MXPA04011055A

MXPA04011055A - Composiciones para el cuidado bucal que comprenden poliorganosiloxanos con grupos funcionales dicarboxilo.

Info

Publication number: MXPA04011055A
Application number: MXPA04011055A
Authority: MX
Inventors: William Michael Glandorf
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2002-05-09
Filing date: 2003-05-09
Publication date: 2005-02-14
Also published as: US7025950B2; PL374115A1; EP1501472B1; RU2004135911A; CA2483911A1; PL208378B1; ZA200408406B; RU2281083C2; ES2320117T3; AU2003232105A1; AU2003232105B2; KR100708239B1; HK1075395A1; AU2003232105B8; ATE418364T1; CA2483911C; KR20040106509A; JP3854619B2; CN1652744A; JP2005527603A

Abstract

Se describen composiciones y metodos para tratar y modificar superficies y para mejorar el suministro de agentes activos a las superficies tratadas con las composiciones que contienen polimeros de siloxano con entidades funcionales suspendidas y comprenden grupos anionicos, especificamente grupos de acido carboxilico; cuando la composicion descrita en la presente invencion se aplica en una superficie adecuada forma un recubrimiento practicamente hidrofobico sobre la superficie tratadas; estos polimeros se depositan eficazmente en las superficies que tienen sitios cationicos capaces de formar uniones o enlaces con los grupos anionicos del polimero; la superficie tratada se vuelve hidrofobica por el deposito del polimero de siloxano con grupos funcionales carboxilo que imparten a esa superficie diversos beneficios en el uso final, como facilidad de limpieza, prevencion y remocion de manchas, aclarado, etc; el polimero de siloxano con grupos funcionales carboxilo tambien actua como un portador para depositar agentes activos sobre la superficie y aumentar la retencion y eficacia de estos activos en la superficie tratada, las composiciones descritas en la presente son utiles para diversas aplicaciones que incluyen el cuidado bucal, el cuidado del cabello y de la piel, el cuidado personal, la cosmetica y la limpieza y el acondicionamiento de telas y superficies duras; los ejemplos son composiciones bucales para limpiar y aclarar los dientes naturales y las protesis dentales; para prevenir, reducir o remover la placa, los calculos y las manchas depositadas en la superficie de los dientes y para proporcionar brillo, uniformidad y beneficios de sensacion positiva en los dientes; las composiciones comprenden mas de aproximadamente 0.1 % en peso de un polimero de siloxano con grupos funcionales dicarboxilo en una formulacion que deposita eficazmente el polimero en los dientes y otras superficies bucales.

Description

COMPOSICIONES PARA EL CUIDADO BUCAL QUE COMPRENDEN POLIORGANOS1LOXANOS CON GRUPOS FUNCIONALES DICARBOXILO CAMPO DE LA INVENCION Esta invención proporciona composiciones y métodos para tratar y modificar superficies y para mejorar el suministro de agentes activos a las superficies tratadas con las composiciones que contienen polímeros de siloxano con entidades suspendidas agregadas y comprenden grupos aniónicos, específicamente grupos carboxilo. Cuando la composición descrita en la presente invención se aplica en una superficie adecuada forma un recubrimiento prácticamente hidrofóbico sobre la superficie tratada. Estos polímeros se depositan eficazmente en las superficies que tienen sitios catiónicos capaces de formar uniones o enlaces con los grupos aniónicos del polímero. La superficie tratada se vuelve hidrofóbica' por el depósito del polímero de siloxano con grupos funcionales carboxilo que imparte a esa superficie diversos beneficios en el uso final, como facilidad de limpieza, prevención y remoción de manchas, aclarado, etc. El polímero de siloxano con grupos funcionales carboxilo también mejora el depósito de agentes activos sobre la superficie y aumenta la retención y eficacia de estos activos en la superficie tratada. Las composiciones descritas en la presente son útiles para diversas aplicaciones que incluyen el cuidado bucal, el cuidado del cabello y de la piel, el cuidado personal, la cosmética y la limpieza y el acondicionamiento de telas y superficies duras.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Es conveniente contar con un método para modificar superficies con el objeto de impartir propiedades en ellas, incluyendo facilidad de limpieza, resistencia a la suciedad, a las manchas y a la adherencia de bacterias y otros depósitos indeseables, hidro-repelencia y también beneficios en la apariencia y la textura incluyendo el aclarado, brillo, suavidad, uniformidad y lubricidad. Aunque en la técnica existen miles de productos que proporcionan uno o más de estos beneficios, continúa la búsqueda de métodos mejores. En particular, la modificación de las superficies para que se vuelvan hidrofobicas facilita el suministro de los beneficios mencionados. Por ejemplo, las superficies hidrofobicas tienden a repeler la mayoría de las manchas y suciedades y por ello, son más fáciles de limpiar. Las superficies como telas, cerámicas, porcelana, vidrio y también los dientes pueden modificarse hidrofobicamente para facilitar la limpieza y proporcionar beneficios antimanchas. Un recubrimiento hidrofóbico en las telas, papel, cuero, piel y cabello también puede proporcionar las características de textura adecuadas incluyendo suavidad, uniformidad y lubricidad.

Debido a su naturaleza hidrofóbica se ha sugerido la incorporación de aceites de silicona incluyendo los polialquilsiloxanos como polidimetilsiloxanos (PDMS por sus siglas en inglés), por ejemplo en preparaciones para la higiene bucal con el objeto de inhibir la adhesión de partículas de alimentos, restos de células y precursores de placa en los dientes, como se describe en las patentes de los EE.UU. núms. 5,032,387; 5,165,913 y 5,057,308 otorgadas a Hill y col. La patente de los EE.UU. núm. 5,422,098 otorgada a Rolla y col. describe dentífricos que comprenden un aceite de silicona líquido como PDMS y un agente antibacteriano soluble en grasas disuelto en él y descrito como útil para proteger a los dientes frente a la placa formada por la liberación lenta del agente antibacteriano en la saliva. Sin embargo, el uso de los polímeros de PDMS para recubrir los dientes en general no sido exitoso debido a la poca adhesión y retención del PDMS en las superficies dentales. Para mejorar la adherencia de la silicona en las superficies se ha sugerido modificarla agregando grupos funcionales como carboxilo, anhídrido, poliol y amino. Se ha sugerido utilizar las siliconas así obtenidas para modificar diversas superficies, entre ellas fibras, telas, cuero, cabello y piel, dientes, papel, plástico, madera, metal, vidrio, piedra y hormigón. Por ejemplo, las siliconas de aminoalquilo se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 5,078,988; 5,154,915; 5,188,822 y 5,427,770 cedidas a Chesebrough-Ponds y en las patentes de los EE.UU. núms. 6,153,567; 6,129,906 y 6,024,891 cedidas a Procter & Gamble. El grupo carboxilo o anhídrido que contiene siliconas se describe en las patentes de los EE.UU. núms. 4,501 ,619; 4,563,347; 4,587,320; 4,944,978; 5,063,044 y 5,280,019 cedidas a Dow Corning; patente de los EE.UU. núm. 4,857,212 cedida a Toray silicona; patentes de los EE.UU. núms. 4,701,269; 4,931 ,062; 5,702,490 y 6,007,801 cedidas a BASF; patente de los EE.UU. núm. 4,658,049 cedida a Chisso; patente de los EE.UU. núm. 4,844,888 cedida a Gillette; patentes de los EE.UU. núms. 5,248,783 y 5,296,625 cedidas a Siltech; patentes de los EE.UU. núms. 5,015,700 y 5,504,233 cedidas a Wacker Chemie; publicación de patente japonesa núm. 04/120014 y patente de los EE.UU. núm. 5,210,251 cedidas a Kao; patente de los EE.UU. núm. 4,876,152 cedida a PPG; patente de los EE.UU. núm. 4,342,742 cedida a L'Oreal y patentes de los EE.UU. núms. 5,536,304 y 5,888,491 cedidas a 3M. Los copolioles de dimeticona se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 5,759,523; 5,827,505; 5,856,282; 6,004,538 y 6,129,906 cedidas a Procter & Gamble. Independientemente de todo el trabajo realizado en esta área se continúa buscando polímeros sustantivos que puedan depositarse sobre las superficies para modificar sus características proporcionándoles así varios de los beneficios mencionados con anterioridad. Por consiguiente, la presente invención proporciona polímeros de siloxano sustantivos modificadores de superficies y composiciones que los comprenden, útiles por ejemplo en aplicaciones para el cuidado de los dientes y otras superficies de la cavidad bucal.

Los clientes están formados por una capa interior blanda llamada dentina y una capa exterior dura llamada esmalte que protege la estructura interna. La capa de esmalte naturalmente es de color blanco translúcido o algo opaca. En condiciones normales, la superficie de esmalte está recubierta por una capa delgada de proteínas salivales denominada película. El esmalte y/o la película pueden decolorarse o mancharse y producir una apariencia externa desagradable. Además, la capa de esmalte está formada en gran medida por cristales minerales de idroxiapatita que producen una estructura superficial porosa. Se cree que la estructura porosa del esmalte permite la penetración de los componentes que manchan y de las sustancias decolorantes en la estructura dental proporcionándole una apariencia manchada. La decoloración dental es extrínseca en el esmalte/película o intrínseca cuando penetra el esmalte y/o la dentina. Para que la limpieza de la cavidad bucal sea eficaz y asegure una salud bucal adecuada es necesario controlar la placa y los cálculos dentales. La formación de placa y cálculos dentales es la causa principal de caries dentales, gingivitis, enfermedades periodontales y pérdida de los dientes. La placa dental es una matriz mixta de bacterias, células epiteliales, leucocitos, macrófagos y otros exudados bucales. Aproximadamente tres cuartos de esa matriz está compuesta por bacterias. Cualquier muestra de placa dental puede contener tanto como 400 variedades diferentes de microorganismos. La mezcla incluye bacterias aeróbicas y anaeróbicas, hongos y protozoos. En algunas muestras de placa dental también se han encontrado virus. Esta matriz de organismos y exudados bucales continúa expandiéndose y se fusiona con otros crecimientos de placa cercanos. Las bacterias sintetizan los lévanos y glucanos de la sacarosa existente en la cavidad bucal proporcionando energía a los microorganismos. Estos glucanos, lévanos y microorganismos forman una estructura adhesiva para la proliferación continua de placa. A su vez, la placa actúa como núcleo para la formación de cálculos. Los cálculos dentales, a veces denominados sarro son un depósito que se forma en el margen gingival de las superficies de los dientes. Los cálculos supragingivales aparecen principalmente en las áreas cercanas a los orificios de los conductos salivales, por ejemplo en las superficies linguales de los dientes anteroinferiores, en las superficies bucales del primer y segundo molar superior y en las superficies distales de los molares posteriores. Los cálculos desarrollados consisten en una porción inorgánica, en su mayoría de fosfato de calcio dispuesta en una estructura reticular de cristales de hidroxiapatita similar al hueso, esmalte y dentina. También tienen una porción orgánica que consiste en células epiteliales descamadas, leucocitos, sedimentos salivales, restos de alimentos y distintos tipos de microorganismos. Durante su desarrollo, la placa también puede adherirse con mayor facilidad en superficies relativamente irregulares, como las superficies de los cálculos. A medida que el cálculo se desarrolla y endurece se torna visiblemente blanco o amarillento, a menos que esté manchado o decolorado por la absorción de cromogenos provenientes de los alimentos ingeridos. Además de ser estéticamente desagradables e indeseables, los depósitos de cálculos desarrollados constituyen una fuente permanente de irritación gingival. No retrasar o detener la proliferación de placa y cálculos deteriora la salud bucal. La formación de placa y cálculos pueden producir caries dentales, inflamación gingival, enfermedades periodontales y finalmente, la pérdida del diente. Además, la placa y los cálculos combinados con factores ambientales y de comportamiento conducen a la formación de manchas dentales que afectan la estética de los dientes. Los factores ambientales y de comportamiento que facilitan la propensión de los dientes a las manchas incluyen el consumo regular de café, té, bebidas cola o productos de tabaco y también el uso de productos bucales promotores de manchas como clorhexidina. Las composiciones que comprenden polímeros específicos de siloxano con grupos carboxilo descritas en la presente proporcionan beneficios antiplaca, anticálculos y antimanchas por medio del depósito de un recubrimiento hidrofóbico en los dientes; este recubrimiento se mantiene allí durante un periodo suficiente para proporcionar resistencia a la suciedad, manchas y a la adherencia de bacterias y otros depósitos no deseados. Además, las composiciones actuales mejoran el suministro y la retención de los activos para el cuidado bucal, como agentes blanqueadores, en las superficies dentales y por consiguiente, mejoran el aclarado y la remoción de manchas, BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona composiciones bucales útiles para limpiar y aclarar los dientes naturales y las prótesis dentales y para prevenir, reducir o remover la placa, los cálculos y las manchas depositadas en la superficie de los dientes; las composiciones comprenden más de aproximadamente 0.1 % en peso de un polímero de siloxano con grupos funcionales carboxilo y su formulación permite el depósito eficaz del polímero en los dientes y en otras superficies bucales formando sobre ellas un recubrimiento sustantivo de retención prolongada. Los polímeros actuales contienen una cadena principal hidrofóbica de siloxano con entidades que contienen grupos carboxilo capaces de depositarse sobre las superficies polares, es decir superficies con sitios catiónicos. Las composiciones pueden ser de base acuosa o esencialmente no acuosa y también pueden contener uno o más activos para el cuidado bucal, por ejemplo agentes de aclarado dental incluyendo blanqueadores y agentes modificadores de color, antimicrobianos, enzimas, fluoruro, agentes desensibilizantes y saborizantes. Esta invención también se refiere a los métodos para limpiar y aclarar los dientes naturales y las prótesis dentales; prevenir, reducir o remover la placa, las caries, el sarro y las manchas dentales superficiales; y proporcionar brillo, uniformidad y beneficios positivos de sensación en los dientes al administrar las composiciones actuales. Estas y otras características, aspectos y ventajas de la presente invención serán evidentes para las personas de habilidad en la técnica a partir de la siguiente descripción detallada.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Aunque la especificación concluye con las reivindicaciones que específicamente señalan y reivindican la invención, se piensa que la misma se comprenderá mejor a partir de la siguiente descripción. Todos los porcentajes y las proporciones utilizadas en la presente se expresan en peso de la composición bucal específica y no de la formulación bucal completa suministrada, a menos que se especifique de cualquier otra forma. Todas las mediciones se realizan a 25 °C a menos que se especifique de cualquier otra forma. En la presente, "que comprende" significa que pueden agregarse otros pasos y otros ingredientes sin afectar el resultado final. Este término abarca los términos "que consiste en" y "que consiste esencialmente en". El término "composición bucal" se refiere a un producto que en condiciones normales de uso no se ingiere con la intención de administrar agentes terapéuticos específicos en forma sistémica, sino que se mantiene en la cavidad bucal durante el tiempo necesario para entrar en contacto prácticamente con todas las superficies dentales y/o tejidos bucales y producir el efecto deseado. La composición bucal de la presente invención puede estar en forma de pasta dental, dentífrico, polvo dental, gel dental, gel subgingival, enjuague bucal, productos para dentadura, rocío bucal, pastilla, tableta oral o goma de mascar. La composición bucal también puede incorporarse sobre tiras o películas para aplicar o colocar directamente en las superficies bucales. Como se utiliza aquí, el término "dentífrico" se refiere a formulaciones en pasta, gel o líquido a menos que se especifique de cualquier otra forma. La composición dentífrica puede ser una composición de una sola fase o una combinación de dos o más composiciones dentífricas individuales.

