MXPA05000916A

MXPA05000916A - Composiciones de poliester y recipientes de llendo en caliente fabricados a partir del mismo.

Info

Publication number: MXPA05000916A
Application number: MXPA05000916A
Authority: MX
Inventors: Jung Shung Tseng
Original assignee: Nan Ya Plastics Corp America
Priority date: 2002-07-22
Filing date: 2003-07-17
Publication date: 2005-07-22
Also published as: CA2491757C; CA2491757A1; US20040013832A1; AU2003251978A1; US6699546B2; WO2004009328A1

Abstract

Las botellas y otros recipientes de poliester de llenado en caliente, caracterizados por una ausencia de neblina visualmente discernible se fabrican a partir de un polimero de poliester que contiene hasta aproximadamente 250 ppm, y preferiblemente de aproximadamente 40 ppm a aproximadamente 50 ppm, de un sulfato de bario uniformemente dispersado, que tiene un tamano de particula promedio de menos de aproximadamente 0.1 micras. El polimero puede formarse primero en una preforma, que puede tener un espesor de pared promedio de aproximadamente 4 mm a aproximadamente 6 mm, que se sopla sustancialmente en la configuracion de recipiente deseada.

Description

COMPOSICIONES DE POLIESTER Y RECIPIENTES DE LLENADO EN CALIENTE FABRICADOS A PARTIR DEL MISMO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona generalmente a la fabricación de resinas de poliéster, y a preformas y botellas de llenado en caliente y otros recipientes fabricados a partir de éstas. Las botellas de tereftalato de polietileno (PET) y otros recipientes se utilizan ampliamente para alimentos y bebidas debido a su claridad óptica, facilidad de moldeo por soplado, propiedades de barrera de gas, resistencia al calor, resistencia mecánica y precio. Para formar la resina en recipientes, la resina de poliéster se conforma primero normalmente por moldeo por inyección en una preforma de pared gruesa, normalmente en la forma de un tubo con una abertura enroscada, o extremo terminado en la parte superior. Un recipiente se produce por moldeo de soplado por estirado de la preforma calentada en un molde que tiene una cavidad de la forma de recipiente deseada. La preforma se expande para llenar el molde estirándolo rápidamente de manera mecánica en la dirección axial mientras se fuerza aire simultáneamente en la preforma calentada para expandirlo radialmente. Los recipientes resultantes son aceptables para utilizarse en líquidos de empaque que tienen una temperatura de llenado hasta aproximadamente la temperatura ambiente.

