PL208378B1

PL208378B1 - Kompozycja do pielęgnacji jamy ustnej i jej zastosowanie oraz zastosowanie polimeru siloksanowego

Info

Publication number: PL208378B1
Application number: PL374115A
Authority: PL
Inventors: Satyanarayana Majeti; Elizabeth Ann Brown Reno; Stephen Andras Kovacs; Philippe Olier; William Michael Glandorf
Original assignee: Procter & Gamble; The Procter & Gamble Company
Priority date: 2002-05-09
Filing date: 2003-05-09
Publication date: 2011-04-29
Also published as: AU2003232105B8; JP2005527603A; KR20040106509A; RU2281083C2; US20030211051A1; PL374115A1; AU2003232105B2; EP1501472B1; EP1501472A1; RU2004135911A; CA2483911A1; ZA200408406B; MXPA04011055A; ATE418364T1; AU2003232105A1; KR100708239B1; JP3854619B2; ES2320117T3; DE60325467D1; HK1075395A1

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja do pielęgnacji jamy ustnej i jej zastosowanie oraz zastosowanie polimeru siloksanowego.

Wynalazek ogólnie dotyczy kompozycji oraz sposobów traktowania i modyfikacji powierzchni i zwię kszenia dostarczania ś rodków czynnych na powierzchnie traktowane kompozycjami, które zawierają polimery siloksanowe z bocznymi grupami funkcyjnymi obejmującymi grupy anionowe, konkretnie grupy karboksylowe. Po naniesieniu na odpowiednią powierzchnię kompozycja zawierająca polimery siloksanowe z karboksylowymi grupami funkcyjnymi tworzy zasadniczo hydrofobową powłokę na traktowanej powierzchni. Te polimery skutecznie osadzają się na powierzchniach, które mają miejsca kationowe, zdolne do tworzenia wiązań lub połączeń z anionowymi grupami polimeru. Traktowana powierzchnia staje się hydrofobowa z powodu osadzania się polimeru siloksanowego zawierającego karboksylowe grupy funkcyjne, który następnie zapewnia tej powierzchni wiele ostatecznych korzyści, takich jak łatwość czyszczenia, usuwania plam i zapobiegania ich powstawaniu, wybielenia itp. Polimer siloksanowy zawierający karboksylowe grupy funkcyjne dodatkowo wzmaga osadzanie substancji czynnych na powierzchni i poprawia utrzymanie i skuteczność tych substancji czynnych na potraktowanej powierzchni. Kompozycje są użyteczne w wielu zastosowaniach, obejmujących higienę jamy ustnej, pielęgnację włosów i skóry, higienę intymną, kosmetykę oraz czyszczenie i kondycjonowanie tkanin i twardych powierzchni.

Pożądane są środki do modyfikowania powierzchni, w celu nadania takim powierzchniom pewnych właściwości, w tym łatwości czyszczenia, odporności na zabrudzenia, barwienie i przyleganie bakterii i innych niepożądanych osadów; hydrofobowości; a także wyglądu oraz korzyści ze względu na fakturę, obejmujące wybielanie, połysk, miękkość, gładkość i smarowność. Mimo że rynek jest nasycony wielką liczbą produktów zapewniających jedną lub większą liczbę tych korzyści, nadal prowadzi się poszukiwania ulepszonych środków zapewniających te korzyści.

W szczególności, hydrofobizujące modyfikowanie powierzchni jest korzystne w zapewnianiu wyżej wymienionych korzyści. Przykładowo, hydrofobowe powierzchnie wykazują odporność na większość zabrudzeń i przebarwień i dzięki temu są łatwiejsze do czyszczenia. Powierzchnie takie jak tkaniny, ceramika, porcelana, szkło i zęby mogą być hydrofobowo zmodyfikowane dla łatwiejszego czyszczenia i korzyści przeciwzabrudzeniowych. Hydrofobowa powłoka na tkaninach, papierze, wyprawionej skórze, skórze i włosach powinna także zapewniać żądane właściwości faktury obejmujące miękkość, gładkość i smarowność.

Ze względu na swoje hydrofobowe właściwości oleje silikonowe obejmujące polialkilosiloksany, takie jak polidimetylosiloksany (PDMS) są sugerowane do włączenia np. do preparatów do pielęgnacji jamy ustnej, by utrzymać przyleganie cząstek jedzenia, resztek komórek i prekursorów płytki nazębnej do zębów jak opisano w opisach patentowych US 5032387, 5165913 i 5057308 (Hill i in.). W opisie patentowym US 5422098 (Rolla i in.) ujawniono środki do czyszczenia zębów zawierające ciekły olej silikonowy, taki jak PDMS, i rozpuszczony w nim środek antybakteryjny rozpuszczalny w tłuszczach, który opisano jako użyteczny do ochrony zębów przed tworzeniem się płytki nazębnej w wyniku powolnego uwalniania środka antybakteryjnego do śliny. Jednakże, polimery PDMS nie były ogólnie używane z powodzeniem do pokrywania zębów ze względu na słabą przyczepność i utrzymywanie PDMS na powierzchni zębów. W celu poprawienia przylegania silikonu do powierzchni zasugerowano zmodyfikowanie silikonu przez dodanie grup funkcyjnych, takich jak grupy karboksylowe, bezwodnikowe, poliolowe i aminowe. Tak zmodyfikowane silikony zaproponowano do modyfikacji różnych powierzchni; w tym włókien, tkanin, wyprawionej skóry, włosów i skóry, zębów, papieru, tworzywa sztucznego, drewna, metalu, szkła, kamienia i betonu. Przykładowo, aminoalkilosilikony opisano w opisach patentowych US 5078988, 5154915, 5188822 i 5427770 (uprawniony Chesebrough-Ponds) oraz w opisach patentowych US 6153567, 6129906 i 6024891 (uprawniony Procter & Gamble). Silikony zawierające grupy karboksylowe lub bezwodnikowe ujawniono w opisach patentowych US 4501619, 4563347, 4587320, 4944978, 5063044 i 5280019 (uprawniony Dow Corning); w opisie patentowym US 4857212 (uprawniony Toray Silicone); w opisach patentowych US 4701269, 4931062, 5702490 i 6007801 (uprawniony BASF); w opisie patentowym US 4658049 (uprawniony Chisso); w opisie patentowym US 4844888 (uprawniony Gillette), w opisach patentowych US 5248783 i 5296625 (uprawniony Siltech); w opisach patentowych US 5015700 i 5504233 (uprawniony Wacker Chemie); w publikacji patentowej JP 04/120014 i w opisie patentowym US 5210251 (uprawniony Kao); w opisie patentowym US 4876152 (uprawniony PPG); w opisie patentowym US 4342742, scedowanym

PL 208 378 B1 na L'Oreal, oraz w opisach patentowych US 5536304 i 5888491 (uprawniony 3M). Dimetikonowe kopoliole ujawniono w opisach patentowych US 5759523, 5827505, 5856282, 6004538 i 6129906 (uprawniony Procter & Gamble).

W opisie patentowym US 6004538 ujawniono kompozycje zawierają ce kopoliol dimetikonowy jako środek przeciw płytce nazębnej oraz kopoliol dimetikonowy jako środek powierzchniowo czynny, przy czym korzystne kompozycje zawierają dodatkowo związek lipofilowy i/lub jeden lub większą liczbę doustnych składników kompozycji wybranych spośród środków ściernych, środków wiążących, środków pochłaniających wilgoć, środków powierzchniowo czynnych, źródeł jonów fluorkowych, środków przeciw kamieniowi nazębnemu i środków słodzących. Kopoliole dimetikonowe jako środki przeciw płytce nazębnej są wybrane spośród kopolioli alkilo- i alkoksy-dimetikonowych, takich jak kopoliole C12-C20-alkilodimetikonowe i ich mieszaniny. Wysoce korzystny jest kopoliol cetylo-dimetikonowy dostępny w handlu pod nazwą handlową Abil EM90. Silikonowy środek powierzchniowo czynny, który jest również kopoliolem dimetikonowym, ułatwia dyspergowanie kopoliolu dimetikonowego jako środka przeciw płytce nazębnej w ośrodkach wodnych. W korzystnych postaciach silikonowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany spośród kopolioli dimetikonowych o wartości HLB powyżej 14 i ich mieszanin. Wysoce korzystne są kopoliole dimetikonowe zablokowane na końcu grupą metylową, zwłaszcza te, w których łańcuch boczny stanowi wyłącznie oksyetylen, takie jak produkty sprzedawane pod nazwą handlową Silwet L7600. Kopoliole dimetikonowe różnią się strukturalnie od polimerów siloksanowych z dwiema funkcyjnymi grupami karboksylowymi, stosowanych zgodnie z wynalazkiem, które selektywnie osadzają się na zębach i innych powierzchniach w jamie ustnej, tworząc bezpośrednią powłokę utrzymującą się na nich przez dłuższy czas. W szczególności kopoliole dimetikonowe nie zawierają karboksylowych grup funkcyjnych umożliwiających takie skuteczne osadzanie.

W opisie patentowym US 5087443 ujawniono polisiloksan zawierają cy podstawnik z dwoma ugrupowaniami estru karboksylowego, oraz emulsje zawierające takie polisiloksany. Emulsje silikon/woda stosuje się do obróbki syntetycznych lub naturalnych włókien tekstylnych i włókien keratynowych, a także do powlekania elastycznych podłoży, w szczególności do powlekania podłoży na bazie włókien, takich jak papier, naturalne i syntetyczne włókna tekstylne oraz włókna keratynowe, w kosmetyce do zapewniania zwiększonej miękkoś ci skóry oraz w produktach do pielę gnacji wł osów w celu nadania włosom zdolności do łatwego rozplą tywania włosów i nadawania im miękkości. W opisie nie ujawniono, ani nie sugerowano kompozycji do pielęgnacji jamy ustnej według niniejszego wynalazku, zawierających określone środki do pielęgnacji jamy ustnej, przydatne do stosowania w jamie ustnej i zapewniają ce dział anie pielę gnacyjne w jamie ustnej, takie jak wybielanie lub modyfikacja barwy, działanie przeciw płytce nazębnej, przeciwpróchnicze, fluorujące, przeciw kamieniowi nazębnemu, odczulające, polerujące i czyszczące zęby, a ponadto zapewniające połysk, gładkość i przyjemne odczucie zwią zane z zę bami. Nie ujawniono też , ani nie sugerowano kompozycji do pielę gnacji jamy ustnej, według niniejszego wynalazku w postaci środka do czyszczenia zębów, pasty do zębów, proszku do zębów, żelu do ust, płukanki do ust, roztworu dentystycznego, produktu do protez dentystycznych, spreju do ust, pastylki do ssania, tabletki ustnej, gumy do żucia oraz impregnowanego implantu dentystycznego lub środka do żucia dla zwierząt domowych. Najważniejsze jest to, że nie ujawniono, ani nie sugerowano, że wspomniane kompozycje mogłyby być przydatne do podawania do jamy ustnej, czyli są bezpieczne przy ewentualnym połknięciu, oraz mogłyby być skuteczne w zapewnieniu korzystnego oddziaływania w jamie ustnej, takiego jak działanie przeciw płytce nazębnej, przeciwpróchnicze i wybielające zęby.

Wraz ze znacznym zakresem pracy w tej dziedzinie kontynuuje się poszukiwania substantywnych polimerów, które mogą być osadzone na powierzchni w celu modyfikacji ich właściwości, a tym samym nadania im różnych wyżej wspomnianych korzystnych cech. Dlatego wynalazek dostarcza substantywne polimery siloksanowe modyfikujące powierzchnie oraz kompozycje zawierające te polimery, które są użyteczne np. do zastosowania w higienie zębów i innych powierzchni jamy ustnej.

Ludzkie zęby są zbudowane z wewnętrznej miękkiej warstwy zwanej zębiną i zewnętrznej twardej warstwy zwanej szkliwem, która chroni wewnętrzną strukturę. Prawidłowa warstwa szkliwa w zę bach jest biał a - pół przezroczysta lub lekko szarawa. W typowych warunkach powierzchnia szkliwa jest powleczona cienką warstwą białek śliny, zwaną błonką. Szkliwo i/lub błonka mogą ulec przebarwieniu lub poplamieniu i posiadać niepożądany wygląd. Dodatkowo warstwa szkliwa zębowego jest głównie zbudowana z kryształów mineralnych hydroksyapatytu, które tworzą porowatą strukturę powierzchni. Uważa się, że porowaty charakter szkliwa umożliwia składnikom powodującym powstawanie plam i substancjom przebarwiającym przedostawanie się do struktury zęba, wskutek czego

PL 208 378 B1 następuje jego przebarwienie. Przebarwienie zęba jest albo zewnętrzne, dotyczące szkliwa/błonki, albo wewnętrzne, dotyczące szkliwa i/lub zębiny.

Skuteczne czyszczenie jamy ustnej w celu zapewnienia zdrowej jamy ustnej wymaga kontroli płytki nazębnej i kamienia nazębnego. Powstawanie płytki nazębnej i kamienia nazębnego jest głównym źródłem próchnicy zębów, zapalenia dziąseł, choroby ozębnej i utraty zębów. Płytka nazębna stanowi mieszaną matrycę złożoną z bakterii, komórek nabłonka, leukocytów, makrofagów i innych wydzielin w jamie ustnej. Bakterie stanowią około trzy czwarte matrycy płytki. Dowolna próbka płytki nazębnej może zawierać aż 400 różnych odmian drobnoustrojów. W skład tej mieszaniny wchodzą zarówno tlenowe, jak i beztlenowe bakterie, grzyby i pierwotniaki. W próbkach płytki nazębnej znaleziono także wirusy.

Ta matryca złożona z organizmów i wydzielin z jamy ustnej ciągle powiększa się i zlewa z innymi rosnącymi płytkami znajdującymi się w pobliżu. Z sacharozy znajdującej się w jamie ustnej bakterie syntetyzują lewany i glukany, dostarczające energię dla drobnoustrojów. Te glukany, lewany i drobnoustroje tworzą przylegający szkielet dla dalszego wzrostu płytki.

Z kolei pł ytka nazę bna stanowi zaczą tek dla powstawania kamienia. Kamień nazę bny, zwany także osadem nazębnym, jest osadem, który tworzy się na powierzchniach zębów na granicy dziąsła. Kamień naddziąsłowy pojawia się głównie w obszarach położonych w pobliżu ujść przewodów ślinowych, np. na językowych powierzchniach dolnych przednich zębów oraz na powierzchniach policzkowych górnego pierwszego i drugiego zęba trzonowego oraz na dystalnych powierzchniach tylnych zębów trzonowych. Dojrzały kamień składa się z części nieorganicznej, którą stanowi głównie fosforan wapnia ułożony w strukturę sieci przestrzennej hydroksyapatytu, podobną do kości, szkliwa i zębiny. Obecna jest także część organiczna i składa się ze złuszczonych komórek nabłonka, leukocytów, osadu ślinowego, resztek pokarmów i różnego rodzaju drobnoustrojów. Powstająca płytka nazębna może także przylegać najłatwiej do względnie nierównych powierzchni, takich jak powierzchnie pokryte kamieniem. Gdy kamień dojrzeje i stwardnieje, staje się widocznie biały lub żółtawy, jeżeli nie ulegnie poplamieniu lub przebarwieniu na skutek absorpcji zawartych w diecie barwników. Poza tym, że kamień wygląda nieładnie i jest niepożądany z estetycznego punktu widzenia, osady dojrzałego kamienia są stałym źródłem podrażnienia dziąseł.

