MXPA02005137A - Proceso para la fabricacion de cloruro de vinilo a partir de etano y etileno con consumo reactivo secundario de hci efluente del reactor. - Google Patents

Proceso para la fabricacion de cloruro de vinilo a partir de etano y etileno con consumo reactivo secundario de hci efluente del reactor.

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Abstract

Un proceso para producir monomero de cloruro de vinilo a partir de etano teniendo entrada de cantidades significativas tanto de etaho como de etileno en las corrientes de entrada al reactor afiliado donde el acido clorhidrico en el efluente del reactor se hace reaccionar en una segunda reaccion despues de la reaccion de etanoletileno en vinilo. Se presentan los pasos de: reaccion catalitica de oxideshidro-cloracion del etano, etileno, acido clorhidrico, oxigeno y cloro; enfriamiento de la corriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo con acido clorhidrico sin reaccionar; separacion del producto crudo en corriente de producto de monomero de cloruro de vinilo y en una corriente de ligeros que tiene arido clorhidrico; y oxicloracion del acido clorhidrico a partir de la corriente de ligeros antes del reciclaje.

Description

PROCESO PARA LA FABRICACIÓN DE CLORURO DE VINILO A PARTIR DE ETANO Y ETILENO CON CONSUMO REACTIVÓ SECUNDARIO DE HCl EFLUENTE DEL REACTOR Esta invención se dirige a un aparato y proceso para producir monómero de cloruro de vinilq (VCM) a partir de etano y etileno. Especialmente, esta invención se dirige a los procesos para producir moriómero de cloruro de vinilo en donde (1 ) cantidades significativas tanto de etano como de etileno están presentes en las corrientes de entrada al reactor afiliado, y (2) el ácido clorhídrico se oxiclora en una segunda reacción después de la de reacción de etano/etileno hacia vinilo. El cloruro de vinilo es un material clave en el comercio moderno, y la mayoría de los procesos desarrollados hoy en día derivan el cloruro de vinilo del 1 ,2-dicloroetano (EDC) en donde el EDC primero se deriva de etileno; de este modo, desde un marco de referencia abstracto, se usa cuando menos un sistema global de tres operaciones (etileno a partir de hidrocarburos primarios, preponderantemente vía la desintegración térmica; etileno en EDC; y después EDC en cloruro de vinilo). Hay una necesidad que hace falta inherente en la industria para cambiar hacia un enfoque en donde el cloruro de vinilo se derive más directamente de manera económica de hidrocarburos primarios sin la necesidad de primero manufacturar y purificar el etileno, y el beneficio económico inherente relacionado con esta visión ha inspirado una cantidad significativa de desarrollo. Comp una primera área general de desarrollo, la fabricación de etano en vinilo es de interés para varias compañías comprometidas en la producción de cloruro de vinilo, y una cantidad significativa de literatura sobre el tema ahora está disponible. Los siguientes párrafos dan una vista general del trabajo clave relacionado con las modalidades presentadas en los nuevos desarrollos de (a presente descripción. La Patente de Gran Bretaña GB 1 ,039,369 titulada "CATALYTIC CONVERSIÓN OF ETHANE TO VINYL CHLORIDE" (CONVERSIÓN CATALÍTICA DE ETANO EN CLORURO DE VINILO) la cual sé emitió el 17 de agosto de 1966, describe el uso de metales multivalentes, incluyendo aquellos en la serie de los lantanos, una producción de cloruro de vinilo a partir de etano. La patente describe el uso de ciertos catalizadores a condición de que "el vapor, el cloro disponible y el oxígeno se usen en proporciones específicas controladas".
El sistema descrito opera a una temperatura de entre 500 y 750°C. El cloro disponible en la tecnología descrita opcionalmente incluye 1 ,2-dicloroetano. La Patente Británica GB 1 ,492,945 titulada "PROCESS FOR PRObUCING VINYL CHLORIDE" (PROCESO PARA PRODUCIR CLORURO DE VINI LO) que se emitió el 23 de noviembre de 1977 para John Lynn Barclay describe un proceso para la producción de cloruro de vinilo usando lantano en un catalizador de eJano a vinilo basado en cobre. Los autores describen que el lantano está presente para alterar favorablemente la volatilidad del cobre a la temperatura elevada requerida para la operación. Los ejemplos muestran la ventaja del ácido clorhídrico en exceso en la reacción afiliada.
