TUBO POLIOLEFÍNICO QUE TIENE UN NÚCLEO HUECO POLIOLEFÍNICO CLORINADO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona a un cuerpo extruido hueco de diámetro absoluto, normalmente un tubo poliolefinico ("PO") (más adelante también "plástico") tal como se utiliza en los sistemas de distribución de agua. El tubo poli (olefinico inferior) es susceptible a agentes oxidantes que, con el tiempo, se esparcen a través del plástico provocando degradación oxidativa. Tal degradación de tubo PO ocurre por la reacción con, y difusión de oxígeno a partir de la atmósfera; y por la reacción de agentes oxidantes a partir del fluido en el tubo, y la difusión de oxígeno en PO a partir del fluido en el tubo. La susceptibilidad de polietileno reticulado ("PEX") a la degradación por la reacción con el cloro libre presente en el agua potable, se describe en un artículo titulado "Prueba de Resistencia al Cloro de Materiales para Tubería de Polietileno Reticulado" por P. Vibien, et al de Jana Laboratories Inc., Ontario, Canadá, y W. Zhou et al de University of Illinois at Chicago, Chicago, Illinois, U.S.A. El problema La tubería de polietileno ("PE") se utiliza comúnmente para sistemas de agua fría (10 °C - 35 °C) para agua potable, irrigación a presión elevada en el rango de aproximadamente 650 kPa (80 psig) a 1490 kPa (200 psig) , y aguas residuales de drenaje, una selección de LLDPE (PE de baja densidad lineal), MDPE (PE de media densidad) o HDPE (PE de elevada densidad) que se dirige por las condiciones de uso del tubo. La PE reticulada ("tubo PEX") se utiliza para agua fria o caliente doméstica (10°C - 115 °C) asi como aplicaciones de calentamiento radiante. El agua a temperaturas arriba de 100 °C, bajo presión en el rango de aproximadamente 997 kPa (130 psig) a aproximadamente 1135 kPa (150 psi) , romperá el tubo. Los agentes oxidantes en agua, normalmente cloro y ácido hipocloroso dentro del tubo han sido encontrados ser más dañinos que cualquier agente oxidante presente en el ambiente externo. El objeto es proteger el tubo de PEX contra daño oxidante durante un tiempo prolongado, hasta 50 años. La tubería hecha a partir de un polímero de una olefina inferior que contiene de 2 a aproximadamente 4 átomos de carbono se utiliza en sistemas de distribución de agua en donde la temperatura del agua es relativamente baja, normalmente menor de 100 °C, y la presión del agua es menor de aproximadamente 790 kPa (100 psig) . Tal tubería de PO, y de PEX en particular, se protege convencionalmente con antioxidantes pero a pesar de todo es susceptible a difusión de oxígeno y reacciona con agentes oxidantes que penetran la pared de PO, ambos del fluido transportado dentro del tubo y del ambiente externo del tubo. A la fecha, la extensión del daño desde dentro ha sido reconocida y dirigido por la adición de antioxidantes y otros ingredientes de formulación. Para disminuir la difusión de oxigeno a partir del aire en el tubo, un núcleo de PEX se recubre externamente con una capa de barrera de un material tal como un copolimero de alcohol etilenvinilico (EVOH) que utiliza una capa adhesiva intermedia, pero la capa de EVOH en tal tubo falla al proteger contra la oxidación dentro del tubo; además, una capa de EVOH se conoce por ser susceptible a agrietamiento cuando se expande. Se requiere adhesivo debido a que el EVOH no puede extruirse sobre el tubo de PE o polipropileno ("PP") o polibutileno ("PB") bajo condiciones de manera que las superficies de EVOH y PO contiguas son adecuadamente autoadheridas . Para superar las limitaciones mecánicas de tubo de PEX adhesivamente unido a una capa externa de VEO, se describe un tubo de capa múltiple en WO 99/49254 para Johansson et al. Sin embargo, no se proporcionan ningún detalle suficiente para permitirle a uno determinar la efectividad de la combinación sin una cantidad indebida de experimentación, un núcleo de PEX que tiene una capa externa de EVOH adhesivamente unida (con una capa adhesiva intermedia) se recubre también con otra capa de adhesivo que se establece para evitar agrietamiento del tubo, que de otra manera ocurriría, cuando el tubo se expande. Si uno pudiera reconocer la importancia de la protección desde dentro, se espera que uno podría unir adhesivamente un núcleo tubular (o anular) de EVOH a la superficie interna del tubo de PEX, formando una capa de barrera para proteger la PEX contra la degradación de agentes oxidantes y oxígeno en agua oxigenada que contiene agentes oxidantes nocivos, excepto que EVOH hidroliza en agua. Para enfrentar el problema de oxidación desde dentro, se podría extruir un tubo de doble laminado que tiene una pared laminada formada por una capa externa de PO que se extruye sobre la superficie exterior de una capa tubular interna de pared delgada (o "núcleo") de un material que tiene propiedades de barrera deseables, la PO, aún si no tiene reticulado. Para sistemas de agua potable, el núcleo se elegiría para proporcionar una barrera efectiva contra todos los agentes oxidantes normalmente presentes en agua potable, cuyos agentes reaccionan dañinamente con la capa externa de PO, particularmente si es polietileno reticulado ("PEX") . El núcleo de pared delgada tendría deseablemente una permeabilidad inferior y coeficiente de difusión inferior para oxígeno que el PEX de manera que la capa externa se protege contra la degradación del agua oxigenada dentro del tubo. Además, la capa externa del doble laminado puede nuevamente protegerse contra oxidación con una cubierta protectora de material de barrera. Los materiales de barrera se unen normalmente de manera adhesiva a la capa de PO debido a que unen directamente una capa de barrera convencional tal como EVOH al PEX por co-extrusión que produce unión no satisfactoria. Un sistema de tubería alternativo que es esencialmente inmune a la degradación por agentes oxidantes y es sustancialmente impermeable al oxígeno está disponible. Tal tubo se hace a partir de poli (cloruro de vinilo) ("PVC") o poli (cloruro de vinilo) clorinado ("CPVC") , la elección depende de la temperatura del agua y otros criterios de "uso". Pero se sabe bien que las ventajas de un sistema de tubería de PEX no están disponibles en un sistema de tubería de PVC y/O CPVC ("PVC/CPVC") , y viceversa. Por consiguiente, ha sido dedicado mucho esfuerzo para producir tubo que tiene las ventajas de ambos sistemas y las desventajas de ninguno. Sin embargo, ni el PVC ni CPVC está directamente en forma unida a una superficie de poliolefina satisfactoriamente; e intentos para proporcionar una capa adhesiva intermedia han fracasado hasta hoy. La Patente Norteamericana No. 6,124,406 describe que una poliolefina clorinada "en bloques" ("b-CPO") puede utilizarse para compatibilizar PVC o CPVC con un caucho de poliolefina ("caucho-PO") y que una mezcla de PVC y/o CPV con polietileno clorinado en bloques ("b-CPE") y un caucho de PO (familiarmente se refiere como un "elastómero" en la presente) puede