MX2007014164A - Recubrimiento de baja emisividad con bajo coeficiente de ganancia de calor solar, propiedades quimicas y mecanicas mejoradas y metodo para fabricar el mismo. - Google Patents

Recubrimiento de baja emisividad con bajo coeficiente de ganancia de calor solar, propiedades quimicas y mecanicas mejoradas y metodo para fabricar el mismo.

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MX2007014164A
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Dominique Coster
Peter Maschwitz
Daniel Decroupet
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Agc Flat Glass North America
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Abstract

La invencion proporciona un estratificado de baja emision que comprende al menos una primera capa absorbente, dicho estratificado esta caracterizado por un bajo coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC, una estetica mejorada, durabilidad mecanica y quimica, y una tolerancia al templado y reforzamiento con calor. La invencion ademas proporciona un recubrimiento de baja-emision que comprende, en orden hacia afuera del sustrato una primera capa dielectrica, una primera capa de Ag, una primera capa de barrera, una primera capa absorbente, una segunda capa dielectrica, una segunda capa de Ag, una segunda capa absorbente, una tercera capa dielectrica, y una capa superior opcional, y metodos para depositar tales recubrimientos sobre sustratos.

Description

RECUBRIMIENTO DE BAJA EMISIÓN CON BAJO COEFICIENTE OE GANANCIA DE CALOR SOLAR, PROPIEDADES QUÍMICAS Y MECÁNICAS MEJORADAS Y MÉTODO PARA PREPARAR EL MISMO Esta solicitud reclama el beneficio de la Solicitud Provisional U.S. No 60/680 008 presentada el 12 de mayo de 2005, solicitud Provisional U.S. No 60/736 876, presentada el 16 de noviembre de 2005, y la solicitud Provisional U.S. No 60/750,782, presentada el 16 de diciembre de 2005, todas incorporadas por referencia en sus totalidades en la presente solicitud de patente.
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona generalmente con recubrimientos de baja emisión ("baja e "), más particularmente a recubrimientos con bajo coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC) ("baja-g ") y durabilidad mecánica y química conservada o mejorada.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Todas las Patentes de los Estados Unidos referidas por este medio son incorporadas por referencia en sus totalidades. En caso de conflicto, la presente especificación, incluyendo definiciones, será controlada. Los recubrimientos de control solar sobre paneles transparentes o sustratos se diseñan para permitir el paso de luz visible bloqueando la radiación infrarroja (IR). La alta transmitancia visible, los recubrimientos de baja emisión en, por ejemplo, ventanas arquitectónicas de vidrio y de automóvil pueden conducir ahorros sustanciales en gastos asociados con el control ambiental, tales como gastos de calefacción y refrigeración.
Por lo general, los recubrimientos que proporcionan alta transmitancia visible y baja emisión están compuestos de un estratificado, que típicamente incluye un sustrato transparente y un recubrimiento óptico. El estratificado incluye una o varias capas metálicas delgadas, con alta reflectancia IR y baja transmitancia, dispue stas entre capas dieléctricas anti reflectoras. Estos sistemas reflejan el calor radiante y proporcionan aislamiento del frío así como de radiación solar. La mayor parte de estratificados de baja-e actuales en uso están basados en dieléctricos transparentes. En general, los espesores de las capas dieléctricas coinciden para reducir la reflectancia interior y exterior de modo que la transmitancia de luz sea alta (> 60 %). Las capas metálicas reflectoras IR pueden ser prácticamente de cualquier metal reflector, como plata, cobre, u oro. La plata (Ag) es usada con más frecuencia en esta aplicación debido a su color relative mente neutro. Las capas dieléctricas antireflectoras son material generalmente transparente seleccionado para mejorar la transmitancia visible. Las ce pas de baja emisión convencionales generalmente se esfuerzan por mantener la reflexión relativamente constante en todo el espectro visible de modo que la capa tenga un color "neutro"; por ejemplo, es esencialmente incoloro. Sin embargo, las capas de baja emisión convencionales fallan por estética y otras razones al proporcionar los extremos de color reflejado requerido en ciertas aplicaciones. Para lograr las propiedades deseadas en un sustrato recubierto, se debe escoger con cuidado la composición y el espesor de cada una de las capas de un recubrimiento de capas múltiples. Por ejemplo, se debe escoger con cuidado el espesor de una capa reflectora IR como Ag. Es bien conocido que la emisión de una capa de Ag tiende a disminuir con la disminución de la resistencia de la hoja de Ag. Así, para obtener una capa de Ag de baja emisión, la resistencia de la hoja de la capa de Ag debería ser tan baja como sea posible. Sin embargo, aumen ando el espesor de la capa de Ag también provocará que la transmisión visible disminuya y puede resultar en colores que son generalmente indeseables. Sería deseable poder aumentar la transmisión visible al disminuir el espesor de la capa de Ag sin incrementar la resistencia y emisión de la hoja. Las capas metálicas de Ag transparentes, delgadas son susceptibles a la corrosión cuando son puestas en contacto, bajo condiciones de lluvia o humedad, con varios agentes corrosivos ambientales, como cloruros, sulfuros, dióxido de azufre y similares. Para proteger las capas de Ag, se pueden depositar varias capas de barrera sobre Ag. Sin embargo, la protección proporcionada por las capas de barrera convencionales es con frecuencia inadecjada. El vidrio de recubrimiento se usa en un número de aplicaciones donde el recubrimiento es expuesto a temperaturas elevadas. Por ejemplo, los recubrimientos en ventanas de cristal en hornos de cocina autolimpiadores son mejorados repetidamente a temperaturas para cocinar de 120-230° C, con incursiones frecuentes en, por ejemplo, 480° C durante ciclos de limpieza. Además, cuando el vidrio de recubrimiento es templado o doblado, el recubrimiento se calienta con el vidrio a temperaturas del orden de 600° C y por arriba de períodos de tiempo hasta de varios minutos. Estos tratamientos termales pueden causar el deterioro en forma irreversible de las propiedades ópticas de recubrimientos de Ag. Este daño puede ser resultado de la oxidación de Ag por la difusión de oxígeno a través de las capas arriba y debajo de Ag. El daño puede ser resultado también de la reacción de Ag con iones alcalinos, como el sodio (Na +), migrado del vidrio. La difusión del oxígeno o iones alcalinos puede ser facilitada y amplificada por el daño o la modificación estructural de las capas dieléctricas arriba y abajo de Ag. Las capas deben ser capaces de resistir estas temperaturas elevadas. Sin embargo, recubrimientos de capas múltiples conocidos previamente que emplean Ag como una película reflectora infrarroja no pueden con frecuencia resistir tales temperaturas sin deterioro alguno de la película de Ag. Los recubrimientos de baja emisión se describen en las Patentes de ventajas, pero la carga de calor y luz es todavía demasiado alta para maxim zar la comodidad térmica y visual dentro de las casas y edificios en los cuales se están usando tales productos de baja-e. Pocos estratificados de baja-e con la transmitancia inferior de luz están disponibles, pero tales productos exhiben por lo general al menos uno de los siguiertes inconvenientes: alta reflectancia, que los hace menos atractivos estéticamente, o coeficiente alto de protección solar, que los hace inadecuados para controlar la carga de calor. Muy pocos productos de baja-e disponibles en el comercio combinan las propiedades ópticas deseadas y el coeficiente de protección solar. Esos realmente todavía requieren modificaciones adicionales para hacerlos ideales para tratamiento y producción. Además, tales recubrimientos de baja-e son recubrimientos suaves que requieren atención suplementaria durante el almacemaje y procesamiento en una unidad de vidrio cristal de aislamiento. Es deseable mejorar la durabilidad actual mecánica y química de tales recubrimientos. La producción de diseños de estratificados diferentes sobre el mismo revestimiento también puede a menudo presentar el problema debido a que las exigencias de estructuración no son siempre compatibles entre los diseños diferentes. Sería deseable proporcionar recubrimientos diferentes que puedan producirse simultáneamente sobre un revestimiento sin afectar el tiempo y modificación de la disposición del revestimiento. Además, por motivos de seguridad, más vidrio esta siendo tratado con calor para a jmentar su fuerza mecánica y evitar la laceración en caso de fractura. Esto es sobre todo real sobre todo para productos de bajo coeficiente de ganancia de calor solar (por sus siglas en inglés SHGC). El aumento de la absorc ón de energía del recubrimiento aumenta la tensión térmica potencial sobre «H sustrato cuando parte de este se expone a la radiación solar y parte de este está a la sombra. Los recubrimientos típicos de baja-e no son diseñados para resistir refuerzo térmico o templado. Tales condiciones pueden dañar completamente el recubrimiento, destruyendo su aspecto estético, de tal modo haciéndolo inutilizable. PPG ha hecho un producto de SHGC bajo disponible en el mercado pero es caracte rizado por una alta reflectancia de luz muy significativa (véase la base de datos LBL Windows 5). Además, es del conocimiento del solicitante que este produc.o puede ser difícil de manejar debido a una tendencia hacia el rayado. La Solicitud de Patente de PPG WO 03/020656/AI describe la fabricación de recubrimientos caracterizadas por un SHGC por debajo de 0.38 (por ejemplo, 38 %), pero teniendo una reflexión de luz que excede el 20 %, causando una apariercia de espejo, que es inadecuada para muchas aplicaciones. La So icitud de Patente Canadiense de Cardinal 2428860 describe un recubrimiento con un SHGC bajo y recurre características estéticas. No hay ninguna referencia a su durabilidad química y mecánica, pero notablemente el uso no se refiere a una capa doble del tipo NiCrOx/N¡Cr, cuya capa es benefic osa para la durabilidad del recubrimiento. Además, el empleo de óxido de Zn como el material dieléctrico primario hace difícil o imposible templar el recubrimiento. El WO 2003/042122 de Guardián se refiere al rociado de productos de Ag doble templac os con barreras múltiples. Sin embargo, sólo los recubrimientos con alta transmiíancia de luz se describen. El WO 02/062717 de Guardián se refiere a recubrimientos de baja transmitancia de luz que son caracterizados por la capacidad para ser templados. Sin embargo, sólo recubrimientos de Ag simple con SHGC más alto que 0.40 son ejemplificados.
