MXPA04009207A - Derivados de fenilamidas siliconadas utiles como microbicidas. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a un compuesto funguicida de la formula (I): en donde Het es un anillo heterociclico de 5 o 6 miembros que contiene de uno a tres heteroatomos, que se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxigeno, nitrogeno y azufre, en donde el anillo esta sustituido con grupos R7, R8, y R9; R1 es un atomo de hidrogeno, un radical alquilo (de 1 a 4 atomos de carbono) C (=O) opcionalmente sustituido, alquilo (de 1 a 4 atomos de carbono) c (=O) opcionalmente sustituido, alcoxi ( de 1 a 4 atomos de carbono) -alquilo de (1 a 4 atomos de carbono opcionalmente sustituido, alilo opcionalmente sustituido, propargilo opcionalmente sustituido o alenilo opcionalmente sustituido; R2, R3, R4 y R5, cada uno independientemente es un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un radical alcoxi (de 1 a 4 atomos de carbono) -alcoxi (de 1 a 4 atomos de carbono) opcionalmente sustituido o alcoxi (1 a 4 atomos de carbono) -alquilo (de 1 a 4 atomos de carbono) opcionalmente sustituido; R6 es un grupo organico que contiene de 3 a 13 atomos de carbono y cuando menos un atomo de silicio y opcionalmente, de 1 a 3 heteroatomos que se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxigeno, nitrogeno y azufre, y esta opcionalmente sustituido con 1 a 4 atomos de halogeno que son seleccionados independientemente; R7, R8, y R 9 cada uno independientemente es un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un radical alquilo de 1 a 3 atomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 atomos de carbono, alcoxi (de 1 a 3 atomos de carbono) -alquilo (de 1 a 3 atomos de carbono) o ciano, en donde cuando menos uno de entre R7, R8, y R 9 no es hidrogeno; y X es O o S; o un N-oxido de los mismo; y cuando estan presentes, cada sustituyente opcional en las porciones alquilo, alilo, propargilo y alenilo, se selecciona independientemente del grupo que consiste de atomos de halogeno, radicales hidroxi, ciano, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoxi, etoxi, metilsulfonilo, etilsulfonilo diflorometoxi, trifluorometoxi y trifluorotimetoxi.