tener una combinación de buena resistencia al impacto, temperatura de distorsión de calor elevada (con relación a la base CPVC o PVC) , buenas propiedades de tensión, resistencia a la oxidación, y estabilidad a la exposición a luz ultravioleta (ÜV) . El término "caucho de poliolefina" como se utiliza en la presente, se refiere a un caucho olefinico de monoolefinas polimerizadas inferiores (C2 - C4) , por ejemplo, caucho de etileno-propileno, y/o un caucho olefinico que además, contiene un dieno polimerizado, por ejemplo, caucho de etileno/propileno/etilideno/norborneno referido como caucho EPDM. El término "b-CPO" se refiere a la PO clorinada en bloques que tiene tanto bloques de PO con contenido de Cl elevado (por ejemplo, 50% a 75% en peso de Cl) y bloques de PO cristalizables relativamente no clorinados, la b-CPO tiene una cristalinidad residual de al menos 95% (calculada como se indica en la patente 06) , y se produce sin hinchar apreciablemente la PO o fusión de la fase cristalina, es decir menos de 10% de incremento en volumen debido al hinchamiento del precursor PO a 25 °C. Detalles de la preparación de b-CPE se establecen en la patente 06, la descripción de la cual se incorpora para referencia en la misma como si se estableciera completamente en la presente. El PP clorinado en bloques ("b-CPP") y el polibuteno clorinado en bloques ("b-CPB") se hacen en una manera análoga por clorinación a una temperatura debajo del punto de fusión de las resinas. La referencia a "polibuteno" en la presente incluye poliisobuteno . La patente 06 describe que el polietileno clorinado aleatoriamente ("r-CPE") funciona como un compatibilizador adecuado para PVC/CPVC y un caucho de PO, y que las propiedades de una mezcla hecha con b-CPE fueron mejores que aquellas de una mezcla hecha con r-CPE. No existe descripción comparable en relación con el polietileno clorinado aleatoriamente, de manera parcial ("pr-CPE") . El r-CPE puede prepararse como se describe en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,110,709; 3,454,544; 3,563,974 o 5,525,679 que contienen la cantidad deseada de cloro. El r-CPE es como de hule y normalmente contiene en el rango de aproximadamente 25% hasta aproximadamente 45% en peso unido a Cl con calores de fusión en el rango de aproximadamente 0.1 a menos de 15 cal/gm. EL r-CPE que está comercialmente disponible como Tyrin® se utiliza como un recubrimiento para tejidos. El pr-CPE puede prepararse en una manera análoga a aquella descrita para el r-CPE anterior; el pr-CPE puede contener en el rango de aproximadamente 5% hasta aproximadamente 50% en peso unido a Cl con calores de fusión en el rango de aproximadamente 15 a 50 cal/gm, y es distinto de b-CPE que tiene Cl unido contenido en el rango de aproximadamente 15 a 50% en donde la cristalinidad residual de pr-CPE es menor que aquella definida por la siguiente ecuación % Á. H = -0.068 (% de Cl)2 + 2.59 (% de Cl) + 74.71 en donde ? HR es la entalpia o fusión de la cristalinidad del polietileno residual (véase la patente 06) . En el rango de aproximadamente 15% a 20%, la cristalinidad residual de r-CPE y pr-CPE es aproximadamente igual. Siempre y cuando el contenido de cloro de la poliolefina clorinada esté en el rango de 5 a 50% la cristalinidad residual no es critica aunque se prefiere el material de cristalinidad residual más elevado. Se apreciará que los valores dados para los polietilenos clorinados anteriores se dirigen particularmente a núcleos co-extruibles con PEX o PE. En una manera análoga, el PP y PB clorinados aleatoriamente; PP y PB clorinados aleatoriamente de manera parcial; y PP y PB en bloques pueden prepararse, pero tendrán correspondientemente diferentes contenidos de cloro. Al proporcionar mejores propiedades de impacto de una mezcla de polímeros inmiscibles, tales como PVC/CPVC con un caucho de poliolefina, fue el impulso de la patente 06, el uso de una b-CPO que se dirige hacia una función específica, principalmente, como un compatibilizador o agente interfacial que fue inesperadamente superior a la poliolefina clorinada aleatoriamente (r-CPO) , y por inferencia, a la poliolefina clorinada aleatoriamente en forma parcial (la pr-CPO) . La efectividad de al agente se determina por sus propiedades, principalmente su capacidad para controlar el tamaño de la fase dispersada, estabilizar la fase contra la coalescencia, e incrementar la adhesión interfacial entre las fases inmiscibles, ninguna de cuyas propiedades es correlacionable con la extrudabilidad de b-CPO como una capa interna unible a una capa externa de PO, o la efectividad de b-CPO como una barrera a moléculas oxidantes. Sin relacionarse al mecanismo particular por lo cual una compatibilizacion individual o agente interfacial puede funcionar, no hay nada que sugerir que una compatibilizacion de b-CPO o agente interfacial seria co-extruible unida bajo sustancialmente las mismas condiciones de procesamiento como una PO correspondiente elegida para ser co-extruible bajo condiciones de emparejamiento. No existe nada para sugerir que cuando cualquier r-CPO, pr-CPO o b-CPO co-extruido formaría una unión cohesiva con una PO correspondiente; en particular, no existe sugestión de que cualquier r-CPE, pr-CPE o b-CPE forman una unión cohesiva con PEX. Tal "unión cohesiva" se demuestra co-extruyendo un tubo de triple capa de capas de PEX con una capa de b-CPE intercalada entre las capas PEX; separando las capas de PEX en una prueba de desprendimiento de anillo (AST F121-99 sección 9.3.2) muestra porciones de b-CPE que se adhieren a las superficies de PEX, indicando que las uniones entre las moléculas de PEX son más fuertes que las uniones entre las moléculas de b-CPE. Lo mismo es real para capas de r-CPE y pr-CPE intercaladas; y análogamente, para poliolefinas clorinadas aleatoriamente, clorinadas parcialmente de manera aleatoria y de otra manera en bloques inferiores, ya sea polipropileno o polibuteno. Por tubo de "doble capa" y de "triple capa" se hace referencia a las capas de poli (inferior) olefina y no a cualquier capa de adhesivo que podría incluirse adicionalmente. El daño oxidativo desde dentro de un tubo de poliolefina no halogenada ("PO") en suministro de agua doméstica es mucho mayor que aquella del exterior del tubo en el ambiente del tubo que se utiliza normalmente, y tal tubo se protege efectivamente por un núcleo tubular interno de poliolefina clorinada resistente a la oxidación; es necesaria la protección no externa del tubo de PO. Una capa externa de tubo de poliolefina ("tubo de PO") se proporciona con una capa de barrera tubular interna ("núcleo") que comprende una proporción mayor en peso de una poli (olefina inferior) clorinada aleatoriamente ("r-CPO") y/o poli (olefina inferior) clorinada aleatoriamente en forma parcial ("la pr-CPO") , y/o poli (olefina inferior) clorinada en bloques ("b-CPO") , el núcleo unido cohesivamente de manera directa a la superficie interna de la capa