La Patente Británica GB 2,095,242 titulada "PREPARATION OF MONOCHLORO-OLEFINS BY OXICH LORINATION OF ALKAN ES" (PREPARACIÓN DE MONOCLORO-OLEFI NAS MEDIANTE LA OXICLORACIÓN DE ALCANOS) la cual se emitió el 29 de septiembre de 1982 para David Roger Pyke y Robert Reid describe un "proceso para la producción de olefinas monocloradas que comprende llevarlas a reacción a elevadas temperaturas una mezcla gaseosa que comprende un alcano, uha fuente de cloro y un oxígeno molecular en la presencia de un... catalizador que comprende plata metálica y/o un compuesto de la misma y uno o más conexiones de manganeso, cobalto o níquel". Los autores indican que las mezclas de etano y etileno se pueden alimentar al catalizador. No se dan ejemplos y las ventajas específicas de las mezclas de etano/etileno no se describen. La Patente Británica GB 2, 101 ,596 titulada "OXYCHLORINATION OF ALKANES TO MONOCHLORI NATED OLEFI NS" (OXICLORACION DE ALCANOS PARA OLEFINAS MONOCLORADAS) la cual se emitió el 19 de enero de 1983 para Robert Reid y David Pyke describe un "proceso para la producción de olefinas monocloradas que comprende poner a reacción a temperatura elevada una mezcla gaseosa que comprende un alcano, una fuente de cloro y oxígeno molecular en presencia de un... catalizador que comprende conexiones de cobre, manganeso y titanio y es útil en la producción de cloruro de vinilo a partir de etano". Los autores además describen que "los productos de la reacción, en una modalidad, se aislan y usan como están o, en otra modalidad, se reciclan... al reactor... para aumentar el rendimiento de la olefina monoclorada". Los autores indican que las mezclas de etano y etileno se pueden alimentar al catalizador. No se dan ejemplos y las ventajas específicas de las mezclas etano/etileno no se describen. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 3,629,354 titulada "HALOGENATED HYDROCARBONS" (HIDROCARBUROS HALOGENADOS) que se emitió el 21 de diciembre de 1971 para William Q. Beard, Jr. describe un proceso para la producción de cloruro de vinilo y la coproducción de etileno a partir de etano en presencia de ácido clorhídrico y oxígeno. Los catalizadores preferidos son cobre q hierro soportados. Un ejemplo en esta patente muestra el ácido clorhídrico excedente (HCl) relativo al etano en la reacción. Una proporción de un etano a cuatro cloruros de hidrógeno se usa para producir una corriente que contiene 38.4 por ciento de etileno (que no requiere HCl para producir) y 27.9 por ciento de cloruro de vinilo (el cual requiere solamente un mol de HCl por mol de cloruro de vinilo para producir). La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 3,658,933 titulada "ETHYLEN E FROM ETHANE, HALOGEN AND HYJJROGEN HALIDE THROUGH FLUIDIZED CATALYST" (ETILENO A PARTIR DE ETANO, HALÓGENO Y ACI DO CLORHÍDRICO A TRAVÉS DE CATALIZADOR FLUIDIZADO) la cual se emitió el 25 de abril de 1972 para William Q. Beard, Jr. describe un proceso para la producción de haluro de vinilo en un sistema de tres reactores que combina un reactor de oxideshidrogenación, un reactor de oxihalogenación y un reactor de deshidrohalogenación. Los autores muestran que (oxi) hglodeshidrogenación del etano, en algunos casos, es mejorada mediante la adición tanto del halógeno como del haluro de hidrógeno. Como en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 3,629,354, el etileno generado produce VCM a través de oxihalogenación (oxicloración) convencional y desintegración. El HCl producido en la operación de desintegración se devuelve al reactor de halodeshidrogenación. