MXPA04008197A

MXPA04008197A - Mezclas fungicidas.

Info

Publication number: MXPA04008197A
Application number: MXPA04008197A
Authority: MX
Inventors: Christen Thomas
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2002-03-21
Filing date: 2003-03-19
Publication date: 2004-11-26
Also published as: NZ567862A; IL163708A0; EA200401158A1; PL406864A1; EP1790226A3; DE50307517D1; ES2287453T3; CN1923002A; EP2308300B1; CA2778800C; CN1923000A; PL402937A1; EP2308304B1; NZ586487A; ZA200408485B; DE50311643D1; AU2003218790A1; AU2010202592A1; SI2308300T1; PL397316A1

Abstract

Mezcla fungicida que contiene:2-[2- (1-clorociplopropil) -3-(2-clorofenil) -2-hidroxipropil] -2, 4-dihidro- [1, 2, 4]-triazol- 3-tiona (protioconazol) de la formula I o sus sales o aductos (ver formula I) y por lo menos un otro compuestos fungicida, seleccionado de entre (2) boscalida de la formula II (ver formula II) o bien(3) carboxin de la formula III (ver formula III) o bien (4) metrafenona de la formula IV (ver formula IV) o bien (5) un compuesto de la formula V (ver formula V) o bien (6) un compuesto de la formula VI (ver formula VI) o bien (7) quinoxifeno de la formula VII (ver formula VII) o bien (8) ditianona de la formula VIII (ver formula VIII) o bien (9) thiram de la formula IX (ver formula IX) o bien (10) cloruro de mepiquat de la formula X (ver formula X) o bien (11) ciazofamida de la formula XI (ver formula XI) o bien (12) fenoxanil de la formula XII (ver formula XII) o bien (13) un compuesto de la formula XIII (ver formula XIII) (14) tiofanato-metilo de la formula XIV (ver formula XIV) (15) carbendazim de la formula XV (ver formula XV) o bien (16) metalaxil de la formula XVI (ver formula XVI) o bien (17) fludioxonil de la formula XVII (ver formula XVII) o bien (18) tiabendazol de la formula XVIII (ver formula XVIII) o bien (19) quintozen de la formula XIX (ver formula XIX) o bien (20) procloraz de la formula XX (ver formula XX) o bien (21) antraquinona de la formula XXI (ver formula XXI) en una cantidad eficaz para un efecto sinergico.

Description

MEZCLAS FUNGICIDAS Descripción de la Invención La presente invención se refiere a mezclas fungicidas que contienen: (1) 2- [2- (1-clorociplopropil) -3- (2-clorofenil ) -2- hidroxipropil] -2, 4-dihidro- [1,2,4] -triazol-3-tiona (Protioconazol) de la fórmula I o sus sales o aductos y por lo menos otro compuesto fungicida, seleccionado entre (2) boscalida de la fórmula II o bien (3) carboxin de la fórmula o bien metrafenona - de la fórmula bien 5) un compuesto de la fórmulaV o bien (6) un compuesto de la fórmula VI o bien (8) ditianona de la fórmula VIII (VIII) o bien thiram fórmula IX o bien (10) cloruro de mepiquat de la fórmula o bien (11) ciazofamida de la fórmula XI o bien (12) fenoxanil de la fórmula XII o bien (13) un compuesto de la fórmula XIII (14) tiofanato-metilo de la fórmula XIV ) carbendazim de la fórmula XV o bien (16) metalaxil de la fórmula XVI o bien (17) fludioxonil de la fórmula XVII o bien (18) tiabendazol de la fórmula XVIII XVIII o bien (19) quintozen de la fórmula o bien (20) procloraz de la fórmula o bien (21) antraquinona de la fórmula en una cantidad eficaz para un efecto sinérgico. Además, la invención se refiere a un procedimiento para combatir hongos dañinos con mezclas de los compuestos I con por lo menos uno de los compuestos de II a XXI y el empleo de los compuestos I con por lo menos uno de los compuestos de II a XXI para la fabricación de esas mezclas, asi como agentes que contengan esas mezclas.