Description

DERIVADOS DE FENILAMIDAS SILICONADAS UTILES COMO MICROBICIDAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevas fenilamidas, sustituidas en la posición 2 del anillo fenilo con un silicio que contiene sustituyentes, las cuales tienen actividad microbicida, en particular actividad fungicida. La presente invención también se refiere a la preparación de estos compuestos, a nuevos intermediarios- utilizados en la preparación de los mismos, a composiciones agroquímicas que comprenden cuando menos uno de los nuevos compuestos como ingrediente activo, a la preparación de las composiciones mencionadas y al uso de los ingredientes activos o composiciones en agricultura u horticultura para controlar o prevenir la infestación de plantas por microorganismos fitopatogénicos , de preferencia hongos. Ciertas fenilamidas sustituidas en la posición 2 del anillo fenilo con un sustituyente que contiene silicio, se describen en la Solicitud de Patente Norteamericana US 2001/0031890A1. Un derivado de anilina particular se describe en Synthesis 1994, 142. La presente invención proporciona un compuesto de la Fórmula (I) ~>- Ref: 158022 en donde Het es un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene de uno a tres heteroátomos, en donde cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste de oxigeno, nitrógeno y azufre, en donde el anillo está sustituido con grupos R7, R8 y R9; R1 es un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido, alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) C (=0) opcionalmente sustituido, alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) C (=0) 0 opcionalmente sustituido, alcoxi(de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) opcionalmente sustituido, alilo opcionalmente sustituido, propargilo opcionalmente sustituido o alenilo opcionalmente sustituido; R2, R3, R4 y R5 son cada uno, independientemente, átomos de hidrógeno, radicales halógeno, alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) opcionalmente sustituido, alcoxi(de 1 a 4 átomos de carbono) opcionalmente sustituido o alcoxi(de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono); R6 es un grupo orgánico que contiene de 3 a 13 átomos de carbono y cuando menos un átomo de silicio y, opcionalmente, de uno a tres heteroátomos, en donde cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste de oxigeno, nitrógeno y azufre, y opcionalmente está sustituido con uno a cuatro átomos de halógeno seleccionados independientemente; R7, R8 y R9 son cada uno, independientemente, átomos de hidrógeno, radicales halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalcoxi (de 1 a 3 átomos de carbono) -alquilo (de 1 a 3 átomos de carbono) o ciano, en donde cuando menos uno de entre R7, R8 y R9 no es hidrógeno; y X es 0 o S; o un N-óxido de los mismos. El halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo, de preferencia flúor, cloro o bromo. Cada porción alquilo es de cadena lineal o ramificada y, por ejemplo, es un radical metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo o tert-butilo. Las porciones alquenilo, cuando sea apropiado, pueden ser de configuración (E) - o (Z) - . Cuando esté presente, cada sustituyente opcional en las porciones alquilo, alilo, propargilo y alenilo independientemente se selecciona del grupo que consiste de radicales halógeno, hidroxi, ciano, carboxilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoxi, etoxi, metilsulfonilo, etilsulfonilo, difluorometoxi , trifluorometoxi y trifluoro iometoxi ; y más preferiblemente se selecciona independientemente del grupo que consiste de radicales halógeno, hidroxi, ciano, metoxicarbonilo , etoxicarbon lo, metoxi , etoxi, metilsulfonilo, etilsulfonilo, difluorometoxi , trifluorometoxi y trifluorotiometoxi . De preferencia, R1 es un átomo de hidrógeno, un radical propargilo, alenilo, CH3C(=0), C2H5C(=0) o m3OC-¾C(=0) . Lo más preferible, R1 es hidrógeno. De preferencia, R2, R3, R4 y R5 cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste de átomos de hidrógeno, radicales halógeno, metilo, trifluorometilo y trifluorometoxi . Más preferiblemente ,' R2 es un átomo de hidrógeno. Más preferiblemente, R3 es un átomo de hidrógeno. Más preferiblemente, R4 es un átomo de hidrógeno. Más preferiblemente, R5 es un átomo de hidrógeno. Se prefiere que Het sea pirazolilo, pirrolilo, tiofenilo, furilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, triazolilo, piridinilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, 5 , 6-dihidropirano ó 5,6-dihidro-1 , 4-oxatiinilo (más preferiblemente pirazolilo, pirrolilo, tiofenilo, furilo, tiazolilo, oxazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, 5, 6-dihidropirano ó 5, 6-dihidro-l , 4-oxatiinilo) , en donde cada uno está sustituido con grupos R7, R8 y R9. De preferencia, R6 es un grupo alifático saturado o insaturado que contiene de tres a trece átomos de carbono y cuando menos un átomo de silicio y, opcionalmente , de uno a tres heteroátomos en donde cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno y azufre y opcionalmente está sustituido con uno a cuatro átomos de halógeno seleccionados independientemente. Más preferiblemente, R6 es un radical Y1-Si (Om e) (OnMe) (OpY2) en donde m, n y p cada uno independientemente tiene un valor de 0 ó 1 ; Y1 es un enlace o es un radical alcanodiilo (alquileno) , alquenodiilo (alquenileno) o alquinodiilo (alquinileno) , cada uno de los cuales es de cadena ramificada o no ramificada y contiene de 1 a 6 átomos de carbono opcionalmente interrumpidos por uno o dos átomos de oxígeno y opcionalmente sustituidos con hasta tres átomos de halógeno seleccionados independientemente; y Y2 es un radical alquilo o alquenilo, cada uno de los cuales es de cadena ramificada o no ramificada y contiene de 1 a 5 átomos de carbono opcionalmente interrumpidos por un heteroátomo que se selecciona del grupo que consiste de 0, S y N y opcionalmente está sustituido con hasta tres átomos de halógeno seleccionados independientemente . Incluso más preferiblemente, R6 es un radical SiMe3, SiMe2Et, SiMe2CHMe2, SiWe2C¾CH e2, Sáje2CH2CMe3, SiMe20CHMe2/ SiMe2CXZH2CHMe2, CH2S:LMe3 CH2SiMe2Et, CH2SiMe2CHe2, C¾SiMe2CH2CHMe( CH2SiMe2CMe, CH2SiMe20CHMe2, a¼SiMe2OGH2CHMe2, CHMeSiMe3, CHMeSi e20Me, (a¾>)2SiMe3, (CH2)2SiMe2Et, (C¾) 2SiMe2CHMe2, (CH2) 2SiMe2CMe3, (CH2)2SiMe2CH2CK e2/ <C¾) 2£iMe2CH2CH2Me, (CH2) 2SiMe2CH2CMe3, (CH2)2SiMe2OCHMe2, (CH2) 2SiMe2OCH2CHMe2, CHMeCH2SiMe3, CH eCH2SiMe2Et , CHMeCH2SiMe2CH2CH2Me, CHMeCH2SiMe2CHMe2, CHMeCH2Si e2CMe3, CHMeCH2SiMe2CH2CHMe2, CFMeCH2SiMe3, CHMeCH2CH2Si e2OMe, CHMeCH2SiMe20CHMe2, CHMeCH2SiMe2OCH2CHMe2, CH2CHMeSiMe3, CH2CHMeSiMe2Et, CH2CHMeSiMe2CH e2, CHMeCHMeSiMe3, CMe2CH2SiMe3, (CH2) 3SiMe3, (CH2) 3Si e2Et, (CH2)3Si e2CHMe2, (CH2)3SiMe2CH2CHMe2, (CH2) 3SiMe20e, (C¾) 3SiMe2OCHMe2/ (CH2)3SiMe2OCH2CHMe2, CHMeCH2CH2SiMe3, CHMeCH2CH2SiMe2Et, CHMeCH2CH2SiMe2CH e2, CHMeCH2CH2CH2SiMe2OMe, CHMeCH2CH2SiMe2OCHMe2, CMe=CHSiMe3 ó CH2GH2SiMe2OMe . De preferencia, R7, R8 y R9 son cada uno independientemente, átomos de hidrógeno, radicales halógeno, metilo, CF3, CF2H, CH2F, CF2C1 o CH2OCH3 (en donde cuando menos uno de entre R7, R8 y R9 no es hidrógeno) . De preferencia, X es un átomo de oxigeno. Cuando un compuesto de la Fórmula (I) es un N-óxido, entonces se prefiere que Het sea un radical piridinilo sustituido con grupos R7, R8 y R9. A lo largo de la presente descripción, se utiliza el símbolo Me para representar el grupo metilo. De manera similar, Et representa el grupo etilo. Las anilinas de la Fórmula (II) (11) en donde R2, R3 , R4, R5 y R6 son como los anteriormente definidos para los compuestos de la Fórmula (I) , son útiles como intermediarios en la preparación de los compuestos de la Fórmula (I ) . Ciertas anilinas de la Fórmula (II) son compuestos novedosos, aunque se describe una anilina particular en Synthesis 1994, 142. Por lo tanto, en otro aspecto, la presente invención proporciona un compuesto de la Fórmula (II) en donde R2 , R3, R4 y R5 cada uno es independientemente un átomo de hidrógeno, un radical halógeno, CH3, CF3 u OCF3; R6 es (CHR10) (CR11R'L2) rSi (R13) (R14) (R15) ; r es 0, 1, 2 ó 3; R10 es un radical alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y cuando r es 2 ó 3 ó cuando al menos uno de entre R11 y R12 no es un átomo de hidrógeno, entonces R10 también puede ser un átomo de hidrógeno; cada grupo R11 y cada grupo R12 se selecciona independientemente del grupo que consiste de átomos de hidrógeno, radicales halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono; o R10 y R11 en átomos de carbono adyacentes o dos porciones R11 en átomos de carbono adyacentes juntos pueden formar un doble enlace; R13 y R14 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de radicales metilo o etilo; y R15 es un radical alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo (dé' 1 a 4 átomos de carbono) , haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono; a condición de que R6 sea tal que su número total de átomos de carbono sea de 5 a 13, su número total de átomos de halógeno sea de 0 a 4 y su número total de heteroátomos sea de 0 a 3 ; y a condición de cuando R10, R13, R14 y R15 cada uno sea un radical CH3 y r sea 0, entonces R2, R3, R4 y R5 no todos son átomos de hidrógeno . De preferencia, R10 es un átomo de hidrógeno o un radical metilo. De preferencia, R11 es un átomo de hidrógeno o un radical metilo. De preferencia, R12 es un átomo de hidrógeno o un radical metilo. De preferencia, R13 es un radical metilo. De preferencia, R14 es un radical metilo. De preferencia, Rls es un radical Me, Et, CHMe2, CH2CH2Me, CH2CHMe2, OMe, OCHe2 u OCH2CHMe2. Para un compuesto de la Fórmula (II) , de preferencia R6 es un radical CHMeSiMe3, CHMeSiMe20Me, (CH2) 2SiMe2OCH2CHMe2, CHMeCH2SiMe3 , CHMeCH2SiMe2Et , CHMeCH2SiMe2CHMe2, CHMeCH2SiMe2CMe3í CHMeCH2SiMe2CH2CHMe2 , CFMeCH2SiMe3, CHMeCH2CH2SiMe2OMe , CHMeCH2SiMe2OCHMe2 , CHMeCH2SiMe2OCH2CHMe2, (CH2)3SiMe3, (CH2) 3SiMe2Et , (CH2)3SiMe2CHMe2, (CH2) 3SiMe2CH2CHMe2 , (CH2) 3SiWe2OMe, (CH2)3SiMe2OCHMe2, (CH2) 3SiMe2OCH2CHMe2, CHMeCH2CH2SiMe3 , CHMeCH2CH2SiMe2Et, CHMeCH2CH2SiMe2CHMe2/ CHMeCH2CH2CH2SiMe2O e, CH eCH2CH2SiMe2OCHMe2, CH2CH eSiMe3, CH2CMe2SiMe3, CH2CHMeSiMe2Et o (CH e) 2SiMe3. Los compuestos de la Fórmula (I) y de la Fórmula (II) pueden existir en diferentes isómeros geométricos u ópticos o en diferentes formas tautoméricas . La presente invención abarca todos estos isómeros y tautómeros y mezclas de los mismos en todas las proporciones, asi como las formas isotópicas tales como los compuestos deuterados. Los compuestos de las Tablas 1 a 16 que se presentan a continuación, ilustran compuestos particularmente preferidos de la presente invención. La Tabla A representa a la Tabla 1 (cuando A es 1 ) y representa a la Tabla 2 (cuando A es 2) . Tabla A Compuesto R1 R7 R* R* X No. A.1 H SiMej H Me CF3 O A.2 H SiMe3 H Me CF2H o A.3 H CH2SiMe3 H Me CF3 o A.4 H CHzSiMej H Me CF3 s A.5 H CH2SiMe3 H Me CF2H o A.6 propargilo CH2SiMe3 H Me CF3 o A.7 H CHMeSiMe3 H Me CF3 o A.8 H CHMeSiMe3 H Me CFÍH o A.9 H CHMeSiMe3 H Me CE3 s - - - - La Tabla 1 proporciona 82 compuestos de la Fórmula (la), en donde R1, R6, R7, R8, R9 y X son como los definidos en la Tabla 1.

La Tabla 2 proporciona 82 compuestos de la Fórmula (Ib), en donde R1, R6, R7, R8, R9 y ? son como los definidos en la Tabla 2.

- - La Tabla B representa a la Tabla 3 (cuando B es 3) ta a la Tabla 4 (cuando B es 4) . Tabla B - La Tabla 3 proporciona 46 compuestos de la Fórmula (Ic) , e R1, R6, R8, R9 y X son como los definidos en la Tabla 3 .

La Tabla 4 proporciona 46 compuestos de la Fórmul (Id), en donde R1, R6, R8, R9 y X son como los definidos en 1 Tabla 4.