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 3,658,934 titulada "ETHYLENE FROM ETHAN E AN D HALOGEN THROUGH FLUIDIZED RARE EARTH CATALYST" (ETILENO A PARTIR DE ETANO Y HALÓGENO A TRAVÉS DE CATALIZADOR DE TIERRA RARA FLU IDIZADA) que se emitió el 25 de abril de 1972 para William Q. Beard, Jr. y la Patente e los Estados Unidos de Norteamérica número 3,702,31 1 titulada "HALODEHYDROGENATION CATALYST" (CATALIZADOR DE HALODESHIDROGENACION) que se emitió el 7 de noviembre de 1972 para William Q. Beard, Jr. ambas describen un proceso para la producción de haluros de vinilo en un sistema de tres reactores que combinan un reactor de halodeshidrogenación, un reactor de oxihalogenación y un reactor de deshidrohalogenación. Los autores describen la halodeshidrogenación del etano para producir etileno para la conversión posterior a EDC a través de la oxihalogenación (oxicloración) con producción posterior de VCM a través de desintegración térmica convencional. El HCl producido en la operación de desintegración se revuelve al reactor de oxihalogenación en la patente '934 y al reactor de halodeshidrogenación en la patente '31 1 . En la última patente, las ventajas del cloro total en exceso, tanto como HCl como Cl2 se demuestra que aumenta la producción de los productos deseables. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 3,644,561 titulada "OXYDEHYDROGENATION OF ETHAN E" (OXIDESHIDROGENACION DEL ETANO) la cual se emitió el 22 de febrero de 1972 para William Q. Beard, Jr. y la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 3,769,362 titulada "OXIDEHYDROGENATION OF ETHAN E" (OXIDESH IDROGENACION DEL ETANO) la cual se emitió el 30 de octubre de 1973 para William Q. Beard, Jr. se relaciona bastante con las anteriores y describe procesos para la oxideshidrogenación de etano en etileno en presencia de cantidades en exceso de haluro de hidrógeno. La patente describe un catalizador ya sea de haluro de cobre o de hierro que además se estabiliza con un haluro de tierra rara con la proporción de tierra rara contra cobre o haluro de hierro mayor de 1 : 1 . La patente describe el uso de un exceso sustancial de HCl en relación con la cantidad molar de alimentación de etano, siendo el HCl no consumido en la reacción. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,046,823 titulada "PROCESS FOR PRODUCING 1 ,2-DICHLOROETHANE" (PROCESO PARA PRODUCIR ,2-DICLOROETANO) la cual se emitió el 6 de septiembre de 1977 para Ronnie D. Gordon y Charles M. Starks describe un proceso para la producción de EDC en donde el etano y el cloro se hacen reaccionar en la fase de gas sobre un catalizador que contiene cobre. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4, 100,21 1 titulada "PROCESS FOR PREPARATION OF ETHYLEN E AND VINYL CHLORIDE FROM ETHANE" (PROCESO PARA LA PREPARACIÓN DE ETILENO Y CLORU RO DE VINI LO A PARTIR DE ETANO) la cual se emitió el 1 1 de julio de 1978 para Angelo Joseph Magistro describe la regeneración de un catalizador de hierro para un proceso que hace reaccionar etano tanto en etileno como en monómero de cloruro de vinilo en una mezcla. Esta patente describe que una fuente de cloro está presente a partir de 0.1 mol hasta 10 moles por mol de etano. En general, conforme la proporción de ácido clorhídrico contra etano aumenta, la producción de cloruro de vinilo y de otros productos clorados también aumenta aunque la producción de etileno disminuye. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,300,005 titulada "PREPARATION OF VINYL CHLORIDE" (PREPARACIÓN DE CLORURO DE VIN1LO) la cual se emitió el 10 de noviembre de 1981 para Tao P. Li sugiere un catalizador basado en cobre para la producción de monómero de cloruro de vinilo en la presencia o exceso de HCl. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,097,083 titulada "PROCESS FOR THE CHLORINATION OF ETHANE" (PROCESO PARA LA CLORACION DEL ETANO) la cual se emitió el 17 de marzo de 1992 para John E. , Stauffer describe clorocarbono como una fuente de cloro en el proceso de etano en monómero de cloruro de vinilo. Esta patente describe métodos en donde los clorohidrocarburos se pueden usar para capturar HCl para el uso posterior en la producción de vinilo. La EVC Corporation ha estado activa en la tecnología de etano en vinilo, y las siguientes cuatro patentes son resultado de sus esfuerzos en desarrollo.