El protioconazol de la fórmula I, la 2-[2-(l-clorociclopropil ) -3- (2-clorofenil) -2-hidroxipropil ] -2, 4-dihidro- [1, 2, 4] -triazol-3-tiona, ya es conocido por la WO 96/16048. Por la WO 98/47367 se conoce una serie de combinaciones de sustancias activas de protioconazol con una pluralidad de otros compuestos fungicidas. La boscalida de la fórmula II y su empleo como agente fitoprotector está descrito en EP-B 0 545 099. El carboxin de la fórmula III ya es conocido y está descrito en US 3,249,499. También la metrafenona de la fórmula IV es conocida y está descrita en las EP-A-727 141, EP-A 897 904, EP-A 899 255 y EP-A-967 196. El compuesto de la fórmula V está descrito en WO 96/19442. El compuesto de la fórmula VI está descrito en EP-A-1017670, EP-A-1017671 y DE 19753519.4. El quinoxifeno de la fórmula VII e s conocido por la EP-A-0 326 330. La ditianona de la fórmula VIII está descrito en la GB 857 383. El thiram de la fórmula IX está descrito en la DE-A-06 42 532.

El cloruro de mepiquat de la fórmula X es conocido por la DE-A-22 07 575. La ciazofamida de la fórmula XI está descrita en la PCT/EP/02/00237. El fenoxanil de la fórmula XII está descrito en la PCT/01/14785. El compuesto de la fórmula XIII está descrito en la WO 99/56551. El tiofanato-metilo de la fórmula XIV es conocido por la DE-A-1930540. El carbendazim de la fórmula XV está descrito en la US 3,657,443. El metalaxil de la fórmula XVI está descrito en la US 4,151,299. El fludioxonil de la fórmula XVII es conocido por la EP- A-206 999. El tiabendazol de la fórmula XVIII es conocido por la US 3,017,415. El quintozen de la fórmula XIX está descrito en la fórmula DE-A-682048. El procloraz de la fórmula XX está descrito en la US 3, 991,071. La antraquinona de la fórmula XXI está descrito en el Pesticide Manual, 12a edición (2000), página 39.

Teniendo en mira una reducción de las cantidades empleadas y un mejoramiento del espectro de efectos de los compuestos conocidos ilustrados en I a XXI, la presente invención tuvo por objeto crear mezclas que, a la vez de reducir la cantidad total de agentes activos que se utilizaban, mostrasen un mejor efecto contra los hongos dañinos (mezclas sinérgicas) . Siguiendo esta linea, se halló la mezcla de protioconazol con por lo menos otro fungicida, definida' al comienzo. Además, se comprobó que, aplicándose de manera simultánea, ya fuese conjuntamente o por separado, el compuesto I y por lo menos uno de los compuestos II a XXI, o aplicándose de manera consecutiva el compuesto I y por lo menos uno de los compuestos de II a XXI, se podía combatir mejor los hongos nocivos que aplicando únicamente uno de los compuestos por sí solo. El 2- [2- (1-clorociclopropil) -3- ( 2-clorofenil ) -2-hidroxipropil] -2, 4-díhidro- [1, 2, 4] -triazol-3-tion de la fórmula I es conocido por O 96-16 048. El compuesto puede darse en forma de "tiono" de la fórmula en la forma tautómera "mercapto" de la fórmula para simplificar, se enuncia siempre solamente la forma "tiono". La boscalida de la fórmula II conocida por EP-B-0 545 099. El carboxin de la fórmula III es conocido por la US 3,249,499. La metafrenona de la fórmula IV es conocido por la EP-A-727 141, EP-A-897 904, la EP-A-899 255 y la EP-A-967 196. El compuesto de la fórmula V F es conocido por la WO 96/19442. compuesto de la fórmula VI está' descrito en la EP-A-1017 670, la EP-A-1017 671 y la DE 197 535 19.4. El quinooxifen de la fórmula VII es conocido por la EP-A-0 326 330. La ditianona de la fórmula VIII está descrita en la GB 857 383. El thiram de la fórmula IX es conocido por la DE-A-06 42 532. El cloruro de mepiquat de la fórmula X está descrito en la DE-A-22 07 575. La ciazofamida de la fórmula XI está descrita en la PCT/EP/02/00237 El fenoxanil de la fórmula XII Cl descrito en la PCT/EP/01/14785. Un compuesto de la fórmula XIII está descrito en la WO 99/56 551. El tiofanato-metilo de la fórmula XIV está descrito en la DE-A-1-930 540. El carbendazim de la fórmula XV está descrito en la US 3,657,443. El metalaxil de la fórmula XVI está descrito en la US 4,151,299. El fludioxonil de la fórmula XVII está descrito en la EP-A-206 999. El tiabendazol de la fórmula XVIII XVIII está descrito en la US 3,017,415. El quintozen de la fórmula XIX está descrito en la DE-A-682 048. El procloraz de la fórmula XX está descrito en la US 3,991,071. La antraquinona de la fórmula está descrito en el Pesticide Manual, 12a edición (2000) , página 39. Son preferidas las mezclas de protioconazol con boscalid de la fórmula II. Se prefieren asimismo las mezclas de protioconazol con carboxin de la fórmula III. Son preferidas también las mezclas de protioconazol con metrafenone de la fórmula IV.

Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el compuesto de la fórmula V. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el compuesto de la fórmula VI. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el quinoxifen de la fórmula VII. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el dithianon de la fórmula VIII. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el thiram de la fórmula IX. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el cloruro de mepiquat de la fórmula X. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el cyazofamid de la fórmula XI. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el fenoxanil de la fórmula XII. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el compuesto de la fórmula XIII. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el tiofanato-metilo de la fórmula XIV. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el carbendazim de la fórmula XV. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el metalaxil de la fórmula XVI.

Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el fluxiodonil de la fórmula XVII. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el tiabensazol de la fórmula XVIII. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el quintozene de la fórmula XIX. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con el prochloraz de la fórmula XX. Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con la antraquinona de la fórmula XXI . Se prefieren igualmente las mezclas de protioconazol con otros dos compuestos de las fórmulas de II a XXI. El compuesto I está en condiciones, por el carácter básico de los átomos de nitrógeno en él contenidos, de formar sales o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con iones de metal. Ejemplos de ácidos inorgánicos son los ácidos halogenados de hidrógeno tales como la fluoramina (ácido fluorhídrico) , el cloruro de hidrógeno, el ácido bromhídrico y el ácido iodhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico y ácido nítrico. Como ácidos orgánicos entran en cuenta por ejemplo el ácido fórmico, el ácido carbónico y los ácidos alcanoicos como el ácido acético, el ácido trifluoracético, el ácido tricloroacético y el ácido propiónico asi como el ácido glicólico, el ácido tiociánico, el ácido láctico, el ácido succínico, ácido cítrico, el ácido benzoico, el ácido cinámico, el ácido oxálico, los ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con restos de alquilo de cadena recta o ramificada con 1 a 20 átomos de carbono) , los ácidos arilsulfónicos o arildisulfónicos (restos aromáticos como el fenilo y el naftilo que son portadores de uno o dos grupos de ácido sulfónico) , los ácidos alquilfosfónico (ácidos fosfónicos con restos de alquilo de cadena recta o ramificada con 1 a 20 átomos de carbono) , los ácidos arilfosfónicos o arildifosfónicos (restos aromáticos tales como el fenilo y el naftilo que son portadores de uno o dos restos de ácido fosfórico) , pudiendo los restos de alquilo o, en su caso, de arilo, ser portadores de otros sustituyentes , como por ejemplo, el ácido p-toluensulfónico, el ácido salicílico, el ácido p-aminosalicílico, el ácido 2-fenoxibenzoico, el ácido 2-acetoxibenzoico , etc. Como iones metálicos entran en cuenta especialmente los iones de los elementos del segundo grupo principal, en particular calcio y magnesio, de los grupos principales tercero y cuarto, en particular el aluminio, el estaño y el plomo, así como de los grupos accesorios primero al octavo, en particular el cromo, el manganeso, el hierro, el cobalto, el níquel, el cobre, el zinc y otros. Son especialmente preferidos los iones metálicos de los elementos de los grupos accesorios del cuarto período. Los metales pueden, en esos casos, darse con las diversas valencias que tienen. Al prepararse las mezclas, se da preferencia a los agentes activos puros de I a XXI, a los cuales se pueden añadir otras sustancias activas contra los hongos nocivos y animales dañinos como insectos, arácnidos o nematodos, o también sustancias activas herbicidas o reguladoras del crecimiento, o también fertilizantes. Las mezclas obtenidas a partir del compuesto I con por lo menos uno de los compuestos de II a XXI o, en su caso, del compuesto I con por lo menos uno de los compuestos de II a XXI simultánea, conjunta o separadamente, se distinguen por un excelente efecto contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, en particular los de la clase de los ascomicetos, basidiomicetos , ficomicetos y deuteromicetos . En parte, ' son de eficacia sistémica y pueden por ende aplicarse también como fungicidas en hojas y en el suelo. Tienen particular importancia para la lucha contra una pluralidad de hongos en una diversidad de cultivos tales como el algodón, las hortalizas (por ejemplo, pepinos, porotos (chauchas), tomates, papas y cucurbitáceas), la cebada, la hierba, la avena, las bananas, el café, el maíz, las plantas frutales, el arroz, el centeno, la soya, la vid, el trigo, las plantas de adorno, la caña azucarera asi como gran número de semillas. •Se prestan en particular para combatir los siguientes hongos fitopatógenos : el blumeria graminis (mildiu auténtico) en cereales, el erysiphe cichoracearum y el sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, el podosphaera leucotricha en manzanas, el uncinula necator en la vid, las especies puccinia en cereales, las especies rhizoctonia en el algodón, el arroz y el césped, las especies ustilago en cereales y en la caña azucarera, el venturia inaequalis (costra) en manzanas, especies de helminthosporium en cereales, el septoria nodorum en el trigo, el botrytis ciñera (moho gris) en frutillas, hortalizas, plantas de adorno y en la vid, el cercospora arachidicola en el maní, el pseudocercosporella herpotrichoides en el trigo y en la cebada, el pyricularia oryzae en el arroz, el phytophthora infestans en papas y tomates, el plasmopara vitícola en la vid, las especies pseudoperonospora en el lúpulo y en los pepinos, las especies alternaría en hortalizas y frutas, las especies mycosphaerella en las bananas así como las especies fusarium y verticillium. El compuesto I y por lo menos uno de los compuestos de II a XIII pueden ser aplicados de manera simultánea con untamente o por separado -, o de manera consecutiva, no influyendo en general el orden de la aplicación, cuando es por separado, en el resultado de la acción. Los compuestos I y II se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y III se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y IV se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y V se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y VI sé aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y VII se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y VIII se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5.

