MXPA05013529A

MXPA05013529A - Dispersiones de polimero en polioles de poliester.

Info

Publication number: MXPA05013529A
Application number: MXPA05013529A
Authority: MX
Inventors: Hartmut Nefzger
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2004-12-18
Filing date: 2005-12-13
Publication date: 2006-06-19
Also published as: JP2006169530A; EP1671994A1; CN1800230A; ES2314546T3; BRPI0505519A; CN1800230B; US20060135727A1; DE502005005798D1; EP1671994B1; DE102004061103A1

Abstract

La presente invencion se refiere a dispersiones de polimero en polioles de poliester, a un proceso para su preparacion y su uso en la preparacion de poliuretanos y particularmente poliuretanos microcelulares. Las dispersiones de polimero de la presente invencion comprenden un poliol de poliester que comprende unidades estructurales derivadas de acido succinico.

Description

DISPERSIONES DE POLIMERO EN POLIOLES DE POLIESTER CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se relaciona a dispersiones de polímero en polioles de poliéster, a un proceso para su preparación y para su uso en la preparación de poliuretanos y particularmente poliuretanos microcelulares . ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las dispersiones de polímeros de alto peso molecular sólidos en polioles (esto es, polioles de polímero) se usan frecuentemente en la producción de espumas de poliuretano flexible. Una ventaja de esto es, por ejemplo, que la naturaleza de la célula abierta de las espumas se aumenta y las propiedades mecánicas de las espumas se mejoran como un resultado del aumento de dureza. Se puede hacer mención en este contexto de la resistencia a la rotura, conjunto de compresión y esfuerzo a la tensión. Como un resultado, es posible establecer una densidad reducida mientras que se mantienen las propiedades que se logran solamente de otra manera con una densidad más alta. Se puede dar como un resultado, un ahorro significante en términos de material, y consecuentemente una reducción en costos . Las dispersiones de polímero en polioles son conocidas en la literatura, estando descritas, además para dispersiones obtenibles por reacción de monómeros que contienen grupos de Ref . : 158232 olefinas en pol oles, también otros tipos de dispersiones tales como, por ejemplo, aquellas que se preparan de diaminas y poliisocianatos . De manera similar se vuelve claro que los polxoles usados son, en la mayoría de los casos, polxoles de poliéter que tiene masas molares de desde 1000 hasta 10,000 g/mol., con polxoles de poliéster que se usan más extraordinariamente . Una razón para esto puede ser la viscosidad comparativamente alta de los polxoles de poliéster por ellos mismos, y en particular, de dispersiones basadas en polxoles de poliéster, cuando se compara con los sistemas que corresponden basados en polxoles de poliéter. No obstante, las dispersiones basadas en polxoles de poliéster son de interés comercialmente , particularmente porque los sistemas de poliuretano producidas de allí exhiben propiedades mecánicas que son mejores en muchos aspectos que aquellas de los poliuretanos de base de poliéter que corresponden. Los sistemas acuosos para la producción de lacas de horneado que se curan por calor se describen en DE-OS 4427 227. Esta referencia describe el uso de los polxoles de poliéster dispersos en agua y llenados con productos de polimerización de monómeros olefxnicos como uno de los componentes del sistema. Si el estireno se usa como el monómero de vinilo en tales sistemas, las dispersiones de otra manera análogas son menos estables considerando la menor reactividad del estireno comparado con el acrilonitrilo, y la menor velocidad de transferencia de cadena a muchas especies moleculares. Consecuentemente, el uso de estireno como un monómero de vinilo polimerizable .radicalmente para la preparación de dispersiones basadas en polioles de poliéster requiere la incorporación de sitios de injerto en o al final de las moléculas de poliéster. Esto es particularmente cierto cuando el estireno se usa solamente como el monómero de vinilo. Tales sitios de injerto deben asegurar la transferencia de cadena de las moléculas de polímero de crecimiento radical con la formación de enlaces covalentes y, si es posible, mientras se mantiene la cadena radical de crecimiento. Algunos ejemplos de las modificaciones se dan en EP-A 250 351. Por ejemplo, la incorporación de anhídrido maléico en la cadena de poliol de poliéster puede llevar a cabo esta función. Más específicamente, la EP-A 0 250 351 describe un proceso en el cual por lo menos un monómero insaturado etilénicamente se polimeriza en un poliol de poliéster que tiene una masa molar de desde 1000 hasta 5000 g/mol. Además a las unidades estructurales usuales de ácido policarboxílico y polialcohol, el poliol de poliéster también contiene constituyentes olefínicos, en particular anhídrido maléico de unidad estructural . Sin embargo, la incorporación de los ácidos policarboxilicos insaturados, o anhídridos, que reducen la movilidad libre de los segmentos de la cadena de poliéster tiene la desventaja de que se asocia con un incremento en la viscosidad de los polioles de poliéster o mezclas de poliol de poliéster que se usan. La concentración aumentada de funciones de carbonilo de éster polar como resultado de la incorporación de ácido maléico en la cadena de poliéster, también tiene el efecto de aumento de viscosidad. La viscosidad aumentada además restringe el uso de los polioles de poliéster, los cuales ya son relativamente altamente viscosos per se. Además de estas desventajas, se encontró en la práctica industrial que los polioles de poliéster modificados con unidades estructurales insaturadas en muchos casos producen dispersiones divididas gruesamente. En efecto, en la mayoría de estos casos las dispersiones contienen partículas visibles a simple vista y que a menudo son difíciles de filtrar. El objetivo de la presente invención es, por lo tanto, proveer un proceso mejorado para la preparación de polioles de polímero a base de poliéster. BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Se ha encontrado ahora que el uso de una cantidad pequeña de poliésteres compuestos de ácido succínico (esto es polioles de polisuccinato) como un constituyente del poliol de poliéster lleva a dispersiones de poliol de poliéster mejoradas. En una variación más de acuerdo con la presente invención, cantidades pequeñas de polioles de poliéster pre-extendidas con poliisocianatos , y opcionalmente también polioles de poliéter, para formar polímeros terminados en OH se usan venta osamente concomitantemente . Asi, la presente invención se dirige a dispersiones de polímero que comprenden por lo menos un poliol de poliéster que contiene una o más unidades estructurales derivadas de ácido succínico (esto es, un "poliol de polisuccinato" ) . La presente invención también provee un proceso para la preparación de las dispersiones de polímero. Este proceso comprende polimerización por radicales libres de (1) uno o más monómeros insaturados olefínicamente, con (2) uno o más polioles de poliéster que están libres de grupos insaturados olefínicamente y que contienen una o más unidades estructurales derivadas de ácido succínico, y opcionalmente, (3) uno o más polioles de poliéster adicionales que están libres de grupos insaturados olefínicamente y que están libres de unidades estructurales derivadas de ácido succínico . DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION El poliol de poliéster base usado aquí se prepara de componentes que no contienen constituyentes olefínicos. Los polioles de poliéster base son productos de policondensación que contienen grupos de extremo hidroxilo de dioles y ácidos dicarboxílicos o sus anhídridos o ésteres o semi-ésteres de bajo peso molecular, preferiblemente aquellos con alcoholes monofuncionales tales como metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol y 2-butanol. Ejemplos de dioles apropiados para la preparación de los polioles de poliéster base son etilen glicol, 1,2-propanodiol, 1, 3-propanodiol, 2-metil-l, 3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol, 3-metil-l, 5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1, 8-octanodiol, 1, 10-decanodiol, neopentil glicol, dietilenglicol , trietilenglicol, tetraetilenglicol, et. También son apropiados los polioles de poliéter que tienen masas molares de número promedio de desde 250 hasta 4,500 g/mol, y particularmente aquellos que contienen unidades predominantemente derivadas de óxido de 1,2-propileno. En una manera que corresponde, también es posible usar dioles, los oligómeros de éter de butanodiol, tales como glicol de dibutileno, glicol de tributileno, o dioles correspondientes que tienen masas molares de número promedio de desde 240 hasta 3,000 g/mol., las cuales se obtienen por polimerización de apertura de anillo de tetrahidrofurano. De la misma manera son apropiados los compuestos correspondientes de 1 , 6-hexanodiol , esto es di- y tri-hexilen glicol, o mezclas oligoméricas las cuales se pueden obtener por eterificación azeotrópica de 1 , 6-hexanodiol . Además, es posible usar concomítantemente hasta alrededor de 5% peso de polioles que tienen una funcionalidad más alta. Los polioles funcionalmente más altos incluyen, por ejemplo, 1 , 1 , 1 - 1rimetilolpropano , glicerol o pentae itritol , además de óxido de polipropileno y polioles de óxido de polipropileno que tienen masas molares de número promedio de desde 250 hasta 4,500 g/mol . , iniciadas desde ahí. Como ácidos dicarboxí lieos sin un agrupamiento de olefinas, pueden usarse compuestos alifáticos y/o aromáticos, cualquiera individualmente o en una mezcla. Ejemplos que pueden ser mencionados incluyen: ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido sebácico, ácido itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, etc. Además, también es posible usar sus anhídridos, y también sus ésteres o semi-ésteres con bajo peso molecular, en particular alcoholes monofuncionales . En una manera análoga, también se pueden usar los ésteres de ácidos hidroxilcarboxílicos cíclicos, y preferentemente, aquellos que se pueden preparar de e-caprolactona . En una manera correspondiente, los poliésteres de ácido carbónico, es decir polioles de policarbonato, también se pueden usar o ser usados concomitantemente . Estos polioles de policarbonato se pueden preparar por transesterificación de carbonato de dimetilo o carbonato de difenilo con dioles o trioles, así como por transesterificación con oligoéster de terminal hidroxilo y dioles de oligoéter que tienen masas molares de promedio de número de desde 200 hasta 1,000 g/mol.