La Solicitud de Patente de Sí. Gobain WO 03/010105 se refiere a conjuntos incluyendo la secuencia siguiente: capa absorbente (metálica eventualmente nitrada)/dieléctrica/Ag/ dieléctrica. La presencia de una capa metálica debajo de Ag tiende a disminuir la nucleación de Ag. Esto también debilita la durabilidad mecánica del conjunto. La Solicitud de St. Gobain WO 02/48065 describe el empleo de materiales absorbentes en un estratificado de baja-e para controlar la transmitancia de luz. El uso dirigido al revestir la capa de absorción entre 2 dieléctricos. Esto se requiere para mejorar la estabilidad térmica del estratificado durante el tratamiento térmico. No obstante si la posición realmente de la capa de absorción rodeada por el material dieléctrico proporciona algunas ventajas en el aseguramiento de la estabilidad térmica, esta configuración es inconveniente y provoca la producción ineficaz. El rociado de la capa de absorción será afectado por " rociado cruzado de gas " dentro del revestimiento. Esto hace la naturaleza de la capa de absorción menos controlable y la estabilidad de largo plazo cuestionable. Por ejemplo, si una capa de absorción de TiN es rociada cerca de una zona de cubierta de óxido dieléctrico, el TiN se contaminará por el oxígeno. La capa de TiN sería entonces menos absorbente. Estos problemas podrían ser dirigidos mejorando el aislamiento de gas de cada zona de recubrimiento, pero este proceso es costoso e indeseable para la producción de otros recubrimientos de baja-e en el mismo revestimiento. La Patente de los Estados Unidos de América de CP Films 6,007,901 se refiere a sistemas de capa basados en barreras metálicas dobles. Así, permanece una necesidad de estratificados de recubrimientos de baja emisión (y métodos de fabricación de estos) que superen los diversos problemas vistos en el arte previo. En particular, hay una necesidad de estratificados de baja-e que tengan un bajo coeficiente de ganancia de calor solar, cuyos estratificados exhiban interés estético, y durabilidad mecánica y/o química conservada o aumentada, y que puedan templarse o ser reforzados con calor, si se desea. Además, hay una necesidad de estratificados que puedan aplicarse sin la necesidad de un recubrimiento específico, no usual.
SÍNTESIS DE LA INVENCIÓN Para superar los problemas asociados con recubrimientos de baja emisión del arte previo, la presente invención proporciona revestimientos mejorados que producen estratificados que tienen un bajo coeficiente de ganancia de calor solar (por ejemplo, estratificados de baja-g), son requeridos estéticamente, y exhiben durabilidad química y mecánica igual o mejor que los típicos estratificados de baja emisión. Además, la invención proporciona productos que son compatibles con métodos de producción normales. En particular, por ejemplo, cambiando un recubrimiento normal a un recubrimiento de baja-g no se requeriría ventilación u otro cambio en la disposición del recubrimiento. Además, sustratos de vidrio recubiertos de conformidad con la invención sorprendentemente pueden ser templados o reforzados con calor sin que el témpla los o reforzarlos con calor provoque degradación en las capas apiladas, o en las características ópticas del sustrato cubierto o provoque otras desventajas típicamente vistas cuando tales procesos se usan en conexión con recubrí t? ientos de baja-emisión La presente invención supera las desventajas vistas en el arte a través de la introducción de al menos una capa delgada de absorción en un estratificado de emisión baja. La introducción de material absorbente disminuye la transmitancia total de luz sin aumentar la reflectancia de luz. Tal reflectancia de luz aumentada es con frecuencia un problema, en particular cuando esto ocurre sobre un cristal que da al interior de un edificio. La opción apropiada de material absorbente permite también controlar la transmitancia de color del cristal recubierto. La capa de absorción preferentemente se inserta entre la barrera que protege la capa de Ag y los dieléctr cos. En consecuencia, en un aspecto, la invención proporciona un recubrimiento de baja emisión sobre un sustrato, el recubrimiento comprende, en un orden hacia fuera del sustrato, una primera capa dieléctrica; una primera capa de Ag; una primera capa de barrera; una primera capa de absorción; una segunda capa dieléctrica; una segunda capa de Ag; una segunda capa de barrera; una segunda capa de absorción; una tercera capa dieléctrica; y opcionalmente, una capa de cubierta superior, en donde ya sea la primera capa de absorción o la segunda capa de absorción es opcional, es decir, dos capas de absorción no se requieren. La invención proporciona también recubrimientos como !>e describen arriba, pero estos tienen una capa simple de Ag, más bien dos o más capas de Ag. Los recubrimientos de la presente invención se forman depositando las capas sobre el sustrato. Un método preferido incluye la deposición mediante rociado de magneton.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 representa una modalidad de un estratificado de baja-emisión con requerimientos estéticos, que exhibe un bajo coeficiente de ganancia de calor solar (por sus siglas en inglés SHGC) y durabilidad mecánica y/o química mejorada de conformidad con la presente invención. La Figura 2 representa una modalidad alterna de un estratificado de baja-emisión con requerimientos estéticos, exhibiendo un bajo coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC) y durabilidad mecánica y/o química mejorada, que incluye capas de nucleación para mejorar las propiedades de las capas de Ag, de conformidad con la presente invención. La Figura 3 representa una modalidad adicional de un estratificado de baja-emisión con requerimientos estéticos, exhibiendo un bajo coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC) y durabilidad mecánica y/o química mejorada de conformidad con la presente invención. La Figura 4 representa una modalidad adicional de un estratificado de baja-emisión, exhibiendo un bajo coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC) y durabilidad mecánica y/o química mejorada de conformidad con la presente invención.
La Figura 5 representa una modalidad de un estratificado de baja-e baja para emplearse en un automóvil u otro vehículo, incluyendo dos sustratos de vidrio, una capa de PVB, y un revestimiento de conformidad con la presente invención. Las Figuras 6A y 6B representan datos ópticos constantes para materiales típicos convenientes para emplearse como absorbentes de baja-g de conformidad con la invención. La Figura 6A proporciona datos relacionados con el índice de refracción (n) y la Figura 6B proporciona datos relacionados con el coeficiente de extinción (k). La Fig jra 7 proporciona datos gráficos que ilustran el índice de refracción y coeficientes de extinción para dos estequiometrías de SiAIOxNy. La Fig jra 8 proporciona datos gráficos que ilustran el índice de refracción n preferido y valores de k para SiAIOxNy en conjuntos de baja-g de conformidad con la invención. La Fig ra 9 representa una modalidad alterna de un estratificado de baja-emisión con requerimientos estéticos, exhibiendo un bajo coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC) y la durabilidad mecánica y/o química mejorada de conformidad con la presente invención. La Figura 10 representa una modalidad adicional de un estratificado de baja-emisión con requerimientos estéticos, exhibiendo un bajo coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC) y durabilidad mecánica y/o química mejorada de conformidad con la presente invención presente.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En la siguiente descripción detallada, se hace referencia a varias modalidades específicas en las cuales la invención puede ser practicada. Estas modalidades se des riben con detalle suficiente para permitir a los expertos en el arte practicar la invención, y debe ser entendido que otras modalidades pueden ser empleadas, y que se pueden hacer cambios estructurales y lógicos sin alejarse del espíritu o el alcance de la presente invención. La invención presente proporciona recubrimientos mejorados que producen estratificados de baja emisión que tienen un bajo coeficiente de ganancia de calor SDlar (SHGC), con requerimientos estéticos, y exhiben durabilidad química y mecánica igual o mejor que estratificados de baja emisión típicos. Además, la invención proporciona productos que son compatibles con métodos de producción normales. En particular, por ejemplo, cambiando de un recubrimiento normal a un recubrimiento de baja-g no se requeriría ventilación u otro cambio en la disposición de recubrimientos. Además, los sustratos de vidrio recubiertos conforme a las modalidades de la invención sorprendentemente pueden ser templados o reforzados con calor sin las desventajas típicamente vistas cuando tales procesos son usados en conexión con recubrimientos de baja emisión. La presente invención logra las propiedades deseadas por la introducción de al menos una capa delgada absorbente en el estratificado de baja emisión. La introducción del material de absorción disminuye la transmitancia total de luz sin aumentar la reflectancia de luz. La reflectancia aumentada es problemática, en particular cuando esta ocurre sobre un vidrio que da al interior de un edificio. La tolerancia por el templado puede ser mejorada ajustando el espesor del dieléctrico o capas absorbentes o la naturaleza de las capas de absorción. En un aspecto, la invención proporciona un estratificado de baja-emisión, incluyendo un recubrimiento sobre un sustrato, el recubrimiento comprende al menos una capa de absorción. El estratificado de baja-emisión esta caracterizado por un coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC) que es menor que aproximadamente 0.34, preferentemente menor que aproximadamente 0.30. En varias modalidades, el estratificado tiene una transmi.ancia de luz aproximadamente 42 % a aproximadamente 46 %. Durante el templado, la transmitancia se eleva hacia aproximadamente 1 %. En modalidades adicionales, el estratificado tiene un color de transmitancia con una a* negativa y b* negativo. En otro aspecto, la presente invención proporciona un recubrimiento de baja-emisión sobre un sustrato, el recubrimiento comprende, en orden hacia fuera del suíitrato una primera capa dieléctrica; una primera capa de Ag; una primera capa de barrera; una primera capa de absorción; una segunda capa dieléctrica; una segunda capa de Ag; una segunda capa de absorción; una tercera capa dieléctrica; y opcionalmente, una capa de recubrimiento superior. Ya sea la primera capa de absorción o la segunda