Los compuestos I y IX se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y X se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y XI se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y XII se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y XIII se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y XIV se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y XV se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y XVI se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5.

Los compuestos I y XVII se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y XVIII se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y XIX se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y XX se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Los compuestos I y XXI se aplican habitualmente en una relación de peso de 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10, y preferentemente 5:1 a 1:5. Las cantidades que se emplean de las mezclas conformes a la invención son, sobre todo en las superficies de cultivo agrícola, según la índole del efecto que se desee, de 0.01 a 8 kg/ha, preferentemente de 0.1 a 5 kg/ha, en particular de 0, 1 a 3.0 kg/ha. En particular, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos I, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.05 a 0.5 kg/ha, particularmente.de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos II, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos III, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos II, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos III, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos IV, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos V, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos VI, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.0.2 a .0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos V, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos VII, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos VIII, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos IX, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0 , 3 kg/ha . Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos X, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos XI, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha.

Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos XII, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos XIII, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos XIV, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos XV, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos XVI, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0, 3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos XVII, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha.

Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos XVIII, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos XIX, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos XX, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. Correspondientemente, las cantidades empleadas son, en cuanto a los compuestos XXI, de 0.01 a 1 kg/ha, preferentemente de 0.02 a 0,5 kg/ha, en particular de 0,05 a 0,3 kg/ha. En el tratamiento de las simientes, las cantidades de mezcla que se emplean son, en general, de 0,001 a 250 g/kg de simiente, preferentemente de 0,01 a 100 g/kg, en particular de 0,01 a 50 g/kh. En cuanto haya que combatir hongos que son patógenos de las plantas, la aplicación separada o conjunta del compuesto I y por lo menos uno de los compuestos de II a XXI o de las mezclas hechas del compuesto I con por lo menos uno de los compuestos II a XXI, se efectúa mediante pulverización o espolvoreado sobre las semillas, las plantas o el suelo antes o después de la siembra, o antes o después de la germinación de las plantas. Las mezclas fungicidas sinérgicas conformes a la invención o, en su caso, el compuesto I y por lo menos uno de los compuestos II a XXI, pueden prepararse por ejemplo en forma de soluciones directamente pulverizables, de polvo y suspensiones, o en forma de suspensiones acuosas, oleosas o de otro tipo de alto porcentaje, dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, medios para esparcir, polvos para espolvorear y granulados, y aplicarse mediante pulverización, atomización, espolvoreo, esparcido o vertido. La forma de aplicación depende de la finalidad del empleo; en cada caso, el objeto es garantizar una distribución lo más fina y uniforme posible de la mezcla conforme a la invención.

