ARTÍCULOS RECUBIERTOS QUE TIENEN UN RECUBRIMIENTO PROTECTOR Y CÁTODO DIANA PARA PREPARAR LOS ARTÍCULOS RECUBIERTOS
REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud es una continuación en parte de la solicitud de Estados Unidos con N° de Serie 10/397.001 presentada el 25 de marzo de 2003, que era una continuación en parte de la solicitud de Estados Unidos con 1° de Serie 10/133.805 presentada el 25 de abril de 2002, que era una continuación en parte de la solicitud de Estados Unidos con N° de Serie 10/007.382 presentada el 22 de octubre de 2001. Esta solicitud también reivindica los beneficios de la solicitud provisional de Estados Unidos con N° de Serie 60/379.093 presentada el 25 de abril de 2002, incorporándose a este documento todas estas solicitudes como referencia en su totalidad. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 1. Campo de la Invención Esta invención se refiere generalmente a artículos recubiertos que tienen un recubrimiento protector, por ejemplo, elementos transparentes para automóvil recubiertos, y a métodos de fabricación de artículos recubiertos. Esta invención se refiere también a un cátodo diana útil para preparar los artículos recubiertos usando métodos . de recubrimiento convencionales de deposición de vapor mediante magnetrón de pulverización. 2. Descripción de la Tecnología Disponible Actualmente Se sabe como reducir el calor que se acumula en el interior de un vehículo proporcionando un parabrisas laminado que tiene dos capas de vidrio con un recubrimiento de control atenuante de la radiación solar infrarroja (IR) o ultravioleta (UV) situado entre las capas. Las capas protegen el recubrimiento de control solar del daño mecánico y/o químico. Estos parabrisas convencionales generalmente se fabrican conformando y templando dos "blancos" de vidrio tosco (uno de los cuales tiene el recubrimiento de control solar depositado sobre el mismo) para formar dos capas de vidrio conformado, templado y después asegurar las capas de vidrio juntas con una capa intermedia de plástico. Debido a que los recubrimientos de control solar convencionales incluyen capas de metal que reflejan el calor, los blancos de vidrio típicamente se calientan y conforman como "dobletes", es decir, los blancos se posicionan uno encima del otro durante el calentamiento y conformado con el recubrimiento funcional intercalado entre los blancos de vidrio para evitar un calor y enfriamiento irregular, que puede afectar a la forma final de las capas. En las Patentes N° 4.820.902, 5.028.759; y 5.653.903 se describen ejemplos de parabrisas de automóvil laminados y métodos de fabricación de los mismos . La calentabilidad del doblete generalmente está limitada por la capacidad del recubrimiento funcional de resistir el tratamiento térmico sin degradarse negativamente. Por "calentabilidad" se entiende la temperatura máxima y/o tiempo máximo a una temperatura particular a la que puede calentarse el sustrato recubierto sin degradación del recubrimiento funcional . Dicha degradación puede afectar a las propiedades físicas y/o ópticas del recubrimiento, tales como reflexión y/o transmisión de la energía solar. Dicha degradación puede estar causada por ejemplo, por la oxidación de diversas capas que contienen metal en el recubrimiento funcional. Por ejemplo, los recubrimientos funcionales que contienen capas metálicas pueden ser sensibles a oxígeno en el sentido de que puede haber algunos cambios, por ejemplo, disminución en las propiedades de control óptico y/o solar del recubrimiento funcional cuando el sustrato recubierto se trata térmicamente, tal como por calentamiento torsión, templado o atemperado, para usar en un elemento transparente para un vehículo a motor o ventana o panel de visión, o para usarlo en ventanas residenciales o comerciales, paneles, puertas u otros dispositivos. También sería ventajoso proporcionar un recubrimiento de control solar en otros elementos transparentes del automóvil, tales como ventanillas laterales, luces traseras, techos solares, techos lunares, etc. Sin embargo, los procesos de fabricación de parabrisas laminados no se adaptan fácilmente a la fabricación de otros tipos de elementos transparentes del automóvil laminados y/o no laminados. Por ejemplo, las ventanillas laterales del automóvil convencionales normalmente se fabrican a partir de un blanco de vidrio sencillo que se calienta, con forma y atempera individualmente hasta una curvatura deseada dictada por las dimensiones de la abertura del vehículo en la que se va a instalar la ventanilla lateral . Un problema que aparece en la fabricación de ventanilla laterales es que no se da cuando se fabrican parabrisas es el problema de calentamiento individual de blancos de vidrio que tienen un recubrimiento de control solar que refleja el calor. Adicionalmente, si la ventanilla lateral se sitúa de manera que el recubrimiento está sobre la superficie de la ventanilla lateral del lado del vehículo (la superficie externa) , el recubrimiento es susceptible de daño mecánico por los objetos que golpean al recubrimiento y daño químico por lluvia acida o detergentes para el lavado de coches . Si el recubrimiento está en la superficie de la ventanilla lateral hacia el interior del vehículo (la superficie interna) , el recubrimiento susceptible de daño mecánico de ser tocado por los ocupantes del vehículo o de rodar hacia arriba y hacia abajo en la guía de la ventana y daño químico por contacto con limpiadores convencionales de cristal. Adicionalmente, si el recubrimiento es un recubrimiento de baja emisividad puede promover un efecto invernadero atrapando calor en el interior del vehículo. Aunque se sabe como reducir el daño químico o corrosión de un recubrimiento recubriéndolo a su vez con un material químicamente resistente, estos sobre-recubrimientos se aplican típicamente tan finos como sea posible para no afectar negativamente a las características ópticas (por ejemplo color, reflectancia y transmitancia) del recubrimiento subyacente y para no aumentar significativamente la emisividad del recubrimiento subyacente. Dichos sobre-recubrimientos finos típicamente no satisfacen las necesidades de durabilidad para transporte, procesado o uso final del elemento transparente del automóvil recubierto convencional, que se dañan fácilmente y están expuestos continuamente al medio ambiente. Adicionalmente, dichos sobre-recubrimientos finos no aliviarían el problema de efecto invernadero comentado anteriormente . En las Patentes de Estados Unidos N° 4.716.086; 4.786.563; 5.425.861; 5.344.718; 5.376.455; 5,584.902 y 5.532.180 se describen ejemplos de sobre-recubrimientos convencionales.
Por lo tanto, serla ventajoso proporcionar un método de fabricación de un artículo, por ejemplo, un elemento transparente del automóvil o panel u hoja laminado o no laminado, que tenga un recubrimiento funcional que reduzca o elimine al menos algunos de los problemas mencionados anteriormente . SUMARIO DE LA INVENCIÓN Un artículo de la invención comprende un sustrato y un recubrimiento funcional, tal como pero no limitado a recubrimiento funcional dieléctrico reflectante infrarrojo solar, depositado sobre al menos una parte del sustrato. Se deposita un recubrimiento protector sobre al menos una parte del recubrimiento funcional . El recubrimiento funcional y el recubrimiento protector definen un apilamiento del recubrimiento . El recubrimiento protector proporciona al bloque de recubrimiento una mayor emisividad que la emisividad del recubrimiento funcional sólo. El recubrimiento protector puede tener un espesor en el intervalo de mayor de 100 Á a menor de o igual a 10 micrometros y puede tener un índice de refracción en el intervalo de 1,4 a 2, tal como aunque pero sin limitación de 1,4 a 1,8. El recubrimiento protector puede comprender una o más capas . En una realización, el recubrimiento protector comprende una primera capa formada sobre al menos una parte del recubrimiento funcional y una segunda capa formada sobre al menos una parte de la primera capa. En una realización particular no limitante, la primera capa puede comprender del 50% en peso al 100% en peso de alúmina y 50% en peso al 0% en peso de sílice, y la segunda capa puede comprender del 50% en peso al 100% en peso de sílice y del 50% en peso al 0% en peso de alúmina . Un elemento transparente monolítico de la invención comprende un sustrato, tal como un sustrato de vidrio y un recubrimiento funcional depositado sobre al menos una parte del sustrato de vidrio. Se deposita un recubrimiento protector sobre al menos una parte del recubrimiento funcional para formar un bloque de recubrimiento. El recubrimiento protector puede comprender óxido de aluminio y puede tener un espesor en el intervalo de 1 micrómetro a 10 micrómetros. El recubrimiento protector puede comprender una o más capas. En una realización, el recubrimiento protector comprende una primera capa formada sobre al menos una parte del recubrimiento funcional y una segunda capa formada sobre al menos una parte de la primera capa. En una realización no limitante particular, la primera capa puede comprender del 50% en peso al 100% en peso de alúmina y del 50% en peso al 0% en peso de sílice, y la segunda capa puede comprender del 50% en peso al 100% en peso de sílice y del 50% en peso al 0% de alúmina. Un suministro de potencia de corriente alterna y sistema diana del cátodo de la invención comprenden un cátodo diana que comprende aluminio en el intervalo del 5% en peso al 100% en peso y sílice en el intervalo de 0% en peso al 95% en peso. La diana puede ser una diana de pulverizador de plasma. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 es una vista lateral de una sección (no a escala) del extremo de una parte de un elemento transparente de automóvil laminado, por ejemplo, una ventanilla lateral, que incorpora las características de la invención; La figura 2 es una vista en perspectiva parcialmente despiezada de un aparato (con porciones retiradas para mayor claridad) para producir blancos de vidrio G (recubiertos o no recubiertos) en la práctica de la invención; La figura 3 es una vista lateral, seccional (no a escala) de una parte de un artículo monolítico que incorpora las características de la invención; La figura 4 es un gráfico que muestra los resultados del ensayo de abrasión de Taber para sustratos que tienen un recubrimiento protector de la invención comparados con sustratos sin el recubrimiento protector; La figura 5 es un gráfico de la turbidez media para sustratos seleccionados de la figura 4; La figura 6 es un gráfico del valor de emisividad frente al espesor de recubrimiento para sustratos que tienen un recubrimiento protector de la invención; La figura 7 es un gráfico que muestra los resultados del ensayo de abrasión de Taber para sustratos que tienen un recubrimiento protector de la invención; La figura 8 es un gráfico de barras que muestra los efectos del tratamiento térmico y del espesor del recubrimiento en una abrasión de Taber para sustratos recubiertos que tienen un recubrimiento protector de la invención; y La figura 9 es un gráfico que muestra el cambio en la transmitancia de luz visible (Lta) tras el calentamiento para un sustrato recubierto funcionalmente que tiene un recubrimiento protector (barrera) de la invención (Línea A) y para un sustrato recubierto funcionalmente sin el recubrimiento protector (barrera) (Línea B) . La caída de pendiente de la línea B indica una disminución en el rendimiento del sustrato recubierto no protector comparado con el sustrato recubierto protector en las mismas condiciones de calentamiento. DESCRIPCIÓN DE LA REALIZACIONES PREFERIDAS Como se usa en este documento, los términos espaciales o direccionales tales como "izquierda", "derecha", "interno", "externo", "por encima de", "por debajo de", "parte superior", "parte inferior" y similares se refieren a la invención tal como se muestra en las figuras y en los dibujos. Sin embargo, deben entenderse que la invención puede asumir diversas orientaciones alternativas y, en consecuencia, dichos términos no deben considerarse limitantes. Además, como se usa en este documento, debe entenderse que todos los números que expresan dimensiones, características físicas, parámetros de proceso, cantidades de ingredientes, condiciones de reacciones y similares, usados