MXPA05000845A

MXPA05000845A - Cuero con antimicrobiano duradero.

Info

Publication number: MXPA05000845A
Application number: MXPA05000845A
Authority: MX
Inventors: Laurie J Pariano
Original assignee: Microban Products
Priority date: 2002-07-23
Filing date: 2003-01-29
Publication date: 2005-04-28
Also published as: BRPI0312805B8; CA2491436C; ES2524571T3; US20100236715A1; US20050239358A1; AU2008221591A1; CA2491436A1; BR0312805A; EP1551366B1; BRPI0312805B1; AU2008221591B2; MX344702B; WO2004009055A1; AU2003209407A1; CN1671356A; AU2003209407B2; DE03707568T1; EP1551366A4; EP1551366A1

Abstract

Un cuero que tiene eficacia antimicrobiana duradera despues de al menos 5 lavadas. El cuero se trata in-situ con una composicion antimicrobiana que contiene tanto un bactericida como un fungicida. El bactericida y el fungicida se vacian en el cuero, proporcionando de esta manera actividad microbiana duradera.

Description

CUERO CON ANTI MICROBIANO DURADERO REFERENCIA A SOLICITUDES RELACIONADAS La presente solicitud reclama prioridad basada en la Solicitud Provisional en Estados Unidos número 60/398,922 presentada el 26 de julio de 2002, titulada Cuero con Antimicrobiano Duradero que Inhibe el Crecimiento de Bacterias, Hongos, Moho y Enmohecimiento.

CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere en general a procesos para fabricación de cuero que tiene propiedades antimicrobianas, y más particularmente a cuero que tiene propiedades antimicrobianas en donde las propiedades antimicrobianas son duraderas o son parte intrínseca del cuero.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Originalmente, los cueros y pieles se curtían con extractos vegetales y con frecuencia con extractos provenientes de árboles como el roble y el castaño. Estos agentes de curtido eran conocidos por tener propiedades antisépticas. Típicamente, los cueros se curtían con un exceso de estos agentes de curtido. Los cueros podían tomar una cantidad considerable de estos agentes y posteriormente exudarlos cuando se combinaran con la transpiración u otras fuentes de humedad. La función antiséptica de estos agentes en el cuero era así transmitida indirectamente a la piel y reducía la colonización de bacterias, hongos y otros organismos microscópicos. Los agentes vegetales de curtido naturales han sido ampliamente suplantados en procesos de curtido más modernos. Ahora se usan ampliamente agentes minerales en procesos de curtido en masa debido a su costo más bajo y a su capacidad para producir cueros y pieles con propiedades deseables y uniformes. Una desventaja para usar agentes minerales de curtido parece ser un aumento asociado en el desarrollo de colonización microbiana de los artículos de cuero. Esta colonización reduce la vida útil de los bienes mediante el daño a la integridad estructural (por ejemplo, pudrición) y manchado entre otros problemas. Las infecciones fúngales humanas (es decir, micosis) y otras enfermedades de la piel, han estado relacionadas con la colonización fungal de los zapatos de cuero. Este problema es de particular preocupación para la milicia. Como es algo intuitivo, los estudios han mostrado que una vez que un artículo de cuero, como un zapato, se ha infectado con microbios, el cuero se convierte en un vehículo natural para la transmisión o infección o reinfección. Debe notarse, sin embargo, que estas infecciones no están limitadas a los cueros curtidos con minerales, sino que también ocurren cuando se han usado agentes vegetales de curtido. De acuerdo con lo anterior, los investigadores han buscado largamente métodos para prevenir la colonización microbiana de artículos de cuero y la ocurrencia y transmisión de infecciones microbianas por medio de artículos de cuero. Los primeros esfuerzos en este sentido emplearon primordialmente la aplicación tópica de agentes antimicrobianos a pieles de cuero, bien antes del proceso de curtido o bien después del proceso de curtido. En términos muy generales, mientras se fabrica, el cuero pasa a través de tres pasos. En el primer paso se trata la piel para quitarle el pelo. El segundo paso es el paso de manufactura en mojado, en donde las pieles se limpian, restriegan, tiñen y usualmente se tratan a prueba de agua. El último paso es el secado final en el cual el cuero se estira casi al doble de su tamaño, el cuero se divide a la mitad y se aplican varios acabados a la superficie lisa por razones de estética. Actualmente la mayor parte del cuero se trata con agentes antimicrobianos en el primer paso y el último paso. La piel húmeda se trata para prevenir putrefacción durante el transporte y almacenaje, pero el tratamiento no es duradero y no sobrevive al proceso de curtido para impartir propiedades antimicrobianas permanentes al cuero terminado. En el último paso los agentes antimicrobianos se aplican por rocío en la superficie exterior del cuero y se secan. Esta aplicación técnica permite a los fabricantes de cuero pasar una rigurosa prueba fungal de entierro en el suelo desarrollada por la milicia, pero los agentes antimicrobianos no son duraderos con el lavado u otro contacto con agua. A medida que se usa el cuero, y más notablemente expuesto a la lluvia y el agua, el agente antimicrobiano se lava y el cuero pierde sus propiedades antimicrobianas. De acuerdo con esto, lo que se necesita es un cuero con propiedades antimicrobianas duraderas, que permanezca resistente a bacterias, hongos, moho y enmohecimiento mucho después del procesamiento final. Los agentes antimicrobianos deben estar disponibles en todo el cuero, adentro y en la superficie, para proteger completamente el cuero de microbios causantes de olor y manchas, incluyendo bacterias y hongos.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En términos amplios la invención comprende artículos de cuero que tienen propiedades antimicrobianas duraderas porque poseen agentes antimicrobianos. Como se usa en la presente solicitud, el término agente antimicrobiano se usa para comprender materiales, típicamente químicos que matan microbios o retardan el crecimiento de microbios en un grado aceptable comercialmente. Debe entenderse que el término agente antimicrobiano incluye bactericidas y fungicidas y otros agentes similares. Esta descripción detallada usa el término antimicrobiano, bactericida y fungicida y los conocedores de la materia serán capaces de discernir el significado apropiado de cada término por su contexto. En una modalidad adicional, la invención comprende una composición para tratar cuero durante la parte húmeda del proceso de curtido. La composición puede ser