MXPA02010080A - Acabado decorativo ionomerico, co-extruido de capas multiples. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a lamina y pelicula de acabado ionomerico decorativo (por ejemplo, polimero co- extruido de capas multiples) y articulos hechos de estas (por ejemplo, partes y paneles automotrices) que exhiben buena resistencia a la intemperie, resistencia al desgaste usual, y apariencia de superficie de un terminado automotriz de alta calidad (incluyendo color, turbidez, brillo, y CDI) y proceso economico para fabricar (por ejemplo, co-extrusion) y usar (por ejemplo, termoformacion y rellenado por inyeccion) el mismo .

Description

ACABADO DECORATIVO IONOMERICO, CO-EXTRUIDO DE CAPAS MÚLTIPLES Campo Técnico La presente invención se refiere a película y lámina termoplástica ionomérica, co-extruida, de capas múltiples, artículos fabricados con una superficie decorativa de la película y lámina, y procesos para elaborar artículos conformados que tienen una superficie superior de película ionomérica decorativa.

Técnica Antecedente Para describir el antecedente de la presente invención en esta sección y varios componentes usados en la invención, se hace referencia a varias patentes. Existe una necesidad incrementada, particularmente en la industria automotriz, para paneles y partes hechas de materiales poliméricos. El uso de tales partes y paneles de polímero proporciona numeroso beneficio. Por ejemplo, se reduce el peso del montaje terminado (importante para los automóviles) , los costos de capital asociados con el plástico son inferiores que con metal, se incrementa la libertad de diseño (importante en la industria automotriz donde existen REP.142526 cada vez más demandas de modelos) , y los costos de fabricación (maquinado de plástico) se disminuyen. El uso de tales partes y paneles, sin embargo, se ha limitado por varios problemas. Típicamente, los paneles de superficie polimérica no presentan una apariencia de superficie comparable con una terminación del automóvil de alta calidad o no proporcionan una buena superficie de unión para las pinturas necesitadas para lograr la terminación de alta calidad. Además, el pintado de alta calidad puede ser costoso y presenta problemas ambientales significantes, así como también de seguridad y salud, particularmente aquellos asociados con portadores orgánicos vol tiles usados en pinturas. Otras relaciones con partes poliméricas incluyen propiedades adecuadas y durabilidad de aquellas propiedades con exposición prolongada al aire libre, incluyendo alta apariencia de brillo, resistencia al impacto, propiedades de alta temperatura (por ejemplo, resistencia a la tracción y estabilidad dimensional) , propiedades de baja temperatura, durabilidad, resistencia al desgaste usual y rasguño, y distorsión de apariencia en líneas de soldadura y con partes complejas tales como aquellas hechas con embutición. Los intentos para resolver estos problemas han cumplido con éxito mezclado .

La producción de una película de acabado con apariencia similar a pintura ha experimentado el éxito limitado debido a problemas en el proceso de películas sobre artículos y aspectos económicos no atractivos para películas en el reemplazo de la pintura. La adaptación de un sistema de película de acabado (capa final) que puede reemplazar la apariencia de pintura es difícil puesto que se requiere que la película satisfaga muchas especificaciones incluyendo la apariencia que es similar a la pintura tanto en colores sólidos como metálicos. En la aplicación de pintura metálica, se debe hacer un esfuerzo especial para controlar el tamaño de las partículas de efecto y la orientación de las partículas en las superficies pintadas para exhibir la apariencia metálica deseada. Las partículas de efecto de relación de aspecto alto o plano (longitud a espesor) en formulaciones de pintura se aplican en pasos para obtener una orientación paralela o plana con la superficie. Una variable que caracteriza esta orientación de partícula en la pintura se llama flop, y se calcula de las mediciones de color (valores L) obtenidas a diferentes ángulos de la fuente de luz. Duplicando esta apariencia metálica con un sistema de capa final de superficie polimérica que tiene los otros atributos de superficie necesarios ae alto brillo, durabilidad en exposición al aire libre, resistencia a la corrosión, resistencia al impacto, adhesión de capa, resistencia a la temperatura y otras propiedades han encontrado éxito muy limitado basado en una muy pequeña participación de mercado de superficie decorada para capas finales de plástico coloreadas. Se han usado las películas de acabado de material compuesto, decorativas hechas de un solvente liquido o sistema de dispersión tales como aquellas descritas en las Patentes Norteamericanas No. 4,810,540; 4,931,324; 4,943,680; y 5,342,666. Se han usado productos de transferencia de pintura seca tales como aquellos enseñados en la Patente Norteamericana 5,707,697. La Patente Norteamericana 5,985,079 enseña el revestimiento de extrusión por fusión como un planteamiento de cero solvente para la co-extrusión y producción de la cubierta clara como un planteamiento a la producción de cubierta clara/cubierta base para ciertos colores. La EP 0 949 120 Al presenta un material de lámina decorativo resistente a la intemperie, flexible que tiene una capa base extruida con una capa externa clara de película extruida como una capa superpuesta. Una capa de ajuste de color de tinta de impresión se puede incluir entre la capa base y la cubierta clara.

La nueva publicación de la Patente Norteamericana No. 5,514,427 (Re. 36,457) implica resolver los problemas presentados por el PVC y películas tales como las películas Tediar® vendidas por E. I. du Pont de Nemours and Company a través del uso de una película polimérica fundida sustancialmente, molecularmente no orientada, por los métodos de fundición líquida. Típicamente estas películas fundidas líquidas requieren procesos de pasos múltiples para proporcionar atributos de lámina adecuados para las propiedades de adhesión y termoformación para el chapado por inyección, como capas finales de superficie que proporcionan una apariencia similar a pintura. Con frecuencia en estas películas, el polímero, el pigmentos y las particulas de efecto se funden sobre una película de alto brillo desde una solución seguido por la evaporación del solvente. En otras construcciones de película, el pigmento y las partículas de efecto se pueden imprimir sobre la superficie para proporcionar la apariencia y orientación de efecto metálico deseado tal como se proporciona por una pintura. No obstante, con frecuencia estas películas no se comercializan debido al costo caro en materiales o proceso o atributos deficientes tales como la degradación de apariencia después de la termoformación debido al rayado de la capa de pigmento delgado o la capa que porta el pigmento delgado después del alargamiento. Se ha hecho otro planteamiento para una parte "sólida" con color obtenido al moldear. La resina de industria automotriz Bexloy® , una mezcla de polietileno y ionómero algunas veces reforzada por fibra de vidrio, vendida por E. I. du Pont de Nemours and Company, por ejemplo, ha encontrado uso incrementado en partes moldeadas tales como parachoques de automóviles. El color sólido se puede incorporar en el material, pero se ha limitado el éxito en la incorporación de colores metálicos. Además, la adherencia de pintura a la resina Bexloy® es pobre y la aplicación de pintura que requiere el uso de hornos de cocción de pintura de alta temperatura (Pintado Industrial de Equipo Original "IEO") no es factible puesto que la Bexloy®W carece de propiedades de alta temperatura adecuadas. Para aumentar la resistencia al desgaste usual, típicamente se aplica un grano ligero a este material que resulta en una pérdida de "Claridad de Imagen" (CDl), se usa un índice clave para evaluar la calidad percibida de un terminado exterior en la industria automotriz. Otro material "sólido" que se ha usado es las resinas Surlyn® Reflections Series™, una mezcla de ionómero- poliamida, vendido por E. I. du Pont de Nemours and Company. Las partes moldeadas hechas de este material industrial retienen importantes características de rendimiento de la Bexloy®W, tienen alto brillo exhibiendo CDl al menos comparable con el mejor de los terminados de pintura en superficies lisas o "Clase A", particularmente la CDl sobre 80 y tan alta como 90 a 95. Los colores sólidos y metálicos se pueden incorporar y las partes se pueden pintar. Las propiedades de alta temperatura son suficientes para permitir el Pintado IEO sin la necesidad de guías o sustentadores espaciales para mantener parte de la forma durante el paso de cocción. Véase Patente Norteamericana No. 5,866,658. Mediante el color obtenido en el moldeo, cierto capital, operación, y costos de disminución de contaminación, particularmente aquellos asociados con sistemas de solvente y pintura, se pueden eliminar. Las partes sólidas tienen más durabilidad y exhiben pocos defectos como un resultado de la resistencia a la intemperie, ataque químico, y picado que las partes pintadas en uso. Sin embargo, las mismas pueden exhibir bisel, sombreado, líneas de flujo, en el caso de una hojuela o partícula con una relación de aspecto, "líneas de flujo metálicas" las cuales con frecuencia son imperfecciones visuales inducidas por el flujo objetable que las partículas en el polímero más brillante debido a la dispersión y reflexión de luz. Las partes sólidas moldeadas por inyección pueden ser caras puesto que el polímero de mayor valor que proporciona los atributos de superficie deseados típicamente es mucho más grueso que lo necesitado para proporcionar solamente los atributos de la superficie, y en muchos casos el espesor completo de la parte puede ser el polímero de mayor valor. La solicitud de patente Japonesa (Kokai) No. SHO 58 (1983) -155953, enseña el concepto de fabricación de un cuerpo moldeado laminado con una capa de poliolefina y una capa de superficie hecha de una sal metálica de un copolímero de ácido carboxílico etilen-a, ß-insaturado que tiene una superficie brillante después de la laminación. Aunque la referencia enseña generalmente que no existe laminación especial en el método usado para el laminado de la capa base (poliolefina) a la capa de superficie (ionómero) con o sin una capa adhesiva intermedia la cual incluye co-extrusión, los ejemplos de elaboración se dan exclusivamente con el prensado en caliente de una película ionomérica de grado comercial (Surlyn®A1652 ) a una lámina de poliolefina de 2 mm de espesor de copolímero de bloque de etileno-propileno o polipropileno. Además, la fabricación del producto en forma de caja involucra el pre-calentamiento de la chapa laminada y modelo en vacío en el lado opuesto del troquel. Ninguna mención de la lámina o película ionomérica, co-extruida, de capas múltiples y cualquier ventaja de la misma, está presente en esta referencia de técnica previa.