Nieskuteczne spowolnienie lub zahamowanie wzrostu płytki nazębnej i kamienia nazębnego jest szkodliwe dla jamy ustnej. Tworzenie płytki nazębnej i kamienia nazębnego może prowadzić do próchnicy zębów, zapalenia dziąseł, choroby ozębnej i ostatecznie do utraty zęba. Dodatkowo kamień nazębny i płytka nazębna wraz z czynnikami behawioralnymi i środowiskowymi prowadzą do tworzenia plam na zębach, istotnie wpływających na estetyczny wygląd zębów. Czynniki behawioralne i środowiskowe wpływające na skłonność do występowania plam na zębach, obejmują regularne używanie kawy, herbaty, coli lub produktów tytoniowych, a także doustne stosowanie produktów sprzyjających powstawaniu plam, takich jak chlorheksydyna.

Kompozycje według wynalazku, zawierające określone polimery siloksanowe z karboksylowymi grupami funkcyjnymi zapewniają korzyści, takie jak działanie przeciw płytkom nazębnym, przeciw kamieniowi nazębnemu i przeciw powstawaniu plam poprzez osadzanie hydrofobowej powłoki na zębach; hydrofobowa powłoka jest utrzymywana na nich przez wystarczający czas do zapewnienia oporności na zanieczyszczenia, powstawanie plam i przyleganie bakterii i innych niepożądanych osadów. Dodatkowo kompozycje według wynalazku zapewniają lepsze dostarczanie i utrzymywanie środków czynnych stosowanych w higienie jamy ustnej, takich jak środki wybielające, na powierzchniach zębów i w ten sposób ulepszone wybielanie i usuwanie plam.

Wynalazek dotyczy kompozycji do pielęgnacji jamy ustnej, zawierającej

a) co najmniej 0,1% wagowych polimeru siloksanowego z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi o wzorze

X(R⁴R⁵SiO)p(R⁶ASiO)qY w którym

123

X oznacza triorganosiloksylową grupę koń cową o wzorze R¹R²R³SiO- lub grupę koń cową Z, gdzie Z oznacza -OH;

321

Y oznacza triorganosililową grupę końcową o wzorze -SiR R R lub grupę końcową W, gdzie W oznacza atom wodoru;

R¹ - R⁶, które mogą być identyczne lub różne, oznaczają liniowy lub rozgałęziony C1-C8 alkil lub fenyl, korzystnie metyl;

PL 208 378 B1

A oznacza grupę kwasu dikarboksylowego o wzorze

E-C(O)OM —B-CR' \

C(O)OM w którym

B oznacza alkilen o 2 - 30 atomach węgla, ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą alkili o 1 - 30 atomach węgla,

R' oznacza atom wodoru lub alkil o 1 - 30 atomach węgla, E jest nieobecny lub oznacza alkilen o 1 - 5 atomach węgla, ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą alkili o 1 - 30 atomach węgla,

M oznacza H, alkil o 1 - 4 atomach węgla, ewentualnie podstawiony hydroksylem lub alkoksylem, albo kation wybrany z grupy obejmującej kationy metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych oraz ewentualnie podstawiony kation amoniowy, piperydyniowy lub alkanolaminowy;

p oznacza średnią wartość w zakresie 0 - 1000; q oznacza średnią wartość w zakresie 1 - 100, a stosunek liczby grup końcowych Z i W do całkowitej liczby grup końcowych X i Y wynosi od 0/100 do 75/100, korzystnie od 0/100 do 30/100, oraz

b) nośnik dopuszczalny do stosowania w jamie ustnej zawierający jeden lub większą liczbę środków do pielęgnacji jamy ustnej wybranych z grupy obejmującej środki wybielające, środki przeciw kamieniowi nazębnemu, źródła jonów fluorkowych, polerujące materiały ścierne, środki smakowozapachowe, środki słodzące i ich mieszaniny.

Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której polimer siloksanowy z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi zawiera jedną z następujących grup bocznych kwasu dikarboksylowego lub ich połączenie:

-(CH2)n-CH(COOM)2

-(CH2)n-CH(COOM)-CH2COOM gdzie n oznacza 2 - 30.

Korzystnie p oznacza średnią wartość w zakresie 0 - 500, korzystnie od 5 do 200.

Korzystnie q oznacza średnią wartość w zakresie 1 - 50.

Korzystnie M oznacza H lub kation wybrany z grupy obejmującej kationy metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych oraz ewentualnie podstawiony kation amoniowy, piperydyniowy lub alkanolaminowy.

Korzystna jest kompozycja według wynalazku, która jako środek do pielęgnacji jamy ustnej zawiera środek wybielający w ilości 0,1 - 20,0% wagowych kompozycji.

Korzystna jest kompozycja według wynalazku zawierająca środek wybielający wybrany z grupy obejmującej nadtlenki, nadborany, nadwęglany, peroksykwasy, nadsiarczany, chloryny i ich mieszaniny.

Korzystniejsza jest kompozycja zawierająca środek wybielający wybrany z grupy obejmującej nadtlenek wodoru, nadtlenek mocznika, nadtlenek wapnia, nadwęglan sodu, chloryn sodu, chloryn potasu i ich mieszaniny.

Wynalazek dotyczy także zastosowania kompozycji do pielęgnacji jamy ustnej, zawierającej polimer siloksanowy z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi, zdefiniowanej powyżej, do wybielania zębów pacjenta, zapobiegania plamom na zębach oraz zapewniania zębom połysku lub gładkości.

Wynalazek dotyczy również zastosowania polimeru siloksanowego z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi, zdefiniowanego powyżej, do wytwarzania kompozycji do pielęgnacji jamy ustnej, do zapobiegania powstawaniu lub zmniejszania płytki nazębnej, próchnicy, kamienia nazębnego.

Wynalazek dostarcza kompozycję doustną do stosowania w czyszczeniu i wybielaniu naturalnych zębów i protez dentystycznych i do zapobiegania, zmniejszania lub usuwania płytki nazębnej, kamienia nazębnego i powierzchniowo umiejscowionych plam na zębach; kompozycje zawierają co najmniej około 0,1% wagowych polimeru siloksanowego z karboksylowymi grupami funkcyjnymi w preparacie, który skutecznie osadza polimer na zębach i innych powierzchniach jamy ustnej, tworząc substantywną powłokę charakteryzującą się przedłużonym utrzymywaniem się na nich. Polimery stosowane zgodnie z wynalazkiem zawierają hydrofobowy szkielet siloksanowy z grupami bocznymi zawierającymi grupy karboksylowe i wykazują zdolność osadzania się na powierzchniach polarnych,

PL 208 378 B1 tj. posiadających miejsca kationowe. Kompozycje mogą być wodne lub zasadniczo niewodne i mogą dodatkowo zawierać jeden lub większą liczbę środków czynnych w jamie ustnej, takich jak środki wybielające zęby i środki smakowo-zapachowe. Kompozycja według wynalazku umożliwia czyszczenie i wybielanie naturalnych zębów i protez dentystycznych, profilaktykę, zmniejszanie lub usuwanie płytek nazębnych, próchnicy, osadu i umiejscowionych powierzchniowo plam na zębach oraz dostarcza korzyści, zapewniając błyszczące, gładkie zęby oraz korzystne odczucie związane z zębami przez podawanie kompozycji według wynalazku.

Cechy, postacie i zalety wynalazku staną się jasne dla fachowca na podstawie poniższego szczegółowego opisu.

Wszystkie procenty i stosunki podane w opisie oznaczają procenty i stosunki wagowe konkretnej kompozycji doustnej, a nie całkowitego preparatu doustnego, który jest dostarczany, jeżeli nie podano inaczej. Wszystkie pomiary wykonywano w temperaturze 25°C, jeżeli nie podano inaczej.

Określenia stosowane w opisie objaśniono poniżej.

Określenie „zawierający” oznacza, że inne etapy i inne składniki, które nie wpływają na końcowy wynik, mogą być dodane. To określenie obejmuje także określenia „składający się z” i „składający się zasadniczo z”.

„Środek do pielęgnacji jamy ustnej” stanowi produkt, który w zwyczajowym użyciu nie jest przeznaczony do połykania dla celów doustrojowego podawania konkretnych środków terapeutycznych, lecz jest raczej utrzymywany w jamie ustnej, przez czas wystarczający do kontaktu zasadniczo ze wszystkimi powierzchniami zębowymi i/lub tkankami w jamie ustnej, w celu wykazania aktywności w jamie ustnej. Ś rodek do pielę gnacji jamy ustnej przedstawianego wynalazku moż e być w postaci pasty do zębów, preparatu do czyszczenia zębów, proszku do zębów, żelu do ust, żelu poddziąsłowego, płukanki do ust, produktu do protez dentystycznych, spreju do ust, pastylki do ssania, tabletki ustnej lub gumy do żucia. Kompozycja doustna może być także umieszczona w paskach lub filmach do bezpośredniego nakładania lub przytwierdzania do powierzchni w jamie ustnej.

Określenie „środek do czyszczenia zębów” oznacza pastę, żel lub ciekły preparat, chyba że zaznaczono inaczej. Kompozycja do czyszczenia zębów może być kompozycją jednofazową lub może być połączeniem dwóch lub większej liczby oddzielnych kompozycji do czyszczenia zębów. Kompozycja do czyszczenia zębów może być w dowolnej wymaganej postaci, takiej jak głęboko prążkowana, powierzchniowo prążkowana, wielowarstwowa, zawierająca żel otaczający pastę lub może stanowić dowolne połączenie takich rozwiązań. Każda kompozycja do czyszczenia zębów w środku do czyszczenia zębów zawierającym dwie lub większą liczbę kompozycji do czyszczenia zębów może znajdować się w fizycznie oddzielonych pojemnikach dozownika, z których dozowana jest równolegle.

Określenie „dozownik” dotyczy dowolnej pompy, tubki lub pojemnika odpowiedniego do dozowania środków takich jak środki do czyszczenia zębów.

Określenie „zęby” dotyczy zarówno naturalnych zębów jak i sztucznych zębów lub protez dentystycznych.

Określenie „nośnik dopuszczalny do stosowania w jamie ustnej” oznacza dowolny bezpieczny i skuteczny materiał do zastosowania w kompozycjach według wynalazku. Takie materiały obejmują źródła jonu fluorkowego, środki przeciw kamieniowi nazębnemu, bufory, polerujące materiały ścierne, źródła nadtlenków, wodorowęglany metali alkalicznych, środki zagęszczające, środki utrzymujące wilgoć, wodę, środki powierzchniowo czynne, ditlenek tytanu, środki smakowo-zapachowe, środki słodzące, ksylitol, środki barwiące i ich mieszaniny.

Określenia „osad” i kamień” są stosowane wymiennie i dotyczą zmineralizowanych osadów płytki nazębnej.

Zgodnie z wynalazkiem dostarczane są kompozycje, które zawierają jako niezbędny składnik co najmniej jeden polimer siloksanowy z karboksylowymi grupami funkcyjnymi, do zastosowania na powierzchnie polarne, takie jak zęby, ceramika, skóra, tkaniny, włosy, szkło i papier. Kompozycje zawierają co najmniej około 0,1% polimeru siloksanowego z karboksylowymi grupami funkcyjnymi w preparacie, który efektywnie osadza polimer na traktowanej powierzchni. Polimery stosowane zgodnie z wynalazkiem zawierają hydrofobowy szkielet siloksanowy i anionowe grupy boczne zawierające grupy karboksylowe i wykazują zdolność do osadzania się z preparatów wodnych, takich jak kompozycje czyszczące i detergentów oraz z zasadniczo niewodnych preparatów. Po zastosowaniu na odpowiednią powierzchnię kompozycja według wynalazku zawierająca polimery siloksanowe z karboksylowymi grupami funkcyjnymi tworzy zasadniczo hydrofobową powłokę na traktowanej powierzchni o zwiększonej zdolności utrzymywania się na niej.

PL 208 378 B1

Uważa się, że polimery siloksanowe z karboksylowymi grupami funkcyjnymi, użyteczne zgodnie z wynalazkiem, przyłączają się do powierzchni polarnych i tworzą na nich powł okę w wyniku oddział ywań elektrostatycznych, czyli tworzenie kompleksu między bocznymi grupami karboksylowymi polimeru z kationami lub innymi dodatnio naładowanymi miejscami na traktowanej powierzchni. Przykładowo, w przypadku stosowania doustnego uważa się, że grupy karboksylowe będą oddziaływały z jonami wapnia obecnymi w zębach. W przypadku tkanin może zachodzić oddziaływanie z jonami wapnia lub grupami celulozowymi; w przypadku włosów lub skóry z resztami białkowymi; w przypadku szkła lub ceramiki z jonami wapnia i innych metali. W ten sposób grupy karboksylowe służą do zakotwiczenia szkieletu polimeru siloksanowego na powierzchni, tym samym modyfikując ją tak, że staje się hydrofobowa.

Korzystnie boczna grupa funkcyjna głównego łańcucha polioksanu zawiera dwie grupy karboksylowe, dając w efekcie ulepszone osadzanie się i utrzymywanie polimeru, w szczególności na powierzchniach takich, jak zęby, które zawierają dodatnio naładowane jony wapnia. Oddziaływanie między grupami karboksylowymi i powierzchnią zęba ma charakter elektrostatyczny; gdyż anionowe grupy karboksylowe tworzą kompleks z dodatnio naładowanymi jonami wapnia.

W korzystnej postaci polimeru siloksanowego stosunek p/q wynosi 1/3 do 99/1 (odpowiadają cy 1 - 75% grup bocznych dikwasu w porównaniu z jednostkami siloksylu), korzystnie od 1/1 do 10/1. Produkty, w których Z oznacza -OH i/lub Y oznacza H, są produktami ubocznymi.

Sole kationowe ugrupowania dikarboksylowego mogą stanowić sole metali alakalicznych (sodu, potasu, litu), sole metali ziem alkalicznych (wapnia, baru), niepodstawione lub podstawione sole amoniowe (metylo-, dimetylo-, trimetylo- lub tetrametyloamoniowe, dimetylopiperydyniowe) lub mogą być pochodnymi alkanoamin (monoetanolaminy, dietanoloaminy, tritanolaminy).