Los polioles de poliester apropiados para uso de acuerdo con la presente invención tiene una funcionalidad de hidroxilo promedio de desde 1.8 hasta 3, preferiblemente desde 1.85 hasta 2.7, y más preferiblemente desde 1.9 hasta 2.5, y una masa molar promedio de número de desde 1,000 hasta 5,000 g/mol., preferiblemente desde 1,300 hasta 4,800 g/mol., y más preferiblemente desde 1,600 hasta 4,500 g/mol. Si una pluralidad de polioles de poliéster se usan, luego los límites de la masa molar mencionados en el párrafo anterior se relacionan con la mezcla de poliol de poliéster. En este caso, por supuesto, también es posible un peso molecular promedio de número de por lo menos uno de los componentes individuales a estar fuera de los límites indicados, por ejemplo, en el intervalo de desde 450 hasta menos que 1,000 g/mol. Existen aquellos polioles que tienen pesos moleculares promedio en número de desde 250 hasta 4,000 g/mol apropiados para los polioles de poliéster de aquí los cuales contienen una o más unidades estructurales derivadas de ácido succínico (polioles de polisuccinato) . Se da preferencia a polioles de poliéster que contienen como el componente de ácido carboxílico predominantemente (esto es mayor que 50% peso con base en 100% peso de todos los ácido carboxílicos presentes) el ácido succínico. Se da particular preferencia a polioles de poliéster en los cuales más de 80% peso de las unidades estructurales derivadas de ácidos carboxílicos se derivan de ácido succínico. Los polioles de poliéster pueden contener todas las unidades estructurales listadas aquí anteriormente como componentes estructurales . En una modalidad preferida de la invención, un poliol de poliéster que contiene unidades estructurales derivadas predominantemente de ácido succínico (esto es, un poliol de polisuccinato) se usa en una mezcla con uno o más polioles de poliéster los cuales no contienen ninguna unidad derivada de ácido succínico. De acuerdo con la presente invención, la proporción del poliol de polisuccinato en todos los componentes de poliol de poliéster es menor que 50% peso, preferiblemente menor que 30% peso, y más preferiblemente menos que 10% peso. En la incorporación del ácido succínico en los polioles de poliéster base, ya sea por transesterificación o esterificación directa, los límites respecto de la composición aplican correspondientemente . Se da preferencia además a los así llamados prepolímeros terminados en OH. Estos prepolímeros terminados en OH se obtienen por reacción de los polioles de polisuccinato antes mencionados en un exceso molar, con uno o más poliisocianatos . Las relaciones molares de grupos de isocianato a grupos hidroxilo (esto es el índice de isocianato o número característico) son desde 0 hasta 0.9, preferiblemente desde 0 hasta 0.7, y más preferiblemente desde 0.3 hasta 0.6. Los polisocianatos apropiados que se pueden usar para preparar prepolímeros terminados en OH incluyen, por ejemplo, ambos poliisocianatos alifáticos y aromáticos tales como, por ejemplo, diisocianato de hexametileno , diisocianato de isoforona, diisocianato de» 2,4- y 2 , 6 - toluileno o mezclas de estos, además de poliisocianatos del grupo de diisocianato de difenilmetano , y los productos de tres anillos y/o más anillos derivados por la fosgenación de productos de condensación de formaldehído y anilina. Estos productos de tres anillos y más anillos a menudo se refieren como polimetilen poli (poliisocianato de fenileno) o MDI polimérico (esto es, PMDI) . El naftaleno-1, 5-diisocianato también es apropiado. Los poliisocianatos particularmente preferidos son aquellos poliisocianatos de las series de difenilmetano las cuales contienen cantidades de especies binucleares así llamadas (esto es, los isómeros 2,2'-, los 2,4'- y los 4,4'-) de menos que 50% peso. Las especies binucleares también se refieren frecuentemente a monómeros de MDI . Estos poliisocianatos particularmente preferidos tienen una funcionalidad promedio de por lo menos 2.2.

