MXPA04001909A - Catalizadores de cianuro metalicos dobles, para la preparacion de polioles de poliester. - Google Patents

Catalizadores de cianuro metalicos dobles, para la preparacion de polioles de poliester.

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Abstract

La invencion se refiere, a catalizadores de cianuro metalicos dobles, nuevos (DCM) para la preparacion de polioles de polieter mediante la poliadicion de oxidos de alquileno a compuestos de partida que tienen atomos de hidrogeno activos, en donde el catalizador comprende a) compuestos de cianuro metalicos, dobles, b) ligandos formadores de complejos organicos y c) polioles ciclicos. Los catalizadores de acuerdo a la invencion, tienen una actividad muy incrementada en la preparacion de polioles de polieter.

Description

CATALIZADORES DE CIANURO METÁLICOS DOBLES, PARA LA PREPARACIÓN DE POLIOLES DE POLIÉTER DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a catalizadores de cianuro, metálicos, dobles (DCM) para la preparación de polioles de poliéter mediante la poliadición de óxidos de alquileno a compuestos de partida, que tienen átomos de hidrógeno activos . Se conocen catalizadores de cianuro metálicos, dobles (DCM) para la poliadición de óxidos de alquileno a compuestos de partida, que tienen átomos de hidrógeno activos (q.v., por ejemplo, en la ÜS-A 3 404 109, ÜS-A 3 829 505, ÜS-A 3 941 849 y US-A 5 158 922) . En comparación con la preparación convencional de los polioles de poliéter por medio de catalizadores alcalinos tales como, hidróxidos metálicos alcalinos, la utilización de estos catalizadores DCM para la preparación de polioles de poliéter, provocan en particular, una reducción en el contenido de poliéteres monofuncionales , que tienen enlaces dobles terminales, llamados monooles . Los polioles de poliéter asi obtenidos, pueden procesarse para producir poliuretanos de calidad superior (por ejemplo, elastómeros, espumas, revestimientos) . Los catalizadores DCM se obtienen normalmente, haciendo reaccionar una solución acuosa de una sal metálica con la solución acuosa de una sal de cianuro metálica en presencia de un ligando formador de REF: 153929 complejos, orgánico; por ejemplo, un éter. En la preparación típica de un catalizador, por ejemplo, las soluciones acuosas de cloruro de zinc (en exceso) y hexacianocobaltato de potasio se mezclan, seguido por la mezcla de dimetoxietano (glyme) a la suspensión que se ha formado. Después de la filtración y el lavado del catalizador con la solución glyme acuosa, se obtiene (q.v. , por ejemplo, ??-? 700 949) un catalizador activo que corresponde a la fórmula general Zn3 [Co (CN) 6] 2 xZnCl2 y¾0 z glyme Las JP-A 4 145 123, US-A 5 470 813, EP-A 700 949, EP-A 743 093, EP-A 761 708 y WO 97/40086 describen catalizadores DCM que, como resultado de la utilización de tert-butanol como un ligando formador de complejos orgánicos (solo o en combinación con un poliéter (EP-A 700 949, EP-A 761 708, WO 97/40086) ) , en la preparación de polioles de poliéter provocan, una reducción adicional en el contenido de poliéteres monofuncionales que tienen enlaces dobles terminales. Además, el tiempo de inducción en la reacción de la poliadición de los óxidos de alquileno con los compuestos de partida correspondientes se reduce, y la actividad del catalizador se incrementa, mediante la utilización de estos catalizadores DCM. Se ha encontrado ahora, que en la preparación de los catalizadores DCM de polioles de poliéter, que comprenden un poliol cíclico como un ligando formador de complejos, tienen una actividad muy incrementada. Por lo tanto, la presente invención proporciona catalizadores de cianuro metálicos dobles (DCM) que comprenden a) al menos un