MXPA04001787A

MXPA04001787A - Metodo integrado para la produccion de espumas de poliuretano.

Info

Publication number: MXPA04001787A
Application number: MXPA04001787A
Authority: MX
Inventors: Bauer Stephan
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2001-09-04
Filing date: 2002-09-02
Publication date: 2004-07-08
Also published as: DE50213298D1; EP1440102B1; ATE423155T1; CN1261478C; RU2004110235A; KR20040029144A; EP1440102A1; DE10143195A1; CN1564836A; WO2003020787A1; JP2005501942A; CA2459139A1; KR100854059B1; MX266186B; AR036416A1; ES2319973T3; US20040249107A1; PT1440102E

Abstract

La presente invencion se relaciona con un proceso integrado para la preparacion de un poliuretano, que comprende cuando menos los siguientes pasos: (1) epoxidacion de propeno con cuando menos un hidroperoxido para proporcionar oxido de propileno; (2) reaccion del oxido de propileno del paso (1) o una mezcla del oxido de propileno del paso (1) y cuando menos un oxido de alquileno adicional para proporcionar un alcohol de polieter que utiliza por lo menos un compuesto de cianuro de multimetal como un catalizador; (3) reaccion de un alcohol de polieter del paso (2) con cuando menos un isocianato; y poliuretanos que se pueden preparar mediante un proceso novedoso y piezas moldeadas que contienen un poliuretano novedoso.

Description

MÉTODO INTEGRADO PARA LA PRODUCCIÓN DE ESPUMAS DE POLIURETANO La presente invención se relaciona con un proceso integrado para la preparación de poliuretanos a partir de isocianatos y polieterpolioles y/o polieteroles modificados que se pueden obtener utilizando óxido de propileno, en particular utilizando compuestos de cianuro de múltiples metales como catalizador, el óxido de propileno siendo preparado mediante epoxidación de propeno con cuando menos un hidroperóxido . Además, la presente invención se relaciona con poliuretanos que se pueden preparar mediante un proceso novedoso y con piezas moldeadas que contienen un poliuretano preparado de conformidad con la invención. Los poliuretanos preparados de conformidad con la invención son particularmente apropiados para la preparación de espumas de poliuretano, pieles moldeadas de poliuretano y elastómeros. Las propiedades del poliuretano, tales como propiedades mecánicas y olor, dependen hasta un grado particularmente elevado de los isocianatos y alcoholes de poliéter utilizados para la preparación y pueden depender de los agentes de soplado usados. En particular, la estructura de los alcoholes de poliéter tiene un efecto considerable sobre las propiedades de los poliuretanos obtenidos. Las propiedades de los alcoholes de poliéter son influenciadas por el proceso para la preparación de los alcoholes de poliéster y, en particular, por las propiedades y el proceso para la preparación de los materiales de partida. La reducción de las impurezas en el óxido de propileno y/o preparación de los alcoholes de poliéter y/o poliuretanos son de amplio interés. Las industrias automotriz y mueblera están demandando de manera incrementante poliuretanos que estén tan libres como sea posible de substancias y emisiones olorosas. De esta manera, por ejemplo, la especificación de prueba de DaimlerChrysler PB VWL 709 de 11 de enero de 2001 prescribe un valor de emisión máximo de 100 ppm para substancias volátiles y de 250 ppm para substancias condensables como mandatorias para partes interiores de vehículo. Por una parte, las impurezas en los poliuretanos conducen en muchos casos a compuestos que tienen un olor intenso. Esto restringe el uso de los poliuretanos o espumas de poliuretano. Por otra parte, las impurezas conducen a compuestos secundarios monofuncionales, en particular alcoholes de alilo, que reducen la funcionalidad de los polioles comparada con la funcionalidad de iniciador teórica y, por lo tanto, resultan en un deterioro significativo en las propiedades mecánicas, en particular, por ejemplo, resistencia a la tensión, alargamiento, resistencia a la propagación de desgarramiento, rigidez y resistencia a la abrasión.

El óxido de propileno, preparado mediante los procesos conocidos para la preparación, que se describen, por ejemplo, en Weissermel, Arpe, Industrielle Organische Chemie, VCH-Verlag, Wéin eim, 4a Edición, páginas 288 a 318, tiene la desventaja de que contiene impurezas substanciales. La contaminación está en una escala de 5 a 100 ppm. Los alcoholes de poliéter se pueden preparar, por ejemplo, mediante poliadición catalizada con base o ácido de óxidos de alquileno con compuestos iniciadores polifuncionales . Los compuestos iniciadores apropiados son, por ejemplo, agua, alcoholes, ácidos o aminas o mezclas de dos o más de los mismos. La desventaja de dichos procesos de preparación es en particular que se requieren pasos de purificación costosos para separar los residuos de catalizador del producto de reacción. Además, en el caso de polieterpolioles preparados de esta manera, el contenido de productos monofuncionales y compuestos que tienen un olor intenso y son indeseables para la preparación de poliuretano aumenta con longitud de cadena incrementante. La reducción de la funcionalidad es desventajosa en particular para elastómeros, puesto que los alcoholes de poliéter utilizados son como una regla bifuncionales. Como resultado de las impurezas monofuncionales en el alcohol de poliéter, la funcionalidad es menos de 2, lo que resulta en un deterioro significativo en las propiedades mecánicas del poliuretano, en particular resistencia a la tensión y alargamiento . Los compuestos secundarios formados por las reacciones secundarias de la conversión catalizada con base o ácido además están presentes en algunos casos como substancias olorosas en el poliuretano. Son ejemplos los aldehidos/ en particular propionaldehido, cicloacetales, alcoholes de alilo y los productos de reacción de los mismos. Las industrias automotriz y mueblera están demandando incrementantemente polieteroles y poliuretanos que tengan poco olor o sean inodoros . Los compuestos de cianuro de múltiples metales se conocen del ramo anterior como catalizadores para poliadiciones, en particular para polimerizaciones de apertura de anillo de óxidos de alquileno, como se describe, por ejemplo, en EP-A 0 892 002, EP-1 0 862 977 y EP-A 0 755 716. WO 01/16209 describe un proceso para la preparación de alcoholes de poliéter mediante una reacción de adición catalizada de óxido de etileno y óxido de propileno con compuestos iniciadores H-funciohales en presencia de un compuesto de cianuro de múltiples metales. De esta manera, por ejemplo, WO 00/78837 describe el uso de polieterpolioles, preparados por medio de catalizadores de cianuro de multimetal a partir de óxido de propileno, para la preparación de espumas de poliuretano flexibles. Sin embargo, el problema aqui es que aún cantidades pequeñas de impurezas en el óxido de propileno conducen a revestimiento del catalizador de cianuro de multimetal y, por lo tanto, reducen la actividad del catalizador. Además, las impurezas en el polieterpoliol que ya están presentes en el óxido de propileno pueden conducir a contaminación del poliuretano preparado. En particular, los compuestos de bajo peso molecular que resultan en una molestia dé olor se pueden mencionar en este contexto. Estas impurezas se pueden eliminar del óxido de propileno o los productos poliméricos preparados del mismo solamente mediante pasos de purificación costosos. Los aldehidos y cetonas se pueden mencionar en particular como impurezas. Un objeto de la presente invención es proporcionar un proceso para la preparación de poliuretanos que, sin pasos de purificación costosos para los materiales de partida e intermedios, proporciona poliuretanos que tienen un bajo contenido de impurezas, en particular de compuestos de bajo peso molecular que tienen un olor intenso. Se ha encontrado que este objeto se logra, de conformidad con la invención, mediante un proceso integrado para la preparación de un poliuretano, que comprende cuando menos los siguientes pasos: (1) epoxidación de propeno con cuando menos un idroperóxido para proporcionar óxido de propileno; (2) reacción del óxido de propileno del paso (1) o una mezcla del óxido de propileno del paso (1) y por lo menos un óxido de alquileno adicional para proporcionar un alcohol de poliéter, en particular utilizando compuestos de cianuro de multimetal como catalizador; (3) reacción de un alcohol de poliéter del paso (2) con cuando menos un isocianato. En el contexto de la presente invención, alcoholes de poliéter se entienden como significando en particular polieterpolioles y polieteroles modificados que se pueden obtener utilizado óxido de propileno. Para los propósitos de la presente invención, el peróxido de hidrógeno ha probado ser un hidroperóxido particularmente apropiado para la epoxidación de conformidad con el paso (1) . Este se puede preparar fuera de la reacción de conformidad con (1) de hidrógeno y oxigeno o in situ en la reacción de conformidad con (1) . En una modalidad preferida, la presente invención, por lo tanto, se relaciona con un proceso integrado para la preparación de un poliuretano, el hidroperóxido utilizado en el pasó (1) siendo peróxido de hidrógeno. La epoxidación de conformidad con el paso (1) se describe en principio, por ejemplo, en DE 10055652.3 y solicitudes de patente adicionales del Solicitante, por ejemplo, DE 10032885.7, DE 10032884.9, DE 10015246.5, DE 19936547.4, DE 19926725.1, DE 19847629.9, DE 19835907.1 y DE 19723950.1, el contenido relevante de las cuales se incorpora por la presente en su totalidad en el contexto de la presente solicitud. Por medio de la epoxidación de conformidad con el paso (1) , se obtiene óxido de propileno en pureza elevada. De esta manera, el óxido de propileno contiene en particular < 1 ppm de compuestos C6. En el contexto de la presente invención, los compuestos C6 y se entiende como significando, por ejemplo, 2-metilpentano, 4-metilpent-l-eno, n- exano, hexenos, tales como 1-hexeno, y componentes que tienen 6 átomos de carbono y adicionalmente uno o más grupos funcionales de la clase que consiste en los aldehidos, ácidos carboxilicos, alcoholes, cetonas y éteres. Otras impurezas no deseadas son derivados de propano, en particular derivados de propano clorados, aceltaldehido, propionaldehido, acetona, dioxolanos, alcohol de alilo, pentano, metilpentanos, furano, hexano, hexeno, metoxipropano y metanol. El óxido de propileno obtenido en el paso (1) también puede contener, como componentes secundarios adicionales, hasta 100, en particular hasta 40 ppm de metanol y hasta 10, de preferencia hasta 4 ppm de acetaldehido.