La Tabla C representa a la Tabla 5 (cuando C es 5) y representa a la Tabla 6 (cuando C es 6) . Tabla C Compuesto R* R* Ry R* R9 x No. C.1 H SiMc3 Me Me H O C.2 H SiMe3 Me Me H O C.3 H CH2SiMe3 Me Me Me O C.4 H C¾SiMe3 Me Me CF3 o C.5 H CH2SiMe3 Me Me H o C.6 propargilo C¾SiMe3 Me Me CF3 o C.7 H CHMeSiMej Me Me CF3 o C.8 H CHMeSiMc3 Me Me Me o C.9 H CHMeSiMej Me Me Me s CIO propargilo CHMeSiMe3 Me Me Me o C.l l alenilü CHMeS¡Me3 Me Me Me " o C.12 COMe CHMeSiMe Me Me Me o - - La Tabla 5 proporciona 35 compuestos de la Fórmula (le), en donde R1, R6, R7, R8, R9 y X son como los definidos en - 1H Tabla - - La Tabla 6 proporciona 35 compuestos de la Fórmula If), en donde R1, R6, R7, R8, R9 y X son como los definidos en a Tabla 6.

La Tabla D representa a la Tabla 7 (cuando D es 7) representa a la Tabla 8 (cuando D es 8) . Tabla O Compuesto No. R1 R¿ R* X D.l H Si e3 Me O D.2 H SiMe3 CF3 O D.3 H CH2SiMe3 Me O D.4 H CH2SÍ C3 CF3 s D.5 COMc CH2SiMe3 Me 0 D.6 propargilo CH2SÍMC3 Me 0 D.7 H CHMeSiMe3 Me 0 D.8 H CHMeSiMe3 CF3 0 D.9 H CHMeSiMe3 CF3 s D.10 propargilo CHMeSiMe3 Me 0 D.H alenilo CHMeSiMe3 Me 0 D.12 COMe CHMeSiMe3 Me 0 - - La Tabla 7 proporciona 32 compuestos de la Fórmul (Ig), en donde R1, R6, R7 y ? son como los definidos en 1 Tabla 7.

- - La Tabla 8 proporciona 32 compuestos de la Fórmula (Ih), en donde R1, R6, R7 y X son como los definidos en la Tabla 8.

La Tabla E representa a la Tabla 9 (cuando E es 9), representa a la Tabla 10 (cuando E es 10) y representa a la Tabla 11 (cuando E es 11) . Tabla E Compuesto No. R» R* R7 X E.1 H SiMe3 Cl 0 E.2 H SiMe3 CF3 o E.3 H CH2SiMe3 Cl o E.4 H CH2SiMe3 Br o E.5 H C¾SiMe3 CFj 0 Compuesto R1 R° R' X No.

- - La Tabla 9 proporciona 45 compuestos de la Fórmula (Ii), en donde R1, R6, R7 y X son como los definidos en la Tabla 9. La Tabla 10 proporciona 45 compuestos de la Fórmula (Ij), en donde R1, R6, R7, R8, R9 y X son como los definidos en la Tabla 10.

La Tabla 11 proporciona 45 compuestos de la Fórmula - - (Ik), en donde R1, R6, R7, R8, R9 y X son como los definidos la Tabla 11.

La Tabla F representa a la Tabla 12 (cuando F la Tabla 13 (cuando F es 13) y a la Tabla 14 (cuando Tabla F La Tabla 12 proporciona 14 compuestos de la Fórmula donde R1 y (R)n son como los definidos en la Tabla 12. (lm) La Tabla 13 proporciona 14 compuestos de la Fórmula donde R1 y (R)n son como los definidos en la Tabla La Tabla 14 proporciona 14 compuestos de la Fórmula (lo), en donde R1 y (R)n son como los definidos en , la Tabla 4. (lo) La Tabla 15 proporciona 9 compuestos de la Fórmula (Ip), en donde (R)n es como el definido en la Tabla 15. (lp) Tabla 15 Compuesto Número (R)n 15.1 3-F 15.2 4-F 15.3 5-F 15.4 6-F 15.5 3-F, 4-F 15.6 3-F, 5-F 15.7 3-F, 6-F 15.8 4-F, 5-F 15.9 4-F, 6-F La Tabla 16 proporciona 27 compuestos de la Fórmula (lia), en donde R6 es como el definido en la Tabla 16.

Tabla 16 Compuesto Número R* 16.1 CHMeSiMe2OMe 16.2 (CH2)2SiMe2OCH2CH e2 16.3 CHMeCH2SiMe3 16.4 CHMeCH2SiMe2Et 16.5 CHMeCH2SiMe2CHMe2 16.6 CHMeCH2SiMe2CMe3 16.7 CHMeCH2S¡Me2CH2CHMe2 16.8 CFMeCH2SiMe3 16.9 CTMeCH2CH2SiMe2OMe 16.10 CHMeCH2SiMe2OCHMe2 16.11 CH eCH2SiMe2OCH2CHMe2 16.12 (CH SiMej 16.13 (CH^SiM^Et 16.14 (CH2)3Si e2CHMe2 A lo largo de la presente descripción, las temperaturas están dadas en grados Celsius; "RMN" significa espectro de resonancia magnética nuclear; EM significa espectro de masa; y "%" es el por ciento en peso, a menos que las correspondientes concentraciones estén indicadas en otras unidades . Las siguientes abreviaturas se utilizaron a lo largo de la presente descripción: p.f. = punto de fusión p.e. = punto de ebullición s = singlete br = amplio d = doblete dd = doblete de dobletes t = triplete q = cuarteto m = multiplete ppm = partes por millón qd = cuarteto de dobletes sext = sextete La Tabla 17 muestra datos seleccionados de punto de fusión, de RMN, todos los cuales se realizaron en CDCI3 como disolvente (a menos que se establezca de otra manera; si hay presente una mezcla de disolventes, ésta está indicada, por ejemplo, como (CDCl3/d6-DMSO) ) y las señales características del espectro de masa (no se listaron todos los datos característicos en todos los casos) para los compuestos de las Tablas 1 a 16. Un número de compuesto que termine con la letra "A" se refiere únicamente a su enantiómero (-) y un número de compuesto que termine con la letra "B" se refiere únicamente a su enantiómero (+) .

- - Tabla 17 - - Datos de 1H-RM : (ppm/multiplicidad/número de Compuesto Hs) o señal de espectro de masa p.f./(°C) Número Datos de Hl-RMN: (ppm/multiplicidad/número de Hs) o Compuesto señal de espectro de masa p.f ./(°C) Número 7.2-7.5(2m,2,2);7.8(m,l); 8.1(s,l). 8.35(dd,l); 8.6íd¿l). 9.35 77-79 Los compuestos de conformidad con la Fórmula (I) se pueden preparar según los siguientes métodos. Algunos compuestos de la Fórmula (II) ya son conocidos; los compuestos novedosos de la Fórmula (II) se pueden preparar de conformidad con las siguientes estrategias de síntesis, las cuales se ilustran en el siguiente Esquema de Reacción y se describen a continuación: Esquema de Reacción 1 Paso 1: Partiendo de precursor adecuado que sea portador de un grupo funcional amino protegido o libre o un sustituyente que pueda ser transformado en NH2 «n una etapa posterior de la síntesis (sustituyente precursor; PS) y, opcionalmente, un sustituyente que se transforme en "Si", se introduce un grupo funcional apropiado que contenga Si ("Si") en la posición orto. Paso 2: Si es necesario, el grupo que contiene Si introducido se manipula adicionalmente para formar el sustituyente R6 deseado. Paso 3 : Desprotección si es necesario o transformación del sustituyente precursor en N¾ . Los pasos 2 y 3 también se pueden llevar a cabo en el orden inverso. También es posible realizar los pasos 1 y 2 en un derivado fenilo que no esté sustituido en la posición orto con el radical R6 recién formado (pasos la y 2a) e introducir el grupo N¾ ó el sustituyente precursor PS en un paso posterior (paso 3a) [por ejemplo, por nitración o por metilación, seguida de una sustitución] . Esquema de Reacción 2 Los procedimientos de conformidad con ambos Esquemas de Reacción se ejemplifican en los Ejemplos 1-6. En la literatura científica se pueden encontrar ejemplos de la nitración de arilsilanos (para el caso en donde PS es nitro), en E. A. Chernyshev et al., Izvestiya Akademii Nauk SSSR 8, 1424 (1960) y la Patente, Alemana DE 1114641 (Union Carbide Corp.). Ejemplos de grupos protectores del grupo funcional NH2 son formilo, acilo, haloacilo, trialquilsililo, bencilo (sustituido) y alcoxicarbonilo . Una lista más completa de los métodos para la protección y desprotección de anilinas, que son útiles en el contexto de la presente invención, se puede encontrar en T. . Green y P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis 3a edición p. 503-614 (Wiley 1999) . Ejemplos de sustituyentes precursores PS son los radicales nitro y azido [ambos de los cuales pueden ser transformados en H2 por reducción o hidrogenación] , carboxilo y derivados carboxi [los cuales pueden sufrir rearreglos para formar isocianatos, por ejemplo por degradación de Schmidt o de Hofmann] y haluros y triflatos [los cuales pueden ser transformados en H2 en forma protegida o no protegida, a través de reacciones de aminación catalítica actualmente conocidas con el nombre de reacción de "Buchwald Hartwig" (por ejemplo, X.· Huang et al., Orgr Lett. ' 3417 (2001) y las referencias citadas en ella) ] .

