MXPA05009557A - Composiciones polimericas absorbentes, articulos medicos y metodos. - Google Patents
Composiciones polimericas absorbentes, articulos medicos y metodos.Info
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Abstract
Se describe una composicion polimerica absorbente, la cual puede ser en la forma de una espuma, que incluye un material polimerico, particulas absorbentes y microesferas termicamente expandibles (o expandidas).
Description
COMPOSICIONES POLIMERICAS ABSORBENTES, ARTICULOS MEDICOS Y METODOS
ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las composiciones . poliméricas absorbentes, particularmente en forma de espuma, son útiles en aplicaciones de control de fluidos tales como vendajes para herida y materiales empaquetados para herida médicos que absorben sueros humanos. Las espumas poliméricas absorbentes convencionales incluyen generalmente (1) espumas de celda cerrada preparadas introduciendo celdas de gas en el polímero por descomposición térmica de agentes espumantes químicos o mezclando gases con mezclas de polímero/hidrocoloides, o (2) espumas de celda abierta preparadas mezclando gases con polímeros hidrófilos de polimerización tales como pre-polímeros de poliéter-poliuretano . Las espumas absorbentes preparadas por el método (2) tienen absorbencia rápida de sueros humanos pero no retienen el fluido en poco o nada de presión aplicada. Las espumas absorbentes preparadas por el método (1) plantean problemas de fabricación difíciles con respecto a mantener la estructura de celda cerrada después de su formación por extrusión debido al enfriamiento inadecuado y fusión y colapso subsecuentes de la estructura de celda cerrada, lo que conduce a una pérdida de espacio vacío. Por lo tanto, hay una necesidad de proporcionar
REF.166418 hidrocoloides hechas de espuma que tengan suficiente retención inicial de fluidos acuosos para facilitar el control de fluidos de heridas con exudación baja a media y un proceso fácil para proporcionar una composición que tenga una morfología de espuma estabilizada. BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION En un primer aspecto, la presente invención se dirige a una composición polimérica absorbente que incluye material polimérico, partículas absorbentes y microesferas térmicamente expandibles . En un segundo aspecto, la presente invención es una composición de espuma polimérica absorbente que incluye material polimérico, partículas absorbentes y microesferas térmicamente expandidas. Aquí, las partículas absorbentes y las micropartículas expandibles son dos materiales distintos . Preferiblemente, las partículas absorbentes se proporcionan en una matriz (por ejemplo, un aceite de hidrocarburo) y forman una emulsión (por ejemplo, una emulsión inversa) . Tales emulsiones son por lo general simplemente referidas como "hidrocoloides". En ciertas modalidades, las partículas absorbentes son superabsorbentes . Aquí, "absorbente" significa que un material es capaz de absorber agua o fluidos corporales, y "superabsorbente" significa que el material se absorberá por lo menos el 100% de su peso.
Preferiblemente, una composición de espuma polimérica de la presente invención gue incluye microesferas térmicamente expandidas tiene una densidad menor de 0.8 gramos por centímetro cúbico (ce), preferiblemente menor de 0.7 gramos por ce. En una modalidad particularmente preferida, la presente invención proporciona una composición de espuma polimérica que incluye: un material polimérico; partículas superabsorbentes que comprenden hidrocoloides ; y microesferas térmicamente expandidas; en donde la espuma polimérica tiene una densidad menor de 0.8 gramos por centímetro cúbico. En otra modalidad, la presente invención ofrece una composición de espuma polimérica absorbente que se puede preparar por un método que incluye: combinar un material polimérico, partículas absorbentes (preferiblemente en la forma de un hidrocoloide) , y microesferas térmicamente expandibles a una temperatura por debajo de la temperatura de expansión de las microesferas para formar una mezcla,- y aumentar la temperatura de la mezcla arriba de la temperatura de expansión de las microesferas térmicamente expandibles . En aún otra modalidad, la presente invención proporciona un método que incluye: combinar un material polimérico, partículas absorbentes (preferiblemente en la forma de un hidrocoloide) , y microesferas térmicamente expandibles para formar una mezcla en un extrusor a una temperatura por debajo de la temperatura de expansión de las microesferas; y aumentar la temperatura de la mezcla arriba de la temperatura de expansión de las microesferas térmicamente expandibles durante la extrusión. Preferiblemente, la composición de espuma resultante se forma con una densidad menor de 0.8 gramos por centímetro cúbico (ce) (preferiblemente menor de 0.7 gramos por ce) . La presente invención también proporciona artículos médicos que incluyen las composiciones poliméricas . Los artículos médicos pueden ser cualquiera de una variedad amplia de productos, pero son preferiblemente los vendajes para herida y materiales empaquetados para herida. La presente invención también proporciona métodos de hacer y usar las composiciones poliméricas. Según lo utilizado en la presente, "una", "uno", "la", "por lo menos una", y "una o más", se utilizan intercambiablemente. También aquí, las citas de intervalos numéricos por puntos finales incluyen todos los números incluidos dentro de ese intervalo "por ejemplo, 1 a 5 incluye 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4, 5, etc.). La breve descripción anterior de la presente invención no se desea para describir cada modalidad descrita o cada implementación de la presente invención. La descripción que sigue más particularmente ejemplifica modalidades ilustrativas .
BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS La figura 1 es una representación gráfica de absorbencia contra tiempo para el ejemplo 3 y el ejemplo comparativo C5. La figura 2 es una representación gráfica de absorbencia contra tiempo para el ejemplo 4 y el ejemplo comparativo C6. La figura 3 es una representación gráfica de absorbencia contra tiempo para el ejemplo 5 y el ejemplo comparativo C7. La figura 4 es una representación gráfica de absorbencia contra tiempo para el ejemplo 6 y ejemplo 8. DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION La presente invención proporciona composiciones poliméricas que incluyen material polimérico, partículas absorbentes (que se proporcionan preferiblemente en la forma de un hidrocoloide) , un agente bioactivo opcional, y microesferas térmicamente expandibles. El material polimérico puede incluir una mezcla de polímeros . Puede también incluir un adhesivo sensible a la presión si se desea. La composición polimérica puede estar en una amplia variedad de formas, tales como una película extruída (por ejemplo, con un espesor de 0.5 milímetros (mm) a 10 mm) , revestimiento, hidrocoloide (es decir, un material que contiene partículas en una segunda fase, las partículas generalmente hidrófilas dispersadas en una fase lipofílica (por ejemplo, aceite hidrófobo)), artículo moldeado, etc . ' Las composiciones poliméricas se calientan preferiblemente para expandir las microesferas térmicamente expandibles para proporcionar una espuma, tal como una espuma absorbente. Preferiblemente, tal composición de espuma polimérica con microesferas expandidas en la misma tiene una densidad de menos de 0.8 gramos por centímetro cúbico (ce), preferiblemente menos de 0.7 gramos por ce . La expansión de las microesferas térmicamente expandibles se puede realizar bajo presión, tal como la experimentada en un extrusor, o bajo condiciones ambiente tales como las encontradas en un horno de circulación de aire. Preferiblemente, la composición de espuma polimérica absorbente se puede preparar por un método que incluye combinar los componentes que incluyen un material polimérico, partículas absorbentes (preferiblemente en la forma de un hidrocoloide) , un agente bioactivo opcional, y microesferas térmicamente expandibles a una temperatura por debajo de la temperatura de expansión de las microesferas durante la extrusión tal que se forme una composición de espuma que tenga una densidad de menos de 0.8 gramos por centímetro cúbico (ce) (preferiblemente menos de 0.7 gramos por ce) . Se ha descubierto que las espumas absorbentes de la presente invención que se han formado extruyendo el material y expandiendo las microesferas en el extrusor tienen una retención inicial sustancialmente más alta de fluidos acuosos en comparación a: (1) composiciones no espumadas (con o sin microesferas sin expandir); (2) espumas preparadas vía la descomposición térmica de agentes espumantes químicos; y (3) espumas preparadas de películas extraídas que contienen microesferas térmicamente expandibles que han sido expandidas después de la extrusión, tal como por la exposición en un horno térmico. De manera significativa, las composiciones preferidas de la presente invención demuestran un índice sorprendente de absorbencia. Por ejemplo, la absorbencia de agua desionizada (peso húmedo/seco) en 2 horas de tiempo de abultamiento es preferiblemente por lo menos 10%, y más preferiblemente por lo menos 20%, más que la misma composición polimérica no espumada o espumada usando agentes espumantes químicos . MATERIAL POLIMERICO Una variedad de diferentes polímeros, así como mezclas de los mismos, se puede utilizar para el material polimérico (es decir, matriz polimérica) . Preferiblemente, tales polímeros son los convenientes para el proceso de fusión, particularmente el proceso de extrusión. Como es bien entendido en la técnica, una amplia gama de propiedades físicas de las composiciones poliméricas se puede obtener por la selección de los tipos y cantidades de diferentes polímeros . Los materiales poliméricos usados para preparar las composiciones poliméricas absorbentes de la presente invención se procesan por fusión cuando son fluidos o bombeables, y no se degradan o gelifican de manera significativa a las temperaturas usadas para el proceso de fusión (por ejemplo, extruyendo o componiendo) la composición (por ejemplo, 50°C a 300°C) . Preferiblemente, tales materiales tienen una viscosidad de fusión de 10 poises a 1,000,000 poises, según lo medido por la reometría de fusión capilar a las temperaturas de proceso y velocidades de corte usadas en la extrusión. Generalmente, los materiales convenientes poseen una viscosidad de fusión dentro de este intervalo a una temperatura de 125CC a 175°C y a una velocidad de corte de aproximadamente 100 segundos"1