sin un adhesivo; la pr-CPO o mezcla de la pr-CPO; y/o b-CPO o mezcla de b-CPO; y/o r-CPO o mezcla de r-CPO; que se mezclan ya sea individualmente o juntas con referencia a "CPO/bl-CPO" se elige para proporcionar una mezcla extruida a aproximadamente la misma temperatura y a aproximadamente la misma presión de la cual la capa de PO externa se extruye de manera que las superficies de emparejamiento del núcleo halogenado (normalmente clorinado) y la capa externa no halogenada (normalmente no clorinada) se unen auto-adhesivamente sin ningún otro material para proporcionar una función adhesiva. En particular, el tubo de doble capa o triple capa de PEX se forma preferiblemente por co-extrusión en un extrusor coaxial convencional como se describe en la presente, para producir un tubo PEX que tiene un núcleo de pared delgada de "CPO/bl-CPO", que tiene propiedades mecánicas sustancialmente indistinguibles de aquellas del tubo de PEX convencional del mismo diámetro exterior, y sin sacrificar sustancialmente la flexibilidad; en particular, los módulos flexionales de una mezcla extruida laminada de CPE/bl-CPE (CPE o mezcla de CPE) no es más de 20% mayor que el módulo flexional de PEX, preferiblemente no más de 15% mayor. La CPO/bl-CPO como se describe anteriormente, se estabiliza con estabilizadores efectivos en la temperatura de extrusión, es fácilmente extruible a una temperatura y presión en el mismo rango como aquel en donde una PO elegida tal como PEX es extruible, de manera que la co-extrusión de una capa externa de PO sobre un núcleo interno de la CPO/bl-CPO bajo condiciones de empare amiento resulta en la capa externa y el núcleo que se une cohesivamente a su interfase sin una capa adhesiva intermedia; en aquellos casos en donde la elección de PO es de tal manera que una unión cohesiva entre el núcleo CPO/bl-CPO y la capa de PO externa no se obtiene, la unión directa satisfactoria entre la CPO/bl-CPO y la PO pueden resultar con la elección apropiada de una capa intermedia de adhesivo polimérico, extruible bajo las condiciones de co-extrusión para PO y CPO/bl-CPO, cuya coextrusión proporciona preferiblemente una unión cohesiva entre cada capa contigua en lados opuestos de la capa intermedia adhesiva. La resistencia mejorada a la oxidación del cuerpo tubular compuesto se obtiene aunque la velocidad de impregnación de oxigeno ??" para la capa clorinada puede ser más elevada que aquella para la capa de poliolefina. Una mezcla extruida de capa múltiple hueca de longitud y diámetro absoluto, tiene una capa externa de PO y un núcleo tubular de CPO/bl-CPO; el espesor de pared de la capa externa de PO conforma a las restricciones acordadas en el país de uso, y el núcleo tiene un diámetro interno que está sustancialmente el mismo como el diámetro interno minimo acordado por los requerimientos comerciales. Un tubo de doble capa de pared delgada, resistente a la oxidación, novedosa especifica, tiene sustancialmente el mismo diámetro exterior como el tubo PEX convencional; el tubo de doble capa novedosa tiene una capa externa de PEX y un núcleo tubular de b-CPE o mezcla de b-CPE; la mezcla extruida tiene un diámetro nominal en el rango de aproximadamente 7 mm (0.25") a aproximadamente 152 mm (6") y un espesor de pared en el rango de aproximadamente 1.57 mm (0.062") a aproximadamente 17 mm (0.681") respectivamente como se especifica en ASTM F876 y F877; las dimensiones totales del tubo novedoso cumplen las especificaciones establecidas para su uso en un ambiente elegido; el espesor del núcleo en cada caso, es suficiente para invalidar sustancialmente la degradación oxidativa de la capa externa de PEX por agentes oxidantes presentes en agua potable. El núcleo tiene un espesor de pared, medido en la dirección radial, en el rango de aproximadamente 25 µp? (0.025 mm) a 0.5 mm dependiendo del diámetro del tubo, y el espesor de la pared de la capa externa es esencialmente el mismo como el espesor de la pared nominal del tubo de PEX convencional que tiene el mismo diámetro nominal. La pr-CPO que contiene de aproximadamente 5% pero menos de 50% en peso de Cl, algo de lo cual está en una fase de PO cristalina, y en particular, PE clorinado parcialmente en forma aleatoria, ("pr-CPE") con de aproximadamente 5% pero menos de 20% en peso de Cl, algo de lo cual está en una fase de PE cristalina, es extruible bajo condiciones de emparejamiento con PE o PEX. También, similarmente extruible con PE o PEX es una mezcla de pr-CPE ("bl-pr-CPE") y un caucho de PO, en cuya mezcla el caucho de PO se presenta en una proporción menor en peso con relación al peso combinado del caucho de CPE y PO. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Los objetos y ventajas anteriores y adicionales de la invención se entenderán mejor por referencia a la siguiente descripción detallada, acompañada con ilustraciones esquemáticas de las modalidades preferidas de la invención, en cuyas ilustraciones como números de referencia se refieren a elementos similares, y en donde: La Figura 1 es una vista en sección transversal grandemente ampliada y no a escala, de un tubo de doble capa que tiene (i) una capa externa de PO y (ii) un núcleo tubular de b-CPO, o mezcla de b-CPO y elastómero. La Figura 2 es una vista en sección transversal grandemente ampliada y no a escala, de un tubo laminado que tiene (i) una capa externa de PO, (ii) un recubrimiento intermedio de un adhesivo y (iii) un núcleo tubular de b-CPO, o mezcla de b-CPO y elastómero. La adhesión de cualquier superficie de b-CPO o r-CPO o pr-CPO a una superficie de PO no puede pronosticarse por las características particulares de un agente interfacial que proporciona buena adhesión entre un caucho de poliolefina dispersado en cualquier fase de PVC o una fase de CPVC, o ambas fases. Además, ya que b-CPO, r-CPO y pr-CPO que contienen de 5% a menos de 50% en peso de Cl, se extruyen cada una en aproximadamente la misma temperatura y presión, fue razonable anticipar que la poliolefina extruida, ya sea PEX, sobre b-CPE o r-CPE o pr-CPE (la poliolefina clorinada correspondiente) , mantendría la integridad de la capa cilindrica de la poliolefina clorinada que fluye como un núcleo tubular debajo de la PEX traslapada, pero el tipo de unión obtenido no es previsible, particularmente si el espesor de pared deseado del núcleo tubular tuvo que ser menor de 0.5 mm (0.020"). Además, aunque una mezcla de PVC/CPVC y un caucho de poliolefina compatibilizado con una b-CPO es fácilmente extruible a una temperatura a la cual no se degrada, no se puede predecir sí tal mezcla extruida es auto-adherida satisfactoriamente a una superficie de PO de una mezcla extruida bajo condiciones de co-extrusión de emparejamiento. Por consiguiente, no existe razón para anticipar que cualquier PO clorinada, y particularmente PE, ya sea b-CPE, r-CPE o pr-CPE o una mezcla de cualquiera de los anteriores ("bl-b-CPO") sería co-extruible para producir una mezcla co-extruida en