Descripción de la Invención La presente invención generalmente se refiere a una lámina termoplástica (capa final) ionomérica de capas múltiples para partes poliméricas de acabado (u otros substratos incluyendo metal) para proporcionar una apariencia de superficie de alta calidad, tal como una adecuada para las partes automotrices exteriores o interiores, paneles de instrumentos, aplicaciones de aviación general y similares. La lámina exhibe una apariencia coloreada similar a una superficie la cual se pintó con un color sólido o un color que contiene partículas que proporcionan un "efecto especial" a la apariencia con frecuencia referida como una apariencia de pintura metálica. Los métodos nuevos de fabricación de una parte de acuerdo con la invención actual usando la lámina decorativa involucran tanto revestimiento de capas múltiples como de capa única extruida, particularmente láminas co-extruidas que tienen una capa de superficie superior de mezcla ionomérica o de ionómero-poliamida co-extruida sobre una segunda capa polimérica seleccionada. Los artículos conformados hechos por la termoformación de las láminas ionoméricas co-extruidas de capas múltiples (particularmente aquellas que tienen suficiente espesor para ser auto- estables) , y artículos formados rellenando la lámina de capa única termoplástica decorativa o lámina co-extruida de acuerdo con los métodos de la invención actual tienen una apariencia de superficie de alta calidad comparable con un terminado de pintura automotriz de alta calidad. La presente invención también proporciona métodos para la formación de artículos poliméricos conformados con la lámina de capa final decorativa en la superficie externa de ésta. Entre otras características, la presente invención permite reducido costo de fabricación, reducidos costos de material, y aumento de apariencia a través de la combinación y orientación de partícula controlada de claridad del material y el uso de pigmento translúcido con partículas de efecto. En una modalidad, la fabricación de artículos conformados se puede realizar en pocos pasos que la "película de pintura seca" convencional alimentando la lámina termoplástica extruida de la presente invención, preferiblemente precalentada, directamente en un molde de chapado por inyección para el rellenado de un rodillo de lámina plana que no se ha preformado. El revestimiento de esta invención reduce las imperfecciones de la superficie tales como sombreado, líneas de flujo, y marcas de fibra de vidrio, y problemas de apariencia metálica asociados con partes moldeadas por inyección. Esto supera las desventajas del proceso de algunas películas de capa final que contienen fluoropolímero en la termoformación por embutición tal como rayado. La presente invención permite mayor flexibilidad y economía mejorada en partes fabricadas con superficie Clase A usando materiales de relleno con la lámina de superficie temoformable . Los costos y propiedades de la parte terminada se pueden adaptar variando el material de relleno, agregando reforzador u otros componentes al material de relleno, mediante el proceso especial del material de relleno (por ejemplo, espumación) o mediante el retoque o inclusión del material desechado en el material de relleno. La lámina decorativa de la presente invención es una lámina de capas múltiples en donde la capa superior de la lámina de capas múltiples comprende una mezcla de ionómero-poliamida o ionómero. La lámina termoformable se puede hacer en un proceso de extrusión por fusión de lámina de capas múltiples con pigmento y partículas de hojuela en la capa de superficie u otras capas del proceso de extrusión de lámina. En el caso de una construcción de lámina de superficie ionomérica, una lámina o película diseñada o configurada se puede revestir por extrusión con o laminar a la lámina ionomérica con el diseño o configuración mostrada completamente . El proceso para fabricar la lámina con la capa de superficie de mezcla de ionómero-poliamida o ionómero supera las deficiencias y apremios económicos de "películas de pintura" a base de polímero existente. El proceso de coextrusión de lámina de capas múltiples proporciona a las capas que portan el pigmento de suficiente espesor que las mismas mantengan la apariencia y opacidad seguido de la termoformación por embutición, control de la orientación de partícula de efecto de dirección de la máquina para permitir la respuesta satisfactoria de la apariencia de pintura y un paso de proceso (excluyendo los pasos de termoformación, chapado, y/o retoque subsiguientes) los cual mejora los aspectos económicos para la competición con los sistemas de pintura. El artículo plástico conformado de la presente invención tiene una apariencia de superficie de alta calidad comparable con un terminado de pintura automotriz de alta calidad. Puede ser una lámina termoformada o una lámina termoplástica rellenada. Por consiguiente, la presente invención proporciona la lámina o película de capas múltiples que comprende: a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; y b) al menos una segunda capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de ionómero, mezcla de ionómero-polietileno, y mezcla de ionómero-poliamida en contacto con la primera capa polimérica co-extruida. La presente invención además proporciona una lámina o película de capas múltiples que comprende ya sea: a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; y b) al menos una segunda capa polimérica co-extruida que consisten esencialmente de polietileno de muy baja densidad en contac5to con la primera capa polimérica co-extruida; o a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; y b) al menos una segunda capa de lámina polimérica co-extruida que consiste esencialmente de copolímero polar de etileno en contacto con la primera capa polimérica coextruida; o a) una primera capa polimérica de co-extrusión que consiste esencialmente de mezcla de ionómero-poliamida; y b) al menos una segunda capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la primera capa polímérica coextruida . En cada una de las modalidades anceriores la lámina o película de capas múltiples puede comprender adicionalmente al menos una tercera capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica co-extruida. La segunda capa co-extruida de copolímero polar de etileno preferiblemente es un copolímero de función acida cuando la superficie superior es una capa de ionómero. La segunda capa polimérica preferiblemente es un polímero de función anhídrido maleico cuando la superficie superior es una mezcla de ionómero-poliamida co-extruida. Preferiblemente una o más capas poliméricas co-extruidas contienen pigmentos, tintes, hojuelas, o mezclas de los mismos. El ionómero preferiblemente consiste esencialmente de un copolímero derivado de etíleno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, ß-etilénicamente insaturado en donde el copolímero se neutraliza parcialmente con iones metálicos. La mezcla de ionómero-poliamida consiste esencialmente de una o más poliamida la cual forma una fase continua o fase co-continua con uno o más ionómeros dispersados en esta, el ionómero está presente en el intervalo de 60 a 40 por ciento en peso y la poliamida está presente en el intervalo de 40 a 60 por ciento en peso basado en el peso total de ionómero y poliamida, el ionómero consiste esencialmente de un copolímero derivado de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, ß-etilénicamente insaturado en donde el copolímero se neutraliza parcialmente con iones metálicos; en donde el contenido ácido promedio de copolimero previo a la neutralización está presente en un porcentaje suficientemente alto de modo que la neutralización en el intervalo de 55 a 100 por ciento mol del ácido presente a temperatura de fusión con uno o más cationes metálicos incrementa la viscosidad del ionómero antes que de la poliamida . La presente invención proporciona adicionalmente un proceso para fabricar artículo conformado que tiene una mezcla de ionómero-poliamida o ionómero como una superficie -superior que comprende los pasos de: a) colocar la lámina de capa única de mezcla de ionómero-poliamida o ionómero o una lámina co-extruida de capas múltiples en un molde, en donde el espesor de la lámina de capa única o la lámina de capas múltiples sea de 8 a 60 mils y en donde la lámina de capas múltiples comprende; i) una primera capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de mezcla de ionómero-poliamida y ionómero; y ii) al menos un segunda capa polimérica coextruida adicional en contacto con la primera capa polimérica co-extruida; y b) inyectar el relleno de la lámina de capa única o lámina co-extruida de capas múltiples con un material de relleno adecuado. Preferiblemente la lámina se pre-calienta previo a la inyección de relleno particularmente para la lámina gruesa y la lámina de mezclas de ionómero-poliamida de punto de fusión más alto. En una modalidad de este proceso la lámina de capas múltiples comprende; (i) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; (ii) una segunda capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de mezcla de ionómero-poliamida y ionómero en contacto con la primera capa polimérica co-extruida; y (iii) al menos una tercera capa polimérica coextruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica co-extruida . La presente invención proporciona adicionalmente un proceso para fabricar un artículo de superficie de lámina, de capas múltiples, termoformado que comprende los pasos de: a) colocar una lámina de capas múltiples en un molde, en donde el espesor de la lámina de capas múltiples es desde 8 a 60 mils y en donde la lámina de capas múltiples comprende; i) una primera capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de mezcla de ionómero-poliamida y ionómero; y ii) al menos una segunda capa polimérica coextruida adicional en contacto con la primera capa polimérica co-extruida; y b) elevar la temperatura de la lámina lo suficiente para ablandar la lámina de capas múltiples; y c) conformar la lámina ablandada a la superficie de contorno de un substrato en el molde. En una modalidad de este proceso la lámina de capas múltiples comprende; (iv) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; (v) una segunda capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de mezcla de ionómero-poliamida y ionómero en contacto con la primera capa polimérica co-extruida; y (vi) al menos una tercera capa polimérica coextruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica co-extruida . Por consiguiente, la presente invención proporciona un artículo que consiste esencialmente de un substrato al cual se adhiere una lámina o película de capas múltiples, en donde la lámina o película de capas múltiples comprende ya sea : a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; y b) al menos una segunda capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de ionómero, mezcla de ionómero-polietileno, y mezcla de ionómero-poliamida en contacto con la primera capa polimérica co-extruida; o a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; y b) al menos una segunda capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de polietileno de muy baja densidad en contacto con la primera capa polimérica co-extruida; o a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; y b) al menos una segunda capa de lámina polimérica co-extruida que consiste esencialmente de copolímero polar de etileno en contacto con la primera capa polimérica coextruida; o a) una primera capa polimérica de co-extrusión que consiste esencialmente de mezcla de ionómero-poliamida; y b) al menos una segunda capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la primera capa polimérica coextruida .

Modos de Realización de la Invención Para propósitos de esta invención los siguientes términos se definirán como sigue: 1. "Copolímero" significa polímeros que contienen dos o más monómeros y como tal el término se propone para incluir tanto "bipolimero" como "terpolímero" así como también polímeros producidos de más de tres comonómeros. Los términos "bipolímero" y "terpolímero" significan polímeros que contienen solamente dos y tres monómeros respectivamente. La frase "copolímero de varios monómeros" significa un copolímero cuyas unidades se derivan de los varios monómeros. 2. "Acido (met ) acrílico" significa ácido acrílico y ácido metacrílico, y el término " (met ) acrílico" significa acrilato y metacrilato. 3. "Que consiste esencialmente de" significa que los componentes citados son esenciales, mientras que las cantidades pequeñas de otros componentes pueden estar presentes al grado de que los mismos no se aparten de la operabilidad de la presente invención. 4. "Claridad de Imagen" (CDl) es una medición de la "nitidez" o "grado de definición" de una reflexión de un objeto en un terminado coloreado comparado con el objeto actual mismo. La (CDl) se define en ASTM Standard-284 como: brillo de claridad de imagen, n-aspecto de brillo caracterizado por la precisión de imágenes de objetos producidos por la reflexión en una superficie. La CDl se puede medir con un instrumento BYK-Gardner avescan doi basado en la Patente Norteamericana 1,155,558. En la industria automotriz, los terminados satisfactorios en una superficie lisa o "Clase A" tipicamente tendrán un terminado con un valor de CDl de al menos 60, preferiblemente 80 o mayor . 5. "Flop" es una expresión y una variable calculada usada para describir o caracterizar el cambio de apariencia con ángulo de visión. En su contexto de término calculado, se calcula de los valores de medición de color L a 3 diferentes ángulos de una fuente de luz. Tanto mayor el valor flop, cuanto mayor el cambio de apariencia en la visión a diferentes ángulos. 6. La partícula de efecto es una partícula agregada a pinturas o pigmentos la cual proporciona un cambio o efecto de apariencia en color con ángulo de visión. Las partículas de efecto típicas son hojuelas de aluminio y partículas de mica. Con frecuencia las partículas de efecto son planas y delgadas y su orientación puede ser importante en la impartición de una cierta apariencia. 7. La dirección de la máquina (DM) significa la orientación en una película la cual está en la dirección, ya sea corriente arriba o corriente abajo, que la película está saliendo de la máquina o troquel. La dirección DM se puede referir ya sea como que apunta a la máquina o se aleja de la máquina, 180 grados aparte. El término se puede asociar con la longitud de la película. Esto está en contraste con la dirección de la máquina transversal o dirección "TD" la cual es la dirección de 90 grados de la dirección de la máquina o dirección de flujo de salida y típicamente indica la dirección a través de la anchura de la película desde un lado al otro lado. 8. La diferencia de color CIELAB se define en ASTM Standard-284 como, diferencia de n-color calculada usando las escalas de color opuesto CIÉ 1976L*a*b*, basada en la aplicación de una transformación de raíz cúbica a valores tricromáticos CIÉ X, Y, Z. 9. El brillo se define en ASTM Standard-284 como, selectividad de reflectancia n-angular, que involucra la luz reflejada de la superficie, responsable del grado al cual las imágenes o puntos brillantes reflejados de los objetos se pueden sobreponer en una superficie. 10. La turbidez se define en ASTM Standard 284 como: dispersión de luz en la superficie brillante de un espécimen responsable de la reducción aparente en el contraste de objetos vistos por la reflexión de la superficie . 11. Una superficie de Clase A es una superficie que por si misma de cuando se pinta resulta en lecturas de CDl, brillo y turbidez de 80, 90, 10. Se deberá apreciar adicionalmente que para el propósito de la presente invención, el uso de expresiones de lámina de capas múltiples y película de capas mútiples se refiere colectivamente a láminas y películas poliméricas que son desde alrededor de 1 mil a alrededor de 60 mils de espesor. Aunque ninguna dimensión de espesor única se siente que representa una demarcación entre la película y lámina, para propósitos de esta invención el uso de la palabra lámina, tanto en los procesos para fabricar un artículo conformado que involucra el relleno de la lámina y para fabricar un artículo termoformado de lámina, se refiere a material polimérico de 8 a 60 mils de espesor.