embebida en el cuero para inhibir duraderamente el crecimiento de bacterias y hongos en la superficie del cuero y en el interior del cuero. En términos generales, la composición comprende un bactericida de amplio espectro, como triclosan, en combinación con un fungicida como tolildiyodometiisulfona. El nombre científico del triclosan es cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)fenol y está disponible comercialmente en una cantidad de fuentes incluyendo la asignada de la presente invención. La tolildiyodometiisulfona también está disponible comercialmente y una fuente es Angus Chemical, que la vende bajo los nombres comerciales Amical®Flowable y Amical®48. Una modalidad todavía adicional de la invención es un método para el tratamiento acuoso de artículos de cuero para impartirles características antimicrobianas duraderas. Como se usa en la presente solicitud, el término acuoso significa que el método de acuerdo con la invención aplica agentes antimicrobianos durante la parte húmeda del proceso de curtido. Algunas referencias se refieren a esto como aplicación "in-situ". En otras palabras, la composición antimicrobiana se aplica durante los baños de inmersión que son parte del proceso de curtido. Este tipo de aplicación debe ser contrastada con el método más común de aplicación por rocío de agentes antimicrobianos sobre la superficie de los artículos de cuero al inicio o al final del proceso de curtido. Los párrafos que siguen proporcionan más detalle con respecto a cada modalidad de la invención usando la modalidad de método como un marco para la discusión general. Como un asunto inicial, debe entenderse que no hay curtiembres idénticas; cada una tiene sus características y subprocesos únicos. Algunas realizan sólo uno de los pasos en el proceso general y transfieren el cuero a otras curtiembres para completar el proceso. De acuerdo con esto, esta descripción detallada contiene un resumen general de un proceso típico. Los conocedores de la materia son totalmente capaces de tomar las enseñanzas de esta invención y modificarlas para su aplicación en cualquier proceso particular. Se proporcionan ejemplos detallados para un proceso particular al final de la discusión para ayudar adicionalmente en la explicación de la invención. En un proceso típico, el cuero, como una piel cruda, se limpia primero y se restriega para quitar la grasa usando una solución de sales metálicas de varios ácidos. Los ácidos que sirven como ejemplo incluyen ácido acético, ácido carbónico, ácido fórmico y ácido sulfúrico. Esta solución con frecuencia se neutraliza a un pH de aproximadamente 7. El cuero se sumerge y se lava luego una o más veces. Típicamente se añade un agente humectante al lavado. Los artículos de cuero se sumergen posteriormente en una composición antimicrobiana que contiene un bactericida y un fungicida. Preferiblemente la composición bactericida y fungicida se mezcla con un agente emulsificante lipofílico como la sal de sodio de oleoilsarcosina en agua. Sarcosina es un nombre común para el ácido N-metilamino acético (aka N-metilglicina), un ácido proteináceo. Este remojo inicial puede ser el único remojo o puede ser el primero de varios remojos. Para propósitos descriptivos se nombrará como el primer remojo. En modalidades preferidas la composición antimicrobiana comprende un fungicida y un bactericida en una proporción entre aproximadamente 1:50 y 10:1 fungicida a bactericida. En modalidades particularmente preferidas el fungicida está presente en la composición antimicrobiana entre aproximadamente 200 ppm y aproximadamente 5,000 ppm, y el bactericida está presente en la composición entre aproximadamente 500 ppm y entre aproximadamente 10,000 ppm basada en el peso de los artículos de cuero. El bactericida puede seleccionarse del grupo que consiste en triclosan, una biguanida, dicloruro de poli(oxietilen-(dimetilimin)etilen(dimetilamin)etileno, isotiazolinona, y compuestos de amonio cuaternario. En las modalidades preferidas el bactericida es triclosan o polihexametilen-biguanida. El fungicida puede seleccionarse del grupo que consiste en tolildiyodometilsulfona, 2-pirid inetiol- 1 -óxido de zinc, propiconazol, tiabendazol y tebuconazol. Un fungicida preferido es la tolildiyodometilsulfona. Los artículos de cuero también se sumergen en una solución acuosa que contiene agentes colorantes y de curtido, como es usual en un proceso de curtido. Los agentes de curtido apropiados incluyen mimosa, (la mimosa es un producto natural de la planta Mimosaceae indígena de Australia que es un complejo fenólico soluble astringente), dicianodiamida, y tintes. Un agente de curtido sintético típico es una solución de una sal de copolímero de estireno y ácido maleico, que se usa para mejorar el tupido y ajuste de la textura. Este copolímero típicamente disminuye el pH de la solución a una condición ligeramente ácida: aproximadamente 6.4. El paso de sumergir los artículos en una solución de agentes colorantes y de curtido (en lo sucesivo solución de agente de curtido) puede ocurrir antes de o después del primer remojo en un agente antimicrobiano. En pruebas usadas para probar la efectividad de la invención, el paso de remojo en la solución de agente de curtido ocurrió antes del primer remojo en el agente antimicrobiano. El cuero se enjuaga posteriormente al