Los polioles de polisuccinato se usan en cantidades tales que la cantidad de las sustancias usadas para la modificación, esto es, poliol de polisuccinato o el prepollmero terminado en OH- preparado del mismo, basado en la mezcla de reacción como un todo, incluye los monómeros de vinilo radicalmente polimerizables y cualquier solvente, es desde 0.05 hasta 15% peso. Ejemplos de monómeros de vinilo radicalmente polimerizables apropiados incluyen estireno, alfa-metilestireno, etilestireno, viniltolueno, divinilbenceno, isopropilestireno, cloroestireno, butadieno, isopreno, pentadieno, ácido acrílico, ácido metacrilico, éster de metilo de ácido metacrilico, acetato de vinilo, acrilonitrilo, metil vinil cetona o combinaciones de estos productos. Se da preferencia al uso de estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, y esteres de alquilo de ácido metacrilico con radicales d-C3o-alquilo (por ejemplo, metilo, etilo, butilo, hexilo, dodecilo, etc.). Se da preferencia particular al estireno y acrilonitrilo, con estireno preferiblemente que se usa en una cantidad de más que 75% peso, y más preferiblemente de más que 90% peso. De acuerdo con la presente invención, la cantidad de estos monómeros de vinilo radicalmente polimerizables que están para ser usados en la mezcla como un todo, esto es, el grado de llenado de la dispersión terminada, es desde 2 hasta 55% peso, preferiblemente desde 4 hasta 40% peso, y más preferiblemente desde 5 hasta 33% peso. El grado de llenado se puede ajustar por dilución subsiguiente con un poliol de poliéster de segunda base . En una modalidad preferida de la invención, se ha usado como el poliol de poliéster de base una combinación de dos polioles de poliéster diferentes la cual difiere por lo menos con respecto a sus pesos moleculares promedio de número. El poliol de poliéster que tiene peso molecular menor se mezcla solamente cuando la polimerización de radicales libres del monómero de vinilo en la mezcla del poliol de poliéster que tiene el peso molecular más alto y el poliol de poliéster modificado está completo. Los iniciadores de radicales libres que se conocen per se son apropiados para iniciar el proceso de polimerización de radicales libres aquí. Ejemplos de iniciadores del grupo de los iniciadores aza incluyen alfa, alfa' -azo-2-metilbutironitrilo, alfa, alfa' -azo-2-heptonitrilo, l,l'-azo-1-ciclohexanocarbonitrilo, dimetil-alfa, alfa' -azo-isobutirato, ácido 4 , 4 ' -azo-4-cianopentanóico, azo-bis(2-metilbutironitrilo) , azo-bis-isobutironitrilo. Algunos ejemplos del grupo de los peróxidos, persulfatos, perboratos, y percarbonatos que se pueden mencionar a manera de ejemplo incluyen: peróxido de dibenzoilo, peróxido de acetilo, hidroperóxido de benzoilo, hidroperóxido de tert-butilo, peróxido de di-tert-butilo, peréster de tert-butil de ácido 2-etilhexnóico, peroxidicarbonato de diisopropilo, etc. La polimerización de radicales libres se lleva a cabo comúnmente en la presencia de un solvente, pero también se puede llevar a cabo sin un solvente. Ejemplos de solventes apropiados incluyen: benceno, tolueno, xileno, acetonitrilo, hexano, heptano, dioxano, acetato de etilo, N,N-dimetilformamida, N, -dimetilacetamida, etc. Son preferidos benceno, xileno y tolueno. La presente invención también proporciona dispersiones de polímero obtenidas por el proceso de esta invención. Los productos obtenidos son dispersiones blancas las cuales comprenden un polímero o copolímero de alto peso molecular, un poliol o poliéster convencional que es sólido o, preferiblemente, líquido a temperatura de habitación, y además un poliol de poliéster modificado el cual es necesario para estabilización de fase. Pueden tener, por ejemplo, a un grado de llenado de 25% peso de poliéster y un número de OH de desde 50 hasta 60, un intervalo de viscosidades de desde 15,000 hasta 35,000 mPas a 25°C y desde 3,000 hasta 8,000 mPas a 50 °C. La viscosidad del poliol de polímero que resulta es proporcional a la viscosidad del poliol de poliéster base que se usa para preparar el poliol de polímero, y es inversamente proporcional al número de OH del poliol de poliéster base.

Los polioles de polímero preparados de acuerdo con la invención son apropiados para la producción de poliuretanos , o materiales de poliuretano, y particularmente para la producción de elastómeros de poliuretano microcelular. Los elastómeros de poliuretano microcelular tales como estos se conocen por ser apropiados en la fabricación de suelas de zapatos. La presente invención también proporciona suelas de zapatos que comprenden el producto de reacción de la dispersión de polímero de acuerdo con la invención con poliisocianatos o prepolímeros de poliisocianato. Mediante el uso de las dispersiones de polímero de acuerdo con la invención, es posible para obtener poliuretanos los cuales, comparados con poliuretanos preparados sin una dispersión de polímero, tienen una dureza mayor mientras que mantienen la misma densidad. Si también se desea mantener la dureza además de la constante de densidad, es posible cuando se usan las dispersiones de polímero de acuerdo con la invención trabajar con una cantidad marcadamente reducida de poliisocianato. Los siguientes ejemplos además ilustran detalles para el proceso de esta invención. La invención, la cual se establece en la descripción precedente, no está para ser limitada ni en espíritu o alcance por estos ejemplos. Aquellos expertos en la técnica entenderán fácilmente que se pueden usar variaciones conocidas de las condiciones de los procesos siguientes. Salvo que se indique de otra manera, todas la temperaturas están en grados Centígrados y todos los porcentajes son porcentajes en peso. EJEMPLOS A) Polioles de poliéster de base. B) Preparación de polioles de poliéster modificados C) Preparación de dispersiones de acuerdo con la invención D) Ejemplos de comparación E) Ejemplos de procesamiento A) Polioles de Poliéster de Base A.l hasta A.7 Los polioles de Poliéster base A.l hasta ?.7 se preparan y usan en los ejemplos de trabajo. Estos polioles de poliéster base se preparan como se establece a continuación. A.l. Poliol de éster de Poli ter El ácido adípico, etilenglicol, butanodiol, dietilenglicol, y un poliol de poliéter bifuncional que tiene un contenido de óxido de propileno de alrededor de 70% y un contenido de óxido de etileno de alrededor de 30% y que tienen un número de OH de 28 mg OH/g (Desmophen3 L2830, Bayer AG) en la relación peso 36.53: 5.19:9.53:8.67:28.97 se calentaron lentamente a 200 °C, con la eliminación de agua. Cuando la formación de agua ha cesado, la mezcla se enfria hasta 120 °C y se cataliza con 180 mg de bicloruro de estaño.