Se pueden encontrar listas más completas de sustituyentes precursores útiles para NH2 en Rodd's Chemistry of Carbón Compounds III B y sus suplementos (Elsevier 1974, 1981 y 1995) y en Compendium of Organic Synthetic Methods Vols. 1-9 capítulo 7 (Wiley 1971-2000). Para la introducción de grupos funcionales que contienen Si en derivados fenilo (paso 1) , se dispone de una gran variedad de métodos de síntesis. Un químico técnico en la materia entenderá que según la metodología elegida para el paso 1, se pueden utilizar diferentes grupos T. Ejemplos de sustituyentes T útiles son halógeno (tales como Cl , Br e I) , sulfonatos (tales como triflatos, tosilatos y mesilatos) , fosfatos, radicales alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono y alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono . La manipulación de los grupos funcionales que contienen Si (paso 2) es ampliamente conocida en la literatura científica. Es posible encontrar revisiones recientes en The Chemistry of Organosilicon Compounds, Vols. 1-3, S. Patay, Z. Rappaport y Z. Rappaport , Y. Apeloid eds . Wiley, 1989, 1998, 2001 y en Houben-Weyl Sciene of Synthesis, Organometallies Vol . 4, I. Fleming ed. , G. Thieme"'" 2002. Ejemplos de tales manipulaciones que son especialmente relevantes para la presente invención, son la hidrogenación o reducción de dobles o triples enlaces (o ambos) en el grupo que contiene Si (véase más adelante: Ejemplo 3, etapa B) , la ciclopropanación y epoxidación de dichos dobles enlaces y la manipulación de grupos funcionales en el átono de silicio (por ejemplo la transformación de halógenos en grupos alquilo o alcoxi) . Ejemplos en la literatura científica que ilustran algunos de los métodos que son especialmente relevantes para la preparación de los compuestos de la Fórmula (II), incluyen E. A. Chernyshew et al,, Bull. Acad. Sci. USSR 1960, 1323; K. T. Kang et al., TL 32, 4341 (1991)· Synth. Comm. 24, 1507 (1994) ; M. Murata et al., TL 40, 9255 (1999); A. Falcou et al., Tetrahedron 56, 225 (2000); A. Arcadi et al., TL 27, 6397 (1986); K. C. Nicolaou et al., Chem. Eur. J. 1, 318 (1995) ; N. Chatani et al., JOC 60, 834 (1995); T. Stuedemann et al., Tetrahedron 54, 1299 (1998); P. F. Hurlik et al., JOC 54, 5613 (1989); K. Karabelas et al., JOC 51, 5286 (1986); T. Jeffery, TL 40, 1673 (1999) y TL 41, 8445 (2000); K. Olofson et al., JOC 63, 5076 (1998); H. Uirata et al., Bull. Chem. Soc. Jap. 57, 607 (1984); y G. Maas et al., Tetrahedron 49, 881 (1993); y las referencias citadas en ellas. Un compuesto de la Fórmula (I) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de la Fórmula Het-C(=0)-R* [en donde Het es como el anteriormente definido para los compuestos de la Fórmula (I) y R* es un radical halógeno, hidroxi o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, pero de preferencia cloro] con un compuesto de la Fórmula (II) , tal como se definió anteriormente, en presencia de una base, tal como trietilamina, base de Hunig, bicarbonato de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, piridina o quinolina, pero de preferencia trietilamina o piridina) y en un disolvente (tal como éter dietílico, TBME, THF, dielorómetaño, cloroformo, DMF o NMP) durante un tiempo entre 10 minutos y 48 horas (de preferencia de 12 a 24 horas) y a una temperatura entre los 0°C y la temperatura de reflujo (de preferencia entre 20 y 25 °C) . Cuando R* es cloro, la reacción, de manera conveniente, también se puede llevar a cabo mediante un procedimiento en un solo recipiente, agregando un reactivo que se sepa que puede clorar ácidos carboxílicos [tal como cloruro de tionilo o cloruro de oxalilo] a una solución de Het-C(=0)-OH [en donde Het es como el anteriormente definido para los compuestos de la Fórmula (I) ] , en un disolvente apropiado (de preferencia éter dietílico, TBME, THF, diclorometano, cloroformo, tetracloroetano o hexano) , que contenga unas cuantas gotas de DMF como catalizador, se remueve cualquier exceso de reactivo por evaporación a presión reducida y se agrega el compuesto relevante de la Fórmula (II) y opcionalmente más disolvente, de la manera anteriormente especificada, al cloruro de' ácido heterocíclico crudo Het-C(=0)-R* (en donde R* es cloro).