Oprócz mono- i diestrowych pochodnych ugrupowania dikarboksylowego (M = alkil), przydatne są pochodne amidowe i diamidowe.

Polimery siloksanowe z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi ogólnie wytwarza się w reakcji hydrosililowania polialkilowodorosiloksanu bezwodnikiem α-olefinowym, prekursorem grup dikarboksylowych A, przy pomocy skutecznej ilości metalu katalizującego hydrosililowanie (platyny), jak opisano np. w opisach patentowych US 3159601, 3159662 i 3814730, a następnie hydrolizy grup bezwodnikowych.

Reakcję hydrosililowania można prowadzić w temperaturze 20 - 200°C, korzystnie 60 - 120°C, korzystnie z użyciem katalizatora platynowego KARSTEDT (1 - 300 ppm, korzystnie 5 - 50 ppm, wagowo Pt). Względne ilości polialkilowodorosiloksanu i bezwodnika α-alkenylowego odpowiadają stechiometrycznemu nadmiarowi bezwodnika α-alkenylowego (najwyżej 5 moli bezwodnika α-alkenylowego na mol polialkilowodorosiloksanu, korzystnie najwyżej 2 mole bezwodnika α-alkenylowego na mol polialkilowodorosiloksanu).

Reakcję hydrolizy można prowadzić w wodzie w temperaturze od temperatury pokojowej do 150°C, korzystnie w 40 - 120°C, ewentualnie z użyciem katalizatora. Odpowiednimi katalizatorami w reakcji mogą być kwasy Lewisa, takie jak TiCl4, ZnCl2, MgCl2 lub kwasy albo zasady Bronstedta, takie jak CH3COOH, H2SO4, HCl, KOH, NaHCO3, w ilości 0,05 - 5%.

W korzystnej postaci grupę boczną dikwasu A w poliorganosiloksanie z grupami funkcyjnymi stanowi -(CH2)3-CH(COOM)-CH2COOM i polimer wytwarza się w reakcji hydrosililowania polialkilowodorosiloksanu bezwodnikiem allilobursztynowym, a następnie hydrolizę grup bezwodnikowych. Korzystnie polialkilowodorosiloksanem jest polidimetylowodorosiloksan a polimer jest zakończony grupami trimetylosililowymi.

Grupy kwasu karboksylowego zapewniają łatwe łączenie/wiązanie z kationowymi i obdarzonymi ładunkiem elektrycznym powierzchniami na drodze oddziaływania elektrostatycznego, wiązania wodorowego lub tworzenia kompleksów z kationami. Takie wiązanie prowadzi do łatwego osadzania się polimeru po jego zastosowaniu i tworzenie powłoki na traktowanej powierzchni, przy czym siłą napędzającą są oddziaływania ładunków a jednocześnie silniejsze wiązanie prowadzi do dłuższego utrzymywania się lub większej trwałości powłoki. Szkielet polisiloksanowy modyfikuje powierzchnię aby była hydrofobowa, co nadaje powierzchni takie właściwości, jak niezwilżalność, szybsze wysychanie, odporność na plamy, łatwość czyszczenia, uwalnianie zabrudzeń, miękkość i śliskość. W porównaniu z polisiloksanami bez grup funkcyjnych, takimi jak PDMS, polimery zgodnie z wynalazkiem działają lepiej nie tylko w odniesieniu do łatwości osadzania i utrzymywania powłoki ale także w odniesieniu do wymaganych niższych poziomów, a ponadto są łatwiejsze do formułowania i emulgowania przy zastosowaniu zwykłych środków powierzchniowo czynnych. Jeszcze korzystniej, polimery zgodnie

PL 208 378 B1 z wynalazkiem mają zdolność do działania jako nośnik dla innych środków aktywnych, takich jak np. środki wybielające zęby, obejmujące substancje bielące i modyfikujące kolor zębów, środki przeciwdrobnoustrojowe, środki przeciwpróchnicze, enzymy, składniki kosmetyczne, środki smakowozapachowe, i w związku z tym działają jako wysoce skuteczna matryca do przedłużonego uwalniania środków aktywnych do powierzchni gdzie potrzebna jest ich aktywność. Inną ważną zaletą powłoki polimerowej jest substantywność lub zdolność do wiązania lub przylegania do powierzchni przez przedłużony okres czasu. W szczególności, substantywność odnosi się do zdolności powłoki polimerowej do utrzymywania się na traktowanej powierzchni, dzięki czemu działa ona jako bariera ochronna zapobiegająca szybkiemu wymyciu osadzonych na niej środków czynnych. Substantywność jest ważna ponieważ pozwala na przedłużony kontakt środków czynnych z traktowaną powierzchnią. Wynikiem jest wzmocnienie wybielania, działania przeciwdrobnoustrojowego przeciwpróchniczego i innych działań wywieranych na tę powierzchnię. Wynalazek dostarcza kompozycje do pielęgnacji jamy ustnej, które osadzają substantywną hydrofobową powłokę na zębach lub innych powierzchniach w jamie ustnej, która pozostaje tam przez dostatecznie długi okres czasu, aby dostarczyć pożądaną korzyść, w szczególnoś ci przy wielokrotnym stosowaniu.

W szczególności w zakresie dostarczania wybielania z kompozycji do codziennej higieny jamy ustnej, takich jak środek do czyszczenia zębów lub płyn do płukania ust, stosowane polimery zawierające hydrofobowy szkielet polisiloksanowy oraz grupy boczne zawierające grupy dikarboksylowe są unikatowo przystosowane do ułatwiania dostarczania i utrzymywania środka wybielającego na zębach przez czas wystarczający do dostarczenia zauważalnej korzyści w postaci wybielenia, w szczególności przy powtarzanym zastosowaniu środka. Stwierdzono, że zwykłe środki do czyszczenia zębów zawierające środek wybielający są z reguły nieskuteczne w dostarczaniu widocznego efektu wybielenia, gdyż środek wybielający nie jest utrzymywany na zębach przez wystarczająco długi okres. Sposób stosowania substantywnego polimeru do osadzania i utrzymywania środka wybielającego przez przedłużony czas w kontakcie z zębami, reprezentuje nowatorskie podejście.

Pomimo konkretnych struktur polisiloksanowych przedstawionych w opisie, oczekuje się, że inne hydrofobowe polimery z odpowiednimi grupami funkcyjnymi, zapewniającymi osadzanie się na zębach i przylegania do zębów i do ułatwienia dostarczania i utrzymywania środków wybielających dostarczy pożądaną korzyść polegającą na wybieleniu zębów. Określenie „z odpowiednimi grupami funkcyjnymi” oznacza, że polimer zawiera grupy funkcyjne, które mogą oddziaływać z powierzchnią zęba np. z utworzeniem kompleksów z jonami wapnia, tworząc na nich substantywną hydrofobową powłokę. Tworzenie „substantywnej hydrofobowej powłoki” na powierzchni oznacza, że hydrofobowy charakter powierzchni zostaje zwiększony, czego miarą jest np. wzrost kąta zwilżania powierzchni wodą o co najmniej około 15° i zwiększony charakter hydrofobowy utrzymuje się przez co najmniej 5 minut. Na przykład ką t zwilżania wodą szkliwa zębowego po podawaniu kompozycji według wynalazku zawierającej polisiloksan zawierający dikarboksylowe grupy funkcyjne może wzrosnąć o około 20 - 50°, w zależności od wielu czynników, obejmujących pH, warunki panujące w środowisku jamy ustnej i charakterystykę powierzchni zęba.

W jednej postaci wynalazek dostarcza kompozycje do pielęgnacji jamy ustnej do codziennego stosowania, zawierające w doustnie dopuszczalnym nośniku co najmniej 0,1% polimeru siloksanowego z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi, który osadza hydrofobową powłokę na zębach; powłoka jest utrzymywana przez okres od co najmniej 5 minut do około ośmiu godzin po każdorazowym użyciu. Doustne kompozycje według wynalazku dostarczają nasilone ogólnie czyszczenie, hamowanie powstawania płytki nazębnej, wybielanie, usuwanie plam i zapobieganie powstawaniu plam na naturalnych zębach i protezach dentystycznych. Bez wskazywania konkretnego mechanizmu działania uważa się, ż e grupy karboksylowe polimeru siloksanowego zawierającego grupy funkcyjne tworzą kompleks z dodatnio naładowanymi jonami wapnia obecnymi na powierzchni zęba. Kompleks wapń/polimer jest szczególnie stabilny gdy polimer zawiera co najmniej dwie grupy karboksylowe tworzące kompleks z dwuwartoś ciowymi jonami wapnia, tworząc 5-, 6- i 7-członowe struktury pierścieniowe. Tworzenie takich kompleksów jest siłą napędową do osadzania i utrzymywania powłoki polimerowej na zębach. Uważa się, że powłoka polimerowa na zębach spełnia funkcję bariery zapobiegającej powstawaniu plam i płytki nazębnej. Związki barwne lub materiały plamiące, takie jak związki polifenolowe (katechole i taniny) są składnikami różnych produktów żywnościowych, takich jak herbata, kawa, wino, cola, oraz wielu owoców i jagód. Wiadomo, że spożywanie tych produktów żywnościowych powoduje osadzanie materiałów plamiących na zębach. Gdy kompozycje według wynalazku zostaną zastosowane w jamie ustnej, np. przez mycie zę bów lub pł ukanie, na zębach osadza się powł oka z hydrofobowego

PL 208 378 B1 polimeru siloksanowego. Dlatego gdy związki barwne zostaną wprowadzone do jamy ustnej, kontaktują się z powłoką z hydrofobowego polimeru siloksanowego zamiast z powierzchnią zęba, w ten sposób zapobiegając tworzeniu się plam na zębach. Można także zapobiec tworzeniu się świeżych płytek nazębnych na zębach a powłoka polimerowa dodatkowo hamuje zdolność płytki nazębnej do absorbowania barwnych związków ze spożywanych produktów, takich jak herbata, piwo, czerwone wina, itp. i tworzenia plam na zębach.

Dodatkowo polimery zawierające dikarboksylowe grupy funkcyjne mają zdolność do pełnienia funkcji nośników dla środków czynnych do pielęgnacji jamy ustnej, takich jak środki wybielające i inne środki wybielające zęby, środki przeciwdrobnoustrojowe, fluorek, środek odczulający oraz środki smakowo-zapachowe oraz ułatwiania osadzania i utrzymywania tych czynnych środków na powierzchni jamy ustnej, gdzie mogą wykonywać przeznaczoną im funkcję. Uważa się, że powłoka polimerowa może także pełnić rolę bariery ochronnej, która utrzymuje środek czynny do pielęgnacji jamy ustnej tak, by pozostawał w bliskim kontakcie z powierzchnią jamy ustnej i w ten sposób gwarantował, że aktywność, taka jak działanie wybieląjące lub działanie przeciwdrobnoustrojowe utrzymuje się dłużej. Skuteczne wybielanie doprowadzi do usunięcia plam i uzyskania bielszych zębów. Nasilone utrzymywanie środków przeciwdrobnoustrojowych na powierzchniach jamy ustnej doprowadzi do zmniejszenia ilości drobnoustrojów w jamie ustnej, które są czynnikami sprawczymi lub są związane z różnymi chorobami zębów, obejmującymi zapalenie dziąseł, choroby przyzębia i płytki nazębne.

Odpowiednio w kolejnej postaci wynalazek dostarcza kompozycję do zastosowania w ogólnym czyszczeniu, wybielaniu, usuwaniu plam i zapobieganiu gromadzeniu się plam na ludzkich zębach i protezach dentystycznych, zawierająca połączenie co najmniej około 0,1% polimeru siloksanowego z karboksylowymi grupami funkcyjnymi i około 0,1 - 20,0% środka wybielającego zęby, korzystnie około 1 - 10% środka wybielającego zęby w doustnie dopuszczalnym nośniku.

Odpowiednim kopolimerem do stosowania zgodnie z wynalazkiem jest polimer siloksanowy z grupami bocznymi kwasu propylobursztynowego, p średniej masie cząsteczkowej (AMW) w zakresie około 300 - 300000, dostępny w Rhodia. Korzystnymi polimerami są polimery o średniej masie cząsteczkowej w zakresie 1000 - 100000 i zawierające około 1 - 75% bocznych grup dikwasu w stosunku do jednostek siloksylu. Polimer jest obecny w środku do czyszczenia zębów, płynie do płukania, gumie do żucia i tym podobnych kompozycjach według wynalazku w ilości około 0,1 - 20% wagowych, korzystnie około 0,5 - 5% wagowych. Większe ilości do maksymalnie około 80% mogą być stosowane w ż elach doustnych, takich jak ż ele do smarowania lub pozostawienia lub do protez dentystycznych.

Środki wybielające zęby, które mogą być zastosowane w kompozycjach według wynalazku do pielęgnacji jamy ustnej, obejmują środki bielące lub utleniające, takie jak nadtlenki, nadborany, nadwęglany, nadkwasy, nadsiarczany, chloryny metali i ich połączenia. Do odpowiednich związków nadtlenowych należy nadtlenek wodoru, nadtlenek mocznika, nadtlenek wapnia i ich mieszaniny. Korzystnym nadwęglanem jest nadwęglan sodu. Inne odpowiednie środki wybielające obejmują nadsiarczany oraz mono- i tetrahydraty nadboranów potasu, amonu, sodu i litu, a także peroksyhydrat pirofosforanu sodu. Odpowiednie chloryny metali obejmują chloryn wapnia, chloryn baru, chloryn magnezu, chloryn litu, chloryn sodu i chloryn potasu. Korzystnym chlorynem jest chloryn sodu. Dodatkowymi środkami wybielającymi mogą być podchloryn i ditlenek chloru.

Kompozycje doustne według wynalazku mogą być w postaci środka do czyszczenia zębów, pasty do zębów, proszku do zębów, miejscowego żelu doustnego, płynu do płukania ust, produktów do protez, spreju do ust, pastylki do ssania, tabletki doustnej lub gumy do żucia. Kompozycja doustna może także znajdować się w paskach lub błonach do bezpośredniego stosowania lub przytwierdzania do powierzchni jamy ustnej.

Kompozycje według wynalazku do pielęgnacji jamy ustnej w postaci wodnej będą optymalnie miały pH w zakresie około 4,0 - 10,0. Korzystne pH kompozycji wynosi około 5,0 - 8,0.

Poza składnikami opisanymi wyżej kompozycje według wynalazku do pielęgnacji jamy ustnej mogą zawierać dodatkowe składniki, które opisano w poniższych akapitach.

Nośnik dopuszczalny do stosowania doustnie

Nośnik dopuszczalny doustnie stanowi jeden lub większą liczbę zgodnych stałych lub ciekłych wypełniaczy, rozpuszczalników lub substancji kapsułkujących, które są odpowiednie do stosowania miejscowego w jamie ustnej. Określenie „zgodne” stosowane w opisie oznacza, że składniki środka można zmieszać bez oddziaływań w sposób, który mógłby spowodować znaczące obniżenie trwałości lub skuteczność środka.