La mezcla de reacción se calentó lentamente a 200 °C durante el curso de 4 horas bajo un vacío propulsor de agua, con separación adicional de agua. La mezcla se dejó bajo estas condiciones de reacción por unas 24 horas más. Luego el número de hidroxilo del poliol de éster de poliéter resultante se determinó como 39.1 mg de KOH/g y la viscosidad fue de 1070 mPas (a 75 °C) . A.2. Poliol de Poliéster Se preparó un poliadipato a base de poliol de poliéster por reacción de ácido adipico y cantidades equimolares del etilenglicol y dietilenglicol . Este poliol de poliéster tuvo un número de OH de alrededor de 56 mg de KOH/g y una viscosidad de alrededor de 520 mPas (75°C) . ?.3. Poliol de poliéster base que tiene un peso molecular alto. 2779 g (26.22 mol) de dietilenglicol, 813 g (13.12 mol.) de etilenglicol y 5452 g (37.12 mol) de ácido adipico se calentaron lentamente hasta 200 °C, con la eliminación de agua. Cuando la formación de agua hubo cesado, la mezcla se enfrió hasta 120°C y se catalizó con 180 mg de bicloruro de estaño. La mezcla de reacción se calentó lentamente a 200°C durante el curso de 4 horas bajo un vacio propulsor de agua, con separación adicional de agua. La mezcla se dejó bajo estas condiciones de reacción por unas 24 horas más. Luego, el número de hidroxilo del poliol de poliéster base resultante se determinó como 27.8 mg de KOH/g y el número de ácido como de 0.8 mg de KOH/g. A. . Poliol de poliéster base que tiene un peso molecular bajo. 3177 g (29.97 mol) de dietilenglicol, 932 g (15.03 mol.) de etilenglicol y 5256 g (36 mol) de ácido adípico se calentaron lentamente hasta 200°C, con la eliminación de agua. Cuando la formación de agua hubo cesado, la mezcla se enfrió hasta 120°C y se catalizó con 180 mg de bicloruro de estaño. La mezcla de reacción se calentó lentamente hasta 200 °C durante el curso de 4 horas bajo un vacío propulsor de agua, con separación adicional de agua. La mezcla se dejó bajo estas condiciones de reacción por unas 24 horas más. El poliol de poliéster base resultante se analizó luego y se encontró que tiene un número de hidroxilo de 120.1 mg de KOH/g y el número de ácido de 0.3 mg de KOH/g. A.5. Poliol de poliéster Base que tiene un peso molecular bajo. 2628 g (24.79 mol.) de dietilenglicol, 1538 g (24.79 mol.) de etilenglicol y 5970 g (40.89 mol) de ácido adípico se calentaron lentamente hasta 200 °C, con la eliminación de agua. Cuando la formación de agua hubo cesado, la mezcla se enfrió hasta 120°C y se catalizó con 180 mg de bicloruro de estaño. La mezcla de reacción se calentó lentamente hasta 200 °C durante el curso de 4 horas bajo un vacío propulsor de agua, con separación adicional de agua. La mezcla se dejó bajo estas condiciones de reacción por unas 24 horas más. El poliol de poliéster base resultante se analizó luego y se encontró que tiene un número de hidroxilo de 98.1 mg de KOH/g y un número de ácido de 0.3 mg de KOH/g. La viscosidad del poliol de poliéster fue de 210 mPas (a 75 °C) . A.6. Poliol de poliéster base que tiene un peso molecular bajo. 1208 g (11.4 mol.) de dietilenglicol , 1208 g (19.48 mol.) de etilenglicol y 1208 g (13.42 mol) de butanodiol y 5840 g (40 mol.) de ácido adípico se calentaron lentamente hasta 200 °C, con la eliminación de agua. Cuando la formación de agua hubo cesado, la mezcla se enfrió hasta 120 °C y se catalizó con 180 mg de bicloruro de estaño. La mezcla de reacción se calentó lentamente hasta 200°C durante el curso de 4 horas bajo un vacío propulsor de agua, con separación adicional de agua. La mezcla se dejó bajo estas condiciones de reacción por unas 24 horas más. El poliol de poliéster base resultante se analizó luego y se encontró que tiene un número de hidroxilo de 60.1 mg de KOH/g y un número de ácido de 0.7 mg de KOH/g. La viscosidad de este poliol de poliéster base fue de 8930 mPas (a 25 °C) . A.7. Poliol de Poliéster Un poliol de poliéster basado en poliadipato. Este poliol de poliéster se preparó a partir de ácido adípico y una mezcla de etilenglicol y butilenglicol . El poliol de poliéster resultante se caracterizó por un número de OH de alrededor de 56 mg de KOH/g y una viscosidad de alrededor de 620 mPas (a 75°C) . B) Preparación de polioles modificados: Los polioles modificados B.l hasta B.8 se prepararon y usaron en los siguientes ejemplos de trabajo como se describe a continuación. Los siguientes componentes se usaron en la preparación de estos polioles modificados: Isocianato A: un poliisocianato de la serie difenilmetano, que tiene un grupo NCO que contiene de alrededor de 33.5 y una funcionalidad de alrededor de 2.9; también caracterizado por un contenido polimérico de alrededor de 56% y un contenido monomérico de alrededor de 44%. Del contenido monomérico, alrededor de 39 hasta 40% es el isómero 4,4'- de MDI y el balance es una mezcla de los isómeros 2,2'- y el 2,4'- de MDI . Isocianato B: diisocianato de difenilmetano que tiene un contenido de grupo NCO de alrededor de 33.5%, una funcionalidad de alrededor de 2 , y que contiene alrededor de ,99% en peso del isómero 4,4'- y el balance que tiene una mezcla de los isómeros 2,2'- y el 2,4'-. Poliol de poliéter A: un poliéter iniciado de trimetilolpropano de óxido de polipropileno que tiene un número de OH de 28 mg de KOH/g.