Sin embargo, al llenar tales recipientes con líquido que está a una temperatura elevada, usualmente como un resultado de pasteurización o esterilización, tiende a suavizar el recipiente, provocando encogimiento y distorsión. Por consiguiente, una etapa de recocido adicional se requiere para recipientes tratados con calor o endurecidos con calor utilizados en el empacado de líquidos calientes. El endurecimiento con calor se efectúa normalmente recociendo brevemente el recipiente en un molde caliente, que puede ser el mismo o diferente del molde utilizado durante la etapa de moldeo por soplado. Por ejemplo, los recipientes de llenado en caliente pueden formarse utilizando un molde de endurecimiento con calor que tiene una temperatura de 110°C a 170°C, preferiblemente de aproximadamente 130°C a 150 °C. Una preforma se calienta primero sobre su temperatura de ablandamiento, y se inserta en el molde. El aire se sopla entonces en el interior de la preforma con una barra insertada cuando la preforma se alarga. Normalmente, el aire se sopla en dos etapas, una etapa primaria o de pre-soplado en donde la preforma se expande a la forma general del recipiente, seguida por una etapa secundaria o de soplado elevada en una fuerza incrementada para asegurar que la preforma se conforme a las dimensiones interiores del molde caliente. En esta etapa secundaria, el recipiente completamente expandido se mantiene contra la pared del molde caliente durante un periodo breve, por ejemplo, 0.5 a 0.8 segundos, de manera que el poliéster experimenta algún grado de cristalización, que incrementa la estabilidad térmica de la resina y reduce la tendencia del recipiente a encogerse o distorsionarse. El endurecimiento por calor permite el llenado de los recipientes con líquidos que tienen una temperatura de hasta aproximadamente 100 °C, sin encogimiento o distorsión significativa. Sin embargo, este recocido adicional o etapa de endurecimiento por calor significativamente prolonga el tiempo requerido para hacer un recipiente, resultando en productividad reducida y costos más elevados. De este modo, para cumplir las demandas para producción a velocidad elevada, es necesario utilizar una resina de poliéster que tiene un porcentaje incrementado de cristalización. La cristalización rápida de las resinas de poliéster sin embargo, tienden a resultar en preformas y recipientes que tienen una apariencia nebulosa o nublada, haciendo a los recipientes estéticamente inaceptables para el empacado de líquidos para consumo humano. De este modo, existe una necesidad continua para un método para incrementar el porcentaje de cristalización de las resinas de poliéster que permiten la producción rápida de botellas de llenado en caliente con una claridad óptica aceptable. Existe similarmente una necesidad para una resina de poliester adecuada para lograr este objetivo, y para preformas y recipientes de poliéster de llenado en caliente que exhiben estas propiedades. La solicitud de patente Norteamericana comúnmente asignada, No. de Serie 10/017,420, presentada el 13 de diciembre del 2001, describe la producción de botellas de poliéster a partir de resina de poliéster que tiene incorporado en la presente de aproximadamente 0.001% en peso (10 ppm) a aproximadamente 0.1% en peso (1000 ppm) , y preferiblemente de aproximadamente 0.005% en peso (50 ppm) a aproximadamente 0.05% en peso (500 ppm) de BaS04 que tiene un tamaño de partícula promedio de 0.1 mieras a 2.0 mieras, y preferiblemente de aproximadamente 0.2 mieras a aproximadamente 1.0 mieras. La incorporación de BaS0 de este tamaño de partícula en esta cantidad se ha encontrada que reduce significativamente la fricción de botella a botella, es decir, la adherencia de las botellas de poliéster entre sí cuando se mueven a lo largo del transportador, resultando en eficiencias de producción mejoradas. Esta reducción en la fricción de botella a botella se debe a la aspereza incrementada de la presencia de estas partículas de tamaño más grande de BaS04 adyacentes a la superficie de la botella. De acuerdo con la presente invención, se ha encontrado que una ventaja diferente y desligada, principalmente un incremento en la cristalización sin un incremento apreciable en brumosidad, puede lograrse incorporando una cantidad diferente de BaS04 con un tamaño de partícula promedio en las resinas de poliéster. Más específicamente, se ha encontrado que el porcentaje de cristalización, y por lo tanto el porcentaje de producción, de las botellas de poliéster de llenado en caliente y otros recipientes puede incrementarse sin provocar neblina visualmente discernible en las botellas, incorporando hasta aproximadamente 250 ppm, y preferiblemente de aproximadamente 4C ppm a aproximadamente 