en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones pueden modificarse en todos los casos por el término "aproximadamente". En consecuencia, a menos que se indique lo contrario, los valores numéricos expuestos en la siguiente memoria descriptiva y reivindicaciones pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas requeridas para obtener mediante la presente invención. Finalmente, y no como un intento para limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de la reivindicaciones, cada valor numérico deberla entenderse al menos a la luz del número de dígitos significativos presentados y aplicando técnicas de redondeo ordinarias . Además , todos los intervalos expuestos en este documento deben entenderse que engloban los valores del principio y del final del intervalo y todos y cada uno de los subintervalos incluidos en el mismo. Por ejemplo, un intervalo indicado de "1 a 10" debe considerarse que incluye todos y cada uno de los intervalos entre (inclusive) el valor mínimo de 1 y el valor máximo de 10; es decir, todos los intervalos que empiezan con un valor mínimo de 1 o más y que terminan con un valor máximo de 10 o menos, por ejemplo de 5,5 a 10. Los términos sustrato "plano" o "sustancialmente plano" se refiere a un sustrato que tiene una forma sustancialmente plana; es decir, un sustrato puesto principalmente en un plano geométrico sencillo, dichos sustrato, como puede entender un especialista en la técnica, puede incluir ligeras torsiones, proyecciones o depresiones en el mismo. Además, como se usa en este documento, los términos "formados sobre", "depositados sobre" o "proporcionados sobre" significan que se ha formado, depositado o proporcionado sobre pero no necesariamente en contacto con la superficie. Por ejemplo, una capa de recubrimiento "formado sobre" un sustrato no es excluye la presencia de una o más capas de recubrimiento diferentes o películas de la misma o diferente composición localizadas entre la capa de recubrimiento formada y el sustrato. Por ejemplo, el sustrato puede incluir un recubrimiento convencional tal como los conocidos en la técnica para sustratos de recubrimiento, tal como vidrio o cerámica. Todos los documentos a los que se hace referencia en este documento deben entenderse que se incorporan como referencia en su totalidad. Como se usa en este documento, los términos "polímero" o "polimérico" se refieren a oligómeros, homopolímeros, copolímeros y terpolímeros, por ejemplo, polímeros formados a partir de dos o más tipos de monómeros o polímeros . Como se entenderá a partir del siguiente análisis, el recubrimiento protector (por ejemplo, de barrera) de la invención puede utilizarse en la fabricación de sustratos sencillos, artículos tanto laminados como no laminados. Como se entenderá a partir del siguiente análisis, el recubrimiento protector o de barrera de la invención puede utilizarse en la fabricación de artículos de una sola capa laminados o no laminados. Por "recubrimiento protector" o "recubrimiento de barrera" se entiende una película, capa o recubrimiento formada a partir del material protector o de barrera y a un espesor suficiente para limitar la transmisión de gases que contienen oxígeno a través del recubrimiento. Por "material protector" o "material de barrera" se entiende un material que tiene una baja permeabilidad a gases que contienen oxígeno, tales como aire o vapor de agua. El material puede mostrar una elevada resistencia al paso del oxígeno o el aire o vapor de agua a su través . El material de barrera más adecuado tiene un agrietamiento limitado cuando está en forma de recubrimiento en las condiciones de la invención y es sustancialmente estable a oxígeno en dichas condiciones. Como entenderá un especialista en la técnica de recubrimiento, la permeación a través de un material es una función del espesor del material . El recubrimiento de barrera de la presente invención muestra una combinación de alta resistencia relativa tanto al aire como al vapor de agua aunque algunas aplicaciones no necesitan resistencia a ambos. Por lo tanto, la baja permeabilidad al aire o al vapor de agua es suficiente para calificar el recubrimiento como "recubrimiento de barrera" . Las realizaciones de recubrimientos de barrera de la presente invención pretendidas fundamentalmente como barreras para el oxígeno pueden mostrar una permeabilidad al oxígeno menor' de aproximadamente 1,5, tal como menor de aproximadamente 1,0, tal como menor de aproximadamente 0 , 5 medido como centímetros cúbicos de oxígeno gas que permea a través de una muestra de un espesor de 25,4 µ??, 100 pulgadas cuadradas sobre un periodo de 24 horas en una presión parcial de oxígeno diferencial de una atmósfera a 23 °C y a un humedad relativa de cero. El recubrimiento de barrera puede ser estable a gases que contienen oxígeno de manera que el recubrimiento puede aguantar el acondicionado, tal como calor a torsión, flexión, templado o atemperado, con un cambio mínimo, si lo hubiera, en sus propiedades de barrera al oxígeno con respecto a las que existían antes de la etapa de acondicionamiento . Para usar con artículos laminados, el recubrimiento protector normalmente puede ser más fino que para artículos no laminados . En primer lugar se describirán los componentes estructurales y un método de fabricación de un artículo laminado ejemplar de la invención y después un artículo monolítico ejemplar de la invención. Por "monolítico" se entiende que tiene un único soporte estructural o miembro estructural, por ejemplo, que tiene un sólo sustrato. En el siguiente análisis, el artículo ejemplar (laminado o monolítico) , se describe como ventanilla lateral del automóvil. Sin embargo, la invención no se limita a ventanillas laterales de automóvil sino que puede usarse con cualquier artículo, tal como aunque no limitado a, unidades de vidrio de aislamiento, ventanas laminadas residenciales o comerciales (por ejemplo, claraboyas) , o elementos transparentes para vehículos de tierra, aire, espacio, por encima del agua o por debajo del agua, por ejemplo parabrisas, luces traseras, techos solares o lunares, sólo por nombrar unos cuantos artículos . La figura 1 ilustra un artículo laminado en forma de ventanilla lateral 10 que incorpora las características de la invención. La ventanilla lateral 10 laminada incluye un primer sustrato o capa 12 que tiene una superficie externa principal 13 y una superficie interna principal 14. Por "capa" se entiende un sustrato que se ha torsionado hasta una forma o curvatura deseada y/o que se ha tratado térmicamente, tal como mediante templado o atemperado. Un recubrimiento funcional 16 puede formarse sobre, por ejemplo, al menos una parte, preferiblemente sobre toda la superficie interna principal 14 de cualquier manera convencional, tal como aunque sin limitación, deposición química de vapor, deposición de vapor con magnetrón pulverizador, pirólisis por pulverización, sólo por nombrar algunas. Como se describirá con más detalle, una barrera o recubrimiento protector 17 de la invención puede formarse sobre, por ejemplo, al menos una parte, preferiblemente todo el recubrimiento funcional 16 y añade no sólo aumento mecánico y durabilidad química sino también proporciona unas características de calentamiento mejoradas para torsión y/o conformado del blanco sobre el que se deposita. Puede situarse una capa polimérica 18 entre la primera capa 12 y un segundo sustrato o capa 20 que tiene una superficie interna principal 22 y una superficie externa principal 23. En una realización no limitante, la superficie principal externa 23 puede mirar hacia el exterior del vehículo y la superficie externa principal 13 puede mirar hacia el interior del vehículo. Puede aplicarse un compuesto obturador de bordes convencional 26 al perímetro de la ventanilla lateral laminada 10 durante y/o después de la laminación de cualquier manera convencional . Puede proporcionarse una banda decorativa 90, por ejemplo una banda opaca, translúcida o coloreada, tal como una banda cerámica, sobre una superficie de al menos una de las capas 12 y 20, por ejemplo alrededor del perímetro de una de las superficies principales interna o externa. En la práctica más amplia de la invención, los sustratos usados para primera capa 12 y para la segunda capa 20 pueden ser de cualquier material deseado que tenga cualquier característica deseada, tal como que sea opaco, transl cido transparente para la luz visible. Por "transparente" se entiende que tiene una transmitancia a través del sustrato mayor del 0% hasta el 100%. Por "luz visible" o "región visible" se entiende energía electromagnética en el intervalo de 395 nanómetros (nm) a 800 nm. Como alternativa, el sustrato puede ser translúcido u opaco. Por "translúcido" se entiende que permite que pase energía electromagnética (por ejemplo, luz visible) a través del sustrato pero difuminando esta energía de manera que los objetos en el lado contrario del sustrato al que lo ve no se ven claramente. Por "opaco" se entiende que tiene una transmitancia de luz visible del 0%. Los ejemplos de sustratos adecuados incluyen, pero sin limitación, sustratos de plástico (tales como polímeros acrílicos, tales como poliacrilatos ; polialquilmetacrilatos , tales como polimetilmetacrilatos, polietilmetacrilatos, polipropilmetacrilatos y similares; poliuretanos ;
policarbonatos polialquiltetef alatos, tales como polietilentereftalato (PET) , polipropilentereftalatos, polibutilentereftalatos y similares; polímeros que contienen polisiloxano; o copolímeros de cualquier monómero para preparar estos, o una mezcla de los mismos) ; sustratos metálicos tales como pero sin limitación acero galvanizado, acero inoxidable y aluminio; sustratos cerámicos; sustratos de alicatado; sustratos de vidrio; o mezclas o combinaciones de cualquiera de los anteriores. Por ejemplo, el sustrato puede ser un vidrio de sosa-cal-sílice no tintado, por ejemplo "vidrio transparente" o puede ser un vidrio tintado o coloreado de otra manera, vidrio de borosilicato, vidrio con plomo, atemperado, no atemperado, o vidrio con resistencia térmica. El vidrio puede ser de cualquier tipo, tal como vidrio flotado convencional o vidrio plano, y puede tener cualquier composición que tenga cualquier propiedad óptica, por ejemplo cualquier valor de transmisión de radiación visible, transmisión de radiación ultravioleta, transmisión de radiación infrarroja y/o transmisión de energía solar total. Se describen los tipos de vidrio adecuados para la realización práctica de la invención, por ejemplo, aunque no se consideran limitantes, en las Patentes de Estados Unidos N° 4.746.347; 4.792.536; 5,240.886; 5.385.872 y 5.393.593. La invención no está limitada por el espesor del sustrato. El sustrato puede ser generalmente más espeso para aplicaciones arquitectónicas típicas que para aplicaciones típicas para vehículos. En una realización, el sustrato puede ser un vidrio que tiene un espesor en el intervalo de 1 irai a 20 mm, tal como de aproximadamente 1 mm a 10 mm, tal como de 2 mm a 6 mm, tal como de 3 mm a 5 mm. Para formar una ventanilla lateral de automóvil laminada, la primera y segunda capas 12, 20 pueden tener un espesor menor de 3,0 mm, tal como menos de aproximadamente 2,5 mm de espesor, tal como en el intervalo de espesor de aproximadamente 1,0 mm a aproximadamente 2,1 mm. Como se describe a continuación, para artículos monolíticos el sustrato puede ser más espeso. El sustrato puede tener propiedades de barrera al oxígeno, por ejemplo puede fabricarse de un material que evite o limite la difusión de oxígeno a través del sustrato. Como alternativa, puede formarse otro recubrimiento de barrera al oxígeno (además del recubrimiento de barrera 17 descrito a continuación) sobre al menos una parte del sustrato y del recubrimiento funcional 16 puede formarse posteriormente sobre este otro recubrimiento de barrera de oxígeno. El otro recubrimiento de barrera de oxígeno puede ser de cualquier material para evitar o limitar la difusión de oxígeno, tal como pero sin limitación a los descritos a continuación para el recubrimiento protector 17. El recubrimiento funcional 16 puede ser de cualquier tipo deseado. Como se usa en este documento, el término "recubrimiento funcional" se refiere a un recubrimiento que modifica una o más propiedades físicas del sustrato sobre el que se deposita, por ejemplo, propiedades