Comparado con otros procesos conocidos para la preparación de óxido de propileno, que se describen, por ejemplo, en Weissermel¿ Arpe, Industrielle Organische Chemie, VCH-Verlag, Weinheim, 4a Edición, páginas 288 a 318, el paso (1) novedoso proporciona óxido de propileno que tiene una contaminación muy baja con componentes de C6 y no contiene impurezas de organocloro. En una modalidad adicional, la presente invención, por lo tanto, se relaciona con un proceso integrado para la preparación de un poliuretano, el óxido de propileno obtenido en el paso (1) conteniendo < 1 ppm de impurezas de C6. Las condiciones apropiadas para la epoxidación del paso (1) se describen, por ejemplo, en DE 100 55 652.3. En el proceso novedoso, la reacción del propeno con un hidroperóxido, en particular peróxido de hidrógeno, ocurre de preferencia en presencia de un catalizador. Los catalizadores posibles para la conversión del propileno en óxido de propileno son en principio todos catalizadores, de preferencia todos catalizadores heterogéneos, que son apropiados para la conversión respectiva. De preferencia, los catalizadores utilizados son aquellos que comprende un material oxidico poroso, v.gr., una zeolita. Los catalizadores qué comprenden zeolita que contiene titanio-, vanadio-, cromo-niobio-, estaño-, germanio- o zirconio- como materiales oxídicos porosos se utilizan de preferencia. En particular, existen zeolitas que no contienen aluminio y en las que el titanio como Ti (IV) está presente en lugar de algo del Si (IV) en la red de silicato. Las zeolitas de titanio, en particular aquellas que tienen una estructura de cristal del tipo MFI, y posibilidades para su preparación se describen, por ejemplo, en EP-A 0 311 983 o EP-A 0 405 978. Se sabe que las zeolitas de titanio que tienen la estructura de MFI se pueden identificar de un patrón específico en la determinación de sus patrones de difracción de rayos X y adicionalmente de una banda de vibración de red en la región infrarroja (IR) a aproximadamente 960 cm"1 y de esta manera difieren de los titanatos de metal alcalino o fases de Ti02 cristalinos o amorfos. Los ejemplos específicos son zeolitas que contienen titanio-, vanadio-, cromo-, niobio-, estaño-, germanio- y zirconio- que tienen una estructura de zeolita de pentasilo, en particular los tipos asignados mediante análisis de rayos a las estructuras ABW, ACO, AÉI, AEL, AEN, AET, AFG, AFI, AFN, AFO, AFR, AFS, AFT, AFX, AFY, AHI, ANA, APC, APD, AST, ATN, ATO, ATS, ATT, ATV, AWO, AWW, BEA, BIK, BOG, BPH, BRE, CAN, CAS, CFI, CGF, CGS, CHA, CHI, CLO, CON CZP, DAC, DDR, DFO DFT, DOH, DON, EAB EDI EMPT, EPI, ERI, ESV, EÜO, FAU, FER, GIS, GME, GOO, HEU, IFR, ISV, ITE, JBW, KFI, LAU, LEV, LIO, LOS, LOV, 1TA, LTL, LTN, MAZ, MEI, MIL, MEP, MER, MFI, MFS, MON, MOR. MSO, MTF, MTN, MTT, MTW, MWW, NAT, NES, NON, OFF, OSI, PAR, PAU, PHI, RHO, RON, RSN, RTE, RTH, RUT, SAO, SAT, SBE, S S, SBT, SFF, SGT, SOD, STF, STI, STT, TER, THO, TON, TSC, VET, VFI, I, VSV, WEI, WEN, YÜG y ZON y con estructuras mixtas de dos o más de las estructuras arriba mencionadas. Las zeolitas que contienen titanio que tienen la estructura UTD-1, CIT-1 o CIT-5 además son posibles para usar en el proceso novedoso. Los ejemplos de zeolitas que contienen titanio adicionales son aquellos que tienen la estructura ZSM-48 o ZSM-12. Las zeolitas de titanio que tiene la estructura mixta MFI, MEL o MFI/MEL se deben considerar como siendo particularmente preferidas para el proceso novedoso. De manera especifica, los catalizadores de zeolita que contienen titanio que se mencionan en general como TS-1, TS-2 y TS-3 y zeolitas de titanio que tienen una estructura de red isomorfa con beta-zeolita también mencionada como siendo preferida. Un catalizador heterogéneo que comprende el silicalito que contiene titanio TS-1 es particularmente usado de preferencia en el proceso novedoso. En una modalidad adicional, la presente invención, por lo tanto, se relaciona con un proceso integrado para la preparación de un poliuretano, la epoxidación de conformidad con el paso (1) siendo llevada a cabo en presencia de un catalizador de zeolita, en particular un catalizador de zeolita que contiene titanio. De conformidad con la invención, el óxido de propileno obtenido mediante la epoxidacion de conformidad con el paso (1) se convierte en presencia de catalizadores apropiados en un alcohol de poliéter. Los ejemplos de catalizadores son en particular (a) catalizadores básicos, por ejemplo, hidróxidos de metal alcalino y metal alcalino térreo, en particular hidróxido de sodio o hidróxido de potasio o alcoholatos de metal alcalino, v.gr. , metilato de sodio, etilato de sodio, etilato de potasio o isopropilato de potasio, (b) catalizadores acidicos, por ejemplo ácidos de Lewis, tales como pentacloruro de antimonio, eterato de fluoruro de boro y tierras blanqueadoras, y catalizadores heterogéneos, tales como catalizadores de cianuro de multimetal . Después de la síntesis, el catalizador usualmente se remueve mediante neutralización, destilación y filtración. En el caso de la catálisis de cianuro de multimetal, el catalizador se elimina por filtración, su contenido se reduce por filtración y/o permanece en el polieterol. En una modalidad muy preferida, la reacción para proporcionar alcoholes de poliéter se lleva a cabo en presencia de catalizadores de cianuro de multimetal. En la reacción para proporcionar alcoholes de poliéter, el óxido de propileno obtenido de conformidad con el paso (1) se puede usar directamente en la reacción de conformidad con el paso (2) . Para los propósitos de la presente invención, sin embargo, también es posible que el óxido de propileno del paso (1) primer a tratar, por ejemplo purificar. De conformidad con la invención, una purificación apropiada es, por ejemplo, destilación de precisión. Los procesos apropiados se describen, por ejemplo, en EP-B 0 557 116. Para los propósitos de la presente invención, el óxido de propileno obtenido de conformidad con el paso (1) se puede utilizar solo o junto con cuando menos un óxido de alquileno adicional. Para los propósitos de la presente invención, en principio todos los óxidos de alquileno que son conocidos por una persona experta en el ramo se pueden utilizar, además del óxido de propileno obtenido de conformidad con el paso (1), para la preparación de un alcohol de poliéter de conformidad con el paso (2) . En particular, los óxidos de alquileno substituidos o no substituidos de 2 a 24 átomos de carbono, por ejemplo óxidos de alquileno que tienen substituyentes halógeno, hidroxilo, éter no cíclico o amonio, se utilizan. Por ejemplo, los siguientes son apropiados de conformidad con la invención: óxido de etileno, 1, 2-epoxipropano, 1, 2-epoxi-2-metilpropano, 1, 2-epoxibutano, 2, 3-epoxi-butano, 1, 2-epoxi-3-metilbutano, 1, 2-epoxipentano, 1, 2-epoxi-3-metilpentano, 1, 2-epoxihexano, 1, 2-epoxiheptano, 1, 2-epoxioctano, 1, 2-epoxinonano, 1, 2-epoxidecano, 1.2-epoxiundecano, 1, 2-epoxidodecano, 1, 2-epoxiciclopentao, 1, 2-epoxicilohexano, (2, 3~epoxipropil) enceno, viniloxirano, 3-fenoxi-l, 2-epoxipropáno, éter de 2, 3-epoximetilo, éter de 2.3-epoxietilo, éter de 2, 3-epoxiisopropilo, 2, 3-epoxi-l-propanol, estearato de 3, 4-epoxibutilo, acetato de 4, 5-epoxipentilo, metacrilato de 2, 3-epoxípropilo, acrilato de 2 , 3-epoxipropilor butirato de glicidilo, glicidato de metilo, 2, 3-epoxibutanoato de etilo, 1,2-epóxido de 4- (trimetilsilil) utano, 1,2-epóxido de 4- (trietilsilil)butano, óxido de 3- (perfluorometil) ropeno, óxido de 3- (perfluoroetil) ropano, óxido de 3- (perfluorobutil)propeno, óxido de 3- (perfluoroetil) ropano, óxido de 3- (perfluorobutil)propeno, 4- (2, 3-epoxipropil)morfolina, 1- (oxiran-2-ilmetil) pirrolídin-2-ona y mezclas de dos o más de los mismos . Son ejemplos particulares óxidos