PL 208 378 B1

Nośniki lub zaróbki mogą zawierać zwykłe i znane składniki środków do czyszczenia zębów (obejmujące nieścierne żele i żele do stosowania poddziąsłowego), płynów do płukania ust, sprejów do ust, gum do żucia i pastylek do ssania (w tym odświeżających pastylek miętowych) i są bardziej szczegółowo opisane dalej.

Wybór stosowanego nośnika jest głównie uzależniony od sposobu, w jaki kompozycja będzie wprowadzana do jamy ustnej. Jeżeli ma być stosowana pasta do zębów (włącznie z żelami do zębów itp.), wtedy wybierany jest „nośnik do pasty do zębów” (zawierający np. materiały ścierne, środki pieniące, środki wiążące, środki utrzymujące wilgoć, środki smakowo-zapachowe, słodzące, itp.), ujawnione w opisie patentowym US 3988433, Benedict. Jeżeli ma być stosowany płyn do płukania ust, wtedy wybierany jest „nośnik do płynu do płukania ust” (zawierający np. wodę, środki smakowozapachowe, słodzące itp.), ujawnione w opisie patentowym US 3988433, Benedict. Podobnie jeżeli ma być stosowany sprej do ust, wtedy wybierany jest „nośnik do spreju do ust” lub jeśli ma być stosowana pastylka do ssania, wtedy wybierany jest „nośnik do pastylki do ssania” (np. podłoże cukierka); podłoże cukierka ujawniono w np. opisie patentowym US 4083955 (Grabensetter i in.); jeżeli ma być stosowana guma do żucia, wtedy wybierany jest „nośnik do gumy do żucia” (zawierający np. podłoże gumy, środki smakowo-zapachowe i słodzące, itp.), ujawnione w opisie patentowym US 4083955 (Grabensetter i in.). Jeżeli ma być stosowana saszetka, wtedy wybierany jest „nośnik do saszetki” (np. torebka do saszetki, środki smakowo-zapachowe i słodzące). Jeżeli ma być stosowany żel poddziąsłowy (do dostarczania środków czynnych do kieszonek okołozębowych lub wokół kieszonek okołozębowych), wtedy wybierany jest „nośnik do żelu poddziąsłowego”, ujawniony np. w opisach patentowych US 5198220 z 30 marca 1993 r., US 5145666 z 8 września 1992 r. i US 5281410 z 25 stycznia 1994 r. (Lukacovic i in.) oraz opisach patentowych US 4849213 i 4528180 (Schaeffer). Nośniki odpowiednie do wytwarzania kompozycji według wynalazku są dobrze znane w farmacji. Ich wybór będzie uzależniony od drugorzędnych czynników, takich jak smak, koszt i trwałość, itp.

Kompozycje według wynalazku mogą być w postaci niepowodujących ścierania żeli, obejmujących żele poddziąsłowe, które mogą być wodne lub nie wodne. Wodne żele ogólnie zawierają środek zagęszczający (około 0,1 - 20%), środek utrzymujący wilgoć (około 10 - 55%), środek smakowozapachowy (około 0,04 - 2%), środek słodzący (około 0,1 - 3%), środek barwiący (około 0,01 - 0,5%), i wodę jako resztę. Kompozycje mogą zawierać środek przeciwpróchniczy (około 0,05 - 0,3% w postaci jonu fluorkowego), i środek przeciw kamieniowi (około 0,1 - 13%).

Kompozycje według wynalazku mogą także występować w postaci środków do czyszczenia zębów, takich jak pasty do zębów, żele do zębów i proszki do zębów. W skład takich past do zębów i żeli do zębów ogólnie wchodzi jeden lub większa liczba składników spośród dentystycznego materiału ściernego (około 5 - 50%), środka powierzchniowo czynnego (około 0,5 -10%), środka zagęszczającego (około 0,1 - 5%), środka utrzymującego wilgoć (około 10 - 55%), środka smakowo-zapachowego (około 0,04 - 2%), środka słodzącego (około 0,1 - 3%), środka barwiącego (około 0,01 - 0,5%) i wodę (około 2 - 45%). Takie pasty do zębów lub żele do zębów mogą także zawierać jeden lub większą liczbę składników z grupy obejmującej środek przeciwpróchniczy (około 0,05 - 0,3% jako jon fluorkowy) i środek przeciw kamieniowi nazębnemu (około 0,1 - 13%). Proszki do zębów, oczywiście, zawierają zasadniczo wszystkie składniki w postaci innej niż postać ciekła.

Innymi korzystnymi kompozycjami według wynalazku są płyny do płukania ust, obejmujące spreje do ust. Składniki takich płynów do ust albo sprejów do ust zazwyczaj obejmują jeden lub większą ilość składników spośród wody (około 45 - 95%), etanolu (około 0 - 25%), środka utrzymującego wilgoć (około 0 - 50%), środka powierzchniowo czynnego (około 0,01 - 7%), środka smakowo-zapachowego (około 0,04 - 2%), środka słodzącego (około 0,1 - 3%) i środka barwiącego (około 0,001 - 0,5%). Takie płyny do płukania ust i spreje do ust mogą także zawierać jeden lub większą ilość środka przeciwpróchniczego (około 0,05 - 0,3% jako jon fluorkowy) i środka przeciw kamieniowi nazębnemu (około 0,1 - 13%).

Innymi korzystnymi kompozycjami według wynalazku są roztwory dentystyczne obejmujące płyny do płukania. Składniki takich płynów dentystycznych zazwyczaj w tym jeden lub większą ilość wody (od około 90% do około 99%), środka konserwującego (od około 0,01% do około 0,5%), środka zagęszczającego (od około 0% do około 5%), środka smakowo-zapachowego (od około 0,04% do około 2%), środka słodzącego (od około 0,1% do około 3%) i środka powierzchniowo czynnego (od około 0% do około 5%).

Składniki kompozycji w postaci gum do żucia zazwyczaj w tym jeden lub większą ilość bazy gumy (od około 50% do około 99%), środka smakowo-zapachowego (od około 0,4% do około 2%) i środka słodzącego (od około 0,01% do około 20%).

PL 208 378 B1

Określenie „pastylka do ssania”, użyte w opisie, obejmuje: odświeżające pastylki miętowe, kołaczyki, pastylki, mikrokapsułki oraz szybkorozpuszczające się postacie stałe obejmujące formy liofilizowane (placki, opłatki, cienkie filmy, tabletki) i sprasowane tabletki. Określenie „szybkorozpuszczające się postacie” użyte w opisie oznacza, że dawka w postaci stałej rozpuszcza się w mniej niż 60 sekund, korzystnie mniej niż 15 sekund, korzystniej mniej niż 5 sekund po umieszczeniu dawki w postaci stałej w jamie ustnej. Szybkorozpuszczające się postacie są ujawnione w WO 95/33446 i WO 95/11671; w opisach patentowych US 4642903, 4946684, 4305502, 4371516, 5188825, 5215756, 5298261, 3882228, 4687662 i 4642903.

Pastylki do ssania w tym krążkowate postacie stałe zawierają środek leczniczy w smakowozapachowym podłożu. Podłożem może być twarda landrynka, glicerynowana żelatyna lub połączenie cukru z wystarczającą ilością kleju roślinnego, umożliwiającą formowanie. Takie postacie dawkowane ogólnie opisano w Remington; The Science and Practise ot Pharmacy, 19 wyd., tom II, rozdział 92, 1995. Kompozycje w postaci pastylek do ssania (typu sprasowanych tabletek) zazwyczaj zawierają jeden lub większą liczbę wypełniaczy (sprasowywalny cukier), środki smakowo-zapachowe i środki poślizgowe. Mikrokapsułki typu uwzględnianego w opisie są ujawnione w opisie patentowym US5370864 (Peterson i in.) z 6 grudnia 1994 r.

Kompozycje według wynalazku można stosować do impregnowania elementów dentystycznych. Elementy dentystyczne obejmują elementy do kontaktu z zębami i innymi tkankami w jamie ustnej, impregnowane kompozycją według wynalazku zawierającym polimer siloksanowy z anionowymi grupami funkcyjnymi. Element dentystyczny mogą stanowić impregnowane włókna, w tym nici lub taśmy dentystyczne, albo płatki lub paski i włókna polimerowe.

Poniżej podano następujące nośniki lub substancje pomocnicze do pielęgnacji jamy ustnej, które mogą wchodzić w skład kompozycji według wynalazku.

Materiały ścierne

Dentystyczne materiały ścierne użyteczne do miejscowych doustnych nośników kompozycji według wynalazku obejmują wiele różnych materiałów. Wybrany materiał musi być zgodny z daną kompozycją i nie może w sposób nadmierny ścierać zębiny. Odpowiednie materiały ścierne obejmują na przykład krzemionki obejmujące żele i produkty strącane, nierozpuszczalny polimetafosforan sodu, uwodniony tlenek glinu, węglan wapnia, dihydrat ortofosforanu diwapniowego, pirofosforan wapnia, fosforan triwapniowy, polimetafosforan wapnia i żywiczne materiały ścierne, takie jak produkty kondensacji mocznika i formaldehydu w postaci cząstek.

Inną klasę materiałów ściernych do stosowania w kompozycjach według wynalazku stanowi polimeryzowana żywica termoutwardzalna w postaci stałych cząstek, opisana w US 3070510 (Cooley i Grabensetter) z 25 grudnia 1962 r. Odpowiednie żywice obejmują na przykład żywice melaminowe, fenolowe, mocznikowe, melaminowo-mocznikowe, melaminowo-formaldehydowe, mocznikowoformaldehydowe, melaminowo-mocznikowo-formaldehydowe, usieciowane epoksydy i usieciowane poliestry.

Różnego typu krzemionkowe dentystyczne materiały ścierne są korzystne ze względu na jedyne w swoim rodzaju korzyści związane z wyjątkowym czyszczeniem i polerowaniem zębów bez nadmiernego ścierania szkliwa lub zębiny. Omawiane w opisie krzemionkowe dentystyczne materiały polerujące oraz inne materiały ścierne ogólnie zawierają cząstki o wielkości około 0,1 - 30 μm, korzystnie około 5-15 μm. Materiałem ścierającym może być krzemionka strącana lub żele krzemionkowe, takie jak kserożele krzemionkowe opisane w US 3538230 (Pader i in.) z 2 marca 1970 r. i US 3862307 (DiGiulio) z 21 stycznia 1975 r. Korzystne są kserożele krzemionkowe dostępne w sprzedaży pod nazwą handlową „Syloid” z W.R. Grace & Company, Davison Chemical Division. Także korzystne są strącane materiały krzemionkowe, takie jak dostępne w sprzedaży z J.M. Huber Corporation pod nazwą handlową Zeodent®, w szczególności krzemionki oznaczone Zeodent® 119, Zeodent® 118, Zeodent® 128, Zeodent® 109 i Zeodent® 129. Rodzaje krzemionkowych dentystycznych materiałów ściernych użytecznych do past do zębów według wynalazku są opisane bardziej szczegółowo w US 4340583 (Wason) z 29 lipca 1982 r. oraz w US 5603920 z 18 lutego 1997 r., US 5589160 z 31 grudnia 1996 r., US 5658553 z 19 sierpnia 1997 r., US 5651958 z 29 lipca 1997 r., US 5716601 z 10 lutego 1998 r. i w tymczasowym zgłoszeniu US nr seryjny 60/300766 z 25 czerwca 2001 r.

Można stosować mieszaniny materiałów ściernych. Całkowita ilość materiału ściernego w kompozycjach według wynalazku będących środkami do czyszczenia zębów korzystnie wynosi około 6 - 70% wagowych; pasty do zębów korzystnie zawierają około 10 - 50% wagowych kompozycji

PL 208 378 B1 materiałów ściernych. Kompozycje według wynalazku w postaci roztworu, spreju do ust, płynu do płukania ust i nie ściernego żelu typowo nie zawierają materiału ściernego.

Substancje powierzchniowo czynne

Substancja powierzchniowo czynna jest jednym z dodatkowych środków stosowanych w kompozycji według wynalazku; korzystnie jest wybrana z grupy obejmującej sarkozynianowe substancje powierzchniowo czynne, izetionianowe substancje powierzchniowo czynne i taurynianowe substancje powierzchniowo czynne. Korzystne do stosowania zgodnie z wynalazkiem są sole metali alkalicznych lub amonowe albo amoniowe tych substancji powierzchniowo czynnych. Najkorzystniejsze są sole sodowe i potasowe następujących związków: sarkozynian lauroilu, sarkozynian myristoilu, sarkozynian palmitoilu, sarkozynian stearoliu i sarkozynian oleoilu.

W kompozycjach według wynalazku mogą być obecne substancje powierzchniowo czynne w ilości 0,1% do około 2,5%, korzystnie około 0,3 - 2,5%, a najkorzystniej około 0,5 - 2,0% wagowych całej kompozycji.

Inne odpowiednie substancje powierzchniowo czynne mogą być stosowane opcjonalnie lub w połączeniu z sarkozynianową substancją powierzchniowo czynną w kompozycjach wedł ug wynalazku. Odpowiednie opcjonalne substancje powierzchniowo czynne są opisane bardziej szczegółowo w US 3959458 (Agricola i in.) z 25 maja 1976 r., US 3937807 (Haefele) z 10 lutego 1976 r. i w US 4051234 (Gieske i in) z 27 września 1988 r.

Korzystne anionowe substancje powierzchniowo czynne użyteczne w kompozycjach według wynalazku obejmują rozpuszczalne w wodzie sole alkilosiarczanów, zawierające 10 - 18 atomów węgla w grupie alkilowej i rozpuszczalne w wodzie sole sulfonowanych monoglicerydów kwasów tłuszczowych zawierających 10 - 18 atomów węgla. Laurylosiarczan sodu i sole sodowe sulfonianów monoglicerydów kokosowych stanowią przykłady anionowych substancji powierzchniowo czynnych tego rodzaju. Mogą także być stosowane mieszaniny anionowych substancji powierzchniowo czynnych.