compuesto de cianuro metálico doble, b) al menos un ligando formador de complejos orgánicos que no es un poliol cíclico, y c) al menos un poliol cíclico. Los catalizadores de acuerdo a la invención, pueden comprender opcionalmente d) agua, preferiblemente a partir de 1 hasta 10% en peso, y/o e) una o más sales metálicas solubles en agua, preferiblemente desde 5 hasta 25% en peso, que corresponde a la fórmula (I) M(X)n a partir de la preparación de los compuestos de cianuro metálicos dobles a) . En la fórmula (I) M se selecciona a partir de entre los metales Zn(II), Fe(II), Mi (II), Mn(II), Co(II), Sn(II) , Pb(II), Fe (III), Mo(IV), Mo(VI), Al (III), V(V), V(IV), Sr(II), W(IV), W(VI), Cu(II) y, Cr(III). El Zn(II), Fe (II), Co(II) y Ni (II) se prefieren particularmente. Los aniones X son los mismos o diferentes, preferiblemente el mismo, y se seleccionan preferiblemente a partir del grupo que comprende haluros, hidróxidos, sulfatos, carbonatos, cianatos, tiocianatos, isocianatos, isotiocianatos, carboxilatos , oxalatos o nitratos. El valor de n es 1, 2 ó 3. Los compuestos de cianuro metálicos, dobles a) comprendidos en los catalizadores de acuerdo a la invención, son los productos de la reacción de las sales metálicas solubles en agua y las sales de cianuro metálicas, solubles en agua. Las sales metálicas solubles en agua, adecuadas para la preparación de los compuestos de cianuro metálicos dobles a) · tienen preferiblemente la fórmula general (I) M(X)n, con M, se seleccionan a partir de entre los metales Zn(II), Fe(II), Ni (II), Mn(II), Co(II), Sn(II), Pb(II), Fe (III), Mo(IV), Mo(VI), Al (III), V(V) , V(IV), Sr(II), W(IV), W(VI), Cu(II) y, Cr(III). El Zn(II), Fe (II) , Co(II) y Ni (II) se prefieren particularmente. Los aniones X son los mismos o diferentes, preferiblemente los mismos, y se seleccionan preferiblemente a partir del grupo que comprende haluros, hidróxidos, sulfatos, carbonatos, cianatos, tiocianatos, isocianatos, isotiocianatos , carboxilatos , oxalatos o nitratos. El valor de n es 1 , 2 ó 3. Ejemplos de sales metálicas solubles en agua son: cloruro de zinc, bromuro de zinc, acetato de zinc, acetilacetonato de zinc, benzoato de zinc, nitrato de zinc, sulfato de hiero (II) , bromuro de hierro (II) , cloruro de hierro (II) , cloruro de cobalto (II) , tiocianato de cobalto (II) , cloruro de níquel (II) y nitrato de níquel (II) . Pueden utilizarse también, mezclas de varias sales metálicas solubles en agua.
Las sales de cianuro metálicas solubles en agua, adecuadas para la preparación de compuestos de cianuro metálicos, dobles a) tienen preferiblemente la fórmula general (II) (Y) a M' (CN)b (A)c, con M' , se selecciona de entre los metales Fe (II), Fe (III), Co(II), Co(III), Cr(II), Cr(III), Mn(II), Mn(III), Ir (III), Ni (II) , Rh(III), Ru(II), V(IV) Y V(V) . M' se selecciona preferiblemente de entre los metales Co(II), Co(III), Fe (II), Fe(III), Cr(III), Ir(III) y Ni (II) . La sal de cianuro metálica soluble en agua puede comprender uno o mas de estos metales. Los cationes Y son los mismos o diferentes, preferiblemente los mismos, y se seleccionan a partir del grupo que incluye iones metálicos alcalinos y iones metálicos alcalino térreos . Los aniones A son los mismos o diferentes, preferiblemente los mismos, y se seleccionan del grupo que comprende haluros, hidróxidos, sulfatos, carbonatos, cianatos, tiocianatos, isocianatos, isotiocianatos, carboxilatos, oxalatos o nitratos. Tanto a, como b y c son enteros, los valores de a, b y c se seleccionan tal que, la sal de cianuro metálica sea eléctricamente neutral; a es preferiblemente 1, 2, 3 6 4; b es preferiblemente 4, 5 ó 6; c preferiblemente tiene el valor 0. Ejemplos de sales de cianuro