alifáticos de 1, 2-alquileno de 2 a 4 átomos de carbono, por ejemplo óxido de etileno, óxido de 1, 2-butileno, óxido de 2,3-butileno y óxido de isobutileno, óxidos 1., 2-alquileno alifáticos de 5 a 24 átomos de carbono, óxidos de alquileno cicloalifáticos, por ejemplo, óxido de ciclopenteno, óxido de ciclohexeno o monóxido de 1, 5, 9-ciclododecatrieno, y óxidos de alquileno aralif ticos, por ejemplo, óxido de estireno. Para los propósitos de la presente invención, el óxido de etileno, 1,2-epoxipropano, 1,2-epoxibutano, 2, 3-epoxibutano, óxido de estireno, viniloxirano y cualesquiera mezclas deseadas de los mismos entre si son particularmente apropiados, especialmente óxido de etileno, 1,2-epoxipropano y mezclas de óxido de etileno y 1,2-epoxipropano . Si, además del óxido de propileno obtenido de conformidad con el paso (1)/ cuando menos un óxido de alquileno adicional se utiliza, es posible, de conformidad con la invención, utilizar una mezcla del óxido de propileno obtenido de conformidad con el paso (1) y cuando menos un óxido de alquileno adicional. Sin embargo, también es posible para los propósitos de la presente invención que el óxido de propileno obtenido de conformidad con el paso (1) y cuando menos un óxido de alquileno adicional se agreguen en sucesión . Los alcoholes de poliéter obtenidos mediante la reacción de conformidad con el paso (2) también pueden tener, por ejemplo, estructuras de bloque. La estructura de los alcoholes de poliéter se puede controlar dentro de escalas amplias mediante condiciones de reacción apropiadas. Las condiciones de reacción apropiadas para la reacción de conformidad con el paso (2) se describen, por ejemplo, en WO 99/16775. Los alcoholes de poliéter obtenidos de conformidad con el paso (2), si se requiere, se pueden modificar para la reacción de conformidad con el paso (3) . Los ejemplos de polieteroles modificados son en particular polieterpolioles de injerto, en particular aquellos que se preparan mediante polimerización de estireno y acrilonitrilo en presencia de polieteroles, dispersiones de poliurea (polioles de PUD) que se preparan haciendo reaccionar diisocianatos y diaminas en presencia de polieteroles y polioles de poliaducto de poliisocianato (polioles PIPA) que se preparan haciendo reaccionar diisocianatos y alcoholes amino en presencia de polieteroles. La reacción de conformidad con el paso (2) se lleva a cabo en presencia de un compuesto de cianuro de multimetal como un catalizador. Los catalizadores apropiados se describen, por ejemplo, en WO 99/16775 y DE 10117273.7. De conformidad con la invención, en particular los compuestos de cianuro de multimetal de la fórmula I se utilizan como catalizadores para la reacción de conformidad con el paso (2) . en donde - M1 es cuando menos un ión de metal seleccionado del grupo que consiste en Zn2+, Fe2*, Co3+, Ni2+. Mn2+, Co2% Sn2+, Pb2+, Mo+, Mo6+, Zl3+, V4+, V5+, Sr2+, W4+, W6\ Cr2÷, Cr3+, Cd2+f Hg2+, Pd2+, Pt+, V2+, Mg+, Ca2+, Ba2+, Cu2+, la3+, Ce3+, Ce+, Eu3+ Ti3+, Ti4+, Ag+, Rh2% Rh3+, Ru2+ y RU3+, M2 es cuando menos un ión de metal seleccionado del grupo que consiste en Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3t, Mn2+, Mn3+, V+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2t e Ir3+, A y X, independientemente uno del otro, son un anión seleccionado del grupo que consiste en haluro, hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiócianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato, nitrato, nitrosilo, sulfato de hidrógeno, fosfato, fosfato de dihidrógeno, fosfato de hidrógeno o carbonato de hidrógeno, L es un ligando miscible en agua seleccionado del grupo que consiste en alcoholes, aldehidos, cetonas, éteres, poliéteres, ésteres, poliésteres, policarbonato, ureas, amidas, aminas primarias, secundarias y terciarias, ligandos que tienen piridina, nitrógeno, nitrilos, sulfuros, fosfidos, fosfitos, fosfanos, fosfonatos y fosfatos, k es una fracción o entero mayor que o igual a cero y P es un aditivo orgánico, - a, b, c, d, g y n se seleccionan de manera que se asegure la electroneutralidád del compuesto (I), siendo posible que c sea 0, e es el número de moléculas de ligando y es una fracción o entero mayor que 0 o es 0, y f, k, h y m, independientemente uno del otro, son una fracción o entero mayor que 0 o son 0. Los ejemplos de aditivos orgánicos P son: poliéter, poliéster, policarbonatos, éster de polialquilenglicol sorbitán, éter de glicidilo de polialquilenglicol, poliacrilamida, (ácido poliacrilamida-co-acrilico, ácido poliacrilico, ácido poli (acrilamida-co-maléico) , poliacrilonitrilo, acrilatos de polialquilo, metacrilatos de polialquilo, éter metílico de polivinilo, éter etílico de polivinilo, acetato de polivinilo, alcohol de polivinilo, poli-N-vinilpirrolidona, ácido poli (N-vinilpirrolidona-co-acrílico), metilcetona de polivinilo, poli (4-vinilfenol) , poli (ácido acrílico-co-estireno) , polímeros de oxazolina, polialquileniminas, copolímeros de ácido maléico y copolímeros de anhídrido maléico, hidroxietilcelulosa, poliacetatos, compuestos tensioactivos iónicos y activos de interfáz, ácido de bilis o sus sales, ésteres o amidas, carboxilatos de alcoholes polihídricos y glicósidos. Estos catalizadores pueden ser cristalinos o amorfos. En donde k es cero, se prefieren los compuestos de cianuro de multimetal cristalinos. Cuando k es mayor de cero, se prefieren los catalizadores cristalinos, semicristalinos y substancialmente amorfos. Entre los catalizadores modificados, se encuentran diversas modalidades preferidas. Una modalidad preferida comprende catalizadores de la fórmula (I) en la que k es cero. El catalizador preferido entonces contiene cuando menos un compuesto de cianuro de multimetal, cuando menos un ligando orgánico y por lo menos un aditivo P orgánico. En el caso de otra modalidad preferida, k es cero, e es opcionalmente también cero y X es exclusivamente un carboxilato, de preferencia formato, acetato o propionato. Estos catalizadores se describen en WO 99/16775. En el caso de esta modalidad, los catalizadores de cianuro de multimetal cristalino se prefieren. Los catalizadores de cianuro de multimetal como se describen en WO 00/74845, que son cristalinos o lamelares, se prefieren adicionalmente . Los catalizadores modificados se preparan combinando una solución de sal de metal con una solución de cianometalato, que opcionalmente puede contener tanto un ligando L orgánico como un aditivo P orgánico. El ligando orgánico y opcionalmente el aditivo orgánico se añaden luego. En una modalidad preferida de la preparación de catalizador, una fase de cianuro de multimetal inactiva se prepara primera y ésta se convierte luego mediante recristalización en una fase de cianuro de rnultimetal activa, como se describe en PCT/EPO1/01893, En otra modalidad preferida de los catalizadores, f, e y k no son iguales a cero. Estos son catalizadores de cianuro de rnultimetal que contienen un ligando orgánico miscible en agua (generalmente en cantidades de 0.5 a 30% en peso) y un aditivo orgánico (generalmente en cantidades de 5 a 80% en peso) (WO 98/06312) . Los catalizadores se pueden preparar ya sea mediante agitación vigorosa (24,000 rpm con Turrax) o con agitación (EÜA 5,158,922). Otros catalizadores apropiados se describen en WO 01/03830. Estos catalizadores de cianuro de rnultimetal se preparan utilizando sulfonas orgánicas de la forma general R~S(0)2-R o sulfóxidos de la forma general R-S(0)-R como agentes de formación de complejo orgánicos. Tiempos de inducción cortos y propiedades exotérmicas moderadas se pueden mencionar como ventajas del catalizador. WO 01/03831 describe una variante adicional de la síntesis de catalizador. Anillos catalizadores de cianuro de rnultimetal se sintetizan mediante un método de humedad incipiente.