menos una vez. Los procesos de curtido también incluyen un paso en donde los artículos de cuero son "bañados en grasa". El baño de grasa es el proceso de introducir aceite en la piel antes de que el cuero se seque para reemplazar los aceites naturales perdidos con anterioridad en el proceso de curtido. El baño de grasa se realiza usualmente en un tambor con agitación usando una emulsión de aceite a temperaturas de aproximadamente 50°C hasta aproximadamente 66°C para cualquiera entre 30 minutos a varias horas. Este paso usualmente incluye agregar agentes a prueba de agua al "baño de grasa". Luego, el baño de grasa se escurre y la piel se enjuaga con agua. En algunas instancias el baño de grasa puede incluir agentes de curtido. Durante el desarrollo de la invención, se descubrió sorprendentemente que el tiempo del primer remojo de los artículos en la composición antimicrobiana afecta la aceptación o el embebimiento de los agentes antimicrobianos en el cuero. Los términos aceptación y embebimiento se usan aquí en forma similar a su uso en un contexto de coloración. En general estos términos se refieren a la cantidad del agente antimicrobiano absorbido o tomado por el cuero. En particular, se descubrió que la aplicación del primer remojo antimicrobiano ya sea antes de o concurrente con el primer remojo de los artículos de cuero en baño de grasa amplía grandemente la absorción de los agentes antimicrobianos en el cuero y en consecuencia mejora la durabilidad antimicrobiana del cuero. Se puede utilizar remojos adicionales en soluciones con agente de curtido y soluciones de baño de grasa adicionales, después del enjuague de la solución de baño de grasa inicial de los artículos de cuero. Puede ocurrir cualquier cantidad de remojos en agente de curtido, remojos en agente antimicrobiano y remojos en baño de grasa, siempre y cuando los remojos antimicrobianos ocurran antes de o concurrentemente con los remojos en baño de grasa. En modalidades particularmente preferidas, la composición antimicrobiana se aplica concurrentemente con el baño de grasa. Sin considerar si la composición antimicrobiana se aplica antes de o concurrentemente con el baño de grasa, los artículos de cuero deben sumergirse en la composición antimicrobiana durante un tiempo suficiente para extraer una cantidad de agentes antimicrobianos suficiente para lograr un nivel de eficacia aceptable comercialmente. En las modalidades preferidas, los artículos de cuero se sumergen durante un tiempo suficiente para imbuir aproximadamente 1000 ppm de fungicida y aproximadamente 1000 ppm de bactericida en el cuero. Este nivel de extracción puede ocurrir en un remojo o en múltiples remojos. Al final del paso de remojo antimicrobiano o de los pasos, el cuero debe tener bactericida y fungicida disperso sustancialmente en todo el cuero, incluyendo las partes interiores del cuero. Después de los remojos en baño de grasa el cuero se termina de acuerdo con cualquiera de los procedimientos de acabado conocidos. Después de que el cuero está terminado puede ser formado entonces en cualquier cantidad de productos finales. Estos productos incluyen, pero no están limitados a ropa, zapatos, botas, cobertores, equipaje, accesorios para ropa, tiendas, equipo para el aire libre y tapicería. A continuación se explica un diagrama de flujo general para el método de acuerdo con la presente invención, el cual incluye disposiciones usadas durante las pruebas. 1. Obtener pieles y restregar las pieles para quitar la grasa usando una solución de sales metálicas de ácido acético, ácido carbónico, ácido fórmico y ácido sulfúrico. Ajustar el pH de la solución a alrededor de 7.0 con bicarbonato de sodio. En las pruebas las pieles se restregaron durante aproximadamente 30 minutos. 2. Escurrir y enjuagar con agua al menos una vez. 3. Añadir agua y agentes humectantes. Dejar remojar durante 10 minutos. 4. Añadir agentes colorantes y de curtido y dejar remojar durante aproximadamente 60 minutos a aproximadamente 33°C. En las pruebas se añadió una cantidad de copolímero de estireno y ácido maleico, un agente de curtido, lo que bajó el pH a alrededor de 6.4 durante este paso de remojo. 5. Escurrir y enjuagar con agua a aproximadamente 55°C al menos una vez. 6. Añadir agua y el baño de grasa y la composición antimicrobiana. Dejar remojar los artículos de cuero, preferiblemente con agitación, durante aproximadamente 80 minutos a 55°C. En las pruebas la composición antimicrobiana contenía aproximadamente 2000 ppm de triclosan con base en el peso de los artículos y aproximadamente 2500 ppm de tolildiyodometiisulfona con base en el peso de los artículos. 7. Añadir ácido fórmico a la solución. El ácido fórmico es un agente para encurtir que causa que muchas de las sales metálicas básicas se adicionen al ácido fórmico. En las pruebas el remojo en ácido fórmico duró aproximadamente 60 minutos y el pH en este paso fue de aproximadamente 3.9. 8. La solución de ácido fórmico se escurre. 9. El agua se añade con una solución de óxido crómico no alcalina. Se deja remojar el cuero durante aproximadamente 60 minutos a alrededor de 33°C. 10. El cuero se escurre y se enjuaga con agua al menos una vez, preferiblemente dos o tres veces. 11. Se termina el cuero y se forma en varios productos finales. A continuación siguen ejemplos más específicos.