Korzystne kationowe substancje powierzchniowo czynne użyteczne w kompozycjach według wynalazku można ogólnie określić jako pochodne alifatycznych czwartorzędowych związków amoniowych, zawierające jeden długi łańcuch alkilowy o około 8 - 18 atomach węgla, takie jak chlorek laurylotrimetyloamonowy, chlorek cetylopirydyniowy, bromek cetylotrimetyloamonowy, chlorek diizobutylofenoksyetylodimetylobenzyloamonowy, azotyn kokosoalkilotrimetyloamonowy, fluorek cetylopirydyniowy itp. Korzystnymi związkami są czwartorzędowe fluorki amoniowe opisane w US 3535421 (Binder i in.) z 20 października 1970 r., w którym takie czwartorzędowe fluorki amoniowe posiadają właściwości detergentowe. Pewne kationowe substancje powierzchniowo czynne mogą także pełnić rolę środków bakteriobójczych w ujawnionych w opisie kompozycjach. Kationowe substancje powierzchniowo czynne, takie jak chlorheksydyna, chociaż są odpowiednie do stosowania zgodnie z wynalazkiem, nie są korzystne ze wzglę du na ich zdolność do tworzenia plam na twardych tkankach w jamie ustnej. Fachowcy s ą ś wiadomi tej moż liwoś ci i powinni umieszczają c kationowe substancje powierzchniowo czynne pamiętać o tym ograniczeniu.

Korzystne niejonowe substancje powierzchniowo czynne, które mogą być stosowane w kompozycjach wedł ug wynalazku, mog ą być ogólnie zdefiniowane jako zwią zki wytwarzane przez kondensację grup tlenku alkilenu (o hydrofilowym charakterze) z organicznym związkiem hydrofobowym, który może mieć charakter alifatyczny lub alkiloaromatyczny. Przykłady odpowiednich niejonowych substancji powierzchniowo czynnych obejmują środki Pluronic, kondensaty tlenku etylenu z alkilofenolami, produkty otrzymane z kondensacji tlenku etylenu z produktami reakcji tlenku propylenu i etylenodiaminy, kondensaty tlenku etylenu z alkoholami alifatycznymi, długołańcuchowe tlenki trzeciorzędowych amin, długołańcuchowe trzeciorzędowe tlenki fosfin, długołańcuchowe sulfotlenki dialkilu i mieszaniny takich składników.

Korzystne dwubiegunowe syntetyczne substancje powierzchniowo czynne, użyteczne w kompozycjach według wynalazku, mogą być ogólnie opisane jako czwartorzędowe pochodne związków amonowych, fosfoniowych, sulfoniowych, w których grupy alifatyczne mogą być proste lub rozgałęzione, i w których jeden z alifatycznych podstawników zawiera 8 - 18 atomów węgla i jeden zabiera anionową grupę zapewniającą rozpuszczalność w wodzie, np. karboksylową, sulfonianową, siarczanową, fosforanową lub fosfonianową.

Korzystne betainowe substancje powierzchniowo czynne ujawniono w US 5180577 (Polefka i in.) z 19 stycznia 1993 r. Typowe alkilodimetylobetainy obejmują decylobetain ę lub 2-(N-decylo-N,N-dimetyloamonio)octan, kokoso-betainę czyli 2-(N-kokoso-N,N-dimetyloamonio)octan, myristylobetainę, palmitylobetainę, laurylobetainę, cetylobetainę, stearylobetainę itp. Przykładami amidobetain są

PL 208 378 B1 kokosoamidoetylobetaina, kokosoamidopropylobetaina, lauramidopropylobetaina itp. Betainami z wyboru są korzystnie kokosoamidopropylobetaina, korzystniej lauramidopropylobetaina.

Środek przeciw kamieniowi

Kompozycje według wynalazku mogą także zawierać środek przeciw kamieniowi, korzystnie syntetyczne polimery anionowe, obejmujące poliakrylany i kopolimery bezwodnika lub kwasu maleinowego i eteru metylowo-winylowego (np. Gantrez), opisanych np. w US 4627977 (Gaffar i in.) oraz np. kwas poliaminopropanosulfonowy (AMPS), trihydrat cytrynianu cynku, polipeptydy (takie jak polikwas asparaginowy i glutaminowy) oraz ich mieszaniny.

Środki chelatujące

Innym korzystnym opcjonalnym środkiem jest środek chelatujący, taki jak kwas winowy i jego farmaceutycznie dopuszczalne sole, kwas cytrynowy i cytryniany metali alkalicznych oraz ich mieszaniny. Środki chelatujące są zdolne do tworzenia kompleksów z wapniem występującym w ścianach komórkowych bakterii. Środki chelatujące mogą także niszczyć płytkę nazębna przez usuwanie wapnia z mostków wapniowych, które pomagają w utrzymywaniu spoistości tej biologicznej masy. Jednakże nie jest pożądane stosowanie środka chelatującego, który posiada zbyt duże powinowactwo względem wapnia, gdyż może to prowadzić do demineralizacji zęba, co jest sprzeczne z celami i zamierzeniami wynalazku.

Cytrynian sodu i potasu są korzystnymi cytrynianami metali alkalicznych a cytrynian sodu jest najkorzystniejszy. Także korzystne jest połączenie kwas cytrynowy/cytrynian metalu alkalicznego. Korzystne są sole metali alkalicznych kwasu winowego. Najkorzystniejsze do stosowania są winian disodowy, winian dipotasowy, winian sodowo-potasowy, wodorowinian sodu i wodorowinian potasu. Ilości związku chelatującego odpowiednie do stosowania wynoszą około 0,1 - 2,5%, korzystnie około 0,5 - 2,5% a najkorzystniej około 1,0 - 2,5%. Środek chalatujacy będący solą kwasu winowego może być stosowany sam lub w połączeniu z innymi ewentualnymi środkami chalatującymi. Korzystnie te środki chelatujące wykazują stałą wiązania wapnia około 10¹ - 10⁵, co zapewnia lepsze właściwości czyszczące przy zmniejszeniu tworzenia płytki nazębnej i kamienia nazębnego.

Jeszcze inną możliwą grupą środków chelatujących odpowiednich do stosowania w kompozycjach według wynalazku są anionowe polimerowe polikarboksylany. Takie materiały są dobrze znane i są stosowane w postaci wolnych kwasów lub częściowo lub korzystnie całkowicie zobojętnionych, rozpuszczalnych w wodzie soli metali alkalicznych (np. potasu i korzystnie sodu) lub amonowych. Korzystne są kopolimery 1:4 do 4:1 bezwodnika lub kwasu maleinowego z innym polimeryzującym etylenowo nienasyconym monomerem, korzystnie z eterem metylowo-winylowym (metoksyetylenem), o średniej chlorku metylenu (AMW) około 30000 - 1000000. Te kopolimery są dostępne np. jako Gantrez AN 139 (AMW 500000), AN 119 (AMW 250000), korzystnie S-97 do zastosowań farmaceutycznych (AMW 70000) w GAF Chemicals Corporation.

Inne czynne polimerowe polikarboksylany obejmują takie, jak kopolimery 1:1 bezwodnika maleinowego z akrylanem etylu, metakrylanem hydroksyetylu, N-winylo-2-pirolidonem lub etylenem, ostatni dostępny na przykład jako EMA nr 1103, AMW 10000 i EMA gatunek 61 oraz kopolimery 1:1 kwasu akrylowego z metakrylanem metylu lub hydroksyetylu, akrylanem metylu lub etylu, eterem izobutylowo-winylowym lub N-winylo-2-pirolidonem.

Dodatkowe czynne polimerowe polikarboksylany są ujawnione w US 4138477 (Gaffar) z 6 lutego 1979 r. i US 4183914 (Gaffar i in.) z 15 stycznia 1980 r., i obejmują kopolimery bezwodnika maleinowego ze styrenem, izobutylenem lub eterem etylowowinylowym, polikwas akrylowy, itakonowy i maleinowy oraz oligomery sulfoakrylanowe o AMW wynoszącej nawet 1000, dostępnymi jako Uniroyal ND-2.

Źródło fluorków

Często w środkach do czyszczenia zębów i innych kompozycjach doustnych występuje dodatkowy rozpuszczalny w wodzie związek będący fluorkiem, w ilości wystarczającej do zapewnienia stężenia jonów fluorkowych w kompozycji w temperaturze 25°C i/lub podczas stosowania, wynoszącego około 0,0025 - 5,0% wagowych, korzystnie około 0,005 - 2,0% wagowych, zapewniający dodatkowe działanie przeciwpróchnicze. Jako źródła rozpuszczalnych fluorków w kompozycji według wynalazku można stosować wiele różnych materiałów dostarczających jony fluorkowe. Przykłady odpowiednich materiałów dostarczających jony fluorkowe można znaleźć w US 3535421 (Briner i in.) z 20 października 1970 r. i w US 3678154 (Wilder i in.) z 18 lipca 1972 r. Przedstawiciele źródeł jonów fluorkowych obejmują fluorek cynawy, fluorek sodu, fluorek potasu, monofluorofosforan sodu i wiele innych. Szczególnie korzystnymi są fluorek cynawy i fluorek sodu oraz ich mieszaniny.

PL 208 378 B1

Środki wybielające zęby i substancje modyfikujące barwę zębów

Poza środkami rozjaśniającymi zęby jako środkami wybielającymi zęby, substancje modyfikujące barwę zębów mogą być traktowane jako środki do pielęgnacji jamy ustnej użyteczne w kompozycjach według wynalazku. Te substancje są odpowiednie do modyfikacji barwy zębów dla usatysfakcjonowania konsumenta. Te substancje składają się z cząstek, które po naniesieniu na powierzchnię zęba, modyfikują tę powierzchnię pod względem pochłaniania i odbijania światła. Takie cząstki dostarczają korzyść pod względem wyglądu, gdy błona zawierająca takie cząstki zostanie nałożona na powierzchnię zęba lub zębów.

Cząstki najbardziej użyteczne w kompozycjach według wynalazku obejmują pigmenty i środki barwiące rutynowo stosowane w kosmetyce. Nie ma żadnych konkretnych ograniczeń pod względem stosowanego pigmentu i/lub środka barwiącego w kompozycji według wynalazku, innych niż ograniczenie związane z efektem, jakie wywiera na źródło światła na powierzchniach zębów. Pigmenty i środki barwiące obejmują nieorganiczne białe pigmenty, nieorganiczne barwne pigmenty, środki polerujące, proszki wypełniające itp.; patrz japońskie opublikowane zgłoszenie patentowe Kokai nr 9-100215, z 15 kwietnia 1997 r. Konkretne przykłady są wybrane z grupy obejmującej talk, mikę, węglan magnezu, węglan wapnia, krzemian magnezu, krzemian glinowo-magnezowy, krzemionkę, ditlenek tytanu, tlenek cynku, czerwony tlenek żelaza, brunatny tlenek żelaza, żółty tlenek żelaza, czarny tlenek żelaza, żelazocyjanek żelazowo-amonowy, fiolet manganowy, ultramarynę, proszek nylonowy, polietylen w proszku, metakrylan w proszku, polistyren w proszku, jedwab w proszku, celulozę krystaliczną, skrobię, tytanowaną mikę, tlenek żelaza z tytanowaną miką, tlenochlorek bizmutu i ich mieszaniny. Najkorzystniejsze są te wybrane z grupy obejmującej ditlenek tytanu, tlenochlorek bizmutu, tlenek cynku i ich mieszaniny. Pigmenty ogólnie uważane za bezpieczne są wymienione w C. T. F. A. Cosmetic Ingredient Handbook, 3 wydanie, Cosmetic and Fragrance Assn., Inc., Waszyngton D. C. (1982).

Pigmenty są typowo stosowane jako substancje zmętniające i substancje barwiące. Te pigmenty mogą być stosowane w postaci cząstek poddanych obróbce lub w postaci oryginalnych pigmentów. Typowe ilości pigmentów są dobierane do konkretnego wpływu, jaki jest pożądany przez klienta. Przykładowo, w przypadku zębów, które są szczególnie ciemne lub mają plamy, typowo stosowane są pigmenty w ilości wystarczającej do rozjaśnienia zębów. Z drugiej strony, gdy konkretne zęby lub plamy na zębach są jaśniejsze niż inne zęby, użyteczne mogą być pigmenty do pociemnienia zębów. Poziomy pigmentów i substancji barwiących są zazwyczaj stosowane w zakresie około 0,05 - 20%, korzystnie około 0,10 - 15% a najkorzystniej około 0,25 - 10% kompozycji.

Środki zagęszczające

Przy wytwarzaniu pasty do zębów lub żelów konieczne jest dodanie materiału zagęszczającego w celu dostarczenia pożądanej konsystencji kompozycji, dostarczenia pożądanej charakterystyki uwalniania czynnej substancji po zastosowaniu kompozycji, zapewnienia trwałości i stabilności kompozycji itp. Korzystnymi środkami zagęszczającymi są polimery karboksywinylowe, karagenina, hydroksyetyloceluloza, laponit i rozpuszczalne w wodzie sole eterów celulozy, takie jak karboksymetyloceluloza sodowa i karboksymetylohydroksyetyloceluloza sodowa. Można także stosować naturalne gumy, takie jak guma karaya, guma ksantanowa, guma arabska i guma tragakant. Koloidalny glinokrzemian magnezu lub drobnocząstkowa krzemionka mogą być używane jako część środka zagęszczającego, aby dodatkowo ulepszyć teksturę.

Korzystna klasa środków zagęszczających lub żelujących obejmuje klasę homopolimerów kwasu akrylowego usieciowanych eterem alkilowym pentaerytrytu lub eterem alkilowym sacharozy, albo karbomery. Karbomery są dostępne w sprzedaży z B.F, Goodrich jako seria Carbopol®. Szczególnie korzystne Carbopole obejmują Carbopol 934, 940, 941, 956 i ich mieszaniny.

Kopolimery monomerów laktydu i glikolidu, kopolimer o masie cząsteczkowej w zakresie około 1000 - 12000 (średnia), są użyteczne do dostarczania czynnych związków do kieszonek okołozębowych lub wokół kieszonek okołozębowych jako „nośniki żelu poddziąsłowego”. Te polimery są opisane w US 5198220 (Damani) z 30 marca 1993 r. i US 5242910 (Damani) z 7 września 1993 r. oraz US 4443430 (Mattei) z 17 kwietnia 1984 r.

Środki zagęszczające mogą być stosowane w ilości około 0,1 - 15%, korzystnie około 2 - 10%, korzystniej około 4 - 8% wagowych całkowitej kompozycji pasty do zębów lub żelu. Wyższe stężenia mogą być stosowane w gumach do żucia, pastylkach (obejmujących odświeżające pastylki miętowe), saszetkach, nie ściernych żelach i poddziąsłowych żelach.

PL 208 378 B1

Środki utrzymujące wilgoć

Innym dodatkowym składnikiem miejscowych doustnych nośników kompozycji według wynalazku jest środek utrzymujący wilgoć. Środek utrzymujący wilgoć służy ochronie kompozycji w postaci pasty do zębów przed stwardnieniem po ekspozycji na powietrze, nadaniu kompozycji wilgotnego odczucia w ustach i, w przypadku konkretnych środków utrzymujących wilgoć, nadaniu pożądanej słodkości środka smakowo-zapachowego kompozycji w postaci pasty do zębów. Środek utrzymujący wilgoć, na bazie czystego środka utrzymującego wilgoć, ogólnie stanowi około 0 - 70%, korzystnie około 5 - 25% wagowych kompozycji według wynalazku. Odpowiednie środki utrzymujące wilgoć do stosowania w kompozycjach według wynalazku obejmują jadalne alkohole wielowodorotlenowe, takie jak gliceryna, sorbitol, ksylitol, glikol butylenowy, glikol polietylenowy i glikol propylenowy, w szczególności sorbitol i glicerynę.