Estos catalizadores, asimismo, se pueden utilizar para el proceso novedoso. Catalizadores de cianuro de rnultimetal adicionales apropiados de conformidad con la invención que comprenden metal [hexacianometalato-hexanitrometalato] se mencionan en WO 01/04182. Los compuestos de partida mencionados a i son más económicos que los hexacianocobaltatos de zinc generalmente utilizados. Además, los catalizadores tienen tiempos de inducción más cortos y en algunos casos tienen propiedades exotérmicas moderadas. Sin embargo, los catalizadores de cianuro de muítimetal preparados de esta manera también pueden estar soportados, como se describe en WO 01/04180 (ácidos policarboxílieos) y WO 01/04177 (zeolitas) . Consecuentemente, el catalizador se puede remover fácilmente. Un catalizador de cianuro de multimetal también apropiado de conformidad con la invención se puede preparar, de conformidad con WO 01/04181, sobre la base de nitroferrocianuro de hexacianocobaltato . Estos catalizadores tienen tiempos de inducción cortos en la polimerización de óxidos de alquileno a poliéteres. Los catalizadores particularmente apropiados para el proceso novedoso son compuestos de cianuro de multimetal que contienen zinc, cobalto o hierro o dos de los mismo. Por ejemplo, Azul de Prusia es particularmente apropiado. En una modalidad preferida, la presente invención, por lo tanto se relaciona con un proceso integrado para la preparación de un poliuretano, el compuesto de cianuro de multimetal que contiene zinc, cobalto o hierro o dos de los mismos .