donde las capas (laminado) se unen cohesivamente. En una mezcla con un caucho de poliolefina, la PO clorinada se presenta en una mayor proporción en peso. En una manera análoga, PP y PB clorinado en bloque parcialmente en forma aleatoria, o aleatoriamente correspondiente o mezclas de uno con otro, son co-extruibles bajo condiciones de empare amiento para el PP y PB correspondiente; y cada una de las formas anteriores una unión cohesiva con la capa no clorinada contigua. La PO clorinada, o su mezcla con caucho de poliolefina puede incluir ingrediente o ingredientes de las mezclas convencionales en donde la PO clorinada se presenta en una cantidad mayor en peso, con base al peso de CPO mezclado. El o los ingredientes mezclados se presentan preferiblemente en una cantidad de menos de aproximadamente 20% en peso del peso combinado de compuestos en el núcleo. Un ingrediente de mezcla preferido se selecciona del grupo que consiste de un caucho olefinico inferior, un elastómero de olefina-dieno inferior, y PVC, y se utiliza en una cantidad en el rango de aproximadamente 1 a 10%, y puede incluir adicionalmente un auxiliar de procesamiento, estabilizador, modificador de impacto, relleno inerte, y pigmento utilizado como ingredientes de las mezclas convencionales. Aunque b-CPE, pr-CPE y r-CPE pueden cada uno formarse bajo la misma o diferentes condiciones, uno es distinto del otro por la distribución de su contenido de Cl y cristalinidad. Cada uno es co-extruible con una PO, y con PEX en particular, y cada uno forma una unión cohesiva con PEX. Esto es evidente cuando una capa de b-CPE, r-CPE o pr-CPE se intercalan entre capas de PEX y las capas de PEX se desprenden en una prueba de desprendimiento de anillo (AST F1281-99, Sección 9.3.2). Más adelante, para brevedad, ya sea b-CPO o pr-CPO o r-CPO o una combinación de los mismos, o una mezcla de cualquiera de lo anterior con una cantidad menor en peso de un ingrediente de la mezcla convencional para una PO que es clorinada, opcionalmente incluyendo un estabilizador y modificador de impacto, se refieren juntos como "CPO/bl-CPO" . De este modo (i) b-CPE o una mezcla de b-CPE ("bl-b-CPE") ; y (ii) pr-CPE o una mezcla de pr-CPE ("bl-pr-CPE") ; y (iii) r-CPE o una mezcla de r-CPE ("bl-r-CPE") ; cualquiera de cuyas mezclas ^bl-CPE" contiene una cantidad menor en peso de un ingrediente mezclado se refiere como "CPE/bl-CPE" , en donde "CPE" indica uno o más de b-CPE, r-CPE y pr-CPE, y "bl-CPE" indica CPE con un ingrediente de la mezcla. En particular, un núcleo preferido es bl-CPE, esto es, b-CPE mezclado con uno o más ingredientes de la mezcla. La capa externa puede ser cualquier poliolefina extruible o una mezcla de la misma que es co-extruible con el núcleo tubular de poliolefina clorinada descrita en la presente. En un mejor modo particular de la invención, se hace referencia a una capa externa de PEX cilindrica extruida sobre un b-CPE cilindrico y/o capa de pr-CPE y/o r-CPE a una temperatura a la cual cada capa es suficientemente caliente para unirse a la otra, utilizando un sistema de co-extrusión convencional que opera en el rango de temperatura de aproximadamente 150 °C a aproximadamente 225°C, se entenderá que otra capa exterior de PO clorinada y no clorinada (funda) puede proporcionarse si tiene extrudabilidad sin degradación, particularmente si no existen restricciones otorgadas como el espesor de pared del tubo terminado. Tales poliolefinas incluyen PE, PP o PB no reticuladas, o copolimeros convencionalmente extruibles, o mezclas de uno con otro. El b-CPE, r-CPE y pr-CPE son más preferidos debido al PP clorinado, si b-CPP, r-CPP o pr-CPP y el polibuteno clorinado, si b-CPB, r-CPB o pr-CPB, tienden a degradarse aun cuando se co-extruyen con PP o PB teniendo condiciones de extrusión de emparejamiento. Normalmente un núcleo tubular de poliolefina inferior clorinada se extruye en una primera temperatura promedio en el rango de aproximadamente 150 °C a 220 °C en un primer extrusor, y una capa externa poli (inferior) olefinica se co-extruye co-extensamente sobre el núcleo tubular de la poliolefina inferior clorinada en una segunda temperatura promedio en el rango de aproximadamente 150 °C a 250 °C en un segundo extrusor. Una zona de alimentación precursora en un extrusor está preferiblemente en el rango de 120°C a 170°C. La reticulación en el PEX puede producirse ya sea químicamente por grupos funcionales reactivos o por reacción de radical libre; el forrnador se efetúa normalmente con reticulación de silano, mientras el último se efectúa por irradiación o con un agente de reticulación de peróxido como por ejemplo en el proceso de Engel . La reticulación por irradiación normalmente ocurre a temperatura ambiente por bombardeo de electrón con control crítico. La reticulación más preferida con grupos viniltrimetoxisilano o viniltrietoxisilano injertados en una estructura de PE en un proceso de extrusión separada. Los gránulos del injerto PE se mezclan con una concentración base que contiene un catalizador, estabilizador, pigmento, auxiliar de procesamiento, antioxidante, etc. , y se extruye para producir un tubo de PE parcialmente reticulado. Este tubo se retícula además por exposición al agua. Una mezcla extruida particular comprende (i) una capa externa de PEX, y (ii) un núcleo tubular de bl-b-CPE, el núcleo tubular es co-extenso con esencialmente la longitud total del tubo, el núcleo tubular se une cohesivamente de manera directa a la superficie interna de la capa externa PEX sin un material adhesivo adicional. El núcleo tubular puede también ser CPE/bl-CPE que tiene un peso molecular suficientemente elevado, y un contenido de cloro de aproximadamente 15% a 45% normalmente de 20% a 30% para proporcionar una mezcla extruida en sustancialmente las mismas condiciones como aquellas requeridas para co-extruir la capa externa de PEX. El peso molecular de b-CPE o pr-CPE, medido por correlación de viscosidad de fusión, está preferiblemente en el rango de 0.1 gm/10 minutos a 1000 gm/10 minutos, utilizando ASTM D-1238-F; en valores casi del producto de alta capacidad esto es, para materiales altamente fluidos que tienen una viscosidad sobre 50 gm/10 minutos @ 190 ? C (condición F) , puede ser deseable utilizar ASTM D-1238-E; el peso molecular del r-CPE está en el rango de viscosidad Mooney de aproximadamente 20 - 140, ML(1 + 4) @ 121°C (250°F), de acuerdo con ASTM D-1646. El b-CPE que es más preferido tiene (a) una temperatura de fusión en el rango de aproximadamente 110 °C a aproximadamente 140°C medida por DSC (calorimetría de exploración diferencial) , y (b) una fase amorfa y una fase cristalina en donde la poliolefina clorinada contiene de aproximadamente 20% a aproximadamente 50% en peso de cloro unido, con base al peso de la poliolefina clorinada. El pr-CPE, si está presente, tiene un contenido de cloro en el rango de 5% a menos de 20% en peso, con base al peso de pr-CPE. El bl-CPE si está presente como