metálicas solubles en agua adecuadas son: hexacianocobaltato de potasio (III) , hexacianoferrato de potasio (II) , hexacianoferrato de potasio (III) , hexacianocobaltato de calcio (III) y hexacianocobaltato de litio (III) . Los compuestos de cianuro metálicos dobles preferidos a) que están comprendidos en los catalizadores de acuerdo a la invención, son compuestos que corresponden a la fórmula general (III) . MX[M'X. (CN)y]z, en la cual, M se define como en la fórmula (I) , y M' se define como en la fórmula (II) , y x, x' , y, y z son enteros y se seleccionan tal que, el compuesto metálico doble sea eléctricamente neutral. Preferiblemente, x = 3, x' = 1, y = 6 y z = 2, M = Zn(II), Fe(II), Co(II) o Ni (II), y M'= Co(III) , Fe (III), Cr(III) o Ir(III). Ejemplos de compuestos de cianuro metálicos dobles, adecuados a) son hexacianocobaltato (III) de zinc, hexacianoiridato (III) de zinc, hexacianoferrato (III) de zinc y hexacianocobaltato (III) de cobalto (II) . Ejemplos adicionales de compuestos de cianuro metálicos dobles adecuados, se encuentran en, por ejemplo, la US-A 5 158 922. En particular, se usa preferiblemente el hexacianocobaltato (III) de zinc. Los ligandos formadores de complejos orgánicos b) comprendidos en los catalizadores DCM, de acuerdo a la invención, son conocidos en principio y se describen con detalle en la técnica previa (por ejemplo en la US-A 5 158 922, US-A 3 404 109, US-A 3 829 505, US-A 3 941 849, EP-A 700 949, EP-A 761 708, JP-A 4 145 123, US-A 5 470 813, EP-A 743 093 y WO 97/40086) . Los ligandos formadores de complejos orgánicos, son compuestos orgánicos solubles en agua que tienen heteroátomos tales como el oxigeno, nitrógeno, fósforo o azufre, que son capaces de formar complejos con el compuesto de cianuro metálico doble a) . Los ligandos formadores de complejos orgánicos adecuados son, por ejemplo, alcoholes, aldehidos, cetonas, éteres, ésteres, amidas, ureas, nitrilos, sulfuros y mezclas de los mismos. Los ligandos formadores de complejos orgánicos preferidos son alcoholes alifáticos solubles en agua tales como, etanol, isopropanol, n-butanol, iso-butanol, sec-butanol y tert-butanol . Se prefiere particularmente el tert-butanol. Los polioles cíclicos adecuados c) tienen al menos dos grupos hidroxilo por molécula. Poseen preferiblemente de 2 a 4 grupos OH por molécula, con la proporción numérica de átomos de carbono y grupos OH en la molécula que preferiblemente no excede a 4. Los polioles pueden tener estructuras de anillo alifático o aromático; se utilizan preferiblemente, polioles cicloalif ticos . Los polioles tienen preferiblemente de 6 a 20 átomos de carbono, el número de átomos de carbono en el anillo es preferiblemente al menos de 8. Ejemplos de compuestos de polioles cíclicos que son utilizados preferiblemente son, 1, 2-ciclooctanediol y 1,5-ciclooctanediol . Los catalizadores DMC de acuerdo a la invención, comprenden compuestos de cianuro metálicos dobles a) en cantidades a partir de 20 hasta 90% en peso, preferiblemente de 25 hasta 80% en peso, en relación a la cantidad de catalizador terminado, y los ligandos formadores de complejos orgánicos b) en cantidades a partir de 0.5 hasta 30, preferiblemente de 1 a 25% en peso en relación a la cantidad del catalizador terminado. El catalizador de DCM de acuerdo a la invención comprende normalmente de 1 hasta 80% en peso, preferiblemente de 1 a 40% en peso, de al menos un poliol cíclico c) , en relación a la cantidad del catalizador terminado . La composición del catalizador se analiza normalmente por medio del análisis elemental, análisis termogravimétrico o eliminación extractiva de la superficie-activa iónica, ó interfase-activa, contenido del compuesto, seguido por la