De conformidad con la invención, el óxido de propileno del paso (1) o una mezcla del óxido de propileno del paso (1) y cuando menos un óxido de alquileno adicional se hace reaccionar con un compuesto iniciador en el paso (2) . Los ejemplos de moléculas iniciadores son: agua, ácidos dicarboxilicos orgánicos, tales como ácido succinico, ácido adipico, ácido ftálico y ácido tereftálico, diaminas alif ticas y aromáticas, no substituidas o N-mono- y N,N- y ?,?' dialquil-substituidas , que tienen 1 a 4 átomos de carbono en el radical alquilo, tales como etilendiamina no substituida o mono- o dialquil-substituida, dietilentriamina, trietilentetramina, 1, 3-propilendiamina, 1/3- y 1, -butilendiamina, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- y 1, 6-hexametilendiamina, fenilendiaminas, 2,3- 2,4- y 2, ß-toluendiamina y 4,4'-, 2,4'- y 2, 2' -diaminodifenilmetano .

Otras moléculas iniciadoras apropiadas son: alcanolaminas, v.gr., etanolamina, N-metil- y N-etiletanolamina, dialcanolaminas, v.gr., dietanolamina y N-metil- y N-etildietanolamina, y trialcanolaminas, v.gr., trietanolamina y amoniaco y alcoholes polihídricos, tales como monoetilenglicol, 1,2- y 1, 3-propandiol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 1, 4-butandiol, 1, 6-hexandiol, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol y sucrosa. De preferencia poliéter usado, polialcoholes son aductos de óxido de etileno y/u óxido de propileno con agua, monoetilenglicol, dietilenglicol, 1, 2-propandiol, dipropilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, etilendiamina, trietanolamina, pentaeritritol, sorbitol y/o sucrosa, individualmente o como mezclas. De conformidad con la invención, las substancias iniciadoras también se pueden utilizar en la forma de alcoxilatos, en particular aquellos que tienen un peso molecular Mw de 62 a 15,000 g/mol. Sin embargo, las macromoléculas que poseen grupos funcionales que tienen átomos e hidrógeno activos, por ejemplo los grupos hidroxilo, en particular aquellos que se mencionan en Ó 01/16209, también son apropiados. Los alcoholes de poliéter obtenidos de conformidad con el paso (2) se pueden hacer reaccionar con isocianatos de conformidad con el paso (3) . El paso (3) puede seguir al paso (2) directamente. Sin embargo, también es posible que un paso adicional, en particular un paso de purificación, se lleve a cabo entre el paso (2) y el paso (3) . Uno o más isocianatos se pueden utilizar para los propósitos de la presente invención. Además del alcohol de poliéter que se obtiene del paso (2), compuestos adicionales que tienen grupos reactivos hacia isocianatos, en particular que tienen grupos hidroxilo, también se pueden utilizar para la reacción de conformidad con el paso (3) . Por ejemplo, poliésteres, poliéteres adicionales, poliacetales, policarbohatos, éteres de poliéster y lo semejante se puede utilizar como componentes adicionales de OH. Los poliesterpolioles apropiados se pueden preparar, por ejemplo, de ácidos dicarboxílicos orgánicos de 2 a 12 átomos de carbono, de preferencia ácidos dicarboxílicos alifáticos de 4 a 6 átomos de carbono, y alcoholes polihídricos, de preferencia dioles, de 2 a 12, de preferencia 2 a 6 átomos de carbono. Los ejemplos de ácidos dicarboxílicos apropiados son: ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido decandicarboxílico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos se pueden utilizar tanto individualmente como también como una mezcla entre sí.

