CN112223854A - 一种三层复合pvc/pex输水管及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种三层复合PVC/PEX输水管及其制备方法,其解决了由PVC与PE等材料共挤制备输水管存在粘接强度差的技术问题,本发明的输水管的内层为接枝A料、催化B料混匀得到硅烷交联聚乙烯(PEX)层,中间层为接枝A料、催化B料与聚氯乙烯(PVC)、相容剂充分剪切混匀得到的双连续相的海‑海结构层,外层是聚氯乙烯(PVC)层;接枝A料含有以下重量份数的原料:聚乙烯100份、硅烷交联剂0.1~10份、引发剂0.1~5份;催化B料含有以下重量份数的原料:聚乙烯100份、催化剂0.1~1份、抗氧剂0.01~0.1份。本发明同时提供了其制备方法。本发明可广泛应用于复合材料技术领域。

Description

一种三层复合PVC/PEX输水管及其制备方法
技术领域
本发明涉及复合材料技术领域,具体地说是一种三层复合PVC/PEX输水管及其制备方法。
背景技术
PVC材料是当今世界上深受喜爱、颇为流行并且也被广泛应用的一种合成材料。它的全球使用量在各种合成材料中高居第二。据统计,仅仅1995年一年,PVC在欧洲的生产量就有五百万吨左右,而其消费量则为五百三十万吨。在德国,PVC的生产量和消费量平均为一百四十万吨。PVC可分为硬PVC和软PVC,其中软PVC中含有增塑剂且物理性能较差,使用过程中会有助剂析出,不能直接用于卫浴、饮用水管等输水管。交联聚乙烯(PEX)材料强度高且卫生性能好,将PVC与PE等材料共挤制备输水管可以满足安全卫生、成本低廉、强度高等要求。PVC分子链上含有极性原子氯,含量约56%,属于极性聚合物,而且极性很强;PE分子链上没有极性基团,属于非极性聚合物,根据相似相容原理,所以二者的相容性非常差,因此PVC和PE的界面粘接强度低,如何提高PVC和PE两层的粘接强度是保障此类产品性能的关键。
专利CN206608625中为了提高PVC和PE层的粘接强度,在PVC层和PE层之间加入双层中空网,PVC和PE在中空网中粘合成一个整体。此外,还有通过PCV/PE共混、加入相容剂、接枝改性等方式来改善PVC和PE相容性,但效果一般。PVC和PE相容性差的原因是PVC分子链极性很强,而PE分子链是非极性的,二者分子间作用力弱,界面易剥离。
发明内容
本发明就是为了解决上述背景技术的不足,提供了一种成本低、强度高、层间粘接强劲的三层复合PVC/PEX输水管及其制备方法。
为此,本发明提供了一种三层复合PVC/PEX输水管,内层为接枝A料、催化B料混匀得到硅烷交联聚乙烯(PEX)层,中间层为接枝A料、催化B料与聚氯乙烯(PVC)、相容剂充分剪切混匀得到的双连续相的海-海结构层,外层是聚氯乙烯(PVC)层;
接枝A料含有以下重量份数的原料:聚乙烯100份、硅烷交联剂0.1~10份、引发剂0.1~5份;
催化B料含有以下重量份数的原料:聚乙烯100份、催化剂0.1~1份、抗氧剂0.01~0.1份。
优选的,硅烷交联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷的一种或几种;引发剂为过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化二叔丁基(DTBP)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、双叔丁基过氧化二异丙基苯(BIPB)中的一种或几种。
优选的,催化剂为二月桂酸二丁基锡、抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1010中的一种或几种。
同时,本发明提供了一种三层复合PVC/PEX输水管的制备方法,具体包含以下步骤:
(1)接枝(硅烷交联聚乙烯)A料的制备:将相应份数的聚乙烯、硅烷交联剂、引发剂混匀后通过双螺杆挤出机接枝造粒,得到接枝A料;
(2)催化(硅烷交联聚乙烯)B料的制备:将相应份数的聚乙烯、催化剂、抗氧剂混匀后通过双螺杆挤出机挤出造粒,得到催化B料;