(s-1) . Si se mezclan componentes poliméricos múltiples, preferiblemente, cada uno de los componentes tiene una viscosidad de fusión similar. La capacidad para formar una morfología finamente dispersada se relaciona a una relación de la viscosidad de corte de los componentes a temperaturas de mezclado de fusión. Se determina la viscosidad de corte usando la reometría capilar en una velocidad cortante que se aproxima a las condiciones de mezclado por extrusión, es decir, 100 s"1 y 175°C. Cuando un componente de alta viscosidad está presente como el componente menor, la relación de viscosidad de componentes de menor a mayor es preferiblemente menor de 20:1, más preferiblemente menor de 10:1. Cuando un material de baja viscosidad está presente como el componente menor, la relación de viscosidad de componenetes de menor a mayor es preferiblemente mayor de 1:20, más preferiblemente mayor de 1:10. Las viscosidades de fusión de componentes individuales se pueden alterar por la adición de plastificantes, agente de pegajosidad o solventes o por variar las temperaturas de mezcla. Los polímeros orgánicos convenientes para la matriz de las composiciones poliméricas de la presente invención pueden ser elastoméricos, termoplásticos , o ambos. Los polímeros elastoméricos útiles en la invención son generalmente los materiales que forman una fase a 21°C, tienen una temperatura de transición vitrea menor de 0°C, y exhiben propiedades elastoméricas . Los polímeros elastoméricos incluyen, pero no se limitan a, poliisoprenos , copolímeros de bloque de estireno-dieno, caucho natural, poliuretanos , poliéter-bloque-amidas , poli-alfa-olefinas, ésteres (Cl-C20) acrílicos del ácido met (acrílico) , copolímeros de etileno-octeno, y combinaciones de los mismos. Los materiales elastoméricos útiles en la presente invención incluyen, por ejemplo, cauchos naturales tales como CV-60 (un caucho natural con grado de viscosidad controlado que tiene viscosidad de Mooney de 60 +/-5 mi, 1+4 a 100°C, disponible como un producto primario Internacional); cauchos butilicos, tales como Exxon Butyl 268 disponible de Exxon Chemical Co., Houston, Texas; poli-isoprenos sintéticos tal como CARIFLEX IR309, disponible de raton Polymers, Houston, Texas, y NATSYN 2210, disponible de Goodyear Tire and Rubber Co., Akron, Ohio; etileno-propilenos; polibutadienos ; poliisobutilenos tales como VISTA EX MM L-80, disponible de ExxonMobil Chemical Co.; y cauchos de copolímero aleatorios de estireno-butadieno tales como AMERIPOL 1011A, disponible de BF Goodrich de Akron, Ohio. Los polímeros termoplásticos útiles en la invención incluyen, por ejemplo, poliolefinas tales como polipropileno isotáctico; polietileno de baja densidad lineal o de baja densidad; polietileno de media densidad; polietileno de alta densidad; polibutileno; copolímeros o terpolímeros de poliolefina, tales como copolímero de etileno/propileno y mezclas de los mismos; copolímeros de etileno-vinil acetato tales como ELVAX 260, disponible E.I. DuPont de Nemours & Co., Wilmington, Delaware; copolímeros de ácido etilenacrílico; copolímeros de ácido de etilenmetacrílico tales como SURLYN 1702, disponible de E.I. DuPont de Nemours & Co.; polimetilmetacrilato; poliestireno; alcohol de etilenvinilo; poliéster; poliéster amorfo; poliamides; termoplásticos fluorados tal como fluoruro de polivinilideno;
politetrafluoroetileno; copolimeros fluorados de etileno/propileno; termoplásticos halogenados tal como un polietileno tratado con cloro; y combinaciones de los mismos. Otros polímeros termoplásticos e emplificados se describen en la Publicación Internacional No. WO 97/23577. Los polímeros elastomericos termoplásticos útiles en la invención son generalmente materiales que forman por lo menos dos fases a 21°C, fluyen a una temperatura mayor de 50°C y exhiben propiedades elastoméricas. Los materiales elastoméricos termoplásticos útiles en la presente invención incluyen, por ejemplo, copolímeros de bloque lineales, radiales, de estrella y de estireno-isopreno ahusados tales como KRATON Di 107P, disponible de Kraton Polymers, y EUROPRENE SOL TE 9110, disponible de EniChem Elastomers Americas, Inc., Houston, Texas, copolímeros de bloque de estireno- (etileno/butileno) lineales tal como KRATON G1657 disponible de Kraton Polymers, copolímeros de bloque de estireno- (etileno/propileno) lineales tales como KRATON G1657X disponible de Kraton Polymers, copolímeros de bloque de estireno-isopreno-estireno tal como KRATON D1119P disponible de Kraton Polymers, copolímeros de bloque lineales, radiales y de estireno-butadieno de estrella tal como KRATON D1118X, disponible de Kraton Polymers, y EUROPRENE SOL TE 6205 disponible de EniChem Elastomers Americas, Inc., polieteresteres tal como HYTREL G3548, disponible de E.I.
DuPont de Nemours & Co., y materiales termoplásticos elastoméricos basados en poli-alfa-olefina tales como los representados por la fórmula -(CH2-CHR) donde R es un grupo alquilo que contiene 2 a 10 átomos de carbono y poli-alfa-olefinas basadas en catalizadores de metaloceno tal como E GAGE EG8200, un copolímero de etileno/l-octeno disponible de DuPont Dow Elastomers Co., Wilmington, Delaware. Otros elastorneros termoplásticos ejemplificados se describen en la Publicación Internacional No. WO 96/25469. Para ciertas modalidades, preferiblemente, el material polimérico incluye un adhesivo sensible a la presión (PSA) . Debe observarse que los polímeros no necesitan poseer propiedades sensibles a la presión para ser útiles en la invención. Diferentes polímeros se pueden utilizar en combinación y el polímero particular se selecciona basado en las propiedades deseadas del artículo con espuma final. Los adhesivos sensibles a la presión útiles en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, cauchos naturales, cauchos sintéticos, copolímeros de bloque de estireno, elastómeros, poliuretanos, éteres polivinilos, acrílicos, poli- -olefinas, siliconas, y mezclas de los mismos . El caucho natural útil PSAs contiene generalmente caucho natural masticado, de 25 a 300 partes de una o más resinas pegajosas a 100 partes de caucho natural, y generalmente de 0.5 a 2.0 partes de uno o más antioxidantes . El caucho natural puede ir en grados de un grado crepé pálido claro a una hoja ahumada con bordes más oscuros e incluye los ejemplos tales como CV-60, un grado de caucho de viscosidad controlada, y SMR-5, un grado de caucho de hoja ahumada rebordeada. Las resinas pegajosas usadas con cauchos naturales incluyen generalmente, pero no se limitan a, colofonia de madera y sus derivados hidrogenados; resinas de terpeno de varios puntos de ablandamiento, y resinas basadas en petróleo, por ejemplo, el ESCOREZ 1300 series de las resinas derivadas olefina alifáticas C5 de Exxon Chemical Co., y PICCOLITE S series, poli-terpenos de Hercules, Inc., Resins División, Wilmington, Delaware. Los antioxidantes se utilizan para retardar el ataque oxidativo en el caucho natural , que puede dar lugar a la pérdida de la fuerza cohesiva del adhesivo de caucho natural . Los antioxidantes útiles incluyen, pero no se limitan a, aminas, tales como N-N'di-beta-naftil-1, 4-fenileñodiamina, disponible como AGERITE D de R.T. Vanderbilt Co., Norwalk, CT; fenólicos, tal como 2,5-di-(t-amil)hidroquinona, encontrado como SANTOVAR A disponible de Monsanto Chemical Co., tetraquis [metileno 3- (3 ' , 5 ' -di-terc-butil-4' -hidroxifenil)propianato]metano, disponible como IRGANOX 1010 de Ciba Specialty Chemicals Inc., Tarrytown, New Jersey, y 2-2 ' -metilenbis (4-metil-6-terc butil fenol), disponible como Antioxidant 2246 de Cytec Industries Inc., West Patterson, New Jersey; y ditiocarbamatos, tales como ditiodibutil carba ato de zinc. Otros materiales se pueden agregar a los adhesivos de caucho natural por ejemplo, plastificantes, pigmentos, y agentes de curado para vulcanizar parcialmente el adhesivo sensible a la presión. Otra clase de PSAs útil comprende caucho sintético. Tales adhesivos son generalmente elastómeros elásticos, que son auto-pegajosos o no-pegajosos que se hacen pegajosos con agentes de pegajosidad. El caucho sintético auto-pegajoso PSAs incluye, por ejemplo, caucho butílico, un copolimero de isobutileno con menos de 3 por ciento de isopreno, poliisobutileno, un homo-polímero de isopreno, poli-butadieno, tal como TAKTE E 220 disponible de Bayer Corp., Pittsburgh, Pennsylvania, y caucho de estireno/butadieno . El caucho butílico PSAs contiene frecuentemente un antioxidante tal como dibutil ditiocarbamato de zinc. Los adhesivos sensibles a la presión de poliisobutileno no contienen generalmente antioxidantes . Los adhesivos sensibles a la presión de caucho sintético también generalmente son más fáciles de procesar por fusión. Generalmente comprenden caucho de poli-butadieno o estireno/butadieno, de 10 partes a 200 partes de un agente de pegajosidad, y generalmente de 0.5 a 2.0 partes por 100 partes de caucho de un antioxidante tal como IRGANOX 1010 de Ciba Specialty Chemicals. Un ejemplo de un caucho sintético es AMERIPOL 1011A, un caucho de estireno/butadieno disponible de BF Goodrich. Los agentes de pegajosidad útiles para el caucho sintético incluyen derivados de colofonias tal como éster de colofonia estabilizado FORAL 85 de Hercules, Inc.; y resinas de hidrocarburo sintéticas tales como los politerpenos PICCOLITE A series de Hercules, Inc., el ESCOREZ 1300 series y el ESCOREZ 2000 Series de resinas derivadas de olefina aromáticas/alifáticas C9 ambas de Exxon Chemical Co, y resinas poli-aromáticas C9, tales como la PICCO 5000 series de resinas de hidrocarburo aromáticas, de Hercules, Inc. Otros materiales se pueden agregar para propósitos especiales, incluyendo caucho butílico hidrogenado, pigmentos, plastificantes , cauchos líquidos, tales como caucho líquido de poliisobutileno VISTA EX LMMH disponible de ExxonMobil Chemical Co., y agentes de curado para vulcanizar parcialmente el adhesivo. El copolímero de bloque de estireno PSAs comprende generalmente elastómeros del tipo A-B o A-B-A, donde A representa un bloque de poliestireno termoplástico y B representa un bloque elástico de poli-isopreno, poli-butadieno, poli (etileno/propileno) , o poli (etileno/butileno) , y resinas. Ejemplos de copolímeros de bloque útiles en el copolímero de bloque PSAs incluyen copolímeros de bloque lineales, radiales, de estrella y ahusados de estireno-isopreno tales como KRATON D1107P, disponible de Kraton Polymers Co., y EUROPRENE SOL TE 9110, disponible de EniChem Elastomers Americas, Inc.; copolímeros de bloque de estireno- (etileno/butileno) lineales tal como RATON G1657, disponible de Kraton Polymers Co.; copolímeros de bloque de estireno (etileno/propileno) lineales tal como KRATON G1750X, disponible de Kraton Polymers Co.; y copolímeros de bloque lineales, radiales y de estrella de estireno-butadieno tal como KRATON D1118X, disponible de Kraton Polymers Co., y EUROPRENE SOL TE 6205, disponible de EniChem Elastomers Americas, Inc. Los bloques de poliestireno tienden a formar dominios que provocan que el copolímero de bloque PSAs tenga estructuras bifásicas . Las resinas que se asocian con la fase de caucho desarrollan generalmente la pegajosidad en el adhesivo sensible a la presión. Los ejemplos de la fase de caucho que asocian resinas incluyen resinas derivadas de olefina alifáticas, tales como la ESCOREZ 1300 series disponible de Exxon Chemical Co., y WINGTACK series, disponible de Goodyear Tire & Rubber Co.; esteres de colofonia, tales como el FORAL series y el STAYBELITE Ester 10, ambos disponibles de Hercules, Inc.; hidrocarburos hidrogenados, tal como ESCOREZ 5000 series, disponible de Exxon Chemical Co.; poli-terpenos, tal como PICCOLYTE A series; y resinas fenólicas de terpeno derivadas de petróleo o fuentes de terpentina, tal como PICCOFYN A100, disponible de Hercules, Inc. Las resinas que se asocian con la fase termoplástica tienden a endurecer el adhesivo sensible a la presión. La fase termoplástica que asocia resinas incluye poliaromáticos, tal como el PICCO 6000 series de resinas de hidrocarburo aromáticas, disponible de Hercules, Inc.; resinas de cumaronaindeno, tal como CUMAR series, disponible de Neville Chemical Company, Pittsburgh, Pennsylvania; y otras resinas con parámetro de alta-solubilidad derivadas de alquitrán de carbón o petróleo y que tienen puntos de ablandamiento de aproximadamente 85°C, tal