Proceso de la Película Los procesos de extrusión por fusión y laminación conocidos en la técnica pueden hacer la lámina termoformable de la presente invención. Las láminas de capas múltiples se pueden hacer en líneas de extrusión que se pueden configurar y operar de formas conocidas en la técnica. Las láminas de capa única o capas múltiples de la presente invención se pueden laminar o revestir como la capa de superficie sobre otras láminas de substrato para formar estructuras de lámina decorativas . En un sistema de extrusión típico, las partículas de plástico sólido seleccionadas en forma de pelotilla se alimentan a un extrusor, se funden y se plastifican, se bombean a través de una tubería de transferencia en un bloque de alimentación y luego a un troquel de extrusión o directamente a un troquel. La cortina fundida que sale del troquel se coloca en un rodillo móvil el cual transfiere el polímero solidificado a través de un intersticio o punto de sujeción entre dos rodillos que giran contrario a un tercer rodillo y posteriormente a través de otro sistema de punto de sujeción entre los rodillos, el cual extrae la lámina a través del sistema de retiro. La lámina se enrolla posteriormente sobre un núcleo que crea un rollo de lámina o la lámina se puede cortar a una longitud y se apila como láminas planas. En un sistema típico para fabricar lámina de capas múltiples, existen múltiples extrusores en los cuales las partículas se alimentan, se funden y se plastifican por el sistema de barril calentado y tornillo del extrusor. La masa fundida resultante se puede bombear a través de una tubería de transferencia en un bloque de alimentación de co-extrusión para el propósito de combinar los flujos en las capas en contacto. El bloque de alimentación se puede equipar con un obturador que se puede cambiar para permitir diferentes combinaciones de extrusores y capas que correrán en la línea. El obturador dirige los flujos dentro del bloque de alimentación y combina las capas previo a la salida del bloque de alimentación y las pasa a un troquel de extrusión. El troquel de extrusión tiene un área de flujo o distribuidor que extiende y reduce el flujo de fusión de capas múltiples o única en una cortina de fusión o red más amplia, más delgada. El flujo fundido de capas múltiples se extiende y reduce para abrir el intersticio de troquel y anchura del flujo de troquel . El "equilibrio" en la reología entre las capas determinará que bien se despliegan las capas conjuntamente en el troquel. Si existe una diferencia significativa en las propiedades de flujo, las capas no pueden fluir totalmente en la anchura del troquel. En este caso, el material de baja viscosidad puede fluir al final del intersticio del troquel y la anchura del flujo de material de alta viscosidad será menor. Si las propiedades de flujo de capa son bien equilibradas, cada capa fluirá a la anchura completa del troquel. Finalmente, si las propiedades de flujo se equilibran pobremente, el revestimiento de calidad no se puede producir debido a las inestabilidades de flujo entre las capas en el troquel y la salida de intersticio de aire del troquel. Alternativamente, un tipo diferente de troquel de extrusión, un troquel distribuidor múltiple, se puede usar en lugar del arreglo de "troquel distribuidor único y bloque de alimentación de extrusión". En este caso, las corrientes de fusión del extrusor separadas fluyen directamente en los distribuidores o trayectorias de flujo separadas dentro de un troquel distribuidor múltiple. Cada capa en este caso fluye a través de su propio distribuidor y se despliega y reduce a la anchura del área de flujo del troquel previo a que las capas se combinen y fluyan conjuntamente en una lámina fundida de capas múltiples. La combinación de las capas en este caso, ocurre cerca de la salida del troquel después que cada capa se ha reducido y extendido separadamente y por lo tanto es menos sensible al desequilibrio en las propiedades de flujo. De una forma similar, más de 1 capa se puede alimentar en un distribuidor separado donde las capas múltiples se pueden desplegar y reducir en el distribuidor. El flujo fundido sale del troquel como una cortina fundida y fluye sobre un rodillo metálico justo previo al hacer contacto con un rodillo de diámetro grande. Estos rodillos son contrarotativos. El intersticio entre estos rodillos se ajusta para proporcionar una apertura uniforme, referida como un punto de sujeción. El plástico fundido hace contacto con ambos rodillos cuando se transporta a través del intersticio de apertura controlada. El arreglo de rodillo proporciona un terminado más brillante en la lámina y espesor más uniforme a la lámina. El rodillo primario es un rollo altamente pulido que se pone en contacto por la lámina por aproximadamente la mitad de su circunferencia previo a la liberación del plástico solidificado típicamente a un tercer rollo corriente abajo en el sistema de rodillo de retiro. La lámina se toma posteriormente a través de otro sistema de punto de sujeción entre los rodillos los cuales extraen la lámina en el sistema. La lámina posteriormente se enrolla sobre un núcleo que crea un rollo de lámina o alternativamente se puede cortar a una longitud y se apila. En la práctica, existen diversas alternativas para el flujo fundido que sale del troquel. Por ejemplo, el troquel se puede restablecer para bajar la cortina fundida para que haga contacto con el rollo más largo inicialmente justo previo al punto de sujeción. Otras posiciones de arreglo de ejemplo del troquel a ángulos entre la vertical y la horizontal resultan en el flujo fundido vertical u horizontal desde el troquel. Además, en lugar de un segundo rollo que proporciona un punto de sujeción, otros medios se pueden usar para forzar el plástico fundido sobre un rollo de modo que el flujo de aire empuje la tela fundida en un rodillo.

Lámina de co-extrusión La apariencia de la lámina desde el proceso de la lámina puede tener varias variables que producen su apariencia y rendimiento. La lámina puede tener una capa de superficie clara con capas bases que contienen pigmentos y partículas de efecto en el caso de la lámina de ionómero o puede tener una capa de superficie pigmentada con o sin partículas de efecto como es el caso con la mezcla de ionómero-poliamida. Una o más de las capas base en cualquier caso puede contener pigmento o partículas. La apariencia de la lámina se puede cambiar con la mezcla de pigmentos usado y con la orientación de las partículas de efecto si las mismas están presentes. Idealmente para la pigmentación de color sólido solamente, el color no podrá cambiar basado en la dirección de visión para una lámina plana si el propósito es equilibrar una superficie de apariencia de pintura típica. Sin embargo, las particulas de efecto en la extrusión de la lámina encuentran orientación de partícula multi axial que producen el color y apariencia. Se ha encontrado que la orientación de las partículas de hojuela hacia una particula que está más cerca a la línea paralela con la superficie se puede controlar en la extrusión de la lámina a un cierto grado con las técnicas de operación y equipo apropiado. Es necesario proporcionar un equilibrio más cercano a las superficies pintadas, para minimizar la diferencia de color basada en la dirección de visión y para minimizar las diferencias de color entre un producto de lámina pigmentado y una superficie pintada. Se ha encontrado que las diferencias de valor flop calculado de las mediciones de color en las direcciones DM corriente arriba y corriente debajo de un producto de lámina se podrían minimizar lo cual a su vez minimiza las diferencias de color basadas en la dirección de visión. Un troquel distribuidor único con el intersticio abierto a un grado significativo proporciona valores de diferencia flop de menos de alrededor de 2 mientras que cuando el troquel se hace funcionar una apertura de intersticio de troquel considerada más típica, los valores flop fueron aproximadamente 4. El troquel no tiene una longitud de peine corta. En otro troquel con 2 distribuidores y una longitud de peine de troquel corta, se encontró que las diferencias de flop son mayores que 3 en lo característico, ajustes de intersticio altos y bajos y no se producen por el intersticio. Basado en estos datos limitados preliminares la orientación de partícula caracterizada por los cálculos flop, se puede efectuar por una combinación tanto de las características del intersticio de troquel como la salida de troquel . La apariencia metálica se puede producir a través de una combinación de claridad inherente de capa, pigmentos traslúcidos y partículas de efecto usadas en una capa la cual en combinación permite que las superficies metálicas planas sean vistas con menos dispersión de luz y a una apariencia de realce de viveza mayor y acentúa el cambio o flop en la apariencia con el ángulo de visión que es un atributo deseable. Para proporcionar la opacidad de este modo, la reflexión de luz indeseable de las capas o superficies fundamentales se minimiza, se pueden emplear una capa gruesa que porta el pigmento y la hojuela, o se puede usar una concentración más alta de pigmento y hojuela o se puede utilizar una capa base con pigmento y/u hojuela para producir la apariencia.

La combinación de capas claras/de color de cualquier copolímero de ionómero-ácido o ionómero-ionómero cuando la primera de las dos capas en la lámina proporciona las características deseables de la capa de superficie con resistencia al desgaste usual, alta claridad, durable en la exposición al aire libre, resistencia a la corrosión y alto brillo en combinación con una segunda capa clara que tiene buena compatibilidad para la adhesión, distorsiones mínimas de las alteraciones de interfase que pueaen ser originadas por las diferencias de flujo y atributos de apariencia descritos anteriormente. Además, el ionómero sobre otros materiales de capa tales como E-acrilatos o EVAs o materiales tipo PE también puede proporcionar un sistema de apariencia satisfactorio a aunque estos sistemas no pueden proporcionar los niveles altos de adhesión o la profundidad y características de reflexión de partícula metálica. Los aditivos que funcionan en las capas de apariencia pueden requerir portadores compatibles para minimizar la turbidez resultante que se puede generar por la incompatibilidad de material que origina la refracción de luz en la interfase incompatible. Los aditivos incluyen portadores de partícula de efecto o pigmento, portadores de aditivos UV o portadores de aditivo anti-estático . Los materiales portadores compatibles incluyen ionómero, copolímero ácido, EVA, derivados o copolímeros de E-acrilato.

Capa Final Termoformable La capa final termoformable de la presente invención tiene atributos que pueden incluir buena formabilidad y liberación del maquinado en la termoformación, excelente CDl, alto brillo y apariencia de superficie de baja turbidez, apariencia de color metálico y sólido, buena resistencia al rasguño y al desgaste usual, buena resistencia a la intemperie, buena resistencia al impacto y buena resistencia a la corrosión. Se puede formar en una lámina decorativa resistente a la intemperie para partes poliméricas de acabado. La lámina se alisa con una mezcla de ionómero-poliamida o ionómero.' Los ionómeros y las mezclas de ionómero-poliamida útiles en la presente invención se describen posteriormente. La lámina decorativa puede ser de capa única o de capas múltiples. Cuando es de capas múltiples, al menos la capa superior de la lámina de capas múltiples se hace de la mezcla de ionómero-poliamida o ionómero. Las láminas de capa única preferiblemente son de alrededor de 1 a alrededor de 50, alternativamente alrededor de 2 a alrededor de 20 mils de espesor. Las láminas de capas múltiples preferiblemente son de alrededor de 8 a alrededor de 60, alternativamente alrededor de 12 a alrededor de 40 mils de espesor. Sin embargo, se deberá apreciar que la dimensión de espesor tal como 60 a 400 mils, alternativamente 80 a 180, se puede lograr fácilmente y retienen muchos de los beneficios de la invención actual para las partes más largas de termoformación que requieren mayor resistencia a la flexión. Las películas de capa final de capas múltiples se pueden adaptar para fijar las necesidades de una amplia variedad de aplicaciones específicas. Por ejemplo, las capas en la estructura de capa final pueden proporcionar color sólido pigmentado, pigmento perlado y/o pigmento nacarado para las propiedades de apariencia metálica coloreada (véase Patente Norteamericana No. 6,060,135 y en particular la columna 4, líneas 25-40), resistencia a la flexión para el manejo, propiedades de termoformación, función de adhesión de capa y una capa trasera la cual se adherirá a un material de relleno para formar un artículo moldeado conformado. Algunas construcciones de capa final típicas incluyen (donde la marca de barra representa la interfase de capa y los paréntesis designan el aditivo) : Capa única de ionómero (clara o pigmentada) Capa única de mezcla de ionómero-poliamida (pigmentada) Ionómero (claro) /mezcla de polietileno-ionómero (pigmentada) Ionómero (claro) /mezcla de polietileno-elastómero (pigmentada) Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /polietileno de muy baja densidad Ionómero (claro) /copolímero de etileno-ácido (pigmentado) /polietileno de muy baja densidad (pigmentado) Ionómero (claro) /copolímero de etileno-ácido (pigmentado) /polietileno de muy baja densidad/termoplástico olefínico lonómero (pigmentado) /ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno-ácido Ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno-ácido Ionómero (pigmentado) /terpolímero de etileno-ácido-acrilato (pigmentado) /termoplástico olefínico Ionómero (pigmentado) /terpolímero de etilen-acrilato-metacrilato glicidal (pigmentado) /termoplástico olefínico Ionómero (claro) /terpolímero de etileno-ácido-acrilato (pigmentado) /termoplástico olefinico lonómero (claro) /terpolímero de etileno-acrilato-metacrilato glicidal (pigmentado) /termoplástico olefínico Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /terpolímero de etilen-acrilato-metacrilato glicidal/termoplástico olefinico Ionómero (claro) /copolímero de etilen-acrilato (pigmentado) /copolímero de etileno Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno/polietileño Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno/copolímero de poliéster Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /poliamida (pigmentada) Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /capa de unión (pigmentada) /poliolefina termoplástica Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /capa de unión/poliolefina termoplástica (pigmentada) Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /mezcla de polietilen-ionómero Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /unión/copolímero de nitrilo Mezcla de ionómero-poliamida/unión/poliolefina termoplástica Mezcla de ionómero-poliamida/unión/copolímero de poliéster Mezcla de ionómero-poliamida/unión/copolímero de nitrilo Mezcla de ionómero-poliamida/copolímero de poliamida Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /capa de unión/poliolefina termoplástica, Ionómero/ionómero (pigmentado) /capa de unión/copolímero de poliéster, Ionómero/ionómero (pigmentado) /capa de unión/recirculación/capa de unión/copolímero de poliéster, Ionómero/poliamida (pigmentada) /capa de unión/poliéster, y Ionómero/poliamida (pigmentada) /capa de unión/recirculación/copolímero de poliéster. La lámina decorativa se puede adherir a una amplia variedad de substratos para proporcionar una apariencia de superficie de alta calidad, tal como uno adecuado para partes automotrices exteriores o interiores u otros paneles. Se puede usar como capa de superficie "delgada" decorativa en substratos plásticos "de parte gruesa" que se pueden termoformar posteriormente en un artículo. La mezcla de ionómero-poliamida pigmentada y el ionómero claro sobre un substrato pigmentado puede proporcionar atributos de superficie valiosos para partes plásticas, especialmente aquellas que ya están pintadas. Opcionalmente, las partículas de hojuela y/o pigmento se pueden incluir en la capa de superficie u otras capas en el caso de un proceso de lámina de capas múltiples. En el caso de una construcción de lámina de ionómero, el ionómero se puede revestir o laminar en una lámina o película configurada o diseñada con el diseño o configuración mostrada completamente . Las propiedades de alta temperatura de la mezcla de ionómero-poliamida son suficientes para permitir el Pintado IEO de partes moldeadas sin la necesidad de sustentadores o guías especiales para mantener parte de la forma durante el paso de cocción.