50 ppm de BaS04 que tiene un tamaño de partícula promedio de menos de 0.1 mieras en la resina de poliéster utilizada en la fabricación de recipientes . Se entenderá por un experto en la técnica relevante que muchos factores afectan la formación de neblina visualmente discernible en la fabricación de recipientes, los espesores de pared de preforma que son un factor de importancia principal. Por ejemplo, bajo las mismas condiciones, un espesor de pared de preforma de aproximadamente 4 mm puede no exhibir neblina visualmente discernible, mientras una preforma de una composición de otra manera idéntica fabricada bajo las mismas condiciones puede exhibir neblina visualmente discernible cuando el espesor de pared es aproximadamente 6 mm. La presencia de neblina en la preforma resultará necesariamente en neblina en un recipiente hecho de la preforma. De este modo, cuando se determina la cantidad deseada de BaS04 para utilizarse en una composición de poliéster dada, un experto en la técnica tendrá en cuenta el espesor de pared de la preforma. Por consiguiente, un recipiente con una pared más delgada, por ejemplo, 4 mm de pared, puede contener hasta 250 ppm de BaS04, mientras los recipientes con 6 mm de pared pueden limitarse a no más de 40-50ppm de BaS04 en la composición. Otros factores que van tenerse en cuenta para determinar la cantidad de BaS04 para usarse en la composición incluyen las condiciones utilizadas para moldear la preforma, así como el diseño del recipiente, y las condiciones bajo las cuales el recipiente se fabrica, en particular la cantidad de tiempo en que el recipiente se recoce. Por ejemplo, si un recipiente con mayor resistencia al encogimiento y distorsión se requiere, el fabricante puede prolongar el tiempo de recocido, que mejorará estas propiedades incrementando el porcentaje de cristalización. Sin embargo, la probabilidad de un incremento en brumosidad es proporcional al incremento en la cristalización. Por lo tanto, una cantidad menor de BaS04 puede ser necesaria si se emplea un tiempo de recocido mayor. La presente invención es generalmente útil con los diversos polímeros de poliéster normalmente utilizados en la fabricación de botellas transparentes, tales como recipientes para bebidas que tienen un volumen de por ejemplo, 8 a 12 onzas, hasta aproximadamente 1 a 2 litros, o más. Las composiciones de poliéster se preparan generalmente por la esterificación de un diácido y un diol , y pueden también prepararse por la transesterificación de un diéster, tal como tereftalato de dimetilo, y un diol, seguido por la policondensación . Los catalizadores de transesterificación tales como los acetatos de zinc, manganeso, cobalto, sodio y calcio pueden emplearse individualmente o en combinación, mientras los catalizadores de policondensación incluyen compuestos de antimonio (tales como acetato de antimonio, óxidos de antimonio) , compuestos de germanio y compuestos de titanio. El diácido comúnmente utilizado es ácido tereftálico, mientras el diol normal es etilenglicol . Los copoliésteres pueden formarse con dos o más diácidos o dioles. Ejemplos representativos de componentes diácido sustituidos son ácido isoftálico, ácido adípico, ácido 2,6-naftalendicarboxílico, etc. Un diéster sustituido es 2,6-naftalendicarboxilato de dimetilo. Ejemplos representativos de componentes diol sustituidos son dietilenglicol , 1,4-butandiol, ciclohexandimetanol , 1 , 3 -propandiol , etc. Las condiciones de reacción específicas para producción de poliéster se conocen bien la técnica y no son per se una parte de la presente invención. Estas composiciones de poliéster utilizadas para botellas se producen normalmente por polimerización de fase de fusión, seguida por polimerización de estado sólido. Generalmente hablando, después de la polimerización de fase de fusión, la viscosidad intrínseca (I.V.) alcanza un nivel de aproximadamente 0.5 a 0.7. Los niveles de I.V. más elevados no son logrables prácticamente por polimerización de fase de fusión sin degradación del polímero. Para elevar la I.V. al nivel normalmente utilizado para botellas, el producto de fase de fusión se granula primero y la temperatura se disminuye a la temperatura ambiente. Los granulos se polimerizan entonces por polimerización en estado sólido calentando con un manto de nitrógeno a aproximadamente 200 °C para incrementar la I.V. de 0.7 a 1.1, preferiblemente 0.72 a 0.88. Las composiciones de poliéster utilizadas para preparar las preformas y botellas de la presente invención se preparan preferiblemente incorporando el BaS04 durante la fase de fusión. Una suspensión puede formarse de BaS04 y etilenglicol, y molerse para asegurar una dispersión uniforme de BaS04/etilenglicol sin ninguna aglomeración.