La Publicación Europea EP 667,845 titulada "OXYCHLORINATION CATALYST" (CATALIZADOR DE OXICLORACION) la cual se emitió el 14 de enero de 1998 para Ray Hardman e lan Michael Clegg describe un catalizador basado en cobre con un paquete de estabilización para el catalizador de etano en vinilo. Este catalizador parece ser relevante para la tecnología adicional descrita en las siguientes tres patentes de los Estados Unidos. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,663,465 titulada "BY-PRODUCT RECYCLING IN OXYCHLORINATION PROCESS" (RECICLAJ E DE PRODUCTOS SECUNDARIOS EN EL PROCESO DE OXICLORACION) la cual se emitió el 2 de septiembre de 1997 para lan Michael Clegg y Ray Hardman describe un método para la oxicloración catalítica del etano en monómero de cloruro de vinilo que combina el etano y una fuente de cloro en un reactor de oxicloración con un catalizador conveniente; recicla los productos secundarios para el reactor de oxicloración; trata los productos secundarios de hidrocarburos clorados insaturados en un paso de hidrogenación para convertirlos en sus contrapartes saturadas y los pasa de nuevo al reactor; y clora el producto secundario de etileno en 1 ,2-dicloroetano para su reciclaje. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,728,905 titulada "VINYL CHLORIDE PRODUCTION PROCESS" (PROCESO DE PRODUCCIÓN DE CLORURO DE VIN I LO) la cual se emitió el 17 de marzo de 1998 para lan Michael Clegg y Ray Hardman discute la fabricación de etano en vinilo en presencia de HCl excedente usando un catalizador de cobre. La patente describe un proceso de oxicloración catalítica de etano como una fuente de oxígeno y una fuente de cloro en presencia de un catalizador de cobre y que contiene metal alcalino. El HCl se suministra al reactor de oxicloración en exceso del requisito estequiométrico para el cloro. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,763,710 titulada "OXYCHLORINATION PROCESS" (PROCESO DE OXICLORACION) la cual se emitió el 9 de junio de 1998 para lan Michael Clegg y Ray Hardman discute la oxicloración catalítica del etano en mónómero de cloruro de vinilo combinando etano y una fuente de cloro en un reactor de oxicloración en presencia de un catalizador de oxicloración (las condiciones de la reacción se seleccionan para mantener un exceso de HCl); separar los productos de monómero de cloruro de vinilo, y reciclar los productos secundarios al reactor. Volviendo ahora a la técnica en la derivación de cloruro de vinilo a partir de etileno, la mayoría de los procesos comerciales para la producción de monómero de cloruro de vinilo usan etileno y cloro como materias primas claves. El etileno se pone en contacto con cloro en 1 ,2-dicloroetano líquido que contiene un catalizador en un reactor de cloración directa. El 1 ,2-dicloroetano subsecuentemente se desintegra a temperatura elevada para prodjucir monómero de cloruro de vinilo y ácido clorhídrico (HCl). El HCl producido a su vez se alimenta a un reactor de oxicloración en donde se hace reaccionar con etileno y oxígeno para producir más 1 ,2-dicloroetano. Este ,2-dicloroetano también se alimenta a la desintegración térmica para producir monómero de cloruro de vinilo. Este proceso se describe en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,210,358 titulada "CATALYST COMPOSITION AND PROCESS FOR THE PREPARATION OF ETHYLENE FROM ETHANE" (COMPOSICIÓN CATALÍTICA Y PROCESO PARA LA PREPARACIÓN DE ETILENO A PARTIR DE ETANO) la cual se emitió el 1 1 de mayo de 1993 para Angelo J . Magistro. Las tres operaciones unitarias (cloración directa, oxicloración y desintegración térmica) de los procesos comerciales actualmente más usados frecuentemente se denominan en combinación como µna planta de EDC "balanceada", aunque fuentes adicionales de cloro (HCl), en una modalidad, también se llevan a esos sjstemas de plantas extendidos. La estequiometría neta de la planta "balanceada" es: 4C2H4 + 2CI2 + Oz ? 