Puede presentarse en cualquier forma, por ejemplo con rayas profundas, con rayas superficiales, multicapa, con gel alrededor de la pasta o cualquier combinación de éstas. Cuando un dentífrico comprende dos o más composiciones dentífricas individuales, cada una de ellas puede despacharse desde compartimento físicamente separados del mismo despachador. Como se utiliza aquí, el término "despachador" se refiere a cualquier bomba, tubo o recipiente adecuado para despachar composiciones como dentífricos. Como se utiliza aquí, el término "dientes" se refiere a los dientes naturales y a los dientes artificiales o prótesis dentales. Como se utiliza aquí, el término "portador bucal aceptable" se refiere a cualquier material seguro y eficaz para utilizarse en las composiciones de la presente invención. Esos materiales incluyen fuentes de iones fluoruro, agentes anticálculos, amortiguadores, materiales de pulido abrasivo, fuentes de peróxido, sales de bicarbonato de metal alcalino, materiales de espesamiento, humectantes, agua, surfactantes, dióxido de titanio, sistema de sabor, agentes endulzantes, xilitol, agentes colorantes y mezclas de éstos. En la presente, ios términos "sarro" y "cálculos" son intercambiables y se refieren a depósitos mineralizados de placa dental. De conformidad con la presente invención, se proporcionan composiciones que contienen como ingrediente esencial al menos un polímero de siloxano con grupos funcionales de ácido carboxílico para aplicarse en superficies polares como dientes, cerámicas, piel, telas, cabello, vidrio y papel. Las composiciones contienen más de aproximadamente 0.1 % del polímero de siloxano con grupos funcionales carboxilo y su formulación permite el depósito eficaz del polímero en la superficie tratada. Los polímeros actuales contienen una cadena principal hidrófoba de siloxano y entidades aniónicas suspendidas que contienen grupos carboxilo capaces de depositarse sobre las superficies, a partir de formulaciones de base acuosa como composiciones limpiadoras y detergentes y a partir de formulaciones de base esencialmente no acuosa. Cuando la composición actual que comprende esos polímeros de siloxano se aplica en una superficie adecuada forma un recubrimiento prácticamente hidrofóbico sobre la superficie tratada; el recubrimiento se mantiene allí durante un periodo prolongado. Se cree que los polímeros de siloxano con grupos funcionales carboxilo útiles en la presente invención se unen a superficies polares formando en ellas un recubrimiento por medio de interacción eiectroestática, es decir se produce una formación compleja entre los grupos carboxilo suspendidos del polímero y los cationes o cualquier otro sitio con carga positiva en la superficie tratada. Por ejemplo, en el caso de la aplicación bucal se cree que los grupos carboxilo interactuarán con los iones de calcio presentes en los dientes. En el caso de las telas, la interacción puede producirse con los iones de calcio o grupos de celulosa; en el caso del cabello o piel, con los residuos de proteínas; en el caso del vidrio o cerámica, con el calcio y otros iones metálicos. Por consiguiente, los grupos carboxilo sirven para fijar la cadena principal del polímero de siloxano sobre una superficie y de ese modo, la modifica para que se vuelva hidrófoba. De preferencia, el grupo funcional suspendido de la cadena principal del polisiloxano incluye dos grupos carboxilo y ello mejora el depósito y la retención del polímero, especialmente en superficies como ios dientes que contienen iones de calcio con carga positiva. La interacción entre los grupos carboxilo y la superficie dental es de carácter electroestático y en ella, los grupos carboxilo aniónicos forman un complejo con los iones de calcio de carga positiva. Los poliorganosiloxanos con grupos funcionales de ácido dicarboxílico útiles en la presente invención corresponden a la fórmula: X (R4 R5 Si 0)p (R8 A Si 0)q Y en donde: el grupo terminal X representa un grupo terminal triorganosiloxilo de la fórmula R1R2R3SiO- o un grupo terminal Z en donde Z representa -OH; el grupo terminal Y representa un grupo terminal triorganosilllo de la fórmula -SiR3R2R1 o un grupo terminal W en donde W representa -H; R1 a R6 pueden ser idénticos o diferentes y cada uno de ellos representa un radical fenilo o alquilo de C1-C8 lineal o ramificado, de preferencia metilo; A representa un radical de ácido dicarboxílico de la fórmula: E-C(O)OM -B-CR'< C(0)OM en donde: B representa un residuo alquileno de 2 a 30 átomos de carbono, de preferencia entre 3 y 8 átomos de carbono, opcionalmente sustituido con uno o más radicales alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, E es nulo o un residuo alquileno de 1 a 5 átomos de carbono, de preferencia entre 1 y 30 átomos de carbono, opcionalmente sustituidos con uno o más radicales alquilo de 1 a 30 átomos de carbono; y M es H, un catión o un radical alquilo de 1 y 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con grupos hidroxilo o alcoxllo; p es un valor promedio que varía entre 0 y 1000, de preferencia entre 0 y 500, con más preferencia entre 5 y 200; q es un valor promedio que varía entre 1 y 100, de preferencia entre 1 y 50; y la relación de la cantidad de grupos terminales Z y W a la cantidad total de grupos terminales X e Y varía entre 0/100 y 75/100, de preferencia entre 0/100 y 30/100. En una modalidad preferida, la relación p/q es de 1/3 a 99/1 (correspondiente a 1-75 % de los grupos diácidos suspendidos relativos a las unidades siloxüo), de preferencia entre 1/1 y 10/1. Los productos en los cuales Z es -OH y/o Y es H son subproductos. Las sales catiónicas del radical dicarboxilo pueden ser sales de metal alcalino (sodio, potasio, litio), sales de metal alcalinotérreo (calcio, bario), sales de amonio (metil-, dimetil-, trimetil- o tetrametilamonio, dimetilpiperidinio) sustituidas o no sustituidas o pueden derivarse de una alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina). Además de los derivados monoéster o diéster del radical dicarboxilo ( = alquilo), la presente invención incluye los derivados de amida y diamida. Los polímeros de siloxano con grupos funcionales dicarboxilo descritos en la presente generalmente se preparan por reacción de hidrosilación de un polialquilhidrogenosiloxano y un anhídrido alfa-olefínico, precursor de los grupos dicarboxi A, incorporando una cantidad eficaz de un catalizador metálico de hidrosilación (platino), como se describe por ejemplo en las patentes de los EE.UU. núms. 3,159,601 ; 3,159,662 y 3,814,730 seguida de la hidrólisis de los grupos anhídrido. La reacción de hidrosilación puede realizarse a una temperatura de 20 a 200 °C, de preferencia entre 60 y 120 °C, preferentemente incorporando un catalizador de platino KARSTEDT (entre 1 y 300 ppm, de preferencia entre 5 y 50 ppm en peso del Pt). Las cantidades relativas de polialquilhidrogenosiloxano y alfa alquenil anhídrido corresponden a un exceso estequiométrico de alfa alquenil anhídrido (como máximo 5 moles de alfa alquenil anhídrido por mol de polialquilhidrogenosiloxano, de preferencia como máximo 2 moles de alfa alquenil anhídrido por mol de polialquilhidrogenosiloxano. La reacción de hidrólisis puede realizarse sin agua a una temperatura que varía desde la temperatura ambiente hasta 150 °C, de preferencia entre 40 y 120 °C utilizando catalizadores o sin ellos. Los catalizadores adecuados para la reacción pueden ser los ácidos de Lewis como T¡CI4, ZnC , MgC o los ácidos o bases de Bronstedt como CH3COOH, H2S04, HCI, KOH, NaHC03 en una cantidad que varía entre 0.05 y 5 %. Los polímeros^ preferidos comprenden uno de los grupos suspendidos de ácido dicarboxílico o una combinación de ellos: (CH2)n CH(COOM)2 (CH2)n CH(COOM) CH2COOM en donde n es entre 2 y 30.