como la AMOCO 18 series de resinas de alfameti1estireno, disponible de Amoco Chemicals, Warrensville Heights, Ohio, resina aromática de poliindeno alquilo PICCOVAR 130, disponible de Hercules, Inc., y la PICCOTEX series de resinas de alfametilestireno/viniltolueno, disponible de Hercules, Inc. Otros materiales se pueden agregar a los copolímeros de bloque de estireno para propósitos especiales, incluyendo aceites de hidrocarburo plastificantes de fase de caucho, tal como Polibuteno-8 de Chevron Phillips Chemical Co . LP, Houston, Texas, AYDOL disponible de Witco Corp., Greenwich, Connecticut, y SHELLFLEX 371 disponible de raton Polymers Co.; pigmentos; antioxidantes, tales como IRGA OX 1010 e IRGANOX 1076, ambos disponibles de Ciba Specialty Chemical Inc., BUTAZATE, disponible de Uniroyal Chemical Co . , Middlebury, Connecticut, CYA OX LDTP, disponible de Cytec Industries, Inc., West Paterson, New Jersey, y BUTASAN, disponible de Monsanto Co.; antiozonantes , tal como NBC, un dibutilditiocarbamato de níquel, disponible de E.I. DuPont de Nemours & Co . ; cauchos líquidos tal como caucho de poliisobutileno VISTANEX L MH disponible de ExxonMobil Chemical Co., Houston, Texas; e inhibidores de la luz ultravioleta, tales como IRGANOX 1010 y TINUVIN P, disponible de Ciba Specialty Chemical Inc . PSAs de poliviniléter son generalmente mezclas de homopolímeros del vinilmetiléter, viniletiléter o viniliso-butiléter o mezclas de homopolímeros de viniléteres y copolímeros de viniléteres y acrilatos para obtener las propiedades sensibles a la presión deseadas . Dependiendo del grado de polimerización, los homopolímeros pueden ser aceites viscosos, resinas suaves pegajosas o sustancias tipo caucho. Los poliviniléteres usados en adhesivos de poliviniléter incluyen polímeros basados en: vinilmetiléter tal como LUTANOL M 40, disponible de BASF Corp., Mount Olive, New Jersey, y GANTREZ M 574 y GANTREZ 555, disponibles de International Specialty Products, Inc. Wayne, New Jersey; viniletiléter tales como LUTANOL A 25, LUTANOL A 50 y LUTANOL A 100; vinilisobutiléter tal como LUTANOL 130, LUTANOL 160, LUTANOL IC, LUTANOL I60D y LUTANOL I65D; ácido metacrilato/vinilisobutiléter/acrílico tal como ACRONAL 550 D, todos disponibles de BASF Corp. Antioxidantes útiles para estabilizar el adhesivo sensible a la presión de poliviniléter incluyen, por ejemplo, IRGANOX 1010 disponible de Ciba Specialty Chemical Inc., y Antioxidant ZKF disponible de Bayer Corp. Otros materiales se pueden agregar para propósitos especiales según lo descrito en la literatura de BASF Corp. incluyendo el agente de pegajosidad, plastificante, pigmento, y combinaciones de los mismos . Los polímeros adhesivos sensible a la presión acrílicos pueden formarse polimerizando uno o más ésteres (met) acrílicos de alcoholes alquilo no-terciarios, con los grupos alquilo que generalmente tienen de 1 a 20 átomos de carbono (por ejemplo, de 3 a 18 átomos de carbono) . Los monómeros de acrilato convenientes incluyen metilacrilato, etilacrilato, n-butilacrilato, laurilacrilato, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato iso-octilo, acrilato octadecilo, acrilato nonilo, acrilato de decilo, acrilato de dodecilo, y combinaciones de los mismos. Los metacrilatos correspondientes también son útiles . También son útiles los acrilatos y metacrilatos aromáticos, por ejemplo, acrilato de bencilo, acrilato de ciclobencilo y combinaciones de los mismos . Opcionalmente, uno o más co-monómeros mono-etilénicamente insaturados se pueden polimerizar con los monómeros de (met) acrilato; la cantidad particular de co-monómero se selecciona basado en las propiedades deseadas del polímero. Un grupo de co-monómeros útiles incluye los que tienen una temperatura de transición vitrea del homopolímero mayor que la temperatura de transición vitrea del homopolímero de acrilato. Ejemplos de co-monómeros convenientes en este grupo incluyen ácido acrílico, acrilamida, metacrilamida, acrilamidas sustituidas tales como N,N~dimetilacrilamida, ácido itacónico, ácido metacrílico, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, vinilacetato, N-vinilpirrolidona, isobo nilacrilato, cianoetilacrilato, N-vinilcaprolactama, anhídrido maleico, hidroxialquiloacrilatos, N,N-dimetilaminoetil (met) acrilato, ?,?-dietilacrilamida, beta-carboxietilacrilato, vinilésteres de ácidos neodecanoico, neononanoico, neopentanoico, 2-etilhexanoico, o propiónico (por ejemplo, disponibles de Union Carbide Corp. ofe Danbury, Conn. bajo designación comercial VYNATES) , cloruro de vinilideno, estireno, viniltolueno, alquilviniléteres , y combinaciones de los mismos . Un segundo grupo de co-monómeros monoetilenicamente insaturados que se pueden polimerizar con los monómeros de acrilato o metacrilato incluye los que tienen una temperatura de transición vitrea del homopolímero menor que la temperatura de transición vitrea del homopolímero de acrilato. Los ejemplos de co-monómeros convenientes que están dentro de esta clase incluyen etiloxietoxi etil acrilato (Tg=-71°C), un metoxipolietilenglicol 400 acrilato (Tg=-65°C; disponible de Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., Tokio, JP, bajo la designación "NK Ester AM-90G"), y combinaciones de los mismos . PSAs de poli- -olefina, también llamados adhesivos sensibles a la presión de poli (1-alqueno) , comprenden generalmente un polímero sustancialmente no reticulado o un polímero no reticulado que pueda tener grupos funcionales activables por radiación injertados en el mismo según lo descrito en la Patente Norteamericana No. 5,209,971 (Babu y colaboradores) . El polímero de poli-alfa-olefina puede ser uno auto-pegajoso e incluir uno o más materiales pegajosos. Si es no reticulado, la viscosidad inherente del polímero está generalmente entre 0.7 y 5.0 decilitros por gramo según lo medido por ASTM D 2857-93, "Standard Practice for Dilute Solution Viscosity of Polymers" . Además, el polímero generalmente es predominantemente amorfo. Los polímeros de poli-alfa-olefina útiles incluyen, por ejemplo, polímeros de poli (l-algueno) de tres a dieciocho átomos de carbono (C3-C18) , preferiblemente de alfa-olefinas de C5-C12 y copolímeros de aquellos que tienen C3 y más pre eriblemente C6-C8 y copolímeros de aquellos con C3. Los materiales pegajosos son generalmente las resinas que son miscibles en el polímero de poli-alfa-olefina . La cantidad total de resina pegajosa en el polímero de poli-alfa-olefina va de 0 a 150 partes en peso por 100 partes del polímero de poli-alfa-olefina dependiendo de la aplicación específica. Las resinas pegajosas útiles incluyen resinas derivadas por la polimerización de monómeros de hidrocarburo insaturados de C5-C9, politerpenos , politerpenos sintéticos y similares y combinaciones de los mismos. Los ejemplos de tales resinas disponibles comercialmente basadas en una fracción de olefina de C5 de este tipo son las resinas pegajosas WINGTACK 95 y WINGTACK 15 de Goodyear Tire & Rubber Co. Otras resinas de hidrocarburo incluyen REGALREZ 1078 y REGALREZ 1126 disponibles de Hercules, Inc., y ARKON P115 disponible de Arakawa Chemical USA, Inc., Chicago, Illinois. Otros materiales se pueden agregar, incluyendo antioxidantes, rellenadores, pigmentos, agentes de reticulación activados por radiación y combinaciones de los mismos . PSAs de silicona comprenden dos componentes importantes, un polímero o goma, y una resina pegajosa. El polímero generalmente es un polidimetilsiloxano o polidimetildifenilsiloxano de alto peso molecular, que contiene la funcionalidad del silanol residual (SiOH) en los extremos de la cadena polimérica, o un copolímero de bloque que comprende segmentos suaves de polidiorganosiloxano y segmentos duros terminados con urea. La resina pegajosa generalmente es una estructura de silicato tridimensional que es coronada en los extremos con grupos trimetilsiloxi (OSiMe3> y también contiene cierta funcionalidad del silanol residual . Los ejemplos de resinas pegajosas útiles con siliconas incluyen SR 545, de General Electric Co., Silicone Resins División, Waterford, New York, y MQD-32-2 de Shin-Etsu Silicones of América, Inc., Torrance, California. La fabricación de adhesivos sensibles a la presión de silicona típicos, se describe en la Patente Norteamericana No. 2,736,721 (Dexter) . La fabricación del adhesivo sensible a la presión de copolímero de bloque con urea de silicona, se describe en la Patente Norteamericana No. 5,214, 119 {Leir y colaboradores) . Otros materiales que se pueden agregar a las siliconas, incluyen pigmentos, plastificantes y rellenadores . Los rellenadores se utilizan generalmente en cantidades de 0 partes a 10 partes por 100 partes de adhesivo sensible a la presión de silicona. Los ejemplos de rellenadores que se pueden utilizar con siliconas incluyen óxido de zinc, sílice, negro de humo, pigmentos, polvos de metal, carbonato de calcio y combinaciones de los mismos . Los geles elastoméricos sólidos producidos por el proceso descrito en la Publicación Internacional No. 97/00163 son también polímeros útiles en la presente invención. Generalmente, el método descrito en WO 97/00163 es para hacer gel elastomérico sólido a partir del copolímero de bloque de estireno (por ejemplo, estireno-isopreno-estireno, estireno-etilenbutileno-estireno) y plastificantes . El método incluye las etapas de: (1) proporcionar un extrusor que tiene secciones de alimentación múltiples cada una seguida por una sección de mezcla a lo largo de un tambor del extrusor; (2) introducir el copolímero en una de las secciones de alimentación del extrusor de operación; (3) calentar y cortar el copolímero en una sección de mezclado subsiguiente; (4) introducir el plastificante al copolímero a través de por lo menos una de las secciones de alimentación en un patrón y a una velocidad que produce el gel elastomérico sólido a temperatura ambiente que conservará su forma después de la compresión y descompresión repetidas del gel; y (5) expulsar el gel del extrusor. La etapa de expulsión puede incluir expulsar el gel a través de un troquel para formar una longitud del gel que tenga una sección transversal predeterminada, y el método puede incluir además (6) cortar el gel extruído en longitudes para formar piezas del gel con secciones transversales uniformes que se pueden utilizar en almohadillas. Alternativamente, el método puede incluir además la etapa (6) de inyectar el gel expulsado en un molde que tiene una forma predeterminada. Las varias combinaciones de los polímeros anteriores se pueden utilizar para los efectos deseados . El polímero puede reticularse agregando un compuesto de reticulación o a través de haz de electrones o radiación gamma. Un compuesto de reticulación puede ser un compuesto multi-etilénicamente insaturado en donde los grupos etilénicos son grupos vinilo, grupos alilo, y/o grupos metalilo enlazados a nitrógeno, oxígeno, o átomos de carbono. Los compuestos ejemplificados para reticular los polímeros con vinilo incluyen, pero no se limitan a, divinil-, dialil- o dimetalil-ésteres (por ejemplo, succinato de divinilo, adipato de di inilo, maleato divinilo, oxalato de divinilo, malonato de divinilo, glutarato de divinilo, itaconato de dialilo, maleato de dialilo, fumarato de dialilo, diglicolato de dialilo, oxalato de dialilo, adipato de dialilo, succinato de dialilo, azelato de dialilo, malonato de glutarato de dialilo, de dialilo, maleato de dimetalilo, oxalato de dimetalilo, malonato de dimetalilo, succinato de dimetalilo, glutarato de dimetalilo