes capaces de formar espuma seleccionados del grupo que consiste en espumas termoplásticas, espumas de poliestireno, espumas de polietileno, espumas de polietileno de baja densidad, espumas termoplásticas extruidas, espumas de poliuretano y espumas de poliisocianurato . La composición espumable de la reivindicación 26, además comprende por lo menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en agentes dispersantes, estabilizadores de las celdas, agentes tensoactivos, piroretardantes y combinaciones de dos o más de estos. Una espuma formada de la composición espumable de la reivindicación 27. Una espuma de celdas cerradas que comprende la espuma de la reivindicación 28. Un método para sustituir un refrigerante existente contenido en un sistema refrigerante consiste en quitar del sistema por lo menos una parte del refrigerante existente y sustituir por lo menos una parte del refrigerante existente introduciendo en el sistema una composición refrigerante que contiene la composición tipo azeótropo de la reivindicación 1. 31. El método de la reivindicación 30, en donde el refrigerante existente se selecciona del grupo que consiste en HFO-1234a, R-12, HFC-143, HFC-125, HFC- 32, R-500, HFC-152a y HFC-22 y combinaciones de estos . 32. El método de la reivindicación 30, caracterizado porque el refrigerante existente se selecciona del grupo que consiste en HFC-134a, HFC-143, HFC-125, HFC-32, y combinaciones de estos. 33. El método de la reivindicación 30, caracterizado porque el refrigerante existente se selecciona del grupo que consiste en HFC-143a, HFC-125, HFC-32 y combinaciones de estos. 34. El método de la reivindicación 30, caracterizado porque el sistema refrigerante existente consiste en por lo menos un primer compresor que tiene un primer desplazamiento y además comprende el paso de quitar el primer compresor del sistema e insertar en el sistema cuando menos un segundo compresor que tenga mayor desplazamiento que el primer compresor. 35. El método de la reivindicación 30, caracterizado porque el sistema refrigerante existente se selecciona del grupo que consiste en sistemas de acondicionamiento de aire para automóviles, sistemas de acondicionamiento de aire residenciales, sistemas de acondicionamiento de aire comerciales, sistemas de refrigeración residencial, sistemas de congelación residencial, sistemas de refrigeración comercial, sistemas de congelación comercial, sistemas de acondicionamiento de aire de enfriador, sistemas de refrigeración del enfriador, sistemas de bomba de calor y combinaciones de dos o más de estos . El método de la reivindicación 30, caracterizado porque la capacidad del sistema después del paso de sustitución es por lo menos aproximadamente 90% de la capacidad del sistema antes del paso de separación- El método de la reivindicación 30, caracterizado porque el flujo másico del sistema después del paso de sustitución es por lo menos alrededor de 90% del flujo másico del sistema antes del paso de separación. El método de la reivindicación 30, caracterizado porque el refrigerante de acuerdo con la reivindicación 10 tiene un Potencial de Calentamiento Global (CWP) no mayor de aproximadamente 1000- Una composición atomizable que comprende un material que puede ser rociado y un propelente que contiene una composición tipo azeótropo de la reivindicación 1. La composición atomizable de la reivindicación 39 en forma de un aerosol. La composición atomizable de la reivindicación 40 caracterizada porque el material que se va a rociar se selecciona del grupo que consiste en cosméticos, solventes para limpieza, lubricantes y materiales medicinales . La composición atomizable de la reivindicación 41 que contiene un material medicinal y en donde el material medicinal es un medicamento o un material con actividad biológica. 43. Un método para esterilizar un artículo, que consiste en poner en contacto el artículo con una composición que comprende la composición de la reivindicación 1. Un método para enfriar un articulo el cual consiste en condensar una composición de la reivindicación 10 y después evaporar la composición en las cercanías del artículo que se va a enfriar. Un método para calentar un artículo el cual consiste en condensar una composición de la reivindicación 10 en las cercanías del artículo que se va a calentar y después evaporar la composición refrigerante. La composición de la reivindicación 1 además comprende una cantidad estabilizadora eficaz del estabilizador. La composición de la reivindicación 46 caracterizada porque el estabilizador se selecciona del grupo que consiste en compuestos a base de dienos, fosfatos, compuestos fenólicos y epóxidos, y combinaciones de dos o más de estos. La composición de la reivindicación 47 caracterizada porque el estabilizador esta presente en una cantidad desde cerca de 0.001 hasta cerca de 10% en peso, con base en el peso total del estabilizador y yodocarburo en la composición.