ópticas, térmicas químicas o mecánicas, y no pretende retirarse totalmente del sustrato durante el procesado posterior. El recubrimiento funcional 16 puede tener una o más capas o películas de recubrimiento funcional de la misma o diferente composición o funcionalidad. Como se usa en este documento, el término "película" se refiere a una región de recubrimiento de una composición de recubrimiento deseada o seleccionada. Una "capa" puede comprender uno o más "películas" y un "recubrimiento" puede comprender una o más "capas" . Por ejemplo, el recubrimiento funcional 16 puede ser un recubrimiento eléctricamente conductor, tal como por ejemplo, un recubrimiento eléctricamente conductor usado para fabricar ventanas que pueden calentarse tal como se ha describe en las Patentes de Estados Unidos N° 5.653.903 y 5.028.759 o un recubrimiento monolámina o multilámina usado como antena. Igualmente, el recubrimiento funcional 16 puede ser un recubrimiento de control solar. Como se usa en este documento, el término "recubrimiento de control solar" se refiere a un recubrimiento comprendido por una o más capas o películas que afectan a las propiedades solares del artículo recubierto, tal como pero sin limitación, la cantidad de radiación solar, por ejemplo, radiación visible, infrarroja o ultravioleta que incide sobre y/o pasa a través del artículo recubierto, la absorción infrarroja ultravioleta o la reflexión, coeficiente de sombra, emisividad, etc. El recubrimiento de control solar puede bloquear absorber o filtrar porciones seleccionadas del espectro solar, tales como pero sin limitación, los espectros IR, UV y/o visible. Los ejemplos de recubrimiento de control solar que puede usarse en la práctica de la invención se encuentran por ejemplo, aunque no deben considerarse como limitantes, las Patentes de Estados Unidos N° 4.898.789; 5.821.001; 4.716.086, 4.610.771; 4.902.580; 4.716.086; 4.806.220; 4.898.790; 4.834.857; 4.948.677; 5.059.295 y 5.028.759 y también en la Solicitud de Patente de Estados Unidos con N° de Serie 09/058.440. El recubrimiento funcional 16 puede ser también un recubrimiento de baja emisividad que permita transmitir energía de longitud de onda visible, por ejemplo, de 395 nm a 800 nm, a través del recubrimiento pero que refleja la energía infrarroja solar de mayor longitud de onda. Por "baja emisividad" se entiende emisividad menor de 0,4, tal como menor de 0,3, tal como menor de 0,2, tal como menor de 0,1, por ejemplo menor de o igual a 0,05. Se encuentran ejemplos de recubrimientos de baja emisividad, por ejemplo en las Patentes de Estados Unidos N° 4.952.423 y 4.504.109 y en la referencia británica GB 2.302.102. El recubrimiento funcional 16 puede ser un recubrimiento monocapa o un recubrimiento multicapa y puede incluir uno o más metales, no metales, semi-metales, semiconductores y/o aleaciones, compuestos, materiales compuestos, combinaciones o mezclas de los mismos. Por ejemplo, el recubrimiento funcional 16 puede ser un recubrimiento monocapa de óxido de metálico, un recubrimiento multicapa de óxido metálico o un recubrimiento de óxido no metálico, un nitruro metálico o recubrimiento de oxinitruro, un nitruro no metálico o recubrimiento de oxinitruro o un recubrimiento multicapa. Ejemplos de recubrimientos funcionales adecuados para usar con la invención están disponibles en mercado en PPG Industries, Inc. de Pittsburgh, Pensilvania, como familias de recubrimientos SUGATE® y SOLARBAN®. Dichos recubrimientos funcionales típicamente incluyen uno o más películas de recubrimiento anti-reflectantes que comprenden materiales dieléctricos o anti-reflectantes, tales como óxidos metálicos u óxidos de aleaciones metálicas, que son transparentes a la luz visible. El recubrimiento funcional puede incluir también uno o más películas reflectantes infrarrojas que comprenden un metal reflectante, por ejemplo un metal noble tal como oro, cobre o plata, o combinaciones o aleaciones de los mismos, y pueden comprender adicionalmente una película de imprimación o una película de barrera, tal como titanio, como se sabe en la técnica, localizada sobre y/o bajo la capa reflectora metálica. El recubrimiento funcional puede tener cualquier número deseado de películas reflectantes infrarrojas, tal como 1 o más capas de plata, por ejemplo 2 o más capas de plata, por ejemplo 3 o más capas de plata. Aunque sin limitar la invención, el recubrimiento funcional 16 puede situarse en una de las superficies principales internas 14, 22 del laminado para fabricar el recubrimiento 16 menos susceptible al medio ambiente y al desgaste mecánico que si el recubrimiento funcional 16 estuviera en una superficie externa del laminado. Sin embargo, el recubrimiento funcional 16 puede proporcionarse también sobre una o ambas de las superficies externas principales 13 o 23. Como se muestra en la figura 1, una parte del recubrimiento 16, por ejemplo de aproximadamente 1 mra a 20 mm, tal como de 2 mm a 4 mm de ancho de área alrededor del perímetro externo de la región recubierta, puede retirarse o borrarse de cualquier manera convencional, por ejemplo, por molienda antes de la laminación o enmascarando durante el recubrimiento, para minimizar el daño al recubrimiento funcional 16 en el extremo del laminado por la acción de la condiciones metereológicas o del medio ambiente durante el uso. Además, la eliminación puede realizarse para realización funcional, por ejemplo, para antenas, parabrisas térmicos o mejora de la transmisión de onda de radio y la parte eliminada puede ser de cualquier tamaño. Para propósitos estéticos, puede proporcionarse una banda coloreada, opaco o translúcida 90 sobre cualquier superficie de las capas o los recubrimientos, por ejemplo sobre una o ambas superficies o una o ambas capas, por ejemplo, alrededor del perímetro de la superficie externa principal 17, para ocultar la parte eliminada. La banda 90 puede prepararse de un material cerámico y puede calcinarse sobre la superficie externa principal 13 de cualquier manera convencional . El recubrimiento (barrera) protector 17 de la invención puede formarse sobre, por ejemplo, al menos una parte, preferiblemente toda la superficie externa del recubrimiento funcional 16. El recubrimiento protector 17 , entre otras cosas, puede elevar la emisxvidad del bloque de recubrimiento (por ejemplo, el recubrimiento funcional más el recubrimiento protector) que sea mayor que la emisividad del recubrimiento funcional 16 solo. Como ejemplo, si el recubrimiento funcional 16 tiene un valor de emisividad de 0,2, la adición del recubrimiento protector 17 puede elevar el valor de emisividad del bloque de recubrimiento resultante a una emisividad mayor de 0,2. En una realización, el recubrimiento protector puede aumentar la emisividad del bloque de recubrimiento resultante en un factor de dos o más sobre la emisividad del recubrimiento funcional sólo (por ejemplo, si la emisividad del recubrimiento funciona es 0,05, la adición de la capa protectora puede aumentar la emisividad del bloque de recubrimiento resultante a 0,1 o mayor), tal como por un factor de cinco o más, por ejemplo por un factor de diez o más, por ejemplo por un factor de veinte o más. El recubrimiento protector puede aumentar la emisividad de al menos un recubrimiento funcional y al menos un recubrimiento (protector) depositado en forma de bloque de recubrimientos cuando el recubrimiento funcional tiene una emisividad en el intervalo de 0,02 a 0,30, más adecuadamente de 0,03 a 0,15, en un porcentaje que es de menos de 10 a 3.000 por ciento o en este intervalo de 50 a 200 por ciento o de 10 a 200 por ciento o 200 a 1.000 por ciento o 1.000 a 3.000 por ciento. En otra realización de la invención, el recubrimiento protector 17 puede aumentar la emisividad del bloque de recubrimiento resultante que sea sustancialmente igual a la emisividad del sustrato sobre el que se deposita el recubrimiento, por ejemplo en 0,2 de la emisividad del sustrato. Por ejemplo, si el sustrato es vidrio que tiene una emisividad de aproximadamente 0,84, el recubrimiento protector 17 puede proporcionar al bloque de recubrimiento una emisividad en el intervalo de 0,3 a 0,9, tal alta como 0,3, por ejemplo mayor de 0,5, por ejemplo mayor de 0,6, por ejemplo en el intervalo de 0,5 a 0,9. Como se describirá a continuación, el aumento de la emisividad del recubrimiento funcional 16 por deposición del recubrimiento protector 17 mejora las características de calentamiento y enfriamiento de la capa recubierta 12 durante el procesado. El recubrimiento protector 17 también protege al recubrimiento funcional 16 del ataque mecánico y químico durante el manejo, almacenamiento, transporte y procesado. En una realización, el recubrimiento protector 17 puede tener un índice de refracción (es decir, índice de refracción) que es sustancialmente igual al de la capa 12 , que a la que está laminado. Por ejemplo, si la capa 12 es un vidrio que tiene un índice de refracción de 1,5, el recubrimiento protector 17 puede tener un índice de refracción de menos de 2, tal como 1,4 a 1,8, tal como 1,3 a 1,8, por ejemplo 1,5 + 0,2. El recubrimiento protector 17 puede tener cualquier espesor deseado. En una realización de artículo laminado ejemplar, el recubrimiento protector 17 puede tener un espesor en el intervalo de 100 Á. a 50.000 Á, tal como 500 Á a 50.000 Á, por ejemplo 500 Á a 10.000 Á, tal como 100 Á a 2.000 A. En otras realizaciones no limitantes, el recubrimiento protector 17 puede tener un espesor en el intervalo de 100 Á a 10 micrómetros, tal como 101 A a 1.000 Á o 1.000 Á a 1 micrómetro o 1 micrómetro a 10 micrómetros, o 200 Á a 1.000 Á. Además, el recubrimiento protector 17 puede tener un espesor no uniforme a lo largo de la superficie del recubrimiento funcional 17. Por "espesor no uniforme" se entiende que el espesor del recubrimiento protector 17 puede variar sobre un área unitaria dada, por ejemplo, el recubrimiento protector 17 puede tener puntos o áreas mayores y menores . El recubrimiento protector 17 puede ser de cualquier material o mezcla de materiales deseada. En una realización ejemplar, el recubrimiento protector 17 puede incluir uno o más materiales de óxido metálico, tal como aunque sin limitación óxido de aluminio, óxido de silicio o mezclas de los mismos. Por ejemplo, el recubrimiento protector puede ser una sola capa de recubrimiento que comprende en el intervalo de 0% en peso a 100% en peso alúmina y/o 0% en peso a 100% en sílice, tal como 5% al 100% en peso de alúmina y 95% a 0% en peso de sílice, tal como de 10% en peso a 90% de alúmina y 90% en peso a 10% en peso de sílice, tal como de 15% en peso a 90% en peso de alúmina y de 85% en peso a 10% en peso de sílice, tal como 50% en peso a 75% en peso de alúmina y de 50% en peso a 25% en peso de sílice, tal como de 50% peso a 70% en peso de alúmina y 50% en peso a 30% en peso de sílice, tal como de 35% a 100% en peso de alúmina y de 65% en peso a 0% en peso de sílice, por ejemplo de 70% en peso a 90% en peso de alúmina y de 10% en peso a 30% en peso de sílice, por ejemplo de 75% en peso a 85% en peso de alúmina y de 15% en peso a 25% en peso de sílice; por ejemplo de 88% en peso de alúmina y 12% en peso de sílice, por ejemplo 65% en peso a 75% en peso de alúmina y 25% en peso a 35% en peso de sílice, por ejemplo 70% en peso de alúmina y 30% en peso de sílice, por ejemplo 60% en peso a menos de 75% en peso de alúmina y mayor de 25% en peso a 40% en peso de sílice. Pueden estar presentes otros materiales tales como aluminio, cromo, hafnio, itrio, níquel, boro, fósforo, titanio, zirconio y/o óxidos de los mismos, para ajustar el índice de refracción del recubrimiento 17. En una realización, el índice de refracción del recubrimiento protector puede estar en el intervalo de 1 a 3 , tal como de 1 a 2, tal como 1,4 a 2, tal como de 1,4 a 1,8. Como alternativa, el recubrimiento protector 17 puede ser un recubrimiento multicapa formado por capas formadas por separado de materiales de óxido metálico, tal como pero sin limitación, una bicapa formada por una capa que contienen un óxido metálico (por ejemplo primera capa que contiene sílice y/o alúmina) formada sobre otra capa que contiene óxido metálico (por ejemplo, segunda capa que contiene sílice y/o alúmina) . Las capas individuales del recubrimiento protector multicapa 17 pueden ser de cualquier espesor deseado.