y adipato de dimetalilo) , di inil-, dialil- o dimetalil-éteres (por ejemplo, dietilenglicol diviniléter, butandiol diviniléter, etilenglicol diviniléter, etilenglicol dialiléter, dietilenglicol dialiléter, butandiol dialiléter, etilenglicol dimetaliléter, dietilenglicol dimetaliléter, y butandiol dimetaliléter) , divinil-, dialil- o dimetalil-amidas incluyendo bis (N-vinil lactamas) , (por ejemplo, 3 , 3 ' -etilideno bis (N-vinil-2-pirrolidona) ) , y divinil-, dialil- o dimetalil-ureas . Las varias combinaciones de tales agentes de reticulación pueden ser utilizadas si se desea. PARTICULAS ABSORBENTES La adición de partículas absorbentes, preferiblemente en la forma de un hidrocoloide, al polímero, imparte un carácter hidrófilo a la composición. Las partículas usadas en la presente invención pueden ser cualquiera que se prepare de forma sintética o un polímero que ocurre naturalmente capaz de absorber fluidos acuosos incluyendo sueros humanos. Las variedades de partículas dentro del alcance de la presente invención incluyen polímeros sintéticos preparados a partir de monómeros solos o múltiples, polímeros hidrófilos que ocurren naturalmente o polímeros hidrófilos que ocurren naturalmente, modificados químicamente. Los ejemplos no-limitantes de tales partículas incluyen acrilatos y metacrilatos de polihidroxialquilo, polivinil lactarnas, alcoholes de polivinilo, polioxialquilenos, poliacrilamidas, ácido poliacrílico, sulfonatos de poliestireno, polisacáridos naturales o sintéticamente modificados, alginatos, gomas de xantano, gomas de guar, celulósicos y combinaciones de los mismos. Cuando se usan en aplicaciones médicas, las partículas son de manera preferible dermatológicamente aceptables y no-reactivas con la piel del paciente u otros componentes de la composición absorbente de espuma incluyendo cualquier agente antimicrobiano que pueda estar presente en la composición. De manera conveniente, las partículas incluyen un polímero sintético que pueda ser lineal o reticulado. Ejemplos no-limitantes de hidrocoloides sintéticas incluyen polímeros preparados de N-vinil lactarnas, por ejemplo N-vinil-2-pirrolidona, 5-metil-N-vinil-2-pirrolidona, 5-etil-N-vinil-2-pirrolidona, 3 , 3-dimetil-N-vinil-2-pirrolidona, 3-metil-N-vinil-2-pirrolidona, 3-etil-N-vinil-2-pirrolidona, 4-metil-N-vinil-2-pirrolidona, 4-etil-N-vinil-2-pirrolidona, N-vinil-2-valerolactama, N-vinil-2-caprolactama y combinaciones de los mismos . Otros monómeros útiles para preparar partículas absorbentes incluyen acrilatos y metacrilatos de hidroxialguilo (tales como 2-hidroxietilacrilato, 2-hidroxietilmetacrilato, 2-hidroxipropilacrilato, 2-hidroxipropilmetacrilato, 2 , 3-dihidroxipropilmetacrilato) , ácido acrílico, ácido metacrílico y amino-metacrilimida terciaria (por ejemplo, trimetilamino-metacrilimida) , ácido crotónico, piridina y combinaciones de los mismos. Otros monómeros útiles para preparar partículas absorbentes incluyen amidas solubles en agua (tales como N- (hidroximetil) acrilamida y -metacrilamida, N-(3-hidroxpropil) acrilamida, N- (2-h.idroxietil) metacrilamida, N- {1 , l-dimetil-3-oxabutil) acrilamida, N- [2- (dimetilamina) etil] acrilamida y -metacrilamida, N- [3- (dimetilamino) -2-hidroxilpropil]metacrilamida, y N-[l,l-dimetil-2- (hidroximetil) -3-oxabutil] acrilamida) ; derivados de hidrazina solubles en agua (tales como trialquilamina metacrilimida, y metacrilimida de dimetil-(2-hidroxipropil) amina) ; ácidos mono-olefínicos sulfónicos y sus sales (tales como etilensulfonato de sodio, estirensulfonato de sodio y ácido 2-acrilamida-2-metilpropansulfónico) ; y los monómeros siguientes que contienen nitrógeno en la estructura cíclica o no cíclica del monómero: 1-vinil-imidazol , 1-vinil-indol, 2-vinil-imidazol, 4-vinil-imidazol, 2-vinil-l-metil-imidazol, 5-vinil-pirazolino, 3-metil-5-isopropenil-pirazol ,
-metilen-hidantoina, 3-vinil-2-oxazolidona, 3-metacrilil-2-oxazolidona, 3-metacrilil-5-me il-2-oxazolidona, 3-vinil-5-metil-2-oxazolidona, 2- y 4-vinil-piridina, 5-vinil-2-metil-piridina, 2-vinil-piridina-l-óxido,. 3-isopropenil-piridina, 2- y 4-vinil-piperidina, 2- y 4-vinil-quinolina, 2 , 4-dimetil-6-vinil-s-triazina, 4-acrilil-morfolina y combinaciones de los mismos . Otras partículas absorbentes incluyen polímeros que ocurren naturalmente o se preparan sintéticamente. Estos materiales incluyen alcohol polivinilo, polioxialquilenos, y materiales modificados sintéticamente o que ocurren naturalmente como polisacáridos, gomas, celulósicos modificados y combinaciones de los mismos . Los polisacáridos representativos incluyen almidón, glicógeno, hemicelulosas , pentosanos, gelatina, celulosas, pectina, quitosano y quitina. Las gomas representativas incluyen Arábica, Locust Bean, Guar, Agar, Carrageenan, Xantano, Karaya, alginatos, tragacanto, gomas de Ghatti, y Furcelleran. Las celulosas modificadas representativas incluyen metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxipropilcelulosa.
Las partículas absorbentes útiles de la presente invención son preparadas preferiblemente por los métodos de polimerización de fase inversa descritos en las Especificaciones de Patente Europeas 0 172 724 Bl y 0 126 528 A2, que forman emulsiones inversas que tienen micropartículas poliméricas hidrófilas reticuladas con diámetro de 0.2 a 10 micrones dispersadas en aceites hidrófobos (preferiblemente el polímero se elige para que sea miscible con el aceite hidrófobo) . Estas emulsiones están disponibles comercialmente bajo la designación comercial de SALGARE de Ciba Specialty Chemicals. Los polímeros hidrófilos pueden ser aniónicos (por ejemplo, poliacrilato de sodio de 50 por ciento en peso de sólidos en aceite mineral, disponible como SALCARE SC91) o catiónicos (por ejemplo, sal de amonio cuaternario del cloruro de metileno de 50 por ciento en peso de sólidos de dimetilaminoetilmetacrilato en aceite mineral, disponible como SALCARE SC95) . Otras partículas absorbentes se pueden preparar usando un solvente volátil según lo descrito en la Solicitud de Patente Europea 0 489 967 Al. La reticulación de las cadenas poliméricas lineales de las partículas absorbentes puede ser conveniente para mejorar las propiedades cohesivas durante la absorción de fluidos acuosos. Cuando tal reticulación se desea para los polímeros hechos a partir de monómeros de vinilo discutidos anteriormente, puede utilizarse un compuesto multi-etilénicamente insaturado con grupos etilénicos como grupos vinilo, alilo o metalilo enlazados al nitrógeno, oxígeno o átomos de carbono. Los ejemplos no limitantes de agentes de reticulación para polímeros que contienen vinilo incluyen di inil-, dialil- o dimetalil-ésteres (por ejemplo etilenglicol dimetacrilato, succinato de di inilo, adipato de divinilo, maleato de di inilo, oxalato de divinilo, malonato de divinilo, glutarato de divinilo, itaconato de dialilo, maleato de dialilo, fumarato de dialilo, diglicolato de dialilo, oxalato de dialilo, adipato de dialilo, succinato de dialilo, azelato de dialilo, malonato de dialilo, glutarato de dialilo, maleato de dimetalilo, oxalato de dimetalilo, malonato de dimetalilo, succinato de dimetalilo, glutarato de dimetalilo, y adipato de dimetalilo); divinil-, dialil- o dimetalil-éteres (por ejemplo dietilenglicol diviniléter, butanodiol diviniléter, etilenglicol diviniléter, etilenglicol dialiléter, dietilenglicol dialiléter, butanodiol dialiléter, etilenglicol dimetaliléter, dietilenglicol dimetaliléter, y butanodiol dimetaliléter); divinil-, dialil- o dimetalil-amidas incluyendo bis (N-vinil lactamas) , (por ejemplo, 3,3'-etileno bis (N-vinil-2-pirrolidona) y metileno-bis-acrilamida) ; y divinil-, dialil- y dimetalil-ureas . Pueden utilizarse varias combinaciones de agentes de reticulación. Para las n-vinil lactamas, los agentes de reticulación preferidos son dialil-maleato y 3,3' -etilideno bis (N-vinil-2-pirrolidona) . Para acrilatos y metacrilatos , los agentes de reticulación preferidos son etilenglicol dimetacrilato y metileno-bis-acrilamida. Para las polivinil-lactamas (por ejemplo, poli-N-vinilpirrolidona) , los agentes de reticulación preferidos son dialil-maleato o 3 , 3 ' -etilideno bis (N-vinil-2-pirrolidona) . MICROESFERAS EXPAUDIBLES Las microesferas expandibles útiles en la invención ofrecen una cubierta flexible, termoplástica, polimérica y un centro que incluye un líquido y/o gas que se expande durante el calentamiento arriba de la temperatura de expansión de la microesfera. Esta expansión implica generalmente el ablandamiento de la cubierta polimérica y la expansión del centro de líquido o gas. Preferiblemente, el material de centro es una sustancia orgánica que tiene un punto de ebullición más bajo que la temperatura de ablandamiento de la cubierta polimérica. Los ejemplos de los materiales de centro convenientes incluyen propano, butano, pentano, isobutano, neo-pentano y combinaciones de los mismos . La opción de la resina termoplástica para la cubierta polimérica influye en las propiedades mecánicas de la espuma. Por consiguiente, las propiedades de la espuma se pueden ajustar a través de la elección apropiada de la microesfera, o usando mezclas de diferentes tipos de microesferas . Por ejemplo, las resinas con acrilonitrilo son útiles donde se desea una fuerza cohesiva y de tracción alta, particularmente donde el contenido de acrilonitrilo es por lo menos 50% en peso de la resina, más preferiblemente por lo menos 60% en peso, y aún más preferiblemente por lo menos 70% en peso. En general, tanto la fuerza cohesiva como la de tracción aumentan con el contenido de acrilonitrilo. En algunos casos, es posible preparar espumas que tienen una fuerza cohesiva y de tracción más alta que la matriz polimérica solamente, sin embargo, la espuma tiene una densidad más baja que la matriz. Esto proporciona la capacidad de preparar espumas de alta resistencia y de baja densidad. Ejemplos de resinas termoplásticas convenientes que se pueden utilizar como la cubierta polimérica incluyen ásteres del ácido (met) acrílico tales como poli-acrilato; copolímero de acrilato-acrilonitrilo; y copolímero del ácido metacrilato-acrílico . Los polímeros que contienen cloruro de vinilideno tales como copolímero de cloruro de vinilideno-metacrilato, copolímero de cloruro de vinilideno-acrilonitrilo, copolímero de acrilonitrilo-cloruro de vinilideno-metacrilonitrilo-metil acrilato y copolímero de acrilonitrilo-cloruro de vinilideno-metacrilonitrilo-metilmetacrilato pueden también utilizarse, pero no se prefieren donde se desea una resistencia alta. En general, donde se desea una resistencia alta, la cubierta de microesfera tiene preferiblemente no más del 20% en peso de cloruro de vinilideno, más preferiblemente no más del 15% en peso de cloruro de vinilideno. Aún más preferido para aplicaciones de alta resistencia, las microesferas esencialmente no tienen unidades de cloruro de vinilideno. Ejemplos de microesferas poliméricas expandibles disponibles comercialmente convenientes incluyen los disponibles de Pierce Steves, Buff lo, New York, bajo las designaciones comerciales MICROPEA L F30D, F80SD, y F100D. También son convenientes las microesferas poliméricas expandibles disponibles de Expancel, Inc., Duluth, Georgia, bajo las designaciones EXPANCEL 551, EXPANCEL 461, y EXPANCEL 091. Cada una de estas microesferas ofrece una cubierta con acrilonitrilo . Además, las microesferas MICROPEARL F80SD y F100D, y EXPANCEL 091 esencialmente no tienen unidades de cloruro de vinilideno en la cubierta. Pueden utilizarse