Cuando R es hidroxi, se puede utilizar un agente de acoplamiento [tal como benzotriazol-l-il-oxitris- (dimetilamino) - fosfoniohexafluorofosfato, cloruro del ácido bis- (2-oxo-3-oxazolidinil) -fosfinico, ?,?' -diciclohexilcarbodiimida ó 1 , 1 ' -carbonildiimidazol] . Cuando R* es un radical alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, se puede utilizar una base más fuerte [tal como n-BuLi, LDA o, de preferencia, hexametildisilazanilo-Na (HMDS-Na) ] para activar el compuesto de la Fórmula (II) . Un compuesto de la Fórmula (I) [en donde X es S] se puede producir, de manera conveniente, mediante el tratamiento de un compuesto de la Fórmula (I) [en donde X es O] , en un disolvente apropiado (tal como tolueno o xileno) , con un agente de tionación (tal como P2SS ó el reactivo de Lawesson) a temperaturas elevadas. Un ejemplo de tal reacción se puede encontrar en la Publicación Internacional de Patente WO 93/11117. Un compuesto de la Fórmula (I) [en donde R1 no es hidrógeno] se puede preparar mediante lo siguiente: ya sea la alquilación o acilación de un compuesto de la Fórmula (I) [en donde R1 es hidrógeno] con un compuesto RdL [en donde Rd es el sustituyente deseado R1 y L es un grupo saliente común para reacciones de alquilación o acilación, por ejemplo un halógeno (tal como Cl, Br o I),· un sulfonato (tal como mesilato o tosilato) , un grupo amonio cuaternario, formiloxi o un grupo aciloxi] . La reacción de preferencia se lleva a cabo en presencia de una base fuerte capaz de desprotonar la función amida del compuesto de la Fórmula (I) o en presencia de un catalizador de acilación (tal como piridina, una trialquilamina o dimetilaminopiridina) o en presencia tanto de una base fuerte como de un catalizador. Alternativamente, un compuesto de la Fórmula (II) se puede alquilar o acilar con RdL [tal como el anteriormente definido] y la amina alquilada o acilada resultante se trata con Het-C(=0)-R* de la manera anteriormente descrita. Sorpresivamente, ahora se ha encontrado que los nuevos compuestos de la Fórmula (I) tienen, para propósitos prácticos, un espectro muy ventajoso de actividades para proteger plantas contra enfermedades que son causadas por hongos, así como por bacterias y virus. Los compuestos de la Fórmula (I) se pueden utilizar en el sector agrícola y en campos relacionados de uso, como ingredientes activos para controlar plagas de plantas. Los nuevos compuestos se distinguen por su excelente actividad a bajos índices de aplicación, siendo bien tolerados por las plantas y siendo seguros para el ambiente. Tienen propiedades curativas, preventivas y sistémicas muy útiles y se emplean para proteger numerosos cultivos. Los compuestos de la Fórmula (I) se pueden utilizar para inhibir o destruir las plagas que ocurren en plantas o partes de plantas ( frutos, flores, hojas, tallos, tubérculos, raíces) , de diferentes cultivos de plantas útiles, mientras que al mismo tiempo protegen también aquellas partes de las plantas que crecen después, . e.g., de microorganismos fitopatogenicos . También es posible usar los compuestos de la Fórmula (I) como agentes de recubrimiento para el tratamiento de propagación de plantas, en particular semillas (frutos, tubérculos, granos) y cortes de plantas (por ejemplo arroz), para la protección contra infecciones fúngicas, así como contra hongos fitopatogénicos presentes en el suelo. Además, los compuestos de conformidad con la presente invención se pueden utilizar para el control de hongos en áreas relacionadas, por ejemplo en la protección de materiales técnicos, incluyendo madera y productos técnicos relacionados con la madera, en el almacenamiento de alimentos, en el manejo de higiene, etc. Los compuestos de la Fórmula (I) , por ejemplo, son efectivos contra los hongos fitopatogénicos de las siguientes clases: Fungí imperfecti (e.g., Botrytis, Pyricularia, Helndnhosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora y Alternaría) y Basidiomicetos (por ejemplo, Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia) . Adicionalmente, también son efectivos contra diversas clases de Ascomicetos (por ejemplo, Venturia y Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) y diferentes clases de Oomicetos (por ejemplo, Phytophfthora, Pythium, Plasmopara) . Se ha observado una sorprendente actividad contra el polvo de moho (Erysiphe spp) . Además, los nuevos compuestos de la Fórmula (I) son efectivos contra bacterias y virus fitopatogénicos (por ejemplo, contra Xanthcmonas spp, Pseudononas spp, Erwinia amylovora, así como contra el virus del mosaico del tabaco) . Dentro de los alcances de la presente^ invención, los cultivos por ser protegidos típicamente comprenden las siguientes especies de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, sorgo y especies relacionadas) ; remolacha (remolacha azucarera y remolacha forrajera) ,· fruta de pepita, drupas y frutos blandos (manzana, pera, ciruela, durazno, almendra, cereza, fresa, frambuesa y zarzamora) ; plantas leguminosas (frijol, lenteja, chícharo, soya); plantas oleaginosas (colza, mostaza, amapola común, oliva, girasol, coco, plantas de aceite de ricino, cacao, cacahuate) ; plantas cucurbitáceas (calabaza, pepino, melón) ; plantas fibrosas (algodón, lino, cáñamo, yute) ; frutas cítricas (naranja, limón, uva, mandarina) ; vegetales (espinaca, lechuga, espárrago, col, zanahoria, cebolla, jitomate, papa, pimiento de España); lauráceas (aguacate, canela, canfor) ; o plantas tales como tabaco, nuez, café, berenjena, caña de azúcar, té, pimienta, vid, lúpulo, plátano y plantas de caucho natural así como ornamentales. Los compuestos de la fórmula (I) se utilizan en forma no modificada o de preferencia junto con los adyuvantes convencionalmente empleados en el campo de las formulaciones. Para este fin, se formulan convenientemente de una manera conocida para obtener concentrados emulsificables , pastas de revestimiento, soluciones que se pueden rociar directamente o que se pueden diluir, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos, gránulosi y también encapsulados , e.g. en sustancias poliméricas. Al igual que con el tipo de composiciones, los métodos de aplicación, tales como rociado, atomización, aplicación de polvo, dispersión, revestimiento o vaciado, se seleccionan de conformidad con los objetivos pretendidos y las circunstancias prevalentes. Las composiciones también pueden contener otros adyuvantes tales como agentes estabilizantes, antiespumantes , reguladores de la viscosidad, aglutinantes o agentes que aumentan la pegajosidad, así como fertilizantes, donadores de micronutrientes u otras formulaciones para obtener efectos especiales. Los vehículos y adyuvantes adecuados pueden ser sólidos o líquidos y son sustancias útiles en la tecnología de las formulaciones, e.g. sustancias naturales o minerales regeneradas, disolventes, agentes dispersantes, humectantes, agentes que aumentan la pegajosidad, espesantes, aglutinantes o fertilizantes. Tales vehículos, por ejemplo, se describen en la publicación internacional de patente WO 97/33890. Los compuestos de la fórmula (I) normalmente se utilizan en forma de composiciones y se pueden aplicar al área de cultivo o a las plantas por ser tratadas, de manera simultánea o en sucesión a otros compuestos. Estos otros compuestos pueden ser, por ejemplo, fertilizantes o donadores de micronutrientes u otras preparaciones que tienen influencia sobre el crecimiento de las plantas. También pueden ser herbicidas selectivos, así como insecticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscidas o mezclas de varias de estas preparaciones, si se desea junto con otros vehículos, agentes tensoactivos o adyuvantes que promueven la aplicación, que se acostumbra utilizar en la técnica de las formulaciones. Los compuestos de la fórmula (I) se pueden mezclar con otros fungicidas, dando como resultado en algunos casos actividades sinérgicas inesperadas. Los componentes para mezcla que son particularmente preferidos son azoles, tales como azaconazol, BAY14120, bitertanol, bromuconazol , ciproconazol , difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, f enbuconazol , f luquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalil, imibenconazol , ipconazol, metconazol, miclobutanil, pefurazoato, penconazol, pirifenox, procloras, propiconazol , simeconazol, tebuconazol, tetraconazol , triadimefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol ; pirimidinil carbinol, tal como ansimidol, fenarimol, nuarimol; 2 -amino-pirimidinas tales como bupirimato, dimetirimol, etirimol; morfolinas, tales como dodemorf, f enpropidina, f enpropimorf , espiroxamina, tridemorf, anilinopirimidinas tales como siprodinil, mepanipirim, pirimetanil ; pirróles tales como, fenpiclonil, fludioxonil; fenilamidas tales como, benalaxil, furalaxil metalaxil, R-metalaxil, ofurace, oxadixil; benzimidazoles, tales como benomil, carbendazim, debecarb, fuberidazol, tiabendazol, ; dicarboximidas, tales como clozolinato, diclozolina, iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina; carboximidas, tales como carboxin, fefuram, flutolanil, mepronil, oxicarboxina, tifluzamida; guanidinas tales como, guazatina, dodina, iminoctadina; estrobilurinas , tales como azoxiestrobina , metilkresoxima metominostrobina, SSF-129, trifloxistrobina, picosistrobina, BAS 500F, (nombre propuesto, piraclostrobina) , BAS 520; ditiocarbamatos, tales como ferbam, mancozeb, maneb, etiram, propineb, tiram, zineb, ziram; N-halottetiltiotetrahidroftalimidas, tales como capafol, captan, diclofluanida, fluoromidas, flopet, tolifluanida; compuestos de Cu tales como mezcla Bordeaux, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxido cuproso, mancopper, oxina de cobre; derivados de nitrofenol tales como dinocap, isopropilnitrotal ; órgano-p-derivados , tales como edifenfos, iprobenfos, isoprotiolano, fosdifen, pirazofos, metiltolclofos ; varios otros tales como asibenzolar-S-metil , anilazina, bentiavalicarb, blasticidna-S , quinometionato, cloroneb, clorotalonil , ciflufenamida , cimoxanil, diclona, diclomecina, dicloran, dietofencarb, dimetomorf, SYP-LI90 (nombre propuesto: flumorf) , ditianon, etaboxam, etritilazol, famoxadona, fenamidona, fenoxanil, fentina, ferimzona, fluazinam, flusulfamida, fenexamida, fosetilamonio, himexazol, iprovalicarb, IKF-916 (ciazofamid) , kasugamicina, metasulforcarb, metrafenona, nicobifen, pencicuron, ftalida, polioxinas, provenazol, propamocarb, piroquilon, quinoxifen, quintozeno, azufre, triazoxido, tricicloazol, triforina, validamicina, zoxamida (RH7281) . Un método preferido para aplicar un compuesto de la fórmula (I) o una composición agroquímica que contenga cuando menos uno de dichos compuestos, es la aplicación foliar. La frecuencia de aplicación y el índice de aplicación dependerán del riesgo de infestación por el correspondiente patógeno. Sin embargo, los compuestos de la fórmula (I) también pueden penetrar la planta a través de las raíces, vía el suelo (acción sistémica) , inundando el lugar de la planta con una formulación líquida o aplicando los compuestos en forma sólida al suelo, e.g., en forma granular (aplicación en el suelo) . En cosechas de arroz, tales granulados se pueden aplicar al campo de arroz inundado. Los compuestos de la fórmula (I) también se pueden aplicar a semillas (revestimiento) , mediante la impregnación de las semillas o tubérculos ya sea con una formulación líquida del fungicida, o bien, revistiéndolas con una formulación sólida. Una formulación (es decir, una composición que contiene el compuesto de la fórmula (I)) y, si se desea, un adyuvante sólido o líquido, se ¦ preparan de una '•¦•manera conocida, típicamente mediante una mezcla íntima y/o trituración del compuesto con agentes extensores, por ejemplo, disolventes, vehículos sólidos y, opcionalmente , compuestos de acción superficial (tensoactivos) . Las formulaciones agroquímicas normalmente contendrán de 0.1 a 99% en peso, de preferencia de 0.1 a 95% en peso del compuesto de la fórmula (I), de 99.9 a 1% en peso, de preferencia de 99.8 a 5% en peso, de un adyuvante sólido o líquido, y de 0 a 25% en peso de preferencia de 0.1 a 25% en peso de un tensoactivo. Los índices de aplicación ventajosos normalmente son de 5g a 2kg del ingrediente activo (i. a.) por hectárea (ha) de preferencia de lOg a lkg de i. a. /ha más preferiblemente de 20 a 600g de a. i. /ha. Cuando se utiliza como agente para empapar semillas, las dosis convenientes son de lOmg a lg de la sustancia activa por kg de semillas. Mientras que se prefieren formular productos comerciales como concentrados, el usuario final normalmente utilizará formulaciones diluidas. Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran la invención anteriormente descrita con mayores detalles. EJEMPLO I Este ejemplo ilustra la preparación del Compuesto Número 1.14. Se combinaron 2- (2 '-trimetilsililetil)a"nilina (0.5g) (A. Falcou et al., Tetrahedron 56,225(2000)) y 1-metil-3-trifluorometil-4-clorocarbonil-pirazol (0.55g) en THF enfriando con hielo y después se agregó piridina (0.21ml). Después de calentar hasta la temperatura ambiente, la mezcla se agitó durante 3.5 horas, se vació en agua y se sometió a extracción dos veces con acetato de etilo. Después de separar la fase orgánica, secar sobre sulfato de sodio y evaporar el disolvente, se obtuvo el Compuesto Número 1.14 (0.9g;94.7%) . EJEMPLO 2 Este ejemplo ilustra la preparación del Compuesto Número 2.14. Al ácido l-metil-4-trifluorometil-pirrol-3-carboxílico (0.5g) disuelto en diclorometano (10ml que contenía 2 gotas de dimetilformamida) , se le agregó cloruro de tionilo (0.24ml) lentamente a temperatura ambiente. La solución, que rápidamente se tornó obscura, se agitó durante 3 horas a temperatura ambiente y después fue agregada lentamente a una solución de 2- (2 ' -trimetilsililetil) anilina (0.5g) y trietilamina (0.54ml) en diclorometano (10ml) , a temperatura ambiente. Después de agitar durante 18 horas, el disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se recogió con acetato de etilo. Después de lavar con agua y salmuera, secar sobre sulfato de sodio y evaporar el disolvente, se obtuvo un aceite obscuro (1.08g) , el cual se purificó por cromatografía rápida en gel de sílice (eluyente: hexano/acetato de etilo-' 2:1), para obtener el Compuesto Número 2.14 (0.3g; 31.6%).