EJEMPLO 1 Se preparó un cuero que contiene 1100 ppm de cloro-2(2,4-diclorofenoxi)fenol y 1000 ppm de tolildiyodometilsulfona, como se indica a continuación: La piel de cuero cruda se lava en agua y luego se restriega en una solución acuosa de sulfito de sodio (2% en peso del artículo, "owg" en sus siglas en inglés), acetato de sodio (1.75% owg), formato de sodio (1.75% owg), y bicarbonato de sodio (0.75% owg). A esto se añade una mezcla de la sal de sodio de oleoilsarcosina en agua (0.30% owg), cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)fenol (0.11% owg) y tolildiyodometilsulfona (0.1% owg). Después de remojar durante 30 minutos, se añade una sal de un copolímero de ácido maleico y estireno (2.0% owg) y el cuero se remoja durante otros 30 minutos. Luego se añade aproximadamente 4% owg de agente a prueba de agua con un remojo adicional de 45 minutos. La solución acuosa se escurre y luego se enjuaga la piel. Luego se sumerge la piel en una solución acuosa de agentes a prueba de agua durante 45 minutos, se escurre y se enjuaga con agua fresca . Luego, el cuero se sumerge en mimosa, dicianodiamida y colorantes negros. A esta mezcla se le añade 0.25% de sal de sodio de oleoilsacarosina en agua. La piel se remoja durante 60 minutos, se escurre y se enjuaga con agua fresca. Para el enjuague se añade una segunda adición de la composición antimicrobiana, que es una mezcla de 0.11% owg de cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)fenol y 0.10% owg de tolildiyodometilsulfona. La piel se remoja durante 20 minutos, y luego se añade otra ronda de agentes a prueba de agua. A esta solución se le añade 3.5% owg de ácido fórmico, un agente de curtido. La lectura de pH es aproximadamente de 3.9. Después de aproximadamente 100 minutos, la solución se escurre y se añade agua fresca. Se añade cura de óxido crómico al agua fresca, Cromitan® FM, marca comercial de BASF, un sulfato de cromo básico, libre de álcali, ligeramente enmascarado, que tiene un contenido de óxido crómico de aproximadamente 24% y una basicidad de 40%. El óxido crómico quebranta el emulsificador de los agentes a prueba de agua, haciéndolos permanentes. El cuero resultante se prueba entonces de acuerdo con el Método de Prueba AATCC 147-1993, el cual cuantifica la eficacia bactericida contra S. aureus y K. pneumoniae, y el Método de Prueba AATCC 30-1993, Parte III, el cual cuantifica la eficacia fungicida contra Aspergillus niger. Los resultados se muestran en las Tablas 1 y 2.