capa de absorción son opcionales, por ejemplo, dos de tales capas de absorción no se requieren. Una segunda capa de barrera entre la segunda capa de Ag y la segunda capa de absorción puede estar presente. El sustrato es preferentemente de vidrio. En modalidades preferidas, las dos capas de Ag están bien equilibradas con una proporción Agl/Ag2 de aproximadamente 80 % o más alta. Sin embargo, en modalidades alternas, la proporción puede ser tan baja como 50 %. Con capas de Ag equilibradas se proporcionan varias ventajas, en particular desde el punto de vista del proceso. Como los dos objetivos desgastan en aproximadamente el mismo rango, la longitud de una campaña puede ser maximizada. Cuando la segunda capa de Ag es mucho más gruesa que la primera, por ejemplo, el recubriiniento debe ser ventilado con anticipación durante la operación, lo cual tiene un fuerte impacto negativo sobre el costo de producción. La invención también proporciona recubrimientos como los descritos arriba, pero íienen una sola capa de Ag, en lugar de dos o más capas de Ag. La capa de absorción preferentemente se inserta entre la barrera que protege la capa de Ag y el dieléctrico. El material de absorción puede incluir un metal, una aleació , un silicio, un óxido absorbente, un metal gris de absorción, un nitruro, o cualquier otro material conveniente que logre el efecto deseado. Los materiales preferidos incluyen, sin limitación, Ti, TiN, Si, NiCr, NiCrOx, Cr, Zr, Mo, W, y ZrSi, níquel o aleaciones de cromo, y metales de transición, nitruros, subnitruros, y subóxidos de los mismos, así como silicatos y alumínalos. En modalidades preferidas templadas y no templadas, el material de absorción comprende NiCr. En modalidades que no son templadas, el Ti trabaja bien como un material de absorción. La opción apropiada de material de absorción permite también a un experto en la materia controlar el color de transmitancia del vidrio cubierto. Un color neutro (se prefiere a* y b* negativo y bien equilibrados - el requerimiento mínima siendo un valor a* negativo y un valor b* que es inferior que +2 para la transmitancia y la reflectancia del lado del vidrio) es requerido en forma más estética que un matiz más verdoso o amarillento. Una transmitancia neutra es sumamente deseable porque esta maximiza la interpretación de color correcta de la unidad de vidrio aislada (IGU) que guarda el vidrio. La presente invención hace p sible también obtener un matiz azulado, si se desea. Así, se ha encontrado que ciertos materiales en diseños de baja-g son capaces de reducir la transmisión de recubrimientos de baja-e y permiten que el color del estratifcado se ponga a punto a colores preferidos. En el caso de recubrí t? ientos templados, los materiales preferidos también son térmicamente estables dentro del estratificado de películas delgadas. Muchos otros materiales pueden ser usados como opciones a los materiales de absorción descritos arriba. Tales materiales son los que pueden ser definidos por un rango de índice de refracción (n) y coeficientes de extinción (k) que son convenientes para realizar esta función de reducción de transmisión. En un diseño de baja-g templado, la capa de absorción tendrá las propiedades ópticas adecuadas así como las propiedades de estabilidad térmica adicionales. La patente de los Estados Unidos de América No 6,416,872, incorporada en esta so icitud por referencia íntegramente, se refiere al empleo de un diseño de control solar que contiene un estratificado de películas delgadas tipo Fabry-Perot ( metal/dieléctrico/metal). Uno de los metales es un material reflector infrarro o (plata) y el otro es un material de absorción óptico. El material de absorción óptico se describe en términos de un rango de constantes ópticas adecuadas. Las modalidades preferidas de la presente invención incluyen de modo similar estratificados de tipo Fabry-Perot pero comprenden una esíructura de ca'pa general de metal /metal /dieléctrico /metal /metal o, más específicamente, metal /barrera delgada de absorción de subóxido /metal /dieléctrico /metal /barrera delgada de absorción de subóxido /metal. En cada uno de estos casos, un metal del par metal/metal es preferentemente un metal reflector infrarrojo y el otro es preferentemente un material metálico absorbente. El material metálico absorbente de baja-g puede describirse por rangos constantes ópticos similares a aquellos establecidos en la Patente de los Estados Unidos de América No 6,416,872. Las constates ópticas para materiales típicos ópticamente convenientes como absorbentes de baja-g se señala en las Figuras 6A y 6B. Basado en los datos presentados en la Figura 6A, el ndice preferido del rango de refracción a una longitud de onda de 550nm es de aproximadamente 1 a aproximadamente 5.5 para los absorbentes metálicos mostrados. Basado en los datos presentados en la Figura 6B, el rango de coeficiente de extinción en una longitud de onda de 550nm es de aproximadamente 1.75 a aproximadamente 4.5 para los absorbentes metálicos mostrados. Un parámetro adicional que puede ser usado en la ayuda para definir el rango de materiales convenientes es el de un gráfico indicador que tiene una inclinación positiva en 550nm. Esta característica distinguiría los materiales metálicos de subóxidos y nitruros que, cuando son trazados en forma similar, típicamente tienen una inclinación negativa en 550nm. En una modalidad preferida de la invención, la capa de absorción es presentada en una posición muy específica en el estratificado. Esto debe optimizar otras propiedades que son importantes para la fabricación y el tratamiento del vidrio cubierto, en particular la durabilidad total y la facilidad de producción. Cada una de las capas de absorción preferentemente tiene un espesor de aproximadamente 0.1 nm a aproximadamente 8 nm. Si dos capas de absorción se incluyen, la primera capa de absorción preferentemente es más gruesa que la segunda capa de absorción. La primera capa de absorción preferentemente tiene un espesor de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 6 nm, más preferentemente 1.5 nm a aproximadamente 4 nm. La segunda capa de absorción preferentemente tiene un espesor de aproximadamente 0.1 nm a aprox <iimmadamente 5 nm, más preferentemente aproximadamente 0.1 nm a aproximadamente 4 nm. En una modalidad alterna, la primera capa de absorción tiene un espesor de aproximadamente 3 nm. En otra modalidad alterna, la segunda capa absorbente tiene un espesor de aproximadamente 0.5 nm. En otra modalidad alterna, la primera capa de absorción tiene un espesor de aproximadamente 3.6 nm. En otra modalidad alterna, la segunda capa absorbente tiene un espesor de aproximadamente 0.1 nm. En modalidades preferidas, las capas dieléctricas cada una por separado comprenden un óxido, un nitruro, o un oxi-nitruro. Cuando una capa dieléctrica comprende un óxido, el óxido es preferentemente chisporroteado con un Ti, Zn, Sn, una aleación de ZnSn, o un objetivo de Bi. El óxido puede comprender Nb2?5. El óxido puede comprender hasta aproximadameníe 20% en peso, preferentemente hasta aproximadamente 10% en peso de un elemento, como Al o B, o similares a tal elemento. Estos barnices son comúnmente usados con el objetivo de hacer conductor el recubrimiento de silicio. Cuando una capa dieléctrica comprende un nitruro o un oxi-nitruro, el nitruro u oxi-nitruro pueden ser un nitruro u oxi-nitruro de Si, SiAl, SiB, SiZr, u otro nitruro u oxi-nitruro convenientes que logran el efecto deseado. Asimismo el nitruro u oxi-nitruro puede comprender hasta aproximadamente 20% en peso, preferentemente hasta e proximadamente 10% en peso de un elemento, como Al o B, o similares a tal elemento con el objeto de hacer conductor el recubrimiento. En modalidades preferidas que emplean tres dieléctricos primarios como se describe en, por ejemplo, las Figuras 1 y 3, al menos una de las capas dieléctricas está en un estado subestequiométrico. Más preferentemente, todos de tales tres dieléctricos (por ejemplo, SiAIOxNy) están en un estado subestequiométrico. Varias ventajas pueden ser alcanzadas usando tales capas subestequiométricas. Por ejemplo: 1. El rango de deposición de objetivos de rociado de SiAl son más altos si la química de superficie objetivo es subestequiométrica. La producción de rociado para una superficie rica en silicio es más alta que para una superficie que comprende de más silicio nitrado. El rango de deposición es ventajoso para controlar un recubrimiento a velocidades más altas, que es más económico. 2. El í ndice más alto de los nitruros subestequiométricos permite para capas dieléctricas que tienen tiene un espesor físico inferior para el mismo espesor óptico. Menos material objetivo es consumido cuando capas subestequiométricas son depositados una y otra vez, esto permite al recubrimiento correr de una manera más eficiente. 3. Los dieléctricos de índice más altos permiten mayor flexibilidad en las características ópticas en el diseño de estratificado de baja-e. Colores deseables para la transmisión y reflexión pueden ser más fácilmente alcanzados usando dieléctricos de índice más altos que pueden ser alcanzados usando materiales estequiométricos de índices más bajos. 4. Capas subestequiométricas tienden a tener mejores propiedades químicas de barrera que los dieléctricos estequiométricos. Esto permite un estratificado de baja-e más estable químicamente y resistente a la corrosión. Las sustancias químicas corrosivas son menos probables que alcancen las capas de plata vulnerable. 5. La absorción óptica de los dieléctricos sub-esequiométricos ayuda a reducir la transmisión y levantar el coeficiente de ganancia de calor solar del estratificado de baja-g. Los dieléctricos subestquiométricos tienden a ser absorbentes ópticos en el visible y más transparentes en el infrarrojo. Así, estos materiales reducen la transmisión visible, pero no tienden a interferir con las preferentemente entre aproximadamente 0.01 y aproximadamente 0.02. En una modalidad preferida, la capa adicional comprende una capa de nucleación entre la primera capa dieléctrica y la primera capa de Ag. En una modalidad alterna preferida, el recubrimiento comprende además una segunda capa de nucleación entre la segunda capa dieléctrica y la segunda capa de Ag. Las capas de nucleación mejoran las propiedades de la capa de Ag, y están basadas típicamente en óxido de Zn, con hasta aproximadamente 15% en peso de otrcs elementos, como, pero sin limitación, Al, Sn, o una combinación de los mismos. En modalidades preferidas, los objetivos de rociado empleados para deposrar ZnO contienen aproximadamente 1.5% Al, produciendo capas que son ZnAIOx.