EJEMPLO 3 Este ejemplo ilustra la preparación del Compuesto Número 1.20. Etapa A: preparación de 2- (2 -nitrofenil) -3- (trimetilsilil) -2 -propeno . Se disolvieron 2 -yodonitrobenzeno (19.7g) y trietilamina (15.6ml) en dimetilformamida (33ml) . Después se agregaron 1-trimetilsililprop-l-ino (4.9ml) y bis (trifenilfosfina) -dicloruro de paladio (1.16g) a temperatura ambiente bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de agitar durante 5 minutos, se añadió por goteo ácido fórmico (3.25ml). Una vez que la reacción exotérmica inicial había terminado, la mezcla se mantuvo a 60°C durante una noche. Después de enfriar, la mezcla de reacción amarilla se vació en una mezcla de acetato de etilo (350ml) y agua (350ml) , se agitó durante 1 hora y después la fase orgánica se recogió y se lavó con agua. El producto se destiló a presión reducida y el residuo se purificó por cromatografía en gel de sílice (eluyente: acetato de etilo al 5% en hexano) para obtener un aceite de color amarillo (7.2g), el cual se utilizó en la siguiente etapa sin mayor purificación. Etapa B : preparación de 2- (2 -aminofenil) -3-(trimetilsilil) -propano. El producto de la reacción de la etapa A (7"í2g) se hidrogenó en tetrahidrofurano sobre paladio en carbón, a presión atmosférica y temperatura ambiente, hasta que hubiera cesado la incorporación de hidrógeno. El catalizador se eliminó por filtración, después se evaporó el disolvente y el producto se sometió a cromatografía en gel de sílice (eluyente: acetato de etilo al 10% en hexano) , para obtener 2- (2-aminofenil) -3- (trimetilsilil ) -propano (4.7g; 88% de pureza de conformidad, con la RMN) . Este producto se utilizó en la siguiente etapa sin mayor purificación. Etapa C: a una solución de 2- (2-aminofenil) -3- (trimetilsilil) -propano (llg) y cloruro de l-metil-3- (trifluorometil) -pirazol-4 -carbonilo (10.15g) en tetrahidrofurano (150ml) , se le agregó piridina (3.85tnl) mientras la mezcla se enfriaba en hielo. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante una noche para obtener una suspensión amarilla. El disolvente se evaporó a presión reducida y después se agregaron agua y acetato de etilo y la fase orgánica se separó, se lavó con salmuera saturada y se secó. La evaporación del disolvente produjo el Compuesto Número 1.20, el cual se recristalizo a partir de una mezcla de hexano y tolueno. Rendimiento: 13.55g. EJEMPLO 4 Este ejemplo ilustra la preparación del Compuesto Número 2.20. Se disolvieron 2- (2-aminofenil) -3- (trimetilsilil) -propano (25g; pureza 85%), ácidol-metil-3 - (trifluorometil) -pirrol-4-carboxílico (19.8g) y trietilamina (28.6g) en dielorómetaño (500 mi) y después se añadió cloruro del ácido bis (2 -oxo-3 -oxazolidinil ) foshínico (26. lg), enfriando con hielo. La mezcla de reacción se dejo enfriar hasta la temperatura ambiente y se agitó durante una noche. Gran parte del disolvente se evaporó a presión reducida y después el residuo se diluyó con acetato de etilo (1000ml) y se lavó dos veces con una solución saturada de bicarbonato de sodio y salmuera. Después de secar con sulfato de sodio, el disolvente se evaporó para obtener el Compuesto Número 2.20 crudo; la recristalización a partir de hexano y tolueno produjo 1 . lg del producto deseado. EJEMPLO 5 Este ejemplo ilustra la preparación del Compuesto Número 9.35. Se disolvió 2-trimetilsilil-3-fenilpropeno (2.5g) preparado de conformidad con J. Org. Chem. 4_3,147 (1978), en THF y después se hidrogenó sobre Pd en carbón, a presión atmosférica y a temperatura ambiente, hasta que la incorporación de hidrógeno cesara. La remoción del catalizador y el disolvente produjeron un aceite (2.36g), el cual se sometió a cromatografía en gel de sílice (eluyente: hexano/acetato de etilo, 39:1) para obtener 2-trimetilsilil -3 -fenilpropano (2.3g; 92.5% de pureza por RMN) . Este compuesto se disolvió en anhídrido acético (4ml) , se enfrió a menos 35°C y a esta temperatura se le agregó lentamente una mezcla previamente enfriada de ácido nítrico concentrado (0.48ml) y anhídrido acético (2.4ml). Después de calentar hasta la temperatura ambiente la mezcla de reacción se agitó durante 3 horas y después se vació en amoniaco diluido enfriado con hielo. Después de una extracción con acetato de etilo y de secar sobre sulfato de sodio, el disolvente fue eliminado y el residuo se sometió a cromatografía en gel de sílice (eluyente: hexano/THF/acetato de etilo, 39:4:1), para obtener un aceite de color amarillo (1.4g), el cual consistía de una mezcla aproximadamente de 1:1 de 2-trimetilsilil-3- (2 ' -nitrofenil) -propano y 2-trimetilsilil-3- (4 ' -nitrofenil) -propano. Esta mezcla se hidrogenó sobre Pd en carbón a presión atmosférica y a temperatura ambiente, hasta que cesara la incorporación de hidrógeno. La remoción del catalizador y el disolvente y después de una cromatografía en gel de sílice (eluyente: hexano/acetato de etilo, 4:1), produjo 2 -trimetilsilil -3 - (21 -aminofenil) -propano (0.75g; pureza según la RMN) . Se disolvieron 0.15g de este compuesto en THF anhidro, la mezcla se enfrió y se añadió cloruro de 2-cloronicotinoilo (0.13g), seguido por piridina (O.Olml). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante una noche, se vació en agua y se sometió a extracción dos veces con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con agua, se seco sobre sulfato de sodio y el disolvente se removió. La recristalización de los cristales resultantes a partir de'-hexano, produjo el Compuesto Número 9.35 (0.16g) .