ingrediente mezclado, contiene de aproximadamente de 1 a 10% en peso de un caucho seleccionado de un caucho monoolefinico inferior y un caucho de dieno monoolefiníco inferior; y opcionalmente, además de 1 a 10% en peso de PVC, sin incluir auxiliares de procesamiento, estabilizadores, modificadores de impacto, preferiblemente un modificador de impacto acrílico, relleno inerte, pigmento y otros aditivos comúnmente utilizados para procesamiento optimizado y propiedades físicas. Un núcleo de b-CPE proporciona la capa externa de PEX con excelente protección debida a la velocidad de transmisión ("OTR") y la velocidad impermeable ("P") de oxígeno son cada uno mucho menos para b-CPE que aquellos para PEX. Un promedio representativo "OTR" para PEX es aproximadamente 116.75 cc/m2 -día; y para b-CPE es 37.9 cc/m2-día a 23 °C. Un promedio representativo "P" para PEX es aproximadamente 2689 cc-mil/m2-día-atm; y para b-CPE (23% de Cl) es 796 cc-mil/m2-día-atm; para b-CPE (26% de Cl) es 523 cc-mil/m2-día-atm. Un promedio representativo "P" para Tyrin®, PE clorinado aleatoriamente para 20% y 30% de Cl es aproximadamente 4340 y 2480 cc-mil/m2-día-atm respectivamente, todo el "P" se mide a 23 °C. Sin un núcleo protector de b-CPE, el PEX es susceptible a degradación por la reacción con cloro presente en agua potable como se describe en el artículo por P. Vibien et al, supra. Una mezcla extruida normal tiene un diámetro nominal en el rango de aproximadamente 7 m (0.25") a aproximadamente 25 mm (1") y espesor de su pared laminada en el rango de aproximadamente 1.57 mm (0.062") a aproximadamente 3 mm (0.125") respectivamente; el espesor de pared del núcleo tubular, medido en la dirección radial, está preferiblemente en el rango de aproximadamente 0.025 mm (1 milésima) a aproximadamente 0.25 mm (10 milésimas) pero puede ser tan grueso como 0.5 mm por tubo de diámetro grande. Tal mezcla extruida es útil para transportar un fluido, tal como agua, que contiene cantidades de traza de cloro libre (agentes oxidantes) en el rango de 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm, particularmente agua potable, a una temperatura en el rango de aproximadamente 5°C a aproximadamente 100 °C y una presión en el rango de aproximadamente la presión atmosférica a aproximadamente 790 kPa (100 psig) . Con referencia a la Figura 1, se ilustra esquemáticamente un tubo de capa múltiple co-extruida indicada generalmente por el número 10 de referencia, que tiene una capa 11 externa y un núcleo 12 unido sin un adhesivo en la interfase 13; la capa 11 externa es PEX que es más comúnmente utilizado para servicio de agua caliente y fría. El HDPE, MDPE y LLDPE pueden utilizarse para servicio de agua fría proporcionado por las especificaciones del material que cumplen los requerimientos de ASTM D-2104, sección 5. El núcleo 12 es b-CPE o bl-b-CPE cuando la capa 11 externa es PEX; o el núcleo 12 puede ser pr-CPE o bl-pr-CPE cuando la capa 11 externa es PEX; o, el núcleo 12 puede ser r-CPE o bl-r-CPE cuando la capa 11 externa es PEX; o el núcleo 12 puede ser una mezcla de dos o más de los anteriores, opcionalmente con otros ingredientes de la mezcla, cuando la capa 11 externa es PEX. En una manera análoga, cuando la capa 11 externa es PP el núcleo 12 es preferiblemente b-CPP o bl-CPP o una mezcla de ambos; y cuando la capa 11 externa es PB el núcleo 12 es preferiblemente b-CPB, o bl-CPB o una mezcla de ambos. De este modo, la mezcla es preferiblemente el mismo monómero clorinado como el monómero de la capa externa PO, de manera que en cada caso la capa externa es PO y la capa de barrera co-extruida es una mezcla del mismo PO que es clorinada. En cada caso, los CPO/bl-CPO pueden mezclarse con caucho de etileno-propileno y/o EPD preferiblemente en una cantidad de 1 a 10 por ciento en peso, y opcionalmente además, con de 1 a 10 por ciento en peso de PVC. El monómero de dieno se elige de etilideno norborneno (ENB) , diclopentadieno (DCPDM) , vinil norborneno (VNB) , o norbornadieno (NBD) , más preferiblemente ENB. Las mezclas más preferidas son (i) b-CPE/PVC/EPDM y (ii) b-CPE/EPDM. En otra modalidades menos preferida, un tubo de doble capa puede formarse extruyendo una capa externa de PEX cilindrica sobre un recubrimiento cilindrico de adhesivo polimérico que a su vez se extruye sobre un núcleo b-CPE extruido a una temperatura a la cual cada capa está suficientemente caliente para auto-unirse a la otra, utilizando un co-extrusor convencional. Los polímeros extruibles que se unen efectivamente tanto a PEX como CPE/bl-CPE son copolimeros injertados de una poliolefina inferior, preferiblemente PE, o acetato de etilenvinilo y un ácido carboxilico insaturado o derivado de los mismos, que al final se refieren como un "resto activo". El copolimero de injerto con el resto activo proporciona unión requerida con la superficie del polímero al cual se recubre en una temperatura suficientemente elevada para proporcionar la unión deseada. Se cree que la unión deseada se obtiene ya sea afectando la polaridad del copolimero de injerto o por la reacción del grupo en el resto activo. Ejemplos de ácido carboxilico insaturado incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido dicarboxílico; derivados de los mismos incluyen haluros, amidas, imidas, anhídridos o ésteres. El anhídrido maleico en una estructura de PE, y acrilato de metilo en una estructura de acetato de etilenvinilo se utilizan más preferiblemente. Con referencia a la Figura 2, se ilustra esquemáticamente un tubo de doble capa co-extruida indicada generalmente por el número 20 de referencia, que tiene una capa 21 externa de PO, un recubrimiento intermedio de adhesivo 22, y un núcleo 23 tubular de b-CPO o bl-CPO. La capa 21 de PO externa es más preferiblemente PEX, pero puede ser un ce-polímero de poliolefinas inferiores no clorinadas, plurales, como se describe anteriormente. El recubrimiento 22 intermedio es un adhesivo que ha sido encontrado ser al menos parcialmente miscible con PO y CPO/bl-CPO para ser compatible con cada uno (la capa externa de PO y el núcleo de CPO/bl-CPO) como para formar una unión cohesiva entre los mismos cuando se co-extruye con la PO y la CPO/bl-CPO. Por "unión cohesiva" quiere decir que la unión entre cada capa contigua, principalmente de adhesivo/b-CPO en la interfase 24, y del adhesivo/PO en la interfase 26, es tan fuerte que el desprendimiento de las capas separadas no resulta en una separación limpia de adhesivo y b-CPO, o adhesivo y PO en cualquier interfase 24 ó 26, pero una separación que incluye porciones de adhesivo en una o la otra (b-CPO o PO) que pueden por sí mismas dañarse, o permanecer sustancialmente sin daño. De este modo, cuando el núcleo 23 es b-CPE y el recubrimiento 22 de adhesivo es LLDPE o HDPE modificado con anhídrido maleico, el desprendimiento resulta en porciones del adhesivo adherido al núcleo o, porciones del adhesivo adherido al PEX. Más preferido es un núcleo de b-CPE, o