En una realización, el recubrimiento protector 17 puede comprender una primera capa formado sobre el recubrimiento funcional y una segunda capa formada sobre la primera capa. En una realización no limitante, la primera capa puede comprender alúmina o una mezcla o aleación que comprende alúmina y sílice. Por ejemplo, la primera capa puede comprender una mezcla sílice/alúmina que tiene más de un 5% en peso de alúmina, tal como mayor del 10% en peso de alúmina tal como mayor del 15% en peso de alúmina, tal como mayor del 30% en peso de alúmina, tal como mayor del 40% en peso de alúmina, tal como 50% en peso a 70% en peso de alúmina, tal como en el intervalo del 70% en peso al 100% en peso de alúmina y del 30% en peso al 0% en peso de sílice. En una realización no limitante, la primera capa puede tener un espesor en el intervalo de mayor de 0 Á a 1 micrómetro, tal como de 50 Á a 100 Á, tal como de 100 Á a 250 Á, tal como de 101 Á a 250 Á, tal como de 100 Á a 150 Á, tal como de 100 Á a 125 Á. La segunda capa puede comprender sílice o una mezcla o aleación que comprende sílice y alúmina. Por ejemplo, la segunda capa puede comprender una mezcla de sílice/alúmina que tenga más del 40% en peso de sílice, tal como mayor del 50% en peso de sílice, tal como mayor de 60% en peso de sílice, tal como mayor del 70% en peso de sílice, tal como mayor del 80% en peso de sílice, tal como en el intervalo del 80% al 90% en peso de sílice del 10% al 20% en peso de alúmina, por ejemplo el 85% en peso de sílice y el 15% en peso en alúmina. En una realización no limitante, la segunda capa puede tener un espesor en el intervalo de mayor de 0 Á a 2 micrómetros, tal como de 50 Á a 5.000 Á, tal como de 50 A a 2.000 Á, tal como de 100 Á a 1.000 Á, tal como de 300 Á a 500 Á, tal como de 350 Á a 400 A. Como se describe a continuación, la presencia del recubrimiento protector 17 puede mejorar la calentabilidad del sustrato recubierto funcionalmente . La capa polimerica 18 puede incluir cualquier material polimérico. El "material polimérico" puede comprender un componente polimérico o puede comprender una mezcla de diferentes componentes poliméricos, tal como pero sin limitación uno o más materiales plásticos, tales como pero sin limitación uno o más materiales termoestables o termoplásticos . La capa polimerica 18 puede adherir juntas a las capas. Los componentes termoestables útiles incluyen poliésteres, epóxidos, fenólicos y poliuretanos tales como materiales termoestables de uretano (RIM) para reacción inyectada. Los materiales termoplásticos útiles incluyen poliolefinas termoplásticas tales como polietileno y polipropileno, poliamidas tales como nylon, poliuretanos termoplásticos, poliésteres termoplásticos, polímeros acrílicos, polímero vinílicos, policarbonatos, copolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) , caucho EPDM, copolímeros y mezclas de los mismos. Los polímeros acrílicos adecuados incluyen copolímeros de uno o más de ácido acrílico, ácido metacrílico y esteres alquílieos de los mismos, tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de butilo, acrilato de etilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato de butilo y acrilato de 2 -etilhexilo . En la Patente de Estados Unidos N° 5.196.485 se describen otros acrílicos adecuados y métodos para preparación de los mismos .
Pueden prepararse poliésteres y alquidos útiles de una manera conocida mediante condensación de alcoholes polihídricos, tales como etilenglicol, propilenglicol , butilenglicol , 1, 6-hexilenglicol, neopentilglicol , trimetilolpropano y pentaeritritol, con ácidos policarboxílicos tales como ácido adípico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itálico, ácido trimelitico o ácidos grasos de aceite secante. En las Patentes de Estados Unidos N° 5.739.213 y 5.811.198 se describen ejemplos de materiales de poliéster adecuados. Los poliuretanos útiles incluyen los productos de reacción de polioles poliméricos tales como polioles de poliéster o polioles acrílicos con un poliisocianato, incluyendo diisocianatos aromáticos tales como diisocianato de 4 , 41 -difenilmetano, diisocianatos alifáticos tales como diisocianato de 1 , 6-hexametileno y diisocianato de cicloalifáticos tales como diisocianato de isoforona y 4,4'-metilen-bis (ciclohexil isocianato) . El término "poliuretano" como se usa en este documento pretende incluir poliuretanos así como poliureas y poli (uretanoureas) . En la Patente de Estados Unidos N° 5.820.987 se describen materiales epoxi-funcionales adecuados. Las resina vinílicas útiles incluyen polivinil acetilo, polivinil formal y polivinil butiral. La capa polimérica 18 puede tener cualquier espesor deseado, por ejemplo en una realización no limitante para polivinil butiral el espesor puede estar en el intervalo de 0,50 mm a aproximadamente 0,80 mm, tal como 0,76 mm. El material polimérico puede tener cualquier índice de refracción deseado. En una realización, el material polimérico tiene un índice de refracción en el intervalo de 1,4 a 1,7, tal como 1,5 a 1,6. El recubrimiento protector 17 puede tener un Indice de refracción que es sustancialmente igual al índice de refracción del material de capa polimerica 18. Por índice de refracción "sustancialmente igual" se entiende que el índice de refracción del material de recubrimiento protector y el material de la capa polimerica son iguales o suficientemente parecidos que no hay o hay muy pocos efectos ópticos no deseados tales como cambios no deseados de color, reflectancia o transmitancia provocados por la presencia del recubrimiento protector 17. En efecto, el recubrimiento protector 17 se comporta ópticamente como si fuera un continuación del material de la capa polimerica. La presencia de un recubrimiento protector 17 preferiblemente no provoca la introducción de una interfaz ópticamente indeseable entre el recubrimiento protector 17 y la capa polimerica 18. En una realización, el recubrimiento protector 17 y la capa polimérica 18 puede tener indicios de refracción que están entre ± 0,2 del otro, tal como ± 0,1, tal como ± 0,05. Proporcionando que el índice de refracción del material de recubrimiento protector es igual o sustancialmente igual al índice de refracción del material de la capa polimérica, la presencia del recubrimiento protector 17 no afectan negativamente a las propiedades ópticas del artículo laminado comparado con las propiedades ópticas del artículo laminado sin el recubrimiento protector 17. Por ejemplo, si la capa polimérica 18 comprende polivinil butiral que tiene un índice de refracción de 1,5, el recubrimiento protector 17 puede seleccionarse o formarse para que tenga un índice de refracción menor de 2, tal como 1,3 a 1,8, por ejemplo 1,5 + 0,2. A continuación se analizará un método ejemplar de fabricación de una ventanilla lateral laminada 10 utilizando las características de la invención. Se proporcionan un primer sustrato y un segundo sustrato. El primer y el segundo sustrato puede ser blancos de vidrio plano que tienen un espesor de aproximadamente 1,0 mm a 6,0 mm, típicamente de aproximadamente 1,0 mm a aproximadamente 3 , 0 mm, tal como de aproximadamente 1,5 mm a aproximadamente 2,3 mm. Puede formarse un recubrimiento funcional 16 sobre al menos una parte de una superficie principal del primer sustrato de vidrio, por ejemplo, la superficie principal 14. El recubrimiento funcional 16 puede formarse de cualquier manera convencional, tal como aunque sin limitación, deposición de vapor con magnetrón pulverizador (MSVD) , deposición pirolítica tal como deposición química de vapor (CVD) , pirólisis por pulverización, CVD a presión atmosférica (APCVD) , CVD a baja presión (LPCVD) , CVD potenciada con plasma (PEVCD) , CVD asistida por plasma (PACVD) o evaporación térmica mediante calentamiento con resistencia o con chorro de electrones, deposición de arco catódico, deposición por pulverización de plasma, deposición química en húmedo (por ejemplo sol-gel, baño de plata, etc.) o de cualquier otra manera deseada. Por ejemplo, el recubrimiento funcional 16 puede formarse sobre el primer sustrato después de que el primer sustrato se corte en una dimensión deseada. Como alternativa, el recubrimiento funcional 16 puede formarse sobre una hoja de vidrio antes de procesarse y/o sobre una cinta de vidrio flotante sobre un baño de metal fundido, por ejemplo estaño, en una cámara de flotación convencional mediante uno o más recubridores CVD convencionales situados en la cámara de flotación. Después de salir de la cámara de flotación, la cinta puede cortarse para formar el primer sustrato recubierto. Como alternativa, el recubrimiento funcional 16 puede formarse sobre la cinta de vidrio flotante después de que la cinta salga de la cámara de flotación. Por ejemplo, las Patentes de Estados Unidos N° 4.584.206, 4.900.110 y 5.714.199 describen métodos y aparatos para depositar una película que contiene metal sobre la superficie del fondo de una cinta de vidrio. Dicho aparato conocido puede localizarse aguas abajo de un baño de estaño fundido en el proceso de flotación de vidrio para proporcionar un recubrimiento funcional sobre el fondo de la cinta de vidrio, es decir, el lado de la cinta que estaba en contacto con el metal fundido. Además, el recubrimiento funcional 16 puede formarse sobre el primer sustrato por MSVD después de que el sustrato se haya cortado a una dimensión deseada. Puede formarse un recubrimiento protector 17 de la invención sobre al menos una parte del recubrimiento funcional 16. El recubrimiento protector 17 proporciona diversas ventajas de procesado en la fabricación del artículo laminado. Por ejemplo, el recubrimiento protector 17 puede proteger al recubrimiento funcional 16 del ataque mecánico y/o químico durante el manejo, transporte, almacenamiento y procesado. Adicionalmente, como se describe a continuación, el recubrimiento protector 17 puede facilitar el calentamiento y enfriamiento individual del blanco recubierto funcionalmente aumentado la emisividad del bloque de recubrimiento resultante. Aunque