EJEMPLO 1b Se lavaron muestras del Ejemplo 1 con un Medidor de Grado de Lavado Atlas basado en el Método de Prueba AATCC 61-2A. Se probó la eficacia anti-fungal de las muestras de acuerdo con el Método de Prueba AATCC 30-1993. Los resultados de esta prueba se muestran en la Tabla 2.

EJEMPLO 2 Se preparó una piel de cuero que contenía 4000 ppm (0.40% owg) de cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)fenol y 2000 ppm (0.20% owg) de tolildiyodometilsulfona, y se probó siguiendo el procedimiento general descrito en el ejemplo 1. Estas pieles se probaron de acuerdo con los Métodos de Prueba AATCC 147 y 30. Los resultados se muestran en las tablas 1 y 2.

EJEMPLO 3 Se preparó una piel de cuero que contenía 2500 ppm de dicloruro de pol¡(ox¡et¡len-(dimetilimin)-etilen(d¡met¡limin)etileno y 2000 ppm de 2-piridinotiol-1 -óxido de zinc y se probó siguiendo el procedimiento general indicado en el Ejemplo 1. Estas pieles se probaron de acuerdo con los Métodos de Prueba AATCC 147 y 30. Los resultados se muestran en las Tablas 1 y 2. Se corrieron muestras duplicadas bajo el Método de Prueba AATCC 30, Parte III, por lo cual las muestras en la Tabla 2 se indican como #1 y #2.

TABLA 1 Método de Prueba: Método de Prueba ATCC 147-193 Muestra Organismo Descriptor de Zona de Crecimiento Inhibición (mm) Ejemplo 1 S. aureus 0 6 Ejemplo 1 K. pneumoniae 0 8 Ejemplo 2 S. aureus 0 5 Ejemplo 2 K. pneumoniae 0 8 Ejemplo 3 S. aureus 0 17 Ejemplo 3 K. pneumoniae 0 17 TABLA 2 Método de Prueba: Método de Prueba ATCC 30-1993, Parte MI Interpretación de resultados: 0 = ningún crecimiento 1 = crecimiento microscópico (visible bajo microscopio) 2 = crecimiento macroscópico (visible al ojo) Se realizaron pruebas adicionales para probar además la eficacia antimicrobiana de los cueros producidos de acuerdo con la invención. Se probaron varios cueros de acuerdo con el Método de Prueba AATCC 30 Parte III y los Protocolos Kirby Bauer. Los cueros se probaron cuando se trataron inicialmente y luego de cinco (5) lavadas. Como muestran los resultados, en todas las instancias se demostró una eficacia aceptable. De hecho, las zonas de inhibición se demostraron con muestras que habían sido lavadas cinco veces.