varias combinaciones de microesferas expandibles. La cantidad de microesferas expandibles se selecciona basado en las propiedades deseadas del producto de espuma. En general, cuanto más alta es la concentración de la microesfera, más baja es la densidad de la espuma. En general, la cantidad de microesferas es preferiblemente por lo menos 0.1 partes en peso, y más preferiblemente por lo menos 0.5 partes en peso, basado en 100 partes de polímero. La cantidad de microesferas preferiblemente es a lo sumo 50 partes en peso, y más preferiblemente a lo sumo 20 partes en peso, basado en 100 partes de polímero. AGENTE BIOACTIVO Las composiciones poliméricas de la presente invención pueden incluir un agente bioactivo. Los ejemplos incluyen, pero no se limitan a, agentes antimicrobianos tales como cloruro de plata, óxido de plata, nitrato de plata, acetato de plata, lactato de plata, sulfato de plata, cloruro de cobre, nitrato de cobre, acetato de cobre, lactato de cobre, sulfato de cobre, cloruro de zinc, nitrato de zinc, acetato de zinc, lactato de zinc y sulfato de zinc. Otros agentes antimicrobianos que pueden utilizarse incluyen paraclorometaxilenol, clorhexidina y sales de los mismos, yodo e yodoforos, y antibióticos tales como neomicina, bacitracina y polimixina B. Las composiciones preferidas tienen más de un agente bioactivo. El agente bioactivo puede estar presente en la composición polimérica en una cantidad para producir un efecto deseado (por ejemplo, efecto antimicrobiano) . Preferiblemente, el agente bioactivo está presente en tal cantidad que la composición polimérica es estable. En este contexto, "estable" significa que la composición no se torna oscura durante un tiempo de exposición típico en presencia de por lo menos uno de los tipos siguientes de radiación: luz visible, luz ultravioleta, haz electrónico y esterilización con rayos gamma. ADITIVOS OPCIONALES Las composiciones poliméricas de la presente invención pueden incluir una amplia variedad de aditivos opcionales (además de los aditivos discutidos anteriormente en referencia a PSAs) . Los ejemplos incluyen agentes bioactivos secundarios, partículas absorbentes secundarias, elementos espumantes químicos, elementos espumantes físicos, agentes de abultamiento, rellenadores, pigmentos, tintes, plastificantes , agentes de pegajosidad, agentes de reticulación, estabilizadores ultravioletas y térmicos, antioxidantes, colorantes, auxiliares de extrusión, agentes de transferencia de cadena y combinaciones de los mismos . En ciertas modalidades, las composiciones poliméricas de la presente invención pueden incluir rellenadores, que pueden ser inorgánicos u orgánicos. Los ejemplos de rellenadores inorgánicos incluyen espatos pesados, creta, yeso, kieserita, carbonato de sodio, dióxido de titanio, óxido de cerio, dióxido de silicio, caolín, negro de humo, y micro-perlas de vidrio huecas. Ejemplos de rellenadores orgánicos incluyen polvos basados en poliestireno, cloruro de polivinilo, urea-formaldehído y polietileno . Los rellenadores pueden estar en la forma de fibras, tales como fibras seccionadas. Ejemplos de fibras seccionadas convenientes incluyen fibras de vidrio (generalmente de 0.1 milímetros (mm) a 1 mm de largo) o fibras de origen orgánico tal como por ejemplo fibras de poliéster o poliamida. Para conferir color a las composiciones poliméricas es posible utilizar tintes o pigmentos de color de una base orgánica o inorgánica tal como por ejemplo, pigmentos de óxido de hierro u óxido de cromo o pigmentos basados en ftalocianina- o monoazo- . METODO DE PREPARACION El proceso de extrusión e emplificado siguiente se puede utilizar para preparar composiciones de espuma polimérica absorbente que muestran una matriz polimérica, partículas absorbentes (proporcionadas generalmente en la forma de un hidrocoloide) , un agente bioactivo opcional, y microesferas poliméricas expandibles . En el proceso, el polímero (s) se alimenta inicialmente en un primer extrusor (generalmente un extrusor de un solo-tornillo) que ablande y muela la resina en partículas pequeñas convenientes para extrusión. El polímero formará eventualmente la matriz polimérica de la espuma. El polímero se puede agregar al primer extrusor en cualquier forma conveniente, incluyendo pelotillas, trozos, bultos, filamentos y tiras. Después, el polímero, las partículas absorbentes, y el resto de los aditivos excepto las microesferas expandibles, se alimentan a un segundo extrusor (por ejemplo, a un extrusor de un solo o doble-tornillo) en un punto inmediatamente antes de la sección de amasamiento del extrusor. Una vez combinados, el polímero y aditivos se alimentan a la zona de amasamiento del segundo extrusor en donde se mezclan bien. Las condiciones de mezclado (por ejemplo, velocidad del tornillo, longitud del tornillo y temperatura) se seleccionan para obtener un mezclado óptimo. Preferiblemente, la mezcla se realiza a una temperatura insuficiente para causar la expansión de la microesfera. También es posible utilizar temperaturas mayores de la temperatura de expansión de la microesfera, en cuyo caso, la temperatura se disminuye después del mezclado y antes de agregar las microesferas . Una vez que el polímero, partículas absorbentes, y otros aditivos (excepto las microesferas expandibles) se han mezclado adecuadamente, las microesferas poliméricas expandibles se agregan a la mezcla resultante, en una entrada corriente abajo del segundo extrusor, y se mezclan hasta fundirse para formar una composición extruída expandible. El propósito de la etapa de mezclado-fusión es preparar una composición extruída expandible en la cual las microesferas poliméricas expandibles y otros aditivos se distribuyan sustancialmente de manera homogénea a través del polímero fundido. Generalmente, la operación de mezclado-fusión utiliza un bloque de amasamiento para obtener una mezcla adecuada, aunque elementos transportadores simples también se pueden utilizar. La temperatura, presión, velocidad de corte, y tiempo de mezclado usados durante el mezclado-fusión se seleccionan para preparar esta composición extru da expandible sin provocar que las microesferas se expandan o rompan; una vez quebradas, las microesferas no pueden expandirse para crear una espuma. Se seleccionan las temperaturas, presiones, velocidades cortantes y los tiempos de mezclado específicos se seleccionan basados en la composición particular que se procesará . Después de la mezcla-fusión, la composición polimérica expandible absorbente se mide en un troquel de extrusión (por ejemplo, troquel de contacto o gota) por medio de una longitud de tubería de transferencia usando una bomba de engranaje que actúa como una válvula para controlar la presión del troquel y por lo cual se previene la expansión prematura de las microesferas . La temperatura dentro del troquel preferiblemente se mantiene sustancialmente a la misma temperatura que la temperatura dentro de la tubería de transferencia, y se selecciona para que esté a o arriba de la temperatura requerida para causar la expansión de las microesferas expandibles. Sin embargo, aunque la temperatura dentro de la tubería de transferencia es suficientemente alta para causar la expansión de la microesfera, la presión relativamente alta dentro de la tubería de transferencia evita que se expandan. Una vez que la composición entra en el troquel de extrusión, sin embargo, la presión cae debido a que el volumen del troquel es mayor que el volumen de la tubería. La caída de presión, acoplada con la transferencia de calor del troquel, provoca que las microesferas se expandan dentro del troquel, conduciendo a la formación de espuma. La presión dentro del troquel continúa cayendo más conforme la composición se acerca a la salida, contribuyendo así a la expansión de la microesfera dentro del troquel . El caudal del polímero a través del extrusor y la abertura de salida del troquel se mantienen tal que conforme la composición polimérica se procesa a través del troquel, la presión en la cavidad del troquel permanece suficientemente baja para permitir la expansión de las microesferas expandibles antes de que la composición polimérica alcance la abertura de salida del troquel . La forma de la espuma polimérica absorbente es un resultado de la forma de la salida del troquel de extrusión. Aunque una variedad de formas se puede producir, la espuma se produce generalmente en la forma de una hoja continua o discontinua . Otro método de formación continua implica poner en contacto directamente la espuma polimérica absorbente extruída con una tela plástica que se mueve rápidamente o a otro sustrato conveniente. En este método, la espuma polimérica absorbente extruída se puede aplicar a la tela móvil usando un troquel que tiene labios de troquel flexibles tal como un troquel de revestimiento con orificio inverso y otros troqueles de contacto que usan varillas giratorias . Después de la extrusión, la espuma polimérica absorbente es solidificada preferiblemente por enfriamiento rápido usando un método directo, tal como rodillos fríos o baños de agua, o un método indirecto, tal como choque con aire o gas . Esta etapa evita la expansión continuada de las microesferas mientras que salen del troquel . La espuma se puede combinar opcionalmente con un revestimiento distribuido desde un rodillo de alimentación. Los materiales convenientes para revestimientos incluyen revestimientos desprendibles de silicona, películas de poliéster (por ejemplo, películas de polietilentereftalato) , y películas de poliolefina (por ejemplo, películas de polietileno) . El revestimiento y la espuma luego se laminan juntos entre un par de rodillos de presión. Después de la laminación, la espuma se expone opcionalmente a la radiación de una fuente del haz de electrones para reticular la espuma; otras fuentes de radiación (por ejemplo, haz de iones, radiación gamma y ultravioleta) también se pueden utilizar. La reticulación mejora la fuerza cohesiva de la espuma. Después de la exposición, el laminado se puede rodar sobre un rodillo de posicionamiento . Opcionalmente, el laminado rodado se puede exponer a la radiación gamma para reticular la espuma. Si se desea, la uniformidad de una o ambas superficies de espuma puede ser aumentada usando un rodillo de presión para presionar la espuma contra un rodillo frío después de que salga la espuma del troquel . También es posible grabar un patrón en una o ambas superficies de la espuma poniendo en contacto la espuma con un rodillo modelado después de su salida del troquel . La espuma se puede también combinar con una o más composiciones poliméricas adicionales, por ejemplo, en la forma de capas , tiras , barras , etc . , preferiblemente por co-extruir las composiciones poliméricas extruídas adicionales con las composiciones extruídas que contienen microesferas . También es posible utilizar un proceso de co-extrusión tal que un artículo de dos capas sea producido, o tal que artículos que tienen más de tres capas (por ejemplo, de 10-100 capas o más) sean producidos. Esto es logrado equipando el troquel de extrusión con un bloque de alimentación apropiado, o usando un troquel distribuidor múltiple o de paletas múltiples como en la Patente Norteamericana No. 6,379,791 (Cernohous y colaboradores) . Los artículos de espuma de múltiples capas se pueden también preparar por laminar capas adicionales al centro de espuma, o a cualquiera de las capas co-extruídas después de que la espuma polimérica absorbente salga del troquel de extrusión.