Estos polioles modificados se prepararon como se establece a continuación. B .1. Preparación de un poliol de polisuccinato 1122 g (7.48 mol.) de trietilenglicol y 578 g (5.78 mol.) de ácido succínico se hicieron reaccionar, con catalizador de bicloruro de estaño (40 mg) , en una pol icondensación de fusión a 200°C con la eliminación de agua, en la terminación in vacuo. El número de OH del poliol de polisuccinato fue de 116.5 mg de KOH/g; y el número de ácido fue de 0.2 mg de KOH/g . B .2. Preparación de un prepolímero de OH 481.5 g de poliol de polisuccinato preparado en B.l. se hicieron reaccionar a 115°C por 3 horas con 62.5 g de Isocianato A hasta que se logró un contenido de NCO de 0% de NCO. El polímero terminado de OH resultante tuvo un número de OH de 67.5 mg de KOH/g. B .3. Preparación de un prepolímero de OH 481.5 g de poliol de polisuccinato preparado en B.l. se hicieron reaccionar por una hora a 80°C y por unas dos horas más a 100°C con 62.5 g de Isocianato B hasta que se logró un contenido de NCO de 0% de NCO. El polímero terminado de OH resultante tuvo una viscosidad de 2240 mPas (75 °C) y un número de OH de 51.7 mg de KOH/g.

B .4. Preparación de un prepolxmero de OH 463 g de poliol de poliadipato preparado en A.4. se hicieron reaccionar por una hora a 80 °C y por unas dos horas más a 100°C con 62.5 g de Isocianato B hasta que se logró un contenido de NCO de 0% de NCO. La viscosidad se determinó como 2680 mPas (75°C) . El prepolxmero terminado de OH resultante tuvo un número de OH de 53.5 mg de KOH/g. B .5. Preparación de un prepol mero de OH 463 g de poliol de poliadipato preparado en A.4. se hicieron reaccionar por una hora a 80°C, luego por una hora a 100 °C, y luego por unas dos horas más a 110 °C, con 62.5 g de Isocianato B hasta que se logró un contenido de NCO de 0% de NCO. La viscosidad se determinó como 2950 mPas (75°C) . El prepolxmero terminado de OH resultante tuvo un número de OH de 56.9 mg de KOH/g. B .6. Preparación de un poliol de poliéter que contiene grupos de terminación de acrilato 144 g de éster de metilo de ácido acrilico se agregaron lentamente a 50°C hasta 4,000 g de Poliol de Poliéter A, y 1 g de tetraisobutilato de titanio con metanol que se remueve de la mezcla de reacción a temperatura elevada. El poliol de poliéter resultante que contiene grupos de terminación de acrilato tuvo un número de OH de 21 mg de KOH/g; y una viscosidad de 1700 mPa a 25 °C.

B .7. Preparación de un ácido maléico que contiene poliol de poliéster 1,148 g (7.55 mol.) de trietilenglicol y 583 g (5.95 mol.) de anhídrido maléico, además de 0.5 g de hidroquinona, se hicieron reaccionar, con catalizador de bicloruro de estaño (40 mg) , en una policondensación de fusión a 200°C con la eliminación de agua, en la terminación in vacuo. El poliol de poliéster resultante que contiene ácido maléico tuvo un número OH de 112 mg de KOH/g; y se determinó un número de ácido como 0.9 mg de KOH/g. B .8. Preparación de un poliadipato que contiene ácido maléico 5,548 g (38 mol.) de ácido atípico, 196 g (2 mol.) de anhídrido maléico, 1,728 g (27.87 mol.) de etilenglicol y 1,728 g (16.3 mol.) de dietilenglicol se hicieron reaccionar, con catalizador de bicloruro de estaño (200 mg) , en una policondensación de fusión a 200°C con la eliminación de agua, en la terminación en vacuo. El poliol resultante tuvo un número de OH de 55 mg de KOH/g; y se determinó un número de ácido como 0.2 mg de KOH/g. Este poliol tuvo una viscosidad de 2550 mPas a 25°C.