En lugar de los ácidos dicarboxílicos libres, los derivados de ácido dicarboxílico correspondientes, v.gr., dicarboxilados de alcoholes de 1 a 4 átomos de carbono o anhídridos dicarboxílicos, también se pueden utilizar. Los ejemplos de alcoholes dihídricos y polihídricos son: etandiol, dietilenglicol, 1/2- y 1, 3-prppandiol, dipropilenglicol, 1, 4-butandiol, 1, 5-pentandiol, 1, 6-hexandiol, 1, 10-decandiol, 1, 12-dodecandiol, glicerol y/o trimetilolpropano . El etandiol, dietilenglicol, 1, -butandiol, 1, 5-pentandiol, 1, 6-hexandiol, glicerol y/o trimetilolpropano se usan de preferencia. Los poliesterpolioles obtenidos de lactonas, v.gr. f caprolactona, o ácidos idroxicarboxilicos, v.gr., ácido hidrocapróico también se pueden utilizar. Para la preparación de los poliesterpolioles, los ácidos orgánicos, por ejemplo aromáticos y de preferencia alifáticos, policarboxílieos y/o derivados de ácido policarboxilico y alcoholes polihidricos se pueden someter a policondensacion en ausencia de un catalizador o de preferencia en presencia de catalizadores de esterificación, expedientemente en una atmósfera que comprende gas inerte, v.gr., nitrógeno, monóxido de carbono, helio, argón, etc., en la fusión a de 150 a 250°C, de preferencia de 180 a 220°C, bajo presión atmosférica o reducida al número de ácido deseado, que es venta osamente menos de 10, de preferencia menos de 2. De conformidad con una modalidad preferida, la mezcla de esterificación se somete a policondensacion a las temperaturas arriba mencionadas a un número de ácido de 80 a 30, de preferencia de 40 a 30, bajo presión atmosférica y luego bajo una presión de menos de 500, de preferencia de 50 a 150 mbar. Los ejemplos de catalizadores de esterificación apropiados son catalizadores de hierro, cadmio, cobalto, plomo, zinc, antimonio, magnesio, titanio y estaño en la forma de metales, óxidos de metal o sales de metal. Sin embargo, la policondensacion también se puede llevar a cabo en la fase líquida en presencia de diluyéntes y/o agentes de atrapamiento, v.gr., benceno, tolueno, xileno o clorobenceno, para la remoción del agua de condensación mediante destilación azeotrópica. Para la preparación de los poliesterpolioles, los ácidos policarboxílieos orgánicos y/o derivados de ácido policarboxílieo y alcoholes polihídricos se someten ventajosamente a policondensación en una relación molar de 1:1 a 1:1.8, de preferencia de 1:1.05 a 1:1.2. Los poliesterpolioles obtenidos tienen de preferencia una funcionalidad de 2 a 4, en particular de 2 a 3, y un número hidroxilo de, preferentemente, de 20 a 200 mg KOH/g. Además, tioles, trioles y/o polioles que tienen pesos moleculares de 60 a < 400 se pueden utilizar como compuestos reactivos hacia isocianatos, por ejemplo, dioles alifáticos, cicloalifáticos y/o aralifáticos de 2 a 14, de preferencia 4 a 10 átomos de carbono, v.gr., etilenglicol, 1, 3-propandiol, 1, 10-decandiol, o-, m- y p-dihidroxiciclohexano, dietilenglicol, dipropilenglicol y de preferencia 1, 4-butandiol, 1, 6-hexandiol y bis (2-hidroxietil) hidroquinona, trioles, tales como 1,2,4- y 1, 3, 5-trihidroxiciclohexano, glicerol y trimetilolpropanof y óxidos de polialquileno que contienen hidroxilo de bajo peso molecular basados en óxido de etileno y/u óxido de 1, 2-propileno y lós dioles arriba mencionados y/o trioles como moléculas iniciadoras. Dé conformidad con la invención, el alcohol de poliéter del paso (2) se hace reaccionar con cuando menos un isocianato. De conformidad con la invención, todos los isocianatos conocidos por una persona experta en el ramo en principio son apropiados. Ejemplos particulares son: isocianatos orgánicos, aromáticos, aralifáticos, alifáticos y/o cicloalifáticos, de preferencia diisocianatos. Los ejemplos específicos son: diisocianatos de alquileno que tienen de 4 a 12 átomos de carbono en el radical alquileno, tales como 1, 12-diisocianato de docecano, 1, -diisocianato de etiltetrametileno, 1 , 5-diisocianato de 2-metilpentametileno, 1, 4-diisocianato de . tetrametileno, diisocianatos de éster de Usina (LDI) y/o 1, 6-diisocianato de hexametileno (HDI); diisocianato cicloalifático, tal como 1,3- y 1, 4-diisocianato de ciclohexano y cualesquiera mezclas deseadas de estos isómeros, 2,4- y 2, 6-diisocianato de hexahidrotolileno y las mezclas de isómero correspondientes, 4,4'-, 2,4'- y 2, 2 ' -diisocianato de difenilmetano y las mezclas de isómero correspondientes, mezclas de 4,4'- y 2, 2' -diisocianatos de difenilmetano, mezclas de 4,4'-, 2,4'- y 2, 2' -diisocianatos de difenilmetano y poliisocianatos de polifenilpolimetileno (MDI) crudo) y mezclas de MDI crudo y diisocianatos de tolileno. Mezclas que contienen cuando menos dos de los isocianatos también se pueden utilizar. Además, di- y/o poliisocianatos modificados que contienen isocianurato, biuret, éster, urea, alofanato, carbodiimida, uretdiona y/o grupos uretano, los últimos también mencionados a continuación como uretano modificado, se pueden utilizar en el proceso novedoso. Los ejemplos específicos son: poliisocianatos orgánicos que contienen grupos uretano y que tienen contenidos de NCO de 50 a 10, de preferencia de 35 a , % en peso, basado en el peso total, por ejemplo, 4, 4' -diisocianato de difenilmetano modificado con dioles, trioles, dialquilenglicoles, trialquilenglicols o polialquilenglicoles de bajo peso molecular que tienen pesos moleculares de hasta 6000, en particular hasta 1500, mezclas de 4,4'- y 2, 4' -diisocianato de difenilmetano modificado, MDI crudo o 2,4- y 2, ß-diisocianato de tolileno, ejemplos de di-y polioxialquilenglicoles, que se pueden utilizar individualmente o como mezclas, siendo: dietilenglicol, dipropilenglicol, polioxietileno, polioxipropileno y polioxipropilenglicoles y los trioles y/o tetroles correspondientes. También son apropiados los prepolímeros que contienen NCO que tienen contenidos de NCO de 25 a 3.5, de preferencia de 21 a 14, % en peso, basado en el peso total, preparados de los poliesterpolioles descritos y/o de preferencia polieterpolioles y 4 , 4' -diisocianato de difenilmetano, mezclas de 2,4'- y 4, 4' -diisocianato de difenilmetano, 2,4- y/o 2, 6-diisocianatos de tolileno o MDI crudo. Los poliisocianatos líquidos que contienen grupos carbodiimida y que tienen contenidos de NCO de 33.6a 15, de preferencia de 31 á 21, % en peso, basado en el peso total, por ejemplo basado en 4,4'-, 2,4'- y/ 2, 2' -diisocianato de difenilmetano y/o 2,4- y/o 2, 6-diisocianato de tolileno, además han probado ser útiles . Los poliisocianatos modificados, si se requiere, se pueden mezclar entre si o con poliisocianatos orgánicos no modificados, v.gr., 2,4'- o 4,4'- diisocianáto de difenilmetano, MDI crudo o 2,4- y/o 2, 6-diisocianato de tolileno. De preferencia los isocianatos modificados utilizados son diisocianatos isocianurados, biuretizados y/o alifáticos modificados con uretano y/o cicloalifáticos, por ejemplo los arriba mencionados, que pueden haber sido biuretizados y/o cianurados por procesos generalmente conocidos y tienen cuando menos un grupo isocianato libre, de preferencia cuando menos dos, particularmente dé preferencia tres, grupos isocianato libre.