En una modalidad preferida, el grupo A diácido suspendido en el poliorganosiloxano es -(CH2)3-CH(COOM)-CH2COOM y el polímero se prepara por reacción de hidrosilación de un polialquilhidrogenosiloxano y un anhídrido alil succínico seguido de la hidrólisis de los grupos anhídridos. De preferencia, el polialquilhidrogenosiloxano es polidimetilhidrogenosiloxano y los grupos terminales del polímero son grupos trimetilsililo. Los grupos de ácido carboxílico se unen/ligan rápidamente a las superficies catiónicas y cargadas por interacción electrostática, unión de hidrógeno o complejación con cationes. Esas uniones permiten, por medio de la interacción de las cargas, el depósito inmediato del polímero aplicado para formar un recubrimiento sobre la superficie tratada reforzando al mismo tiempo la unión de modo que se prolongue la retención o durabilidad del recubrimiento. La cadena principal de polisiloxano modifica la superficie de modo que se vuelva hidrófoba; ello imparte a la superficie propiedades como hidrorrepelencia, secado más rápido, repelencia de manchas, facilidad de limpieza, suavidad y lubricidad. En comparación con los polisiloxanos sin grupos funcionales agregados como el PDMS, los polímeros actuales tienen un mejor desempeño en términos de facilidad de depósito y retención del recubrimiento y también requieren concentraciones más bajas y son más fáciles de formular y emulsificar con los surfactantes comunes. Una ventaja aún mayor es que los polímeros actuales tienen la capacidad de funcionar como portadores de otros agentes activos, por ejemplo agentes de aclarado dental incluyendo blanqueadores y agentes modificadores del color, antimicrobianos, agentes anticaries, enzimas, ingredientes cosméticos, saborizantes y fragancias, y por consiguiente pueden funcionar como una matriz altamente eficaz para la liberación sostenida de los agentes activos a la superficie. Otra ventaja importante del recubrimiento polimérico es la sustantividad o la capacidad para unirse o adherirse a una superficie durante un periodo prolongado. Específicamente, la sustantividad se refiere a la capacidad del recubrimiento polimérico para ser retenido en la superficie tratada y de ese modo funciona como una barrera de protección evitando la eliminación rápida de los agentes activos depositados allí. La sustantividad es importante ya que permite el contacto prolongado de los agentes activos con la superficie que se trata. Esto mejora el efecto de los agentes blanqueadores, antimicrobianos, anticaries u otros activos suministrado a la superficie. La presente invención proporciona composiciones para el cuidado bucal que depositan un recubrimiento hidrofóbico sustantivo sobre los dientes u otra superficie bucal retenido durante un periodo suficiente para suministrar el beneficio, deseado, en especial a través del uso repetido. En particular, con respecto al efecto blanqueador proporcionado por una composición de uso diario para el cuidado bucal como un dentífrico o enjuague bucal, los polímeros actuales que tienen una cadena principal hidrófoba de polisiloxano y entidades suspendidas que contienen grupos dicarboxilo son excepcionalmente adecuados para facilitar el suministro y la retención del agente blanqueador en los dientes durante el periodo necesario para proporcionar un beneficio de aclarado visible, especialmente a través del uso repetido de las composiciones. Los solicitantes han encontrado que los dentífricos convencionales con blanqueador por lo general no son eficaces para suministrar un beneficio de aclarado, ya que el blanqueador no se retiene en los dientes durante el periodo necesario. En consecuencia, el método actual que consiste en utilizar un polímero sustantivo para depositar y retener el agente blanqueador durante un tiempo de contacto prolongado representa un enfoque novedoso. Independientemente de las estructuras específicas del polisiloxano descritas en la presente, se espera que otros polímeros hidrófobos con grupos funcionales adecuados para depositarse y adherirse a los dientes y para facilitar el suministro y la retención de los activos blanqueadores proporcionarían el beneficio de aclarado deseado. "Con grupos funcionales adecuados" se refiere a que el polímero contiene grupos funcionales que interactuarán con la superficie dental, por ejemplo a través de la complejación con iones de calcio para formar allí un recubrimiento hidrofóbico sustantivo. Formar un "recubrimiento hidrofóbico sustantivo" sobre una superficie significa que el carácter hidrofóbico de la superficie, identificado por ejemplo al medir un aumento del ángulo de contacto con el agua superior a aproximadamente 15 grados aumenta y se mantiene durante un periodo mínimo aproximado de 5 minutos. Por ejemplo, el ángulo de contacto del esmalte dental con el agua después del tratamiento con una composición que comprende el polisiloxano con grupos funcionales dicarboxilo descrita en la presente puede aumentar aproximadamente entre 20 y 50 grados en función de diversos factores, incluyendo el pH, la condición del ambiente bucal y las características superficiales del diente. En un aspecto de la presente invención, las composiciones de uso diario para el cuidado bucal proporcionadas comprenden más de aproximadamente 0.1 % de un polímero de siloxano con grupos funcionales dicarboxilo en un portador bucal aceptable que deposita un recubrimiento hidrofóbico sobre los dientes; ese recubrimiento se retiene por un periodo aproximado de 5 minutos a ocho horas después de cada uso. Las composiciones bucales actuales proporcionan una mejor limpieza, inhibición de placa, aclarado, remoción de manchas y prevención de manchado general de los dientes naturales y las prótesis dentales. Sin limitarse a un mecanismo de acción específico, se cree que los grupos carboxilo del polímero de siloxano con grupos funcionales de la presente invención se complejan con los iones de calcio de carga positiva presentes en la superficie dental. El complejo calcio/polímero es especialmente estable cuando el polímero contiene al menos dos grupos carboxilo para complejarse con los iones divalentes de calcio formando estructuras de anillo de 5, 6 y 7 miembros. Esa formación de complejos promueve el depósito y la retención del recubrimiento polimérico sobre los dientes. Se cree que este recubrimiento actúa en los dientes como una barrera para evitar el manchado y la formación de placa. Los elementos de color o los materiales de manchado como los compuestos polifenólicos (catecoles y taninos) están presentes en varios productos de la dieta habitual como té, café, vino, bebidas cola y distintas frutas y bayas. Se sabe que el consumo de estos productos causa el depósito de materiales.de manchado en los dientes. Al aplicar las composiciones actuales en la cavidad bucal mediante el cepillado o enjuague dental se deposita un recubrimiento de siloxano polimerizado hidrofóbico sobre los dientes. Por consiguiente, cuando los elementos de color se introducen en la cavidad bucal entran en contacto con el recubrimiento polimérico de siloxano y no con la superficie dental evitando así que se formen manchas en los dientes. El recubrimiento polimérico puede evitar que la placa recién formada se adhiera a los dientes y también inhibe la capacidad de la placa para absorber los componentes coloreados de los productos ingeridos como té, cerveza, vinos rojos, etc. y formar manchas en los dientes. Además, los polímeros con grupos funcionales dicarboxilo considerados en la presente tienen la capacidad de actuar como portadores de los activos para el cuidado bucal, por ejemplo blanqueadores y otros agentes de aclarado de dientes, antimicrobianos, fluoruro, agentes desensibilizantes y saborizantes y de facilitar el depósito y la retención de estos activos en las superficies bucales donde pueden actuar. Se cree que el recubrimiento polimérico también actúa como una barrera protectora que retiene el activo para cuidado bucal y al hacerlo se prolonga la actividad, como el blanqueado o el efecto antimicrobiano. El blanqueado eficaz eliminará las manchas y los dientes quedarán más blancos. Una mayor retención de los antimicrobianos en las superficies bucales reducirá los microorganismos bucales, agentes que causan o se asocian con diversas enfermedades dentales, incluyendo gingivitis, enfermedades periodontales y placa dental. Por lo tanto, en otro aspecto de la invención se proporciona una composición útil para la limpieza general, el aclarado, la remoción de manchas y la prevención de acumulación de manchas en los dientes y prótesis dentales de los humanos que comprende la combinación de más de aproximadamente 0.1 % de un polímero de siloxano con grupos funcionales carboxilo y aproximadamente entre 0.1 % y 20.0 % de agente de aclarado de dientes, de preferencia aproximadamente entre 1 % y 10 % del agente de aclarado dental en un portador bucal aceptable. Un copolímero adecuado para utilizarse en la presente invención es un polímero de siloxano con grupos ácido propilsuccínico suspendidos con un peso molecular promedio (AMW por sus siglas en inglés) aproximado de 300 a 300,000 distribuido por Rhodia. Los polímeros preferidos son los que tienen un peso molecular promedio de 1000 a 100,000 y aproximadamente entre 1 % y 75 % de grupos diácidos suspendidos respecto de las unidades siloxilo. La cantidad aproximada del polímero que se incorpora en las composiciones de dentífrico, enjuague, goma de mascar y lo similar descritas en la presente invención varía entre 0.1 % y 20 %, de preferencia entre 0.5 % y 5 %, en peso. En el caso de los geles bucales, por ejemplo los geles para pintar o para aplicar y no enjuagar o los adhesivos para dentaduras pueden utilizarse cantidades mayores de hasta aproximadamente 80 %.

Los activos de aclarado dental que pueden utilizarse en las composiciones bucales de la presente invención incluyen los agentes blanqueadores u oxidantes como peróxidos, perboratos, percarbonatos, peroxiácidos, persulfatos, cloritos metálicos y combinaciones de éstos. Los compuestos de peróxido adecuados incluyen peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, peróxido de calcio y mezclas de éstos. Un percarbonato preferido es el percarbonato sódico. Otros agentes de aclarado adecuados incluyen persulfatos y perborato mono y tetrahidrato de potasio, amonio, sodio y litio y peroxihidrato pirofosfato sódico. Los cloritos metálicos adecuados incluyen clorito de calcio, bario, magnesio, litio, sodio y potasio. Se prefiere el clorito de sodio. Otros activos de aclarado pueden ser el hipoclorito y el dióxido de cloro. La composición bucal de la presente invención puede estar en forma de dentífrico, pasta dental, polvo dental, gel dental de aplicación tópica, enjuague bucal, productos para dentadura, rocío bucal, pastilla, tableta oral y goma de mascar. La composición oral también puede incorporarse sobre tiras o películas para aplicar o colocar directamente en las superficies bucales. Cuando las composiciones para el cuidado bucal descritas en la presente invención son acuosas, su pH aproximado óptimo es de 4.0 a 10.0. El pH preferido para las composiciones varía aproximadamente entre 5.0 y 8.0. Además, de los componentes descritos con anterioridad, las composiciones para el cuidado bucal actuales pueden contener componentes adicionales que se describen en los párrafos siguientes.

PORTADOR BUCAL ACEPTABLE El portador bucal aceptable incluye uno o más diluyentes de carga sólidos o líquidos o sustancias encapsulantes compatibles adecuadas para administración bucal tópica. Como se utiliza aquí, "compatible" se refiere a que los componentes de la composición son capaces de mezclarse sin interactuar en una forma que prácticamente reduciría la estabilidad y/o eficacia de la composición. Los portadores o excipientes de la presente invención pueden incluir los componentes usuales y convencionales de los dentífricos (incluso los geles no abrasivos y geles para aplicación subgingival), enjuagues bucales, rocíos bucales, gomas de mascar y tabletas (incluso pastillas de menta para el aliento) como se describe en adelante con más detalle. El portador básicamente se selecciona en función del método que se utilizará para introducir la composición dentro de la cavidad bucal. Cuando se utiliza una pasta de dientes (incluso geles dentales, etc.) se selecciona un "portador de pasta dental" (que comprende por ejemplo materiales abrasivos, espumantes, aglutinantes, humectantes, agentes saborizantes y endulzantes, etc.) como se describe en la patente de los EE.UU. núm. 3,988,433 otorgada a Benedict. Cuando se utiliza un enjuague bucal, entonces se selecciona un "portador de enjuague bucal" (que comprende por ejemplo agua, agentes saborizantes y endulzantes, etc.) como se describe por ejemplo en la patente de los EE.UU. núm. 3,988,433 otorgada a Benedict. De manera similar, si va a utilizarse un rocío bucal, entonces se elige un "portador de rocío bucal", y en el caso de una pastilla se elige un "portador de pastilla " (por ejemplo, una base de caramelo), las bases de caramelo se describen por ejemplo en la patente de los EE.UU. núm. 4,083,955 otorgada a Grabenstetter y col.; cuando se utiliza una goma de mascar se elige un "portador de goma de mascar" (que comprende por ejemplo una base de goma, agentes saborizantes y endulzantes como se describe por ejemplo en la patente de los EE.UU. núm. 4,083,955 otorgada a Grabenstetter y col. Cuando se utiliza un sachet se selecciona un "portador de sachet" (por ejemplo bolsillo perfumado, agentes saborizantes y endulzantes). Cuando se utiliza un gel subgingival (para suministrar los activos a las bolsas periodontales o alrededor de ellas) se elige un "portador de gel subgingival" como se describe por ejemplo en las patentes de los EE.UU. núms. 5,198,220 otorgada el 30 de marzo de 1993 y 5,242,910 otorgada el 7 de septiembre de 1993 a Damani. Otros portadores útiles incluyen formulaciones dentífricas bifásicas como las descritas en las patentes de los EE.UU. núms. 5,213,790 otorgada el 23 de mayo de 1993; 5,145,666 otorgada el 8 de septiembre de 992 y 5,281 ,4 0 otorgada el 25 de enero de 1994 a Lukacovic y col. y en las patentes de los EE.UU. núms. 4,849,213 y 4,528,180 otorgadas a Schaeffer. Los portadores adecuados para preparar las composiciones de la presente invención son bien conocidos en la técnica. Su selección dependerá de cuestiones secundarias como el sabor, el costo y la estabilidad de anaquel, etc.