EJEMPLO 6 Este ejemplo ilustra la preparación de los Compuestos Números 1.62 y 1.64. Etapa A: Preparación de 2- (2 ' -aminofenil) -3 -dimetiletilsilil -prop-l-eno . A un recipiente con n-butillitio (56.3ml, 1.6M en hexano) a 0°C, se le agregó tert -butóxido de potasio (3.37g) en tres porciones, en un período de 20 minutos. A la misma temperatura se añadió 2-isopropenilanilina (4g) disuelta en hexano (4ml) . La temperatura se elevó hasta aproximadamente 9°C y la agitación continuó durante otras 2 horas, manteniendo la temperatura a 0°C. La reacción fue detenida agregando dietilclorosilano (12.6ml). Después de calentar hasta la temperatura ambiente, la mezcla de reacción se agitó con una solución saturada de cloruro de amonio (200ml), se sometió a extracción dos veces, con acetato de etilo y la fase orgánica se lavó con salmuera. Después de secar sobre sulfato de sodio, los disolventes se eliminaron y el aceite amarillo resultante se sometió a cromatografía en gel de sílice (eluyente: hexano/acetato de etilo, 19:1), para obtener el producto deseado (1.2g), el cual tenía una pureza suficiente según la RMN para ser usado en la etapa B. Etapa B: Preparación del Compuesto Número 1.62. El producto de la etapa A (0.3g) se trató •'•'con 1-metil-3 -trifluorometil-4-clorocarbonilpirazol (0.29g) de manera análoga a la descrita en el Ejemplo 1, para obtener el Compuesto Número 1.62 (0.44g) . Etapa C: Preparación de 1- (dimetiletilsilil) -2- (2 ' -aminofenil) -propano. El producto de la Etapa A (0.85g) se sometió a hidrogenación de la manera descrita en el Ejemplo 3, Etapa B, para obtener, después de una cromatografía en gel de sílice (eluyente: hexano/acetato de etilo, 19:1), la anilina deseada (0.72g) la cual- fue caracterizada por RMN. Etapa D: Preparación del . Compuesto Número 1.64. El producto de la Etapa C (0.35g) se trato con 1-metil-3-trifluorometil-4-clorocarbonil pirazol (0.34g) de manera análoga a la descrita en el Ejemplo 1, para obtener el Compuesto Número 1.64 (0.51g). EJEMPLOS DE FORMULACIÓN PARA COMPUESTOS DE LA FORMULA (I) Los procedimientos de trabajo para preparar formulaciones de los compuestos de la fórmula (I), tales como concentrados emulsificables, soluciones, granulados, polvos y polvos humectables, se describen en la publicación internacional de patente WO 97/33890. EJEMPLOS BIOLÓGICOS: ACCIONES FUNGICIDAS Ejemplo B-l: Acción contra Puccinia recóndita/trigo (roya del trigo) . Plantas de trigo cv. Arina de 1 semana de edad se trataron con el compuesto de prueba formulado (0.02% del ingrediente activo), en una cámara de rociado. Un día después de la aplicación, las plantas de trigo se inocularon por rociado con una suspensión de esporas (lxlO5 uredosporas/ml) en las plantas de prueba. Después de un período de incubación de 2 días a 20 °C y 95% de humedad relativa, las plantas se mantuvieron en un invernadero durante 8 días a 20 °C y 60% de humedad relativa. La incidencia de la enfermedad fue evaluada 10 días después de la inoculación. La infestación se previno virtualmente por completo (0-5% de infestación) con cada uno de los Compuestos 1.1, 1.2, 1.14, 1.16, 1.17, 1.21, 1.21B, 1.24, 1.26, 1.27, 1.32, 1.46, 1.47, 1.56, 1.57, 1.60, 1.62, 1.63, 1.64, 1.66, 1.67, 1.73, 1.77, 1.79, 2.1, 2.14, 2.21, 2.27, 2.60, 2.63, 2.66, 2.67, 3.14, 3.20, 4.20, 9.14 y 9.19. Ejemplo B-2: Acción contra Podosphaera leucotricha/manzanas (mildíu polvoso de la manzana) Plántulas de manzana cv. Mclntosh de 5 semanas de edad se trataron con el compuesto de prueba formulado (0.002% de ingrediente activo) en una cámara de rociado. Un día después de la aplicación, las plantas de manzana se inocularon al agitar plantas infectadas con el mildíu polvoso de la manzana sobre las plantas de prueba. Después de un período de incubación de 12 días a 23°C y 60% de humedad relativa, bajo un régimen de- luz, de 14/10"'' horas (luz/obscuridad) , se evaluó la incidencia de la enfermedad.

Los compuestos 1.1, 1.2, 1.3, 1.14, 1.16, 1.21, 1.21B, 1.24, 1.27, 1.46, 1.64, 1.67, 1.73, 1.77, 2.3, 2.14, 2.27, 2.63, 3.3, 3.14, 3.20, 9.3, 9.14, y 9.19 exhibieron una fuerte eficacia (<20% de infestación) . Ejemplo B-3: Acción contra Venturia inaegualis/manzanas (roña de la manzana) . Plántulas de manzana cv. Mclntosh de 4 semanas de edad, se trataron con el compuesto de pruebas formulado (0.02% del ingrediente activo) en una cámara de rociado. Un día después de la aplicación, las plantas de manzana se inocularon mediante el rociado de una suspensión de esporas (4xl05 conidias/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un período de incubación de 4 días a 21°C y 95% de humedad relativa, las plantas se colocaron durante 4 días a 21 °C y 60% de humedad relativa en un invernadero. Después de otro período de incubación de 4 días a 21 °C y 95% de humedad relativa, se evaluó la incidencia de la enfermedad. Los Compuestos 1.2, 1.14, 1.16, 1.21, 1.21B, 1.24, 1.27, 1.32, 1.46, 1.63, 1.64, 1.77, 1.79, 2.14, 2.27, 2.63, 3.14 y 9.14 exhibieron una fuerte eficacia (< 20% de infestación) . Ejemplo B-4 : Acción contra Erisiphe graminis/cebada (mildíu polvoso de las cebadas) . Plantas de cebada cv. Express de 1 semana "dé" edad, se trataron con el compuesto de prueba formulado (0.02% del ingrediente activo) en una cámara de rociado. Un día después de la aplicación, las plantas de cebada se inocularon mediante la agitación de plantas infectadas por el mildíu polvoso sobre las plantas de prueba. Después de un período de incubación de 6 días a 20°C /18°C (día/noche) y 60% de humedad relativa en un invernadero, se evaluó la, incidencia de la enfermedad. Los Compuestos 1.1, 1.2, 1.14, 1.16, 1.17, 1.21, 1.21B, 1.24, 1.26, 1.27, 1.60, 1.63, 1.64, 1.66, 1.73, 1.67, 1.79, 2.1, 2.14, 2.27, 2.60, 2.63, 2.65, 3.14, 3.20, 9.14 y 9.19 exhiben una fuerte eficacia (<20% de infestación). Ejemplo B-5: Acción contra Botrytis cinérea/j itomate (botritis del jitomate). Plantas de jitomate cv. Roter Gnom de 4 semanas de edad, se probaron con el compuesto de prueba formulado (0.02% de ingrediente activo) en una cámara de rociado. Dos días después de la aplicación, las plantas de jitomate se inocularon mediante el rociado de una suspensión de esporas (1x10s conidias/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 4 días a 20 °C y 95% de humedad relativa en una cámara de crecimiento, se evaluó la incidencia de la enfermedad. Los compuestos 1.3, 1.14, 1.16, 1.46, 1.47, 1.63, 2.1, 2.3, 2.14, 2.63, 3.3, 3.14, 9.3 y 9.14 exhibieron una fuerte eficacia (< 20% de incidencia de la enfermedad) .