b-CPE mezclado con un caucho de EPD . En cada una de las modalidades en donde el núcleo es CPE/bl-CPE, el bl-CPE contiene un caucho de poliolefina como el ingrediente de mezcla menor predominante, el CPE (r-CPE, pr-CPE o b-CPE) preferiblemente presente en el rango de aproximadamente 75 a aproximadamente 99 partes en peso por 100 partes (phr) de mezcla, más preferiblemente de aproximadamente 90 a 99 phr, los componentes restantes de la mezcla que es caucho PO, PVC, auxiliares de procesamiento, estabilizadores, relleno inerte, pigmento y similares. El caucho PO puede ser un copolimero de poliolefina a partir de monómeros tales como etileno y propileno, o un terpolimero con una cadena lineal o dieno biciclico que proporciona hasta aproximadamente 10% en peso de olefina, para reticulación, tal como ENB o DCPD, 1, -hexadieno (4,4 HD) o VNB o NBD. La capa externa de PO, y PEX en particular, se estabiliza preferiblemente contra degradación térmica y oxidativa por estabilizadores térmicos conocidos, antioxidantes, antiozonantes y similares, que pueden presentarse en el rango de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 7 partes por ciento de partes de PO proporcionado por la concentración del aditivo no afecta adversamente la unión de la capa 11 externa de PO a la capa 12 de núcleo. La capa externa y el núcleo se estabilizan preferiblemente con diferentes estabilizadores. La PO se estabiliza preferiblemente con antioxidantes primarios tales como fenoles inhibidos que incluyen aquellos comercialmente disponibles como Irganox 1010, 1076 y B215; con antioxidantes secundarios que funcionan como estabilizadores de procesamiento térmico que incluyen aquellos comercialmente disponibles como Irgafos 168, Irganox PS802; y adicionalmente con estabilizadores de luz (UV) de amina inhibida comercialmente disponible como Tinuvin 111 y pigmentos tales como dióxido de titanio, y negro de humo asi como lubricantes tale como auxiliares de flujo fluorinados. El b-CPE, además de lo anterior, se estabiliza preferiblemente con sales de ácidos carboxilicos inferiores tales como citratos de metal álcali, sales de ácido fosfórico, polioles o aceite epoxidado, y un estabilizador térmico tal como estabilizador de dibutilestaño o en una cantidad de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 2 partes en peso por 100 partes de PO. Estos otros estabilizadores pueden utilizarse en cantidades de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 7 partes en peso. Los lubricantes tales como auxiliares de flujo fluorinados Dynamar®, ceras de parafina, polietileno de peso molecular bajo, polietilenos oxidados, ácidos grasos y sus sales, alcoholes grasos, jabones metálicos, amidas grasas, ésteres grasos, pueden incluirse en PEX y b-CPO. Los rellenos son opcionales e incluyen arcilla, sílice, wolastonita, mica, baritas, carbonato de calcio, negro de carbón, dióxido de titanio, y talco. El caucho de EP o EPD pueden agregarse al núcleo como un modificador de impacto. La co-extrusión de un PEX internamente recubierto con núcleo tubular CPE/bl-CPE se efectúa con extrusores plurales gue se alimentan en un cabezal de boguilla de tubo de capa múltiple tal como está comercialmente disponible de Rollepaal e lustrada en sus folletos de ventas. La temperatura de cada una de las zonas plurales a lo largo de la longitud axial longitudinal del cabezal de boquilla permite a la temperatura de cada zona ajustarse de manera que se calienta gradualmente el laminado que se forma. Si un tubo de doble capa va a formarse, entonces dos extrusores se utilizan; un primer extrusor alimenta PEX en un primer puerto en el cabezal de boquilla, y un segundo extrusor alimenta bl-b-CPE en un segundo puerto en el cabezal de boquilla. A partir del segundo puerto, el bl-b-CPE fluye en las ramificaciones de distribución que están en comunicación abierta con una zona anular interna, y sobre un mandril frustocónico . A partir del primer puerto, el PEX fluye en las ramificaciones de distribución que están en una comunicación abierta con una zona anular externa y sobre bl-b-CPE que fluye sobre el mandril frustocónico . Cuando el núcleo interno tubular de bl-b-CPE pone en contacto la superficie interna del tubo PEX externa que se forma, se forma un laminado de doble capa. En una manera análoga, si un tubo de triple capa que va a formarse, entonces tres extrusores se utilizan; un primer extrusor alimenta PEX en un primer puerto en el cabezal de boquilla; un segundo extrusor alimenta bl-b-CPE en un segundo puerto en el cabezal de boquilla; y un tercer extrusor alimenta al adhesivo en un tercer puerto en el cabezal de boquilla. Como en el tubo de doble capa, el flujo cilindrico del PEX y bl-b-CPE caliente fluye sobre el mandril frustocónico, pero además, el adhesivo se fluye en un recubrimiento cilindrico sobre el mandril y entre las capas de PEX y bl-b-CPE. Las dos capas de poliolefina se ponen de este modo en contacto con el adhesivo para formar un tubo de doble capa con un adhesivo intercalado completamente entre las mismas. En los siguientes ejemplos ilustrativos, la referencia a "partes" se refiere a partes en peso a menos que se indique de otra manera. Extrusión de tubo de PEX Una resina base de polietileno injertada con silano comercialmente disponible que tiene una densidad de 0.945 g/cm3 medida de acuerdo con ASTM D1505 y un Índice de fusión de 35 g/10 minutos medido de acuerdo con ASTM D1238 Condición F o ASTM D1928, Procedimiento C se mezcló con concentración base de catalizador comercialmente disponible que tiene un índice de fusión de 1.5 g/10 minutos medido de acuerdo con ASTM D1238 Condición E y una densidad de 0.935 g/cm3 medido de acuerdo con ASTM D1505 o ASTM D1928 Procedimiento C. La mezcla contuvo 96% en peso de polietileno injertado con silano y 4% en peso de concentración base de catalizador. Esta mezcla se alimentó en una tolva ubicada en un extrusor de único tornillo 2/12 Davis-Standard (nombre de máquina) . El extrusor se equipó con un tornillo de procesamiento de poliolefina de propósito general, placa interruptora y una boquilla de propósito múltiple 1" (2.54 era). Un tubo de una sola capa se extruyó exitosamente bajo condiciones de procesamiento establecidas en la Tabla 1 siguiente: TABLA 1 Variable Condiciones Punto de referencia zona 1 165.5°C (330°F) Punto de referencia zona 2 168.3°C (335°F) Punto de referencia zona 3 · 171.1°C (340°F) Punto de referencia zona 4 173.9 °C (345 °F) Punto de referencia boquilla 1 187.8 °C (370°F) Punto de referencia boquilla 2 187.8 °C (370°F) Punto de referencia boquilla 3 190.5°C (375°F) Punto de referencia boquilla 4 190.5 °C (375 °F) RPM de Tornillo 30 Amps de tornillo 7 Velocidad 40 kg/hora (88 libras/hora) Las muestras de tubo se pos-reticularon entonces colocándolas en un baño de agua establecido a 82 °C durante 16 horas. El tubo de este modo obtenido tiene un contenido de gel en exceso de 75%, como se mide de acuerdo con AST D2765.