Preferiblemente, el BaS0 no debe exceder 75% en peso de la suspensión. Esta suspensión se agrega en el proceso de polimerización de fase de fusión, preferiblemente en la etapa de esterificación. Se utiliza una cantidad de suspensión suficiente para lograr el porcentaje deseado de BaS04.

Alternativamente, puede agregarse BaS04 en la suspensión de TA/EG, agregarse directamente al polímero fundido en el extremo del proceso de policondensación, agregarse en el extrusor durante el moldeo por inyección de la preforma, o hacerse en una concentración básica de BaS04 y PET a través de un proceso de composición, y luego agregarse a la concentración básica al extrusor. Para seleccionar el tamaño y cantidad apropiados de BaS04, un tamaño de partícula promedio de 0.1 mieras y por arriba debe evitarse, ya que se ha encontrado que únicamente tamaños de partículas por debajo de 0.1 mieras tienen un efecto de nucleación significativo en el poliéster, y por lo tanto el incremento deseado en el porcentaje de cristalización. Además, a menos que la invención descrita en la aplicación co-pendiente anterior en la cual las características son atribuibles a las características físicas del BaS04, permitiendo la adición de hasta 1000 ppm de BaS0 , el límite superior de BaS04 utilizado en las presentes resinas de poliéster no debe exceder aproximadamente 250 ppm para evitar brumosidad apreciable con estas partículas de diámetro más pequeño. En la modalidad preferida, las composiciones de poliéster/BaS04 se forman primero en las preformas huecas moldeando por inyección. La preforma está generalmente en la forma de un cilindro de extremo cerrado con un extremo cerrado y una abertura enroscada, o extremo terminado, con un volumen igual a aproximadamente l/15avo a aproximadamente l/30avo del volumen de la botella final. Las preformas, después del enfriamiento, se transportan normalmente o se embarcan a otra ubicación, en donde se calientan a 90-140°C, normalmente por lámparas infrarrojas, y biaxialmente estiradas por ejemplo, por moldeado por inyección, a la forma de la botella final. Los polímeros que contiene BaS04 pueden utilizarse para fabricar una variedad de formas de botella, y la forma de la botella actual no es una característica crítica de la invención, aunque como se observa anteriormente la forma de la botella es relevante para determinar la cantidad de BaS0 utilizada. Ejemplos de recipientes de llenado en caliente contemplados por la presente invención son botellas utilizadas en el empaque de jugos y salsas. Varios aditivos comúnmente utilizados en botellas de poliester transparente pueden también utilizarse en las composiciones de poliéster, siempre y cuando la brumosidad no resulte. Tales aditivos opcionales incluyen estabilizadores térmicos, estabilizadores de luz, tintes, pigmentos, plastificantes , antioxidantes, lubricantes, auxiliares de efusión, eliminadores de monómeros residuales y similares. EJEMPLO 1 El efecto de cristalización de resina de poliéster de una pequeña cantidad (40 ppm) de BaS04 que tiene un tamaño de partícula promedio de menos de 0.1 mieras se muestra por la siguiente comparación con el mismo poliéster sin BaS04 agregado : Tabla 1 En la tabla anterior: IV = viscosidad intrínseca; valor -L = índice de blancura; valor b = índice de amarillez ; Tg = temperatura de transición vitrea; Cp = capacidad de calor; Te = temperatura pico de cristalización durante el calentamiento; He = energía de cristalización durante el calentamiento; Tm = temperatura de fusión; Hm = energía absorbida durante la fusión; Tcc = temperatura pico de cristalización de la curva de enfriamiento; y Hcc = energía de cristalización liberada durante el enf iamiento. El porcentaje de cristalización más elevado de la resina que contiene 40 ppm de BaSC se muestra por la Te inferior y la Tcc, He y Hcc más elevada.