4C2H3CI + 2H2O El costo de etileno representa una fracción significativa del costo total de la producción de monómero de cloruro de vinilo y requiere valores caros para producir. El etano es menos caro que el etileno, y la producción de monómero de cloruro de vinilo a partir de etano deberá, por lo tanto, bajar razonablemente los costos de producción del monómero de cloruro de vinilo en comparación al costo de producción del monómero de cloruro de vinilo cuando se fabrica principalmente a partir de etileno purificado y separado. És común referirse a la conversión de etileno, oxígeno y ácido clorhídrico en 1 ,2-dicloroetano como oxicloración. Los catalizadores para la producción de 1 ,2-dicloroetano mediante la oxicloración del etileno comparten muchas características comunes. Los catalizadores capaces de realizar esta química han sido clasificados como catalizadores de Deacon modificados [Olah, G. A. , Molnar, A. , Hydrocarbon Chemistry, John Wiley & Sons (New York, 1995), página 226]. La química de Deacon se refiere a la reacción de Deacon, la oxidación del HCl para producir cloro elemental y agua. Otros autores han ofrecido que la oxicloración es la utilización de HCl para la cloración y que el HCl se convierte oxidativamente en Cl2 mediante el proceso de Deacon [Selective Oxychiorination of Hydrocarbons: A Critica! Analysis, Catalytical Associates, Inc. , Study 4164A, Octubre 1982, página 1 ]. La capacidad de catalizador de oxicloración para producir cloro libre (Cl2) los define de esta manera. Sin duda, la oxicloración de los alcanos ha estado ligada a la producción de cloro libre en el sistema [Selective Oxychiorination of Hydrocarbons: A Crítical Analysis, Catalytical Associates, Inc., Study 4164A, Octubre 1982, página 21 y referencias en la misma]. Estos catalizadores emplean metales soportados capaces de tener acceso a más de un estado de oxidación estable, tales como cobre y hierro. En la tecnología convencional, la oxicloración es la adición oxidativa de dos átomos de cloro al etileno a partir de HCl u otra fuente de cloro reducido. La producción de vinilo a partir de etano puede proceder vía la oxicloración ya que los catalizadores están presentes que son capaces de la producción de cloro libre. Estos catalizadores convertirán el etileno en 1 ,2-dicloroetano a baja temperatura. A temperaturas mayores, el 1 ,2-dicloroetano será dispuesto para desintegrarse térmicamente para producir HCl y cloruro de vinilo. Los catalizadores de oxicloración cloran los materiales olefínicos a clorocarburos todavía más altos. De este modp, justo como el etileno se convierte en 1 ,2-dicloroetano, el cloruro de vinilo se convierte en 1 , 1 ,2-tricloroetano. Los procesos que usan catalizadores de oxicloración inherentemente producen subproductos clorados superiores. Esto se examina en mayor detalle en las patentes para EVC (Publicación Europea 667,845, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,663,465, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,728,905, y la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,763,710), que muestran altos niveles de productos secundarios mylticlorados producidos sobre el catalizador de oxicloración usado. En consideración de lo anterior, varios conceptos con respecto al uso de etano para producir monómero de cloruro de vinilo claramente se han descrito anteriormente. Los catalizadores empleados frecuentemente son catalizadores Deacon modificados operados a temperatura suficientemente más alta (>400°C) que los requeridos para realizar la oxicloración de etileno (<275°C). Los catalizadores usados para la fabricación de etano en monómero de cloruro de vinilo frecuentemente se estabilizan contra la migración de los metales de transición de primera línea, como se describe y revisa en la Patente Británica número GB 1 ,492,945; Patente Británica número GB 2, 101 ,596; Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 3,644,561 ; Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,300,005; y la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,728,905. El uso de clorocarburos. como fuentes de cloruro en procesos de etano en monómero de cloruro de vinilo se han descrito en Patente Británica número GB 1 ,039,369; Patente Británica número GB 2, 101 ,596; Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,097,083; Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,663,465; y la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,763,710. La Patente Británica número GB 1 ,039,369 requiere que el agua se alimente al sistema del reactor. La Patente Británica número GB 2, 101 ,596 es específica a catalizadores de cobre. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,663,465 describe un proceso que usa un paso de cloración directo para convertir etileno en EDC antes de alimentarlo de nuevo al reactor de monómero de cloruro de vinilo. Independientemente de una referencia cualitativa relativamente en la Patente Británica número GB 2,095,242, otro desarrollo reciente en los procesos de etileno en vinilo se señala en el Caso Dow número 44649 para Mark E. , Jones, Michael M. Olken, y Daniel A. Hickman, titulada "A PROCESS FOR THE CONVERSIÓN OF ETHYLENE TO VINYL CHLORIDE, AND NOVEL CATALYST COMPOSITIONS USEFUL FOR SUCH PROCESS", (UN PROCESO PARA LA CONVERSIÓN DE ETILENO EN CLORURO DE VINILO, Y COMPOSICIONES DE CATALIZADORES NOVEDOSOS ÚTILES PARA ESTE PROCESO), presentada el 3 de octubre de 2000 en la Oficina Receptora de los Estados Unidos, con número de correo express EL636832801 US. El catalizador de esta solicitud demuestra la utilidad de hacer reaccionar cantidades significativas tanto de etano como de etileno en monómero de cloruro de vinilo y mediante esto abre una puerta a nuevos enfoques en los procesos para la fabricación de cloruro de vinilo. Sin embargo, la acción catalizadora produce ácido clorhídrico en el producto de la reacción. Con respecto a esto, el manejo de ácido clorhídrico (y el ácido hidroclórico afiliado) dentro del proceso es un problema clave para resolver cuando se usa un sistema catalizador capaz de conversión tanto de etano como de etileno en monómero de cloruro de vinilo. En contemplación de la construcción de instalaciones para cloruro de vinilo, también hay necesidad de permitir el uso del equipo anterior tanto como sea posible, cuando el equipo existente puede tener la capacidad de manejar ácido clorhídrico y otro equipo existente no tenga la capacidad de manejar ácido clorhídrico. La presente invención proporciona modalidades para satisfacer esas necesidades, proporcionando aparatos y procesos para manejar ácido clorhídrico generado del reactor de etano/etileno en vinilo esencialmente recuperando completamente del reactor efluente en la primera operación unitaria después del paso o etapa de reacción de etano/etileno en vinilo. La invención proporciona un método para fabricar cloruro de vinilo, usando los pasos de: generar una primera corriente de efluente de reactor haciendo reaccionar catalíticamente juntos etano, etileno, oxígeno y cuando menos una fuente de clpro de ácido clorhídrico, cloro, o un clorohidrocarburo saturado, en donde la proporción molar de etano contra etileno está entre 0,02 y 50; enfriar y condensar la primera corriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo que tenga una primera porción del ácido clorhídrico y una corriente de ácido clorhídrico crudo que tenga una segunda porción del ácido clorhídrico; separar la corriente del producto crudo en una corriente de producto de monómero de cloruro de yinilo y en una corriente de ligeros que tenga la primera porción de ácido clorhídrico; hacer reaccionar catalíticamente esencialmente toda la primera porción de ácido clorhídrico en la corriente de ligeros para proporcionar un segundo efluente de reactor esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico; y reciclar el segundo efluente de reactor para hacer reaccionar catalíticamente junto con el etano, el etileno, el oxígeno, y la fuente de cloro en el paso de generación. La invención también proporciona un método para fabricar cloruro de vinilo, que comprende los pasos de: generar una primera corriente de efluente del reactor haciendo reaccionar catalíticamente juntos el etano, etileno, oxígeno, y cuando menos una fuente de cloro de ácido clorhídri?o, cloro, o un clorohidrocarburo saturado, en donde la proporción molar del etano contra etileno está entre 0.02 y 50; enfriar y condensar la primera corriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo que tenga una primera porción del ácido clorhídrico y una corriente de ácido clorhídrico crudo que tenga una segunda porción del ácido clorhídrico; separar la corriente del producto crudo en una corriente de producto de monómero de cloruro de vinilo y en una corriente de ligeros que tenga la primera porción de ácido clorhídrico; hacer reaccionar catalíticamente esencialmente toda la primera porción de ácido clorhídrico en la corriente de ligeros para proporcionar un segundo efluente de reactor esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico; y reciclar el segundo efluente de reactor para hacer reaccionar catalíticamente junto con el etano, el etileno, el oxígeno, y la fuente de cloro en el paso de generación. La invención además proporciona un método para fabricar cloruro de vinilo, que comprende los pasos de: generar una primera corriente de efluente del reactor haciendo reaccionar catalíticamente juntos el etano, etileno, oxígeno, y cuando menos una fuente de cloro de ácido clorhídrico, cloro, o un clorohidrocarburo saturado, en donde la proporción molar del etano contra el etileno está entre 0.02 y 50; enfriar y condensar la corriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo que tenga una primera porción del ácido clorhídrico y una corriente de ácido clorhídrico crudo que tenga una segunda porción del ácido clorhídrico; separar la corriente del producto crudo en una corriente de producto de agua, una corriente de producto de monómero de cloruro de vinilo, una corriente de cloruro de etilo, una corriente mezclada de c/s- 1 ,2-dicloroetileno y fra/7s-1 ,2-dicloroetileno, una corriente de 1 ,2-dicloroetano, una corriente de pesados; y una corriente de ligeros que tenga la primera porción del ácido clorhídrico; recuperar una corriente de ácido clorhídrico anhidro a partir de la corriente de ácido clorhídrico enfriado crudo; reciclar la corriente de ácido clorhídrico anhidro al reactor como el reactivo de ácido clorhídrico; hacer reaccionar catalíticamente esencialmente toda la primera porción de ácido clorhídrico en la corriente de ligeros para proporcionar un segundo efluente de reactor esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico; y rec?clar el segundo efluente del reactor al reactor. La invención además proporciona un aparato para fabricar cloruro de vinilo, que comprende: un primer reactor para generar una primera corriente de efluente de reactor haciendo reaccionar catalíticamente juntos etano, etileno, oxígeno y cuando menos una fuente de cloro de ácido clorhídrico, cloro, o un clorohidrocarburo saturado, en donde la proporción molar del etano contra el etileno está entre 0.02 y 50; un elemento para enfriar y condensar la primera corriente del efluente del reactor para proporcionar una primera corriente de producto crudo que tenga una primera porción del ácido clorhídrico y una corriente de ácido clorhídrico enfriado crudo que tenga una segunda porción del ácido clorhídrico; un elemento para separar la primera corriente del producto crudo en una corriente de ligeros primarios y una segunda corriente de producto crudo; un segundo reactor para hacer reaccionar catalíticamente esencialmente toda la primera porción del ácido clorhídrico en la corriente de ligeros para proporcionar un segundo efluente de reactor esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico; y un elemento para reciclar la segunda corriente de efluente del reactor al primer reactor. La invención además proporciona un aparato para fabricar cloruro de vinilo, que comprende: un primer reactor para generar una primera corriente de efluente de reactor haciendo reaccionar catalíticamente juntos etano, etileno, oxígeno y cuando menos una fuente de cloro de ácido clorhídrico, cloro, o un clorohidrocarburo saturado, en donde la proporción molar del etano contra el etileno está entre 0.02 y 50; un elemento para enfriar y condensar la primera corriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo que tenga una primera porción del ácido clorhídrico y una corriente de ácido clorhídrico enfriado crudo que tenga una segunda porción del ácido clorhídrico; un elemento para separar la corriente del producto crudo en una corriente de producto de agua, una corriente de producto de monómero de cloruro de vinilo, una corriente de cloruro de etilo, una corriente mezclada de c/s-1 ,2-dicloroetileno y /ra 7S-1 ,2-dicloroetileno, una corriente de 1 ,2-dicloroetano, una corriente de pesados; y una corriente de ligeros que tenga la primera porción del ácido clorhídrico; un elemento para recuperar una corriente de ácido clorhídrico anhidro de la corriente de ácido clorhídrico enfriado crudo; un elemento para reciclar la corriente de ácido clorhídrico anhidro al reactor como reactivo de ácido clorhídrico; un segundo reactor para hacer reaccionar catalíticamente esencialmente toda la primera porción del ácido clorhídrico en la corriente de ligeros para proporcionar un segundo efluente de reactor esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico; y un elemento para reciclar el segundo efluente del reactor al primer reactor. La invención además proporciona cloruro de vinilo fabricado usando un proceso que comprende los pasos de: generar una primera corriente de efluente de reactor haciendo reaccionar catalíticamente juntos etano, etileno, oxígeno y cuando menos una fuente de cloro de ácido clorhídrico, cloro, o un clorohidrocarburo saturado, en donde la proporción molar de etano contra etileno está entre 0.02 y 50; enfriar y condensar la primera corriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo que tenga una primera porción del ácido clorhídrico y una corriente e ácido clorhídrico enfriado crudo que tenga una segunda porción del ácido