TABLA 3 Método de Prueba: Método de Prueba ATCC 30, Parte Muestra: Cuadrado de cuero de 3.81 cm. x 3.81 cm.

Muestra Organismo Descriptor de Zona de Crecimiento Inhibición (mm) Cuero # 1 A. niger 0 - Cuero # 1 T. mentagrophytes 0 18 Cuero # 2 A. niger 0 5 Cuero # 2 T. mentagrophytes 0 8 Cuero # 3 A. niger 0 - Cuero # 3 T. mentagrophytes 0 16 Muestra Organismo Descriptor de Zona de Crecimiento Inhibición (mm) Cuero # 4 A. niger 0 - Cuero # 4 T. mentagrophytes 0 14 Cuero # 5 A. niger 0 7 Cuero # 5 T. mentagrophytes 0 13 Cuero # 1 (lav.5x) A. niger 0 - Cuero # 1 (lav.5x) T. mentagrophytes 0 8 Cuero # 2 (lav.5x) A. niger 0 - Cuero # 2 (lav.5x) T. mentagrophytes 0 11 Cuero # 3 (lav.5x) A. niger 0 - Cuero # 3 (lav.5x) T. mentagrophytes 0 13 Interpretación de resultados: 0 = ningún crecimiento 1 = crecimiento microscópico (visible bajo microscopio) 2 = crecimiento macroscópico (visible al ojo) TABLA 4 Método de Prueba: Kirby Bauer Muestra: Cuadrado de cuero de 2.54 cm. x 2.54 cm.

Muestra Organismo Descriptor de Zona de Crecimiento Inhibición (mm) Cuero # 1 ??. coli NZ/1 - Cuero # 1 S. aureus I 3 Cuero # 2 E. coli NZ/1 - Cuero # 2 S. aureus I 4 Cuero # 3 E. coli NZ/1 - Cuero # 3 S. aureus I 3 Cuero # 4 E. coli I 6 Cuero # 4 S. aureus I 8 Cuero # 5 E. coli I 3 Cuero # 5 S. aureus I 6 Cuero # 6 E. coli NZ/1 Cuero # 6 S. aureus I 3 Cuero # 1 (lav.5x) E. coli NZ/1 - Cuero # 1 (lav.5x) S. aureus I 1 Muestra Organismo Descriptor de Zona de Crecimiento Inhibición (mm) Cuero # 2 (lav.5x) E. coli NZ/1 - Cuero # 2 (lav.5x) S. aureus I 1 Cuero # 3 (lav.5x) E. coli NZ/1 - Cuero # 3 (lav.5x) S. aureus NZ/1 - Cuero # 4 (lav.5x) E. coli I 5 Cuero # 4 (lav.5x) S. aureus I 8 Cuero # 5 (lav.5x) E. coli NZ/1 - Cuero # 5 (lav.5x) S. aureus I 4 Cuero # 6 (lav.5x) E. coli NZ/1 - Cuero # 6 (lav.5x) S. aureus I 1 Interpretación de resultados: I = Inhibición de crecimiento NZ = Ninguna zona de inhibición alrededor de la muestra NZ/I Ninguna zona de inhibición pero se inhibió el crecimiento NI = Ninguna inhibición o crecimiento debajo de la muestra (si es observable) En vista de lo anterior, la invención también comprende cuero que tiene propiedades antimicrobianas duraderas. El cuero de acuerdo con la invención comprende un bactericida orgánico y un fungicida en donde el fungicida y bactericida están presentes en el cuero en una proporción entre aproximadamente 1:50 hasta aproximadamente 10:1 fungicida a bactericida. En modalidades preferidas el fungicida está presente entre aproximadamente 200 ppm y aproximadamente 5,000 ppm con base en el peso de los artículos y el bactericida está presente entre aproximadamente 500 ppm y 10,000 ppm con base en el peso de los artículos. En modalidades particularmente preferidas, el cuero de acuerdo con la invención contiene al menos 1000 ppm de fungicida y al menos 1000 ppm de bactericida. Los fungicidas y bactericidas utilizados y preferidos en esta modalidad son los mismos que los discutidos con respecto al método. La frase "presente en el cuero" como se usa en este contexto, significa que el bactericida y el fungicida están incorporados en el interior del cuero en vez de formar una cubierta sobre la superficie del cuero o las caras más externas del cuero. Una descripción alternativa para el cuero de acuerdo con la invención sería que los agentes antimicrobianos están embebidos o fijados en la matriz de cuero, lo que ayuda a retener los agentes y en consecuencia proporciona la durabilidad discutida con anterioridad.