se ha aplicado recubrimientos superiores sobre los recubrimientos funcionales en el pasado para ayudar a proteger al recubrimiento funcional del ataque químico y mecánico durante el procesado, estos recubrimientos superiores se hacían tan finos como fuera posible para no causar impactos sobre las propiedades estéticas o de control solar del recubrimiento funcional, tal como la emisividad del recubrimiento. A la inversa, en la presente invención, el recubrimiento protector 17 puede hacerse suficientemente espeso como para alcanzar la emisividad del bloque de recubrimiento. Además, encajando sustancialmente el Indice de refracción del recubrimiento protector 17 al del material de la capa polimérica 18 (y/o el sustrato al que se lamina) , hay un impacto negativo muy pequeño o inexistente por la presencia del recubrimiento protector 17 sobre las características estéticas y/o ópticas del artículo laminado 10. Si el recubrimiento funcional 16 es un recubrimiento de baja emisividad que tiene una o más capas metálicas reflectantes infrarrojas, la adición del recubrimiento protector 17 para elevar la emisividad del bloque de recubrimiento reduce las características de reflectancia infrarroja térmica del recubrimiento funcional 16. Sin embargo, el bloque de recubrimiento permanece reflectante a la luz infrarroja solar. El recubrimiento protector 17 puede formarse de cualquier manera convencional, tal como aunque sin limitación a las descritas anteriormente para aplicar el recubrimiento funcional, por ejemplo CVD en baño o sin baño, MSVD, o sol-gel sólo por nombrar algunas. Por ejemplo, el sustrato con el recubrimiento funcional puede dirigirse a un aparato de recubrimiento SVD convencional que tenga uno o más electrodos metálicos, por ejemplo cátodos (dianas) , que pueden pulverizarse en una atmósfera que contiene oxígeno para, formar un recubrimiento protector a óxido metálico. En una realización no limitante, el aparato de MSVD puede incluir uno o más cátodos que comprenden aluminio, silicio y/o mezclas o aleaciones de aluminio o silicio. Los cátodos puede ser por ejemplo del 5% en peso a 100% en peso de aluminio del 95% en peso a 0% en peso de silicio, tal como de 10% en peso a 100% en peso de aluminio y 90% en peso a 0% en peso de silicio, tal como de 35% en peso a 100% en peso de aluminio y 0% en peso a 65% en peso de silicio, por ejemplo 50% en peso a 80% en peso de aluminio y 20% en peso a 50% en peso de silicio, por ejemplo 70% en peso de aluminio y 30% en peso de silicio. Adicionalmente, pueden estar presentes otros materiales o dopantes tales como aluminio, cromo, hafnio, itrio, níquel, boro, fósforo, titanio o zirconio, para facilitar la pulverización del cátodo o cátodos y/o para afectar al índice de refracción o durabilidad del recubrimiento resultante. En un aspecto particular de la presente invención, el recubrimiento protector de la invención puede depositarse usando un sistema MSVD que tiene un suministro potencial de corriente alterna y uno o más cátodos diana. Un cátodo diana ejemplar puede incluir aluminio de una cantidad en el intervalo de 5% en peso a 10% en peso y silicio en una cantidad en el intervalo de 0 a 95% en peso, tal como aluminio en el intervalo de de 20% en peso a 80% en peso y silicio en el intervalo de de 20% a 80% en peso, tal como aluminio en el intervalo de 20% a 70% en peso y silicio en el intervalo de 30% en peso a 80% en peso, tal como aluminio en el intervalo de 35% en peso a 100% en peso y silicio en el intervalo de 0% en peso a 65% en peso, tal como aluminio en el intervalo de 40% en peso a 90% en peso y silicio en el intervalo de 10% en peso a 60% en peso, tal como aluminio en el intervalo de 50% en peso a 80% en peso y silicio en el intervalo de 20% en peso a 50% en peso, tal como aluminio en el intervalo de 50% en peso a 70% en peso y silicio en el intervalo de 30% en peso a 50% en peso, tal como aluminio en el intervalo de 60% en peso a 70% en peso y silicio en el intervalo de 30% en peso a 40% en peso. En una realización ejemplar, el aluminio puede ser el 60% en peso y el silicio puede ser el 40% en peso. En otra realización ejemplar, el aluminio puede ser el 70% en peso y el silicio puede ser el 30% en peso. El aluminio y el silicio diana pueden seleccionarse entre mezclas o aleaciones de los mismos y adicionalmente pueden incluir uno o más dopantes. Los dopantes ejemplares puede seleccionarse entre, aunque sin limitación, cromo, hafnio, itrio, níquel, boro, fósforo, titanio, zirconio, tantalio, niobio y mezclas o combinaciones de los mismos. El cátodo puede ser de tipo magnetrón cilindrico (tipo C-mag) diana tal como los descritos en la Patente de Estados Unidos N° 5.814.195. También, el cátodo puede ser plano o plano doble. La potencia para el suministro de potencia puede estar en el intervalo de 50 kilovatios a 500 kilovatios. El cátodo diana puede ser una diana de pulverizador de plasma, que comprende aluminio en una cantidad en el intervalo de 5% en peso a 100% en peso y silicio en el intervalo de 0% en peso a 95% en peso, o cualquiera de los intervalos mencionados anteriormente para la diana descrita anteriormente . El suministro de potencia de corriente alterna y el sistema del cátodo diana pueden tener un cátodo diana con un control óptico de emisión de plasma. El suministro de potencia de corriente alterna y el sistema de cátodo diana pueden tener también un suministro de potencia de corriente alterna con un bucle de control de retroalimentación de voltaje. El suministro de potencia de corriente alterna y el sistema de diana de cátodo pueden tener un suministro de potencia que es útil a una frecuencia en el intervalo entre 10 y 100 kilohercios (kHz) . Adicionalmente, el suministro de potencia de corriente alterna y cátodo diana pueden tener el suministro de potencia útil a una frecuencia en el intervalo entre 10 kHz a 100 kHz, tal como de 30 kHz a 70 kHz. Hay ejemplos comerciales de estos dispositivos disponibles en Advanced Energy of Fort Collins, Colorado (por ejemplo los modelos Crystal y Asterol) o de BOC Coating Tech o Van Ardence of Pairfield California o Dresden Alemania (por ejemplo el dispositivo de emisión de plasma en el modelo número PEM-05) . El suministro de potencia de corriente alterna y sistema de cátodo diana pueden usarse con al menos un gas seleccionado entre, aunque sin limitación, argón, oxigeno, nitrógeno, óxido nitroso y mezclas incluyendo cualquiera dos o más de estos gases . En una realización, el gas puede incluir argón y al menos un gas seleccionado entre oxígeno, neón, helio, óxido nitroso, ozono o cualquier mezcla de dos o más de los mismos . Como se ha descrito anteriormente, el recubrimiento protector 17 puede formarse como una sola capa que comprende uno o más materiales de óxido metálico o como un recubrimiento multicapa que tienen o dos o más capas diferentes comprendiendo cada una de las capas uno o más materiales de óxido metálico. El recubrimiento protector 17 puede aplicarse en una cantidad suficiente o aún espesor suficiente para alcanzar la emisividad del bloque de recubrimiento sobre justo el de recubrimiento funcional sólo. En una realización, el recubrimiento protector puede aplicarse a un espesor en el intervalo de 100 A a 50.000 Á y/o para alcanzar la emisividad del bloque de recubrimiento a mayor de o igual a aproximadamente 0,3, por ejemplo, mayor de o igual a 0,4, por ej emplo mayor de o igual a 0,5. El recubrimiento funcional 16 y/o recubrimiento protector 17 puede aplicarse al sustrato plano o al sustrato después de que el sustrato se haya torsionado y conformado a un contorno deseado. El primer sustrato recubierto y el segundo sustrato no recubierto pueden cortarse para proporcionar una primera capa recubierta, y una segunda capa no recubierta, respectivamente, teniendo cada una, una forma deseada y dimensiones deseadas. Las capas recubiertas y no recubiertas pueden sellarse, lavarse, torsionarse y conformarse a un contorno deseado para formar la primera y segunda capas 12 y 20, respectivamen e, a laminar. Como puede entender un especialista en la técnica, las formas globales de los blancos y capas recubiertos y no recubiertos dependen del vehículo particular en el que se incorporan, ya que la forma final de la ventanilla lateral difiere entre los diferentes fabricantes de automóviles . Los blancos recubiertos y no recubiertos pueden conformarse usando cualquier proceso deseado. Por ejemplo, los blancos pueden conformarse usando el proceso "RPR" descrito en la Patente de Estados Unidos N° 5.286.271 o el proceso de RPR modificado descrito en la solicitud de Patente de Estados Unidos con N° de Serie 09/512.852. La figura 2 muestra un aparato RPR adicional 30 adecuado para la realización práctica de la invención incluye un horno 32, por ejemplo un horno de calor radiante o túnel Lehr que tiene un transportador del horno 34 compuesto por una pluralidad de rodillos transportadores del horno espaciados 36. Los calentadores, tales como bovinas calefactoras radiantes, pueden situarse por encima y/o por debajo del transportador del horno 34 a lo largo de la longitud del horno 32 y pueden controlarse para formar zonas de calentamiento de diferente temperatura a lo largo de la longitud del horno 32. Puede localizarse una estación de conformación 50 adyacente al extremo de descarga del horno 32 y puede incluir un molde inferior 51 que tiene un anillo flexible que puede moverse verticalmente 52 y una cinta de la estación de conformación 54 que tiene una pluralidad de rodillos 56. Un molde al vacío superior 58 que tiene una superficie de conformación retirable o reconfigurable 60 de una predeterminada puede localizarse por encima del molde inferior 51. El molde al vacío 58 puede moverse mediante un dispositivo transportador 61. Una estación de transferencia 62 que tiene una pluralidad de rodillos de transferencia conformados 64 puede situarse adyacente al extremo de descarga de la estación de conformación 50. Los rodillos de transferencia 64 pueden tener una curvatura de elevación transversal