determinación gravimétrica . Los catalizadores, de acuerdo a la invención pueden ser cristalinos, parcialmente cristalinos o amorfos. La cristalinidad se analiza normalmente mediante la pulverización por difractometría de rayos X. De acuerdo a la invención, se prefieren catalizadores que comprenden : a) hexacianocobaltato (III) de zinc, b) tert-butanol y c) un poliol cíclico Los catalizadores DMC de acuerdo a la invención, se preparan normalmente en una solución acuosa mediante la reacción de a) sales metálicas, en particular, que corresponden a la fórmula (I) , con sales de cianuro metálicas, en particular, que corresponden a la fórmula (II), ß) ligandos formadores de complejos orgánicos b) , que no son polioles cíclicos, y ?) al menos un poliol cíclico c) . En este caso, las soluciones acuosas de la sal metálica (por ejemplo, cloruro de zinc, que se utiliza en un exceso estequiométrico (al menos 50% mol en relación a la sal de cianuro metálica) y de la sal de cianuro metálica (por ejemplo hexacianocobaltato de potasio) se hacen reaccionar primero, preferiblemente en presencia del ligando formador de complejos orgánicos b) (por ejemplo, tert-butanol) , con una suspensión formadora que comprende el compuesto de cianuro metálico doble a) (por ejemplo, hexacianocobaltato de zinc), agua d) , sal metálica en exceso e) , y ligando formador de complejos orgánicos b) . El ligando formador de complejos orgánicos b) puede estar aquí presente en la solución acuosa de la sal metálica ?/? de la sal de cianuro metálica, o se añade de manera directa a la suspensión obtenida seguido por la precipitación del compuesto de cianuro metálico doble a) . El ligando formador de complejos orgánicos, se utiliza usualmente en exceso. Se ha probado ventajosamente, mezclar las soluciones acuosas y el ligando formador de complejos orgánicos b) con agitación vigorosa. La suspensión formada se trata normalmente entonces, con el componente c) . El componente c) se utiliza preferiblemente en este caso, en una mezcla con agua y el ligando formador de complejos b) . El catalizador se aisla entonces, a partir de la suspensión mediante técnicas conocidas tales como la centrifugación o la filtración. En una variante de la modalidad preferida, el catalizador aislado se lava entonces con una solución acuosa del ligando formador de complejos orgánicos b) (por ejemplo mediante la re-suspensión seguido por el re-aislamiento mediante la filtración o la centrifugación) . Los sub-productos solubles en agua tales como el cloruro de potasio, pueden por ejemplo, eliminarse de esta forma a partir de los catalizadores, de acuerdo a la invención. El ligando formador de complejos orgánicos b) contenido de la solución de lavado acuosa es preferiblemente de 20 a 80% en peso, en relación a la solución total. Es ventajoso añadir además a la solución de lavado acuoso, una cantidad pequeña de polioles cíclicos c) que se utilizan como el componente y), preferiblemente de 0.5 a 5% en peso, en relación a la solución total. Es más ventajoso, lavar el catalizador más de una vez. La primera operación de lavado puede por ejemplo, repetirse para este propósito. Sin embargo, es preferible usar soluciones no acuosas para operaciones de lavado adicionales, por ejemplo, una mezcla de ligandos formadores de complejos orgánico y polioles cíclicos c) que son utilizados como el componente ?) . El catalizador lavado se seca entonces, opcionalmente después de la pulverización, se seca a temperaturas generalmente de 20 hasta 100°C y presiones generalmente de 0.1 mbar hasta una presión normal (1013 mbar) . La presente invención proporciona también, el uso se catalizadores DCM de acuerdo a la invención, en un proceso para la preparación