Las formulaciones son preparadas de modos que son, en si, conocidos por ejemplo por adición de solventes y/o portadores. A las formulaciones se les agregan habitualmente en mezcla sustancias accesorias inertes tales como emulsionantes o dispersantes. Como sustancias activas en la superficie entran en consideración las sales alcalinas, alcalinotérreas y las sales de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo el ácido ligninsulfónico, el ácido fenolsulfónico, el ácido naftalenosulfónico y el ácido dibutilnaftalenosulfónico, asi como de ácidos grasos, alquilsulfonatos o alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos , lauriletersulfatos y sulfatos de alcoholes grasos, asi como sales de hexa-, hepta-y octadecanoles sulfatados o de éteres glicólicos de alcoholes grasos, productos de condensación de naftaleno sulfonado y sus derivados con formaldehido, productos de condensación del naftaleno o, en su caso, de los ácidos naftalenosulfónicos con fenol y formaldehido, éter polioxietilenoctilfenólico, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilados, éter poliglicólico de alquilfenol o éter tributilfenilpoliglicólico, alcoholes polietéreos de alquilarilo, alcohol isotridecilico, condensados de alcoholes grasos y óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éter alquilico de polioxietileno o polioxipropileno, acetato de éter poliglicólico de alcohol laurilico, ésteres de sorbitol, lejías residuales de ligninsulfito, o metilcelulosa . Los polvos para esparcir o espolvorear pueden prepararse mezclando o moliendo conjuntamente el compuesto I y por lo menos uno de los compuestos II a XXI o la mezcla resultante de unir el compuesto I con por lo menos uno de los compuestos II a XXI con una sustancia portadora sólida. Los granulados (por ejemplo, granulados para revestir o impregnar o granulados homogéneos) son preparados habitualmente ligando la sustancia activa o los agentes activos a una sustancia portadora sólida. Como materiales de relleno o, en su caso, como sustancias portadoras sólidas, sirven por ejemplo las tierras minerales tales como el silicagel, los ácidos silícicos, los geles de sílice, los silicatos, el talco, el caolín, piedra caliza, la cal, la creta, el bolus, el loes, la arcilla, la dolomita, la tierra diatomeica, el sulfato de calcio y el de magnesio, el óxido de magnesio, las sustancias sintéticas molidas, así como fertilizantes tales como el sulfato de amonio, el fosfato de amonio, el nitrato de amonio, las ureas y los productos vegetales tales como la harina de cereales, la harina de corteza, de madera o de cascara de nuez, el polvo de celulosa y otras sustancias portadoras sólidas. Las formulaciones contienen en general de 0,1 a 95% en peso, preferentemente de 0,5 a 90% en peso del compuesto I y por lo menos uno de - los compuestos II a XXI o, en su caso, de la mezcla del compuesto I con por lo menos uno de los compuestos II a XXI. Las sustancias activas son empleadas entonces con una pureza del 90% al 100%, preferentemente del 95% al 100% (conforme al espectro NMR o HPLC) . La aplicación del compuesto I con por lo menos uno de los compuestos II a XXI de las mezclas o de las formulaciones correspondientes, se efectúa tratando los hongos dañinos, su espacio vital o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios que haya que mantener libres de ellos, con una cantidad que sea eficaz como fungicida, ya sea de la mezcla o, en su caso, del compuesto I con por lo