correspondiente sustancialmente a la curvatura transversal de la superficie de conformación 60. Puede localizarse una estación de atemperado o enfriamiento 70 adyacente al un extremo de descarga de la estación de transferencia 62 y puede incluir una pluralidad de rodillo 72 para mover los blancos a través de la estación 70 para enfriar, atemperar y/o reforzar por calor. Los rodillos 72 pueden tener una curvatura de elevación transversal sustancialmente igual a la de los rodillos o transferencias 6 . En el pasado, los blancos recubiertos funcionalmente calentados (sustratos) presentaban dificultades debido a la reflectancia del calor del recubrimiento funcional 16, que provocaba un calentamiento no uniforme de los lados recubierto y no recubierto del blanco . La solicitud de Patente de Estados Unidos con N° de Serie 09/512.852 describe un método para solucionar este problema modificando el proceso de calentamiento RPR para suministrar calor principalmente hacia la superficie recubierta no funcionalmente del blanco. En la presente invención, este problema se soluciona mediante la deposición de emisividad aumentando el recubrimiento protector 17, que permite usar el mismo o sustancialmente el mismo proceso de calentamiento tanto para los blancos recubiertos funcionalmente como no recubiertos funcionalmente . Como se muestra en la figura 2, el primer blanco 80 con el bloque de recubrimiento (por ejemplo recubrimiento funcional 16 y recubrimiento protector 17) y el segundo blanco no recubierto funcionalmente 82 pueden calentarse, conformarse y enfriarse individualmente antes de la laminación. Por "calentado individualmente" se entiende que los blancos no se apilan uno sobre el otro durante el calentamiento. En una realización, el primer blanco 80 se sitúa sobre el transportador del horno 34 con el recubrimiento protector 17 de cara hacia abajo, es decir, en contacto con los rodillos transportadores del horno 36, durante el proceso de calentamiento . La presencia del recubrimiento protector de mayor emisividad 17 reduce el problema de la reflectancia de calor por las capas metálicas del recubrimiento funcional 16 y promueve un calentamiento más uniforme de los lados recubiertos y no recubiertos del primer blanco 80. Esto ayuda a evitar el rizado del primer blanco 80 común en los procesos de calentamiento anteriores. En una realización ejemplar, los blancos se calientan a una temperatura de aproximadamente 640 °C a 704 °C durante un periodo de aproximadamente 10 minutos a 30 minutos. Al final del horno 32, los blancos de vidrio reblandecidos, recubiertos 80 o no recubiertos 82, se mueven desde el horno 32 a la estación de conformación 50 y sobre el molde inferior 51. El molde inferior 51 se mueve hacia arriba, elevando el blanco de vidrio para presionar el blanco de vidrio reblandecido por calor contra la superficie de conformación 60 del molde superior 58 para conformar el blanco de vidrio a la forma, por ejemplo, curvatura, de la superficie con formación 60. La superficie superior del blanco de vidrio está en contacto con la superficie de conformación 60 del molde superior 58 y se mantiene en ese lugar mediante vacío . El dispositivo de transporte 61 se acciona para mover el molde superior a vacío 58 de la estación de conformación 50 a la estación de transferencia 62, donde el vacío se interrumpe para liberar el blanco de vidrio conformado sobre los rodillos de transferencia curvados 64. Los rodillos de transferencia 64 mueven el blanco de vidrio conformado sobre los rodillos 72 y hacia el interior de la estación de enfriamiento 70 para fortalecer por atemperado o calentamiento de cualquier manera conveniente. En la estación de enfriamiento 70, el aire se dirige desde arriba y por debajo de los blancos de vidrio conformados para fortalecer por atemperado o calentamiento los blancos de vidrio para formar la primera y segunda capa 12 y 20. La presencia de un recubrimiento protector de alta emisividad 17 promueve también un enfriamiento más uniforme del blanco recubierto 80 en la estación de enfriamiento 70. En otra realización, los blancos recubiertos o no recubiertos pueden calentarse y/o conformarse como dobletes. En una realización, los blancos recubiertos y no recubiertos pueden posicionarse como los recubrimientos funcionales 16 con el recubrimiento protector 17 localizado entre los dos blancos . Los blancos pueden calentarse entonces y/o conformarse de cualquier manera convencional . Se cree que el recubrimiento protector 17 actúa como barrera para el oxígeno para reducirlo o evitar que el oxígeno pase al recubrimiento funcional 16 donde el oxígeno puede reaccionar con componentes del recubrimiento funcional 16, tal como pero sino limitado a metales (por ejemplo, plata) , para degradar el recubrimiento funcional 16. En un método convencional, el doblete puede situarse en un soporte y calentarse a una temperatura suficiente para torsionar o conformar los blancos a un contorno final deseado. En ausencia del recubrimiento protector 17, los blancos recubiertos funcionalmente típicos no pueden soportar el ciclo térmico habiéndose calentado por encima de aproximadamente 1100 °F (593 °C) durante más de aproximadamente 2 minutos (con calentamiento por encima de 900°F (482 °C) para más de aproximadamente seis minutos durante el ciclo de calentamiento) sin degradación del recubrimiento funcional 16. Dicha degradación puede tener la forma de una apariencia turbia o amarillenta con una disminución de la transmisión de luz visible del 10% o mayor. Las capas metálicas en el recubrimiento funcional 16, tales como capas de plata, pueden reaccionar con oxígeno difundiéndose en el recubrimiento funcional 16 o con el oxígeno presente en el recubrimiento funcional 16. Sin embargo, se cree que utilizando el recubrimiento protector 17 permitirá al blanco recubierto funcionalmente soportar el ciclo térmico con calentamiento de una temperatura de 1.100°F (593 °C) o más durante un periodo de cinco a quince minutos, tal como de cinco a diez minutos, tal como de cinco a seis minutos, (calentamiento por el clima de 900 °F (482 °C) durante diez a veinte minutos, tal como de diez a quince minutos, tal como de diez a doce minutos durante el ciclo térmico) , sin degradación significativa del recubrimiento funcional 16, como por ejemplo, con menos del 5% de pérdida de transmisión de luz visible, tal como menos del 3% de pérdida, tal como menos del 2% de pérdida, tal como menos del 1% de pérdida, tal como ninguna pérdida de transmisión de luz visible. Para formar el artículo laminado 10 de la invención, la capa de vidrio recubierta 12 se sitúa con la superficie principal interna recubierta 14 de cara a la superficie interna principal sustancialmente complementaria 22 de la capa no recubierta 20 y separada de la misma mediante una capa polimérica 18. Una parte, como por ejemplo una banda de 2 mm de ancho, del recubrimiento 16 y/o del recubrimiento protector 17 puede retirarse del alrededor del perímetro de la primera capa 12 antes de la laminación. La banda cerámica 90 puede proporcionarse sobre una o ambas capas 12 o 20, por ejemplo sobre la superficie externa 13 de la primera capa 12, para ocultar la región de extremo periférico no recubierto de la ventanilla lateral laminada y/o para proporcionar una sombra adicional a los pasajeros en el interior del vehículo. La primera capa 12, la capa polimérica 18 y la segunda capa 20 pueden laminarse conjuntamente de cualquier manera conveniente, por ejemplo aunque sin considerarlo limitante, como se describen las patentes de Estados Unidos números 3.281.296; 3.769.133; y 5.250.146 para formar la ventanilla lateral 10 de la invención. Puede aplicarse un sellador de bordes 26 al extremo de la ventanilla lateral 10 como se muestra en la figura 1. Aunque el método anterior de formación de la ventanilla lateral laminada 10 de la invención utiliza una aparato y un método RPR, la ventanilla lateral 10 de la presente invención puede formarse mediante otros métodos, tales como métodos de torsión por presión horizontal, descritos por ejemplo en las patentes de Estados Unidos número: 4.661.139; 4.197.108; 4.272.274; 4.265.650; 4.508.556; 4.830.650; 3.459.526; 3.476.540; 3.527.589; y 4.579.577. La figura 3 ilustra un artículo monolítico 100, en particular un elemento transparente monolítico para automóvil, que incorpora las características de la invención. El artículo 100 incluye un sustrato o capa 102 que tiene una primera superficie principal 104 y una segunda superficie principal 106. Un recubrimiento funcional 108 puede formarse sobre al menos una parte, tal como la mayoría, por ejemplo todo el área superficial de la primera superficie principal 104. Un recubrimiento protector 110 de la invención puede formarse sobre al menos una parte, tal como la mayoría, por ejemplo toda el área superficial del recubrimiento funcional 108. El recubrimiento funcional 108 y el recubrimiento protector 110 pueden formarse por cualquier método deseado, tal como los descritos anteriormente . El recubrimiento funcional 108 y el recubrimiento protector 110 definen un bloque de recubrimiento 112. El bloque de recubrimiento 112 puede incluir otras capas o películas de recubrimiento, tales como, pero sin limitación, una capa convencional de supresión del color o una capa de barrera a la difusión de ion sodio, sólo por nombrar algunas . Una capa polimérica opcional 113 , que comprende uno o más materiales poliméricos como los descritos anteriormente, puede depositarse sobre el recubrimiento protector 110 de cualquier manera deseada. La capa 102 puede ser de cualquier material deseado tal como los descritos anteriormente para las capas 12, 20 y puede ser de cualquier espesor deseado. En una realización no limitante para uso como ventanilla lateral del automóvil monolítica, la capa 102 puede tener un espesor de menos de o igual a 20 mm, por ejemplo, menos de aproximadamente 10 mm, tal como de aproximadamente 2 mm a aproximadamente 8 mm, por ejemplo de de aproximadamente 2,6 mm a aproximadamente 6 mm.