Proceso de Formación de Artículo Conformdado Los artículos conformados que emplean la lámina termoplástica decorativa de la presente invención se pueden hacer por procesos conocidos en la técnica incluyendo chapado por inyección, moldeo por compresión y termoformación directa. La lámina termoplástica decorativa también se puede laminar sobre un substrato para formar un artículo. Un método particularmente útil es chapado por inyección tal como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,725,712 (véase columnas 16 a 20). La lámina termoplástica decorativa o lámina co-extruida se puede rellenar con una amplia variedad de materiales de relleno. La lámina plana, preferiblemente pre-calentada, se puede mover directamente en un molde de chapado por inyección para 8 primero rellenar sin la termoformación la lámina. Mediante el pre-calentamiento, las formas de embutición se pueden hacer sin problemas de doblez. La termoformación directa particularmente es útil cuando la lámina que se termoforma por si misma es suficientemente gruesa para proporcionar resistencia a la flexión y rigidez necesitada por el artículo. Particularmente útil para fabricar los artículos directamente termoformados son las láminas co-extruidas con materiales de superficie de mezcla de ionómero-poliamida o ionómero. Una lámina decorativa relativamente delgada (tipicamente, 15-50 mils) se puede termoformar en una forma del molde y se inserta en un molde de compresión de compuesto de moldeo de lámina (CML) o molde por inyección para el chapado en un proceso de dos pasos. Cuando se usa la lámina decorativa hecha de ionómero, se ha encontrado que no es necesario mantener el brillo de la lámina desde el inicio al terminado, como es en los sistemas de "película de pintura". En cambio, el brillo de la superficie de ionómeros con un punto de ablandamiento de baja temperatura se puede mejorar en el paso de relleno final cuando la película hace contacto con la superficie pulida de la herramienta de moldeo por inyección en el paso de relleno. Esta propiedad supera los daños de manejo de la capa final, reduce los costos de manejo de la lámina de capa final y proporciona un proceso más flexible y fuerte. Preferiblemente, la temperatura de la herramienta de moldeo por inyección deberá ser de alrededor de 10 a alrededor de 50°C. La temperatura del polímero fundido de relleno deberá ser suficientemente alta para ablandar la capa final de ionómero-poliamida o ionómero de modo que se conforme bien en el molde y obtenga un alto brillo.

Artículo de Plástico Conformado La capa final termoformable descrita anteriormente se puede formar en un artículo polimérico conformado con la capa final decorativa en la superficie externa de este. Los artículos conformados de esta invención incluyen paneles de carrocería del automóvil, espejos, piezas importantes, parrillas, toldos, paneles de carrocería de vehículo de utilidad deportiva, paneles de instrumentos y similares. Los artículos de polímero conformados de esta invención particularmente son unos que presentan una alta calidad de apariencia de superficie comparable con una alta calidad de terminado de pintura automotriz. Los mismos exhiben alto brillo, bajo brillo, o apariencia texturizada y proporcionan resistencia al desgaste usual. Estos artículos moldeados típicamente exhiben CDl de al menos 80 y frecuentemente tan alta como 90 a 95. Los colores metálicos y sólidos se pueden incorporar y las partes se pueden pintar. Los artículos conformados que emplean la lámina termoformable de esta invención como una capa superior, particularmente con la adición de estabilizadores de UV estándar para la mezcla de ionómero-poliamida y ionómero, exhiben buena resistencia a la intemperie, siendo particularmente estables cuando se exponen a la luz ultravioleta por períodos de tiempo prolongados. Estos artículos exhiben el bajo desplazamiento de color medido usando, por ejemplo, la escala de color CIÉ 1976 (CIÉ LAB) , necesitada para partes moldeadas usadas en aplicaciones exteriores. Los mismos exhiben valores de desplazamiento de color ?E de menos de alrededor de 3 (un nivel considerado como adecuado para aplicaciones automotrices exteriores) cuando se exponen a 2500 Kilojoules/metro cuadrado en un aparato medidor de condiciones atmosféricas Xenon-arc (SAE J1960). El tablero de instrumentos del automóvil mejorado que tiene CDl de al menos 80 y resistencia al desgaste usual se puede hacer empleando la lámina termoformable de la invención.

Ionómero Los ionómeros de la presente invención se derivan de copolímeros directos de etileno y ácido carboxílico de C3-Ce a, ß-etilénicamente insaturado ("copolímeros de etileno-ácido") por neutralización con iones metálicos. Por "copolimero directo", se entiende que el copolímero se hace por la polimerización de monómeros conjuntamente al mismo tiempo, como es distinto de un "copolímero de injerto" donde un monómero se une o polimeriza sobre una cadena polimérica existente. Los métodos de preparación de los ionómeros son bien conocidos y se describen en la Patente Norteamericana No. 3,264,272. La preparación de los copolímeros de etileno-ácido directos en los cuales los ionómeros se basan se describe en la Patente Norteamericana No. 4,351,931. Los copolímeros de etileno-ácído con altos niveles de ácido son difíciles de preparar en un polimerizador continuo debido a la separación de fase monómero-polimero . Sin embargo, esta dificultad se puede evitar mediante el uso de "tecnología de co-solvente" como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,028,674 o empleando presiones algo mayores que aquellas en las cuales los polímeros con ácido inferior se pueden preparar. Los copolímeros de etileno-ácido usados para hacer el copolímero ionomérico de esta invención pueden ser copolímeros E/X/Y donde E es etileno; X es un comonómero de ablandamiento y Y es el ácido carboxílico de C3-Cß a,ß-etilénicamente insaturado, particularmente ácido acrílico o metacrílico. Preferiblemente, sin embargo, el copolímero de etileno-ácido es un dipolímero (sin comonómero de ablandamiento) . Las porciones de ácido preferidas son ácido metacrílico y ácido acrílico. Por "ablandamiento" se entiende que el polímero se hace menos cristalino. Los comonómeros (X) de "ablandamiento" adecuados son monómeros seleccionados de acrilato 'de alquilo, y metacrilato de alquilo, en donde los grupos alquilo tienen de 1-12 átomos de carbono los cuales, cuando están presente, pueden ser hasta 30 (preferiblemente hasta 25, más preferiblemente hasta 12) % en peso del copolimero de etileno-ácido. Los dipolímeros de etileno-ácido preferidos son etileno-ácido acrílico y etileno-ácido metacrílico. Otros copolímeros específicos incluyen etileno-n-butil acrilato-ácido acrílico, etileno-n-butil acrilato-ácido metacrílico, etileno-iso-butil acrilato-ácido metacrílico, etileno-iso-butil acrilato-ácido acrílico, etileno-n-butil metacrilato-ácido metacrílico, etileno-metil metacrilato-ácido acrílico, etileno-metil acrilato-ácido acrílico, etileno-metil acrilato-ácido metacrílico, etilen-metil metacrilato-ácido metacrílico, y etileno-n-butil metacrilato-ácido acrílico (donde la raya representa comonómeros). El por ciento mol de la porción acida (es decir, por ciento mol de grupo carboxilo, -COOH, con relación a una base mol elemental) en el copolímero de etileno-ácido previo a la neutralización en el ionómero empleado por si mismo como una capa preferiblemente es 0.54 a 1.26%, alternativamente 0.68 a 1.11%, ó 8.2 a 0.96% y el grado de neutralización preferiblemente es 30 a 100%, alternativamente 40 a 80%, ó 45 a 70%. En una base mol de polímero, el por ciento mol de la porción acida en el copolímero de etileno-ácido previo a la neutralización en el ionómero empleado por si mismo como una capa preferiblemente es 3.3 a 8.3%, alternativamente 4.1 a 7.2%, ó 4.6 a 6.2% y el grado de neutralización preferiblemente es 25 a 100%, alternativamente 35 a 80%, ó 45 a 70%. El por ciento de ácido más alto y neutralización más alta se prefiere para obtener claridad y resistencia al desgaste usual mejorada u observar humedad en las construcciones de ionómero claro para superficies decorativas. Para los copolímeros de etileno-ácido metacrílico, el por ciento en peso de ácido metacrílico es preferiblemente mayor que 8%, más preferiblemente mayor que 10%, alternativamente mayor que 12%, preferiblemente en el intervalo de 13-19%. Para copolímeros de etileno-ácido acrílico, el por ciento de ácido acrílico es preferiblemente mayor que 7%, más preferiblemente mayor que 9%, alternativamente mayor que 10%, preferiblemente en el intervalo de 11-12%. Una mezcla de ionómeros también se puede emplear para aumentar el rendimiento al desgaste usual y mantener todavia la resistencia a la temperatura adecuada. Mientras que el agente de neutralización (por ejemplo óxido de zinc, óxido de magnesio, y óxido de calcio) se puede agregar en forma sólida, preferiblemente se agrega como un concentrado en un portador de copolímero de etileno-ácido. Este concentrado se hace cuidadosamente seleccionando el copolímero de etileno-ácido y las condiciones de mezclado para asegurar que el agente de neutralización no neutraliza significativamente al portador. Este concentrado de neutralización también puede contener pequeñas cantidades (hasta alrededor de 2% en peso) de una o más sales de los cationes metálicos (por ejemplo, acetatos y estearatos) . El copolímero ácido se puede neutralizar con una mezcla de iones usando diferentes agentes de neutralización lo cual puede proporcionar la resistencia al desgaste usual mejorada.

Los ionómeros de esta invención son claros y tienen bajos niveles de turbidez. Los mismos también tienen notable resistencia a la fusión a temperaturas de termoformación empleadas con estas capas finales permitiendo que se formen las partes largas con embutición. La(s) capa(s) de ionómero puede (n) degradarse y romperse durante la exposición a UV. Los aditivos de UV adecuados tales como estabilizadores de luz de aminas obstaculizadas, los absorbedores de luz UV conjuntamente con otros estabilizadores adecuados pueden incrementar la durabilidad y apariencia de las capas para soportar la exposición prolongada al aire libre. La capa de ionómero de superficie atrae polvo debido a las cargas electrostáticas de la superficie. Agregando aditivos anti-estáticos a la capa superior y la segunda capa puede reducir la adhesión de polvo lo cual mejora el proceso de la lámina y reduce el potencial para las imperfecciones de la superficie en el artículo final.