(3)三层复合PVC/PEX输水管的制备:以质量百分比计算,将接枝A料和催化B料按照95:5的比例混匀后加入内层挤出机,将接枝A料催化B料按照95:5的比例与聚氯乙烯(PVC)、相容剂混匀后加入中间层挤出机,将PVC加入外层挤出机,经复合共挤模头挤出,挤出后的管材经高温水蒸气蒸煮或自然放置1~3周,制得三层复合PVC/PEX输水管。
优选的,步骤(1)中双螺杆挤出机的挤出温度180~190℃,步骤(2)中双螺杆挤出机的挤出温度210~220℃。
优选的,步骤(3)中,中间层聚氯乙烯(PVC)与接枝A料的比例为(40:60)~(60:40)。
优选的,步骤(3)中,相容剂为马来酸酐接枝聚乙烯,所述马来酸酐接枝聚乙烯为0~5份。
优选的,步骤(3)中内层挤出机的挤出温度160~190℃,中间层挤出机的挤出温度155~180℃。
优选的,中间层挤出机为双螺杆挤出机。
本发明提供了一种三层复合PVC/PEX输水管及其制备方法,其突出的特点和优异的效果在于:
(1)本发明制备的三层复合PVC/PEX输水管,由外层、内层、中间层组成,内层为硅烷交联聚乙烯(PEX),其与被输送物质接触,满足饮用水、卫浴等卫生要求;外层聚氯乙烯(PVC)层对管材起到补强和降低成本的作用;中间层是硅烷交联聚乙烯(PEX)、聚氯乙烯(PVC)和相容剂按照适当的比例充分剪切混匀得到的双连续相的海-海结构层,将外层和内层紧密粘合在一起,形成一个整体。
(2)本发明的中间层为硅烷交联聚乙烯(PEX)、聚氯乙烯(PVC)和相容剂混匀利用双螺杆挤出机得到的双连续相的海-海结构层,这样组成与结构设计,优点一是硅烷接枝提高了硅烷交联聚乙烯(PEX)极性,使硅烷交联聚乙烯(PEX)和聚氯乙烯(PVC)具有良好的相容性;优点二是利用带有强剪切分散的双螺杆挤出机,使硅烷交联聚乙烯(PEX)和聚氯乙烯(PVC)形成的海-海结构的双连续相穿插,不易剥离;优点三是挤出后的中间层独特的结构中聚氯乙烯(PVC)C相与外层聚氯乙烯(PVC)层通过分子间作用力紧密相连,硅烷交联聚乙烯(PEX)相与内层硅烷交联聚乙烯(PEX)层通过硅烷交联形成的交联键紧密结合,极大提高了三层之间的粘接强度。
具体实施方式
根据下述实施例,可以更好地理解本发明。然而,本领域的技术人员容易理解,实施例所描述的内容仅用于说明本发明,而不应当也不会限制权利要求书中所描述的本发明。
实施例1
(1)接枝(硅烷交联聚乙烯)A料的制备:将聚乙烯100份、乙烯基三甲氧基硅烷7份、过氧化二异丙苯2.3份混匀后通过双螺杆挤出机接枝造粒,挤出温度为180℃,得到接枝A料。
(2)催化(硅烷交联聚乙烯)B料的制备:将聚乙烯100份、二月桂酸二丁基锡0.8份、抗氧剂168 0.05份、抗氧剂1010 0.05份,混匀后通过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出温度为210℃,得到催化B料。
(3)三层复合PVC/PEX输水管的制备:将接枝A料与催化B料按95:5比例混匀,作为硅烷交联聚乙烯(PEX)组分备用,硅烷交联聚乙烯(PEX)组分加入内层挤出机,设置挤出温度为160℃;将硅烷交联聚乙烯(PEX)组分与聚氯乙烯(PVC)组分按40:60的比例混合,与3.5份马来酸酐接枝聚乙烯加入中间层挤出机,设置挤出温度为155℃;聚氯乙烯(PVC)组分加入外层挤出机。通过三层共挤模头挤出成型,挤出后的管材经高温水蒸气得到三层复合PVC/PEX输水管(内径×外径:8×10.8mm),90℃水煮8h使其交联。
实施例2
(1)接枝(硅烷交联聚乙烯)A料的制备:将聚乙烯100份、乙烯基三乙氧基硅烷5份、过氧化二叔丁基1.8份混匀后通过双螺杆挤出机接枝造粒,挤出温度为190℃,得到接枝A料。
(2)催化(硅烷交联聚乙烯)B料的制备:将聚乙烯100份、二月桂酸二丁基锡0.7份、抗氧剂168 0.05份、抗氧剂1010 0.05份,混匀后通过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出温度为220℃,得到催化B料。