ARTICULOS MEDICOS Las composiciones poliméricas de la presente invención se pueden utilizar en una amplia variedad de productos, aunque se utilizan preferiblemente en artículos médicos. Tales artículos médicos pueden estar en la forma de un vendaje para herida, material empaquetado para heridas, u otros materiales que se apliquen directamente a o hagan contacto con una herida. Tales artículos pueden o no incluir un forro . Si se desea un forro, puede o no ser poroso. Los materiales convenientes son preferiblemente flexibles, y pueden ser tela, películas poliméricas no tejidas o tejidas, láminas metálicas, papel, y/o combinaciones de los mismos. Más específicamente, los forros de película son útiles con las composiciones poliméricas de la presente invención e incluyen, por ejemplo, cauchos de etileno-propileno-dieno, poliésteres, poliisobutilenos, poliolefinas , telas no tejidas basadas en poliolefina, poliuretanos , vinilos incluyendo polivinilcloruro y etilenvinilacetato, y/o combinaciones de los mismos. Para los propósitos particulares, el forro puede estar revestido en una o ambas superficies importantes, con un cebador o agente de desmoldeo o liberación, que puede ser un material de respaldo de baja adhesión (LAB) . Por ejemplo, al usar un forro de polivinilcloruro plastificado (PVC) , una modalidad de la presente invención que comprende un polímero que contiene butadieno- o isopreno junto con un agente de compatibilidad de poliisopreno-polivinilpiridina (PI-PVP) , tiene una ventaja particular en que el PSA compuesto tiene una afinidad para el PVC ácido. El forro se puede también proporcionar con propiedades de desprendimiento-estiramiento. El estiramiento-desprendimiento se refiere a la propiedad de un articulo adhesivo caracterizado en que, cuando el artículo se tira de una superficie, el artículo se separa de la superficie sin dejar residuos visibles significativos. Por ejemplo, un forro de película se puede formar de una composición altamente expandible y altamente elástica que comprende copolímeros de bloque elastoméricos y termoplásticos A-B-A, con un módulo de caucho bajo, un alargamiento longitudinal a la rotura de por lo menos 200%, y 50% de módulo de caucho de no arriba 2,000 libras/pulgada cuadrada (13.8 megapascales ( Pa) ) . Tales forros se describen en la Patente Norteamericana No. 4,024,312 (Korpman) . Alternativamente, el forro puede ser altamente expandible y sustancialmente no recuperable tal como los descritos en la Patente Norteamericana No. 5,516,581 (Kreckel y colaboradores) .¦ EJEMPLOS Los objetos y ventajas de esta invención son ilustrados adicionalmente por los ejemplos siguientes, pero los materiales y cantidades particulares de los mismos citados en estos ejemplos, así como también otras condiciones y detalles, no se deben interpretar para limitar indebidamente esta invención. Materiales KRATON D1107P - elastómero termoplástico de estireno-isopreno-estireno (SIS) disponible de Kraton Polymers, Houston, Texas. KRATON G4609 - 52 % en peso KRATON G1651 y 48 % en peso de aceite mineral KAYDOL, disponible de Kraton Polymers. KAYDOL OIL - aceite plastificante nafténico, disponible de Crompton/Witco Corp. ESCOREZ 131OLC - resina pegajosa alifática C5 compatible con bloque de isopreno de KRATON D1107, disponible de Exxon Chemical Company. IRGANOX 1010 - antioxidante disponible de Ciba
Specialty Chemicals, Tarritown, New York. SALCARE SC91 - 50 % en peso de sólidos de emulsión de grado cosmético que tiene micro-partículas de copolímero de acrilato de sodio aniónico, hidrófilo, químicamente reticulado en aceites minerales y de parafina, disponible de Ciba Specialty Chemicals, High Point, North Carolina. SALCARE SC95 - 50 % en peso de sólidos de emulsión de grado cosmético que tiene micro-partículas de polímero de acrilato de amonio, cuaternario, catiónico, hidrófilo, químicamente reticulado [sal de amonio cuaternario de cloruro de metileno de 2- (dimetilamino) etil metacrilato] en aceites minerales y de parafina disponibles de Ciba Specialty Chemicals, High Point, North Carolina. Nitrato de Plata (AgN03)-99+% grado reactivo; Formula Weight (FW) es 169.88; utilizado corno-recibido de Aldrich, Milwaukee, Wisconsin. CELOGEN OT - agente espumante químico basado en nitrógeno, disponible Uniroyal Chemical Co., que se descompone a 158-160°C. MICROPEARL F100D - agente espumante físico de microesfera polimerica térmicamente expandible, disponible de Pierce and Stevens. Prueba de Absorbencia de Agua Desionizada. Las muestras fueron probadas para su absorbencia dependiente de tiempo del agua desionizada (DI) colocando la muestra directamente en el agua DI a temperatura ambiente (aproximadamente 22°C) . La muestra fue retirada en un período específico de tiempo de detención y se le dieron palmaditas ligeramente con una toalla de papel para eliminar la humedad superficial. El peso de la muestra entonces fue registrado y la muestra fue colocada nuevamente dentro de la solución de agua DI . La absorbencia de la muestra f e calculada como la relación del peso de agua DI absorbida por el peso seco de la muestra, o [(agua Dl-peso-peso abultado-peso seco) /peso seco]. Prueba de % de Bacterias Vivas de 2 horas La efectividad de una muestra fue probada usando un L-7012, Bacgterial Viability Kit, disponible de Molecular Probes, Eugene, Oregon. El procedimiento descrito más adelante usó tinte de yoduro de propidio, rojo, y tinte SYTO 9, verde, contenido en el kit para manchar las bacterias vivas y muertas . Preparación de la solución de bacterias : Las bacterias de Estafilococo áureo se desarrollaron en medio Tripticase (Triptic) Soy Broth (TSB) durante la noche. Las bacterias fueron concentradas por centrifugación a 10.000 x gravedad por 15 minutos (min) . El supernadante fue retirado y la pelotilla fue suspendida de nuevo en agua de MilliQ (filtrada a través de un filtro de 0.2 micrómetros de tamaño de poro (micrón o µ??) ) o en amortiguador de fosfato Butterfield (de Ardí Diagonostics, Santa María, California) . La solución de bacterias fue diluida a la concentración deseada de bacterias (107 células/mililitros) midiendo la densidad óptica (OD) en 670 nm. Para un experimento de control, la solución de bacterias fue incubada con 70% de alcohol isopropilo a temperatura ambiente por 1 hora (hr) para medir el control de las bacterias exterminadas . Un volumen diferente de soluciones de bacterias vivas y muertas fue mezclado para generar un intervalo de por ciento de solución viva para propósitos de calibración. Preparación de muestra: Todos los prototipos fueron preparados perforando 1 pulgada de diámetro (2.54-cm) las muestras usando un punzón de acero inoxidable; a veces según lo indicado en los ejemplos, un disco de 1 pulgada (2.54 cm) fue cortado además con tijera en octavos y después evaluado. La cantidad de muestra fue pesada, y después transferida a tubos cónicos estériles de 50 mililitros (mi) . Etiquetado de Bacterias y Prueba Antimicrobiana: 7 mi de solución de bacterias a una concentración inicial de aproximadamente lxlO8 bacteria/ml, fueron medidos con pipeta en un tubo cónico de 50 mi que contenía la muestra. En el tiempo especificado (por e emplo, 2 hrs) , 50 microlitros (µ?) del supernadante fueron medidos con pipeta en el tubo de medida fluorescente que ya contenía 450 µ? de agua MiliQ y la solución de tinte verde y tinte rojo premezclada (1.5 µ? de mezcla de tinte por 500 µ? de solución de bacterias) fue agregada y la mezcla fue incubada por 15 minutos en la oscuridad a temperatura ambiente. Estas soluciones luego fueron medidas por citometría de flujo. La viabilidad celular fue medida usando un citómetro de flujo BD FACSCaliber (hecho por Becton Dickinson & Company, Franklin Lakes, New Jersey) . El citómetro de flujo estaba equipado con un láser de argón-iones a 488 nanómetros (nm) y una salida de 15 miliWatts (mw) . La adquisición y el análisis de datos se controlaron usando una interfaz del software de CellQuest y del hardware de PBPAC. La trayectoria de luz contuvo un el filtro de bloqueo de 488/10 nm, luego un filtro de 530/30 nm antes del PMT verde y un filtro de paso largo de 585/42 nm antes del PMT rojo. La velocidad del muestreo fue alrededor de 3000-7000 partículas/segundo. El fluido envolvente fue FACSFlow por Becton Dickinson & Company. El voltaje del instrumento fue de 5.5 voltios . Las respuestas de bacterias muertas y células vivas fueron establecidas con las muestras de 100% de células muertas y 100% de células vivas (para las bacterias exterminadas, la solución de bacterias fue incubada con 70% de alcohol isopropilo a temperatura ambiente durante 1 hora) . Diferentes volúmenes de soluciones de bacterias vivas y muertas fueron mezclados para generar un intervalo de por ciento de soluciones vivas para propósitos de calibración. Los resultados de la muestra para la capacidad de exterminar bacterias fueron interpolados desde la curva estándar generada de muestras de calibración. La concentración de bacterias total fue determinada por medir el OD a 670 nm de la solución de bacterias . Ejemplos 1-2 y ejemplos comparativos C1-C4 Los ejemplos 1-2 y los ejemplos comparativos C1-C4 fueron preparados usando un extrusor de doble tornillo (TSE) co-giratorio y engranado completamente Werner Pfleiderer ZSK30, que tiene una relación de longitud a diámetro de 27 a 1 y nueve secciones de tambor. Las pelotillas de KRATON D1107P fueron alimentadas por gravimetría en la garganta de alimentación (tambor 1) del TSE usando un alimentador gravimétrico de KTRON. ESCOREZ 1310LC fue fundido a 340°F (171°C) y bombeado en el tambor 5. El polímero de emulsión inversa SALCARE SC91 fue alimentado a temperatura ambiente (22°C) en el tambor 8 usando una bomba de engranaje ZENITH. Un agente espumante (ya sea CELOGEN OT ó MICROPEARL F100D) fue alimentado por gravimetría en un dispositivo de transporte auxiliar del extrusor de un solo-tornillo unido al tambor 7. La temperatura del TSE fue mantenida a 300°F (149°C) , 350°P (177°C), 400°F (204°C) y 250°F (121°C) para los tambores 1, 2, 3 y 4-9, respectivamente. La temperatura medida de fusión del polímero en la bomba de engranaje ZENITH de descarga en el extremo del TSE era 297°F (147°C) . La bomba ZENITH de descarga fue mantenida a 250°F (121°C) y las temperaturas del troquel de extrusión y la manguera transportadora fueron mantenidas a 275°F (135°C) para los ejemplos comparativos C1-C4 y a 325°F (163°C) para los ejemplos 1-2. La velocidad del tornillo de TSE fue de 300 revoluciones por minuto (rpm) y el rendimiento de la extrusión total fue aproximadamente de 17 libras por hora (129 gramos por minuto) . Las mezclas fueron extruídas a través de un troquel de película de un solo orificio de 6 pulgadas (15.2 centímetros) de ancho y en un punto de sujeción formado por dos rodillos de acero cromados y pulidos mantenidos a 40°F (4.4°C) y un espacio de 0.040 pulgadas (1.0 milímetro) . Dos películas de polietilentereftalato con revestimiento desprendible de 0.002 pulgadas (0.05 milímetros) de grueso (PET) fueron puestas en contacto con cada lado de la película extruída para facilitar la liberación del extrudado de los rodillos enfriados. La velocidad del punto se sujeción fue ajustada para mantener una velocidad constante de 3 pies por minuto (0.9 metros por minuto). La tabla 1 contiene la información de composición para los ejemplos 1-2 y ejemplos comparativos C1-C . Tabla 1
Los ejemplos 1-2 y ejemplos comparativos C1-C4 fueron probados para la absorbencia en agua desionizada usando la Prueba de absorbencia de Agua desionizada. La tabla 2 contiene la densidad de temperatura ambiente (gramos por centímetro cúbico) y los datos de la absorbencia de agua desionizad .