de polioles de poliéter mediante la poliadición de óxidos de alquileno a compuestos de partida que tienen átomos de hidrógeno activos . El óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno así como las mezclas de los mismos, se utilizan como los óxidos de alquileno. La construcción de las cadenas de poliéter mediante la alcoxilación pueden por ejemplo, ser afectadas con solo un monómero de epóxido o también en la forma de bloques o aleatoriamente con 2 ó 3 monómeros de epóxido diferentes . Información más detallada puede encontrarse en "Ullmanns Encyclop die der industriellen Chemie" , Vol . A21, 1992, páginas 670 y siguientes. Los compuestos que tienen pesos moleculares (número promedio) de 18 a 2,000 y 1 a 8 grupos hidroxilo, se utilizan preferiblemente como compuestos de partida que tienen átomos de hidrógeno activos. Los siguientes se nombran a modo de ejemplo: etilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, 1,2-propilen glicol, 1, 4-butanodiol , hexametilen glicol, bisfenol A, trimetilol propano, glicerol, pentaeritritol , sorbitol, azúcar de caña, almidón degradado ó agua. Los compuestos de partida que tienen átomos de hidrógeno, tales como los que se han preparado por ejemplo, mediante la catálisis alcalina convencional de los compuestos de partida de peso molecular bajo antes mencionados, y que constituyen productos de alcoxilación oligomérica que tienen pesos moleculares (número promedio) de 200 a 2,000, son utilizados ventajosamente. La poliadición de óxidos de alquileno a compuestos de partida, que tienen átomos de hidrógeno activo, que se catalizan mediante los catalizadores de acuerdo a la invención, generalmente tienen lugar a temperaturas de 20 hasta 200°C, preferiblemente dentro del rango de 40 hasta 180°C, particularmente, preferiblemente a temperaturas de 50 hasta 150°C. La reacción puede llevarse a cabo a presiones totales de 0.0001 hasta 20 barias. La poliadición puede llevarse a cabo sin solvente o en un solvente orgánico inerte tal como tolueno y/o THF. La cantidad de solvente es normalmente de 10 a 30% en peso, en relación a la cantidad de poliol de poliéter que va a ser preparado. La concentración del catalizador se selecciona tal que pueda lograrse un buen control de la reacción de poliadición bajo las condiciones de la reacción dada. La concentración del catalizador se encuentra generalmente dentro del rango de 0.0005 % en peso, hasta 1% en peso, preferiblemente dentro del rango de 0.001% en peso hasta 1% en peso, en particular, preferiblemente dentro del rango de 0.001 hasta 0.0025 % en peso, en relación a la cantidad del poliol de poliéter que va a ser preparado. Los pesos moleculares (número promedio) de los polioles de poliéter preparados mediante el proceso de acuerdo a la invención, se encuentran dentro del rango de 500 hasta 100,000 g/mol, preferiblemente dentro del rango de 1,000 hasta 50,000 g/mol, en particular, preferiblemente dentro del rango de 2,000 hasta 20,000 g/mol. La poliadición puede llevarse a cabo en forma continua o discontinua, por ejemplo, en un proceso de lotes o semi lotes . Debido a su actividad notablemente incrementada, los catalizadores de acuerdo a la invención, pueden utilizarse en concentraciones muy bajas (25 ppm y menores, en relación a la cantidad del poliol de poliéter que va a ser preparado) . Si los polioles de poliéter preparados en presencia de los catalizadores de acuerdo a la invención, se usan para la preparación de poliuretanos (Kunststoffhanbuch, Vol . 7, Polyurethane, 3a. Edición, 1993, pp. 25 a 32 y 57 a 67), la eliminación del catalizador del poliol de poliéter puede omitirse sin la desventaja de las calidades del producto del poliuretano que se obtiene.