(3)三层复合PVC/PEX输水管的制备:将接枝A料与催化B料按95:5比例混匀,作为硅烷交联聚乙烯(PEX)组分备用,硅烷交联聚乙烯(PEX)组分加入内层挤出机,设置挤出温度为190℃;将硅烷交联聚乙烯(PEX)组分与聚氯乙烯(PVC)组分按50:50的比例混合,与5份马来酸酐接枝聚乙烯混匀,加入中间层挤出机,设置挤出温度为180℃;聚氯乙烯(PVC)加入外层挤出机。通过三层共挤模头挤出成型,挤出后的管材自然放置1周,得到三层复合PVC/PEX输水管(内径×外径:8×10.8mm),90℃水煮8h使其交联。
实施例3
(1)接枝(硅烷交联聚乙烯)A料的制备:将聚乙烯100份、乙烯基三甲氧基硅烷7份、双叔丁基过氧化二异丙基苯2.3份混匀后通过双螺杆挤出机接枝造粒,挤出温度为185℃,得到接枝A料。
(2)催化(硅烷交联聚乙烯)B料的制备:将聚乙烯100份、二月桂酸二丁基锡0.8份、抗氧剂168 0.05份、抗氧剂1010 0.05份,混匀后通过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出温度为215℃,得到催化B料。
(3)三层复合PVC/PEX输水管的制备:将接枝A料与催化B料按95:5比例混匀,作为硅烷交联聚乙烯(PEX)组分备用,硅烷交联聚乙烯(PEX)组分加入内层挤出机,设置挤出温度为175℃;将硅烷交联聚乙烯(PEX)组分与聚氯乙烯(PVC)按60:40的比例混合,与4份马来酸酐接枝聚乙烯混匀,加入中间层挤出机,设置挤出温度为170℃;聚氯乙烯(PVC)加入外层挤出机。通过三层共挤模头挤出成型,挤出后的管材自然放置3周,得到三层复合PVC/PEX输水管(内径×外径:8×10.8mm),90℃水煮8h使其交联。
对比例1
(1)接枝(硅烷交联聚乙烯)A料的制备:将聚乙烯100份、乙烯基三甲氧基硅烷7份、过氧化二异丙苯2.3份混匀后通过双螺杆挤出机接枝造粒,挤出温度为185℃,得到接枝A料。
(2)催化(交联聚乙烯)B料的制备:将聚乙烯100份、二月桂酸二丁基锡0.8份、抗氧剂168 0.05份、抗氧剂1010 0.05份,混匀后通过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出温度为215℃,得到催化B料。
(3)普通PVC/PEX复合管的制备:将接枝A料与催化B料按95:5比例混匀,作为硅烷交联聚乙烯(PEX)组分备用,硅烷交联聚乙烯(PEX)组分加入内层挤出机,设置挤出温度为165℃;将聚乙烯(PE)层,加入中间层挤出机,设置挤出温度为175℃;聚氯乙烯(PVC)组分加入外层挤出机。通过三层共挤模头挤出成型,得到普通PVC/PEX复合管(内径×外径:8×10.8mm),90℃水煮8h使其交联。
对比例2
(1)接枝(硅烷交联聚乙烯)A料的制备:将聚乙烯100份、乙烯基三甲氧基硅烷7份、过氧化二异丙苯2.3份混匀后通过双螺杆挤出机接枝造粒,挤出温度为185℃,得到接枝A料。
(2)催化(硅烷交联聚乙烯)B料的制备:将聚乙烯100份、二月桂酸二丁基锡0.8份、抗氧剂168 0.05份、抗氧剂1010 0.05份,混匀后通过双螺杆挤出机挤出造粒,挤出温度为215℃,得到催化B料。
(3)硅烷交联聚乙烯(PEX)输水管的制备:将接枝A料与催化B料按95:5比例混匀,通过挤出机挤出,设置挤出温度为165℃,得到PEX输水管(内径×外径:8×10.8mm),90℃水煮8h使其交联。
实施例1-3和对比例1-2制备的输水管各项性能测试结果数据表
对比例1 对比例2 实施例1 实施例2 实施例3
尺寸(内径×外径,mm) 8×10.8 8×10.8 8×10.8 8×10.8 8×10.8
PEX交联度(%) 67.1 67.4 68.2 67.9 68.0
爆破压力(MPa) 2.6 2.8 3.1 3.0 3.3
剥离强度(N/cm) 2.7 - 5.1 5.8 6.0
实验结论:由上表数据可知,三层复合PVC/PEX输水管相较于PEX输水管,PEX交联度高、爆破压力大、剥离强度高,其中,剥离强度最高可达6.0N/cm。而且对比例1的中间层为PE交联得到的普通PVC/PEX复合管的剥离强度仅为2.7N/cm,明显低于三层复合PVC/PEX输水管的剥离强度,充分证明了三层复合PVC/PEX输水管中间层独特的结构中PVC相与外层PVC通过分子间作用力紧密相连,PEX相与内层PEX通过硅烷交联形成的交联键紧密结合,极大提高了三层之间的粘接强度。