Mezcla de ionómero-poliamida La mezcla de ionómero-poliamida usada en la presente invención es una o más poliamidas con uno o más ionómeros, en donde el ionómero se dispersa en una fase de poliamida continua (o co-continua) . Preferiblemente se hace por el proceso enseñado en la Patente Norteamericana No. 5,866,658. El (los) ionómero (s), como se describió más completamente antes, es (son) preferiblemente copolimero (s) directo (s) que comprende (n) etileno y ácido carboxílico de C3-C8 a, ß-etilénicamente insaturado en donde el promedio ácido del (los) copolímero (s) directo (s) previo a la neutralización está presente en un porcentaje alto y en donde 55 a 100 por ciento mol del ácido se neutraliza con uno o más cationes metálicos. Preferiblemente el ácido carboxílico insaturado es ácido metacrílico que completa 15 a 25 por ciento en peso del copolímero directo de etileno y ácido metacrílico o ácido acrílico que completa 14 a 25 por ciento en peso del copolímero directo de etileno y ácido acrílico. Preferiblemente el catión metálico usado para neutralizar el ácido carboxílico también interactúa con los enlaces de amida de la poliamida. Preferiblemente se usa el zinc. Los copolímeros de etileno-ácido usados para hacer los copolimeros ionoméricos empleados en las mezclas de ionómero-poliamida de esta invención tienen la porción acida presente en una cantidad alta. La cantidad que se considerará como "alta" dependerá de cual porción acida se emplea, particularmente el peso molecular de la porción acida. En el caso de etileno-ácido metacrílico, el nivel ácido preferido es 13 a 25 (preferiblemente 14 a 25, más preferiblemente 15 a 22) % en peso del copolímero. En el caso de etileno-ácido acrílico, el nivel ácido preferido es 8 a 25, (preferiblemente 9 a 25, más preferiblemente 10 a 22) % en peso del copolímero. Particularmente en vista de las declaraciones en este punto, un experto en la técnica será capaz de determinar los niveles ácidos "altos" para otras porciones acidas que se necesitan para obtener la resistencia a la abrasión y niveles de brillo deseados. Se reconocerá que es posible mezclar más de un copolímero, el nivel ácido de alguno o más estará fuera del intervalo "alto" de la invención, para obtener un nivel ácido promedio previo a la neutralización que está dentro de los niveles ácidos de porcentaje alto preferidos. Preferiblemente, en el caso de las mezclas, el por ciento en peso de ácido en cada copolímero ácido del cual los componentes ionoméricos se derivan deberá estar cerca del intervalo preferido, y más preferiblemente los mismos deberán estar dentro de este intervalo. La porción acida preferiblemente se neutraliza altamente por cationes metálicos, particularmente cationes metálicos monovalentes y/o divalentes. Es preferible neutralizar con cationes metálicos que son compatibles con el nilón, es decir, con cationes que también interactúan con los enlaces de amida de la poliamida. Los cationes metálicos preferidos incluyen sodio, litio, magnesio, calcio, y zinc, o una combinación de tales cationes. Las mezclas de cationes son más preferidas. El potasio y sodio son malas elecciones. El magnesio y calcio preferiblemente se usan en combinación con zinc. El componente poliamida, como se describe posteriormente más completamente, preferiblemente tiene una viscosidad bajo condiciones de mezcla de fusión que es suficiente alta para proporcionar las propiedades mecánicas pero suficiente baja para crear la relación de fase deseada. Las poliamidas comprenden poliamidas semicristalinas, preferiblemente policaprolamida (nilón 6) . También pueden comprender una mezcla de poliamidas semicristalinas y amorfas con la fracción de poliamida amorfa hasta 70% basado en el peso total de poliamida. Una poliamida amorfa que se puede usar es terpolímero de hexametilendiamina-isoftalamida-tereftalamida . Preferiblemente, la mezcla es 60 a 40 (más preferiblemente 50 a 45, también 60 a 55) % en peso de ionómero y 40 a 60 (más preferiblemente 50 a 55, también 40 a 45) % en peso de poliamida (porcentajes que se basan en el ionómero y poliamida total) . Preferiblemente, el ionómero se dispersa de una manera tan pequeña razonablemente uniforme, esencialmente partículas esféricas para la parte mayor con diámetro promedio de preferiblemente alrededor de 0.1 a alrededor de 0.2 µm en una fase de poliamida continua. Además, el ionómero preferiblemente se dispersa como partículas de forma elipsoide o curvilíneas y oblongas para la parte mayor con un diámetro de sección transversal promedio (menor longitud de eje) de alrededor de 0.1 a alrededor de 0.2 µm en una fase de poliamida co-continua. La relación promedio de la longitud de eje mayor a longitud de ácido menor puede ser alrededor de 2 a alrededor de 10 o mayor. La mezcla también puede contener componentes tales como estabilizadores de luz ultravioleta (UV) , antioxidantes y estabilizadores térmicos, pigmentos y tintes, rellenadores, agentes anti-resbalantes, plastificantes, agentes nucleantes, y similares tanto para la poliamida como el ionómero. Preferiblemente, estos componentes están presentes en cantidades de alrededor de 1 a alrededor de 3 (preferiblemente alrededor de 1.5 a - alrededor de 3) partes por cien partes en peso de la mezcla de ionómero-poliamida, pero pueden estar presentes en niveles bajos o más altos. Para lograr la morfología deseada (ionómero dispersado en fase de nilón continua o co-continua) usando el proceso preferido, el ionómero debe tener un nivel ácido suficientemente alto y se neutralizará a un nivel suficientemente alto para alcanzar una mayor viscosidad que aquella del nilón. La poliamida deberá tener una viscosidad mayor que aquella del ionómero o copolímero de etileno-ácido a niveles de neutralización bajos, peso deberá ser menor que la del ionómero a niveles de neutralización altos. Preferiblemente, se hace primero mezclando un copolimero de etileno ácido de baja viscosidad, parcialmente neutralizado con un nivel ácido suficientemente alto en el nilón y luego neutralizando adicionalmente lo suficiente para elevar la viscosidad del ionómero mientras se mezcla por fusión bajo condiciones de mezclado intensas. El copolímero de etileno-ácido de ácido elevado no neutralizado (o poco neutralizado) se puede mezclar por fusión con la poliamida con toda su neutralización que se produce durante el mezclado por fusión. Al grado alto de neutralización, la viscosidad del ionómero excederá aquella de la poliamida en condiciones de proceso. El nivel preferido de neutralización dependerá de los copolímero de etileno-ácido empleados y las propiedades deseadas. La neutralización en la mezcla deberá ser suficiente para elevar el índice de fusión (MI) del ionómero en la mezcla, se mide como gramos de ionómero que salen de un orificio de 0.0823 pulgadas (2.09 cm) en 10 minutos (gm/10 min) a 190°C con fuerza aplicada de peso de 2160 gramos (ASTM D-1238 condición E) , a tal nivel que, si el ionómero solo (no en la mezcla de nilón) se neutraliza a este nivel, podrá ser muy bajo para no fluir esencialmente (preferiblemente menos de alrededor de 0.2 gramos/10 minutos). Por ejemplo, para un dipolímero de etileno-ácido de etileno y 19% en peso de ácido metacrílico, los siguientes valores de MI resultan cuando el dipolímero se neutraliza al grado indicado.

En este caso el por ciento de neutralización deberá ser de alrededor de 60% o mayor puesto que los gramos de ionómero que salen del orificio son menos de 0.2 gramos por 10 minutos. Un experto en la técnica puede determinar fácilmente el por ciento de neutralización preferido para otros ionómeros. Preferiblemente en la mezcla de fusión final con poliamida, el por ciento mol del ácido neutralizado es 65 a 100%, más preferiblemente 75 a 100%, alternativamente 75 a 85%. El nivel del ácido y el grado de neutralización se puede ajustar para lograr propiedades particulares deseadas. El brillo se aumenta elevando el nivel ácido promedio. La alta neutralización produce productos más brillantes, más fuertes mientras que la neutralización más moderada produce productos más tiesos.

Poliamida Las poliamidas semicristalinas se pueden usar en las mezclas de ionómero-poliamida de la presente invención. El término "poliamida semicristalina" es bien conocido por aquellos expertos en la técnica. Las poliamidas semicristalinas adecuadas para esta invención son preparadas generalmente a partir de lactamas o amino ácidos o de la condensación de diaminas tal como hexametilen diamiría con ácidos dibásicos tal como ácido sebácico. Los copolímeros y terpolímeros de estas poliamidas también se incluyen. Las poliamidas semícristalinas preferidas son policaprolamida (nilón 6), polihexametilen adipamida (nilón 6,6), más preferiblemente nilón 6. Otras poliamidas semicristalinas útiles en la presente invención incluyen nilón 11, nilón 12, nilón 12,12 y copolímeros y terpolímeros tales como nilón 6/6,6, nilón 6/6,10, nilón 6/12, nilón 6,6/12, nilón 6/6,6/6,10 y nilón 6/6T. Las poliamidas amorfas se pueden sustituir por alguna poliamida semicristalina para elevar la temperatura de transición vitrea (Tg) de la fase de nilón y para disminuir la temperatura a la que este material se puede termoformar. Hasta alrededor de 70% en peso, preferiblemente hasta alrededor de 25-60% en peso de la fase de poliamida pueden ser poliamidas amorfas. El término "poliamida amorfa" es bien conocido por aquellos expertos en la técnica. "Poliamida amorfa", como se usa aquí, se refiere a aquellas poliamidas las cuales son carentes de cristalinidad como se muestra por la carencia de de un pico de fusión cristalina de endoterma en una medición de Calorímetro de Exploración Diferencial ("CED") (ASTM D-3417), velocidad de calentamiento de 10°C/minuto. Los ejemplos de las poliamidas amorfas que se pueden usar incluyen hexametilendiamin isoftalamida, terpolímero de hexametilendiamin isoftalamida/tereftalamida, que tiene relaciones de porción iso/-tereftálico de 100/0 a 60/40, mezclas de 2,2,4- y 2, , 4-trimetilhexametilendiamin tereftalamida, copolímeros de hexametilen diamina y 2-metilpentametilendiamina con ácidos iso- o tereftálicos, o mezcla de estos ácidos. Las poliamidas a base de hexametilendiamin iso/tereftalamida que contienen altos niveles de porción de ácido tereftálico también pueden ser útiles siempre que una segunda diamina tal como 2-metilendiaminopentano se incorpore para producir un polímero amorfo procesable. Las poliamidas amorfas pueden contener, como comonómeros, cantidades menores de especies de lactama tal como caprolactama o lauril lactama, aún aunque los polímeros basados en estos monómeros solos no son amorfos siempre que los mismos no impartan cristalinídad a la poliamida. Además, hasta alrededor de 10% en peso de un plastificante sólido o líquido tal como glicerol, sorbitol, manitol, o compuestos de sulfonamida aromáticos (tal como "Santicizer 8" de Monsanto) se puede incluir con la poliamida amorfa. La poliamida amorfa puede ser una mezcla de alcohol etilen vinilico y nilón amorfo en la cual el componente poliamida comprende alrededor de 5 a alrededor de 95% en peso de la composición total de EVOH más poliamida, preferiblemente alrededor de 15 a alrededor de 70% en peso, y más preferiblemente alrededor de 15 a alrededor de 30% en peso.

Material de relleno Los materiales de relleno pueden incluir una amplia variedad de polímeros. Estos materiales incluyen poliolefinas termoplásticas (TPO), poliésteres (PET), compuestos de moldeo de lámina (SMC), acrilonitrilo butil estireno (ABS), cloruro de polivinilo (PVC), poliestireno (PS) , poliuretano (PU), polietileno que incluye polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPE). o polietileno de alta densidad (HDPE), y otros materiales. Los materiales de relleno también pueden incorporar material de desecho reciclado del proceso de fabricación de lámina. En el chapado por inyección, los procesos de rellenado alternativos se pueden usar con material de relleno tal como inyección de gas o generación de espuma durante la operación de la inyección de relleno. La superficie decorativa de alto brillo se puede mantener con estos procesos de relleno alternativos o con rellenadores en el material de relleno. A través del diseño apropiado de la lámina de capa final, se pueden evitar los defectos de la superficie de cristal u otros rellenadores en el material de relleno. El rellenador tipo cristal, típicamente usado para reforzar, con frecuencia proporciona un terminado de superficie pobre debido a que el cristal se difunde a través de la superficie. El uso de esta película de capa final puede proporcionar un artículo el cual tiene cristal en el material de respaldo para reforzarlo aún con una superficie libre de imperfecciones de superficie de cristal.

Capa de Unión Las capas de unión útiles en la presente invención incluyen aquellas películas bien conocidas en la técnica para formar capas unidas por fusión que se adhieren a las películas o substratos a las cuales las mismas llegan a estar en contacto. Los adhesivos co-extruibles basados en mezclas de varios polietilenos son bien conocidos. Por ejemplo las mezclas de polietileno, copolímeros de etileno/alfa-olefina, co- o terpolímeros de etileno polar y/o elastómeros de etileno o cauchos los cuales son adhesivos al ionómero, o un copolímero de etileno el cual es adhesivo a la mezcla de ionómero-nilón, tal como acetato de etilen vinilo (EVA) , copolímeros de etilen (met ) acrilato (EA y EMA), y copolímeros de etilen butil acrilato (EBA) . Otros incluyen polímeros modificados de anhídrido maleico y polipropileno (PP) incluyendo polipropilenos los cuales son adhesivos a las mezclas de ionómero-poliamida y TPO o PP, o resinas de copolímero de PET o PETG las cuales son adhesivas al copolímero mayor que contiene copolímeros de etileno, o mezclas de ionómero-poliamida las cuales son adhesivas a los copolímeros de nilón Tal como Elvamide®. Las mezclas de polímeros a base de etileno adicionales, especialmente copolímeros que contienen injertos anhídridos demuestran adhesión mejorada a la mezcla de ionómero-nilón. Las capas adhesivas proporcionan resistencia a la deslaminación entre las capas de superficie y las capas funcionales subsiguientes durante el proceso y uso final.

Copolímeros de Etileno Polar Los copolímeros de etileno polar útiles en la presente invención incluyen generalmente cualquier polímero derivado de etileno copolimerizado y uno o más comonómeros polares que tienen un ácido o funcionalidad relacionada con ácido. Como tal, esta función como una capa polimérica en una lámina o película de capas múltiples puede ser similar a la capa de unión descrita anteriormente. Los copolímeros de etileno polar incluyen polímero hecho por copolimerización directa o por injerto y similares. El ácido o la funcionalidad relacionada con ácido típicamente involucra el comonómero que contiene el grupo carboxilo, esteres del grupo carboxilo, anhídrido ácido y similares incluyendo carboxilatos de vinilo tal como acetato de vinilo. Por consiguiente, el copolímero de etileno polar incluye por vía de ejemplo (pero no limitado a esto) polímeros tales como copolímeros de etileno que contienen anhídrido maleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, y varios esteres de ácido (met) acrílico; es decir, (met) acrilatos . Los copolímeros de etileno polar también incluyen los copolímeros tipo EVA.