Tabla 2
Los resultados en la tabla 2 demuestran que el ejemplo sin espuma (ejemplo comparativo Cl) y los ejemplos de espuma con un agente espumante químico (ejemplos comparativos C2-C4) tienen una absorbencia de agua desionizada inicial sustancialmente más baja que los ejemplos de espuma con un agente espumante de microesfera expandible (e emplos 1-2) . Los ejemplos de espuma con el agente espumante de microesfera expandible también mantuvieron el volumen vacío durante la extrusión según lo evidenciado por una densidad medida a temperatura ambiente menor de 1.0 gramos por centímetro cúbico (g/cc) . Debe observarse que los ejemplos comparativos C2-C4 fueron espumantes en la salida del troquel de extrusión pero se perdió volumen vacío durante la etapa de formación por extrusión.
Ejemplo 3 y ejemplo comparativo C5 El ejemplo 3 y el ejemplo comparativo C5 fueron preparados de la misma manera que los ejemplos 1-2 y ejemplos comparativos C1-C4, a excepción de las modificaciones siguientes . Una mezcla de la emulsión SALCARE SC95 y solución de nitrato de plata, fue preparada mezclando un nitrato de plata de 50 % en peso en la solución de agua desionizada en la emulsión usando un mezclador Ross. La mezcla resultante consistió de 98/1/1 SALCARE SC95/nitrato de plata/agua desionizada, todo en por ciento en peso. KRATON D1107P fue alimentado por gravimetría en la garganta de alimentación (tambor 1) del TSE. Una mezcla de ESCOREZ 1310LC e IRGA OX 1010 fue fundida a 350°F (177°C) e infectada en el tambor 4. La mezcla de SALCARE SC95/nitrato de plata/agua desionizada fue inyectada a temperatura ambiente en el tambor 5. MICROPEARL FlOOD fue alimentada por gravimetría en el tambor 7 de manera similar a los ejemplos 1-2. Las temperaturas del extrusor de doble-tornillo (TSE) fueron mantenidas a enfriamiento total, 300°F (149°C) , 400°F (204°C) , 300°F (149°C), 240°F (116°C) , 225°F (107°C) , 225°F (107°C) , 250°F (121°C) y 300°F (149°C) para los tambores 1 a 9, respectivamente. El TSE fue controlado a 200 revoluciones por minuto (rpm) . Los rendimientos del material totales fueron 151.3 gramos por minuto y 155.9 gramos por minuto por el ejemplo comparativo C5 y el ejemplo 3, respectivamente. La separación del troquel para película fue fijado a 0.015 pulgadas (0.25 mm) para el ejemplo comparativo C5 y 0.060 pulgadas (1.0 mm) para el ejemplo 3. Las composiciones fueron extruídas en 2 revestimientos desprendibles de papel que fueron puestos en contacto con dos rodillos de acero cromados y pulidos que fueron mantenidos a 40°F (4°C) en una separación de 0.015 pulgadas (0.25 mm) para el ejemplo comparativo C5 y una separación de 0.060 pulgadas (1.5 mm) para el ejemplo 3. Los rodillos enfriados fueron establecidos a 3 pies (0.9 metros) de velocidad de paso por minuto para proporcionar 0.015 pulgadas (0.25 mm) o películas de 0.060 pulgadas (1.5 mm) de espesor para el ejemplo comparativo C5 y ejemplo 3, respectivamente. El ejemplo comparativo C5 sin espuma tuvo una densidad aproximada de 1.0 gramos/cm3 (g/cc) mientras que el ejemplo 3 con espuma tuvo una densidad aproximada de 0.6 g/cc. La tabla 3 contiene la información de composición y para el ejemplo comparativo C5 y ejemplo 3. Tabla 3
El ejemplo 3 y el ejemplo comparativo C5 fueron probados para la absorbencia en agua desionizada usando la Deionized Water Absorbency Test. La tabla 4 contiene los datos de la absorbencia de agua desionizada. Tabla 4 Ejem. 0.5 hora 1 hora 2 horas 4 horas 6 horas 24 horas
No. Indice de Indice de Indice de Indice de Índice de Indice de absorb. de absorb. de absorb. de absorb. de absorb. de absorb. de agua agua agua agua agua agua
C5 2.6 5.9 13 28 37 59 3 2.9 6.3 18 41 47 58
Los resultados en la tabla 4 muestran que el ejemplo sin espuma (ejemplo comparativo C5) tiene una absorbencia de agua desionizada inicial sustancialmente más baja que el ejemplo de espuma con un agente espumante de microesfera expandible (ejemplo 3). Este resultado se representa gráficamente en la figura 1. El ejemplo 3 y el ejemplo comparativo C5 también fueron evaluados para la actividad antimicrobiana contra el Estafilococo áureo usando la prueba de % de Bacterias Viva de 2 horas . Todos los volúmenes de la solución fueron de 7 mililitros . Los resultados se resumen en la tabla 5. Tabla 5 Ejem. Muestra Cale. AgNOa Cale. Ag+ Concentración de % de vida No. Peso Peso Peso Bacterias Vivas después de 2 (gramos) (µ?) (µ?) Inicial Horas (bacteria/m!) C5 0.1247 624 396 1 .8x10a 53.1 3 0.0787 394 250 1.8x10° 30.4 Los resultados en la tabla 5 demuestran que el ejemplo sin espuma (ejemplo comparativo C5) tiene una actividad antibacteriana más baja contra el Estafilococo áureo que el ejemplo de espuma con un agente espumante de microesfera expandible (ejemplo 3) . Es interesante observar que el índice de la cantidad de bacterias muertas en dos horas del ejemplo con espuma 3 al ejemplo comparativo sin espuma C5 es 1.5 mientras que el índice de agua desionizada absorbida en dos horas por los mismos ejemplos es de 1.4. Se especula que el agente bioactivo (sal de plata) se libera durante la absorbencia del fluido acuoso (agua desionizada) . Por consiguiente, una absorbencia mayor conduciría a una cantidad relativamente mayor de agente activo liberado. Un exterminio bacteriano inicial alto es deseable para los vendajes de herida y materiales empaquetados para herida. Ejemplos 4-5 y ejemplos comparativos C6-C7 Los geles elastoméricos sólidos que consisten de KRATON G1651 y aceite mineral fueron preparados de acuerdo al método descrito en la Publicación Internacional No. 97/00163 asignada a 3M Company. El proceso de composición permite fundir el elastómero seguido por la adición secuencial de aceite mineral calentado para obtener una solubilidad más rápida. La tabla 6 contiene la información de composición de las dos partes del gel elastomerico que fueron utilizadas para la re-composición subsecuente con otros aditivos .