La capa de barrera protege la capa de Ag contra el ataque del plasma cuando se rocía el dieléctrico sobre la parte superior de éste. Esto también mejora la durabil dad química controlando la difusión de especies agresivas como O2l O, H2O, y Na+. En una modalidad preferida, la barrera es transparente. La barrera puede comprender, sin limitación, NiCr, NiCrOx, TiOx, N¡CrNxOy, NiCrNx, Ti u otro metal o metales, o subnitratos o subóxidos de los mismos. Una barrera preferida es NiCrOx. En tales capas, particularmente en la primera capa de (por ejemplc, inferior) NiCrOx, este puede comprender aproximadamente 15 a 60 % de oxígeno atómico. Preferentemente, el porcentaje de oxígeno atómico es de 20% a 55%. La durabilidad térmica para las versiones templadas de esta invención se mejoró cuando la primera capa de NiCrOx contuvo aproximadamente 20 % de oxígeno atómico. La capa superior opcional, si se incluye, puede tener un impacto positivo sobre la estabilidad química y/o mecánica. Este puede comprender, sin limitación, C, SiSn, 2rSi, SiSnO2 o silicatos. Debería ser notado que esta nomenclatura no se requiere para referirse a la proporción estequiométrica o atómica de los elementos diferentes. Por ejemplo, ZrSi es un material de rociado en el cual el Zr en porcentajes varía de O al 100% y la capa puede ser clasificada. Esta capa puede oxidarse sobre la calefacción. La capa superior típicamente tiene una natura eza que contrasta comparada con el dieléctrico subyacente. Si el dieléctrico es un óxido, la capa superior es preferentemente uno de los materiales antes mencionados, o un nitruro o un oxinitruro, tales como SiN o SixAlyN2Oc. O bien, cuando el dieléctrico es un nitruro o un oxinitruro, la capa superior se selecciona de la lista antes mencionada, o puede ser un óxido (por ejemplo Zr?2, ZrSi?2, SnO2, o, ZrOxNy, TiO? u otra sustancia similar, pero no se limitan a las proporciones estequiométricas descritas en esta solicitud). Una capa superior preferida es carbón, y es usado preferentemente en un producto templado durante la producción. Tal recubrimiento, es típicamente rociado, es de preferencia aproximadamente de 4-8nm de espesor y se quema en el procesa de templado. En unéi modalidad alterna, la invención proporciona un recubrimiento de baja-emisión sobre un sustrato, el recubrimiento comprende, en orden hacia fuera del sustrato una primera capa dieléctrica que tiene un espesor hasta aproximadamente de 25 nm, preferentemente hasta aproximadamente de 23 nm; una primera capa de Ag que tiene un espesor de aproximadamente 8 nm a aproximadamente 15 nm; una primera capa de barrera que tiene un espesor de aproximadamente 0.1 nm a aproximadamente 4 nm; una primera capa de absorción que tiene un espesor de aproximadamente 0.2 nm a aproximadamente 8 nm; una segunda capa dieléctrica que íiene un espesor de aproximadamente 40 nm a aproximadamente 75 nm; una segunda capa de Ag que tie e un espesor de aproximadamente 8 nm a aproximadamente 15 nm; opcionalmente, una segunda capa de barrera que tiene un espesor de aproximadamente 0.1 nm a aproximadamente 4 nm; una segunda capa absorbente que tiene un espesor de aproximadamente 0.1 nm a aproximadamente 8 nm; una tercera capa dieléctrica que tiene un espesor de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 40 nm; y opcionalmente, una capa s uperior. En una modalidad adicional, el recubrimiento comprende una capa de nucleación entre la primera capa dieléctrica y la primera capa de Ag, la capa de nucleación tiene un espesor de aproximadamente 2 n a aproximadamente 11 nm. En todavía una modalidad adicional, el recubrimiento comprende una segunda capa de nucleación entre la segunda capa dieléctrica y la segunda capa de Ag, la segunda capa de nucleación tiene un espesor de aproximadamente 2 nm a aproximadamente 11 nm. Un estratificado tiene una primera capa dieléctrica con un espesor de aproximadamente 23 nm es particu ármente conveniente para el templado. En toe avía una modalidad adicional, la presente invención proporciona un recubrimiento de baja-emisión sobre un sustrato, el recubrimiento comprende, en orden hacia fuera del sustrato una primera capa dieléctrica que comprende SiAlxNyOw y tiene un espesor de aproximadamente 3 nm a aproximadamente 25 nm; una primera capa de nucleación que comprende ZnAlyOx y tiene un espesor de aproximadamente 3 nm a aproximadamente 11 nm; una primera capa de Ag que tiene un espesor de aproximadamente 8 nm a aproximadameníe 12 nm; una pr mera capa de barrera que comprende NiCrOx y tiene un espesor de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 4 nm; una primera capa de absorción que comprende NiCr y tiene un espesor de aproximadamente 1.5 nm a aproximadamente 4 nm; una segunda capa dieléctrica que comprende SiAlxNypw y tiene un espesor de aproximadamente 55 nm a aproximadamente 75 nm; una segunda capa de nucleación que comprende ZnAlyOx y tiene un espesor de aproximadamente 3 nm a aproximadamente 10 nm; una segunda capa ae Ag que tiene un espesor de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 15 nm; opcionalmente, una segunda capa de barrera que comprende NiCrOx y tiene un espesor de aproximadamente 2 nm a aproximadamente 4 nm; una segunda capa absorbente que comprende NiCr y tiene un espesor de aproximadamente 0.7 nm a aproximadamente 2.2 nm; una tercera capa dieléctrica que comprende SiAlxNyOw y tiene un espesor de aproximadamente 24 nm a aproximadamente 40 nm; y opcionalmente, una capa superior. En modalidades preferidas, la segunda capa de barrera comprende NiCrOx esta ausente, de modo que la segunda capa absorbente se deposita directamente sobre la segunda capa de Ag. Como una alternativa del metal NiCr en la segunda capa absorbente, NiCr y Cromo se co-rocían, una bicapa de NiCr/Cr, o cualquier metal de color gris absorbente o aleación pueden ser usados. Alternativas adicionales incluyen, sin limitación, una aleación de níquel cromo que comprende cualquier proporción Ni:Cr, una capa de NiCr en la cua la proporción Ni:Cr se evalúa, una capa de NiCr reaccionó con el nitrógeno para formar NiCrNx, y un absorbente óptico de capa dual que comprende NiCr/NiCr, en donde cualquier metal puede estar en cualquier proporción de Ni y Cr. En una modalidad adicional, la presente invención proporciona, como se ilustra en la Figura 9, por ejemplo, un revestimiento de baja-emisión sobre un sustrato, el revestimiento comprende, en orden hacia afuera del sustrato una primera capa d eléctrica; una primera capa de nucleación; una primera capa de Ag; una primera capa de barrera; una primera capa absorbente óptica; una segunda capa dieléctrica; una segunda capa de nucleación; una segunda capa de Ag; una segunda capa absorbente óptica; una tercera capa dieléctrica; y opcionalmente, una capa superior, preferentemente resistente al rayado. El espesor des capas es como se describió en la presente solicitud. En una modalidad preferida, como se ilustra en la Figura 10, por ejemplo, el recubrimiento comprende, en orden hacia fuera del sustrato, SiAIOxNy / ZnO / Ag / NiCrOx / metal NiCr / SiAIOxNy / ZnO / Ag / metal NiCr / SiAIOxNy /capa superior opcional. Por lo tanto, en esta modalidad, una segunda capa absorbente de metal NiCr se deposita directamente sobre la segunda capa de Ag. Esta modalidad puede ser templada o reforzada con calor sin que tal templado o reforzamiento térmico provoque la degradación en las del estrati icado o en las características ópticas del sustrato recubierto o cause otras desventajas típicamente vistas cuando tales procesos son usados en conexión con recubrimientos de baja emisión. En adición para mejorar el templado, esta configuración (en la cual la segunda capa absorbente se deposita directamente sobre la segunda capa de Ag) exhibe durabilidad mecánica mejorada. Se ha hecho notar también que el color aparece ser más fácil para poner a punto a puntos establecidos preferidos con esta modalidad preferida. Como una alternativa del metal NiCr en la segunda capa absorbente, NiCr y Cromo co-rociados, un bicapa de NiCr/Cr, o cualquier metal de color gris absorbente, o aleaciones pueden usarse. Alternativas adicionales incluyen, sin limitación, una aleación de níquelcromo que comprende cualquier proporción Ni:Cr, na capa NiCr en la que la proporción Ni:Cr es evaluada, una capa de NiCr reaccionó con nitrógeno para formar NiCrNx, y un absorbente óptico de capa dual comprende NiCr/NiCr, en el que cualquier metal puede estar en cualqu er proporción de Ni y Cr. La invención proporciona además un estratificado de baja-emisión que comprende al menos una capa absorbente, el estratificado de baja-emisión siendo caracterizado por un coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC) que es menor que aproximadamente 0.34, preferentemente menor que aproximadamente 0.30. En modalidades adicionales, el estratificado incluye un sustrato de vidrio que tiene un espesor de aproximadamente 0.03175 cm (1/8 de pulgada) y exhibe una transmitancia de luz de aproximadamente 42% a aproximadamente 46%. En modalidades adicionales, el estratificado íiene un color de transmitancia con a* negativo y b* negativo. La invención proporciona además métodos para hacer estratificados de baja-emisión que tienen un coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC) abajo descrito, los métodos incluyen el depósito sobre un sustrato las capas descritas aquí. Las capas en los recubrimientos de capas múltiples de la presente invención pueden depositarse por técnicas físicas y químicas de deposición de vapor convencionales. Los detalles de estas técnicas son bien conocidos en el arte y no serán repetidos aquí. Las técnicas de deposición convenientes incluyesn métodos de rociado. Los métodos convenientes de rociado incluyen rociado de corriente continua, el uso de objetivos metálicos, y el rociado de comerte alterna y RF, el uso de