C) . Preparación de dispersiones de polímero de acuerdo con la invención . C .1. Preparación de una dispersión de polímero del prepolimero OH (B .2. ) 476 g de poliol de poliéster A.2. se agitaron con 8.7 g del prepolimero OH B.2., lOOg de tolueno y 1 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) . Se hizo pasar una corriente débil de nitrógeno a través de la solución por 20 minutos. 80 g de estireno se agregaron, y la mezcla se calentó a 80 °C durante el curso de 30 minutos, con agitación. Después de 20 minutos a 80°C, la temperatura se elevó a 120°C durante el curso de unos 30 minutos más. Una solución preparada previamente de 600 g de poliol de poliéster A.2., 14.3 g del prepolimero de OH B.2., 200 g de tolueno, 5.4 g de azo-bis (2-meti Ibutironitrilo ) y 430 g de estireno se agregaron en cantidades mediadas a la mezcla anterior, durante el transcurso de 2 horas, a una velocidad inicial de 300 rpm, con la velocidad aumentada a 350 rpm después de 20 minutos y 400 rpm después de 40 minutos más. Cuando la adición medida se completó, la mezcla se dejó reaccionar por 5 minutos . Luego se agregó una solución preparada previamente más de 38g de poliol de poliéster A.2., 3.5 g del prepolimero de OH B.2., 50 g de tolueno y 0.6 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) en cantidades medidas a la mezcla anterior, durante el transcurso de 30 minutos. Cuando la adición se completó, la mezcla se dejó reaccionar por 2 horas a 120°C. La mezcla resultante se trabajó para aplicación de un vacio propulsor de agua a la mezcla de reacción para remover grandemente el solvente y cualquier estireno no reaccionado. Para completar, se aplicó un vacío de bomba de aceite, con el mayor grado posible removido de estireno y tolueno después de 2 horas a 0.5 mbar . La dispersión de polímero resultante se pudo filtrar a través de una malla de 200 µp?, fue estable de fase y tuvo una viscosidad : de 18,600 mPas a 25 °C, o 3690 mPas a 50 °C. El grado de llenado, esto es, el contenido de sólidos, en la dispersión de polímero fue alrededor de 26.7% peso, y el número de OH fue de 54 mg de KOH/g. C .2. Preparación de una dispersión de polímero de prepolímero OH (B.2.) Sustancias usadas inicialmente : 476 g de poliol de poliéster A.2. 3.0 g de prepolímero de OH B .2. 100 g de tolueno. 80 g de estireno 0.6 g de azo-bis (2 -metilbutironitrilo) 66 g de 1 , 4 -butanodiol Las sustancias anteriores se colocaron en un recipiente de reacción a 115 °C. Como se describió anteriormente en el Ejemplo C.l, la mezclas siguientes se agregaron en cantidades medidas : Adición medida 1: 600 g de poliol de poliéster A.2. 14.3 g de prepolímero de OH B.2. 200 g de tolueno. 533 g de estireno 5.4 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Adición medida 2: 38 g de poliol de poliéster A.2. 3.5 g de prepolímero de OH B.2. 50 g de tolueno. 0.6 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) La dispersión de polímero resultante se pudo filtrar a través de una malla de 200 µ??, fue estable de fase y tuvo una viscosidad de 18,600 mPas a 25°C, o 3850 mPas a 50°C. El grado de llenado, esto es, el contenido de sólidos, en la dispersión de polímero fue alrededor de 32% peso, y el número de OH fue de 69.6 mg de KOH/g. C .3. Preparación de una dispersión de polímero de prepolímero OH (B .2. ) Sustancias usadas inicialmente : 476 g de poliol de poliéster A.2. 3.0 g de prepolímero de OH B .2. 100 g de tolueno. 80 g de estireno 0.6 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) 66 g de 1, 4-butanodiol Las sustancias anteriores se colocaron en un recipiente de reacción a 115 °C, Como se describió anteriormente en el Ejemplo C.l, las mezclas siguientes se agregaron en cantidades medidas : Adición medida 1: 600 g de poliol de poliéster A.2. 14.3 g de prepolímero de OH B.2. 200 g de tolueno. 738 g de estireno 5.4 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Adición medida 2: 38 g de poliol de poliéster A.2. 3.5 g de prepolímero de OH B.2. 50 g de tolueno. 0.6 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) La dispersión de polímero resultante se pudo filtrar a través de una malla de 200 µp?, fue estable de fase y tuvo una viscosidad de 32,100 raPas a 25°C, o 7410 mPas a 50°C. El grado de llenado, esto es, el contenido de sólidos, en la dispersión de polímero fue alrededor de 40% peso, y el número de OH fue de 68.9 mg de KOH/g.

C .4. Preparación de una dispersión de polímero de poliol de succinato (B.l.) Sustancias usadas inicialmente : 476 g de poliol de poliéster A.3. 3.0 g de poliol de succinato B.l. 100 g de tolueno. 80 g de estireno 1 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Las sustancias anteriores se colocaron en un recipiente de reacción a 115 °C. Como se describió anteriormente en el Ejemplo C.l, las mezclas siguientes se agregaron en cantidades medidas : Adición medida 1: 600 g de poliol de poliéster A.3. 14.3 g de poliol de succinato B.l. 200 g de tolueno. 800 g de estireno 6.4 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Adición medida 2: 38 g de poliol de poliéster A.3. 4 g de poliol de succinato B.l. 100 g de tolueno. 0.6 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Antes de la filtración, el número de OH de la mezcla se determinó para ser de 18.4 mg de KOH/g. Esta mezcla se mezcló con 1,127 g de poliol de poliéster base A. . La dispersión que resultó se pudo filtrar a través de una malla de 200 µp?,. fue estable de fase y tuvo una viscosidad de 27,200 mPas a 25°C, o 5620 mPas a 50°C. El grado de llenado, esto es, el contenido de sólidos, en esta dispersión de polímero fue alrededor de 24.3% peso, y el número de OH fue alrededor de 58.3 mg de KOH/g. D) Ejemplos de comparación: D .1. Preparación de un poliol de polímero de prepollmero OH B .3. : Sustancias usadas inicialmente : 476 g de poliol de poliéster A.3. 3.0 g de prepolímero de OH B.3. 100 g de tolueno. 80 g de estireno 1 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Las sustancias anteriores se colocaron en un recipiente de reacción a 115 °C, y la mezclas siguientes se agregaron en cantidades medidas . Los detalles adicionales son como se establecieron anteriormente en el Ejemplo C.I.), excepto conforme se indique de otra manera: Adición medida 1: 600 g de poliol de poliéster A.3. 14.3 g de prepolímero de OH B.3. 200 g de tolueno. 800 g de estireno 6.4 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Adición medida 2: 38 g de poliol de poliéster A.3. 4 g de prepolímero de OH B .3. 100 g de tolueno. 0.6 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Antes de la filtración, el número de OH de la mezcla se determinó para ser de 18 mg de KOH/g. Esta mezcla se mezcló con 1,136 g de poliol de poliéster A.4. La dispersión que resultó no se pudo filtrar. D.2. Preparación de una dispersión de polímero del prepolímero OH B.4. (esto es, un prepolímero terminado en OH-basado en poliadipato) : Sustancias usadas inicialmente : 476 g de poliol de poliéster A.3. 3.0 g de prepolímero de OH B .4. 100 g de tolueno. 80 g de estireno 1 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Las sustancias anteriores se colocaron en un recipiente de reacción a 115 °C. Como se describió anteriormente en el Ejemplo C.I., las mezclas que siguen se agregaron en cantidades medidas : Adición medida 1: 600 g de poliol de poliéster A.3. 21 g de prepolímero de OH B.4. 200 g de tolueno. 800 g de estireno 6.4 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Adición medida 2: 38 g de poliol de poliester A.3. 4 g de prepolímero de OH B .4. 100 g de tolueno. 0.6 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Antes de la filtración, el número de OH de la mezcla se determinó para ser de 17.7 mg de KOH/g. Esta mezcla se mezcló luego con 1,123 g de poliol de poliéster A.4. La dispersión que resultó se pudo filtrar a través de una malla de 200 µp? con dificultad. Una cantidad considerable de residuo de filtración permaneció, de manera que el comportamiento de la filtración se consideró deficiente. Sin embargo, la dispersión fue estable de fase y tuvo una viscosidad de 30,100 mPas a 25°C, o 5550 mPas a 50°C. El grado de llenado, esto es, el contenido de sólidos, de la dispersión resultante fue de 24.1% peso, y el número de OH fue alrededor de 57.7 KOH/g. D .3. Preparación de una dispersión de polímero del prepolímero OH B.5. (esto es, un prepolímero terminado en QH-basado en poliadipato) ; Sustancias usadas inicialmente : 476 g de poliol de poliéster A.3. 3.0 g de prepolímero de OH B.5. 100 g de tolueno. 80 g de estireno 1 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Las sustancias anteriores se colocaron en un recipiente de reacción a 115 °C. Como se describió anteriormente en el Ejemplo C.I., las mezclas que siguen se agregaron en cantidades medidas : Adición medida 1: 600 g de poliol de poliéster A.3. 21 g de prepolimero de OH B.5. 200 g de tolueno. 800 g de estireno 6.4 g de azo-bis (2 -metilbutironitrilo) Adición medida 2: 38 g de poliol de poliéster A.3. 4 g de prepolimero de OH B.5. 100 g de tolueno. 0.6 g de azo-bis (2 -metilbutironitrilo) Antes de la filtración, el número de OH de la mezcla se determinó para ser de 18 mg de KOH/g. Esta dispersión se mezcló luego con 1,123 g de poliol de poliéster A.4. La dispersión resultante se puedo filtrar a través de una malla de 200 µp? con dificultad. Una cantidad considerable de residuo de filtración permaneció, de manera que el comportamiento de la filtración se consideró deficiente. Sin embargo, la dispersión fue estable de fase y tuvo una viscosidad de 26,800 mPas a 25 °C, o 5340 mPas a 50°C. El grado de llenado, esto es, el contenido de sólidos, de la dispersión fue de 23.9% peso, y el número de OH fue alrededor de 57.7 KOH/g.