El recubrimiento funcional 108 puede ser de cualquier tipo o espesor deseado tal como los descritos anteriormente para el recubrimiento funcional 16. En una realización, el recubrimiento funcional 108 es un recubrimiento de control solar que tiene un espesor de aproximadamente 600 A- a aproximadamente 2.400 Á. El recubrimiento protector 110 puede ser de cualquier material deseado y puede tener cualquier estructura deseada, tales como las descritas anteriormente para el recubrimiento protector 17. El recubrimiento protector 110 de la invención puede formarse en una cantidad suficiente para aumentar, por ejemplo, aumentar significativamente la emisividad del bloque de recubrimiento 112 sobre la emisividad del recubrimiento funcional 108 solo. Para un articulo monolítico ejemplar, el recubrimiento protector 110 puede tener un espesor mayor de o igual a 1 micrómetro, tal como en el intervalo de 1 micrómetro a 5 micrómetros. En una realización, el recubrimiento protector 110 aumenta la emisividad del bloque de recubrimiento 112 al menos en un factor de 2 sobre la emisividad del recubrimiento funcional 108 solo (es decir si la emisividad del recubrimiento funcional 108 es de 0,05, la adición del recubrimiento protector 110 aumenta la emisividad del bloque de recubrimiento resultante 112 a al menos 0,1) . En otra realización, el recubrimiento protector 110 aumenta la emisividad en al menos un factor de 5, tal como en un factor de 10 o más. En una realización adicional, el recubrimiento protector 110 aumenta la emisividad del bloque de recubrimiento 112 a 0,5 o más, tal como mayor de 0,6, por ejemplo en el intervalo de aproximadamente 0,5 a aproximadamente a 0,8. El aumento de la emisividad del bloque de recubrimiento 112 mantiene la reflectancia de la energía solar del recubrimiento funcional 108 (por ejemplo, reflectancia de la energía electromagnética en el intervalo de 700 Á a 2.100 Á) pero disminuye la capacidad de reflectancia de la energía térmica del recubrimiento funcional 108 (por ejemplo, reflectancia de la energía electromagnética en el intervalo de 5.000 Á a 25.000 Á) . Aumentando la emisividad del recubrimiento funcional 108 de la formación del recubrimiento protector 110 también mejora las características de calentamiento y enfriamiento del sustrato recubierto durante el procesado, como se ha descrito anteriormente al analizar el artículo laminado. El recubrimiento protector 110 también protege al recubrimiento funcional 108 del ataque mecánico y químico durante el manejo, almacenamiento, transporte y procesado . El recubrimiento 110 puede tener un índice de refracción que es igual o sustancialmente igual al de la capa 102 sobre la que se deposita. Por e emplo, si la capa 102 es vidrio que tiene un índice de refracción de 1,5, el recubrimiento protector 110 puede tener un índice de refracción de menos de 2, tal como de 1,3 a 1,8, tal como de 1,4 a 1,8, por ejemplo de 1,5 ± 0,2. Adicional o alternativamente, el recubrimiento protector 110 puede tener un índice de refracción que es sustancialmente igual al índice de refracción de la capa polimérica 113. El recubrimiento protector 110 puede ser de cualquier espesor. En una realización monolítica, el recubrimiento protector 110 puede tener un espesor de 1 micrómetro o más para reducir o prevenir una variación de color en la apariencia del artículo 100. El recubrimiento protector 110 puede tener un espesor menor de 5 micrómetros, tal como en el intervalo de 1 a 3 micrómetros. En una realización, el recubrimiento protector 110 puede ser suficientemente espeso para pasar el ensayo ANSI/SAE 26.1-1996 convencional con menos del 2% de pérdida de brillo sobre 100 revoluciones para usarlo como elemento transparente para automóvil . El recubrimiento protector 110 no necesita tener un espesor uniforme a lo largo de la superficie del recubrimiento funcional 108 pero puede tener puntos o zonas mayores y menores . El recubrimiento protector 110 puede ser una sola capa que comprende uno o más materiales de óxido metálico, tales como los descritos anteriormente. Como alternativa, el recubrimiento protector 110 puede ser un recubrimiento multicapa que tiene dos o más capas de recubrimiento, tales como las descritas anteriormente. Cada capa de recubrimiento puede comprender uno o más materiales de óxido metálico. Por ejemplo, en una realización, el recubrimiento protector 110 puede comprender una primera capa que comprende óxido de aluminio y una segunda capa que comprende óxido de silicio. Las capas de recubrimiento individuales pueden ser de cualquier espesor deseado, tal como se ha descrito anteriormente . El sustrato con el bloque de recubrimiento 112 puede calentarse y/o conformarse de cualquier manera deseada, tal como se ha descrito anteriormente para el calentamiento del blanco recubierto del artículo laminado. La capa polimérica opcional 113 puede incluir uno o más componentes poliméricos, tales como los descritos anteriormente para la capa polimérica 18. La capa polimérica 113 puede ser de cualquier espesor deseado. En una realización no limitante, la capa polimérica 113 puede tener un espesor mayor de 110 Á, tal como mayor de 500 Á, tal como mayor de 1.000 A, tal como mayor de 1 mm, tal como mayor de 10 mm, tal como en el intervalo de 100 Á a 10 mm. La capa polimérica 113 puede ser una capa permanente (es decir, que no pretende retirarse) o puede ser una capa temporal. Por "capa temporal" se entiende una capa que se prevé poder retirar, tal como aunque sin limitación, para retirar por combustión o lavado con un disolvente en una etapa de procesado posterior. La capa polimérica 113 puede formarse mediante cualquier método convencional . El artículo monolítico 100 es particularmente útil como elemento transparente para automóvil . Como se usa en ese documento, el término "elemento transparente para automóvil" se refiere a una ventanilla lateral para automóvil, luz trasera, techo lunar, techo solar y similares. El "elemento transparente" puede tener una transmisión de luz visible de cualquier cantidad deseada, por ejemplo del 0% al 100%. Para zonas de visión, la transmisión de luz visible es preferiblemente mayor del 70%. Para zonas de no visión, la transmisión de luz visible puede ser menor del 70%. Si se usó la capa 102 sólo con el recubrimiento funcional 108 como elemento transparente para automóvil, tal como una ventanilla lateral, el recubrimiento funcional de baja emisividad 108 puede reducir la energía solar que pasa al interior del automóvil pero puede promover también un efecto invernadero que atrapa la energía térmica en el interior del automóvil. El recubrimiento protector 110 de la invención soluciona este problema proporcionando un bloque de recubrimiento 112 que tiene un recubrimiento funcional de baja emisividad 108 (por ejemplo, emisividad de 0,1 o menor) en un lado del bloque de recubrimiento 112 y un recubrimiento protector de alta emisividad 110 (por ejemplo, emisividad de 0,5 o mayor) en el otro lado. Las capas metálicas que reflejan el sol en el recubrimiento funcional 108 reducen la energía solar que pasa al interior del automóvil y el recubrimiento protector de alta emisividad 110 reduce el efecto invernadero y permite retirar la energía térmica en el interior del automóvil. Adicionalmente, la capa 110 o (la capa 117) pueden absorber la energía solar en una o más zonas UV, IR y/o visible del espectro electromagnético. Con respecto a la figura 3, el artículo 100 puede situarse en un automóvil con el recubrimiento protector 110 de cara al primer lado 114 del automóvil y la capa 102 de cara al segundo lado 116 del automóvil. Si el primer lado 114 está de cara al exterior del vehículo, el bloque de recubrimiento 112 reflejará la energía solar debido a las capas reflectantes presentes en el recubrimiento funcional 108. Sin embargo, debido a la alta emisividad, por ejemplo mayor de 0,5, del bloque de recubrimiento 112, al menos absorberá algo de energía térmica. Cuanto mayor sea la emisividad del bloque de recubrimiento 112, más energía térmica se absorberá. El recubrimiento protector 110, además de proporcionar un aumento de emisividad al bloque de recubrimiento 112, también protege el recubrimiento funcional menos duradero 108 del daño mecánico y químico. La capa polimérica opcional 113 puede proporcionar también durabilidad mecánica y/o química. Como alternativa, si el primer lado 114 está de cara al interior del vehículo, el artículo 100 aún proporciona reflectancia solar debido a las capas metálicas en el recubrimiento funcional 108. Sin embargo, la presencia del recubrimiento protector 110 reduce la reflectancia de energía térmica absorbiendo la energía térmica para prevenir que la energía térmica caliente el interior del coche elevando su temperatura y reduciendo el efecto invernadero . La energía térmica del interior del vehículo la absorbe el recubrimiento protector 110 y no se refleja de nuevo hacia el interior del vehículo. Aunque particularmente útil para elementos transparentes para automóvil, el bloque de recubrimiento de la invención no debe considerarse limitado a aplicaciones del automóvil . Por ejemplo, el bloque de recubrimiento puede incorporarse en una unidad de vidrio de aislamiento convencional (IG) , por ejemplo puede proporcionarse sobre una superficie, interna o externa, de una de las hojas de vidrio que forman la unidad IG. Si está sobre una superficie interna en el espacio del aire, el bloque de recubrimiento no sería tan duradero mecánica y/o químicamente como si estuviera sobre una superficie externa. Adicionalmente, el bloque de recubrimiento puede usarse en una ventana ajustable a las estaciones, tal como la descrita en la patente de Estados Unidos número 4.081.934. Si está sobre una superficie externa de la ventana, el recubrimiento protector puede ser suficien emente espeso paxa proteger el recubrimiento funcional del daño mecánico y/o químico. La invención puede usarse también como una ventana monolítica. Los siguientes ejemplos ilustran la invención, aunque sin embargo no deben considerarse que la invención se limita a sus detalles. Todas las partes y porcentajes en los siguientes ejemplos, así como a lo largo de toda la memoria descriptiva están en peso menos que se indique de otra manera . EJEMPLO 1 Se prepararon diversas muestras de recubrimientos funcionales con diferentes recubrimientos protectores de la invención y se ensayó su durabilidad, dispersión de la luz turbidez desarrollada después abrasión de Taber, y emisividad. Los recubrimientos funcionales no se optimizaron para propiedades mecánicas y ópticas, si no que se utilizaron simplemente para ilustrar las propiedades relativas, por ejemplo, durabilidad, emisividad, y/o turbidez de un sustrato recubierto funcionalmente que tiene un recubrimiento protector de la invención. Los métodos para preparar dichos recubrimientos funcionales se describen, por ejemplo, aunque no se consideran limitantes, en las Patente de Estados Unidos N° 4.898.789 y 6.010.602. Se produjeron muestras de ensayo sobre-recubriendo diferentes recubrimientos funcionales como se describe a continuación (sobre vidrio transparente de sosa y cal convencional) con recubrimientos protectores de óxido de aluminio que incorporan las características de la invención y que tienen un espesor en el intervalo de 300 Á a 1,5 micrómetros . Los recubrimientos funcionales usados en los ensayos tienen una reflectancia a la luz infrarroja solar y baja emisividad característica y están compuestos por una multicapa de películas finas interferentes conseguida depositando alternativamente capaz de estannato de zinc y plata por deposición al vacio con magnetrón de pulverización (MSVD) . Para las muestras analizadas a continuación, típicamente había presentes dos capas de plata y tres capas de estannato de zinc en el recubrimiento funcional . Las capas de imprimación metálicas de titanio finas se usan también en los recubrimientos funcionales sobre las capas de plata para proteger a las capas de plata de la oxidación durante la deposición MSVD de las capas de estannato de óxido de zinc y para sobrevivir al calor para torsionar el sustrato de vidrio. Los dos recubrimientos funcionales usados en los siguientes ejemplos se diferencian principalmente en la capa