menos uno de los compuestos II a XXI, haciéndolos actuar separadamente. La aplicación puede hacerse antes o después de haberse producido la invasión de los hongos dañinos. Ejemplo de aplicación El efecto sinérgico de las mezclas conformes a la invención pudo demostrarse mediante los siguientes ensayos: Los agentes activos fueron preparados separadamente o conjuntamente como emulsión al 10% con una mezcla consistente en un 85% en peso de ciclohexanona y un 5% en peso de emulsionante y diluidos con agua de acuerdo con la concentración deseada. La valoración se hace comprobando el porcentaje de superficie foliar afectada. Esos valores porcentuales fueron transformados en grados de eficacia. El grado de eficacia (W) fue determinado de la siguiente manera, de acuerdo con la fórmula de Abbot : a 1 - • 100 V ot corresponde al porcentaje de invasión de hongos en las plantas tratadas, y ß corresponde al porcentaje de invasión de hongos en las plantas no tratadas (controladas) Cuando el grado de eficacia es 0, la invasiónde las plantas tratadas era igual al de las plantas controladas no tratadas; cuando el grado de eficacia es 100, las plantas tratadas no mostraban signos de invasión. Los grados de eficacia esperados de las mezclas de agentes activos fueron determinados de acuerdo con la fórmula, de Colby [R. S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] y comparados con los grados de eficacia observados. Fórmula de Colby : E = x + y - x. y/100 E grado de eficacia que cabe esperar, expresado en el porcentaje que da el control de plantas no tratadas, aplicándose la mezcla de los agentes activos A y B en las concentracioens a y b; x el grado de eficacia, expresado en el porcentaje que da el control de plantas no tratadas, aplicándose el agente activo A en la concentración a y el grado de eficacia, expresado en el porcentaje que da el control de plantas no tratadas, aplicándose el agente activo B en la concentración b Ejemplo de aplicación 1: Eficacia contra el mildiu del trigo, causado por erysiphe [syn. blumeria] graminis forma specialis, tritici Las hojas de gérmenes de trigo de la variedad "canciller", cultivados en macetas, recibieron la pulverización de una preparación acuosa de un agente activo, elaborado con una solución madre consistente en un 10% de agente activo, un 85% de ciclohexano y un 5% de emulsionante, hasta alcanzar el punto en que goteaban, y fueron luego espolvoreadas, a las 24 horas de haberse secado y adherido la sustancia pulverizada, con esporos del mildiu del trigo (erysiphe [syn. blumeria] graminis forma specialis, tritici) . Las plantas sometidas al ensayo fueron luego colocadas en el invernáculo a temperaturas de entre 20 y 24 °C con una humedad atmosférica relativa del 60 al 90%. Al cabo de 7 días, se determinó visualmente el grado de desarrollo del mildiu, según el porcentaje de invasión que había sufrido la hoja en toda su superficie. Los valores, visualmente determinados, de porcentaje de superficies de hoja atacadas, fueron transformados en grados de eficacia, como porcentaje en el control de las plantas no tratadas. Grado de eficacia 0 significa que el grado de invasión es el mismo · que en las plantas controladas no tratadas; grado de eficacia 100 significa que el grado de invasión fue del 0%. Los grados de eficacia que cabía esperar para las combinaciones de agentes activos fueron determinados según la antedicha fórmula de Colby y comparados con los grados de eficacia observados.