Finalmente, la invención también comprende una composición utilizada para el tratamiento acuoso o in-situ del cuero de acuerdo con la invención; específicamente una composición antimicrobiana para el tratamiento in-situ del cuero que comprende un bactericida y un fungicida en donde el fungicida y bactericida están presentes en la composición en una proporción de entre aproximadamente 1:50 a aproximadamente 10:1 fungicida a bactericida. En modalidades preferidas, el fungicida está presente en la composición entre aproximadamente 200 ppm y aproximadamente 5,000 ppm y el bactericida está presente en la composición entre aproximadamente 500 ppm y aproximadamente 10,000 ppm con base en el peso de los artículos tratados. Los bactericidas y fungicidas preferidos y sus combinaciones, son los mismos que los discutidos en relación con el método de acuerdo con la invención.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Cuero que tiene propiedades antimicrobianas duraderas, dicho cuero comprende: un bactericida orgánico; y un fungicida; caracterizado porque el fungicida y el bactericida están presentes en dicho cuero en una proporción entre aproximadamente 1:50 a aproximadamente 10:1 fungicida a bactericida. 2. Cuero de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado además porque el fungicida está presente entre aproximadamente 200 ppm y aproximadamente 5,000 ppm, y el bactericida está presente entre aproximadamente 500 ppm y aproximadamente 10,000 ppm con base en el peso de los artículos. 3. Cuero de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado además porque el bactericida es seleccionado del grupo que consiste en triclosan, una biguanida, dicloruro de poli(oxietilen-(dimetilamin)etilen(dimetilamin)etileno, isotiazolinona, y compuestos de amonio cuaternario. 4. Cuero de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado además porque el bactericida es triclosan. 5. Cuero de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado además porque el bactericida es polihexametilen-biguanida. 7. Cuero de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado además porque el fungicida es seleccionado del grupo que consiste en tolildiyodometilsulfona, 2-p¡rid¡netiol-1 -óxido de zinc, propiconazol, tiabendazol y tebuconazol. 7. Cuero de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizado además porque dicho fungicida es tolildiyodometilsulfona. 8. Cuero de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado además porque los mencionados fungicida y bactericida están embebidos en el interior de dicho cuero. 9. Cuero de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado además porque dicho cuero contiene al menos 1000 ppm del mencionado fungicida y al menos 1000 ppm del mencionado bactericida. 10. Cuero de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado además porque dicho bactericida es triclosan y dicho fungicida es tolildiyodometilsulfona. 11. Cuero de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado además porque dicho cuero muestra eficacia aceptable después de cinco lavadas. 12. Cuero de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizado además porque dicho cuero muestra cero crecimiento de microbios después de cinco lavadas cuando se prueba de acuerdo con ei Método de Prueba AATCC 30 Parte II. 13. Una composición antimicrobiana para tratamiento acuoso del cuero, que comprende: un bactericida, y un fungicida; caracterizada porque el fungicida y el bactericida están presentes en la composición en una proporción entre 1:50 hasta aproximadamente 10:1 fungicida a bactericida. 14. Una composición antimicrobiana de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizada porque el fungicida está presente en la composición entre aproximadamente 200 ppm y aproximadamente 5,000 ppm, y el bactericida está presente en la composición entre aproximadamente 500 ppm y aproximadamente 10,000 ppm con base en el peso de los artículos tratados. 15. Una composición antimicrobiana de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizada además porque el bactericida se selecciona del grupo que consiste en triclosan, una biguanida, dicloruro de poli (oxietilen-(dimetilamin)etilen(dimeti lamín )etileno, isotiazolinona, y compuestos de amonio cuaternario. 16. Una composición antimicrobiana de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizada porque el bactericida es triclosan. 17. Una composición antimicrobiana de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizada además porque el bactericida es polihexametilen-biguanida. 18. Una composición antimícrobiana de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizada además porque el fungicida se selecciona del grupo que consiste en tolildiyodometilsulfona, 2-piridinetiol-1 -óxido de zinc, propiconazol, tiabendazol y tebuconazol. 19. Una composición antimícrobiana de acuerdo con la reivindicación 18, caracterizada además porque dicho fungicida es tolildiyodometilsulfona. 20. Una composición antimicrobiana de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizada además porque los mencionados fungicida y bactericida están embebidos en el interior de dicho cuero. 21. Una composición antimicrobiana de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizada además porque dicho bactericida es triclosan y el mencionado fungicida es tolildiyodometilsulfona. 22. Un método para tratamiento acuoso del cuero para impartir características antimicrobianas duraderas, el método comprende los pasos de: limpiar el cuero, un primer remojo del cuero en una composición antimicrobiana en la presencia de un emulsificador en donde la composición antimicrobiana comprende un bactericida y un fungicida y en donde el fungicida y el bactericida están presentes en la composición en una proporción entre aproximadamente 1:50 a aproximadamente 10:1 fungicida a bactericida, sumergir el cuero en una solución acuosa que contiene un agente de curtido, y enjuagar el cuero. 23. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, que comprende además un primer remojo del cuero en baño de grasa y en donde el primer remojo del cuero en una composición antimicrobiana ocurre antes de o concurrente con el primer remojo del cuero en el baño de grasa. 24. Un método de acuerdo con la reivindicación 23, que comprende un segundo remojo del cuero en baño de grasa y un segundo remojo del cuero en una composición antimicrobiana, caracterizado porque el mencionado segundo remojo del cuero en una composición antimicrobiana ocurre antes de o concurrente con el segundo remojo del cuero en el baño de grasa. 25. Un método de acuerdo con la reivindicación 24, que comprende además el paso de enjuagar el cuero entre el primer remojo en baño de grasa y el segundo remojo en baño de grasa. 26. Un método de acuerdo con la reivindicación 23, caracterizado porque el paso de sumergir el cuero en una solución de agente de curtido ocurre antes del primer remojo del cuero en una composición antimicrobiana. 27. Un método de acuerdo con la reivindicación 23, caracterizado porque el paso de sumergir el cuero en una solución de agente de curtido ocurre después del primer remojo del cuero en una composición antimicrobiana. 28. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, caracterizado porque el fungicida está presente en la composición antimicrobiana entre aproximadamente 200 ppm y aproximadamente 5,000 ppm, y el bactericida está presente en la composición entre aproximadamente 500 ppm y aproximadamente 10,000 ppm. 29. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, caracterizado porque el bactericida se selecciona del grupo que consiste en triclosan, una biguanida, dicloruro de poli(oxietilen- (dimetilamin)etilen(dimetilamin)etileno, isotiazolinona, y compuestos de amonio cuaternario. 30. Un método de acuerdo con la reivindicación 29 caracterizado además porque el bactericida es triclosan. 31. Un método de acuerdo con la reivindicación 29, caracterizado además porque el bactericida es polihexametilen-biguanida. 32. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, caracterizado además porque el fungicida se selecciona del grupo que consiste en tolildiyodometilsulfona, 2-piridinetiol-1-óxido de zinc, propiconazol, tiabendazol y tebuconazol. 33. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, caracterizado además porque dicho fungicida es tolildiyodometilsulfona. 34. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, caracterizado además porque el paso de primer remojo de dicho cuero en la mencionada composición antimicrobiana comprende embeber dicho fungicida y bactericida en el interior de dicho cuero. 35. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, caracterizado además porque dicho cuero se sumerge en dicha composición antimicrobiana durante un tiempo suficiente para imbuir al menos 1000 ppm de dicho fungicida y al menos 1000 ppm del mencionado bactericida en dicho cuero. 36. Un método de acuerdo con la reivindicación 35, caracterizado porque dicho bactericida es triclosan y dicho fungicida es tolildiyodometilsulfona. 37. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, que además comprende el paso de dar acabado al cuero. 38. Un método de acuerdo con la reivindicación 37, que además comprende formar productos a partir de dicho cuero. 39. Un método de acuerdo con la reivindicación 38, caracterizado además porque dichos productos incluyen ropa, zapatos, botas, cobertores, equipaje, accesorios para ropa, tiendas, equipo para el aire libre y tapicería.