objetivos metálicos y no metálicos. Todos pueden utilizar el rociado de magnetrón. El rociado puede estar en un gas inerte, o puede ser realizado en forma reactiva en gas reactivo. La presión total de gas puede ser mantenida en un rango de 5x10"4 a 8x10"2 mbar, preferentemente de Íx10"3 a 1x1 Ó"2 mbar. Voltajes de rociado pueden estar en un rango de 200 a 1200 V, preferentemente 250 a 1000 V. Los rangos de deposición dinámica pueden estar en un rango de 25 a 4000 nm-mm2W-sec, preferemtemente 30 a 700 nm-mm2/W-sec. Los recubrimientos fabricados por Sistemas Leybold GmbH con números de modelo Typ A 2540 Z 5 H/13-22 y Typ A 2540 Z 5 H/20-29 son convenientes para depositar por rociado los recubrimientos de capas de múltiples de la presente invención. Como se ha indicado, las capas múltiples de plata en el recubrimiento de baja emisió n baja de la presente invención proporcionan eficacia mayor al reflejar radiación IR, y un corte más agudo entre longitudes de onda transmitidas y reflejadas, que la posible con una sola capa de plata. El recubrimiento de capas múltiples de la presente invención es depositada sobre y está soportada mecánicamente por el sustrato. La superficie del sustrato sirve como un templado para el recubrimiento, e influye sobre la topografía superficial del recubrimiento. Para maximizar la transmisión de luz visible, preferentemente la superficie del sustrato tiene una rugosidad menor que la ongitud de onda de la luz. Una superficie tan lisa puede ser formada por, por ejemplo, solidificando un fundido del sustrato. El sustrato puede ser cualquier material que tenga una emisión que puede ser disminuida en el recubrí miento de capas múltiples de la presente invención. Para aplicaciones arquitectónicas y automotrices el sustrato es preferentemente un maíerial que v ro r n partcuar cuando se de nen las propiedades y las características de dirección solar del vidrio recubierto. Tales términos se usan aquí conforme a su significado bien conocido. Por ejemplo, como se usa aquí: La Intensidad de la luz de longitud de onda visible reflejada, por ejemplo "reflectancia" se define por su porcentaje y se reporta como Rx Y o Rx (por ejemplo el valor de RY se refiere a reflectancia fotópica o en el caso de TY transmitancia fotópica), en donde "X" es ya sea "G" para el lado del vidrio o "F" para et lado de la película. "El lado de vidrio " (por ejemplo "G") significa, como se ve del lado del sustrato de vidrio opuesto sobre el cual el revestimiento reside, mientras que "el lado de película" (por ejemplo "F") significa, como se ve del lado del sustrato de vidrio sobre el que reside el revestimiento. Las características de color son medidas y reportadas aquí usando las coordenadas a*, b* CIÉ LAB 1976 y escala (por ejemplo el diagrama a*b* CIÉ 1976, observador de grados D65 10), en donde: L* es unidades de luminosidad (CIÉ 1976) a* es unidades rojo-verde (CIÉ 1976) b* es unidades amarillas-azules (CIÉ 1976). Otras coordenadas similares pueden ser equivalentemente usadas como por el subíndice "h" que signifique el empleo convencional del método Huníer (o unidades) I11.C, 10° observador, o las coordenadas uV CIÉ LUV. Estas escalas, son definidas por este medio según la "Prueba normal ASTM D-2244-93 del Método para el Cálculo de Diferencias en color de Coordenadas de Color Medidas Instrumentalmente" Sep. 15, 1993 como se aumenta en ASTM E-308-95, Libro Anual de Normas ASTM, vol. 06.01" Método Estándar para Calcular los Colores de Objetos usando el Sistema CIÉ 10" y/o como se reporta en el volumen de referencia de ÍES LIGHTING HANDBOOK 1981. Los términos "emisión" (o emitancia) y " transmitancia" bien son entendidos en el arte y son usados aquí según su significado bien conocido. Así, por ejemplo, el término "transmitancia" aquí significa la transmitancia solar, que está compuesta de la transmitancia de luz visible (TY de Tv¡s), la transmitancia de energía infrarroja (TIR), y la transmitancia de luz ultravioleta (Tuv)y la transir ¡tanda total de energía solar (TS o TSOiar) puede ser caracterizada como un promedio ponderado de estos otros valores. En lo que concierne a estas transir ¡tandas, la transmitancia visible puede ser caracterizada para objetivos arquitectónicos en la técnica de grado estándar 111. D65 10, mientras que la transmitancia visible puede ser caracterizada por objetivos de autos en la técnica de grado estándar 111. A 2 (para estas técnicas, véase por ejemplo ASTM E-308-95, incorporado aquí por referencia). Para objetivos de emisión un rango nfrarrojo particular (por ejemplo 2,500-40,000 nm) se emplea. "Emisión" (o emitancia) ("E" o "e") es una medida, o característica tanto de la absorción como reflectancia de luz en longitudes de onda dadas. Por lo general se representa por la fórmula: E=l-Reflectanciape?¡cuia. Para objetivos arquitectónicos, los valores de emisión se hacen bastante importantes en el llamado "rango-medio", a veces llamado también " rango lejano" del espectro infrarrojo, por ejemplo aproximadamente a 2,500-40,000 nm., por ejemplo, como se especifica por el programa Windows 4.1 , LBL-35298 (1994) por Lawrence Berkeley Laboratories, como se refiere abajo. El término "emisión" como se usa aquí, es usado entonces para referirse a valores de emisión medidos en este rango infrarrojo como se especifica en la norma E ASTM 1585-93 titu ada " Método de Prueba estándar para Medir y Calcular Emitancia de Productos Arquitectónicos de Vidrio Plano usando Medidas Radioméíricas". Esta norma, y sus provisiones, son incorporadas aquí por referencia. En esta norma, la emisión es reportada como emisión hemisférica (Eh) y la emisión normal (En). La acumulación real de datos para medir tales valores de emisión es convencional y puede ser hecha usando, por ejemplo, un espectrofotómetro Modelo Beckman 4260 con accesorio "VW" (Beckman Scientific Insí. Corp.). Este espectrofotómetro mide la reflectancia contra la longitud de onda, y de esta forma, la emisión es calculada usando la norma ASTM 1585-93 antes mencionada. El térnnino RSOiar se refiere a la reflectancia total de energía solar (del lado de cristal), y es un promedio ponderado de la reflectancia IR, la reflectancia visible, y la reflectancia UV. Este término puede ser calculado conforme al conocido) DIN 410 y la ISO 13837 (diciembre de 1998) Tabla 1 , p. 22 para usos automotrices, y la norma conocida ASHRAE 142 para usos arquitectónicos, ambas de las cuales son incorporados aquí por referencia, "neblina" se define como sigue. La luz difundida en muchas direcciones causa una perdida en el contraste. El término "neblina" se define aquí conforme a la norma ASTM D 1003 que define neblina como aquel porcentaje de luz que pasando se desvía del rayo incidente mayor que 2.5 grados sobre el promedio. "Neblina" puede ser medida aquí por un medidor de neblina de Byk Gardner (todos los valores de neblina aquí son medidos con tal medidor de neblina y se dan como un porcentaje de luz dispersada). Otro término empleado aquí es "resistencia de hoja". La resistencia de hoja (Rs) es un término bien conocido en el arte y es usado aquí conforme a su significado bien conocido. Está reportado aquí en ohms por unidades cuadradas. Generalmente hablando, este término se refiere a la resistencia en ohms para cualquier cuadrado de un sistema de capa sobre un sustrato de vidrio a una corriente eléctrica que pasa por el sistema de capa. La resistencia de hoja es una indicación de como la capa o el sistema de capa reflejan bien la energía infrarroja, y así a menudo es usado con emisión como una medida de esta característica. "La resistencia de hoja" por ejemplo puede ser convenientemente medida usando una ohmmétro de sonda de 4 puntos, como una sonda de resistencia prescindible de 4 puntos con una cabeza de Magnetrón Instruments Corp, Modelo M-800 producido por Signatone Corp. de Santa Clara, California. "Durab lidad química" o " durable químicamente " es usada aquí en forma sinónima con el término del arte " resistente químicamente" o "estabilidad química". La durabilidad química se determinada por una prueba de inmersión en donde las muestras 2" x 5" o 2" X 2" de un sustrato recubierto de vidrio son sumergidos en aproximadamente 500 ml de una solución que contiene 4.05 % de NaCI y 1.5 % de H2O2 durante 20 minutos a aproximadamente 36°C. La durabilidad química se puede determinar también por la prueba de Cleveland o prueba de cámara climática, como sigue.
Configuración de Cámara de Cleveland Las muestras son reducidas a 4" x 12" o 6" x 12" para esta prueba. Se calienta el agua a 50°C +/-2°C y se mantiene la temperatura ambiente en 23°C +/-3°C (73°F -7-5°F). Las muestras son colocadas sobre la película hacia abajo sobre el baño de agua caliente. Unos minutos antes de la exposición las muestras son cubiertas con una capa gruesa de agua condensada. Conforme pasa el tiempo, el aguia gotea hacia debajo de la cara de las muestras y nuevas formas de condensación sobre la muestra. El agua condensada está presente en las muestras durante toda la prueba.
Configuración de la Cámara Climática Las muestras son reducidas a 4" x 6" para esta prueba. Para la prueba de humedad estática, se mantiene la humedad a una humedad relativa del 98% (RH) mientras los ciclos de temperaturas entre 45° y 55°C en una hora.
Elaboración de Medidas I Se retirían las muestras después de 1 , 3, y 7 días de exposición para su medida. La neblina, emisión, y reflexión de lado de película se midieron.
Para céilcular la neblina delta: Neblina Delta = Neblina Post- prueba - Neblina Pre-prueba Para calcular delta E: La delta E = (delta L * 2 + delta a * 2 + delta b* 2)1/2, en donde el delta L, a*, y b* se p re-prueban menos medidas post-prueba.
Para calcular el cambio de porcentaje de emisión se usa ésta fórmula: Cambio de emisión = (post-prueba E - pre-prueba E) / (Evidrio - Epre-prueba).