Środki smakowo-zapachowe i słodzące

Środki smakowo-zapachowe mogą także być dodawane do kompozycji. Odpowiednie środki smakowo-zapachowe obejmują olejek z gaulterii, olejek z mięty pieprzowej, olejek z mięty zielonej, olejek z pączków goździka, mentol, anetol, salicylan metylu, eukaliptol, olejek cynamonowy, octan I-mentylu, szałwię, eugenol, olejek pietruszkowy, oksanon, α-irizon, majeranek, cytrynę, pomarańczę, propenylogwaetol, cynamon, wanilinę, tymol, linalol, acetal glicerynowy aldehydu cynamonowego znany pod nazwą CGA i ich mieszaniny. Środki smakowo-zapachowe są ogólnie stosowane w kompozycjach w ilościach około 0,001 - 5% wagowych kompozycji.

Środki słodzące, które mogą być stosowane, obejmują sacharozę, glukozę, sacharynę, dekstrozę, lewulozę, laktozę, mannitol, sorbitol, fruktozę, maltozę, ksylitol, sole sacharyny, taumatynę, aspartam, D-tryptofan, dihydrochalkony, acesulfam i sole cyklaminianowe, w szczególności cyklaminian sodu i sacharynę sodową oraz ich mieszaniny. Kompozycja korzystnie zawiera około 0,1 - 10% tych środków, korzystnie około 0,1 - 1% wagowych kompozycji.

Poza środkami smakowo-zapachowymi i słodzącymi w kompozycjach według wynalazku mogą być stosowane środki chłodzące, środki pobudzające wytwarzanie śliny, środki rozgrzewające i środki znieczulające jako opcjonalne składniki. Te środki są obecne w kompozycjach w ilości około 0,001 - 10%, korzystnie około 0,1 - 1% wagowych kompozycji.

Środkiem chłodzącym może być dowolny z wielu materiałów. Takie materiały obejmują karboksyamidy, mentol, ketale, diole i ich mieszaniny. Korzystnymi środkami chłodzącymi w kompozycjach według wynalazku są środki typu paramentanu karboksyamidu, takie jak N-etylo-p-mentano-3-karboksamid, znany pod nazwą handlową „WS-3”, N,2,3-trimetylo-2-izopropylobutanoamid, znany pod nazwą „WS-23” i ich mieszaniny. Dodatkowe korzystne środki chłodzące są wybrane z grupy obejmującej mentol, 3-1-mentoksypropano-1,2-diol, znany pod nazwą TK-10, produkowany przez Takasago, glicerynowy acetal mentonu, znany pod nazwą MGA, produkowany przez Haarmann and Reimer i mleczan mentylu, znany pod nazwą Frescolat®, produkowany przez Haarmann and Reimer. Stosowane w opisie określenie mentol i mentyl obejmują prawo- i lewoskrętne izomery tych związków i ich mieszaniny racemiczne. TK-10 jest opisany w opisie patentowym US 4459425 (Amano i in.) z 7/10/84. WS-3 i inne środki są opisane w opisie patentowym US 4136163 (Watson i in.) z 23 stycznia 1979 r.

Korzystne środki pobudzające wydzielanie śliny obejmują Jambu® produkowany przez Takasago. Korzystne środki rozgrzewające obejmują paprykę i estry nikotynianu, takie jak nikotynian benzylu. Korzystne środki znieczulające obejmują benzokainę, lidokainę, olejek z pączków goździka i etanol.

Wodorowęglan metalu alkalicznego

Kompozycja według wynalazku może także zawierać wodorowęglan metalu alkalicznego. Wodorowęglany metali alkalicznych są rozpuszczalne w wodzie i jeżeli nie są stabilizowane, mają tendencję do uwalniania ditlenku węgla w układzie wodnym. Wodorowęglan sodu, znany także pod nazwą soda oczyszczona, jest korzystnym wodorowęglanem metalu alkalicznego. Kompozycja według wynalazku może zawierać około 0,5 - 30%, korzystnie około 0,5 - 15% a najkorzystniej około 0,5 - 5% soli wodorowęglanu metalu alkalicznego.

Różne nośniki

Woda stosowana do wytwarzania handlowych kompozycji doustnych powinna korzystnie mieć niską zawartość jonów i być wolna od zanieczyszczeń organicznych. Woda ogólnie stanowi około 5 - 70% korzystniej około 20 - 50% wagowych wodnych kompozycji według wynalazku. Powyższe ilości wody obejmują wolną wodę, która jest dodawana plus wodę wprowadzaną z innymi materiałami, takimi jak sorbitol.

PL 208 378 B1

W kompozycjach według wynalazku mogą być wykorzystywane poloksamery. Poloksamer jest klasyfikowany jako niejonowa substancja powierzchniowo czynna. Może pełnić funkcję środka emulgującego, środka wiążącego, środka stabilizującego i inne podobne funkcje. Poloksamery są polimerami blokowymi zawierającymi dwie grupy funkcyjne, zakończonymi pierwotnymi grupami hydroksylowymi, o masie cząsteczkowej od 1000 do ponad 15000. Poloksamery są dostępne w sprzedaży pod nazwą handlową Pluronics i Pluraflo w BASF. Korzystnymi poloksamerami dla wynalazku są Poloxamer 407 i Pluraflo L430.

Inne środki emulgujące, które mogą być stosowane w kompozycjach według wynalazku obejmują emulgatory polimerowe, takie jak serię Pemulen® dostępną w B.F. Goodrich, które są głównie wysokocząsteczkowymi polimerami kwasu akrylowego, użytecznymi jako emulgatory do substancji hydrofobowych.

Do kompozycji według wynalazku może także być dodawany ditlenek tytanu. Ditlenek tytanu jest białym proszkiem, który nadaje nieprzezroczystości kompozycjom. Ditlenek tytanu ogólnie stanowi około 0,25 - 5% wagowych kompozycji w postaci środka do czyszczenia zębów.

Wartość pH kompozycji według wynalazku jest korzystnie dostosowywana przez użycie środków buforujących. Stosowane w opisie środki buforujące dotyczą środków, które mogą być stosowane do dostosowania pH kompozycji do zakresu około 4,0 - około 10,0. Środki buforujące obejmują fosforan monosodowy, fosforan trisodowy, wodorotlenek sodu, węglan sodu, kwaśny pirofosforan sodu, kwas cytrynowy i cytrynian sodu. Środki buforujące mogą być podawane w ilości około 0,5 - 10% wagowych kompozycji według wynalazku. Wartość pH kompozycji w postaci środka do czyszczenia zębów jest mierzone w wodnej zawiesinie 3:1 środka do czyszczenia zębów, np. 3 części wody na 1 część środka do czyszczenia z ę bów.

Inne opcjonalne środki, które mogą być stosowane w kompozycjach według wynalazku, obejmują kopoliole dimetikonowe wybrane z kopolioli alkilo- i alkoksydimetikonu, takie jak kopoliole C12 - C20-alkilodimetikonu i ich mieszaniny. Wysoce korzystny jest kopoliol cetylodimetikonowy, dostępny w sprzedaż y pod nazwą handlową Abil EM90. Kopoliol dimetikonowy jest ogólnie stosowany w iloś ci około 0,01 - 25%, korzystnie około 0,1 - 5%, korzystniej około 0,5 - 1,5% wagowych. Kopoliole dimetikonowe pomagają dostarczyć korzyść pod postacią przyjemnego odczucia dotyczącego zębów.

Inne czynne środki

Kompozycje doustne według wynalazku mogą także zawierać inne czynne środki, takie jak środki przeciwdrobnoustrojowe. Takie środki obejmują nierozpuszczalne w wodzie niekationowe środki przeciwdrobnoustrojowe, takie jak chlorowcowane etery difenylowe, związki fenolowe obejmujące fenol i jego homologi, mono i polialkilo- oraz aromatyczne chlorowcofenole, rezorcyna i jej pochodne, związki bisfenolowe i chlorowcowane salicyloanilidy, estry benzoesowe i chlorowcowane karbanilidy. Rozpuszczalne w wodzie środki przeciwdrobnoustrojowe obejmują między innymi czwartorzędowe sole amoniowe i sole bisbiguanidowe. Monofosforan triklozanu jest dodatkowym środkiem przeciwdrobnoustrojowym rozpuszczalnym w wodzie. Czwartorzędowe sole amoniowe obejmują sole, w których jeden lub większa liczba podstawników na czwartorzędowym atomie azotu ma łańcuch wę glowy (typowo alkil) o długości od 8 do około 20, typowo o około 10 - 18 atomach węgla, podczas gdy pozostałe podstawniki (typowo grupy alkilowe lub benzylowe) zawierają mniej atomów węgla, np. około 1 - 7 atomów węgla, typowo są to grupy metylowe lub etylowe. Bromek dodecylotrimetyloamoniowy, chlorek tetradecylopirydyniowy, bromek domifenu, chlorek N-tetradecylo-4-etylopirydyniowy, bromek dodecylodimetylo(2-fenoksyetylo)amoniowy, chlorek benzylodimetylostearyloamoniowy, chlorek cetylopirydyniowy, czwartorzędowa pochodna 5-amino-1,3-bis(2-etyloheksylo)-5-metyloheksahydropirymidyny, chlorek benzalkoniowy, chlorek benzetoniowy i chlorek metylobenzetoniowy stanowią przykłady typowych środków przeciwdrobnoustrojowych będących czwartorzędowymi związkami amoniowymi. Innymi związkami są bis[4-(R-amino)-1-pirydynio]alkany, ujawnione w US 4206215 (Bailey) z 3 czerwca 1980 r. Można stosować także inne środki przeciwdrobnoustrojowe, takie jak bisglicynian miedzi, glicynian miedzi, cytrynian cynku i mleczan cynku. Enzymy stanowią kolejny rodzaj czynnych środków, które mogą być stosowane w kompozycjach według wynalazku. Użyteczne enzymy obejmują te, które należą do kategorii proteaz, enzymów litycznych, inhibitorów matrycy płytki nazębnej i oksydaz; proteazy obejmują papainę, pepsynę, trypsynę, ficynę, bromelinę; enzymy rozpuszczające ścianę komórkową obejmują lizozym; inhibitory matrycy płytki nazębnej obejmują dekstranazy, mutanazy a oksydazy obejmują oksydazę glukozy, oksydazę mleczanu, oksydazę galaktozy, oksydazę kwasu moczowego, peroksydazy obejmujące peroksydazę chrzanową, mieloperoksydazę, laktoperoksydazę, chloroperoksydazę. Oksydazy, poza właściwościami przeciwdrobnoustrojowymi,

PL 208 378 B1 posiadają także działanie wybielające/czyszczące. Takie środki są ujawnione w US 2946725 (Norris i in.) z 26 lipca 1960 r. oraz w US 4051234 (Gieske i in.) z 27 września 1977 r. Inne ś rodki przeciwdrobnoustrojowe obejmują chlorheksydynę, triklozan, monofosforan triklozanu oraz olejki smakowo-zapachowe, takie jak olejek tymolowy. Triklozan i inne środki tego typu są ujawnione w US 5015466 (Parran, Jr. i in.) z 14 maja 1991 r. oraz US 4894220 (Nabi i in.) z 16 stycznia 1990 r. Powyższe środki, które dostarczają korzyść pod postacią działania przeciwpłytkowego, mogą być obecne w ilościach około 0,01 - 5,0% wagowych kompozycji w postaci środka do czyszczenia zębów.

Sposób stosowania

Kompozycja według wynalazku umożliwia czyszczenie i polerowanie zębów oraz zmniejszanie częstości występowania plam, płytek nazębnych, zapalenia dziąseł i kamienia na szkliwie zębów.

Sposób stosowania kompozycji według wynalazku obejmuje doprowadzenie do kontaktu powierzchni szkliwa zębów danego osobnika i błony śluzowej jamy ustnej z kompozycjami doustnymi według wynalazku. Sposób stosowania może polegać na szczotkowaniu z użyciem środka do czyszczenia zębów, płukania zawiesiną środka do czyszczenia zębów lub płynem do płukania ust lub żucia produktów w postaci gum. Inne sposoby obejmują doprowadzenie do kontaktu miejscowego żelu doustnego, spreju doustnego lub innych postaci, takich jak pasek lub błona, z zębami i błoną śluzową jamy ustnej danego osobnika. Kompozycja może być nakładana bezpośrednio na zęby, dziąsła lub inną powierzchnię przy pomocy szczoteczki, aplikatora ołówkowego, aplikatora typu zajęczej łapki lub tym podobnych lub nawet palcami. Osobnik może być dowolną osobą lub zwierzęciem, którego powierzchnie zębów mają kontakt z kompozycjami doustnymi. Określenie „zwierzę” należy rozumieć jako obejmujące zwierzęta gospodarstwa domowego lub inne zwierzęta domowe, lub zwierzęta trzymane w niewoli. Przykł adowo, sposób stosowania moż e obejmować szczotkowanie psich zę bów jednym ze środków do czyszczenia zębów. Inny przykład mógłby obejmować przemywanie jamy ustnej kota środkiem do pielęgnacji jamy ustnej przez wystarczający czas by zauważyć efekty. Produkty dla zwierząt domowych, takie jak gryzaki lub zabawki mogą być wytwarzane tak, by zawierały kompozycję do pielęgnacji jamy ustnej według wynalazku. Kompozycja według wynalazku zawierająca kopolimer jest włączona do stosunkowo giętkiego ale mocnego i trwałego materiału takiego jak surowa skóra, liny wykonane z naturalnych lub syntetycznych włókien oraz polimerowe artykuły wykonane z nylonu, poliestru lub termoplastycznego poliuretanu. Gdy zwierzę żuje, liże lub gryzie produkt, wprowadzone środki czynne są uwalniane i dostają się do jamy ustnej zwierzęcia, do śliny, porównywalnie jak w przypadku skutecznego szczotkowania i pł ukania.

Przykłady

Poniższe przykłady dodatkowo opisują i przedstawiają postacie objęte zakresem wynalazku. Wszystkie procenty stosowane w przykładach są procentami wagowymi kompozycji, jeżeli nie podano inaczej.

P r z y k ł a d 1.