Otros componentes Los aditivos normalmente compuestos de plásticos se pueden .incluir en la mezcla, por ejemplo, estabilizadores de ultravioleta (UV) , absorbedores de UV, antioxidantes, estabilizadores térmicos, aditivos anti-estáticos, auxiliares de proceso, pigmentos y similares. Cuando se incluyen, estos componentes están preferiblemente presentes en cantidades de alrededor de 1 hasta alrededor de 3 (preferiblemente alrededor de 1.5 hasta alrededor de 3) partes por cien partes en peso de la mezcla de ionómero-poliamida, pero pueden estar presentes en cantidades inferiores o superiores. Estos componentes están preferiblemente presentes en cantidades de alrededor de 0.3 hasta alrededor de 3 (preferiblemente alrededor de 0.6 hasta alrededor de 1.3) partes por cien partes en peso en el ionómero solo en la capa superficial. De importancia particular si la parte es expuesta a luz ultravioleta (UV) , es la inclusión de uno o más estabilizadores de UV para el nylon y para el ionómero. Los estabilizadores de UV típicamente útiles incluyen: benzofenonas tal como hidroxi dodeciloxi benzofenona, 2,4-dihidroxibenzofenona, hidroxibenzofenonas que contienen grupos sulfónicos y similares; triazoles tal como 2-fenil-4- (2' ,2' -dihidoxilbenzoil) -triazoles; benzotiazoles substituidos tal como hidroxi-feniltiazoles y similares; triazinas tal como 3, 5-dialquil-4-hidroxifenilo, derivados de triazin-a, derivados que contienen azufre de dialquil-4-hidroxifenil triazinas, hídroxifenil-1, 3, 5-triazinas y similares; benzoatos tal como dibenzoato de difenilolpropano, butilbenzoato terciario de difenilol propano y similares; y otros tal como alquiltiometileno inferior que contienen fenoles, bencenos substituidos tal como 1, 3-bis- (2'-hidroxibenzoil) benceno, derivados metálicos de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil propiónico, ácido oxálico asimétrico, diarilamidas, éster del ácido alquilhidroxi-fenil-tioalcanoico, y aminas interrumpidas de derivados de bipiperidilo. Los estabilizadores UV preferidos y absorbedores, todos disponibles de Ciba Geigy, son Tinuvin®234 (2- (2-H-benzotriazol-2-il) -4, 6-bis ( 1-metil-l-feniletil) fenol) , Tinuvin®327 (2- (3' , 5' -di-terc-butil-2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol) , Tinuvin®328 (2- (2' hidroxi-3, 5' -di-terc-amilfenil) benzotriazol) , Tinuvin®329 (2- (2' -hidroxi-5' -tercoctilfenil)benzotriazol) , Tinuvin®765 (bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidinil) sebacato) , Tinuvin®770 (bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) decandioato) , Tinuvin®928, (Chimassorb 2020 ( 1, 6-hexandiamina, N, N' -bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) -polímero, Chimassorb 119(1,3,5-triazin-2,4, 6-triamina, N, N"' - [1, 2-etan-diil-bis [ [ [4, 6-bis- [butil (1,2,2, 6, 6-pentameti1-4-piperidinil) amino] -1,3,5-triazin-2-il] imino] -3, 1-propandiil] ]bis [N' ,N"' -dibutil-N' ,N"' -bis (1,2,2, 6, 6-pentametil-4-piperidinil) - y ChimassorbMR944 polímero de (N, N' -bis (2, 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) -1, 6-hexandiamina con 2, 4, 6-tricloro-l, 3, 5-triazina y 2, , -trimetil-l, 2-pentamina) . Los estabilizadores térmicos preferidos, todos disponibles de Ciba Geigy son, Irganox®259 (bis (3, 5-di-terc- butil-4-hidroxihidrocinamato) de hexametileno, Irganox®1010 (ácido 3, 5-bis (1, 1-dimetiletil) -4-hidroxibencenpropanóico, éster 2,2-bis[[3-[3, 5-bis (1, 1-dimetiletil) -4-hidroxifenil] -1-oxopropoxi]metll] 1, 3-propand?ilo) , Irganox®1076 (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato de octadecilo) , Irganox®1098 (bis ( 3, 5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamamida de N,N'-hexametileno) , Irganox®B215 (33/67 mezcla de Irganox®1010 con tris (2, -di-terc-butilfenil) fosfito) , Irganox®B225 (50/50 mezcla de Irganox®1010 con tris (2, 4-di-terc-butilfenil) fosfito) , e Irganox®B1171 (50/50 mezcla de Irganox®1098 con tris (2, -di-terc-butilfenil) fosfito) . Los auxiliares de procesamiento preferidos incluyen diestearato de aluminio y estearato de zinc, particularmente estearato de zinc. Los pigmentos incluyen ambos pigmentos claros, tales como pigmentos silíceos inorgánicos (pigmentos de sílice por ejemplo) y pigmentos convencionales usados en composiciones de cubierta. Los pigmentos convencionales incluyen óxidos metálicos tal como dióxido de titanio y óxido de hierro; hidróxidos metálicos; trozos metálicos tal como trozos de aluminio; cromatos tal como cromato de plomo; sulfuros; sulfatos; carbonatos; carbón negro; sílice; talco; caolinita; ftalocíaninas azules y verdes, órgano rojas; órgano castaño y otros pigmentos orgánicos y tintes. Particularmente preferidos son los pigmentos que son estables a altas temperaturas. Los pigmentos son formulados de manera general en una base de molido, mezclando los pigmentos con una resina dispersante que puede ser la misma con, o compatible con el material en el cual el pigmento es incorporado. Las dispersiones de pigmento son formadas por medios convencionales, tal como pulverización de arenas, molido de bolas, pulverizador por abrasión o molido de dos cilindros. Otros aditivos, mientras no se necesiten o usen de manera general, pueden ser incorporados tales como fibras de vidrio y rellenos minerales, agentes anti-deslizantes, plastificadores, agentes formadores de núcleos, y similares. Preferiblemente, el mezclado y el grado de neutralización para la mezcla de ionómero-poliamida debe ser suficiente para provocar la inversión de fase (por ciento de volumen superior de ionómero dispersado en la fase de nylon continua o co-continua) en el equipo de mezclado. Se debe reconocer sin embargo, que la inversión completa no puede ocurrir en el equipo de mezclado, pero puede resultar de trabajo adicional de la mezcla en las operaciones de moldeo por inyección para formar placas y similares.

Pruebas Usadas en los Ejemplos La calorimetría de exploración diferencial (CED) de enfriamiento exotérmico, puede fácilmente y rápidamente, ser determinada y es un indicador útil de la morfologia y la suficiencia de las condiciones de mezclado para la morfología deseada en la mezcla de ionómero-poliamida. La CED de enfriamiento exotérmico se diferenciará dependiendo del nylon usado, pero puede fácilmente ser determinada por uno de habilidades en la técnica. Preferiblemente, el CED de enfriamiento exotérmico cuando se usa nylon 6 debe ser 160°C hasta 180°C, cuando el enfriamiento se lleva a cabo a una velocidad rápida (por ejemplo, 30°C min). La presencia de este exoterma indica que la relación de fase deseada se ha logrado. Las fracciones de poliamida amorfa superiores en la mezcla de ionómero-poliamida, reducirán este exoterma en entalpia y temperatura. Las pruebas de tensión son también indicadores útiles de la morfología del producto de mezcla de ionómero-poliamida. Cuando la morfología es correcta, la velocidad de Tensión a Rompimiento (TB) a temperatura ambiente (23°C) a TB a temperatura elevada (150°C), preferiblemente es menos de alrededor de 12 hasta 15.

Ejemplos Los siguientes Ejemplos muestran varios aspectos de esta invención. Las láminas de capas múltiples en los ejemplos, se hicieron en una línea de co-extrusión que tiene 4 extrusores y 5 capas de capacidad. La línea de co-extrusor usada se configuró como se describe anteriormente con un bloque de alimentación de co-extrusión para el propósito de combinar los flujos en las capas en contacto. Los flujos se dirigieron dentro del bloque de alimentación para combinar las capas previo a la salida del bloque de alimentación y procediendo en un troquel de extrusión de tipo sustentador cubierto. Las capas combinadas salen del flujo del troquel como una cortina fusionada verticalmente sobre un rodillo de metal justo previo a un segundo rodillo girador contador altamente pulido formando un punto de sujeción con el primer rollo. Las láminas contactan la superficie altamente pulida por aproximadamente ^ de su circunferencia, previo a la liberación del plástico solidificante a un tercer rollo en el sistema de rodillos de retiro. La lámina es subsecuentemente tomada a través de otro sistema de punto de sujeción entre los rodillos, los cuales jalan la lámina en el sistema. La lámina es subsecuentemente enrollada sobre un centro, creando un rollo de lámina o cortando a la longitud y apilando.

Ejemplo 1 Una estructura de 2 capas de Surlyn®9910/Bexloy® 720, que usa una capa superior Surlyn® clara y una capa de cocción Bexloy® W720 pigmentada, se elaboró empleando una línea de co-extrusión. El Surlyn®9910 es un ácido al 15% en peso (copolímero EMAA) , el cual es aproximadamente 50% neutralizado. El Bexloy® 720 es una mezcla de ionómero de polietileno en la cual, el polietileno es un HDPE y el ionómero es un copolímero EMAA con 10% en peso del ácido que es neutralizado a aproximadamente 70%. La mezcla es intensivamente mezclada. La Tabla 1 muestra los ingredientes de alimentación de los 3 extrusores que son usados en este caso. Estos ingredientes pueden ser individualmente alimentados a cada extrusor o se puede alimentar una combinación pre-mezclada de estos componentes.

Tabla 1 Extrusor A Extrusor B Extrusor C Capa de lámina Capa 1 Capa 3 Capa 2 (superior) Diámetro de extrusor 6.35 5.08 3.81 (centímetros) Materiales : Surlyn®9910 99% Bexloy® 720 95% 95% Procesamiento UV 118í-í Aditivos Concentrado de Pigmento 5% Tabla 2 (condiciones de procesamiento de equipo) Perfiles de punto Extrusor A Extrusor B Extrusor C fijo de temperatura ( °C) Zona 1 Extrusor de Alimentación 151.6 204.4 204.4 Trasero Zona 2 Trasera Media 162.7 218.3 218.3 Zona 3 Frontal Media 176.6 232.2 232.2 Zona Frontal 4 182.2 246.1 246.1 Zona Frontal 5 190.5 262.7 262.7 Zona Frontal 6 193.3 Ninguna Ninguna Tuberías de transferencia 193.3 262.7 262.7 Bloque de alimentación 262.7 rpm del tornillo extrusor: 15 65 60 Troquel (izquierdo/centro/ 500/505/500 derecho) Obturador ID del bloque de BBCAA alimentación Temperaturas del rollo quitadas 21.1°C Los flujos del material 2 que se originan en los extrusores, forman una lámina de 2 capas. Puesto que 2 extrusores son alimentados en los mismos materiales, el espesor de la capa en este caso es 6 mil por extrusor A y 27 mil para los flujos combinados de los extrusores B y C. Esta lámina puede ser termoformada en una herramienta macho con la superficie Bexloy® 720 que contacta la herramienta formadora. En la formación, la superficie Surlyn® podría cambiar debido a la tensión interna en la lámina que resulta en una apariencia de cascara de naranja o jaspeada en la superficie brillosa anterior. Esta lámina formada puede ser entonces insertada en una herramienta de inyección para el chapado por inyección. El Bexloy® 270 podría ser un material de relleno adecuado, el cual puede ser inyectado sobre el lado Bexloy® W720 de la capa final formada. En el chapado por inyección, la superficie Surlyn® expuesta a una herramienta de pulido se suavizará y formará en la superficie de la herramienta mejorando la apariencia brillosa en la parte chapada.

Ejemplo 2 Una estructura de 3 capas de Surlyn®9910 (clara) /Surlyn®9910 (pigmentada) /Bexloy® 720, usando una capa superior Surlyn® clara, una capa inferior Surlyn® pigmentada y una capa de cocción Bexloy® W270, se elabora como en el ejemplo 1. La Tabla 3 muestra los ingredientes de alimentación de los 3 extrusores siendo usados en este caso. Estos ingredientes pueden ser individualmente alimentados a cada extrusor o se puede alimentar una combinación pre-mezclada de estos componentes.

Tabla 3 Extrusor A Extrusor B Extrusor C Capa de lámina Capa 1 Capa 3 Capa 2 (superior) Diámetro de extrusor 6.35 5.08 3.81 (centímetros) Materiales : Surlyn®9910 99% 90% Bexloy®W720 100^ Procesamiento UV 1% Aditivos Concentrado de Pigmento 10% Tabla 4 (condiciones de procesamiento de equipo) Perfiles de punto Extrusor A Extrusor B Extrusor C fijo de temperatura (°C) Zona 1 Extrusor de Alimentación 190.5 176.6 190.5 Trasero Zona 2 Trasera Media 204.4 190.5 204.4 Zona 3 Frontal Media 204. .4 204.4 204.4 Zona Frontal 4 204. .4 260 204.4 Zona Frontal 5 204, .4 265.5 204.4 Zona Frontal 6 204. .4 Ninguna Ninguna Tuberías de transferencia 204.4 265.5 204.4 Bloque de alimentación 248.8 rpm del tornillo 15 190 150 extrusor: Troquel (izquierdo/centro/ 410/510/510 derecho) Obturador ID del bloque de BBCAA alimentación Temperaturas del 23.8°C rollo quitadas grande, 21.1°C pequeño Los flujos del material 3 que se originan en los extrusores, forman una lámina de 3 capas. El espesor de la capa en este caso es 2.5 mil por extrusor A (parte superior), 8 mil para el extrusor C (medio) y 19 mil para los extrusores B (cocción) . Esta lámina puede ser termoformada en una herramienta macho con la superficie Bexloy® W720 que contacta la herramienta formadora similar al ejemplo de formación 1. Nuevamente en la formación, la superficie Surlyn® podría cambiar debido a la tensión interna en la lámina que resulta en una apariencia de piel de naranja o jaspeada en la superficie brillosa anterior. Esta lámina formada puede ser entonces insertada en una herramienta de inyección para el chapado por inyección. El Bexloy® W270 podría ser un material de relleno adecuado el cual puede ser inyectado en el lado Bexloy® W720 de la capa final formada. En el chapado por inyección, la superficie Surlyn® expuesta a una herramienta de pulido se suavizará y formará en la superficie de la herramienta mejorando la apariencia brillosa en la parte chapada. Este ejemplo muestra un sistema Surlyn®/Surlyn® coloreado, el cual proporciona la ventaja, de equilibrio de color en Surlyn® irrespectivo del espesor o material de la capa del material de cocción o capa de unión. Además, se requiere menos pigmento para proporcionar una igualación de color típica puesto que el Surlyn® tiene alta claridad, lo cual es ventajoso, puesto que se necesita menos pigmento para disimular la opacidad de materiales menos claros.