Las composiciones de la presente invención pueden estar en forma de geles no abrasivos, incluso geles subgingivales acuosos o no acuosos. Los geles acuosos por lo general incluyen un agente espesante (aproximadamente entre 0.1 % y 20 %), un humectante (aproximadamente entre 10 % y 55 %), un agente saborizante (aproximadamente entre 0.04 % y 2 %), un agente endulzante (aproximadamente entre 0.1 % y 3 %), un agente colorante (aproximadamente entre 0.01 % y 0.5 %) y el resto, agua. Las composiciones pueden contener un agente anticaries (aproximadamente entre 0.05 % y 0.3 % como ion fluoruro) y un agente anticálculo (aproximadamente entre 0.1 % y 13 %). Las composiciones de la presente invención también pueden estar en forma de dentífrico como pastas, geles y polvos dentales. Las pastas y los geles dentales por lo general incluyen uno o más de los siguientes elementos: un abrasivo dental (aproximadamente entre 5 % y 50 %), un surfactante (aproximadamente entre 0.5 % y 10 %), un agente espesante (aproximadamente entre 0.1 % y 5 %), un humectante (aproximadamente entre 10 % y 55 %), un agente saborizante (aproximadamente entre 0.04 % y 2 %), un agente endulzante (aproximadamente entre 0.1 % y 3 %), un agente colorante (aproximadamente entre 0.01 % y 0.5 %) y agua (aproximadamente entre 2 % y 45 %). También pueden incluir uno o varios agentes anticaries (aproximadamente entre 0.05 % y 0.3 % como ion fluoruro) y un agente anticálculo (aproximadamente entre 0.1 % y 13 %). Es evidente que prácticamente todos los componentes de los polvos dentales no son líquidos.

Otras composiciones preferidas de la presente invención son los enjuagues bucales incluyendo los rocíos bucales. Los enjuagues y rocíos bucales por lo general incluyen uno o más de los siguientes componentes: agua (aproximadamente entre 45 % y 95 %), etanol (aproximadamente entre 0 % y 25 %), un humectante (aproximadamente entre 0 % y 50 %), un surfactante (aproximadamente entre 0.01 % y 7 %), un agente saborizante (aproximadamente entre 0.04 % y 2 %), un agente endulzante (aproximadamente entre 0.1 % y 3 %) y un agente colorante (aproximadamente entre 0.001 % y 0.5 %). También pueden incluir uno o varios agentes anticaries (aproximadamente entre 0.05 % y 0.3 % como ion fluoruro) y un agente anticálculo (aproximadamente entre 0.1 % y 3 %). Otras composiciones preferidas de la presente invención son las soluciones dentales que incluyen los fluidos de irrigación. Las soluciones dentales por lo general incluyen uno o más de los siguientes componentes: agua (aproximadamente entre 90 % y 99 %), conservador (aproximadamente entre 0.01 % y 0.5 %), agente espesante (entre 0 % y aproximadamente 5 ), agente saborizante (aproximadamente entre 0.04 % y 2 %), agente endulzante (aproximadamente entre 0.1 % y 3 %) y surfactante (entre 0 % y aproximadamente 5 %). Las composiciones de goma de mascar por lo general incluyen uno o más de los siguientes componentes: base de goma (aproximadamente entre 50 % y 99 %), un agente saborizante (aproximadamente entre 0.4 % y 2 %) y un agente endulzante (aproximadamente entre 0.01 % y 20 %).

Como se utiliza aquí, el término "pastilla" incluye: pastillas de menta para el aliento, trociscos, pastillas, microcápsulas y formas sólidas de rápida disolución que incluyen formas secadas por congelación (pasteles, galletas, películas delgadas, comprimidos) y tabletas comprimidas. Como se utiliza aquí, el término "forma sólida de rápida disolución" se refiere a que la forma de dosificación sólida se disuelve en menos de aproximadamente 60 segundos, de preferencia en menos de aproximadamente 15 segundos, con mayor preferencia en menos de aproximadamente 5 segundos, luego de colocar la forma de dosificación sólida en la cavidad bucal. Las formas sólidas de rápida disolución se describen en WO 95/33446 y WO 95/11671 cedidas en forma mancomunada y en las patentes de los EE.UU. núms. 4,642,903; 4,946,684; 4,305,502; 4,371 ,516; 5,188,825; 5,215,756; 5,298,261 ; 3,882,228; 4,687,662 y 4,642,903. Las pastillas incluyen sólidos de forma discoide que comprenden un agente terapéutico en una base saborizada. La base puede ser un caramelo duro a base de azúcar, gelatina glicerinada o combinación de azúcar con suficiente mucílago para darle forma. Estas formas de dosificación se describen de manera general en Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Ed., Vol. II, capítulo 92, 1995. Las composiciones en pastilla (tipo tableta comprimida) por lo general incluyen una o más cargas (azúcar comprimible), agentes saborizantes y lubricantes. Las microcápsulas del tipo considerado en la presente se describen en la patente de los EE.UU. núm. 5,370,864 otorgada a Peterson y col. el 6 de diciembre de 994.

En otro aspecto, la invención proporciona un implemento dental impregnado con la composición actual. El implemento dental contiene un elemento que entra en contacto con los dientes y otros tejidos de la cavidad bucal; ese elemento está impregnado con una composición que comprende el polímero de siloxano con grupos funcionales dicarboxilo. El elemento dental puede consistir en fibras impregnadas incluyendo hilo dental o cinta, palillos, tiras, películas y fibras poliméricas. A continuación se describen los tipos de portadores o excipientes para el cuidado bucal que pueden incluirse en las composiciones de la presente invención y ejemplos específicos no restrictivos.

Abrasivos Los abrasivos dentales útiles en los portadores bucales tópicos de las composiciones de la presente invención incluyen varios materiales diferentes. El material seleccionado debe ser compatible con la composición de la presente y no debe desgastar demasiado la dentina. Algunos abrasivos adecuados incluyen sílices, entre ellas geles y precipitados, polimetafosfato sódico insoluble, alúmina hidratada, carbonato de calcio, ortofosfato dicálcico dihidrato, pirofosfato de calcio, fosfato tricálcico, polimetafosfato cálcico y materiales resinosos abrasivos como productos particulados de la condensación de urea y formaldehído. Otra clase de abrasivos útil en las composiciones actuales es la resina polimerizada particulada y termoendurecida como se describe en la patente de los EE.UU. núm. 3,070,510 otorgada a Cooley & Grabenstetter el 25 de diciembre de 1962. Entre las resinas adecuadas se incluyen las resinas de melamina, fenoles, ureas, melamina-ureas, melamina-formaldehídos, urea-formaldehídos, melamina-urea-formaldehídos, epóxidos reticulados y poliésteres reticulados. Se prefieren los abrasivos dentales de sílice de distintos tipos por sus beneficios únicos de rendimiento limpiador y pulido dental excepcional sin producir un desgaste inadecuado del esmalte o la dentina. El tamaño de partícula aproximado de los materiales de pulido abrasivo a base de sílice de la presente y de otros abrasivos por lo general varía entre 0.1 y 30 micrómetros y de preferencia entre 5 y 15 micrómetros. El abrasivo puede ser una sílice precipitada o geles de sílice como los xerogeles descritos en las patentes de los EE.UU. núms. 3,538,230 otorgada a Pader y col. el 2 de marzo de 1970 y 3,862,307 otorgada a DiGiulio el 21 de enero de 1975. Se prefieren los xerogeles de sílice distribuidos con el nombre comercial' de "Syloid" por W.R. Grace & Company, Davison Chemical División. También se prefieren los materiales de sílice precipitada como los distribuidos por J. M. Huber Corporation con el nombre comercial de Zeodent®, en particular las sílices designadas como Zeodent® 119, Zeodent® 118, Zeodent® 128, Zeodent® 109 y Zeodent® 129. Los tipos de abrasivos dentales a base de sílice útiles en las pastas de dientes de la presente invención se describen con más detalle en la patente de los EE.UU. núm. 4,340,583 otorgada a Wason el 29 de julio de 1982 y en las patentes de los EE.UU. cedidas en forma mancomunada núms. 5,603,920, otorgada el 18 de febrero de 1997; 5,589,160 otorgada el 31 de diciembre de 1996; 5,658,553 otorgada el 19 de agosto de 1997; 5,651,958 otorgada el 29 de julio de 1997; 5,716,601 otorgada el 10 de febrero de 1998 y en la solicitud provisional de patente de los EE.UU. núm. de serie 60/300766 presentada el 25 de junio de 2001. Pueden utilizarse mezclas de abrasivos. La cantidad total aproximada de abrasivo en las composiciones dentífricas de la presente invención preferentemente varía entre 6 % y 70 % en peso y en las pastas de dientes varía entre 10 % y 50 %, en peso de la composición. Las composiciones en solución, rocío bucal, enjuague bucal y gel no abrasivo de la presente invención por lo general no contienen abrasivo.

Surfactantes Uno de los agentes opcionales de la presente invención es un surfactante, de preferencia seleccionado del grupo formado por surfactantes de sarcosinato, de isetionato y de taurato. En la presente se prefiere utilizar las sales de metal alcalino o de amonio de estos surfactantes. En especial se prefieren las sales sódicas y potásicas de: lauroil sarcosinato, miristoil sarcosinato, palmitoil sarcosinato, estearoil sarcosinato y oleoil sarcosinato. La cantidad aproximada de este surfactante en las composiciones de la presente invención varía entre 0.1 % y 2.5 %, de preferencia entre 0.3 % y 2.5 % y con la máxima preferencia entre 0.5 % y 2.0 % en peso de la composición total. De manera opcional, en las composiciones de la presente invención pueden utilizarse otros surfactantes compatibles adecuados o pueden combinarse con el surfactante de sarcosinato. Los surfactantes opcionales adecuados se describen con más detalle en las patentes de los EE.UU. núms. 3,959,458 otorgada a Agrícola y col. el 25 de mayo de 1976; 3,937,807 otorgada a Haefele el 10 de febrero de 1976 y 4,051,234 otorgada a Gieske y col. el 27 de septiembre de 1988 Los surfactantes aniónicos preferidos útiles en la presente incluyen las sales solubles en agua de alquilsulfatos que tienen entre 10 y 18 átomos de carbono en el radical alquilo y las sales solubles en agua de los monoglicéridos sulfonados de ácidos grasos que tienen entre 10 y 18 átomos de carbono. El laurilsulfato de sodio y los cocomonoglicérido sulfonatos sódicos son ejemplos de surfactantes aniónicos de este tipo. También pueden utilizarse mezclas de surfactantes aniónicos. Los surfactantes catiónicos preferidos útiles en la presente invención pueden definirse ampliamente como derivados de compuestos de amonio cuaternario alifático que tienen una cadena de alquilo larga de aproximadamente entre 8 y 18 átomos de carbono como cloruro de lauriltrimetilamonio, cloruro de cetilpiridinio, bromuro de cetiltrimetilamonio, cloruro de diisobutilfenoxietil dimetilbenzilamonio, nitrito de cocoalquiltrimetilamonio, fluoruro de cetilpiridinio; etc. Los compuestos preferidos son los fluoruros de amonio cuaternario descritos en la patente de los EE.UU. núm. 3,535,421 otorgada a Briner y col. el 20 de octubre de 1970 como fluoruros de amonio cuaternario con propiedades detergentes. En las composiciones descritas en la presente algunos surfactantes catiónicos también pueden actuar como germicidas. Los surfactantes catiónicos como clorhexidina son adecuados para la invención actual aunque se prefiere no utilizarlos ya que manchan los tejidos duros de la cavidad bucal. Las personas de habilidad en la técnica saben esto y si incorporan surfactantes catiónicos deberían considerar esta limitación. Los surfactantes no iónicos preferidos para utilizarse en las composiciones de la presente invención pueden definirse ampliamente como compuestos producidos por la condensación de los grupos de óxido de alquileno (de naturaleza hidrófila) con un compuesto hidrófobo orgánico de naturaleza alifática o alquilaromática. Ejemplos de surfactantes no iónicos adecuados incluyen Pluronics, condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, productos derivados de la condensación del óxido de etileno con el producto de reacción del óxido de propileno y etilendiamina, condensados de óxido de etileno de alcoholes alifáticos, óxidos de amina terciaria de cadena larga, óxidos de fosfina terciaria de cadena larga, dialquilsulfóxidos de cadena larga y mezclas de estos materiales. Los surfactantes sintéticos zwitteriónicos preferidos útiles en la presente invención pueden describirse ampliamente como derivados de compuestos de amonio cuaternario alifático, fosfonio y sulfonio en los cuales los radicales alifáticos pueden ser de cadena lineal o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene aproximadamente entre 8 y 18 átomos de carbono y el otro contiene un grupo aniónico para la solubilización en agua, por ejemplo carboxilo, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato.