"Durab'ilidad mecánica" como se usa aquí se define por la prueba siguiente. La prueba usa un probador de cepillo Modelo de Erichsen 494 y un abrasivo Scotch Brite 7448 (fabricado de arena de SiC adherido a las fibras de una almohadilla rectangular) en donde un cepillo de peso estándar o un sujetador de cepillo modificado se emplean para sostener el abrasivo contra la muestra. De 100-500 golpes secos o húmedos se hacen usando el cepillo o sujetador de cepillo. El daño causado por rayado puede medirse de tres formas: por variación de la emisión, neblina y E para reflectancia de lado de la película. Esta prueba puede combinarse con la prueba de inmersión o el tratamiento térmico para hiacer los rayados más visibles. Se producen resultados buenos usando 200 golpes secos con una carga de 135g sobre la muesíra. El número de golpes podría disminuirse o un abrasivo menos agresivo podría ser usado si fuera necesario. Esta es una de las ventajas de esta prueba, dependiendo del nivel de discriminación necesario entre las muestras, la carga y/o el número de golpes puede ser ajustado. Una prueba más agresiva podría ser controlada para una mejor clasificación. La repetición de la prueba puede ser comprobada controlando muestras múltiples de la misma película durante un período especif cado. Los términos "tratamiento térmico", " tratado con calor" y "tratamiento con calor" como se usa aquí significa el calentamiento a un artículo a una temperatura suficiente para permitir el templado termal, el doblamiento, o reforzamiento con calor de artículos que incluyen vidrio. Esta definición incluye, por ejemplo, calentar un artículo recubierto a una temperatura de al menos aproximadamente 1100 grados F. (por ejemplo, a una temperatura de aproximadamente 550 grados C. a 700 grados C.) durante un período suficiente para permitir el templado, el reforzamiento con calor, o doblamiento. El término "Coeficiente de Ganancia de Calor Solar (o SHGC)" ("g") es bien conocido en el arte y se refiere a una medida de la ganancia total de calor solar a través de un sistema de ventana en relación con la radiación solar incidente. A no ser que se indique de otra manera, los términos adicionales listados abajo son requeridos para tener los significados siguientes en esta especificación.
Ag Plata TiO2 Dióxido de titanio NiCrO; una aleación o mezcla que contiene oxidóte Níquel y óxido de Cromo. Los estados de Oxidación pueden variar de estequimétricos a subestequiométricos. NiCr Una aleación o mezcla que contiene níquel y cromo SiAINx Nitruro de aluminio silicio rociado en forma reactiva. El objetivo de rociado típicamente contiene 2-20% en peso de Al. El gas de rociado es una mezcla de Ar y N2. Dependiendo de la mezcla de gas y el poder de rociado, el material es más o menos absorbente. SiAINxOv Si(N); nitruro de aluminio silicio rociado en forma reactiva. El objetivo de rociado típicamente contiene 2-20% en peso de Al. El gas de rociado es una mezcla de Ar, N2 y O2. Dependiendo de la mezcla de gas y el poder de rociado, el material es más o menos absorbente. ZnAIyO Óxido de aluminio Zn rociado en forma reactiva. El objetivo de rociado típicamente contiene 2-20% en peso de Al. El gas de rociado es una mezcla de Ar y O2. ZnxSnyAlzO, Óxido de zinc estaño (aluminio) rociado. El objetivo de rociado típicamente es una aleación de zinc estaño con una parte opcional de Al. La aleación de zinc estaño cubre un rango amplio de aleaciones ricas en zinc estaño. El gas de rociado es una mezcla de Ar y O2. Zr Circonio Recubrimiento Uno o varios recubrimientos aplicados a un sustrato que óptico juntos afectan las propiedades ópticas del sustrato estratificado El sustrato transparente con un recubrimiento óptico de de baja-e baja emisión de calor que consiste de una o varias capas.
Barrera Durante el tratamiento, puede proveer la mejor adherencia de las capas superiores, puede o no estar presente después del tratamiento. Capa Un espesor de material que tiene una función y composición química unida a cada lado por un interfaz con otro espesor de material teniendo una función diferente y/o composición química, capas depositadas que pueden o no estar presentes después del tratamiento debido a reacciones durante el tratamiento. Co-rociado Rociado simultáneo sobre un sustrato de dos o más objetivos de rociado separados de dos o más materiales diferentes. El recubrimiento resultante puede consistir de un producto de reacción de los materiales diferentes, una mezcla no reaccionada de los dos materiales objetivo o ambos. Compuesto Una cierta fase en un sistema de aleación compuesío de intermetálico proporciones esteoquiométricas específica de dos o más elementos metálicos. Los elementos metálicos son electrones o intersticios enlazados que existen en lugar de una solución sólida típica de aleaciones normales.
Los intermetálicos a menudo tienen propiedades claramente diferentes de los componentes elementales particularmente dureza aumentada o fragilidad. La dureza aumentada contribuye a la resistencia al rayado superior sobre la mayoría de los metales normales o aleaciones metálicas. Cepillado Este término, como se usa en los juegos de Ejemplos proporcionados aquí, se refiere (a no ser que se indique de otra manera) a una prueba de durabilidad de cepillado húmedo realizada en un probador de cepillado Erichsen (Modelo 494) utilizando un cepillo de nylon (número de orden 0068.02.32). El cepillo pesa 450 gramos. El diámetro de cerda individual es de 0.3 mm. Las cerdas se arreglan en grupos con un diámetro de 4 mm). La prueba es controlada para 1000 golpes (donde un golpe es igual a un ciclo lleno de regreso y movimiento del cepillo). Las muestras son cepilladas sobre el lado cubierto y sumergido en agua de desionizada duraníe el procedimiento de cepillado.
En varias modalidades, los estratificados de baja emisión de la presente invención exhiben las características siguientes independientes: Y transmitida de aproximadamente 30 a aproximadameníe 60, prefereníemente aproximadamente 35 a aproximadamente 55 y más preferentemente aproximadamente 40 a aproximadamente 50; un valor de a* transmitida que es negativo, más preferentemente aproximadamente de -1 a aproximadamente-6; preferentemente un valor de b* que es negativo, más prefereníemente aproximadamente 0 a aproximadamente -6; RgY de aproximadamente 8 a aproximadamente 20, más preferentemente aproximadamente 10 a aproximadamente 18, más preferentemente aproximadamente 11 a aproximadamente 17; Rga* que es negativo, más preferentemente aproximadamente -1 a aproximadamente -7; preferentemente un valor de Rgb* que es negativo, más preferentemente -1 a aproximadamente -7; RfY entre aproximadamente 2 y aproximadamente 12, más preferentemente aproximadamente 2 a aproximadamente 10, y más prefereníemente aproximadamente 2 a aproximadamente 8; Rfa* que es negativo, más preferentemente aproximadamente -2 a aproximadamente -20; preferentemente un Rfb* de aproximadamente -10 a aproximadamente +10, más preferentemente aproximadamente -6 a aproximadamente +6; y un SHGC de aproximadamente .10 a .30, hasta aproximadamente.34, más preferentemente aproximadamente .15 a aproximadamente .28, más preferentemente aproxinnadamente .20 a aproximadamente .25. Para una ilustración adicional de la invención, los ejemplos siguientes no restrictivos se proporcionan también: EJEMPLO 1 En el presente ejemplo, representado en la Figura 4, un recubrimiento de baja-e se deposita sobre un sustrato de vidrio para formar un estratificado que tiene la configu ración siguiente: vidrio / óxido 12 nm / Ag 10nm/NiCrOx 2 nm/NiCr 4nm / óxido 72nm / Ag 13nm/ NiCrOx 2nm/NiCr 3nm/ óxido 23 / o. El óxido puede ser rociado de una aleación de Ti, Zn, Sn, ZnSn, u objetivo Bi. El óxido puede comprender ND2O5. El óxido puede comprender hasta aproximadameníe 20 % en peso, preferentemente hasta aproximadamente 10 % en peso de un elemento, como Al o B, o un elemento similar para hacer conductor el objetivo recubieto. La capa superior de SiN es opcional. Esíe recubrimiento ejemplificado tiene un color de transmitancia requerido con a* y b* negativo. El SHGC esta por debajo de 0.30. El recubrimiento tiene una durabilidad aceptable mecánica y química.
EJEMPLO 2 En el presente ejemplo, un recubrimiento de baja -e se deposita sobre un sustrato de vidrio para formar un estratificado que tiene la configuración siguierte: aproximadamente vidrio de 0.03175 cm (1/8 pulgada)/ dieléctrico 0-15nm fcapa de nucleacion de 2-1 Onm /Ag 8-15nm/ barrera 0.1 -4nm / capa absorbente 0.2-8nm /dieléctrico 40-75nm /capa de nucleación 2-10nm/Ag 8-18nm/ barrera 0.1-4nm/capa absorbente 0.2-8nm/d ¡eléctrico 10-40nm/capa superior. El dieléctrico puede ser un oxido (como en el ejemplo o un nitruro o un oxi-nitruro de Si, Al, SiB, SiZr y puede contener hasta aproximadamente 20% en peso, preferentemente hasta aproximadamente 10% de un elemento, tal como Al, y B, para hacer conductor el recubrimiento objeíivo. La capa de nuclea ón mejora las propiedades de la capa de Ag y está típicameníe basada en el óxido Zn con hasta 15% en peso otros elementos como Al, Sn o una combinación de los mismos. La bar -era protege a Ag contra el ataque del plasma cuando se rocía el dieléctrico por encima. Esto también mejora la durabilidad química controlando la difusión de especies agresivas tales como O2, O, H2O, y Na +. Barreras conven entes incluyen, sin limitación, NiCr, NiCrOx, NiCrNxOy, TiOx, Ti y otros metales I . Como se ha indicado, la capa superior es opcional. Cuando se incluye, esto puede tener un impacto positivo sobre la estabilidad química y mecánica. Una capa superior conveniente incluye, pero no esta limitada a C, ZrSi, o silicatos. Típicamente la capa superior tiene una naturaleza que contrasta comparada con el c ¡eléctrico subyacente. Si el dieléctrico es un óxido, la capa superior será uno de los materiales descritos arriba o un nitruro o un oxi-nitruro (por ejemplo SiN o SixAlyNzOc). En la alternativa, cuando el dieléctrico es un nitruro o un oxi nitruro, la capa superior puede ser ventajosamente un óxido, tal como, sin limitación, Zr?2, ZrSiO2, SnO?, ZrOxNy, o TiO2.