La gráfica unida compara el tiempo de cristalización pico de las resinas anteriores a diferentes temperaturas como se determina por colorimetría de exploración diferencial EJEMPLO II Las muestras de resina de poliéster que contienen 100 ppm de BaS04 (Muestra A) y 50 ppm de BaS04 (Muestra B) se secaron primero a 148.8°C (300°F) durante aproximadamente 5-6 horas, y luego se formaron en preformas de botella de endurecimiento con calor de 1 litro que tiene un peso de 49 g y un diámetro de abertura terminada de 43 mm. La brumosidad de la Muestra A, particularmente en la parte más espesa de la preforma (5.3 mm) se determinó para ser inaceptable para producción de botellas debido a la neblina visualmente discernible. Se cree que la brumosidad es provocada por demasiada cristalización. La muestra B en el mismo espesor de pared y producida bajo las mismas condiciones, se determinó para tener claridad aceptable. La muestra B se sopló entonces en botellas de 1 litro que se evaluaron probando para encogimiento y ovalidad. El grado de encogimiento determina cualesquiera cambios en diámetro, altura y volumen. La ovalidad indica cómo la botella retiene su forma redonda después del llenado en caliente. Por estándares industriales, una botella de llenado en caliente aceptable tiene encogimiento de menos de aproximadamente 3.0% y un cambio en ovalidad de menos de aproximadamente 0.254 cm (0.100 pulgadas) . Los siguientes porcentajes de encogimiento se observaron como secciones diferentes a lo largo de la botella cuando las botellas se llenaron con liquido a las temperaturas especificadas (promedio de 10 mediciones) : Tabla 3 Los siguientes cambios en ovalidad (pulgada) se observaron a lo largo de la longitud de la botella a temperaturas específicas (promedio de 10 mediciones) Tabla 4 Las botellas se probaron por carga superior. Las botellas vacias se probaron para simular la carga que las botellas podrían experimentar durante el llenado. Se probaron botellas llenas para simular la carga que las botellas podrían experimentar cuando se apilan. Como se indica por la siguiente tabla, las botellas tuvieron una carga superior máxima de 30.209 kg . (66.6 libras) a 0.406 cm. (0.16 pulgadas) de desplazamiento, y una carga superior de llenado de 36.877 kg. (81.3 libras). Estos valores se comparan favorablemente con los valores de la industria aceptables : Tabla 5 EJEMPLO III Se secó con aire la resina de poliéster con 40 ppm de BaS04 a 160°C durante 4 horas, y luego se formó en 60.75 g de preformas de claridad aceptable a temperaturas de inyección en el rango de 265°C a 290 °C. Las preformas formadas por moldeo por inyección a 280 °C se soplaron por alargamiento moldeadas en botellas de 1.5 litros en una máquina de moldeo por soplado por alargamiento Crupp Corpoplast LB01E. Se determinó que las botellas con claridad, encogimiento y deformación aceptables podrían producirse sin el rango de temperatura superficial de preforma de aproximadamente 99° C a 119°C, con la temperatura óptima que es 117 °C. El encogimiento y deformación se midió después de llenar las botellas con agua a 88°C. Se determinó el encogimiento de la botella para ser 2.47%, mientras el cambio en ovalidad fue 0.035% en el diámetro del timbre inferior. EJEMPLO IV Las muestras de resina de poliéster que contienen 0 ppm, 250 ppm y 500 ppm de BaS04 se formaron en 48 g de preformas teniendo un espesor de pared promedio de 4.06 mm (0.16 pulgadas) . Los tiempos de enfriamiento de , 7 y 11 segundos, y temperatura de extrusión de 268.3°C (515°F) , 279.4°C (535°F) y 293.3°C (560°F) se utilizaron para probar la procesabilidad de las diferentes resinas. Las botellas se produjeron a partir de las preformas en un moldeador por soplado de laboratorio Cincinnati Milacron RHB-L, equipado con un molde para botella de 1.5 litro. El moldeador se equipó también con un horno Milacron Spectrawave utilizando lámparas de cuarzo de 650 watts. Durante las pruebas, la presión de soplado primaria se estableció a 140 psi y la presión de soplado secundaria se estableció a 420 psi. Después de calentarse por lámparas infrarrojas, el tiempo de equilibrio antes del soplado se estableció durante 10 segundos. El tiempo de retraso primario se estableció a 0.5 segundos . La temperatura superficial de la preforma se controló ajusfando el tiempo de residencia del horno dentro del rango de 120 a 260 segundos.

Las propiedades de las preformas y botellas resultantes se establecen en las siguientes tablas. Tabla 6 Tabla 7 250 ppm 1 Cond. 1 Cond. 2 Cond. 3 Cond. 4 Cond. 5 Temperatura del extrusor (F) i 560 560 560 530 515 Temperatura de la boquilla (C) 1 280 | 280 280 280 260 Temperalura de agua en enfriamiento (F) ¡ 50 50 50 50 50 Tiempo de enfriamiento (sec) 11 7 4 11 11 Preforma Transparente Transparente transparente Transparente Nebulosa luego nebulosa (Pesada) 240 Nebulosa Nebulosa Nebulosa Nebulosa Aperlada (Pesada) (Pesada) (Pesada) (Pesada) (falla) Botella 220 Transparente Transparente Transparente Nebulosa Aperlada (varios tiempos de (Ligera) (Pesada) calentamiento) (sec) 200 Transparente Transparente Transparente Transparente Aperlada (moderada) 180 Transparente 160 Transparente 140 Aperlada (Ligera) 130 Botella que falla Tabla 8 Los datos anteriores demuestran que los factores tales como temperatura del extrusor, temperatura de boquilla y tiempo de enfriamiento tiene un efecto significativo en las propiedades de las preformas y las botellas, aun cuando la misma resina se utiliza para producir una preforma de botella que tiene el mismo espesor de pared. Basado en los datos anteriores, se concluye que hasta aproximadamente 250 ppm de BaS04 pueden utilizarse exitosamente en resinas de botella de poliéster de llenado en caliente, con una ventana de operación suficiente para viabilidad comercial, cuando se producen botellas a partir de las preformas que tienen un espesor de pared promedio de aproximadamente 4 mm. Ciertas modificaciones y mejoras se le ocurrirán a aquellos expertos en la técnica hasta una lectura de la descripción anterior. Se entenderá que todas las modificaciones y mejoras han sido eliminadas en la presente para el objetivo de concisión y legibilidad, pero están apropiadamente dentro del alcance de las siguientes reivindicaciones .