Ejemplos Ej emplo 1 Preparación de un catalizador DCM con 1,5-ciclooctanediol Se añadieron 9 mi de una solución acuosa de hexacianocobaltato de potasio 7.4% en peso, con agitación vigorosa, a una mezcla de 15 mi de una solución acuosa de cloruro de zinc 11.8 % en peso, 13 mi de tert-butanol y 0.4 g de 1 , 5-ciclooctanediol . El precipitado que se formó, se lavó con una mezcla de 10 mi de tert-butanol y 30 mi de agua, se filtró completamente. Después se añadió 20 mi de tert-butanol al residuo del filtrado, el cual se filtró nuevamente. Después de la filtración, el catalizador se secó a 50 °C a presión reducida (10 mbar) a peso constante. Análisis elemental, análisis termogravimétrico y extracción : Cobalto = 10.7 % en peso, zinc = 26.1 % en peso, tert-butanol = 6.0 % en peso, 1, 5-ciclooctanediol = 20.3 % en peso .
Ej emplo 2 Preparación de un catalizador DCM con 1,5-ciclooctanediol . Se añadieron 9 mi de una solución acuosa de hexacianocobaltato de potasio 7.4% en peso, con agitación vigorosa, a una mezcla de 15 mi de una solución acuosa de cloruro de zinc 11.8 % en peso, 13 mi de tert-butanol, 6.5 mi de una solución de ácido nicotínico 4% en peso y 0.4 g de 1 , 5-ciclooctanediol . El precipitado que se formó, se lavó con una mezcla de 10 mi de tert-butanol y 30 mi de agua, se filtró completamente. Se añadieron entonces, 20 mi de tert-butanol, al residuo del filtrado, el cual se filtró nuevamente. Después de la filtración, el catalizador se secó a 50°C a presión reducida (10 mbar) a peso constante. Análisis elemental, análisis termogravimétrico y extracción: Cobalto = 12.4 % en peso, zinc = 31.6 % en peso, tert-butanol = 5.9 % en peso, 1 , 5-ciclooctanediol = 6.0 % en peso.
Ejemplo 3 Preparación de un catalizador DCM con 1,2-ciclooctanediol Se añadieron 9 mi de una solución acuosa de hexacianocobaltato de potasio 7.4% en peso, con agitación vigorosa, a una mezcla de 15 mi de una solución acuosa de cloruro de zinc 11.8 % en peso, 13 mi de tert-butanol, 6.5 mi de una solución de ácido láctico 7% en peso y 0.4 g de 1,2-ciclooctanediol . El precipitado que se formó, se lavó con una mezcla de 10 mi de tert-butanol y 30 mi de agua, y se filtró completamente. Se añadieron entonces, 20 mi de tert-butanol al residuo del filtrado, el cual se filtró nuevamente. Después de la filtración, el catalizador se secó a 50°C a presión reducida (10 mbar) a peso constante. Análisis elemental, análisis termogravimétrico y extracción: Cobalto = 13.2 % en peso, zinc = 30.6 % en peso, tert-butanol = 6.2 % en peso, 1, 2-ciclooctanediol = 4.82 % en peso .
Ej emplo 4 Preparación de un catalizador DCM con 1,5-ciclooctanediol . Se añadieron 26.1 mi de una solución acida acuosa de hexacianocobalto 1.84 % en peso, con agitación vigorosa, a una mezcla de 10 mi de una solución acuosa de acetato de zinc 6.6 % en peso, 13 mi de tert-butanol y 0.4 g de 1,5-ciclooctanediol . Se añadieron entonces, 15 mi de una solución acuosa de cloruro de zinc 11.8 % en peso. El precipitado que se formó, se lavó con una mezcla de 10 mi de tert-butanol y 30 mi de agua, y se filtró completamente. Se añadieron entonces, 20 mi de tert-butanol al residuo del filtrado, el cual se filtró nuevamente. Después de la filtración, el catalizador se secó a 50 °C a presión reducida (10 mbar) a peso constante. Análisis elemental, análisis termogravimétrico y extracción: Cobalto = 14.9 % en peso, zinc = 26.4 % en peso, tert-butanol = 7.0 % en peso, 1, 5-ciclooctanediol = 4.6 % en peso.