EJEMPLO 3 En el actual ejemplo, una recubrimiento de baja-e se deposita en un substrato de vidrio para formar un estratificado que tiene la configuración siguiente: aproximadamente vidrio de 0.03175 cm (1/8 de pulgada)/SiAlxNyOw 3-15 nm/ ZnAlyOx 3-10/ Ag 8-12nm/ NiCrOx 1-4nm/ NiCr 1.5-3nm/ SiAlxNyOw 55-65nm/ ZnAlyOx 3-1 Onm / Ag 10-15nm/ NiCrOx 1-4nm/ NiCr 0.7-2.2nm/ SiAlxNyOw 24-32nm/oapa superior opcional. La capa superior, si está incluida, se puede elegir de, pero no se limita a C 1.5 nm, Zr?2 1-1 Onm, o ZrSi?2. El recubrimiento en el actual ejemplo exhibe una transmitancia de luz de aproximadamente 42% a aproximadamente 46%, como es medida en un IGU, a un SHGC por abajo de aproximadamente 0.30, y el color del transmitancia es gris y puede ser ajustado de un matiz verde a azul. El IGU incluye un vidrio recubierto de 1/8 de pulgada con el recubrimiento en posición 2, y vidrio claro de 1/8", con una cavidad de 1/2". E recubrimiento ha mejorado la durabilidad química y mecánica. La capa doble de NiCrOx/NiCr tiene un impacto positivo al obtener la búsqueda de características. Debido a la localización específica del NiCr, el recubrimiento se puede producir en un recubrimiento existente que se dedique sobre todo a recubrifriientos de baja-e. Este no requiere el aislamiento específico del objetivo rociado de NiCr. Un resumen de las características observadas en los estratificados ejemplificados arriba se proporciona en la tabla de abajo: Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejempl. Estética Neutral Neutral Neutral SHGC Debajo .30 Debajo .30 Debajo .30 Estétic 1 Buena Buena Buena Estabilidad Buena Buena Buena Angular EJEMPLO 4 El actual ejemplo representa un recubrimiento no-templado preferido, con datos del espesor, de acuerdo con la invención. Los espesores fueron medidos con un profilometro de DekTak. En la medición de los espesores, una medida inicial del espesor fue hecha en el estratificado entero. Posteriormente, la capa superior fue girada en el recubrimiento y el espesor de la capa superior negativa de SiAIOyNx del estratificado medido. Esto se repitió con capas giradas una a la vez, y por ultimo, el fondo de SiAIOyNx solo fue medido. La exactitud de las medidas es aproximadamente ±O.dnm.
RECUBRIMIENTO ESPESOR DE RECUBRIMIENTO INDIVIDUAL SiAIOxNy superior 33.4 NiCr superior 0.05 Ag 13.5 ZnAIOx 6.2 SiAIOv v medio 68.2 NiCr automático 3.0 NiCrOv 1.3 Ag 10.6 ZnAIO> 9.0 SiAIOxNy automático 23.0 EJEMPLO 5 El presente ejemplo representa un recubrimiento templado preferido, que incluye una capa superior de carbón, de conformidad con la invención. Los espesores fueron medidos con un Profilometro DekTak como en el ejemplo 4 de arriba. En estas medidas, los espesores de la capa superior de SiAIOxNy y de carbón no fueron separados. Se estima que el carbón es de aproximadameníe 5 nm (Je espesor, de tal modo que se hace la capa superior de SiAIOxNy de aproximadamente 33 nm.
EJEMPLO 6 La tab a de abajo representa las medidas ópticas y eléctricas tomadas de recubrimientos de acuerdo con la invención. El producto de " baja-g A" es un produc o templado en el cual no se realizó ningún tratamiento con calor. El producto de " baja-g T " es un producto templado, que incluye una capa superior de acuerdo con la invención. "BB" representa las medidas tomadas antes de templar y "AB" representa las medidas tomadas después de templar. "N/A" indica que no se obtuvieron ningunas medidas durante la generación de este ejemplo particular.
A baja -g (sin tratamiento T baja con calor) BB únicamente BB AB Y transmitida (vidrio 44.7 42.9 45.37 Monolítico en .03175 cm (1/8") a*t (transmisible): (vidrio -5.1 -.51 5.3 Monolítico en .03175 cm (1/8")) b*t (transmisible): (vidrio -4.3 1.59 -4.3 Monolítico en .03175 cm (1/8")) RtY (Reflectancia exterior): (vidrio 11.5 11.4 11.9 Monolítico en .03175 cm (1/8")) a*g (Reflectancia exterior): (vidrio -1.7 -4.8 -2.7 Monolítico en .03175 cm (1/8")) "g (Reflectancia exterior): (vidrio -4.2 -6.7 -4.6 Monolítico en .03175 cm (1/8")) SHGC (en IGU) 0.23 N/A N/A SC 0.26 N/A N/A I ultravioleta 0.178 N/A N/A Rs 2.3 2.3 1.9 Delta E transmitida (delta L*a*b) (vidrio 12.1 Monolí :ico en .03175 cm (1/8")) Delta EE reflexión lateral del vidrio (delta 3.1 Segúnl lo utilizado en los ejemplos fijados, la designación "CPA" se refiere al tamaño de un objeto particular de rociado. Todas las capas en los diseños experirnentales se rociaron a partir de 1 metro de largo del objeto a menos que se especifique como CPA. Este objeto rociado CPA es de 37 cm de largo, "em" se refiere a la emisión. "Hrs." se refiere a la resistencia superficial (por ejemplo, resistencia de hoja), medida en ohmios por cuadrado. Mientras que la presente invención se ha descrito con respecto a modalidades específicas, no se confinan a los detalles específicos dispuestos en seguida, pero incluye varios cambios y modificaciones que pueden sugerirse a los expertos en la materia, cayendo todas dentro del alcance de la invención según lo definido por las reivindicaciones siguientes. t?- Ejemplo Set 2 Todos los espesores en nm. Todos los valore ópticos para vidrio monolítico de 1/8" y usando iluminante grado D6510 excepto SHGC, Rfsol y Abs1 los cuales están computados usando LBL Windowd Ejemplo Set 2 5 para 1/8"-1/2 -1/8" Recubrimiento IGU en posición 2 Ejemplo Set 3, (cont.) en Ejemplo Set 3, (cont.) a.
Ejemplo Set 3, (cont.) Ejemplo Set 3, (cont.) 00 Ejemplo Set 3, (cont) .1

Claims (67)

REIVINDICACIONES
1.- Un recubrimiento de baja emisión en un substrato, el recubrimiento comprende, en un orden hacia fuera del substrato: una primera capa dieléctrica; una primera capa de Ag; una primera capa de barrera; una primera capa absorbente; ' una segunda capa dieléctrica; | una segunda capa de Ag; | una segunda capa absorbente; | una tercera capa dieléctrica; y opcionalmente, una capa superior en donde ya sea la primera capa absorbente o la segunda capa absorbente son opcionales.
| 2.- El recubrimiento de la reivindicación uno, caracterizado porque comprende una segunda capa de barrera entre la segunda capa de Ag y la segund a capa absorbente.
3. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación uno, caracterizado porque al menos una de dichas primeras capas dieléctricas, dicha segunda capa dieléctrica o dicha tercera capa dieléctr ca están en un estado sub-estequimetrico.
4. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindiéación tres, caracterizado porque cada una de dicha primera capa dieléctrica, dicha segunda capa dieléctrica o dicha tercera capa dieléctrica están en un estado sub-estequiometríco.
5. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación uno, caracterizado porque además comprende una primera capa de nucleación entre la primera capa dieléctrica y la primera capa de Ag.
6. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación uno, caracterizado porque además comprende una segunda capa de nucleación entre la segunda capa dieléctrica y la segunda capa de Ag.
7. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación uno, caracterizado porque la primera capa absorbente y la segunda capa absorbente cada una separadamente comprende un material seleccionado del grupo que consiste de un metal, una aleación, un silicato, un oxido absorbente y un nitruro.
8. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivind cación uno, caracterizado porque la primera capa absorbente y la segunda capa absorbente cada una separadamente comprende un material seleccionado del grupo que consiste de Ti, TiN, Si, NiCr, NiCrOXl Cr, Zr, Mo, W, y ZrSi.
9. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivind cación 8, caracterizado porque la primera capa absorbente y la segunda capa aDSorbente comprende NiCr. i
10. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque la primera capa absorbente y la segunda capa absorbente comprende Cr.
11. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque la primera capa absorbente y la segunda capa absorbente cada una comprende NiCr.
12. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivind icación uno, caracterizado porque al menos una de las ppmera o segunda capas absorbentes es capaz de bajar la transmisión del recubrimiento.
13. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque al menos una capa absorbente incluye un material que tiene un índice de refracción en una longitud de onda de 550nm de aproximadamente 1 a aproximadamente 5.5.
14. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque la al menos una capa absorbente comprende un material que tiene un coeficiente de extinción en una longitud de onda qe 550 nm de aproximadamente 1.75 a aproximadamente 4.5.
15. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque la al menos una capa absorbente comprende un material que tiene un trazo de índice teniendo una inclinación positiva en 550nm cuando el índice de refracción se traza contra la longitud de onda. i
16. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque la al menos una capa absorbente comprende un material que tiene un trazo de índice teniendo una inclinación positiva en 550nm cuando el coeficiente de extinción se traza contra la longitud de onda.
17. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque la primera capa absorbente es más gruesa, que la segunda capa absorbente.
18. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque la primera capa absorbente íiene un espesor de aproximadamenie 0.2 nm a aproximadameníe 8 nm.
19. El recubrimienlo de baja emisión de acuerdo con la reivind cación 18, caracíerizado porque la primera capa absorbente íiene un espesor de aproximadameníe 1.0 nm a aproximadameníe 6 nm.
20. El recubrimienío de baja emisión de acuerdo con la reivind cación 19, caracíerizado porque la primera capa absorbente íiene un espesor de aproximadamenle 1.5 nm a aproximadamenle 4 nm.
21. El recubrimienlo de baja emisión de acuerdo con la reivind cación 1 , caracterizado porque la segunda capa absorbente tiene un espesor de aproximadamente 0.1 nm a aproximadamente 8 nm. í
22. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 21 , caracterizado porque la segunda capa absorbente íiene un espese r de aproximadamenle 0.1 nm a aproximadamente 5 nm. i ¡
23. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 22, caracterizado porque la segunda capa absorbente tiene un espesqr de aproximadamente 0.1 nm a aproximadamente 1 nm.
24. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque la primera capa absorbente tiene un espespr de aproximadamenle 3 nm.
25. El recubrimienlo de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 24, caracterizado porque la segunda capa absorbente íiene un espesar de aproximadameníe 0.5 nm.
26. El recubrimienlo de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque la primera capa absorbente tiene un espesor de aproximadameníe 3.6 nm.
27. El recubrimienlo de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 26, caracterizado porque la segunda capa absorbente íiene un espesor de aproximadameníe 0.1 nm.
28. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivind cación 1 , caracterizado porque cada una de la primera capa dieléctrica, la segunda capa dieléctrica y la tercera capa dieléctrica comprenden un material seleccionado de un oxido, nitruro, oxi nitruro, o una combinación de los mismos.
29. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivind cación 28, caracterizado porque al menos una de la primera capa dieléctrica, la segunda capa dieléctrica, y la tercera capa dieléctrica comprfnden un oxido.
30. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivind cación 29, caracterizado porque el oxido es rociado a partir de un Ti, Sn, una aleación de ZnSn, o un objetivo de Bi.
31. El recubrimienío de baja emisión de acuerdo con la reivind cación 29, caracíerizado porque el oxido comprende Nb?Os.
32. El recubrimienío de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 30, caracíerizado porque el oxido incluye hasla aproximadamenle 20% erji peso del elemento seleccionado del grupo que consisten de Al y B.
33. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 19, caracterizado porque el oxido incluye hasta aproximadamente 10% en peso del elemento seleccionado del grupo que consiste de Al y B.
34. El recubrimienío de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 28, caracíerizado porque al menos una de la primera capa dieléctrica, la segunda capa dieléctrica, y la tercera capa dieléctrica comprende un nitruro u un oxi-nitruro.
35. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 34, caracterizado porque el nitruro u oxi-nitruro es un niíruro o oxi-niíruro de Si, SiAl, SiB, o SiZr.
36. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 35, caracterizado porque el niíruro u oxi-nilruro incluye hasía aproximadamenle 20% en peso del elemenío seleccionado del grupo que consisten de Al y B.
37. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 36, caracterizado porque el nitruro u oxi-nitruro comprende hasta aproxirr adámente 10% en peso del elemento seleccionado del grupo que consiste de Al y B.
38. El recubrimienío de baja emisión de acuerdo con la reivind cación 1 , caracterizado porque al menos una de la primera capa dieléctrica, la segunda capa dieléctrica o la tercera capa dieléctrica tienen un índice de refracción que esta entre aproximadamente 2.05 y aproximadamente 2.4 en una longitud de onda de 550 nm.
39. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 38, caracterizado porque al menos una de la primera capa dieléctrica, la segunda capa dieléctrica o la tercera capa dieléctrica íienen un índice de refracción que esla enlre aproximadamente 2.1 y aproximadamente 2.3 en una longitud de onda de 550 nm.
40. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 19, caracterizado porque al menos una de la primera capa dieléctrica, la segunda capa dieléctrica o la tercera capa dieléctrica íienen un coeficiente de exíinción que esía eníre aproximadamente 0 y aproximadamenle 0.05 e? una longilud de onda de 550 nm.
41. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 40, caracterizado porque al menos una de la primera capa dieléctr ca, la segunda capa dielécírica o la íercera capa dielécírica íienen un coeficiente de exíinción que esía eníre aproximadamente 0.01 y aproximadamente 0.02 en una longitud de onda de 550 nm.
42. El recubrimiento de baja emisión en un susíraío, el recubrimienlo se caracteriza porque comprende, en un orden hacia afuera del sustrato: una primera capa dieléctrica que tiene un espesor de hasta aproximadamente 25 nm; una primera capa de Ag que íiene un espesor de aproximadamente 8 nm a aproximadamente 15 nm; una primera capa de barrera que tiene un espesor de aproximadamente 0.1 nm a aproximadamente 4 nm; una primera capa absorbente que tiene un espesor de I aproximadamente 0.2 nm a aproximadamente 8 nm; una segunda capa dieléctrica que tiene un espesor de aproximadamente 40 nm a aproximadamente 75 nm; una segunda capa de Ag que íiene un espesor de aproximadamente 8 nm a aproximadamente 15 nm; una segunda capa absorbente que tiene un espesor de aproximadamente 0.1 nm a aproximadamente 8 nm; una tercera capa dielécírica que liene un espesor de aproximadamenle 10 nm a aproximadamente 40 nm; y opcionalmente, una capa superior.
43. El recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 42, caracterizado porque además comprende una segunda capa de barrera teniendo un espesor de aproximadamente 0.1 nm a aproximadamente 4 nm localizada entre la segunda capa de Ag y la segunda capa absorbente.
44. El recubrimienío de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 42, caracterizado porque comprende una primera capa absorbente de nucleación que tiene un espesor de aproximadamente 2 nm a aproximadamente 11 nm.
45. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindiéación 1 , caracterizado porque adicionalmente comprende una segunda capa de nucleación entre la segunda capa dieléctrica y la segunda capa de Ag, dicha segunda capa de nucleación íiene un espesor de aproximadameníe 2 nm a aproximadamenle 11 nm.
46. El recubrimienlo de baja emisión en un susíraío el recubrí míenlo se caracíeriza porque comprende, en un orden hacia afuera del suslrato: una primera capa dieléctrica que comprende SiAlxNyOw y tiene un espesor de aproximadamenle 3 nm a aproximadamente 30 nm. una primera capa de nucleación que comprende ZnAlyOx y tiene un espesor de aproximadamente 3 nm a aproximadamente 11 nm; una primera capa de Ag que tiene un espesor de aproximadamente 8 nm a aproximadamente 12 nm; ' una primera capa de barrera que comprende NiCrOx y tiene un espesor de aproximadamente 0.8 nm a aproximadamente 2 nm; una primera capa absorbente que comprende NiCr y tiene un espesor de aproximadamente 1.5 nm a aproximadamente 4 nm; una segunda capa dieléctrica que comprende SiAlxNyO y tiene un espesor de aproximadamente 55 nm a aproximadamente 75 nm, una segunda capa de nucleación que comprende ZnAIyO? y tiene un espesor de aproximadamente 3 nm a aproximadamente 10 nm; una segunda capa de Ag que íiene un espesor de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 15 nm; una segunda capa absorbente que comprende NiCr y liene un espesor de aproximadamente 0.1 nm a aproximadamente 2.2 nm; una tercera capa dieléctrica que comprende SiAlxNyO y tiene un espesor de aproximadamente 24 nm a aproximadamente 40 nm; y opcionalmente, una capa superior.
47. El recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 46, caracterizado porque adicionalmente comprende una segunda capa de barrera compre¡ndiendo NiCrOx y tiene un espesor de aproximadamente 2 nm a a proximadamente 4 nm localizada entre la segunda capa de Ag y la segunda capa absorbente.
48. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 42, caracterizado porque el rango del espesor de la primera capa de Ag/la segunda capa de Ag es por lo menos de aproximadamente 80%.
49. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 42, caracterizado porque el rango del espesor de la primera capa de Ag/la segunda capa de Ag es por lo menos de aproximadamente 50%.
50. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque el sustrato es vidrio.
51. El estratificado de baja emisión caracterizado porque comprende al menos una capa absorbente dicho estratificado de baja emisión caracterizado por un coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC) que es menor que aproximadamente 0.30.
52. El estratificado de baja-emisión de la demanda 51 , en donde el apilado dicho abarca un substrato de cristal.
53. El estratificado de baja-emisión de acuerdo con la reivind ¡¿ación 52, caracterizado porque el substraío de vidrio tiene un espesor de aproximadamente 1/8 pulgada (0.03175cm.
54. El estratificado de baja emisión de acuerdo con la reivind cación 53, caracterizado porque el estratificado tiene un transmitancia de luz de aproximadamente 42% a aproximadamente 46%, como se midió en un IGU.
55. El estralificado de baja-emisión de acuerdo con la reivindicación 51 , caraclerizado porque dicho esíratifícado tiene un color de transmjtancia con una a* negativa y un b * negativo.
56. El estratificado de baja-emisión de acuerdo con la reivindicación 51 , caracterizado por estabilidad mecánica o química mejorada.
57. Un método para hacer un estratificado de baja-emisión que tiene un bajo coeficiente de ganancia de calor solar (SHGC), dicho método comprende depositar en un substrato el recubrimiento de la reivindicación 1.
58. El método de acuerdo con la reivindicación 57, caracterizado porque el depósito comprende el rociado con magnetrón.
59. Un esíralificado de baja-emisión que comprende al menos una capa absorbente, dicho eslrafificado de baja-emisión íiene las caracíeríslicas siguientes: un valor Y fransmitido de aproximadamente 30 a aproximadamente 60; una valor a* transmiíido negaíivo; un RgY de aproximadameníe 8 a aproximadameníe 20; un valor Rg a* negativo; un RfY de aproximadameníe 2 a aproximadamente 12; un valor Rf a* negaíivo; y un SHGC de aproximadamente .10 aproximadameníe .30.
60. El esíraíificado de baja emisión de acuerdo con la reivindiéación 51 , caraclerizado por una tolerancia para templado o reforzamiento térmico.
61. El estraíificado de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 60, caracíerizado porque las caracíerísíicas ópticas del esfrafif cado no se degradan después de templar o reforzamienlo íérmico.
62. Una recubrimiento de baja-emisión en un substraío, el recubrihnienlo comprende, en orden hacia fuera del subsíraío: una primera capa dielécliica que comprende S¡AIOxNy; una primera capa de nucleación que comprende ZnAIOx; una primera capa de Ag; una primera capa de barrera que compre nde NiCrOx; una primera capa absorbeníe que comprende el meíal de NiCr; una segunda capa dieléclríca que comprende SiAI0xNy; una segunda capa de nuc eación que comprende ZnAIOx; una segunda capa de Ag; una segunda capa absorbeníe que comprende el meíal de NiCr; una íercera capa dielécírica que comprende SiAIOxNy; y opcionalmeníe, una capa superior.
63. El recubrimienlo de baja emisión de acuerdo con la reivínd icación 1 , caraclerizado porque la primera capa de barrera comprende NiCrOx
64. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 63, caracterizado porque NiCrOx comprende aproximadamente 15 a aproximadamente 60% de oxigeno atómico.
65. El recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindíéación 64, caracterizado porque el NiCrOx comprende aproximadamente 20 a aproximadamente 50% de oxigeno atómico.
66. el recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 65, caracterizado porque el NiCrOx comprende aproximadamente 20% de oxígeno atómico.
67. el recubrimiento de baja emisión de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque la segunda capa de barrera comprende NiCrOx
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