Ejemplo 3: Una estructura de 4 capas de Surlyn®9910 (clara) /Surlyn®9910 (pigmentada) /capa de unión co-extrusada/Bexloy® 720, usando una capa superior Surlyn® clara, una capa inferior Surlyn® pigmentada, una capa de unión para mejorar la adhesión entre las capas y una capa de cocción Bexloy®W720, se elaboró con el equipo y procedimiento general de los ejemplos precedentes. La Tabla 5 muestra los ingredientes de alimentación de los 3 extrusores siendo usados en este caso. Estos ingredientes pueden ser individualmente alimentados a cada extrusor, o se puede alimentar una combinación pre-mezclada de estos componentes.

Tabla 5 Extr. A Extr. B Extr. C Extr. D Capa de lámina Capa 1 Capa 4 Capa 2 Capa 3 (superior) Diámetro de extrusor 6.35 5.08 3.81 (centímetros) Materiales : Surlyn®9910 99% 90% Bexloy® 720 100% Elastómero 75%LLDPE/ 100% 25IEPDM Procesamiento ÜV 1% Aditivos Concentrado 10% de Pigmento Tabla 6 (condiciones de procesamiento de equipo) Perfiles de punto Ext. A Ext. B Ext. C Ext. D fijo de temperatura (°C) Zona 1 Extrusor de 190.5 176.6 190 .5 190.5 Alimentación Trasero Zona 2 Trasera 204.4 190.5 204, .4 204.4 Media Zona 3 Frontal 204.4 204.4 204, .4 204.4 Media Zona Frontal 4 204.4 500 204, .4 204.4 Zona Frontal 5 204.4 510 204, .4 204.4 Zona Frontal 6 204.4 Ninguna Ninguna Ninguna Tuberías de 204.4 510 204. .4 204.4 transferencia Bloque de 250.5 alimentación rpm del tornillo extrusor : Troquel (izquierdo/centro/ 410/510/510 derecho) Temperaturas del 23.8°C grande, rollo quitadas 21.1°C grande Los flujos del material 4 que se originan en los extrusores, forman una lámina de 4 capas. El espesor de la capa en este caso es 2.5 mil por extrusor A (capa superior), 8 mil para el extrusor C (medio) , y 2 mil para el extrusor D y 17.5 mils para el extrusor B (cocción). Esta lámina puede ser termoformada en una herramienta macho con la superficie Bexloy® W720 que contacta la herramienta formadora similar al ejemplo de formación 1. Nuevamente en la formación, la superficie Surlyn® podria cambiar debido a la tensión interna en la lámina que resulta en una apariencia de cascara de naranja o jaspeada en la superficie brillosa formulada. Esta lámina formada puede ser entonces insertada en una herramienta de inyección para el chapado por inyección. El Bexloy® 270 podria ser un material de relleno adecuado el cual puede ser inyectado en el lado Bexloy® W720 de la capa final formada. En el chapado por inyección, la superficie Surlyn® expuesta a una herramienta de pulido se suavizará y formará en la superficie de la herramienta mejorando la apariencia brillosa en la parte chapada. Este ejemplos nuevamente presenta un sistema de ionómero claro/ionómero coloreado con sus ventajas mencionadas previamente.

Ejemplo 4 En una manera similar a aquella descrita anteriormente, se pueden hacer las siguientes estructuras de capas múltiples: Para cocción de HDPE Ionómero/Ionómero (pigmentado) /capa de unión/HDPE Para cocción de TPO Ionómero/Ionómero (pigmentado) /capa de unión/TPO Para cocción de PE Ionómero/Ionómero (pigmentado) /capa de unión/PE Para cocción de nylon Ionómero/Ionómero (pigmentado) /capa de unión/nylon Para cocción de PET Ionómero/Ionómero (pigmentado) /capa de unión/PET Para cocción de ABS Ionómero/Ionómero (pigmentado) /capa de unión/ABS En una forma similar, la capa de Ionómero pigmentado puede ser eliminada si las capas de unión y/o cocción son pigmentadas. Nota: los substratos de cocción pueden ser agregados por llenado, espumación, moldeo por compresión o por otros procesos.

Ejemplo 5 En una manera similar a aquella descrita anteriormente, se pueden hacer las estructuras de ionómero- poliamida. Los más simple de estas estructuras será de la forma: ionómero-poliamida (pigmentada) /capa de unión/capa de cocción. Los ejemplos con capas de superficie de ionómero-poliamida con las siguientes estructuras son: Para cocción de HDPE ionómero-poliamida (pigmentada) /capa de unión/HDPE Para cocción de TPO ionómero-poliamida (pigmentada) /capa de unión/TPO Para cocción de PE ionómero-poliamida (pigmentada) /capa de unión/PE Para cocción de nylon ionómero-poliamida (pigmentada) /capa de unión/nylon Para cocción de PET ionómero-poliamida (pigmentada) /capa de unión/PET Para cocción de ABS ionómero-poliamida (pigmentada) /capa de unión/ABS Nota: los substratos de cocción pueden ser aplicados por llenado, espumación, moldeo por compresión o por otros procesos. Para elaborar una lámina de capas múltiples termoplástica de ionómero-poliamida/capa de unión/TPO, se pueden usar las siguientes condiciones de proceso. El Surlyn®Reflections SG201U blanco M261060, es una mezcla de ionómero-poliamida con color blanco, compuesto dentro de la resina, la capa adhesiva EP94592-116 es una mezcla de resina de copolímero de polipropileno, polipropileno anhidrido modificado y resina de elastómero. El Solvay TPO E1501 es un caucho modificado de copolímero de polipropileno.

Tabla 7 Extrusor A Extrusor B Extrusor C Capa de lámina Capa 1 Capa 3 Capa 2 Diámetro de extrusor 6.35 5.08 3.81 (centímetros) Materiales : Surlyn®Reflections 100% SG201U blanco M261060 Capa de adhesivo 100% EP94592-116 Solvay TPO E1501 100% Espesor de capa (mils) 9 3 8 Tabla 8 (condiciones de procesamiento de equipo) Perfiles de punto Extrusor A Extrusor B Extrusor C fijo de temperatura (°C) Zona 1 Extrusor de Alimentación 210 204.4 176.6 Trasero Zona 2 Trasera 232.2 232.2 176.6 Media Zona 3 Frontal 248.8 246.11 204.4 Media Zona Frontal 4 248.8 260 210 Zona Frontal 5 248.8 265.5 215.5 Zona Frontal 6 248.8 Ninguna Ninguna Tuberías de 248.8 265.5 215.5 transferencia Bloque de alimentación rpm del tornillo 40 45 55 extrusor: Troquel (izquierdo/centro/ 510/510/510 derecho) Obturador ID del bloque de BBCAA alimentación Temperaturas del rollo quitadas-rollo de brillo primario: 82.2°C; rollos secundarios: 48°C Ejemplo 6 En los sistemas que emplean ionómero como la capa superior y los sistemas que emplean mezclas de ionómero-poliamida, puede incorporarse el reciclaje. Para los propósitos de este ejemplo, las capas superiores de Ionómero/Ionómero (pigmentado) o Mezcla de Ionómero-Poliamida (pigmentado), son referidas como el "Sistema Superior". "Reciclaje + cocción" representa que el reciclaje es incluido en el material de cocción. Las estructuras típicas las cuales podrían ser empleadas con el reciclaje son como sigue: Sistema superior/capa de unión/reciclaje + cocción Sistema superior/capa de unión/reciclaje/capa de unión Sistema superior/capa de unión/reciclaje/capa de unión/cocción Habiendo así descrito y ejemplificado la invención con un cierto grado de particularidad, se debe apreciar que las siguientes reivindicaciones no están así limitadas, sino que se proporciona un campo conmensurado con la redacción de cada elemento de la reivindicación y equivalentes de los mismos. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.

Claims (45)