Tabla 6
Debe observarse que KRATON G4609 es una mezcla de 52 % en peso de KRATON G1651 y 48 % en peso de aceite mineral KAYDOL. Aproximadamente 80 libras (36 kg) de cada gel fueron extruídas en las cajas de cartón con revestimiento desprendible. Los geles 1 y 2 fueron mezclados además con SALCARE SC91 y MICROPEARL F100D usando un extrusor de doble tornillo co-giratorio . El ejemplo comparativo C6 fue preparado de manera similar a los ejemplos 1-2 y a los ejemplos comparativos C1-C4 a excepción de las modificaciones siguientes. El gel No. 1 fue refundido y bombeado con un alimentador BONMOT que opera a 25°C en 90.8 gramos por minuto (gpm) de velocidad de alimentación en el tambor 1 del TSE. El polímero de emulsión inversa SALCARE SC91 fue inyectado a 100°F (38°C) y 60.5 gpm de velocidad de alimentación en el tambor 5 usando una bomba de engranaje Zenith. Las temperaturas del TSE fueron mantenidas en enfriamiento total, 200°F (93°C) , 200°F (93°C), 250°F (121°C) , 250°F (121°C) , 250°F (121°C), 250°F (121°C) , 280°F (138°C) y 300°F (149°C) para los tambores 1 a 9, respectivamente. El TSE fue controlado a 300 revoluciones por minuto (rpm) . El TSE se descargó usando una bomba de engranaje Zenith en un troquel para película de un solo orificio de 6 pulgadas (15.24 centímetros (cm) ) de ancho con una manguera transportadora. La manguera, bomba y troquel fueron mantenidos a 300°F (149 °C) . El rendimiento del material total del extrusor fue 151.33 gramos por minuto. La separación del troquel para película fue establecida a 0.040 pulgadas (1.0 mm) . Los rodillos enfriados fueron puestos a 3 pies (0.9 metros) por velocidad de paso por minuto para proporcionar una película de 0.060 pulgadas (1.5 mm) de espesor. El ejemplo 4 fue preparado de la misma manera que el ejemplo comparativo C6 excepto que el MICROPEA L F100D fue alimentado de forma gravimétrica en el tambor 7 a .5 gramos por minuto de caudal usando un dispositivo transportador de un solo-tornillo auxiliar. El perfil de temperatura del TSE se controló de modo que el agente espumante no comenzara a expandirse hasta el final del TSE. La expansión continuada fue facilitada en la manguera transportadora y el troquel para película. La composición de espuma del ejemplo 4 fue extruída en 2 dos revestimientos desprendibles de papel que fueron puestos en contacto con dos rodillos cromados y pulidos de acero que fueron mantenidos a 40°F (4°C) y 0.060 pulgadas (1.5 mm) de separación. El ejemplo comparativo C7 y el ejemplo 5 fueron preparados de la misma manera que el ejemplo comparativo C6 y ejemplo 4 excepto que (1) el gel No. 2 fue utilizado en lugar del gel No. 1 y (2) el BONNOT fue operado a 200°F (93 °C) . La tabla 7 contiene la información de composición para los ejemplos 4-5 y los ejemplos comparativos C6-C7. Tabla 7
Los ejemplos 4-5 y los ejemplos comparativos C6-C7 fueron analizados para su absorbencia dependiente de tiempo del agua desionizada en un plazo de 24 horas usando la Deionized Water Absorbency Test. La densidad a 22°C y los datos de absorbencia para los ejemplos 4-5 y los ejemplos comparativos C6-C7 se presentan en la tabla 8. Tabla 8
Los resultados en la tabla 8 demuestran que los ejemplos sin espuma (ejemplos comparativos C6-C7) tuvieron absorbencia inicial más baja de agua desionizada comparados a sus contrapartes de espuma con microesferas expandibles (ejemplos 4-5) . Como la densidad fue disminuida (ejemplo 4 contra ejemplo 5) la diferencia en la absorbencia inicial llegó a ser más significativa. Estos resultados se representan gráficamente en las figuras 2 y 3. Ejemplos 6-8 El ejemplo 6 fue preparado de manera similar al ejemplo 3 y al ejemplo comparativo C5 a excepción de las modificaciones siguientes. Se utilizó un TSE similar que tiene 12 secciones de tambor en lugar de 9 para mezclar los componentes. KRATON D1107P fue alimentado de forma gravimétrica en la garganta de alimentación (tambor 1) del TSE. Una mezcla de ESCOREZ 1310LC e IRGANOX 1010 fue fundida a 350°F (177°C) e inyectada en el tambor 3. La mezcla de 98/1/1 SALCARE SC95/nitrato de plata/agua desionizada previamente descrita (todo en porcentajes de peso) fue inyectada a temperatura ambiente en el tambor 4. MICROPEARL F100D fue alimentado de forma gravimétrica usando un alimentador de KTRON en el tambor 9. Las temperaturas del e rusor de doble tornillo (TSE) fueron mantenidas a 20°C, 204°C, 204°C, 204°C, 204°C, 170°C, 140°C, 115°C, 115°C, 115°C, 115°C y 115°C para los tambores 1 a 12, respectivamente. El TSE fue controlado a 200 revoluciones por minuto (rpm) . Los rendimientos del material totales fueron 147 gramos por minuto para los ejemplos 6 y 7. La manguera transportadora, la bomba de engranaje ZE ITH y el troquel para revestimiento de varilla giratoria de contacto fueron mantenidos a 120°C para el ejemplo 7 para asegurarse que las microesferas expandibles no se expandieran durante los procesos de composición y revestimiento. La manguera transportadora, la bomba de engranaje ZENITH y el troquel para revestimiento de varilla giratoria de contacto fueron mantenidos a 150°C para el ejemplo 6 para asegurarse que las microesferas expandibles se expandieran durante los procesos enteros de mezclado y revestimiento. La tabla 9 contiene la información de composición para el ejemplo 6 y ejemplo 7. Tabla 9
Para determinar el efecto de la espuma al horno contra el ejemplo 7 de espuma por extrusión, se colocó en un horno de convección a 350°F (177°C) por 1 minuto. El ejemplo 7 de espuma al horno fue señalado como el ejemplo 8. Los ejemplos 6-8 fueron analizados para su absorbencia dependíente-tiempo de agua desionizada por un plazo de 24 horas usando la Deionized Water Absorbency Test. La densidad a 22 °C y los datos de absorbencia para los ejemplos 6-8 se presentan en la tabla 10. Tabla 10
Los resultados del agua desionizada presentados en la tabla 10 demuestran que la composición absorbente de espuma por extrusión (ejemplo 6) tuvo una absorbencia inicial sustancialmente más alta (hasta 4 horas de tiempo de detención) que la composición sin espuma (ejemplo 7) y la composición de espuma al horno (ejemplo 8) . Este resultado se representa gráficamente en la figura . Es interesante observar que la composición de espuma por extrusión de la invención tuvo una absorbencia inicial sustancialmente más alta que el ejemplo de espuma al horno, aunque ambas composiciones tuvieron una densidad similar y correspondientemente un espacio vacío similar. Se presume que la absorbencia inicial relativamente más alta es resultado de absorber fluidos acuosos que pueden tener acceso más fácilmente al espacio vacío en las composiciones de espuma por extrusión de la invención aunque el mecanismo hasta este momento no se haya comprendido bien. Las varias modificaciones y alteraciones a esta invención llegarán a ser evidentes a los expertos en la técnica sin apartarse de alcance y espíritu de esta invención. Debe entenderse que esta invención no está pensada para limitarse indebidamente por las modalidades y ejemplos ilustrativos indicados en la presente y que tales ejemplos y modalidades están presentados a modo de ejemplo solamente con el alcance de la invención previsto para limitarse solamente por las reivindicaciones anexas señaladas a continuación. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (34)
- REIVINDICACIONES
- Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Composición polimérica absorbente, caracterizada porque comprende un material polimérico; partículas absorbentes ; y microesferas térmicamente expandibles . 2. Composición polimérica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas absorbentes se proporcionan en la forma de un hidrocoloide.
- 3. Composición polimérica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas absorbentes son superabsorbentes .
- 4. Composición polimérica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el material polimérico comprende un adhesivo sensible a la presión.
- 5. Composición polimérica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas absorbentes se dispersan en un aceite hidrófobo.
- 6. Composición polimérica de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque las partículas absorbentes se proporcionan en una emulsión inversa de micropartículas poliméricas hidrófilas reticuladas dispersadas en un aceite hidrófobo.
- 7. Composición polimérica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el material polimérico comprende una mezcla de polímeros diferentes.
- 8. Composición polimérica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque adicionalmente comprende un agente bioactivo.
- 9. Composición polimérica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porgue está presente en la forma de un artículo extruído.
- 10. Composición de espuma polimérica absorbente, caracterizada porque comprende: un material polimérico,- partículas absorbentes; y microesferas térmicamente expandidas.
- 11. Composición de espuma polimérica de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque tiene una densidad menor de 0.8 gramos por centímetro cúbico .
- 12. Composición de espuma polimérica de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque las partículas absorbentes se proporcionan en la forma de un hidrocoloide.
- 13. Composición de espuma polimérica de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque las partículas absorbentes son superabsorbentes .
- 14. Composición de espuma polimérica de conformidad " con la reivindicación 10, caracterizada porgue el material polimérico comprende un adhesivo sensible a la presión.
- 15. Composición de espuma polimérica de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque las partículas absorbentes se proporcionan en una emulsión inversa de micropartículas poliméricas hidrófilas reticuladas dispersadas en un aceite hidrófobo.
- 16. Composición de espuma polimérica de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el material polimérico comprende una mezcla de polímeros diferentes.
- 17. Composición de espuma polimérica de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque adicionalmente comprende un agente bioactivo .
- 18. Composición de espuma polimérica absorbente caracterizada porque comprende: un material polimérico; un hidrocoloide que comprende partículas superabsorbentes ; y microesferas térmicamente expandidas; en donde la espuma polimérica tiene una densidad menor de 0.8 gramos por centímetro cúbico .
- 19. Composición de espuma polimérica absorbente, caracterizada porque se prepara por un método que comprende: combinar un material polimérico, partículas absorbentes, y microesferas térmicamente expandibles a una temperatura por debajo de la temperatura de expansión de las microesferas para formar una mezcla; y aumentar la temperatura de la mezcla arriba de la temperatura de expansión de las microesferas térmicamente expandibles .
- 20. Composición de espuma polimérica absorbente de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque el material polimérico comprende un adhesivo sensible a la presión.
- 21. Composición de espuma polimérica absorbente de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porgue las partículas absorbentes se proporcionan en una emulsión inversa de micropartículas poliméricas hidrófilas reticuladas dispersadas en un aceite hidrófobo.
- 22. Composición de espuma polimérica absorbente de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porgue el material polimérico comprende una mezcla de polímeros diferentes .
- 23. Composición de espuma polimérica absorbente de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porgue adicionalmente comprende un agente bioactivo .
- 24. Método para elaborar una composición de espuma polimérica absorbente, caracterizado porgue comprende: combinar un material polimérico, partículas absorbentes, y mieroesferas térmicamente expandibles para formar una mezcla en un extrusor a una temperatura por debajo de la temperatura de expansión de las microesferas, y aumentar la temperatura de la mezcla arriba de la temperatura de expansión de las microesferas térmicamente expandibles durante la extrusión.
- 25. Método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la composición de espuma resultante tiene una densidad menor de 0.8 gramos por centímetro cúbico.
- 26. Artículo médico, caracterizado porgue comprende la composición de conformidad con la reivindicación 1.
- 27. Artículo médico de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque es un vendaje para herida o un material empaquetado para herida.
- 28. Artículo médico caracterizado porque comprende la composición de conformidad con la reivindicación 10.
- 29. Artículo médico de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado porque es un vendaje para herida o un material empaquetado para herida.
- 30. Artículo médico caracterizado porque comprende la composición de conformidad con la reivindicación 18.
- 31. Artículo médico de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque es un vendaje para herida o un material empaquetado para herida.
- 32. Método para la utilización de una composición polimérica caracterizado porgue comprende aplicar la composición polimérica de conformidad con la reivindicación 1 a una herida.
- 33. Método para la utilización de una composición polimérica caracterizado porque comprende aplicar la composición polimérica de conformidad con la reivindicación 10 a una herida.
- 34. Método para la utilización de una composición polimérica caracterizado porgue comprende aplicar la composición polimérica de conformidad con la reivindicación 18 a una herida.
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