Ejemplo 5 Preparación de un catalizador DCM con 1,2-ciclooctanediol Se añadieron 26.1 mi de una solución acuosa ácida de hexacianocobalto 1.84 % en peso, con agitación vigorosa, a una mezcla de 10 mi de una solución acuosa de acetato de zinc 6.6 % en peso, 13 mi de tert-butanol, 13 mi de tert-butanol, 3 mi de una solución acuosa de ácido láctico 7 % en peso y 0.4 g de 1, 2 -ciclooctanediol . Se añadieron entonces también, 15 mi de una solución acuosa de cloruro de zinc 11.8 % en peso. El precipitado que se formó, se lavó con una mezcla de 10 mi de tert-butanol y 30 mi de agua, se filtró completamente. Se añadieron entonces 20 mi de tert-butanol, al residuo del filtrado, el cual se filtró nuevamente. Después de la filtración, el catalizador se secó a 50 °C a presión reducida (10 mbar) a peso constante. Análisis elemental, análisis termogravimétrico y 14.9 % en peso, zinc = 28.0 % en peso, tert en peso, 1 , 2 -ciclooctanediol = 3.2 % en peso Ejemplo 6 comparativo Preparación de un catalizador DCM sin polioles cíclicos. Se añadieron 9 mi de una solución acuosa de hexacianocobaltato de potasio 7.4% en peso, con agitación vigorosa, a una mezcla de 15 mi de una solución acuosa de cloruro de zinc 11.8 % en peso, 13 mi de tert-butanol . El precipitado que se formó, se lavó con una mezcla de 10 mi de tert-butanol y 30 mi de agua, y se filtró completamente. Se añadieron entonces, 20 mi de tert-butanol al residuo del filtrado, el cual se filtró nuevamente. Después de la filtración, el catalizador se secó a 50°C a presión reducida (10 mbar) a peso constante. Análisis elemental, análisis termogravimétrico y extracción: Cobalto = 15.7 % en peso, zinc = 27.8 % en peso, tert-butanol = 7.9 % en peso.
Preparación de polioles de poliéter Método general Para determinar la actividad de los catalizadores, gramos de polipropilen glicol de partida (peso molecular 1000 g/mol) y 20 mg del catalizador, se introdujeron bajo gas protector (argón) en un reactor a presión de 500 mi y se calentaron a 130 °C con agitación. ün máximo de 50 gramos de óxido de propileno se distribuyeron en una presión de 2.5 barias dentro de 30 minutos. Después de 30 minutos, la mezcla de la reacción se enfrió a la temperatura ambiente y el óxido de propileno se eliminó mediante una purga con argón. El producto se caracterizó por una distribución de peso molecular (peso promedio) determinado por GPC. Los resultados obtenidos se registraron en la tabla de abaj o : Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. El catalizador de cianuro metálico doble (DCM) caracterizado porque comprende a) al menos un compuesto de cianuro metálico doble b) al menos un ligando formador de complejos orgánicos que no es un poliol cíclico, y c) al menos un poliol cíclico. 2. El catalizador DMC de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende, adicionalmente d) agua y/o e) sal metálica soluble en agua. 3. El catalizador DMC de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el compuesto de cianuro metálico doble a) es hexacianocobaltato (III) de zinc . . El catalizador DMC de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el ligando formador de complejos, orgánico b) es tert-butanol . 5. El catalizador DMC de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el catalizador comprende de 1 a 80% en peso, de al menos un poliol cíclico. 6. El proceso para la preparación de un catalizador DCM, caracterizado porque comprende las etapas de i) reacción en una solución acuosa de OÍ) sales metálicas con sales de cianuro metálicas ß) ligandos formadores de complejos orgánicos que no son polioles cíclicos, y ?) polioles cíclicos, ii) aislamiento, lavado y secado del catalizador obtenido en la etapa i) 7. El proceso para la preparación de polioles de poliéter caracterizado por la poliadición de óxidos de alquileno a compuestos de partida, que tienen átomos de hidrógeno activo en presencia de uno o más catalizadores DCM, de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
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