以上所述为本发明示意性的具体实施方式,并非用以限定本发明的范围。其他的任何未背离本发明实质与原理下所作的改变、组合、修饰,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种三层复合PVC/PEX输水管,其特征是,其内层为接枝A料、催化B料混匀得到硅烷交联聚乙烯(PEX)层,中间层为接枝A料、催化B料与聚氯乙烯(PVC)、相容剂充分剪切混匀得到的双连续相的海-海结构层,外层是聚氯乙烯(PVC)层;
所述接枝A料含有以下重量份数的原料:聚乙烯100份、硅烷交联剂0.1~10份、引发剂0.1~5份;
所述催化B料含有以下重量份数的原料:聚乙烯100份、催化剂0.1~1份、抗氧剂0.01~0.1份。
2.根据权利要求1所述的三层复合PVC/PEX输水管,其特征在于,所述硅烷交联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷的一种或几种;所述引发剂为过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化二叔丁基(DTBP)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、双叔丁基过氧化二异丙基苯(BIPB)中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的三层复合PVC/PEX输水管,其特征在于,催化剂为二月桂酸二丁基锡,抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1010中的一种或几种。
4.一种如权利要求1所述的三层复合PVC/PEX输水管的制备方法,其特征在于,包含以下步骤:
(1)接枝(硅烷交联聚乙烯)A料的制备:将相应份数的聚乙烯、硅烷交联剂、引发剂混匀后通过双螺杆挤出机接枝造粒,得到接枝A料;
(2)催化(硅烷交联聚乙烯)B料的制备:将相应份数的聚乙烯、催化剂、抗氧剂混匀后通过双螺杆挤出机挤出造粒,得到催化B料;
(3)三层复合PVC/PEX输水管的制备:以质量百分比计算,将所述接枝A料和所述催化B料按照95:5的比例混匀后加入内层挤出机,将所述接枝A料所述催化B料按照95:5的比例与聚氯乙烯(PVC)、相容剂混匀后加入中间层挤出机,将PVC加入外层挤出机,经复合共挤模头挤出,挤出后的管材经高温水蒸气蒸煮或自然放置1~3周,制得三层复合PVC/PEX输水管。
5.根据权利要求4所述的三层复合PVC/PEX输水管的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中双螺杆挤出机的挤出温度180~190℃,所述步骤(2)中双螺杆挤出机的挤出温度210~220℃。
6.根据权利要求4所述的三层复合PVC/PEX输水管的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述中间层聚氯乙烯(PVC)与所述接枝A料的比例为(40:60)~(60:40)。
7.根据权利要求4所述的三层复合PVC/PEX输水管的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述相容剂为马来酸酐接枝聚乙烯,所述马来酸酐接枝聚乙烯为0~5份。
8.根据权利要求4所述的三层复合PVC/PEX输水管的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述内层挤出机的挤出温度160~190℃,所述中间层挤出机的挤出温度155~180℃。
9.根据权利要求8所述的三层复合PVC/PEX输水管的制备方法,其特征在于,所述中间层挤出机为双螺杆挤出机。
CN202010986892.2A 2020-09-18 2020-09-18 一种三层复合pvc/pex输水管及其制备方法 Pending CN112223854A (zh)

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