Extrusión de tubo b-CPE Una resina de polietileno comercialmente disponible que tiene una densidad de 0.961 y un Indice de fusión de 8.4 g/10 minutos de acuerdo con ASTM D1238-E se clorino como se describe en la patente 06 para proporcionar un CPE (b-CPE) en bloques que tiene 30% en peso de Cl unido. Cien partes de esta resina se mezcló en un mezclador Henschel a temperatura ambiente con 1.0 partes de dióxido de titanio y 0.25 partes de un antioxidante fenólico inhibido comercialmente disponible. Esta formulación se procesa exitosamente en tubo de 3/4" SDR-11 (véase la Tabla 1 ASTM D-2846) en un extrusor de doble tornillo en paralelo Leistritz 27 bajo las condiciones establecidas en la Tabla 2 siguiente : TABLA 2 Variable Condiciones
Punto de referencia de Zona de Barril 1 121.1°C (250°F)
Punto de referencia de Zona de Barril 2 123.9°C (255°F)
Punto de referencia de zona de barril 3 126.7°C (260°F)
Punto de referencia de zona de barril 4 129.4°C (265°F)
Punto de referencia de zona de barril 5 132.2°C (270°F)
Punto de referencia de zona de barril 6 135°C (275°F)
Punto de referencia de zona de barril 7 137.8°C (280°F)
Punto de referencia de zona de boquilla 1 140.5°C (285°F)
Punto de referencia de zona de boquilla 2 140.5°C (285°F) Punto de referencia de zona de boquilla 3 140.5°C (285°F) RPM de tornillo 60 Velocidad de extrusión 7.05 Kg/h (15.5 libras/hora Temperatura de fusión 160 °C (320 °F) El CPE clorinado parcialmente en forma aleatoria de (pr-CPE) puede prepararse a una temperatura adecuada en una manera análoga a aquella utilizada para preparar b-CPE y cloración limitada a 12% en el pr-CPE. 100 partes del pr-CPE pueden mezclarse con 5 partes de caucho de EPDM para producir una mezcla que es extruible bajo condiciones adecuados para co-extrusión con PEX. Co-extrusión de tubo de PEX/b-CPE En una manera análoga a aquella descrita anteriormente, los componentes internos de boquilla de extrusión de 1" (2.54 cm) se modificaron para permitir una estructura de tubería de 2 capas. La estructura de tubo se estableció para extruir una capa de b-CPE delgada interior dentro de una capa externa de polietileno injertado con silano reticulable más gruesa. Una resina de base de polietileno injertada con silano comercialmente disponible que tiene una densidad de 0.945 g/cm3 medida de acuerdo con ASTM D1505 y un índice de fusión de 35 g/10 minutos medido de acuerdo con ASTM D1238 Condición F se mezcló con concentración base del catalizador comercialmente disponible que tiene un índice de fusión de 1.5 g/10 minutos medido de acuerdo con ASTM D1238 Condición E, y una densidad de 0.935 g/cm3 medida de acuerdo con ASTM D1505 o ASTM D1928 Procedimiento C. La mezcla contuvo 96% en peso de polietileno injertado con silano y 4% en peso de concentración base de catalizador. Esta mezcla se alimentó en una tolva ubicada en un extrusor de único tornillo 2 ½ Davis-Standard, los primeros o dos extrusores que proporcionan mezclas extruidas a la boquilla de extrusión modificada. El extrusor se equipó con un tornillo de procesamiento de poliolefina de propósito general y placa interruptora. Las condiciones de procesamiento se establecen en la Tabla 3 siguiente : TABLA 3 Variable Condiciones Punto de referencia de zona 1 165. 5°C (330°F) Punto de referencia de zona 2 168. 3°C (335°F) Punto de referencia de zona 3 171. 1°C (340°F) Punto de referencia de zona 4 173. 9°C (345°F) Punto de referencia de Boquilla 1 187. 8°C (370°F) Punto de referencia de Boquilla 2 187. 8°C (370°F) Punto de referencia de Boquilla 3 190. 5°C (375°F) Punto de referencia de Boquilla 4 190. 5°C (375°F) RPM de tornillo Amps de tornillo Se utilizó un extrusor de único tornillo 1 1/2 Davis Standar (el segundo) para extruir gránulos de b-CPE para proporcionar una mezcla extruida de b-CPE en la boquilla de extrusión modificado. Los gránulos de b-CPE tuvieron un contenido de Cl de 26.4% en peso y se prepararon por procesamiento de fusión estándar de resina b-CPE hecho de resina de polietileno clorinada como se describe en la patente 06. La resina b-CPE se procesó con fusión bajo las condiciones establecidas en la Tabla 4 siguiente, y se alimenta en un puerto lateral de boquilla de extrusi< (2.54 cm) TABLA 4 Variable Condiciones Punto de referencia de zona 1 165.5°C (330°F) Punto de referencia de zona 2 168.3°C (335°F) Punto de referencia de zona 3 171.1°C (340°F) Punto de referencia de zona 4 173.9°C (345°F) Punto de referencia de abrazadera 176.7°C (350°F) Punto de referencia de boquilla 2 179.4°C (355°F) RPM de Tornillo 10 Amps de tornillo 6.3 Velocidad para tubo de doble capa 40 kg/hora (84 libras/hora) Conformidad Dimensional: Las siguientes dimensiones (dadas en pulgadas en paréntesis) se especifican por AST F-876 y F-877 para tubo de PEX SDR-9 de 19 mm de capa única (pared hecha de un solo material) : Diámetro nominal Diámetro externo Espesor de pared 19 mm 22.22 mm ± 0.1 2.47 mm + 0.25
(0.75") (0.875" ± 0.004) (0.097" + 0.010)
Las siguientes dimensiones para tubo de diámetro nominal de 19 mm (0.75") que tiene un diámetro exterior de 22.22 ± 0.1 mm (0.875" ± 0.004) se especifican para dos co-extruidos de doble capa tubulares "A" y VB", cada uno conformando a las especificaciones establecidas en ASTM F-876 y F-877 excepto que se encuentran en el tubo de capa múltiple hechas de dos o más materiales. Sin embargo, los núcleos tubulares tienen diferentes espesores de pared (dados en pulgadas en paréntesis) en la Tabla 5 siguiente: TABLA 5 Tubo Esp. de pared Esp. de pared de Esp. de pared
PEX rango mm núcleo mm total rango mm
A 2.47-267 0.05 2.52-2.72 (0.097-0.105) (0.002) (0.099-0.107)
B 2.47-2.62 0.10 2.57-2.72 (0.097-0.103) (0.004) (0.101-0.107) De este modo, dos capas de barrera que tienen diferentes espesores de pared se extruyen de manera que cumplen con las especificaciones requeridas.