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una preforma de recipiente de poliéster, caracterizada por una ausencia de neblina visualmente discernible, la preforma está comprendida de un polímero de poliéster que contiene hasta aproximadamente 250 ppm de sulfato de bario que tiene un tamaño de partícula promedio menor de aproximadamente 0.1 mieras.
2. La preforma del recipiente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque se selecciona de tereftalato de polietileno y tereftalato de polietileno modificado .
3. La preforma del recipiente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero contiene hasta aproximadamente 50 ppm de sulfato de bario que tiene un tamaño de partícula promedio de menos de aproximadamente 0.1 mieras .
4. La preforma del recipiente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero contiene de aproximadamente 40 ppm a aproximadamente 50 ppm de sulfato de bario que tiene un tamaño de partícula promedio de menos de aproximadamente 0.1 mieras .
5. La preforma del recipiente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque tiene un espesor de pared promedio de aproximadamente 4 mm a aproximadamente 6 mm.
6. Un recipiente de poliester comprendido de un polímero de poliester que contiene hasta 250 ppm de sulfato de bario que tiene un tamaño de partícula promedio de menos de aproximadamente 0.1 mieras para incrementar la velocidad de cristalización, la botella se caracteriza por una ausencia de neblina visualmente discernible.
7. El recipiente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el polímero de poliester se selecciona de tereftalato de polietileno y tereftalato de polietileno modificado.
8. El recipiente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el polímero contiene hasta aproximadamente 50 ppm de sulfato de bario que tiene un tamaño de partícula promedio de menos de aproximadamente 0.1 mieras.
9. El recipiente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el polímero contiene de aproximadamente 40 ppm a aproximadamente 50 ppm de sulfato de bario que tiene un tamaño de partícula promedio de menos de aproximadamente 0.1 mieras.
10. El recipiente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el recipiente es una botella de bebida que tiene una capacidad de aproximadamente 8 onzas a aproximadamen e 2 litros.
11. Un polímero de poliéster caracterizado porque tiene uniformemente dispersado en la presente hasta 250 ppm de sulfato de bario que tiene un tamaño de partícula promedio de menos de 0.1 mieras .
12. El polímero de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el polímero de poliéster se selecciona de tereftalato de polietileno y tereftalato de polietileno modificado.
13. El polímero de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el polímero contiene hasta aproximadamente 50ppm de sulfato de bario que tiene un tamaño de partícula promedio de menos de aproximadamente 0.1 mieras .
14. El polímero de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque tiene una I.V. de aproximadamente 0.7 a aproximadamente 1.1.
15. Un método para hacer recipientes de poliéster de llenado en caliente caracterizado por una ausencia de neblina visualmente discernible, que comprende: a) proporcionar un polímero de poliéster que contiene hasta aproximadamente 250ppm de sulfato de bario que tiene un tamaño de partícula promedio de menos de aproximadamente 0.1 mieras; b) formar un recipiente a partir del polímero; y c) calentar el recipiente para cristalizar parcialmente el polímero.
16. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el polímero de poliéster se selecciona de tereftalato de polietileno y tereftalato de polietileno modificado.
17. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el polímero contiene hasta aproximadamente 50 ppm de sulfato de bario que tiene un tamaño de partícula promedio de menos de aproximadamente 0.1 mieras .
18. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque incluye además la etapa de formar una preforma a partir del polímero, el recipiente se forma moldeando por soplado por alargamiento de la preforma.
19. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el polímero se moldea por inyección en una preforma que tiene una ausencia de neblina visualmente discernible, y la preforma se calienta a una temperatura superficial de aproximadamente 100°C a aproximadamente 130°C y se forma en una botella moldeando por soplado por alargamiento .
20. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el polímero se moldea por inyección en una preforma que tiene una ausencia de neblina visualmente discernible en espesor de pared promedio de aproximadamente 4 mm a aproximadamente 6 mm.