Tabla I Agente activo Concentración del Porcentaje de agente activo en grado de eficacia, el caldo para en el control de pulverización, en la materia no ppm tratada Control (sin (Invasión del 90%) 0 tratamiento) Compuesto I = 4 42 protioconazol 1 0 0,25 0 Compuesto II = 4 0 boscalida 1 0 0,25 0 .0,06 0 Compuesto IV = 0,06 53 metrafenona 0, 015 30 Compuesto VI 0,25 53 0,06 0 Compuesto VII = 4 0 Ditianona 1 0 0,25 Compuesto XI = 1 22 ciazofamida 0,25 22 0, 06 0 Tabla 2 Combinaciones de acuerdo con la Grado de Grado de invención ef cacia eficacia observad calculado o * Compuesto I = Protioconazol + 19 0 compuesto II = boscalida 0,25 + 4 ppm Mezcla 1 : 16 Compuesto I = Protioconazol + 92 0 compuesto II = boscalida 1 + 4 ppm Mezcla 1 : 4 Compuesto I = Protioconazol + 53 0 compuesto II = boscalida .0,25 + 1 ppm Mezcla 1 : 4 Mezcla 4 : 1 Compuesto I = Protioconazol + 88 77 compuesto VI 4 + 0,25 ppm Mezcla 16 : 1 Compuesto I = Protioconazol + 33 0 compuesto VII = ditianona 0,25 + 4 ppm Mezcla 1 16 Compuesto I = Protioconazol + 33 0 compuesto VII = ditianona 1 + 4 ppm Mezcla 1 4 Compuesto I = Protioconazol + 97 0 compuesto VII = ditianona 0,25 + 0,25 ppm Mezcla 1 . 1 Compuesto I = Protioconazol + 22 0 compuesto VII = ditianona 1 + 0,25 ppm Mezcla 4 : 1 Compuesto I = Protioconazol + 56 22 compuesto XI = ciazofamida 0,06 + 1 ppm Mezcla 16 : 1 Compuesto I = Protioconazol + 56 22 compuesto XI = ciazofamida 1 + 0,25 ppm Mezcla 4 : 1 Compuesto I = Protioconazol + 33 22 compuesto XI = ciazofamida 1 + 0,25 ppm Mezcla 4 : 1 *) grado de eficacia calculado según la fórmula de Colby De los resultados del ensayo se desprende que el grada de eficacia observado es mayor, en todas las proporciones de mezclas, que el grado de eficacia precalculado de acuerdo con la fórmula de Colby (tomado de Synerg 176. XLS). Ejemplo de aplicación 2: Eficacia protectora contra el mildiu del pepino, causado por el sphaerotheca fuliginea . Las hojas de brotes de pepino de la variedad "serpiente china", cultivados en macetas, recibieron, hallándose en etapa de cotiledón, la pulverización de una preparación acuosa de un agente activo, elaborado con una solución madre consistente en un 10% de agente activo, un 85% de ciclohexano y un 5% de emulsionante, hasta alcanzar el punto en que goteaban. A las 20 horas de haberse secado y adherido la sustancia pulverizada, se les inoculó a las plantas una suspensión acuosa de esporos del mildiu del pepino {sphaerotheca fuliginea) . Las plantas sometidas al ensayo fueron luego colocadas en el invernáculo a temperaturas de entre 20 y 24°C con una humedad atmosférica relativa del 60 al 80% durante 7 días. Entonces se determinó visualmente el grado de desarrollo del mildiu, según el porcentaje de invasión que había sufrido el cotiledón en su superficie. Los valores, visualmente determinados, de porcentaje de superficies de hoja atacadas, fueron transformados en grados de eficacia, como porcentaje en el control de las plantas no tratadas. Grado de eficacia 0 significa que el grado de invasión es el mismo que en las plantas controladas no tratadas; grado de eficacia 100 significa que el grado de invasión fue del 0%. Los grados de eficacia que cabla esperar para las combinaciones de agentes activos fueron determinados según la antedicha fórmula de Colby y comparados con los grados de eficacia observados.