Módulo de Flexión Comparable: En una manera análoga a aquella para la producción de los tubos A y B de doble capa anteriores, un tubo C" de doble capa que tiene el mismo tamaño de tubo nominal 19 mm (0.75") se produce con PEX, Indice de fusión 35 g/10 minutos (ASTM D1238-F) , que tiene un núcleo tubular de b-CPE con 27.2% de Cl unido, espesor de pared de 0.127 mm (0.005") y un espesor de pared total de 2.54 mm. El módulo de flexión se comparó a aquel de un tubo "D" extruído del mismo PEX que tiene el mismo espesor de pared, y diámetros nominales y exteriores. Las pruebas se condujeron de acuerdo con ASTM D790-95A, Método 1, Procedimiento A utilizando un intervalo de 5.08 cm (2"), velocidad = 1.27 mm/minutos (0.05 pulgadas/minutos) y L/d = 16/1 para módulo flexional, que es el promedio de cinco muestras, presentadas en la Tabla 6 siguiente : TABLA 6 Tubo Esp. Total Esp. de pared de Módulo Flexional mm núcleo mm D 2.52 sin núcleo 678.4 + 143.4 Mpa
(0.99) (98.400 ± 20.800 psi)
C 2.60 0.127 737.7 ± 70.3 Mpa
(0.102) (0.005) (107.000 + 10.200 psi)
Es evidente que existe únicamente un incremento de aproximadamente 8.7% en el módulo flexional con el núcleo de b-CPE. Tubo de Triple Capa Cohesivamente Unida: Las muestras de tubo de triple capa (triple capa poliolefinicas) se prepararon utilizando tres extrusores que suministraron mezclas extruidas X, Y y Z de polímero respectivamente a una boquilla que tiene un diseño similar a aquel de un cabezal de boquilla de tubo de triple capa Rollepaal, para producir un tubo X/Y/Z de triple capa en donde la capa Y se intercala entre las capas X y Z, y Z es la capa interior. La temperatura en cada uno de los extrusores se representa para proporcionar un rango operativo a partir de aproximadamente 150°C a 190°C. Con referencia a la Figura 2, una capa de poli (inferior) olefina se sustituye por el recubrimiento 22 de adhesivo. Se hacen los siguientes tubos de triple capa: A. Se suministra PEX por dos extrusores en donde X = Z = PEX; el tercer extrusor suministra b-CPE (Y = b-CPE) para producir una capa de b-CPE de 0.05 mm (0.002") intercalada densamente entre capas PEX cada una aproximadamente 0.86 mm (0.034") de espesor. Se prepararon cuatro muestras (1 a 4 en la Tabla 7 siguiente) de tubo de triple capa con las capas PEX de 0.86 mm que tienen una capa de 0.05 mm de b-CPE intercalada entre la misma. Al iniciar con PE que tiene tres diferentes densidades e índices de fusión ("m.i." que varía de 0.35 a 8.4 gm/10 minutos de acuerdo con ASTM D-1238-E) , se produjeron cuatro b-CPE con tres diferentes contenidos de Cl. Cada b-CPE se extruyó como una capa entre las capas PEX. La resistencia de la unión de PEX a b-CPE para cada muestra se midió a 23 °C y 95 °C de acuerdo con la sección 9.3.2 en ASTM F1281-99. una manera análoga, el tubo de triple cap.
X/Y/Z se produce en donde dos extrusores suministran PEX como capas X y Z, y el tercer extrusor suministra Y-r-CPE o pr-CPE para producir tubos de triple capa PEX/r-CPE/PEX y PEX/pr-CPE/PEX respectivamente, que tienen los mismos espesores como el tubo producido en "A" anterior. En la muestra 5, en la Tabla 7 siguientes, el r-CPE utilizado como Tyrin 3615P disponible de Dupont Dow Elastomers. La resistencia de la unión de PEX a Tyrin se midió a 23°C y 95 °C de acuerdo con la sección 9.3.2. en ASTM F1281-99 (dada en las unidades Norteamericanas en paréntesis) .
TABLA 7
Ejemplo I.F. de Densidad % Cl en Rompimiento Rompimiento @ 95°C No. inicio 'g PE de PE b-CPE @ 23°C # 1 8.4 · 0.961 22.8 2556.8 ± 52.5 509.6 ± 175 (14.60 ± 0.30) (2.91 ± 1.0)
# 2 0.961 32.8 1683. ± 31.5 802.1 ± 175 (9.61 ± 0.18) (4.58 ± 0.1) # 3 0 75 0.963 32.9 1525.3 ± 63.1 655. ± 52 (8.71 ± 0.36) (3.74 ± 0.3) # 4 0 35 0.955 27.0 1926.4 ± 43.8 900.1 ± 52 (11.0 ± 0.25) (5.14 ± 0.3) # 5 36. 1943.9 ± 119.1 227.7 ± 15 ( 1.1 ± 0.68) (1.30 ± 0.09)
La examinación de las superficies indica la unión cohesiva entre el PEX y la capa intercalada. C. En una manera análoga como en A y B anterior, el tubo de triple capa puede producirse cuando PP se suministra por dos extrusores en donde X = Z = PP, y un tercer extrusor suministra b-CPP (Y = b-CPP) para producir una capa de b-CPP de 0.5 mm de espesor intercalada entre las capas PP cada una aproximadamente 11 mm de espesor. Similarmente, el tercer extrusor puede suministrar Y = r-CPP o pr-CPP para producir tubos de triple capa PP/r-CPP/PP y PP/pr-CPP/PP respectivamente. Las muestras de cada una de los tubos de triple capa, si se prueba como se indica anteriormente, mostrará unión cohesiva entre las capas de PP y b-CPP, pr-CPP y r-CPP. D. Tres extrusores suministran mezclas extruidas de polímero, X, Y y Z respectivamente que se combinan en una boquilla que tiene un diseño similar a aquel de un cabezal de boquilla de tubo de triple capa Rollepaal para producir un tubo de triple capa X/Y/Z en donde la capa Y se suministra entre la capa X externa y la capa Z interna. X = HDPE; Y = PEX y Z = b-CPE para producir una capa b-CPE de 0.5 mm de espesor, una capa de PEX aproximadamente de 2.54 mm de espesor, y una capa de HDPE de aproximadamente 1.5 mm de espesor. La temperatura en los extrusores se establece para proporcionar un rango de operación de aproximadamente 150°C a 190°C. Las muestras del tubo se prueban como se indica anteriormente separando las capas de PEX y HDPE. La examinación de las superficies indica que las porciones de HDPE permanecen en el PEX indicando unión cohesiva entre el PEX y el HDPE. Tubo de Doble Capa Adhesivamente Unida: E. Se suministra PEX, adhesivo "Y" y b-CPE para cada uno de los tres extrusores, en donde X = PEX; Y = LLDPE modificado con anhídrido maleico, y Z = b-CPE para producir una capa b-CPE de 0.5 mm de espesor, una capa de PEX aproximadamente de 2.54 mm de espesor, y una capa de adhesivo aproximadamente de 0.05 mm de espesor. Al desprender las capas externas separadas, la examinación de las superficies indica porciones de adhesivo tanto en las superficies de PEX y de b-CPE indicando unión cohesiva entre el PEX y el adhesivo, así como entre b-CPE y el adhesivo. Tubo de Tres Capas con Capa Externa Unida con Adhesivo: F. Las muestras de tubo de triple capa pueden prepararse utilizando cuatro extrusores. Tres extrusores suministran mezclas extruidas de polímero, X, Y y Z respectivamente y un cuarto suministra adhesivo "Q". Las mezclas extruidas pueden combinarse en el cabezal de boquilla de tubo de cuatro capas de tipo Rollepaal para producir un tubo de triple capa X/Q/Y/Z en donde la capa Q se suministra entre las capas X y Y, y Z es la capa interna. G. Se suministran PEX, b-CPE, Q = LLDPE modificado con anhídrido maleico, y EVOH por cada uno de los cuatro extrusores para formar X/Q/Y/Z en donde X = EVOH; Q = adhesivo, Y = PEX y Z = b-CPE para producir una capa de b-CPE 0.05 mm de espesor, una capa de PEX aproximadamente de 2.54 mm de espesor, una capa de adhesivo de aproximadamente 0.05 mm de espesor, y una capa de EVOH de aproximadamente 0.05 mm de espesor. La temperatura en los extrusores se establece para proporcionar un rango de operación de aproximadamente 150 °C a aproximadamente 190 °C. Aunque ciertas modalidades y detalles representativos han sido mostrados para el propósito de ilustrar la invención, será aparente por aquellos expertos en la técnica que varios cambios y modificaciones pueden hacerse en la presente sin apartarse del espíritu o alcance de la invención .