La trimerización de los isocianatos para la preparación de los isocianatos que tienen una estructura de isocianurato se pueden efectuar a temperaturas acostumbradas en presencia de catalizadores- conocidos, por ejemplo, fosfinas y/o derivados de fosfina, aminas, sales de metal alcalino compuestos metálicos y/o bases de Mannich. Los isocianatos trimerizados que contienen estructuras de isocianurato también se encuentran comercialmente disponibles . Los isocianatos que tienen estructuras de biuret se pueden preparar por procesos generalmente conocidos, por ejemplo haciendo reaccionar los diisocianatos con agua o, por ejemplo, diaminas, un derivado de urea siendo formado como un intermedio. Los isocianatos biuretizados también se encuentran comercialmente disponibles. La reacción de conformidad con el paso (3) se lleva a cabo bajo las condiciones conocidas por una persona experta en el ramo. Las condiciones de reacción apropiadas se describen, por ejemplo, en Becker, Braun, Polyurethane, unststoffhandbuch, Volumen 7, Cari Hanser Verlag, Munich, 3a Edición, 1993, páginas 139 a 193. Si se requiere, además, compuestos de bajo peso molecular también pueden estar presentes como aditivos en la reacción de conformidad con el paso (3) . Estos compuestos pueden actuar, por ejemplo, como extendedores de cadena o reactivos de detención. Por ejemplo, compuestos amino primarios que tienen de dos a aproximadamente 20, por ejemplo 2 a alrededor de 12 átomos de carbono son apropiados para este propósito. Estos son, por ejemplo, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, propilamina secundaria, butilamina terciaria, 1-aminoisobutano, aminas substituidas que tienen de dos a aproximadamente 20 átomos de carbono, tales como 2- (N, N-dimetilarnino) -1-aminoetano, aminomercaptanos, tales como l-amíno-2-mercaptoetanof diaminas, alcoholes . amino alifáticos que tienen de 2 a aproximadamente 20, de preferencia de 2 a alrededor de 12 átomos de carbono, por ejemplo metanolamina, 1-amino-3, 3-dimetilpentan~5-ol, 2-aminohexan-2' , 2"-dietanolamina, l-amino-2, 5-dimetilciclohexan-4-ol, 2-aminopropanol, 2-aminobutanol, 3-aminopropanol, l-amino-2-propanol, 2-amino-2-metil-l-propanol, -aminopentanol , 3-aminometil-3, 5, 5-trimetilcicloh4exanol, 1-amino-l-ciclopentanmetanol, 2-amino-2-etil-l, 3-propandiol, aminoalcoholes aromáticos-alifáticos o aromáticos-cicloalifáticos que tienen de 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, estructuras- aromáticas apropiadas que son sistemas de anillo heterociclico o de preferencia sistemas de anillo isociclico, tales como derivados de naftaleno o en particular derivados de benceno, tales como alcohol de 2-aminobencilo, 3- (hidroximetil) nilina- 2-amino-3-fenil-1-propanol, 2-amino-l-feniletanol, 2-fenilglicinol o 2-amino-l-fenil-1, 3-própandiol, y mezclas de dos o más de estos compuestos. La reacción de conformidad con el paso (3) se puede llevar a cabo en presencia o ausencia de un catalizador. Los catalizadores apropiados son en principio todos loa compuestos que aceleran grandemente la reacción de isocianatos con los compuestos reactivos hacia isocianatos, de preferencia usados contenido de catalizador total siendo de 0.001 a 15, en particular de 0.05 a 6% en peso, basado en el peso de los compuestos (b) usados juntos, que son reactivos hacia isocianatos. Los catalizadores (c) posibles se mencionan abajo por vía de ejemplo: aminas terciarias, por ejemplo trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina, diclohexilmetilamina, dimetilciclohexilamina, éter de ?,?,?' -N' -tetrametildiaminodietilo, bis (dimetilaminopropil) -urea, N-metil- y N-etilmorfolina, N-ciclohexilmorfolina, ?,?, N' ,?' -tetrametiletilendiamina, ?,?,?' , ' -tetrametil-butendiamina, N, N, N' , N' -tetrametilhexan~l , 6-diamina, pentametildietilentriamina, dimetilpiperazina, N-dimetilaminoetilpiperidina, 1, 8-diazabiciclo [5.4.0] unden- 7-eno, 1, 2-dimetilimidazol, 1-azabicilclo [2.2.0] octano y 1, -diazabiciclo [2.2.2] octano (DABCO), compuestos de alcanolamina, tales como trietanolamina, triisopropanolamina, N-metil- y N-etildietanolamina, dimetilaminoetanol y 2- (?,?-dimetilaminoetoxi) etanol, ?,?' ,N"-tris ( dialquilaminoalquil) hexahidrotriazinas, v.gr., ?,?' ,N"-tris (dimetilaminopropil) -s-hexahidrotriazina, de preferencia trietilendiamina, pentametilendietilentriamina y/o éter de bis (dimetilamino) ; sales de metal, por ejemplo compuestos inorgánicos y/u orgánicos de hierro, de plomo, de zinc y/o de estaño en estados de oxidación acostumbrados del metal, por ejemplo cloruro de hierro (II), cloruro de zinc, octanoato de plomo y de preferencia compuestos de estaño, tales como compuestos de estaño (II), en particular dioctanoato de estaño y dietilhexanota de estaño, y/o compuestos de estaño (IV), tales como di (isooctilmercaptoacetato) de dialquiestaño, di (2-etilhexilmaletao) de dialquilestaño, di (2-etilhexilmercaptoacetato) de dialquilestaño, di (isooctilmercaptoacetato) de dialquilestaño, dilaurato de dialquilestaño, dimaleato de dialquilestaño y di (mercaptoacetato) de dialquilestaño; además, amidinas, tales como 2, 3-dimetil-3, 4, 5, 6-tetrahidropirimidina, hidróxidos de tetraalquilamonio, tales como hidróxido de tetrametilamino, hidróxidos de metal alcalino, tales como hidróxido de sodio, y alcoholatos de metal alcalino, tales como metilato de sodio e isopropxlato de potasio, y sales de metal alcalino de ácidos grasos de cadena larga que tienen de 10 a 20 átomos de carbono y, si se requiere, grupos laterales de OH se pueden utilizar como catalizadores. Los catalizadores mencionados por via de ejemplo se pueden utilizar individualmente o como mezclas que contienen cuando menos dos de dichos catalizadores . Si se requiere, substancias convencionales se pueden utilizar como ayudantes y/o aditivos en el proceso novedoso. los- ejemplos son substancias tensioactivas, agentes de liberación de molde interno (IMR) , rellenos, tintes, pigmentos, agentes a prueba de flama, estabilizadores de hidrólisis, substancias fungiestáticas y bacterioestátivas y estabilizadores de UV y antioxidantes . El uso de pigmentos y/o tintes para obtener piezas moldeas teñidas/coloreadas también es posible. El uso concomitante de un solvente o diluyante para la reacción de conformidad con el paso (3) generalmente no es necesario. En una modalidad preferida, sin embargo, un solvente o una mezcla de dos o más solventes se utiliza. Los solventes apropiados son, por ejemplo, hidrocarburos, en particular tolueno, xileno o ciclohexeno, ésteres, en particular acetato de etilglicol, acetato de etilo o acetato de butilo, amidas, en particular dimetilformamida o N-metilpirrolidona, sulfóxidos, en particular sulfóxido de dimetilo, éteres, en particular éter de diisopropilo o éter de metilo butilo terciario, o de preferencia éteres cíclicos, en particular tetrahidrofurano o dioxano. La presente invención también se relaciona con un poliuretano que se puede obtener mediante un proceso integrado que comprende cuando menos los siguientes pasos: (1) epoxidación de propeno con cuando menos un hidroperóxido para proporcionar oxido de propileno; (2) reacción de óxido de propileno del paso (1) o una mezcla del óxido de propileno del paso (1) y por lo menos un óxido de alquileno adicional para proporcionar un alcohol de poliéter utilizando cuando menos un compuesto de cianuro de multxmetal como un catalizador; (3) reacción de un alcohol de poliéter del paso (2) con cuando menos un isocianato.. Los poliuretanos novedosos sé distinguen en particular por un contenido bajo de impurezas, por ejemplo compuestos de C6. Los poliuretanos. novedosos de esta manera son particularmente apropiados para la preparación de espuma de poliuretano, pieles moldeadas de poliuretano y elastómeros. Entre las espumas de pqliuretano, las espumas que se utilizan en las industrias automotriz y de muebles, tales como espumas semirígidas, espumas integrales rígidas y éspumas integrales flexibles o materiales de RIM (RIM = moldeado por inyección de reacción) , son particularmente preferidas . La presente invención, por lo tanto, también se relaciona con una espuma de poliuretano que se puede obtener mediante un proceso integrado que comprende cuando menos los siguientes pasos: (1) epoxidación de propeno con cundo menos un hidroperóxido para proporcionar óxido de propileno; (2) reacción del óxido de propileno del paso (1) o de una mezcla del óxido de propileno del paso (1) y por lo menos un óxido de alquileno adicional para proporcionar un alcohol de poliéter, en particular utilizando compuestos de cianuro de multimetal como catalizador; (3) reacción de un alcohol de poliéter del paso (2) con cuando menos un isocianato; (4) espumado del poliuretano obtenido mediante la reacción de conformidad con el paso (3) . Los procesos para la preparación de espumas de poliuretano se describen, por ejemplo, en Becker, Braun, - Polyurethane, Kunststoffhandbuch, Volumen 7, Carl-Hanser- Verlag, Munich, 3a Edición, 1993, páginas 193 a 265. En una modalidad preferida, la presente invención se relaciona con un poliuretano, el alcohol de poliéter utilizado para la preparación del poliuretano y obtenible de conformidad con el paso (2) teniendo cuando menos un bloque mixto de unidades de óxido de etileno/óxido de propileno. La presente invención también se relaciona con un poliuretano, el alcohol de poliéter utilizado para la preparación del poliuretano y que se puede obtener de conformidad con el paso (2) teniendo cuando menos un bloque de óxido de propileno terminal. Estos poliuretanos son, por ejemplo, apropiados para la producción de molduras, en particular molduras de espuma de material de losa de poliuretano flexible. El bajo contenido de impurezas en ventajoso aquí puesto que los olores molestos que pueden emanar de la moldura de espuma flexible, por lo tanto, no ocurren. Las distribuciones de peso molecular más estrechas debidas al bajo contenido de compuestos secundarios monofuncionales además conduce a una escala de procesamiento mejorada durante la espumación. En una modalidad adicional, la presente invención, por lo tanto, también se relaciona con piezas moldeadas que comprenden un poliuretano o una espuma de poliuretano que se pueden preparar por medio de un proceso integrado novedoso, asi como al uso de un poliuretano o una espuma de poliuretano preparada de conformidad con la presente invención para la preparación de piezas moldeadas. Las piezas moldeadas novedosas son, por ejemplo, colchones, cojines, piezas moldeadas para acabado automotriz interior o muebles tapizados. Los ejemplos específicos de piezas moldeadas novedosas son: espumas flexibles, en particular colchones, piezas moldeadas para acabado automotriz interior, por ejemplo asientos de automóvil, piezas moldeadas absorbedoras de sonido, por ejemplo alfombras para el piso y/o mueble tapizado, esponjas, cojines, almohadas, asientos, tapicería para sillas de oficina, espalderas o productos ortopédicos; poliuretanos termoplásticos, en particular para uso en cables, tubería, etiquetas de identidad animal, almohadillas de ferrocarril, películas, suelas de zapato y accesorios, rollos de vendaje, puntas de ski; elastómeros moldeados en frió, en particular para uso en forrado de bandas de levantamiento y portadoras, revestimientos de tela, revestimiento de bandas transportadoras, componentes de protección contra impacto, protectores de borde industriales, bandas dentadas, tamices para materiales a granel abrasivos, raspadores y barras de reja, estrellas y rollos de transporte, revestimiento de rodillo, esteras de protección de piso para maquinaria de construcción pesada, componentes de alojamiento, revestimiento de tambores de desbarbado, componentes de bomba y alojamientos de bomba, revestimientos de tubería ext-erior, forros de recipiente, esteras para piso de automóvil, tacos de limpieza, ciclones, rodillos de carga pesada, poleas de desviación, poleas de guía, rodillos de guía y rodillos fijos, poleas locas, revestimientos especiales en bandas transportadoras, revestimientos de canaleta de hidrólisis y resistentes a la abrasión, revestimientos en superficies de carga de camión, defensas, componentes de embrague, revestimientos de boya, ruedas de patín en linea, rodillos especiales, componentes de bomba de alto funcionamiento; espumas integrales flexibles, en particular volantes de dirección, empaques de filtro de aire, manija de cambio de velocidad, forro de cable, alojamiento de recipiente, descansos de brazo, suelas de zapato de poliuretano; revestimientos de poliuretano, en particular para cubiertas de piso, acabado de materiales, tales como mádera, cuero, hojas de metal; pieles moldeadas de poliuretano, en particular para uso en incrustaciones para piezas moldeadas, tales como tableros, cubrimientos de puerta de automóvil, asientos de camión y carro, esteras de piso; espumas de poliuretano rígidas, en particular para uso como material de aislamiento térmico o como material de construcción; espumas integrales rígidas, en particular para uso como elementos de construcción y decorativos para uso interior y exterior, muebles complejos, componentes automotrices interiores, skis y trineos y componentes funcionales técnicos; espumas RIM, en particular para la producción de artículos terminados para uso exterior en el sector automotriz, tales como faldones delantero y trasero de placas de desgaste de umbral de puerta, y en el sector de vehículo- comercial, tal como recubrimientos de área grande., defensas y alojamientos de rueda; espumas termoformadás, en particular para la producción de estructuras compuestas de ultraluz, para uso como un elemento de recubrimiento de techo en construcción de vehículos; espumas semirígidas, en particular para el refuerzo de espuma de películas, pieles o cuero y componentes de apoyo reforzados con fibra, espumas semirígidas para la producción de recubrimientos de techo deslizante para techos solares o paneles laterales de puerta.