Los surfactantes de betaína preferidos se describen en la patente de los EE.UU. núm. 5,180,577 otorgada a Polefka y col. el 19 de enero de 1993. Las alquil dimetil betaínas incluyen decilbetaína o acetato de 2-(N-decil-N,N-dimetilamonio), cocobetaína o acetato de 2-(N-coco-N,N-dimetilamonio), miristilbetaína, palmitilbetaína, laurilbetaína, cetilbetaína, estearilbetaína, etc. Los ejemplos de amidobetaínas son cocoamidoetil betaína, cocoamidopropil betaína, lauramidopropil betaína y lo similar. Entre las betaínas se prefiere la cocoamidopropil betaína y con más preferencia la lauramidopropil betaína.

Agente anticálculo Las composiciones descritas en la presente también pueden contener un agente anticálculo, de preferencia polímeros aniónicos sintéticos incluyendo poliacrilatos y copolímeros de anhídrido maleico o ácido y metilvinil éter (por ejemplo, Gantrez) como se describe, entre otras, en la patente de los EE.UU. núm. 4,627,977 otorgada a Gaffar y col. y también ácido poliamino propano sulfónico (AMPS por sus siglas en inglés), citrato de zinc trihidrato, polipéptidos (como ácidos poliaspártico y poliglutámico) y mezclas de éstos.

Agentes quelantes Otro agente opcional preferido es un agente quelante, como ácido tartárico y las sales farmacéuticamente aceptables de éste, ácido cítrico y citratos de metal alcalino y mezclas de éstos. Los agentes quelantes tienen la capacidad de complejarse con el calcio de las paredes celulares de las bacterias. También pueden afectar el desarrollo de la placa al eliminar el calcio de los puentes cálcicos que ayudan a mantener esta biomasa intacta. Sin embargo, no es conveniente utilizar un agente quelante con demasiada afinidad con el calcio, ya que esto puede desmineralizar los dientes, contrario al propósito e intención de la presente invención. Los citratos de metal alcalino preferidos son el citrato sódico y el citrato potásico; se prefiere especialmente el primero de ellos. También se prefiere una combinación de ácido cítrico/citrato de metal alcalino. En la presente se prefieren las sales de metal alcalino del ácido tartárico. En especial se prefiere utilizar el tartrato disódico, tartrato dipotásico, tartrato de sodio y potasio, hidrógeno tartrato de sodio e hidrógeno tartrato de potasio. La cantidad aproximada del agente quelante adecuado para utilizarse en la presente invención varía entre 0.1 % y 2.5 %, de preferencia entre 0.5 % y 2.5 % y con más preferencia entre 1.0 % y 2.5 %. La sal de ácido tartárico agente quelante puede utilizarse sola o combinada con otros agentes quelantes opcionales. Estos agentes quelantes preferentemente tienen una constante aproximada de unión de calcio de 101 a 105 para proporcionar una mejor limpieza con una menor formación de placa y cálculos. Otro grupo de agentes quelantes adecuado para utilizarse en la presente invención es el grupo de los policarboxilatos poliméricos aniónicos. Esos materiales son bien conocidos en la técnica y se utilizan en su forma de ácido libre o sal de amonio o de metal alcalino (por ejemplo, potasio y de preferencia sodio) soluble en agua, parcialmente o de preferencia totalmente neutralizada. Se prefieren los copolímeros con relación 1 :4 a 4:1 de anhídrido o ácido maleico con otro monómero polimerizable etilénicamente insaturado, de preferencia metilvinil éter (metoxietileno) con un peso molecular promedio (AMW) aproximado de 30,000 a 1,000,000. Estos copolímeros son distribuidos por ejemplo como Gantrez AN 139 (AMW 500,000), AN 119 (AMW 250,000) y de preferencia como S-97 Pharmaceutical Grade (AMW 70,000) por GAF Chemicals Corporation. Otros policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen los copolímeros con relación 1:1 de anhídrido maleico con acrilato de etilo, hidroxietilmetacrilato, N-vinil-2-pirrolidona o etileno, el último de ellos distribuido por ejemplo como Monsanto EMA No. 1103, AMW 10,000 y EMA Grade 61 y copolímeros con relación 1 :1 de ácido acrílico con metil o hidroxietil metacrilato, metil o etil acrilato, isobutil vinil éter o N-viniI-2-pirrolidona. Otros policarboxilatos poliméricos adecuados se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 4,138,477 otorgada el 6 de febrero de 1979 a Gaffar y 4,183,914 otorgada el 15 de enero de 980 a Gaffar y col. e incluyen los copolímeros de anhídrido maleico con estireno, isobutileno o etilvinii éter, ácidos poliacrílicos, politacónicos y polimaléicos y oligómeros sulfoacrílicos de un AMW tan bajo como 1 ,000 distribuido como Uniroyal ND-2.

Fuente de fluoruro Habitualmente, los dentífricos y otras composiciones bucales incluyen un compuesto de fluoruro adicional soluble en agua suficiente para proporcionar una concentración de ion fluoruro en la composición a 25 °C y/o para proporcionar mayor eficacia anticaries cuando se utiliza aproximadamente entre 0.0025 % y 5.0 %, de preferencia aproximadamente entre 0.005 % y 2.0 % en peso. En las composiciones actuales, la fuente de fluoruro soluble puede seleccionarse de una gran variedad de materiales que producen fluoruro. Los ejemplos de materiales adecuados que producen iones fluoruro se incluyen en las patentes de los EE.UU. núms. 3,535,421 otorgada el 20 de octubre de 1970 a Briner y col. y 3,678,154 otorgada el 18 de julio de 1972 a Widder y col. Las fuentes de iones fluoruro representativas incluyen fluoruro estanoso, fluoruro de sodio, fluoruro de potasio, monofluorofosfato de sodio y muchas otras. Se prefieren especialmente el fluoruro estanoso y el fluoruro de sodio y también las mezclas de éstos.

Activos de aclarado v sustancias modificadoras del color dental Entre los activos para el cuidado bucal útiles en la presente invención se incluyen las sustancias modificadoras del color dental además de los agentes blanqueadores, como los agentes de aclarado. Estas sustancias son adecuadas para modificar adecuadamente el color de los dientes del consumidor. Incluyen partículas que al aplicarse en la superficie de los dientes modifican las características de absorción y/o reflexión de luz de dicha superficie. La apariencia dental mejora cuando se aplica en la superficie de uno o varios dientes, una película que contiene esas partículas. Las partículas de mayor utilidad en la presente invención incluyen pigmentos y colorantes habitualmente utilizados en la industria cosmética. No existen limitaciones específicas relativas al pigmento y/o al colorante utilizado en la composición de la presente aparte de la limitación relacionada con el efecto que éste tiene en la fuente de luz sobre las superficies dentarias. Los pigmentos y colorantes incluyen los pigmentos blancos inorgánicos, pigmentos de color inorgánicos, agentes nacarantes, polvos de carga y lo similar; ver la solicitud de patente japonesa de Kokai núm. 9-100215 publicada el 15 de abril de 1997. Los ejemplos específicos se seleccionan del grupo formado por talco, mica, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio y magnesio, sílice, dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de hierro rojo, óxido de hierro café, óxido de hierro amarillo, óxido de hierro negro, ferrocianuro de amonio férrico, violeta de manganeso, ultramarino, nailon en polvo, polietileno en polvo, metacrilato en polvo, poliestireno en polvo, seda en polvo, celulosa cristalina, almidón, mica titanada, mica titanada de óxido de hierro, oxicloruro de bismuto y mezclas de éstos. Se prefieren especialmente los seleccionados del grupo formado por dióxido de titanio, oxicloruro de bismuto, óxido de zinc y mezclas de éstos. Los pigmentos generalmente reconocidos como seguros se mencionan en C.T.F.A. Cosmetic Ingredient Handbook, 3rd Ed., Cosmetic and Fragrance Assn., Inc., Washington D.C. (1982). Los pigmentos generalmente se utilizan como opacificadores y colorantes. Pueden utilizarse como partículas tratadas o como pigmentos no tratados. La cantidad típica del pigmento se selecciona en función del efecto especifico deseado por el consumidor. Por ejemplo, si los dientes están particularmente oscurecidos o manchados por lo general se utilizará la cantidad de pigmento adecuada para aclararlos. Por otra parte, si algunos dientes o las manchas en los dientes son más claras que en otros pueden utilizarse pigmentos para oscurecer. La cantidad aproximada del pigmento y colorante utilizado varía entre 0.05 % y 20 %, de preferencia entre 0.10 % y 15 % y con la máxima preferencia entre 0.25 % y 10 % en peso de la composición.

Agentes espesantes Al preparar la pasta de dientes o los geles debe agregarse algún material espesante para proporcionar la consistencia adecuada en la composición, las características de liberación de activo deseadas durante el uso, estabilidad de anaquel, estabilidad de la composición, etc. Los agentes espesantes preferidos son polímeros de carboxivinilo, carragenina, hidroxietilcelulosa, laponita y sales solubles en agua de éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa sódica y carboximetil hidroxietilcelulosa sódica. También pueden utilizarse las gomas naturales como goma karaya, goma xantana, goma arábiga y goma tragacanto. Para mejorar aún más la textura, el agente espesante puede incluir silicato de magnesio y aluminio coloidal o sílice finamente dividido. Los agentes espesantes o gelificantes preferidos incluyen una clase de homopolímeros de ácido acrílico reticulado con un alquiléter de pentaeritritol o alquiléter de sacarosa, o carbómeros. Los carbómeros son distribuidos por B.F. Goodrich como la serie Carbopol . Se prefieren especialmente Carbopol 934, 940, 941 , 956 y mezclas de éstos. Los copolímeros de monómeros láctidos y glicólidos que tienen un peso molecular aproximado de 1 ,000 a 120,000 (promedio numérico) son útiles para suministrar los activos a las bolsas periodontales o alrededor de ellas como un "portador de gel subgingival". Estos polímeros se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 5,198,220 otorgada el 30 de marzo de 1993 y 5,242,910 otorgada el 7 de septiembre de 1993 a Damani y 4,443,430 otorgada el 17 de abril de 1984 a Mattei. La cantidad aproximada de los agentes espesantes que puede utilizarse varía entre 0.1 % y 15 %, de preferencia entre 2 % y 10 %, con más preferencia entre 4 % y 8 %, en peso de la pasta de dientes o composición en gel. En el caso de las gomas de mascar, pastillas (incluidas las pastillas de menta para el aliento), sachéis, geles no abrasivos y geles subgingivales pueden utilizarse concentraciones mayores.

Humectantes Otro componente opcional de los portadores bucales tópicos de las composiciones de la presente invención es el humectante. El humectante evita el endurecimiento de las composiciones en forma de pasta dental cuando se exponen al aire, permite que las composiciones dejen una sensación de no sequedad en la boca y algunos de ellos imparten a las composiciones un sabor dulce agradable. La concentración aproximada del humectante puro por lo general varía entre 0 % y 70 %, de preferencia entre 5 % y 25 % en peso de las composiciones actuales. Los humectantes adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente invención incluyen alcoholes polihídricos comestibles como glicerina, sorbitol, xilitol, butilenglicol, polietilenglicol y propiienglicol, en especial sorbitol y glicerina.