Wytwarzanie polidimetylosiloksanu z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi, zawierającego boczne grupy -(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH

Do reaktora o pojemności 500 ml dodano 93,7 g (czyli 0,67 mola) bezwodnika allilobursztynowego, 52 g toluenu i 1,01 g roztworu katalizatora Kardtedt (0,1% Pt w heksametylodisiloksanie). Masę reakcyjną ogrzewano w 90°C; 120 g (czyli 0,45 mola SiH) polidimetylowodorosiloksanu o wzorze

Me3SiO(SiMe2O)9(SiMeHO)4SiMe3 zawierającego 3,75 mola SiH/kg, dodano w ciągu 3 godzin. Ilość grup SiH (oceniana gazometrycznie), które uległy przemianie przy zakończeniu dodawania wynosiła 96,1%; 100% osiągnięto w 2 godziny po zakończeniu dodawania. Lotne składniki usunięto przez odparowanie pod próżnią (3 mbary) przez 10 godzin w temperaturze 150°C. Następnie dodano 15 g demineralizowanej wody, aby zhydrolizować grupy funkcyjne bezwodnika bursztynowego. Reakcję hydrolizy monitorowano metodą analizy w podczerwieni (pasmo kwasu przy 1714 cm^-1, pasma bezwodnika przy 1863 i 1782 cm^-1). Gdy reakcja hydrolizy zaszła do końca (48 godzin), dodano 100 g toluenu w celu azeotropowego usunięcia wody. Odzyskano 133,5 g lepkiego oleju (co odpowiada wydajności 82%).

Analiza NMR potwierdziła następującą ogólną strukturę otrzymanego produktu:

Me3SiO(SiMe2O)9(SiMeAO)4SiMe3 gdzie A oznacza -(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH.

PL 208 378 B1

P r z y k ł a d 2.

Wytwarzanie polidimetylosiloksanu z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi, z grupami bocznymi -(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH

Do reaktora o pojemności 500 ml dodano 49,8 g (czyli 0,36 mola) bezwodnika allilobursztynowego, 44 g toluenu i 1,139 g roztworu katalizatora Kardtedt (0,1% Pt w heksametylodisiloksanie). Masę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C; 150,3 g (czyli 0,266 mola SiH) polidimetylowodorosiloksanu o wzorze

Me₃SiO(SiMe₂O)₁₀₀(SiMeHO)₁₅SiMe₃ i zawierającego 1,77 mole SiH/kg są dodawane w ciągu 1 godziny. Ilość grup SiH (oceniana gazometrycznie), które uległy przemianie przy zakończeniu dodawania wynosiła 86%; 100% osiągnięto w 16 godzin po zakończeniu dodawania. Lotne składniki usunięto przez odparowanie pod próżnią (6 mbarów) w ciągu 10 godzin w temperaturze 150°C. Dodano 101 g toluenu i masę reakcyjną przesączono. Następnie dodano 6,7 g demineralizowanej wody, aby zhydrolizować grupy funkcyjne bezwodnika bursztynowego. Reakcję hydrolizy monitorowano metodą analizy w podczerwieni (pasmo kwasu przy 1714 cm^-1, pasma bezwodnika przy 1866 i 1788 cm^-1). Gdy reakcja hydrolizy zaszła do końca (6 dni), wodę usunięto azeotropowo. Odzyskano 146,3 g lepkiego oleju (co odpowiada wydajności 80%).

Me₃SiO(SiMe₂O)₁₀₀(SiMeAO)₁₅SiMe₃ gdzie A oznacza -(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH.

P r z y k ł a d 3.

Utrzymywanie polimerów siloksanowych z grupami funkcyjnymi, naniesionych w postaci 1% roztworu na polerowane powierzchnie szkliwa bydlęcego

Osadzanie i utrzymywanie polimerów siloksanowych z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi, stosowanych w postaci 1% roztworu na polerowane powierzchnie szkliwa bydlęcego porównano z osadzaniem i utrzymywaniem innych polimerów siloksanowych zawierających inne grupy funkcyjne. Przygotowano roztwory różnych polimerów siloksanowych w stężeniu 1% w MIBK (ketonie metylowoizobutylowym). 6 μl każdego roztworu naniesiono bezpośrednio na czyste, polerowane próbki szkliwa bydlęcego osadzone w żywicy, o polu powierzchni około 1 cm². Umożliwiano odparowanie rozpuszczalnika w warunkach otoczenia i mierzono wyjściowy kąt zwilżania wodą (WCA) przy użyciu systemu Kruss DSA-10. Następnie próbki szkliwa moczono w ultraczystej wodzie przez 5 minut i po ich wyschnięciu na powietrzu ponownie mierzono kąt zwilżania wodą. Następnie próbki szczotkowano urządzeniem do szczotkowania (V-8 skrzyżowana z szczoteczką Oral-B z płaską końcówką przy nacisku 150 G) przez 1 minutę i 10 minut wodą i po każdym etapie mierzono ponownie WCA. Nietraktowane próbki szkliwa użyto w tym badaniu jako kontrolę. Wyniki przedstawiono w poniższej tabeli I. Polimery siloksanowe z grupami funkcyjnymi bezwodnika kwasowego i ich zhydrolizowaną wersję dikwasu wykazywały najlepszą zdolność utrzymywania kompozycji w modelu szczotkowania szkliwa bydlęcego, o czym świadczą względnie wyższe wartości WCA, wskazujące na większą hydrofobowość powierzchni, która utrzymuje się nawet po 10 minutach szczotkowania.

T a b e l a I.

Kąty zwilżania wodą powierzchni szkliwa bydlęcego, traktowanych polimerami siloksanowymi z grupami funkcyjnymi

Grupa funkcyjna polimeru siloksanowego	Średnia MW	WCA po traktowaniu	5 min namaczania w H2O	1 min szczotkowania	10 min szczotkowania
1	2	3	4	5	6
Polieter	15000	25,70	34,35	35,32
Amina	17000	65,86	61,12	54,56
Polieter/poliol	14000	83,19	85,01	51,68
Bezwodnik propylobursztynowy	1600	92,31	90,00	91,46	92,51

PL 208 378 B1 cd. Tabeli I

1	2	3	4	5	6
Bezwodnik propylobursztynowy	360	93,96	92,15	86,52	65,28
Kwas propylobursztynowy	10000	86,38	96,83	83,08	84,75
Kwas propylobursztynowy	1700	28,19	70,34	82,9	86,53
Kontrolne szkliwo	48,39	50,75	42,97	54,86

P r z y k ł a d 4.

Osadzanie i utrzymywanie polimerów siloksanowych z grupami funkcyjnymi, stosowanych w postaci 1% stężonej zawiesiny środka do czyszczenia zębów na polerowane szkliwo bydlęce

Polimery siloksanowe z grupami funkcyjnymi zmieszano z środkiem do czyszczenia zębów do zwalczania ubytków Crest® i wodą (1:3) w celu otrzymania zawiesiny zawierającej każdy polimer w stężeniu 1% w zawiesinie. Próbki czystego, wypolerowanego szkliwa bydlęcego umieszczone w żywicy, o polu powierzchni około 1 cm² wrzucano do każdej zawiesiny i nasączano przez 5 minut. Próbki wyjęto, poddawano działaniu ultradźwięków i płukano w ultraczystej wodzie. Następnie suszono je na powietrzu i wykonywano pomiar kąta zwilżania wodą (WCA) powierzchni szkliwa. Próbki montowano na urządzeniu do szczotkowania (V-8 skrzyżowana ze szczoteczką Oral-B, z płaską końcówką, przy nacisku 150 g) i szczotkowano przygotowanymi zawiesinami przez 1 minutę i 10 minut. WCA mierzono ponownie po każdym etapie, opisaną metodą. Nietraktowane próbki szkliwa użyto w tym badaniu jako kontrolę. Wyniki przedstawiono w poniższej tabeli II. Polimery siloksanowe z grupami funkcyjnymi dikwasu osadzały się i utrzymywały na szkliwie lepiej, niż inne badane polimery siloksanowe z grupami funkcyjnymi, przy czym najlepsze osadzanie i utrzymywanie wykazywał polimer z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego (AMW=1700). Polimer z bezwodnikowymi grupami funkcyjnymi także utrzymywał hydrofobową powierzchnię, na co wskazywały względnie wyższe wartości WCA, chociaż hydrofobowość nie zachowywała się tak dobrze, jak w przypadku polimerów z grupami funkcyjnymi dikwasu. Polimer z grupami funkcyjnymi kopoliolu był utrzymywany w małym stopniu na szkliwie w tych warunkach szczotkowania.

T a b e l a II.

Kąty zwilżania wodą powierzchni szkliwa bydlęcego, traktowanych polimerami siloksanowymi z grupami funkcyjnymi umieszczonymi w środku do czyszczenia zębów

Grupa funkcyjna	AMW	Pomiar kąta zwilżania wodą
5 min namaczania	1 min szczotkowania	10 min szczotkowania
Kwas propylobursztynowy	1700	82,33	98,85	98,77
Kwas propylobursztynowy	10000	53,19	55,87	49,77
Bezwodnik propylobursztynowy	1600	84,0	70,0	68,0
Poliol/polieter	14000	57,0	25,0	25,0
Zwykłe kontrolne szkliwo	26,0	25,0	25,0

P r z y k ł a d 5.

Charakterystyka wybielania mieszaniny polimeru siloksanowego z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego i nadtlenku karbamidu (CP) zewnętrznych plam na szkliwie bydlęcym

Charakterystyka wybielania zewnętrznych plam kompozycji według wynalazku zawierającej polimer siloksanowy z grupami funkcyjnymi dikwasu i 10% nadtlenkiem karbamidu jest porównywana z charakterystyką kompozycji zawierającej żel Carbopol lub wodę i tę samą ilość nadtlenku karbamidu. Próbki szkliwa bydlęcego umieszczano w żywicy i eksponowano na roztwór plamiący w celu spowodowania powstawania ciemnych plam na powierzchni szkliwa. Wyjściowe wartości CIE (International

PL 208 378 B1

Commission of Illumination) L*a*b zmierzono aparatem cyfrowym Fuji HC1000 w warunkach kontrolowanego oświetlenia (światło D55) z filtrem polaryzującym. Nadtlenek karbamidu (wodoronadtlenek mocznika, Sigma U-1753) zmieszano z następującymi badanymi materiałami w stężeniu 10%: polimerem siloksanowym z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego (AMW=1700), 5% żelem Carbopol i ultraczystą wodą. Około 10 mg mieszaniny każdego badanego materiału nakładano na powierzchnię próbek szkliwa bydlęcego, po czym próbki umieszczano w odrębnych fiolkach zawierających 15 ml ultraczystej wody a następnie fiolki umieszczano na 30 minut na wytrząsarce w inkubatorze o temperaturze nastawionej na 37°C. Po upływie 30 minut usuwano preparaty do obróbki delikatnie pocierając powierzchnię MIBK. Próbki osuszono bibułą i mierzono zmiany L*, a* i b*, stanowiących liczbowe wyrażenie trójwymiarowej przestrzeni barw, gdzie L* oznacza jasność na osi y, a* oznacza barwę (czerwono-zielona) na osi x a b* oznacza barwę (żółto-niebieska) na osi z. Następnie w ten sam sposób nakładano kolejne kompozycje i tę procedurę powtarzano dla 14 obróbek. Całkowity czas ekspozycji wynosił 7 godzin. Wyniki podsumowano w poniższej tabeli III jako zmianę ΔL* w porównaniu z wartością wyjściową. Polimer siloksanowy z grupami funkcyjnymi dikwasu zapewnia większe zalety pod względem wybielania zewnętrznych plam w porównaniu z żelem Carbapol lub wodą, z takim samym stężeniem nadtlenku karbamidu w środowisku wodnym.

T a b e l a III.

ΔΙ_* w porównaniu z wartością wyjściową szkliwa bydlęcego z zewnętrznymi plamami

Kompozycja	Czas podawania kompozycji
1 godz.	3 godz.	5 godz.	7 godz.
Polimer siloksanowy z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego + 10% CP	3,5	12	22	29
Żel Carbopol + 10% CP	0	5	9	12
Ultraczysta woda + 10% CP	0	1	3	5

P r z y k ł a d 6.

Wybielanie wewnętrznie przebarwionych ekstrahowanych ludzkich zębów po szczotkowaniu środkiem do czyszczenia zębów zawierającym polimer siloksanowy z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego i nadtlenek karbamidu (CP)

Ekstrahowane ludzkie zęby trzonowe oczyszczano ze wszystkich tkanek miękkich i wypolerowano w celu usunięcia całego osadu lub zewnętrznych plam. Umieszczano je w żywicy i mierzono wyjściowe wartości CIE L*a*b aparatem cyfrowym Fuji HC1000 w warunkach kontrolowanego oświetlenia (światło D55) z filtrem polaryzującym. Nadtlenek karbamidu (wodoronadtlenek mocznika, Sigma U-1753) do roztworu ketonu metyloizobutylowego (MIBK), zawierającego rozpuszczony polimer siloksanowy z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego (AMW=1700). Rozpuszczalnik odparowywano a następnie pozostały CP/polimer dodawano do zawiesiny środka do czyszczenia zębów do zwalczania ubytków Crest®, tak że powstała zawiesina zawierała 10% CP i 5% polimeru. Sporządzono także porównawczą zawiesinę zawierającą jedynie 10% CP. Szczoteczkę do mycia zębów Oral B z płaską końcówką zanurzono w zawiesinie i zawiesiną szczotkowano ręcznie jedną stronę zęba trzonowego 50 razy. Powtórzono to dla wszystkich stron zęba (policzkowej, językowej dystalnej i wargowej, każda była szczotkowana 50 razy). Następnie próbki umieszczano w odrębnych fiolkach zawierających 15 ml ultraczystej wody a następnie fiolki umieszczano na 1 godzinę na wytrząsarce w inkubatorze o temperaturze nastawionej na 37°C. Po upływie 1 godziny usuwano preparaty delikatnie pocierając powierzchnię z użyciem MIBK. Próbki otrzymujące porównawczą zawiesinę traktowano w ten sam sposób. Zęby delikatnie osuszono bibułą i mierzono zmiany w przestrzeni barw L*, a* i b*. Następnie w ten sam sposób stosowano kolejne kompozycje i tę procedurę powtarzano do uzyskania całkowitego czasu ekspozycji 7 godzin. Wyniki przedstawiono w poniższej tabeli IV jako zmianę delta L* w porównaniu z wartością wyjściową. Wyniki pokazują, że kompozycja zawierająca polimer siloksanowy z grupami funkcyjnymi dikwasu dostarcza istotnie większą korzyść pod względem wybielania wewnętrznych przebarwień/plam na ekstrahowanych ludzkich zębach w porównaniu z samym nadtlenkiem karbamidu; gdy jest dostarczana na powierzchnię zęba w zawiesinie środka do czyszczenia zębów pomaga w utrzymaniu nadtlenku karbamidu na powierzchni zęba. Wyniki dodatkowo pokazują, że polimer siloksanowy z grupami funkcyjnymi dikwasu

PL 208 378 B1 pomaga w utrzymaniu nadtlenku karbamidu na powierzchni zęba, co prowadzi do uzyskania silniejszego efektu wybielania wraz z upływem czasu.