D .4. Preparación de una dispersión de polímero del poliol de poliéter B.6. (esto es, un poliol de poliéter que contiene grupos de acrilato) : Sustancias usadas inicialmente : 476 g de poliol de poliéster A.7. 8.7 g de poliol modificado B.6. 200 g de tolueno. 80 g de estireno 0.6 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Las sustancias anteriores se colocaron en un recipiente de reacción a 115 °C. Como sé describió anteriormente en el Ejemplo C.I., las mezclas que siguen se agregaron en cantidades medidas : Adición medida 1: 538 g de poliol de poliéster A.7. 43 g de poliol modificado B.6. 200 g de tolueno. 738 g de estireno 5.4 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Adición medida 2: 38 g de poliol de poliéster A.7. 10.4 g de poliol modificado B.6. 50 g de tolueno. La dispersión resultante no fue estable; esto es, formó dos fases separadas. El grado de llenado, esto es, el contenido de sólidos, de esta dispersión fue alrededor de 40% peso.

D .5. Preparación de una dispersión de polímero del poliol de poliéster B.7. (esto es, un poliol de poliéster que contiene grupos de ácido maléico) : Sustancias usadas inicialmente : 476 g de poliol de poliéster A. . 8.7 g de poliol modificado B.7. 200 g de tolueno. 80 g de estireno 0.6 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) 33 g de isopropanol Las sustancias anteriores se colocaron en un recipiente de reacción a 115 °C. Como se describió anteriormente en el Ejemplo C.I., las mezclas que siguen se agregaron en cantidades medidas: Adición medida 1: 600 g de poliol de poliéster A. . 43 g de poliol modificado B.7. 200 g de tolueno. 533 g de estireno 5.4 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) Adición medida 2: 38 g de poliol de poliéster A.4. 10.4 g de poliol modificado B.7. 50 g de tolueno. 0.6 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) La dispersión que resulta no puede ser filtrada.

D .6. Preparación de una dispersión de polímero del poliol B.8., esto es, un poliadipato que contiene grupo de ácido maléico Sustancias usadas inicialmente : 830 g de poliol de poliéster A.6. 50 g de tolueno. Las sustancias anteriores se colocaron en un recipiente de reacción a 120°C. Como se describió anteriormente en el Ejemplo C.I., las mezclas que siguen se agregaron en cantidades medidas : Adición medida 1: 353 g de poliol de poliéster A.6. 62 g de poliol modificado B.6. 200 g de tolueno. 523 g de estireno 13 g de azo-bis (2-metilbutironitrilo) El producto de reacción no pudo ser filtrado.