Claims (1)

1. Ejemplo B-6: Acción contra Septoria nodorum/trigo (mancha septoria de la hoja del trigo) . Plantas de trigo cv. Arina de 1 semana de edad, se trataron con el compuesto de prueba formulado (0.02% de ingrediente activo) en una cámara de rociado. Un día después de la aplicación, las plantas de trigo se inocularon mediante el rociado de una suspensión de esporas (5xl05 conidias/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un período de incubación de 1 día a 20 °C y 95% de humedad relativa, las plantas se mantuvieron durante 10 días a 20°C y 60% de humedad relativa en un invernadero. La incidencia de la enfermedad fue evaluada 11 días después de la inoculación. Los compuestos 1.21B, 1.24, 1.32, 1.46, 1.47 y 1.56 mostraron una buena actividad en esta prueba (<60% de incidencia de la enfermedad. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecedente, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un compuesto de la fórmula (I): . caracterizado porque Het es un anillo heterociclico de 5 o 6 miembros que contiene de uno a tres heteroátomos , que se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxigeno, nitrógeno y azufre, en donde el anillo está sustituido con grupos R7, R8, y R9; R1 es un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono •opcionalmente sustituido, alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) C (=0) opcionalmente sustituido, alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) C (=0) 0 opcionalmente sustituido, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) opcionalmente sustituido, alilo opcionalmente sustituido, propargilo opcionalmente sustituido o alenilo opcionalmente sustituido; R2, R3, R4 Y R5, cada uno independientemente es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) opcionalmente sustituido,~*"alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) opcionalmente sustituido o alcoxid a 4 átomos de carbono) -alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) opcionalmente sustituido; R6 es un grupo orgánico que contiene de 3 a 13 átomos de carbono y cuando menos un átomo de silicio y, opcionalmente, de 1 a 3 heteroátomos que se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno y azufre, y está opcionalmente sustituido con 1 a 4 átomos de halógeno que son seleccionados independientemente; R7, R8 y R9 son independientemente átomos de hidrógeno, átomos de halógeno, radicales alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalcoxi (de 1 a 3 átomos de carbono) -alquilo (de 1 a 3 átomos de carbono) o ciano, en donde cuando menos uno de entre R7, R8 y R9 no es hidrógeno; y X es 0 ó S; o un N-óxido de los mismos; y cuando están presentes, cada sustituyente opcional en las porciones alquilo, alilo, propargilo y alenilo, se selecciona independientemente del grupo que consiste de átomos de halógeno, radicales hidroxi, ciano, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoxi, etoxi, metilsulfonilo, etilsulfonilo, difluorometoxi, trifluorometoxi y trifluorotiometoxi . 2. Un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es un átomo de hidrógeno, un radical propargilo, alenilo, CH3C(=0), C2H5C(=0) ó CH3OCH2C(=0) . 3. Un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque R2, R3, R4 y Rs se seleccionan independientemente del grupo que consiste de átomos de hidrógeno, átomos de halógeno, radicales metilo, trifluorometilo y trifluorometoxi . 4. Un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1,, 2 o 3, caracterizado porque Het es pirazolilo, pirrolilo, tiofenilo, furilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, triazolilo, piridinilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo , 5, 6-dihidropirano o 5 , 6-dihidro-l , 4-oxatiinilo; cada uno estando sustituido con grupos R7, R8 y R9. 5. Un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, o 4, caracterizado porque R6 es un grupo alifático saturado o insaturado que contiene de 3 a 13 átomos de carbono y cuando menos un átomo de silicio y, opcionalmente, de 1 a 3 heteroátomos que se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno y azufre y está opcionalmente sustituido con 1 a 4 átomos de halógeno que son seleccionados independientemente . 6. Un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4 o 5, caracterizado porque R7, R8 y R9, son independientemente átomos de hidrógeno, átomos de halógeno, radicales metilo, CF3, CF2H, CH2F, CF2C1 ó CH2OCH3 ; en donde cuando menos uno de entre R7, R8 y R9 no es hidrógeno. 7. Un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 o 6 caracterizado porque X es oxigeno. 8. Un compuesto de la fórmula (II): caracterizado porque R2, R3, R4 y R5 son cada uno independientemente átomos de hidrógeno, átomos de halógeno, radicales CH3/ CF3 ó OCF3; R6 es (CHR10) (CRNR12) rSi (R13) (R14) (R15) ; r es 0, 1, 2, o 3; R10 es un radical alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y cuando r es 2 o 3, o cuando al menos uno de entre R11 y R12 no es hidrógeno, entonces R10 también puede ser hidrógeno; cada R11 y cada R12 se selecciona independientemente del grupo que consiste de átomos de hidrógeno, átomos de halógeno, radicales alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono; o R10 y R11 en átomos de carbono adyacentes o dos radicales R11 en átomos de carbono adyacentes, juntos pueden formar un doble enlace; R12 y R14 son independientemente radicales metilo o etilo; y R15 es un radical alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) , haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; siempre y cuando R6 sea tal que su número total de átomos de carbono esté entre 5 y 13, su número total de átomos de halógeno esté entre 0 y 4 y su número total de heteroátomos sea de 0 a 3 ; y a condición de que; cuando R10, R13, R14 y R15 sean cada uno un radical CH3 y r sea 0, entonces R2, R3, R4 y R5 no todos ellos son hidrógeno. 9. Una composición para controlar microorganismos y prevenir el ataque e infestación de plantas, caracterizado porque el ingrediente activo es un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, junto con un vehículo adecuado. 10. Un método para controlar o prevenir la infestación de plantas de cultivo por microorganismos fitopatogénicos , caracterizado porque comprende el paso de aplicar un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 o una composición de conformidad con la reivindicación 9, a plantas, partes de plantas o lugares en donde están las mismas. RESÜMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un compuesto fungicida de la fórmula (I) : en donde Het es un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros que contiene de uno a tres heteroátomos, que se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno y azufre, en donde el anillo está sustituido con grupos R7, R8, y R9; R1 es un átomo de hidrógeno, un radical alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) C (=0) opcionalmente sustituido, alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) C (=0) O opcionalmente sustituido,- alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) opcionalmente sustituido, alilo opcionalmente sustituido, propargilo opcionalmente sustituido o alenilo opcionalmente sustituido; R2, R3, R4 Y R5, cada uno independientemente es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) opcionalmente sustituido o alcoxi (1 a 4 átomos de carbono) -alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) opcionalmente sustituido; R6 es un grupo orgánico que contiene de 3 a 13 átomos de carbono y cuando menos un átomo de silicio y, opcionalmente, de 1 a 3 heteroátomos que se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno y azufre, y está opcionalmente sustituido con 1 a 4 átomos de halógeno que son seleccionados independientemente; R7, R8 y R9 cada uno independientemente es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 3 átomos de carbono) -alquilo (de 1 a 3 átomos de carbono) o ciano, en donde cuando menos uno de entre R7, R8 y R9 no es hidrógeno; y X es O ó S; o un N-óxido de los mismos; y cuando están presentes, cada sustituyente opcional en las porciones alquilo, alilo, propargilo y alenilo, se selecciona independientemente del grupo que consiste de átomos de halógeno, radicales hidroxi , ciano, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoxi, etoxi, metilsulfonilo, etilsulfonilo, difluorometoxi , trifluorometoxi y trifluorotiometoxi .