Agentes saborizantes y endulzantes En las composiciones también pueden agregarse agentes saborizantes. Los agentes saborizantes adecuados incluyen aceite de menta verde, aceite de yerbabuena, aceite de menta, aceite de capullo de clavo, mentol, anetol, salicilato de metilo, eucaliptol, casia, -mentil acetato, salvia, eugenol, aceite de perejil, oxanona, alfa-irisona, mejorana, limón, naranja, propenil guaetol, canela, vainillina, timol, linalol, glicerol cinamaldehído acetal conocido como CGA y mezclas de éstos. La cantidad aproximada de los agentes saborizantes utilizada en las composiciones generalmente varía entre 0.001 % y 5 % en peso de la composición. Los agentes endulzantes que pueden utilizarse incluyen sacarosa, glucosa, sacarina, dextrosa, levuiosa, lactosa, manitol, sorbitol, fructosa, maltosa, xilitol, sales de sacarina, taumatina, aspartame, D-triptofano, dihidrochalconas, sales de acesulfame y ciclamato, en particular ciclamato sódico y sacarina sódica y mezclas de éstos. Una composición contiene aproximadamente entre 0.1 % y 10 % de estos agentes, de preferencia aproximadamente entre 0.1 % y 1 % en peso. Además de los agentes saborizantes y endulzantes, en las composiciones de la presente invención pueden utilizarse refrescantes, agentes de salivación, agentes de calor y agentes de adormecimiento como ingredientes opcionales. Las composiciones incluyen aproximadamente entre 0.001 % y 10 %, de preferencia entre 0.1 % y 1 % de estos agentes, en peso. El refrescante puede seleccionarse de una gran cantidad de materiales. Esos materiales incluyen carboxamidas, mentol, cetales, dioles y mezclas de éstos. Los refrescantes preferidos en las composiciones actuales son los agentes de paramentan carboxiamidas, por ejemplo, N-etil-p-mentan-3-carboxamida conocida en la industria como "WS-3", N,2,3-tr¡metil-2-isopropilbutanamida, conocida como "WS-23" y mezclas de éstos. Otros refrescantes preferidos se seleccionan del grupo formado por mentol, 3-1-mentoxipropano-1 ,2-diol conocido como TK-10 elaborado por Takasago, mentona glicerol acetal conocido como MGA elaborado por Haarmann and Reimer y lactato de mentilo conocido como Frescolat® y elaborado por Haarmann and Reimer. Como se utilizan aquí, los términos mentol y mentilo incluyen isómeros dextrógiros y levógiros de estos compuestos y sus mezclas racémicas. TK-10 se describe en la patente de los EE.UU. núm. 4,459,425 otorgada a Amano y col. el 7/ 0/84. WS-3 y otros agentes se describen en la patente de los EE.UU. núm. 4,136,163 otorgada a Watson y col. el 23 de enero de 1979. Los agentes de salivación preferidos en la presente invención incluyen Jambu® elaborado por Takasago. Los agentes de calor preferidos incluyen capsicum y ésteres de nicotinato como nicotinato de bencilo. Los agentes de adormecimiento preferidos incluyen benzocaína, lidocaína, aceite de capullo de clavo y etanol.

Sal de bicarbonato de metal alcalino La presente invención también puede incluir una sal de bicarbonato de metal alcalino. Estas sales son solubles en agua y a menos que se hayan estabilizado tienden a liberar dióxido de carbono en un sistema acuoso. El bicarbonato de sodio también conocido como bicarbonato de sosa es la sal de bicarbonato de metal alcalino preferida. La composición actual puede contener aproximadamente entre 0.5 % y 30 %, de preferencia entre 0.5 % y 15 % y con la máxima preferencia entre 0.5 % y 5 % de una sal de bicarbonato de metal alcalino.

Portadores varios De preferencia, el agua utilizada en la preparación de composiciones bucales adecuadas para su comercialización tiene un contenido bajo de iones y está libre de impurezas orgánicas. Por lo general, las composiciones acuosas de la presente contienen aproximadamente entre 5 % y 70 % y de preferencia entre 20 % y 50 % de agua, en peso. Estas cantidades incluyen el agua libre adicionada y aquella que se incorpora a través de otros materiales, como sucede con el sorbitol. En las composiciones actuales pueden utilizarse poloxámeros. Un poloxámero se clasifica como un surfactante no iónico. También puede funcionar como un emulsionante, aglutinante, estabilizador y otras funciones relacionadas. Los poloxámeros son polímeros en bloque con dos grupos funcionales que terminan en grupos hidroxilo primarios y tienen un peso molecular de 1 ,000 a más de 15,000. Los poloxámeros son distribuidos con el nombre comercial de Pluronics y Pluraflo por BASF. En esta invención, los poloxámeros preferidos son Poloxamer 407 y Pluraflo L4370. Otros emulsionantes útiles en las composiciones actuales incluyen los emulsionantes poliméricos como la serie Pemulen® distribuida por B.F. Goodrich, en su mayoría polímeros de ácido poliacrílico de peso molecular alto útiles como emulsionantes para las sustancias hidrófobas. En la composición actual también puede añadirse dióxido de titanio. El dióxido de titanio es un polvo blanco que agrega opacidad a las composiciones. Por lo general, las composiciones dentífricas contienen aproximadamente entre 0.25 % y 5 % de dióxido de titanio, en peso. El pH de las composiciones actuales preferentemente se ajusta por medio de agentes amortiguadores. Como se utiliza aquí, agente amortiguador se refiere a los agentes útiles para ajustar el pH de las composiciones hasta aproximadamente pH 4.0 a pH 10.0. Incluyen el fosfato monosódico, fosfato trisódico, hidróxido de sodio, carbonato de sodio, pirofosfato de ácido sódico, ácido cítrico y citrato de sodio. Las composiciones actuales pueden contener aproximadamente entre 0.5 % y 10 % de agente amortiguador, en peso. El pH de las composiciones dentífricas se mide a partir de una lechada acuosa de dentífrico 3:1 , por ejemplo 3 partes de agua a 1 parte de dentífrico.

Otros agentes opcionales útiles en las composiciones actuales incluyen los copolioies de dimeticona seleccionados de copolioies de alquil- y alcoxi-dimeticona, como los copolioies de alquildimeticona de C12 a 020 y mezclas de éstos. Especialmente se prefiere el copoliol de cetildimeticona distribuido con el nombre comercial de Abil EM90. Por lo general, la cantidad aproximada del copoliol de dimeticona utilizada es de 0.01 % a 25 %, de preferencia entre 0.1 % y 5 %, con más preferencia entre 0.5 % y 1.5 %, en peso. Los copolioies de dimeticona ayudan a dejar una sensación positiva en los dientes.

Otros agentes activos Las composiciones bucales de la presente también pueden contener otros agentes activos, por ejemplo agentes antimicrobianos. Estos agentes incluyen los agentes antimicrobianos no catiónicos insolubles en agua como los difeniléteres halogenados, compuestos fenólicos incluyendo el fenol y sus homólogos, halofenoles mono y poli alquilos y aromáticos, resorcinol y sus derivados, compuestos bisfenólicos y salicilanilidas halogenadas, ésteres benzoicos y carbanilidas halogenadas. Los antimicrobianos solubles en agua incluyen sales de amonio cuaternario y sales de bis-biguanida, entre otros. El monofosfato de trlclosán es otro agente antimicrobiano soluble en agua. Los agentes de amonio cuaternario incluyen aquellos en los cuales uno o dos sustituyentes en el nitrógeno cuaternario tiene una longitud aproximada de cadena de carbonos (típicamente un grupo alquilo) de 8 a 20, por lo general de 10 a 18 átomos de carbono mientras que los otros sustituyentes (típicamente un grupo alquilo o bencilo) tienen una cantidad aproximada menor de átomos de carbono, por ejemplo entre 1 y 7, típicamente grupos metilo o etilo. Ejemplos de los agentes antibacterianos de amonio cuaternario típicos incluyen bromuro de dodecil trimetilamonio, cloruro de tetradecil piridinio, bromuro de domifén, cloruro de N-tetradecil-4-etil piridinio, bromuro de dodecil dimetil (2-fenoxietil) amonio, cloruro de bencil dimetil estearil amonio, cloruro de cetilpiridinio, 5-amino-1 ,3-bis(2-etil-hexil)-5-metil hexahidropirimidina cuaternizada, cloruro de benzalconio, cloruro de bencentonio y cloruro de metil bencetonio. Otros compuestos son los aléanos de bis[4-(R-amino)-1 -piridinio] como los descritos en la patente de los EE.UU. núm. 4,206,215 otorgada el 3 de junio de 1980 a Bailey. También pueden incluirse otros antimicrobianos como bisglicinato de cobre, glicinato de cobre, citrato de zinc y lactato de zinc. Las enzimas son otro tipo de activo que puede utilizarse en las composiciones actuales. Las enzimas útiles incluyen las comprendidas en la categoría de las proteasas, enzimas líticas, inhibidores de matriz de placa y oxidasas. Las proteasas incluyen la papaína, pepsina, tripsina, ficina, bromelaína; las enzimas líticas de la pared celular incluyen la lisozima; los inhibidores de matriz de placa incluyen las dextranasas, mutasas; las oxidasas incluyen la oxidasa de glucosa, oxidasa de lactato, oxidasa de galactosa, oxidasa de ácido úrico y las peroxidasas incluyen la peroxidasa de rábano picante, mieloperoxidasa, lactoperoxidasa, cloroperoxidasa. Además de las propiedades antimicrobianas, las oxidasas también tienen propiedades aclaradoras/limpiadoras. Esos agentes se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 2,946,725 otorgada el 26 de julio de 1960 a Norris y col. y 4,051 ,234 otorgada el 27 de septiembre de 1977 a Gieske y col. Otros agentes antimicrobianos incluyen clorhexidina, triclosán, monofosfato de triclosán y aceites saborizantes como el timol. El triclosán y otros agentes de este tipo se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 5,015,466 otorgada a Parran, Jr. y col. el 14 de mayo de 1991 y 4,894,220 otorgada a Nabi y col. el 16 de enero de 1990. La concentración aproximada de estos agentes que proporcionan beneficios antiplaca varía entre 0.01 % y 5.0 % en peso de la composición dentífrica.

MÉTODO DE USO La presente invención también se refiere a métodos para limpiar y pulir los dientes y reducir la incidencia de las manchas, placa, gingivitis y cálculos en el esmalte dental. El método de uso actual comprende el contacto de las superficies del esmalte dental y la mucosa bucal de un sujeto con las composiciones bucales de conformidad con lo descrito en la presente invención. Puede consistir en cepillar los dientes utilizando dentífrico, enjuagar con una lechada de dentífrico o enjuague bucal o mascar un producto elaborado a base de goma. Otros métodos incluyen el contacto del gel bucal de aplicación tópica, el rocío bucal u otra forma como tiras o películas con los dientes y la mucosa bucal del sujeto. La composición puede aplicarse directamente en los dientes, encías u otra superficie bucal con un cepillo, un aplicador tipo lapicera, un aplicador cóncavo o lo similar, incluso con los dedos. El sujeto cuya superficie dental entra en contacto con la composición bucal puede ser una persona o animal. El término "animal' incluye a las mascotas u otros animales domésticos y también a los animales en cautiverio. Uno de los métodos de uso puede ser el cepillado de los dientes de un perro con una de las composiciones dentífricas. Otro ejemplo es el cepillado de la boca de un gato con una composición bucal durante el tiempo necesario para observar algún beneficio. Los productos para las mascotas como los masticables y los juguetes pueden formularse de modo que contengan las composiciones bucales de la presente. La composición que incluye el copolímero actual se incorpora en un material durable y relativamente fino y flexible, pero resistente como cuero crudo, sogas fabricadas con fibras naturales o sintéticas y artículos poliméricos fabricados con nailon, poliéster o poliuretano termoplástico. A medida que el animal mastica, lame o mordisquea el producto, los activos incorporados se liberan en la cavidad bucal del animal en un medio salival. Esto es similar a un cepillado o enjuague eficaz.

EJEMPLOS Los ejemplos siguientes describen con mayor detalle y demuestran las modalidades que están dentro del alcance de la presente invención. Estos ejemplos se proporcionan exclusivamente con el objeto de ilustrar y no se interpretarán como limitaciones de la presente invención, ya que es posible realizar muchas variaciones de la misma sin apartarse del espíritu y alcance de ésta. En la presente, todos los porcentajes se expresan en peso de la composición, a menos que se especifique de cualquier otra forma.