E) Ejemplos de Procesamiento Para la producción de especímenes de prueba de poliuretano, los componentes de isocianato respectivos (identificados a continuación) se mezclaron a 40°C en una máquina de proceso de baja presión (esto es, PSA 95, Klóckner DESMAN Schu maschinen GmbH) con los componentes de poliol respectivos (identificados a continuación) los cuales contenían una dispersión de polímero a 45°C. La mezcla se introdujo en un molde de aluminio (tamaño 200*200*10 mm) ajustado a una temperatura de 50 °C, el molde se cerró, y después de 4 minutos el elastomero se removió del molde . Después de 24 horas de almacenamiento, la dureza de las hojas de elastomero así producido se midió de acuerdo con el DIN 53 505 usando un durometro tipo Shore A. E .1. Preparación de un elastomero de poliuretano Composición del componente de poliol: 71.00 % peso de poliol de poliéster A.2. 15.00 % peso de dispersión de polímero C.l. 11.45 % peso de etanediol 0.80 % peso de trietanolamina 0.45 % peso de diazabiciclo [2.2.2] octano 1.10 % peso de agua 0.20 % peso de estabilizador de células (Dabco° DC 193, Air Products) Se procesó un prepolímero de NCO que tiene un contenido de NCO de 19.3% peso y que comprende el producto de reacción de diisocianato de difenilmetano y un poliol de poliéster con el contenido de poliol como se describió. La relación de mezclado del componente de poliol al componente de isocianato fue de 100:122 partes en peso. Una espuma de crecimiento libre que tuvo una densidad de espuma libre de 140 Kg/m3 se preparó a partir de una muestra. Los especímenes de prueba como se describió en el proceso general anterior se prepararon a partir del componente de prepolímero de isocianato y componente de poliol que queda. Estos especímenes de prueba tuvieron una densidad de cuerpo moldeado de 350 Kg/m3 y se pudieron remover del molde después de 4 minutos. La dureza Shore A de estos especímenes de prueba fue de 51. E.2. Preparación de un elastómero de poliuretano Composición del componente de poliol: 50.55 % peso de poliol de poliéster A.2. 35.50 % peso de dispersión de polímero C.l. 11.40 % peso de etanodiol 0.80 % peso de trietanolamina 0.45 % peso de diazabiciclo [2.2.2] octano 1.10 % peso de agua 0.20 % peso de estabilizador de células (Dabco* DC 193, Air Products) Se procesó un prepolímero de NCO que tiene un contenido de NCO de 19.3% peso y que comprende el producto de reacción de diisocianato de difenilmetano y un poliol de poliéster con el contenido de poliol como se describió. La relación de mezclado del componente de poliol al componente de isocianato fue de 100:120 partes en peso. Una espuma de crecimiento libre que tuvo una densidad de espuma libre de 153 Kg/m3 se preparó a partir de una muestra. Los especímenes de prueba como se describió en el proceso general anterior se prepararon a partir del componente de prepolímero de isocianato y componente de poliol que queda. Estos especímenes de prueba tuvieron una densidad de cuerpo moldeado de 350 Kg/m3 y se pudieron remover del molde después de 4 minutos. La dureza Shore A de estos especímenes de prueba fue de 56. Estos ejemplos muestran que los elastómeros preparados con cantidades incrementadas de dispersiones de polímero de acuerdo con la presente invención resultan en un aumento en la dureza, mientras que la densidad permanece sin ser cambiada. A una cantidad constante de etanodiol, un incremento en la cantidad de la dispersión de poliol de acuerdo con la invención en el contenido de poliol, en una relación de mezclado virtualmente idéntica con el componente de poliisocianato (100:120 ó 100:122), lleva a materiales que tienen una dureza incrementada en 5 unidades de Shore A (56 en lugar de 51) . Aunque la invención se ha descrito en detalle en lo precedente para el propósito de ilustración, se entiende que tales detalles son únicamente para aquel propósito y que las variaciones se pueden hacer ahí por aquellos expertos en la técnica sin alejarse del espíritu y alcance de la invención excepto conforme este pueda estar limitado por las reivindicaciones . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones 1. Una dispersión de polímero caracterizada porque comprende por lo menos un poliol de poliéster que contiene una o más unidades estructurales derivadas del ácido succínico .
2. Un proceso para la preparación de dispersiones de polímero caracterizado porque comprende polimerización por radicales libres de (1) uno o más monómeros insaturados olefinicamente, con (2) uno o más polioles de poliéster que están libres de grupos insaturados olefinicamente y que contienen una o más unidades estructurales derivadas de ácido succínico, y, opcionalmente, (3) uno o más polioles de poliéster que están libres de grupos insaturados olefinicamente y no contienen unidades estructurales derivadas de ácido succínico.
3. Un proceso para la preparación de dispersiones de polímero caracterizado porque comprende polimerización por radicales libres (1) uno o más monómeros insaturados olefinicamente, con (4) uno o más prepolímeros terminados en OH- que comprenden el producto de reacción de (a) uno o más polioles de poliéster que contienen unidades estructurales derivadas del ácido succinico, con (b) uno o más poliisocianatos aromáticos del grupo de difenilmetano en donde el contenido de monómero total es menor que 50% en peso, y, opcionalmente, (2) uno o más polioles de poliéster que están libres de grupos insaturados oleffínicamente y no contienen unidades estructurales derivadas de ácido succinico.
4. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque (1) uno o más de los monómeros insaturados olefínicamente se seleccionan del grupo que consiste de estireno, alfa-metilestireno, etilestireno, viniltolueno, divinilbenceno, isopropilestireno, cloroestireno, butadieno, isopreno, pentadieno, ácido acrllico, ácido metacrílico, éster de metilo de ácido metacrílico, acetato de vinilo, acrilonitrilo, metil vinil cetona y combinaciones de estos productos.
5. El proceso de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque (1) uno o más de los monómeros insaturados olefínicamente se seleccionan del grupo que consiste de estireno, alfa-metilestireno, etilestireno, viniltolueno, divinilbenceno, isopropilestireno, cloroestireno, butadieno, isopreno, pentadieno, ácido acrílico, ácido metacrílico, éster de metilo de ácido metacrílico, acetato de vinilo, acrilonitrilo, metil vinil cetona y combinaciones de estos productos .
6. El proceso de conformidad con la ¦ reivindicación 2, caracterizado porque uno o más polioles de policarbonato están adicionalmente presentes .
7. El proceso de conformidad con la reivindicación 3 , caracterizado porque uno o más polioles de policarbonato están adicionalmente presentes . 8. Una dispersión de polímero, caracterizado porque comprende el producto de polimerización de radicales libres de: (1) uno o más monómeros insaturados olefínicamente, con - (2) uno o más polioles de poliéster que están libres de grupos insaturados olefínicamente y contienen una o más unidades estructurales derivadas de ácido succínico, y, opcionalmente , (3) uno o más polioles de poliéster que están libres de grupos insaturados olefínicamente y no contienen unidades estructurales derivadas de ácido succínico. 9. Una dispersión de polímero caracterizada porque comprende el producto de la polimerización por radicales libres de: (1) uno o más monómeros insaturados olefínicamente, con (4) un prepolímero terminado en OH- que comprende el producto de reacción de: (a) uno o más polioles de poliéster que están libres de grupos insaturados olefínicamente y que contienen una o más unidades estructurales derivadas del ácido succínico, con (b) uno o más poliisocianatos aromáticos del grupo de difenilmetano en donde el contenido de monómero total es menor que 50% en peso, y, opcionalmente, (3) uno o más polioles de poliéster que están libres de grupos insaturados olefínicamente y no contienen unidades estructurales derivadas de ácido succínico. 10. Un proceso para la preparación de poliuretanos que comprende la reacción de uno o más poliisocianatos con uno o más componentes reactivos de isocianato, la mejora está caracterizada porque el componente reactivo de isocianato comprende la dispersión de polímero de la reivindicación 1. 11. En un proceso para la preparación de poliuretanos que comprenden la reacción de uno o más poliisocianatos con uno o más componentes reactivos de isocianato, la mejora está caracterizada porque el componente reactivo de isocianato comprende la dispersión de polímero de conformidad con la reivindicación 8. 12. Un elastómero de poliuretano microcelular que comprende el producto de reacción de uno o más poliisocianatos con uno o más componentes reactivos de isocianato, la mejora está caracterizada porque el componente reactivo de isocianato comprende la dispersión de polímero de conformidad con la reivindicación 1. 13. Un elastómero de poliuretano microcelular que comprende el producto de reacción de uno o más poliisocianatos con uno o más componentes reactivos de isocianato, la mejora esta caracterizada porque el componente reactivo de isocianato comprende la dispersión de polímero de conformidad conla reivindicación
8.