Tabla 3 Agente activo Concentración del Porcentaje del agente activo en él grado de eficacia, caldo para en el control de la pulverización, en materia no tratada PPm Control ( sin (90% invasión] 0 tratamiento) Compuesto I 1 78 protioconazol 0,25 56 Compuesto II 4 78 boscalida 0, 25 0 0,06 0 Compuesto 0,06 0 metrafenona 0,015 0 Compuesto VI 0, 06 0 0, 015 0 Tabla 4 Combinaciones de acuerdo con la Grado de Grado de invención eficacia eficacia observado calculado* Compuesto I = Protioconazol + 99 90-compuesto II = boscalida 0,25 + 4 ppm Mezcla 1 : 16 Compuesto I = Protioconazol + 89 78 compuesto II = boscalida 1 + 0,25 ppm Mezcla 4 : 1 Compuesto I = Protioconazol + 78 56 compuesto II - boscalida 0,25 + 0,06 ppm Mezcla 4 : 1 De los resultados del ensayo se desprende que el grado de eficacia observado es mayor, en todas las proporciones de mezclas, que el grado de eficacia precalculado de acuerdo con la fórmula de Colby (tomado de Synerg 176. XLS).

Claims

REIVINDICACIONES
Mezclas fungicidas caracterizadas porque contienen: 2- [2- (1-clorociplopropil) -3- (2-clorofenil ) -2- hidroxipropil] -2, 4-dihidro- [1,2,4] -triazol-3-tiona (protioconazol) de la fórmula I o sus sales o aductos y por lo menos otro compuesto fungicida, seleccionado entre (2) boscalida de la fórmula II o bien (
3) carboxin de la fórmula o bien (
4) metrafenona de la fórmula o bien (
5) un compuesto de la fórmulaV F o bien (
6) un compuesto de la fórmula o bien (
7) quinoxifeno de la fórmula o bien (
8) ditianona de la fórmula VIII o bien (
9) thiram fórmula o bien (
10) cloruro de mepiquat de la fórmula X o bien (
11) ciazofamida de la fórmula o bien (
12) fenoxanil de la fórmula XII o bien (
13) un compuesto de la fórmula XIII
14) tiofanato-metilo de la fórmula XIV (
15) carbendazim de la fórmula XV o bien (
16) metalaxil de la fórmula XVI o bien (
17) fludioxonil de la fórmula XVII o bien (
18) tiabendazol de la fórmula XVIII XVIII o bien (
19) quintozen de la fórmula o bien (
20) procloraz de la fórmula o bien (
21) antraquinona de la fórmula XXI en una cantidad eficaz para un efecto sinérgico. 2. Mezcla fungicida conforme a la reivindicación caracterizada porque contiene protioconazol de la fórmula y nicobifeno de la fórmula II. 3. Mezcla fungicida conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque contiene protioconazol de la fórmula I y carboxin de la fórmula III. 4. Mezcla fungicida conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque contiene protioconazol de la fórmula I y metrafenona de la fórmula IV. 5. Mezcla fungicida conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque la relación de peso del protioconazol de la fórmula I con respecto al respectivo fungicida de las fórmulas II a XXI va de 20:1 a 1:20. 6. Procedimiento para combatir hongos dañinos, caracterizado porque son tratados con la mezcla fungicida conforme a la reivindicación 1, los hongos dañinos, su espacio vital o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios que hay que mantener libres de esos hongos . 7. Procedimiento conforme a la reivindicación 6, caracterizado porque el compuesto de la fórmula I conforme a la reivindicación 1 y por lo menos uno de los compuestos de las fórmulas II a XXI conforme a la reivindicación 1 se aplican de manera simultánea, ya sea con untamente o por separado, o de manera consecutiva. 8. Procedimiento conforme a la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque la mezcla fungicida o el compuesto de la fórmula I con por lo menos un compuesto de las fórmulas II a XXI conforme a la reivindicación 1 se emplean en una cantidad que va de 0,01 a 8 kg / ha. 9. Medio fungicida caracterizado porque contiene la mezcla fungicida conforme a la reivindicación 1, asi como un portador sólido o liquido. RESUMEN DE LA INVENCION Mezcla fungicida que contiene: (1) 2- [2- (1-clorociplopropil) -3- (2-clorofenil) -2- hidroxipropil] -2, -dihidro- [1, 2, 4 ] -triazol-3-tiona (protioconazol) de la fórmula I o sus sales o aductos y por lo menos un otro compuesto fungicida, seleccionado entre (2) boscalida de la fórmula II o bien (3) carboxin de la fórmula III o bien (4) metrafenona de la fórmula bien un compuesto de la fórmulaV F o bien (6) un compuesto de la fórmula VI o bien (7) quinoxifeno de la fórmula VII o bien (8) ditianona de la fórmula VIII o bien (9) thiram de fórmula o bien (10) cloruro de mepiquat de la fórmula X o bien (11) ciazofamida de la fórmula o bien (12) fenoxanil de la fórmula o bien (13) un compuesto de la fórmula XIII (14) tiofanato-metilo de la fórmula XIV HCSNHC02CH3 (XIV) NHCS HCO2CH3 carbendazim de la fórmula XV o bien (16) metalaxil de la fórmula XVI o bien (17) fludioxonil de la fórmula XV o bien (18) tiabendazol de la fórmula XVIII o bien (19) quintozen de la fórmula o bien (20) procloraz de la fórmula XX o bien (21) antraquinona de la fórmula XXI una cantidad eficaz para un efecto sinérgico