Ejemplo 1. Preparación de un polidimetilsíioxano con grupos funcionales Se agregan 93.7 g (es decir, 0.67 moles) de anhídrido alil succínico, 52 g de tolueno y 1.01 g de una solución catalizadora Kardtedt (0.1 % de Pt en hexametildisiloxano) en un reactor de 500 mi. La masa de la reacción se calienta a 90 °C; se agregan 120 g (es decir, 0.45 moles de SiH) de un polidimetilhidrogenosiloxano que corresponde a la fórmula: Me3SiO(S¡Me20)9(SiMeHO)4Si e3 y contiene 3.75 moles de SiH/kg durante 3 horas. La cantidad de SiH (determinado por gasometría) transformado al final de la adición es de 96.1 %; 100 % 2 horas después de completar la adición. Los volátiles se eliminan por evaporación bajo vacío (3 mbar) durante 10 horas a 150 °C. Después se agregan 15 g de agua desmineralizada para hidrolizar la funcionalidad del anhídrido succínico. Después de la reacción de hidrólisis se realiza un análisis infrarrojo (banda ácida a 1714 cm"1, banda anhídrida a 1863 y 1782 cm"1 ). Al finalizar la reacción de hidrólisis (48 horas) se agregan 100 g de tolueno para eliminar el agua de manera azeotrópica. Se recuperan 133.5 g (correspondientes a un producto de 82 %) de un aceite viscoso. Por medio de análisis NMR se confirma la siguiente estructura general del producto obtenido: Me3SiO(S¡ e20)9(SiMeAO)4S¡Me3 en donde A representa -(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH.

Ejemplo 2. Preparación de un polidimetilsiloxano con grupos funcionales dicarboxilo que tiene grupos suspendidos de -(CHgVCHfCOQHVCHgCOQH Se agregan 49.8 g (es decir, 0.36 moles) de anhídrido alil succínico, 44 g de tolueno y 1.139 g de una solución catalizadora Kardtedt (0.1 % de Pt en hexametildisiloxano) en un reactor de 500 mi. La masa de la reacción se calienta a 90 °C; se agregan 150.3 g (es decir, 0.266 moles de SiH) de un polidimetilhidrogenosiloxano que corresponde a la fórmula: e3SiO(SiMe20)ioo(Si eHO)15SiMe3 y contiene. 1.77 moles de SiH/kg, durante 1 hora. La cantidad de SiH (determinada por gasometría) transformado al final de la adición es de 86 %; 100 % 6 horas después de completar la adición. Los volátiles se eliminan por evaporación bajo vacío (6 mbar) durante 10 horas a 150 °C. Se agregan 101 g de tolueno y se filtra la masa de reacción. Después se agregan 6.7 g de agua desmineralizada para hidrolizar la funcionalidad del anhídrido succínico. Después de la reacción de hidrólisis se realiza un análisis infrarrojo (banda ácida a 1714 cm"\ banda anhídrida a 1866 y 1788 cm'1). Al finalizar la reacción de hidrólisis (6 días) se elimina el agua de manera azeotrópica. Se recuperan 146.3 g (correspondientes a un producto de 80 %) de un aceite viscoso. Por medio de análisis NMR se confirma la siguiente estructura general del producto obtenido: Me3S¡0(S¡Me20)ioo(Si eAO) 5S¡Me3 en donde A representa -(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH Ejemplo 3. Retención de polímeros de siloxano con grupos funcionales aplicados como una solución al 1 % sobre las superficies de muestras de esmalte de bovino pulidas El depósito y la retención de polímeros de siloxano con grupos funcionales dicarboxilo de conformidad con la presente invención aplicados como una solución al 1 % sobre las superficies de muestras de esmalte de bovino pulidas se compararon con otros polímeros de siloxano que contienen otros grupos funcionales. Las soluciones de los polímeros de siloxano diferentes se prepararon en MIBK (metil isobutil cetona) al 1 %. Se aplicaron seis I de cada solución directamente sobre las muestras de esmalte bovino pulidas y limpias preparadas en resina cuya área superficial era de aproximadamente 1 cm2. El solvente se evaporó en las condiciones ambientales y se midió un ángulo inicial de contacto con el agua (WCA por sus siglas en inglés) por medio de un sistema Kruss DSA-10. Las muestras de esmalte se enjuagaron en agua ultrapura durante 5 minutos y luego de secarlas con aire se midió de nuevo el ángulo de contacto con el agua. Después se cepillaron en una máquina cepilladora (paso V-8 con un cepillo de dientes Oral-B de cabeza plana a 150 g de presión) durante 1 minuto y 10 minutos con agua y se midió de nuevo el WCA en cada intervalo. Para el control se utilizaron muestras de esmalte no tratado. Los resultados se resumen en el Cuadro I incluido a continuación. Los polímeros de siloxano con grupos funcionales de ácido anhídrido y su diácido hidrolizado demuestran propiedades óptimas de retención en el modelo de cepillado de esmalte bovino a través de valores de WCA relativamente más altos que se mantienen aún después de los 10 minutos de cepillado e indican una mayor hidrofobicidad de la superficie.

Cuadro I. Ángulos de contacto con el agua de las superficies de muestras de esmalte bovino tratadas con polímeros de siloxano que tienen grupos funcionales Ejemplo 4. Depósito y retención de polímeros de siloxano con grupos funcionales aplicados como una lechada de dentífrico al 1 % sobre muestras de esmalte bovino pulidas Los polímeros de siloxano con grupos funcionales se mezclaron con dentífrico Crest® formulado para actuar en la cavidad y agua (1 :3) para proporcionar una lechada de dentífrico en la cual cada polímero está concentrado al 1 %. Las muestras de esmalte bovino pulidas y limpias preparadas en resina cuya área superficial era de aproximadamente 1 cm2 se colocaron por 5 minutos en remojo en cada. Después de ese periodo se retiraron, se trataron con ultrasonido en ellas y se enjuagaron en agua ultrapura. Después se secaron con aire y se midió el ángulo de contacto con el agua (WCA) en la superficie del esmalte. Las muestras se colocaron sobre una máquina de cepillado (paso V-8 con un cepillo de dientes Oral-B de cabeza plana a 150 g de presión) y se cepillaron durante 1 minuto y 10 minutos con lechadas preparadas. Se midieron de nuevo los valores de WCA después de cada intervalo utilizando el mismo método descrito. Para el control se utilizaron muestras de esmalte no tratado. Los resultados se indican en el cuadro II incluido a continuación. Los polímeros de siloxano con grupos funcionales diácidos de conformidad con la presente invención se depositaron y retuvieron en el esmalte mejor que los otros polímeros de siloxano con grupos funcionales analizados, entre los cuales el polímero con grupos funcionales de ácido propilsuccínico (AMW= 1700) demostró ser el óptimo en cuanto a depósito y retención. El polímero con grupos funcionales de anhídrido también mantuvo una superficie hidrófoba como indican los valores de WCA relativamente más altos, aunque la retención de la hidrofobicidad no fue tan buena como la de los polímeros con grupos funcionales diácidos. En este cepillado el polímero con grupos funcionales copolioles demostró poca retención en el esmalte.

Cuadro II. Ángulos de contacto con el agua de las superficies de muestras de esmalte bovino tratadas con polímeros de siloxano con grupos funcionales incorporados en un dentífrico Medidas del ángulo de contacto con el agua 5 min en 1 min de 10 min de Grupo funcional AMW remojo cepillado cepillado Ácido propilsuccínico 1700 82.33 98.85 98.77 Ácido propilsuccínico 10000 53.19 55.87 49.77 Anhídrido propilsuccínico 1600 84.0 70.0 68.0 Poliol/poliéter 14000 57.0 25.0 25.0 Esmalte de control 26.0 25.0 25.0 Ejemplo 5. Rendimiento blanqueador de una mezcla de polímero de siloxano con grupos funcionales de ácido propilsuccínico y peróxido de carbamida (CP) con respecto a manchas extrínsecas del esmalte bovino El rendimiento blanqueador sobre manchas extrínsecas de una composición de conformidad con la presente invención que comprende un polímero de siloxano con grupos funcionales diácidos y peróxido de carbamida al 10 % se comparó con el rendimiento de composiciones que comprenden un gel Carbopoi o agua y la misma concentración de peróxido de carbamida. Las muestras de esmalte bovino se colocaron sobre una resina y se expusieron a una solución manchadora para inducir una mancha negra en la superficie del esmalte. Los valores iniciales de los parámetros L*a*b* CIE (Comisión Internacional para la iluminación) se midieron con una cámara digital Fuji HC1000 en condiciones de iluminación controlada (luz D55) con un filtro polarizante. El peróxido de carbamida (peróxido de hidrógeno de urea, Sigma U-1753) se mezcló en los materiales de prueba siguientes a una concentración del 10 %: polímero de siloxano con grupos funcionales de ácido propilsuccínico (AMW= 700); 5 % de gel Carbopoi y agua ultrapura. Se aplicaron aproximadamente 10 mg de cada mezcla de material de prueba en la superficie del esmalte de las muestras de bovino y éstas se colocaron en viales individuales que contenían 15 mi de agua ultrapura. Los viales se colocaron sobre un balancín en una incubadora configurada a 37 °C para 30 minutos. Al completar los 30 minutos, se retiraron las muestras tratadas frotando suavemente la superficie con MIBK. Las muestras se secaron en una botella y se midieron los cambios en los parámetros L*, a* y b*, una expresión numérica de un espacio de color tridimensional en donde L* representa la luminosidad en el eje y, a* representa la cromaticidad (rojo-verde) en el eje x y b* representa la cromaticidad (amarillo-azul) en el eje z. Se aplicaron tratamientos posteriores en la misma forma y el procedimiento se repitió para 14 tratamientos con un tiempo total de exposición de 7 horas. Los resultados resumidos se incluyen en el cuadro III como un cambio en delta L* comparado con los valores iniciales. El polímero de siloxano con grupos funcionales diácidos proporciona un mayor beneficio blanqueador sobre las manchas extrínsecas comparado con el gel Carbopol o el agua que contiene la misma concentración de peróxido de carbamida en condiciones acuosas.

Cuadro III. AL* comparado con los valores iniciales de esmalte bovino manchado extrínsecamente Tratamiento Tiempo de tratamiento 1 hora 3 horas 5 horas 7 horas Polímero de siloxano con grupos funcionales 3.5 12 22 29 de ácido propilsuccínico + 10 % CP Gel Carbopol + CP al 10 % 0 5 9 12 Agua ultrapura + CP al 10 % 0 1 3 5 Ejemplo 6. Blanqueado de dientes humanos extraídos descoloridos intrínsecamente después de cepillar con un dentífrico que contenía un polímero de siloxano con grupos funcionales de ácido propilsuccínico v peróxido de carbamida (CP) Se retiraron todos los tejidos blandos de los molares humanos extraídos y se pulieron/limpiaron para eliminar el sarro o las manchas extrínsecas. Se colocaron sobre una resina y se midieron los valores iniciales de los parámetros L*a*b* CIE con una cámara digital Fuji HC1000 en condiciones de iluminación controlada (luz D55) con un filtro polarizante. Se agregó el peróxido de carbamida (peróxido de hidrógeno de urea, Sigma U-1753) en una solución de metil isobutil cetona (MIBK) que contenía polímero de siloxano con grupos funcionales de ácido propilsuccínico disuelto (AMW=1700). El solvente se evaporó y el residuo de CP/polímero se agregó a una lechada de dentífrico Crest de protección de cavidad de modo que la lechada obtenida contenía 10 % de CP y 5 % de polímero. Se preparó también una lechada de comparación que contenía solamente 10 % de CP. Se humedeció un cepillo de dientes de cabeza plana Oral B en la lechada y se pasó el cepillo 50 veces, suavemente y en forma manual, sobre un lateral del molar. Se repitió en todos los laterales del diente (50 pasadas en cada lateral bucal, lingual distal y labial). Las muestras se colocaron en viales individuales que contenían 15 mi de agua ultrapura y éstos se colocaron luego sobre un balancín en una incubadora configurada a 37 °C y 1 hora. Al completar la hora, se retiraron las muestras tratadas frotando suavemente la superficie con MIBK. Se aplicó el mismo tratamiento a las muestras tratadas con la lechada de comparación. Los dientes se secaron ligeramente con un secante y se midieron los cambios en el espacio de color L*, a*, b*. Se aplicaron tratamientos posteriores en la misma forma y el procedimiento se repitió con un tiempo total de exposición de 7 horas. Los resultados se incluyen en el cuadro IV como un cambio en delta L* comparado con los valores iniciales. Estos resultados demuestran que la composición actual que comprende el polímero de siloxano con grupos funcionales diácidos proporciona un beneficio blanqueador sobre las decoloraciones/manchas intrínsecas de los dientes humanos extraídos significativamente mayor que el peróxido de carbamida solo y que cuando se suministra desde una lechada dentífrica facilita la retención del peróxido de carbamida sobre la superficie del diente. Los resultados también demuestran que el polímero de siloxano con grupos funcionales diácidos facilita la retención del peróxido de carbamida sobre la superficie dental produciendo así un mayor efecto blanqueador con el tiempo.