1. REIVINDICACIONES
2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Una lámina o película de capas múltiples pigmentada, termoformable, caracterizada porque comprende a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; b) una segunda capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de ionómero, mezcla de ionómero-polietileno, y mezcla de ionómero-poliamida en contacto con la primera capa polimérica co-extruida, en donde al menos una de las primera o segunda capas poliméricas co-extruidas contiene pigmento distribuido en esta; y c) al menos una tercera capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica coextruida . 2. Una lámina o película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el ionómero consiste esencialmente de un copolímero derivado de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, ß-etilénicamente insaturado en donde el copolímero se neutraliza parcialmente con iones metálicos.
3. 3. Una lámina o película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla de ionómero-poliamida consiste esencialmente de una o más poliamidas las cuales forman una fase continua o fase co-continua con uno o más ionómeros dispersados en estas, el ionómero está presente en el intervalo de 60 a 40 por ciento en peso y la poliamida está presente en el intervalo de 40 a 60 por ciento en peso basado en el peso total de ionómero y poliamida, el ionómero consiste esencialmente de un copolímero derivado de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, ß-etilénicamente insaturado en donde el copolímero se neutraliza parcialmente con iones metálicos; en donde el contenido ácido promedio de copolímero previo a la neutralización está presente en un porcentaje suficientemente alto de modo que la neutralización en el intervalo de 55 a 100 por ciento mol del ácido presente a temperatura de fusión con uno o más cationes metálicos incrementa la viscosidad del ionómero antes que de la poliamida.
4. 4. Una lámina o película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la primera capa polimérica co-extruida es clara y la segunda capa polimérica co-extruida contiene pigmentos, tintes, hojuelas, o mezclas de los mismos.
5. 5. Una lámina o película de capas múltiples pigmentada, termoformable, caracterizada porque comprende a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; y b) al menos una segunda capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste esencialmente de polietileno de muy baja densidad en contacto con la primera capa polimérica co-extruida, en donde al menos una de las primera o segunda capas poliméricas co-extruidas contiene pigmento distribuido en esta. c) al menos una tercera capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica coextruida .
6. 6. Una lámina o película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el ionómero consiste esencialmente de un copolímero derivado de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, ß-etilénicamente insaturado en donde el copolímero se neutraliza parcialmente con iones metálicos.
7. 7. Una lámina o película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque la primera capa polimérica co-extruida es clara y la segunda capa polimérica co-extruida contiene pigmentos, tintes, hojuelas, o mezclas de los mismos.
8. 8. Una lámina o película de capas múltiples pigmentada, termoformable, caracterizada porque comprende a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; b) una segunda capa de lámina polimérica coextruida que consiste esencialmente de copolímero de polietileno polar en contacto con la primera capa polimérica co-extruida, en donde al menos una de las primera o segunda capas poliméricas co-extruidas contiene pigmento distribuido en esta; c) al menos una tercera capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica coextruida.
9. 9. Una lámina o película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el ionómero consiste esencialmente de un copolímero derivado de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, ß-etilénicamente insaturado en donde el copolímero se neutraliza parcialmente con iones metálicos.
10. 10. Una lámina o película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque la primera capa polimérica co-extruida es clara y la segunda capa polimérica co-extruida contiene pigmentos, tintes, hojuelas, o mezclas de los mismos.
11. 11. Una lámina o película de capas múltiples pigmentada, termoformable, caracterizada porque comprende a) una primera capa polimérica de co-extrusión que consiste esencialmente de mezcla de ionómero-poliamida; b) una segunda capa polimérica co-extruida en contacto con la primera capa polimérica co-extruida, en donde al menos una de las primera o segunda capas poliméricas co-extruidas contiene pigmento distribuido en esta; y c) al menos una tercera capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica coextruida .
12. 12. Una lámina o película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque la mezcla de ionómero-poliamida consiste esencialmente de una o más poliamidas las cuales forman una fase continua o fase co- continua con uno o más ionómeros dispersados en estas, el ionómero está presente en el intervalo de 60 a 40 por ciento en peso y la poliamida está presente en el intervalo de 40 a 60 por ciento en peso basado en el peso total de ionómero y poliamida, el ionómero consiste esencialmente de un copolímero derivado de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, ß-etilénicamente insaturado en donde el copolímero se neutraliza parcialmente con iones metálicos; en donde el contenido ácido promedio de copolímero previo a la neutralización está presente en un porcentaje suficientemente alto de modo que la neutralización en el intervalo de 55 a 100 por ciento mol del ácido presente a temperatura de fusión con uno o más cationes metálicos incrementa la viscosidad del ionómero antes que de la poliamida.
13. 13. Una lámina o película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 11 ó 12, caracterizada porque la primera capa polimérica contiene pigmentos, tintes, hojuelas, o mezclas de los mismos.
14. 14. Una lámina o película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 11 ó 12, caracterizada porque la segunda capa polimérica se selecciona del grupo que consiste de ionómero, mezcla de ionómero-polietileno, mezcla de ionómero-poliamida, polietileno de muy baja densidad, copolímero de etileno polar, y mezclas de los mismos.
15. 15. Un proceso para fabricar artículo conformado que tiene un ionómero o mezcla de ionómero-poliamida como una superficie superior, caracterizado porque comprende los pasos de: a) extruir una lámina de capa única de ionómero o mezcla de ionómero-poliamida o co-extruir una lámina de capas múltiples que comprende; i) una primera capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de mezcla de ionómero-poliamida y ionómero; y ii) al menos un segunda capa polimérica coextruida adicional en contacto con la primera capa polimérica co-extruida, en donde la lámina de capa única extruida o al menos una de las primera o segunda capas poliméricas co-extruidas contiene pigmento distribuido en esta y en donde el espesor de la lámina de capa única o la lámina de capas múltiples es de 8 a 60 mils; b) colocar la lámina de capa única de mezcla de ionómero-poliamida o ionómero o la lámina co-extruida de capas múltiples del paso (a) en un molde; y c) inyectar el relleno de la lámina de capa única o lámina co-extruida de capas múltiples con un material de relleno adecuado.
16. 16. Un proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la lámina de capas múltiples comprende ; (i) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; (ii) una segunda capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de mezcla de ionómero-poliamida y ionómero en contacto con la primera capa polimérica co-extruida; y (iii) al menos una tercera capa polimérica coextruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica co-extruida.
17. 17. Un proceso de conformidad con la reivindicación 15 ó 16, caracterizado porque el ionómero consiste esencialmente de un copolímero derivado de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, ß-etilénicamente insaturado en donde el copolímero se neutraliza parcialmente con iones metálicos.
18. 18. Un proceso de conformidad con la reivindicación 15 ó 16, caracterizado porque la mezcla de ionómero-poliamida consiste esencialmente de una o más poliamidas las cuales forman una fase continua o fase co-continua con uno o más ionómeros dispersados en estas, el ionómero está presente en el intervalo de 60 a 40 por ciento en peso y la poliamida está presente en el intervalo de 40 a 60 por ciento en peso basado en el peso total de ionómero y poliamida, el ionómero consiste esencialmente de un copolímero derivado de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, ß-etilénicamente insaturado en donde el copolímero se neutraliza parcialmente con iones metálicos; en donde el contenido ácido promedio de copolímero previo a la neutralización está presente en un porcentaje suficientemente alto de modo que la neutralización en el intervalo de 55 a 100 por ciento mol del ácido presente a temperatura de fusión con uno o más cationes metálicos incrementa la viscosidad del ionómero antes que de la poliamida.
19. 19. Un proceso de conformidad con la reivindicación 15 ó 16, caracterizado porque la primera capa polimérica coextruida es clara y la segunda capa polimérica co-extruida contiene pigmentos, tintes, hojuelas, o mezclas de los mismos .
20. 20. Un proceso de conformidad con la reivindicación 15, 16 ó 19, caracterizado porque comprende adicionalmente el paso de termoformación de la lámina de capa única o la lámina co-extruida de capas múltiples previo a la colocación de la lámina en un molde y relleno por inyección.
21. 21. Un proceso de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la parte superior del artículo conformado tiene una Claridad de Imagen (CDl) de al menos 80 y un brillo que excede el 60% a un ángulo de grado 20.
22. 22. Un proceso de conformidad con la reivindicación 15, 16 ó 19, caracterizado porque el material de relleno adecuado se selecciona del grupo que consiste de poliolefinas termoplásticas, poliésteres, compuestos de moldeo de lámina (CML) , acrilonitrilo butil estireno, cloruro de polivinilo, poliestireno, poliuretano, polietileno de baja densidad, polietileno de baja densidad lineal, polietileno de alta densidad, y mezclas de los mismo.
23. 23. Un proceso de conformidad con la reivindicación 15, 16 ó 19, caracterizado porque la lámina de capas múltiples comprende adicionalmente una o más capas de unión poliméricas co-extruidas del grupo que consiste de: mezclas de polietileno, copolímero de etileno/alfa-olefina, y elastómero de etileno; acetato de etilen vinilo; copolímero de etilen (met) acrilato, copolímero de etilen butil acrilato; resinas de copolímero de tereftalato de polietileno y tereftalato de polietilen glicol; polipropileno modificado con anhídrido maleico; copolímeros que contienen injertos de anhídrido y mezcla de los mismos.
24. 24. Un proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la lámina de capas múltiples comprende capas poliméricas co-extruidas seleccionadas del grupo que consiste de: Capa única de ionómero (clara o pigmentada) ; Capa única de mezcla de ionómero-poliamida (pigmentada) ; Ionómero (claro) /mezcla de polietileno- ionómero (pigmentada); Ionómero (claro) /mezcla de polietileno-elastómero (pigmentada) ; Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno; Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /polietileno de muy baja densidad; Ionómero (claro) /copolímero de etileno-ácido (pigmentado) /polietileno de muy baja densidad (pigmentado); Ionómero (claro) /copolímero de etileno-ácido (pigmentado) /polietileno de muy baja densidad/termoplástico olefínico; Ionómero (pigmentado) /ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno-ácido; Ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno-ácido; Ionómero (pigmentado) /terpolímero de etileno-ácido-acrilato (pigmentado) /termoplástico olefínico; Ionómero (pigmentado) /terpolímero de etileno-acrilato-metacrilato glicidal (pigmentado) /termoplástico olefínico; Ionómero (claro) /terpolímero de etileno-ácido-acrilato (pigmentado) /termoplástico olefínico; Ionómero (claro) /terpolímero de etileno-acrilato-metacrilato glicidal (pigmentado) /termoplástico olefínico; Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /terpolímero de etileno-acrilato-metacrilato glicidal/termoplástico olefínico; Ionómero (claro) /copolímero de etilen-acrilato (pigmentado) /copolímero de etileno; Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno/polietileno; Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno/copolímero de poliéster; Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /poliamida (pigmentada) ; Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /capa de unión (pigmentada) /poliolefina termoplástica; Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /capa de unión/poliolefina termoplástica (pigmentada) ; Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /mezcla de polietileno-ionómero; Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /unión/copolímero de nitrilo; Mezcla de ionómero-poliamida/unión/poliolefina termoplástica; Mezcla de ionómero-poliamida/unión/copolímero de poliéster; Mezcla de ionómero-poliamida/unión/copolímero de nitrilo; Mezcla de ionómero-poliamida/copolímero de poliamida; Ionómero (claro) /ionómero (pigmentado) /capa de unión/poliolefina termoplástica; Ionómero/ionómero (pigmentado) /capa de unión/copolímero de poliéster; Ionómero/ionómero (pigmentado) /capa de unión/copolímero de poliéster; Ionómero/poliamida (pigmentada) /capa de unión/poliéster; Ionómero/poliamida (pigmentada) /capa de unión/recirculación/copolímero de poliéster; y ionómero/ionómero (pigmentado) /capa de unión/recirculación/capa de unión/copolímero de poliéster.
25. 25. Un proceso de conformidad con la reivindicación 15, 16 ó 19, caracterizado porque la lámina de capas múltiples comprende adicionalmente una o más capas poliméricas co-extruidas adicionales que contienen polímero reciclado.
26. 26. Un proceso para fabricar un artículo de superficie de lámina de capas múltiples, termoformado, caracterizado porque comprende los pasos de: a) co-extruir una lámina de capas múltiples que comprende ; i) una primera capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de mezcla de ionómero-poliamida y ionómero; y ii) al menos un segunda capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la primera capa polimérica co-extruida; y en donde al menos una de las primera o segunda capas poliméricas co-extruidas contiene pigmento distribuido en esta; b) colocar la lámina de capas múltiples del paso (a) en un molde, en donde el espesor de la lámina de capas múltiples es de .8 a 60 mils; c) elevar la temperatura de la lámina lo suficiente para ablandar la lámina de capas múltiples; y d) conformar la lámina ablandada a la superficie de contorno de un substrato en el molde.
27. 27. Un proceso de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque la lámina de capas múltiples comprende ; (iv) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; (v) una segunda capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de ionómero y mezcla de ionómero-poliamida en contacto con la primera capa polimérica co-extruida, en donde la segunda capa polimérica contiene pigmento distribuido en esta; y (vi) al menos una tercera capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica co-extruida .
28. 28. Un proceso de conformidad con la reivindicación 26 ó 27, caracterizado porque la lámina de capas múltiples se pre-calienta para ablandar la lámina previo a colocarla en un molde.
29. 29. El proceso de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado porque el molde tiene una embutición.
30. 30. El proceso de conformidad con la reivindicación 26 ó 27, caracterizado porque la conformación del paso (c) está a una presión suficiente dentro del molde para formar un artículo donde la capa de superficie del artículo replica estrechamente el terminado de superficie del molde.
31. 31. El proceso de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el molde se pule ligeramente para proporcionar un atributo de superficie de alto brillo en el artículo.
32. 32. El proceso de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el molde se texturiza para proporcionar una superficie texturizada en el artículo.
33. 33. El proceso de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado porque el paso (c) de conformación está a una presión suficiente dentro del molde para formar un artículo en donde la capa se superficie del artículo replica estrechamente el terminado de superficie del molde.
34. 34. El proceso de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el molde se pule ligeramente para proporcionar un atributo de superficie de alto brillo en el artículo.
35. 35. El proceso de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el molde se texturiza para proporcionar una superficie texturizada en el artículo.
36. 36. Un artículo pigmentado, termoformado, que consiste esencialmente de un substrato al cual una lámina o película de capas múltiples se adhiere, caracterizado porque la lámina o película de capas múltiples comprende: a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; y b) al menos una segunda capa polimérica co-extruida seleccionada del grupo que consiste de ionómero, mezcla de ionómero-polietileno, y mezcla de ionómero-poliamida en contacto con la primera capa polimérica co-extruida, en donde al menos una de las primera y segunda capas poliméricas co-extruidas contiene pigmento distribuido en esta.
37. 37. Un artículo de conformidad con la reivindicación 396 caracterizado porque la lámina o película de capas múltiples comprende adicionalmente al menos una tercera capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica co-extruida.
38. 38. Un artículo que consiste esencialmente de un substrato al cual una lámina o película de capas múltiples se adhiere, caracterizado porque la lámina o película de capas múltiples comprende: a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; y b) al menos una segunda capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de polietileno de muy baja densidad en contacto con la primera capa polimérica coextruida, en donde al menos una de las primera o segunda capas poliméricas co-extruidas contiene pigmento distribuido en esta.
39. 39. Un artículo de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque la lámina o película de capas múltiples comprende adicionalmente al menos una tercera capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica co-extruida.
40. 40. Un artículo que consiste esencialmente de un substrato al cual una lámina o película de capas múltiples se adhiere, caracterizado porque la lámina o película de capas múltiples comprende: a) una primera capa polimérica co-extruida que consiste esencialmente de ionómero; y b) al menos una segunda capa de lámina polimérica co-extruida que consiste esencialmente de copolímero de etileno polar en contacto con la primera capa polimérica coextruida, en donde al menos una de las primera o segunda capas poliméricas co-extruidas contiene pigmento distribuido en esta.
41. 41. Un artículo de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque la lámina o película de capas múltiples comprende adicionalmente al menos una tercera capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica co-extruida.
42. 42. Un artículo que consiste esencialmente de un substrato al cual una lámina o película de capas múltiples se adhiere, caracterizado porque la lámina o película de capas múltiples comprende: a) una primera capa polimérica de co-extrusión que consiste esencialmente de mezcla de ionómero-poliamida; y b) al menos una segunda capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la primera capa polimérica co-extruida, en donde al menos una de las primera o segunda capas poliméricas co-extruidas contiene pigmento distribuido en esta.
43. 43. Un artículo de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado porque la lámina o película de capas múltiples comprende adicionalmente al menos una tercera capa polimérica co-extruida adicional en contacto con la segunda capa polimérica co-extruida.
44. 44. Un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 36-43, caracterizado porque el substrato se selecciona del grupo que consiste de metal, polímero, y material compuesto de polímero.
45. 45. Un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 36-43, caracterizado porque el substrato tiene una configuración o diseño impreso y la lámina o película de capas múltiples es clara.