T a b e l a IV.

Δυ* w porównaniu z wartością wyjściową ludzkiego szkliwa z wewnętrznymi plamami

Kompozycja	Czas podawania kompozycji
1 godz.	3 godz.	5 godz.	7 godz.
5% polimer siloksanowy z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego (AMW=1700) + 10% CP	1	2	3	4
10% CP	0,5	1	1	1

P r z y k ł a d 7

Żele doustne do stosowania miejscowego Poniżej przedstawiono żele doustne według wynalazku do stosowania miejscowego. Kompozycje te wytwarza się zwykłymi sposobami.

Składniki	7A	7B	7C	7D	7E	7F	7G
Środek smakowo-zapachowy	5,000	5,000	0,500	0,500	0,500	0,500	0,500
Mentol	0,200	0,200
Sacharyna	0,200	0,200	0,100	0,100	0,100	0,100	0,100
Polimer siloksanowy z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego (AMW=1700 lub 10000)	3,000	3,000	70,000	75,000	66,000	80,000	75,00
Nadtlenek mocznika	10,000		20,000	15,000	15,000
Triklosan						0,300
Chlorek cetylopirydyniowy							1,00
Pemulen TR1	1,000	1,000
Dizasadowy fosforan sodu	0,200	0,200
Poloksamer 407	9,000	10,500
Pluraflo L4370	QS	QS
PEG 600			QS	QS	QS	QS	QS

QS = ilość potrzebna

P r z y k ł a d 8 - Kompozycje w postaci środków do czyszczenia zębów

Poniżej pokazano kompozycje w postaci środków do czyszczenia zębów. Kompozycje te wytworzono zwykłymi sposobami.

Składniki	8A	8B	8C	8D	8E	8F
1	2	3	4	5	6	7
Środek barwiący FD&C niebieski nr 1		0,300			0,200	0,200
Carbomer 956	2,000			2,000	0,300	0,300
Kwas cytrynowy			0,180
Środek smakowo-zapachowy	0,900	1,100	1,000	0,900	1,200	0,800
Sacharyna	0,300	0,400	0,450	0,400	0,300	0,350
Gliceryna	10,000	30,000	30,000	QS
Fosforan monosodowy		0,500			0,590	0,500
Fosforan trisodowy					1,450	1,400

PL 208 378 B1 ciąg dalszy

1	2	3	4	5	6	7
Guma ksantanowa					0,475	0,500
Wodorotlenek sodu (roztwór 50%)	1,100
PEG 40 SDIS			1,240
Poloksamer 407, NF		15,000	15,000	5,000
Sproszkowany polietylen		20,000	15,430
Krzemionka				10,000	20,000	15,000
Cynian sodu			0,090
Fluorek sodu	0,243	0,243	0,243	0,243	0,243	0,243
Sorbitol (roztwór 70%)					50,000	40,000
Alkilosiarczan sodu (roztwór 28%)	3,000				4,000	5,000
Polimer polisiloksanowy z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego		5,000		3,000		1,000
Polimer polisiloksanowy z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego/estru glikolu propylenowego	3,000		2,000		4,000
Nadtlenek mocznika	10,000			4,000
Nadtlenek wodoru (roztwór 35%)		5,000	3,000
Triklosan	0,300				0,300
Chlorek cetylopirydyniowy			0,530
Witamina E						2,00
Woda oczyszczona USP	QS	QS	QS		QS	QS

QS = ilość potrzebna

P r z y k ł a d 9 - kompozycje w postaci gumy do żucia

Poniżej przedstawiono kompozycje według wynalazku w postaci gumy do żucia w postaci powlekanej gumy do żucia (9C).

Składniki	9A	9B
Ksylitol	16,700	16,700
Podłoże gumy (np. Prestige-PL, Cafosa)	28,000	28,000
Polisiloksan z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego (AMW= 1700)	5,000	5,000
Wodoronadtlenek mocznika		10,000
Hydrolizat uwodorowanej skrobi (85% części stałych)	8,000	8,000
Gliceryna	7,000	7,000
Mannitol	5,000	5,000
Środek smakowo-zapachowy	1,600	1,600
Aspartam	0,200	0,200
Mentol suszony rozpryskowo	0,150	0,150
Sorbitol	QS	QS

PL 208 378 B1

Składniki 9C	Rdzeń	Powłoka	W sumie
1 g/sztukę	0,35 g/sztukę	1,35 g/sztukę
Sorbitol	49,35	-	36,56
Podłoże gumy¹	25,0	-	18,52
Polimer siloksanowy z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego (AMW=1700)	5,0	-	3,70
Wodoronadtlenek mocznika	5,0	-	3,70
Fluorek sodu	-	0,08	0,02
Ksylitol	-	-	-
Hydrolizat uwodorowanej skrobi	5,0	-	3,70
Mannitol	2,0	-	1,48
Gliceryna	5,0	-	3,70
Ditlenek tytanu	-	2,0	0,52
Środek smakowo-zapachowy	2,0	2,0	2,00
Dodatkowy środek smakowo-zapachowy suszony rozpryskowo	1,5	-	1,11
Sukraloza	0,05	0,03	0,05
Acesulfam potasu	0,10	0,10	0,10
Sorbitol²	-	95,25	24,70
Polisorbat 60	-	0,30	0,08
Nierozpuszczalny jadalny środek błyszczący (Brilliant Blue)	-	0,04	0,01
Wosk⁴	-	0,20	0,05

¹ Zawiera kilka składników, obejmujących gotowe podłoża gumy od dostawców takich jak Dreyfus Company,

3775 Park Avenue, Edison, New Jersey, USA; Cafosa Gum, Calabria 267, 08029, Barcelona, Hiszpania, itp.

² Ilość sorbitolu dotyczy bezwzględnej ilości po wysuszeniu; sorbitol dodaje się w postaci 70% roztworu wodnego ³ Dostarczany przez Watson Foods Company Incorporated, 301 Heffernan Drive, West Haven, Connecticut, USA ⁴ Ilość wosku dotyczy bezwzględnej ilości po wysuszeniu; wosk dodaje się jako 28% roztwór w etanolu;

stosowany wosk zawiera kilka skł adników, takich jak te dostarczane przez Kaul GmBH, Elmshorn, Niemcy Instrukcje wytwarzania - P r z y k ł a d 9A i 9B

Podgrzać podłoże gumy do około 45°C, aby je zmiękczyć. Utrzymywać temperaturę w komorze mieszalnika około 45°C w czasie całego procesu mieszania. Dodać podłoże gumy do komory mieszalnika z dwoma łopatkami typu sigma i mieszać przez 5 minut. Dodać mannitol i suszony rozpryskowo mentol. Mieszać przez 2 minuty. Dodać glicerynę i mieszać przez 2 minuty. Dodać 50% ksylitolu i mieszać przez 2 minuty. Dodać hydrolizat uwodorowanej skrobi i mieszać przez 5 minut. Dodać 50% sorbitolu i mieszać przez 3 minuty. Dodać pozostałe 50% ksylitolu, silikon i aspartam i mieszać przez 3 minuty. Dodać środek smakowo-zapachowy i mieszać przez 3 minuty. W przypadku przykładu 9B dodać środek bielący pod koniec w temperaturze zbliżonej do temperatury pokojowej, aby zmniejszyć utratę aktywnego tlenu.

Instrukcje wytwarzania - P r z y k ł a d 9C

Preparat rdzenia: Zmiękczyć podłoże gumy delikatnie je podgrzewając i dodać mannitol, suszony rozpryskowo środek smakowo-zapachowy, glicerynę, 50% ksylitolu, hydrolizat uwodorowanej skrobi, 50% sorbitolu i dokładnie wymieszać. Dodać pozostałe 50% ksylitolu, polimer siloksanowy i wodoronadtlenek mocznika (jeśli jest potrzebny) i aspartam, pozostałą część środka smakowo-zapachowego i dodatkowo wymieszać. Uformować masę gumy do żucia w pojedyncze sztuki o pożądanym kształcie i wielkości przy użyciu sprzętu do walcowania i dzielenia.

PL 208 378 B1

Roztwór powlekający: Dodać ditlenek tytanu i polisorbat 60 do 70% wodnego roztworu sorbitolu i wymieszać. Dodać środek smakowo-zapachowy a następnie sukralozę i acesulfam potasu i dodatkowo wymieszać.

Powlekanie preparatu rdzenia: Umieścić sztuki gumy w powlekarce i zastosować roztwór powlekający, częściowo suchy. Powtarzać etapy powlekania do osiągnięcia pożądanej grubości lub masy powłoki. Zastosować klarowny wodny roztwór 70% sorbitolu i, gdy wciąż mokry, natryskiwać cętki na powierzchnię produktu, wysuszyć. Zastosować drugie powlekanie 70% roztworem sorbitolu a następnie powlekanie woskiem i pozostawić do całkowitego wysuszenia produktu.

P r z y k ł a d 10 - Płyn do płukania ust
Składniki	Masa, %
Woda	29,000
Glikol propylenowy	53,459
Benzoesan sodu	0,320
Kwas benzoesowy	0,021
Sacharyna sodowa	0,700
Polisiloksan z grupami funkcyjnymi
kwasu propylobursztynowego (AMW=1700)	5,000
Poloksamer 407	10,000
Środek smakowo-zapachowy	1,500
Płyn do płukania ust z przykładu 10 wytwarzany jest w sposób następujący: Wymieszać wodę,

poloksamer i glikol propylenowy. Następnie dodać środek smakowo-zapachowy, kwas benzoesowy i polimer siloksanowy. Na koniec dodać benzoesan sodu i sacharynę sodową i wymieszać do uzyskania jednorodności.

P r z y k ł a d 11 - Kompozycje kleju do protez dentystycznych

Kompozycje kleju do protez dentystycznych w postaci kremu można wytwarzać przez zmieszanie następujących składników.

Składniki	11A	11B	11C	11D
Biały olej mineralny	23,93	23,93	23,93	0
Wazelina, biała	21,77	20,87	11,87	0
Karboksymetyloceluloza sodowa	20,00	20,00	20,00	20,00
Ditlenek krzemu, koloidalny	1,14	1,14	1,14	1,14
Środek barwiący (czerwony barwnik opatint)	0,06	0,06	0,06	0,06
Polisiloksan z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego (AMW=1700)	0,10	1,00	10,00	45,8
Sól kopolimeru eter alkilowo-winylowy/kwas maleinowy (AVE/MA)	33,00	33,00	33,00	33,00

Wymieszać składniki płynu (czerwony barwnik, polisiloksan z grupami funkcyjnymi kwasu propylobursztynowego, wazelinę, olej mineralny) w temperaturze 50 - 60°C do uzyskania wizualnie jednorodnego roztworu. Następnie wytrząsać/mieszać składniki proszkowe (koloidalny ditlenek krzemionki, CMC, całą mieszaną sól kopolimeru AVE/MA) razem w pojemniku. Wymieszać proszki z cieczą, z wytworzeniem jednorodnego różowego kremu. Kompozycje w postaci kremu można modyfikować, zwiększając lub zmniejszając ilość każdego ze składników: soli AVE/MA, wazeliny i/lub CMC o maksymalnie 10 g. Powyższe kompozycje w postaci kremu można także modyfikować przez zastosowanie mieszanin różnych mieszanych soli polimeru AVE/MA, takich jak sole Ca/Zn lub Mg/Ca/Zn i/lub postaci kwasowych. W celu użycia osobnik umieszcza 0,1 - 2 gramów kompozycji w postaci kremu na protezie dentystycznej. Następnie osobnik wkłada protezę dentystyczną do ust i wciska ją na miejsce.

Claims

1. Kompozycja do pielęgnacji jamy ustnej, znamienna tym, że zawiera

X(R⁴R⁵SiO)p(R⁶ASiO)qY w którym

X oznacza triorganosiloksylową grupę końcową o wzorze R¹R²R³SiO- lub grupę końcową Z, gdzie Z oznacza -OH;

Y oznacza triorganosililową grupę końcową o wzorze -SiR³R²R¹ lub grupę końcową W, gdzie W oznacza atom wodoru;

A oznacza grupę kwasu dikarboksylowego o wzorze

E-C(O)OM —B-CR' \

C(O)OM w którym

R' oznacza atom wodoru lub alkil o 1 - 30 atomach węgla,

E jest nieobecny lub oznacza alkilen o 1 - 5 atomach węgla, ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą alkil o 1 - 30 atomach węgla,

p oznacza średnią wartość w zakresie 0 - 1000; q oznacza średnią wartość w zakresie 1 - 100, a stosunek liczby grup końcowych Z i W do całkowitej liczby grup końcowych X i Y wynosi od 0/100 do 75/100, oraz

2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że polimer siloksanowy z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi zawiera jedną z następujących grup bocznych kwasu dikarboksylowego lub ich połączenie:

-(CH2)n-CH(COOM)2

-(CH2)n-CH(COOM)-CH2COOM gdzie n oznacza 2 - 30.

3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że p oznacza średnią wartość w zakresie 0 - 500, korzystnie od 5 do 200.

4. Kompozycja według zastrz. 1 - 3, znamienna tym, że q oznacza średnią wartość w zakresie 1 - 50.

5. Kompozycja według zastrz. 1 - 4, znamienna tym, że M oznacza H lub kation wybrany z grupy obejmującej kationy metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych oraz ewentualnie podstawiony kation amoniowy, piperydyniowy lub alkanolaminowy.

6. Kompozycja według zastrz. 1 - 5, znamienna tym, że jako środek do pielęgnacji jamy ustnej zawiera środek wybielający w ilości 0,1 - 20,0% wagowych kompozycji.

7. Kompozycja według zastrz. 1-6, znamienna tym, że zawiera środek wybielający wybrany z grupy obejmującej nadtlenki, nadborany, nadwęglany, peroksykwasy, nadsiarczany, chloryny i ich mieszaniny.

PL 208 378 B1

8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera środek wybielający wybrany z grupy obejmującej nadtlenek wodoru, nadtlenek mocznika, nadtlenek wapnia, nadwęglan sodu, chloryn sodu, chloryn potasu i ich mieszaniny.

9. Zastosowanie kompozycji do pielęgnacji jamy ustnej, zawierającej polimer siloksanowy z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi, zdefiniowanej w zastrz. 1 - 5, do wybielania zębów pacjenta, zapobiegania plamom na zębach oraz zapewniania zębom połysku lub gładkości.

10. Zastosowanie polimeru siloksanowego z dikarboksylowymi grupami funkcyjnymi, zdefiniowanego w zastrz. 1 - 5, do wytwarzania kompozycji do pielęgnacji jamy ustnej, do zapobiegania powstawaniu lub zmniejszania płytki nazębnej, próchnicy, kamienia nazębnego.