Cuadro IV. AL* comparado con los valores iniciales de esmalte humano manchado intrínsecamente Ejemplo 7- Geles bucales tópicos Los geles bucales tópicos de conformidad con la presente invención se incluyen a continuación. Estas composiciones se preparan por métodos convencionales.

Ejemplo 8 - Composiciones dentífricas A continuación se incluyen las composiciones dentífricas de conformidad con la presente invención. Estas composiciones se preparan por métodos convencionales.

Componentes 8A 8B 8C 8D 8E 8F Color FD&C Azul #1 0.300 0.200 0.200 Carbomer 956 2.000 2.000 0.300 0.300 Ácido cítrico 0.180 Sabor 0.900 1.100 1.000 0.900 1.200 0.800 Sacarina 0.300 0.400 0.450 0.400 0.300 0.350 Glicerina 10.000 30.000 30.000 csp Fosfato monosódico 0.500 0.590 0.500 Ejemplo 9 - Composiciones de goma de mascar A continuación se incluyen las composiciones de goma de mascar que incluyen una goma de mascar recubierta (9C) de conformidad con la presente invención.

Componentes 9A 9B Xiiitol 16.700 16.700 Base de goma (por ejemplo Prestige-PL, Cafosa) 28.000 28.000 Polisiloxano con grupos funcionales de ácido propilsuccínico 5.000 5.000 (AMW=1700) Peróxido de hidrógeno de urea 10.000 Hidrosilato de almidón hidrogenado (85 % sólidos) 8.000 8.000 Glicerina 7.000 7.000 Manitol 5.000 5.000 Sabor 1.600 1.600 Aspartame 0.200 0.200 Mentol secado por rocío 0.150 0.150 Sorbitol csp csp Contiene diversos ingredientes incluyendo bases de gomas suministradas previamente por proveedores como L. A. Dreyfus Company, 3775 Park Avenue, Edison, New Jersey, EE.UU.; Cafosa Gum, Calabria 267,.08029, Barcelona, España, etc. 2 La concentración de sorbitol se refiere a la concentración absoluta después del secado; el sorbitol se agrega como una solución acuosa al 70 % 3 Suministrado por Watson Foods Company incorporated, 301 Heffeman Drive, West Haven, Connecticut, EE.UU. La concentración de cera se refiere a la concentración absoluta después que la cera de secado se agrega como una solución etanólica al 28 %; la cera utilizada contiene varios ingredientes como los suministrados por Kaul GmBH, Elmshorn, Alemania Instrucciones para la preparación - Ejemplos 9A y 9B Calentar la base de goma hasta -45 °C para ablandarla. Mantener la cavidad del recipiente mezclador a ~45 °C durante todo el proceso de mezclado. Agregar la base de goma en la cavidad de un mezclador doble de paletas en S y mezclar 5 minutos. Añadir el manitol y el mentol secado por rocío. Mezclar 2 minutos. Agregar la glicerina y mezclar 2 minutos. Agregar 50 % del xilitol y mezclar 2 minutos. Agregar el hidrosilato de almidón hidrogenado y mezclar 5 minutos. Agregar 50 % del sorbitol y mezclar 3 minutos. Agregar la segunda mitad del xilitol, la silicona y el aspartame y mezclar 3 minutos. Agregar el sabor y mezclar 3 minutos. En el caso del ejemplo 9B agregar el blanqueador hacia el final a una temperatura lo más parecida a la temperatura ambiente para minimizar la pérdida de oxígeno del activo.

Instrucciones de preparación - Ejemplo 9C Formulación del núcleo: Ablandar la base de goma calentando despacio y agregar el manitol, el sabor secado por rocío, la glicerina, 50 % del xilitol, el hidrosilato de almidón hidrogenado, 50 % del sorbitol y mezclar bien.

Agregar la segunda mitad del xilitol, el polímero de siloxano y el peróxido de hidrógeno de urea (cuando sea necesario) y el aspartame, el resto del sabor y mezclar. Formar una la masa de goma de mascar en secciones distintas del tamaño y forma deseada utilizando equipos de laminación y estriado. Solución de recubrimiento: Añadir dióxido de titanio y Polysorbate 60 en una solución acuosa de sorbitol al 70 % y mezclar. Agregar el sabor seguido de la sucralosa y el acesulfame potásico y mezclar. Recubrimiento de la formulación del núcleo: Colocar las secciones de goma en una bandeja de recubrimiento y aplicar la solución de recubrimiento parcialmente seca. Repetir el paso de recubrimiento hasta obtener el grosor o peso adecuado para el recubrimiento. Aplicar la solución acuosa clara de sorbitol al 70 % y mientras está húmeda, rociar manchas en seco sobre la superficie del producto. Aplicar la segunda capa de solución de sorbitol clara al 70 % seguida del recubrimiento de cera y dejar que el producto seque completamente.

Ejemplo 10 - Enjuague bucal Componentes Agua Propilenglicol Benzoato de sodio Ácido benzoico Sacarina sódica Polisiloxano con grupos funcionales de ácido propilsuccínico (AMW=1700) Poloxamer 407 Sabor El enjuague bucal del ejemplo 10 se prepara de la siguiente manera: mezclar el agua, el poloxámero y el propilenglicol. Después agregar el sabor, el ácido benzoico y el polímero de siloxano. Por último, agregar el benzoato de sodio y la sacarina sódica y mezclar hasta que esté homogéneo.

Ejemplo 11 - Composiciones adhesivas para dentaduras Las composiciones adhesivas para dentaduras en forma de crema pueden prepararse mezclando los componentes siguientes.

Mezclar los componentes líquidos (tinte rojo, polisiloxano de ácido propilsuccínico, petrolato, aceite mineral) a una temperatura de 50 a 60°C hasta que se vea uniforme. A continuación agitar para mezclar los componentes en polvo (dióxido de silicio coloidal, CMC, cualquier sal copolimérica mixta AVE/MA) en un recipiente. Después mezclar los polvos en el líquido formando una crema de color rosa uniforme. Las composiciones en crema pueden modificarse al aumentar o disminuir las concentraciones de la sal de AVE/MA, del petrolato y/o del CMC hasta 10 gramos. Las composiciones en crema anteriores también pueden modificarse utilizando mezclas de varias sales poliméricas mixtas de AVE/MA, como sales de Ca/Zn o Mg/Ca/Zn y/o ácido. El sujeto coloca entre 0.1 y 2 gramos de la composición en crema sobre la dentadura. Después inserta la dentadura en su boca y presiona para asegurarla en el lugar.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1. Una composición para el cuidado bucal que comprende un portador bucal aceptable y como mínimo 0.1 % en peso de un polímero de siloxano con grupos funcionales dicarboxilo de la fórmula X (R4 R5 Si 0)p (R6 A Si 0)q Y en donde: X representa un grupo terminal triorganosiloxilo de la fórmula R1R2R3SiO- o un grupo terminal Z en donde Z representa -OH; Y representa un grupo terminal de triorganosililo de la fórmula -SiR3R2R1 o un grupo terminal W en donde W es hidrógeno; R1 a R5 pueden ser idénticos o diferentes y cada uno representa un radical feniio o alquilo de C1-C8 lineal o ramificado, de preferencia metilo; A representa un radical de ácido dicarboxílico de fórmula: E-C(0)OM -B-CR'( C(0)OM en donde: B representa un residuo alquileno que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono, sustituido de manera opcional con uno o más radicales alquilo que tienen entre 1 y 30 átomos de carbono, R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono E es nulo o un residuo alquileno que tiene entre 1 y 5 átomos de carbono, de preferencia entre 1 y 30 átomos de carbono, opcionalmente sustituidos con uno o más radicales alquilo que tienen entre 1 y 30 átomos de carbono; y M es H, un grupo alquilo que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono, sustituidos de manera opcional con grupos hidroxilo o alcoxilo, o un catión seleccionado del grupo 5 formado por metal alcalino, metal alcalinotérreo y amonio, piperidinio o alcanolamina sustituidos o no sustituidos; p es un valor promedio que varía entre 0 y 1000, de preferencia entre 0 y 500, con más preferencia entre 5 y 200; q es un valor promedio que varía entre 1 y 100, de preferencia entre 1 y 50; y la relación de la cantidad de grupos terminales Z y W a la cantidad total o de grupos terminales X e Y es de 0/ 00 a 75/100.

2. La composición para el cuidado bucal de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el polímero de siloxano con grupos funcionales dicarboxilo contiene un grupo o una combinación de grupos suspendidos de ácido dicarboxílico seleccionados de: 5 (CH2)n CH(COO )2o (CH2)n CH(COOM) CH2COOM en donde n es entre 2 y 30.

3. La composición para el cuidado bucal de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada además porque comprende 0 adicionalmente un agente para el cuidado bucal seleccionado del grupo formado por agentes blanqueadores, agentes modificadores del color de los dientes, enzimas, agentes antisarro, fuentes de iones de fluoruro, agentes antimicrobianos, agentes antiinflamatorios, antagonistas H2, analgésicos, agentes antivirales, adhesivos para dentadura, agentes saborizantes y mezclas de éstos.

4. La composición para el cuidado bucal de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el agente para el cuidado bucal es un agente blanqueador con una concentración aproximada de 0.1 % a 20.0 % en peso de la composición.

5. La composición para el cuidado bucal de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el agente blanqueador se selecciona del grupo formado por peróxidos, perboratos, percarbonatos, peroxiácidos, persulfatos, cloritos y mezclas de éstos.

6. La composición para el cuidado bucal de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el agente blanqueador se selecciona del grupo formado por peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, peróxido de calcio, percarbonato de sodio, clorito de sodio, clorito de potasio y mezclas de éstos.

7. El uso de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 para limpiar y blanquear los dientes o prótesis dentales de un sujeto, evitar o reducir la placa, caries, cálculos y manchas dentales y proporcionar brillo, uniformidad y beneficios positivos de sensación en los dientes.

8. Un método para mejorar la eficacia de las composiciones para el cuidado bucal que comprende la incorporación en esas composiciones de un portador de agentes activos de cuidado bucal que comprenden una cantidad de un polímero de siloxano con grupos funcionales dicarboxilo eficaz para modificar hidrofóbicamente los dientes y otras superficies bucales y para mejorar en ellas el suministro y la retención de esos agentes activos.

9. Un método para aclarar los dientes por medio de la administración de una composición que comprende un agente blanqueador y un polímero hidrofóbico con grupos funcionales aniónicos en la cavidad bucal de un sujeto. RESUMEN DE LA INVENCION Se describen composiciones y métodos para tratar y modificar superficies y para mejorar el suministro de agentes activos a las superficies tratadas con las composiciones que contienen polímeros de siloxano con entidades funcionales suspendidas y comprenden grupos aniónicos, específicamente grupos de ácido carboxílico; cuando la composición descrita en la presente invención se aplica en una superficie adecuada forma un recubrimiento prácticamente hidrofóbico sobre la superficie tratada; estos polímeros se depositan eficazmente en las superficies que tienen sitios catiónicos capaces de formar uniones o enlaces con los grupos aniónicos del polímero; la superficie tratada se vuelve hidrofóbica por el depósito del polímero de siloxano con grupos funcionales carboxilo que imparte, a esa superficie diversos beneficios en el uso final, como facilidad de limpieza, prevención y remoción de manchas, aclarado, etc; el polímero de siloxano con grupos funcionales carboxilo también actúa como un portador para depositar agentes activos sobre la superficie y aumentar la retención y eficacia de estos activos en la superficie tratada; las composiciones descritas en la presente son útiles para diversas aplicaciones que incluyen el cuidado bucal, el cuidado del cabello y de la piel, el cuidado personal, la cosmética y la limpieza y el acondicionamiento de telas y superficies duras; los ejemplos son composiciones bucales para limpiar y aclarar los dientes naturales y las prótesis dentales; para prevenir, reducir o remover la placa, los cálculos y las manchas depositadas en la superficie de los dientes y para proporcionar brillo, uniformidad y beneficios de sensación positiva en los dientes; las composiciones comprenden más de aproximadamente 0.1 % en peso de un polímero de siloxano con grupos funcionales dicarboxilo en una formulación que deposita eficazmente el polímero en los dientes y otras superficies bucales. P&G P04/1445F