fina más externa del recubrimiento multicapa, siendo uno Ti metálico y el otro óxido Ti02. El espesor de la capa externa de Ti o Ti02 está en el intervalo de 10 Á a 100 Á. Ejemplos alternativos que son igualmente aplicables pero que no se prepararon son recubrimientos funcionales sin una capa externa de Ti o Ti02 o diferentes capas externas metálicas o de óxido. Los recubrimientos funcionales usados para los ejemplos que tienen la capa externa fina de Ti tienen un color reflectante azul después del calentamiento y con la capa externa de Ti02 tienen un color reflectante verde después del calentamiento. Otros colores reflectantes resultantes de recubrimientos funcionales después del calentamiento que pueden protegerse con un recubrimiento protector de la invención pueden conseguirse cambiando el espesor de las capas individuales de plata y estannato de zinc en el recubrimiento funcional . Los recubrimientos protectores de óxido de aluminio fino o grueso para los siguientes ejemplos se depositaron mediante pulverización reactiva con magnetrón de pulso doble, bipolar, de frecuencia media para Al en un Aireo ILS 1600, especialmente modificado para suministrar energía a dos de las tres dianas. La potencia la proporcionó un suministrador de potencia Advanced Energy (AE) Pinnacle® Dual DC y un accesorio interruptor Astral ®, que convierte el suministro de corriente continua en un suministro por pulsos bipolar. Los sustratos de vidrio con el recubrimiento funcional se introdujeron en el recubridor MSVD Aireo ILS 1S00 que tiene una atmósfera reactiva a oxígeno de oxígeno/argón. Se pulverizan dos cátodos de aluminio para diferentes tiempos para conseguir los recubrimientos de óxido de aluminio con diferente espesor sobre los recubrimientos convencionales . Las tres muestras para ensayo (Muestras A-C) se prepararon y evaluaron de la siguiente manera: Muestra A - trozos de 4 pulgadas por 4 pulgadas (10 cm por 10 cm) de vidrio flotado transparente con un espesor de 2 mm disponible en el mercado en PPG Industries, Inc., Pittsburg, Pensilvania. Muestra B - trozos de 4 pulgadas por 4 pulgadas (10 cm por 10 cm) de muestras para ensayo de vidrio transparente con un espesor de 2 mm que tienen un recubrimiento funcional de baja emisívídad experimental con un espesor de aproximadamente 1600 Á con un color reflectante verde producidos por MSVD (como se ha descrito anteriormente) y no se usó recubrimiento protector de óxido de aluminio como muestra de de control . Muestra C - trozos de 4 pulgadas por 4 pulgadas (10 cm por 10 cm) de muestras para ensayo de vidrio con un espesor de
2 mm que tienen un recubrimiento funcional experimental con un espesor de aproximadamente 1600 Á con un color reflectante azul producidos por MSVD que tienen adicionalmente un recubrimiento protector de óxido de aluminio (A1203) con un espesor de 1,53 micrometros de la invención depositado sobre el recubrimiento funcional . Después se ensayaron réplicas de las muestras A-C de acuerdo con un Ensayo de Abrasión de Taber estándar (A SI/SAE 26.1/1996) y los resultados se muestran en la Figura 4. Se determinaron las medidas de densidad de arañado (SD) después del ensayo Taber para un número dado de ciclos mediante medidas microscópicas de la longitud total de arañazos de todos los arañazos en un área micrométrica cuadrada usando un programa de digitalización y análisis de imágenes. Las muestra para ensayo de la muestra C (con recubrimiento protector) mostraron una menor densidad de arañado que las muestras para ensayo de la muestra B (recubrimiento funcional) . Las muestras para ensayo de la muestra C tenían aproximadamente la misma durabilidad que las muestra para ensayo de la muestra A de vidrio no recubierto. Los resultados del ensayo de Taber se obtuvieron para el recubrimiento protector "según se deposita", lo que significa que las muestras para ensayo de vidrio recubierto no se volvieron a calentar después de la deposición por MSVD del recubrimiento protector. Se espera que los resultados de la densidad de arañado mejoren (es decir, la densidad de arañado para unos pocos ciclos de Taber debería disminuir) después del calentamiento del sustrato recubierto debido al aumento de densidad de bloque de apilamiento calentado. Por ejemplo, los sustratos recubiertos podrían calentarse de temperatura ambiente a la temperatura máxima en el intervalo de 640 °C a 704°C y enfriarse durante un periodo de tiempo de aproximadamente 10 minutos a aproximadamente 30 minutos. La Figura 5 muestra la turbidez media de la luz dispersada frente a los ciclos de Taber (de acuerdo con la norma ANSI/SAE 26.1/1996) para réplicas de las muestra A y C como se ha descrito anteriormente. La muestra A es vidrio no recubierto usado como control . Los resultados indican que la turbidez desarrollada para la muestra C después de 1000 ciclos está próxima al 2%, el valor mínimo especificado por ANSI para seguridad en vidrio de automóvil . Se espera que una pequeña mejora en la durabilidad del recubrimiento protector de cómo resultado menos del 2% de turbidez después de 1000 ciclos de Taber, sobrepasando la especificación de seguridad de ANSI para vidrios de automóvil . La Figura 6 muestra el efecto de un sobre-recubrimiento protector depositado mediante procesos de MSVD a diferentes presiones de vacío sobre dos recubrimientos funcionales diferentes. Las muestran mostradas en la Figura 6 son muestras para ensayo con un espesor de 2 mm de vidrio flotado transparente con los siguientes recubrimientos depositados sobre las mismas : Muestra D - muestra de control; recubrimiento funcional con espesor nominal 1600 Á con un color reflectante azul que no tiene recubrimiento protector. Muestra E - muestra de control ; recubrimiento funcional con espesor nominal 1600 Á con un color reflectante verde que no tiene recubrimiento protector. Muestra F(HP) - el recubrimiento funcional de la muestra D más un recubrimiento protector de óxido de aluminio depositado por pulverización como se ha descrito anteriormente en un proceso de MSVD a una presión de vacío de 8 micrómetros de oxígeno y argón. Muestra F(LP) - el recubrimiento funcional de la muestra D más un recubrimiento protector de óxido de aluminio depositado por pulverización como se ha descrito anteriormente en un proceso de MSVD a una presión de vacío de 4 micrometros de oxígeno y argón. Muestra G (HP) - el recubrimiento funcional de la muestra E más un recubrimiento protector de óxido de aluminio depositado por pulverización como se ha descrito anteriormente en un proceso de MSVD a una presión de vacío de 8 micrometros de oxígeno y argón. Muestra G(LP) - el recubrimiento funcional de la muestra E más un recubrimiento protector de óxido de aluminio depositado por pulverización como se ha descrito anteriormente en un proceso de MSVD a una presión de vacío de 4 micrometros de oxígeno y argón. Como se muestra en la Figura 6, según aumenta el espesor del recubrimiento protector, también aumenta la emisividad del bloque de recubrimiento. A un espesor de recubrimiento protector de aproximadamente 1,5 micrometros, el bloque de recubrimiento tenía una emisividad mayor de aproximadamente 0,5. .La Figura 7 muestra los resultados de las medidas de densidad de arañado después de 10 ciclos de abrasión de Taber para las muestras F (HP) , F (LP) , G(HP), G(LP) descritas anteriormente. Las muestras D y E funcionales de control sin recubrimiento protector tenían densidades de arañado iniciales del orden de aproximadamente 45 mm"1 a 50 mrrf1. Como se muestra en la Figura 7, la aplicación de un recubrimiento protector de la invención (incluso del orden de menos de aproximadamente 800 Á) mejora la durabilidad del bloque de recubrimiento resultante. La Figura 8 muestra los resultados de las medidas de densidad de arañado después de 10 ciclos de abrasión de Taber para las siguientes muestras de recubrimientos funcionales reflectantes azules o verdes con recubrimientos protectores de óxido de aluminio de 300 A, 500 Á y 700 Á de espesor. Muestra H - el recubrimiento funcional de la muestra D más un recubrimiento protector de óxido de aluminio depositado por pulverización como se ha descrito anteriormente mediante MSVD. Muestra I - el recubrimiento funcional de la muestra E más un recubrimiento protector de óxido de aluminio depositado por pulverización como se ha descrito anteriormente mediante MSVD. Como se muestra en el lado derecho de la Figura 8, el calentamiento del bloque de recubrimiento de la invención mejora la durabilidad del bloque de recubrimiento. Los recubrimientos del lado derecho de la Figura 8 se calentaron por inserción en un horno a 1300°F (704°C) durante 3 minutos, y después se retiraron y se pusieron en un horno a 400 °F (204 °C) durante 5 minutos, después de los cuales las muestras recubiertas se retiraron y se permitió que se enfriaran en condiciones ambientales. Ejemplo 2 Este ejemplo ilustra el efecto del recubrimiento protector de la invención sobre la transmitancia de luz visible de un sustrato recubierto después del calentamiento.
Se preparó una pieza de vidrio (muestra J) que tenía un recubrimiento de control solar reflectante infrarrojo convencional sin un recubrimiento protector de la invención y se preparó otra pieza de vidrio (muestra K) que tenía el mismo control solar reflectante infrarrojo pero con un recubrimiento protector de la invención. El recubrimiento protector en este ejemplo era una mezcla de sílice y alúmina (70% en peso de alúmina y 30% en peso de sílice a un espesor de 600 Á a 700 A). Las dos muestras se calentaron en un horno convencional y se midió el porcentaje de transmitancia de luz visible (Lta) de las dos muestras a diferentes porcentajes de calentamiento. Los valores de "porcentaje de calentamiento" en la Figura 9 representan el presupuesto térmico de los sustratos calentados basados en un valor de referencia (0%) . Por "presupuesto térmico" se entiende la mayor temperatura conseguida y el tiempo global de calentamiento. Cuanto mayor sea el porcentaje de calentamiento, más calientes podrán calentarse las muestras . Como puede observarse en la Línea B en la Figura 9, cuando la muestra J con recubrimiento no protector se calienta por encima del valor de referencia, la transmitancia de luz visible disminuye y cae por debajo del 75 por ciento a un porcentaje de calentamiento de aproximadamente el 20%. Como entenderá un especialista en la técnica de automoción, la transmitancia de luz visible por debajo de aproximadamente el 75 por ciento es indeseable para la mayoría de aplicaciones de parabrisas. Sin embargo, como también se observa en la Figura 9, la muestra K con recubrimiento protector en las mismas condiciones de calentamiento mantiene la transmitancia de luz visible por encima del 75 por ciento incluso a un porcentaje de calentamiento del 40% (Línea ?) . Por lo tanto, el recubrimiento protector de la invención permite calentar un sustrato recubierto funcionalmente a mayores temperaturas y/o durante periodos de tiempo más largos sin afectar negativamente a la transmitancia de luz visible. Esta característica sería ventajosa para operaciones tales como torsión a combado profundo u operaciones similares en las que se desea un calentamiento prolongado . Los especialistas en la técnica entenderán fácilmente que se pueden realizar modificaciones a la invención sin alejarse de los conceptos descritos en la descripción anterior. Por ejemplo, aunque en la realización preferida del artículo laminado solo una capa incluye un recubrimiento funcional, debe entenderse que la invención puede realizarse de manera que ambas capas tengan un recubrimiento funcional o que una capa tenga un recubrimiento funcional y la otra capa tenga un recubrimiento no funcional, por ejemplo, un recubrimiento fotocatalítico . Además, como entenderán los especialistas en la técnica, los parámetros de operación preferidos descrito anteriormente pueden ajustarse, si fuera necesario, para diferentes materiales y/o espesores del sustrato. En consecuencia, las realizaciones particulares descritas con detalle en este documento solo son ilustrativas y no limitan el alcance de la invención, al que debe darse toda la amplitud total de las reivindicaciones adjuntas y todos y cada uno de los equivalentes de las mismas.