Claims

REIVINDICACIONES 1. - Un proceso integrado para la preparación de un poliuretano, qué comprende cuando menos los siguientes pasos: (1) epoxidación de propeno con cuando menos un hidroperóxido para proporcionar óxido de propileno; (2} reacción del óxido de propileno del paso (1) o una mezcla del óxido de propileno del paso (1) y cuando menos un óxido de alquileno adicional para proporcionar un alcohol de poliéter utilizando por lo menos un compuesto de cianuro de multxmetal como un catalizador; (3) reacción de un alcohol de poliéter del paso (2)' con cuando menos un isocianato.
2. - Un procesp integrado para la preparación de un poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, en donde el hidroperóxido usado en el paso (1) es peróxido de hidrógeno.
3. - Un proceso integrado para la preparación de un poliuretano de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en donde el óxido de propileno obtenido en el paso (1) contiene < 1 ppm de componentes de C6.
4. - Un proceso integrado para la preparación de un poliuretano de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la epoxidación de conformidad con el paso (1) se lleva a cabo en presencia de un catalizador de zeolita que contiene titanio.
5. - Un proceso integrado para la preparación de un poliuretano de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el compuesto de cianuro de inultimetal contiene zinc, cobalto o hierro o dos de los mismos .
6. - Un poliuretano que se puede obtener mediante un proceso integrado que' comprende cuando menos los siguientes pasos : (1) epoxidación de propeno con cuando menos un hidroperóxido para proporcionar óxido de propileno; (2) reacción del óxido de propileno del paso (1) o una mezcla del óxido de propileno del paso (1) y cuando menos un óxido de alquileno adicional para proporcionar un alcohol de poliéter que utiliza por lo menos un compuesto de cianuro de multimetal como un catalizador; (3) reacción de un alcohol de poliéter del paso (2) con cuando menos un isocianato.
7. - Un poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, en dónde el alcohol de poliéter utilizado para la preparación del poliuretano y qué se puede obtener de conformidad con el paso (2) tiene cuando menos un bloque mixto de unidades de óxido de etileno/óxido de propileno.
8. - Un poliuretano de conformidad con la reivindicación 6 o 7, en donde el alcohol de poliéter utilizado para la preparación del poliuretano y que se puede obtener de conformidad con el paso (2) tiene cuando menos un bloque de óxido de propileno terminal . 9. - Una espuma de poliuretano que se puede obtener mediante un proceso integrado que comprende cuando menos los siguientes pasos: (1) epoxidación de propeno con cuando menos un hidroperóxido para proporcionar óxido de propileno; (2) reacción del óxido de propileno del paso (1) o una mezcla del óxido de propileno del paso (1) y cuando menos un óxido de alquileno adicional para proporcionar un alcohol de poliéter utilizando por lo menos un compuesto de cianuro de multimetal como un catalizador; (3) reacción de un alcohol de poliéter del paso (2) con cuando menos un isocianato; (4) espumación del poliuretano obtenido por la reacción de conformidad con el paso (3) . 10. - Una pieza moldeada que comprende un poliuretano que se puede preparar por medio de un proceso integrado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o un poliuretano de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8 o una espuma de poliuretano de conformidad con la reivindicación
9.