clorhídrico; separar la corriente del producto crudo en una corriente de producto de monómero de cloruro de vinilo y en una corriente de ligeros que tenga la primera porción de ácido clorhídrico; hacer reaccionar catalíticamente esencialmente toda la primera porción del ácido clorhídrico en la corriente de ligeros para proporcionar un segundo efluente de reactor esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico; y reciclar el segundo efluente de reactor para hacer reaccionar catalíticamente junto con el etano, el etileno, el oxígeno, y la fuente de cloro en el paso de generación. La invención además proporciona cloruro de vinilo fabricado usando un proceso que comprende los pasos de: generar una primera corriente de efluente del reactor a partir de un reactor haciendo reaccionar catalíticamente juntos el etano, etileno, oxígeno, y cuando menos una fuente de cloro de ácido clorhídrico, cloro, o un clorohidrocarburo saturado, en donde la proporción molar del etano contra el etileno está entre 0.02 y 50; enfriar y condensar la primera corriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo que tenga una primera porción del ácido clorhídrico y una corriente de ácido clorhídrico enfriado crudo que tenga una segunda porción del ácido clorhídrico; separar la corriente del producto crudo en una corriente de producto de agua, una corriente de producto de monómero de cloruro de vinilo, una corriente de cloruro de etilo, una corriente mezclada de c/'s-1 ,2-dicloroetileno y fra/7s-1 ,2-dicloroetileno, una corriente de 1 ,2-dicloroetano, una corriente de pesados; y una corriente de ligeros que tenga la primera porción del ácido clorhídrico; recuperar una corriente de fcido clorhídrico anhidro a partir de la corriente ó ácido clorhídrico enfriado crudo; reciclar la corriente de ácido clorhídrico anhidro al reactor como el reactivo de ácido clorhídrico; hacer reaccionar catalíticamente con oxígeno en una reacción de oxicloracióp esencialmente toda la primera porción del ácido clorhídrico en la corriente de ligeros para proporcionar un segundo efluente de reactor esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico; y reciclar el segundo efluente de reactor al reactor. Características y ventajas adicionales de la presente invención serán más aparentes a partir de la lectura de la descripción detallada de las modalidades preferidas y de los dibujos acompañantes en los cuales: La Figura 1 muestra la caracterización, como se entendió mejor a partir de publicaciones anteriores, de un proceso de etano en cloruro de vinilo contemplado que emplea un catalizador capaz de convertir etano en monómero de cloruro de vinilo. La Figura 2 muestra un proceso de etano/etileno a cloruro de vínilo que emplea un catalizador capaz de convertir etano y etileno en monómero de cloruro de vinilo vía la oxideshidro-cloración con un segundo reactor de oxicloración. La Figura 3 muestra un proceso hipotético de etano/etileno a monómero de cloruro de vinilo vía la oxideshidro-cloración en un primer reactor con un sistema de reactor de segunda etapa. La Figura 4 muestra un proceso hipotético de etano/etileno en monómero de cloruro de vinilo de la Figura 3 con un horno de vinilo incorporado y operación de acabado de vinilo. Como se notó en la discusión de los antecedentes de la presente especificación, la oxicloración convencionalmente se denomina adición oxidativa de dos átomos de cloro a etileno a partir de HCl u otra fuente de cloro reducida. Los catalizadores capaces de realizar esta química han sido clasificados como catalizadores de Deacon modificados [Olah, G. A. , Molnar, A. , Hydrocarbon Chemistry, John Wiley & Sons (New York, 1995), página 226]. La química de Deacon se refiere a la reacción de Deacon, la oxidación de HCl para producir cloro elemental y agua. En contraste con la oxicloración, el proceso preferido descrito en la presente preferiblemente utiliza oxideshidro-cloración para convertir corrientes que contienen etano y que contienen etileno en monómero de cloruro de vinilo a alta selectividad. La oxideshidro-cloración es la conversión de un hidrocarburo, usando oxígeno y una fuente de cloro, en un hidrocarburo clorado en donde los átomos de carbono ya sea mantienen su valencia inicial o tienen su valencia reducida (esto es, los átomos de carbono sp3 permanecen sp3 o se convierten en sp2, y fos átomos de carbono sp2 permanecen sp2 o se convierten en sp). Esto difiere de la definición convencional de oxicloración mediante la cual el etileno se convierte en 1 ,2-dicloroetano, usando oxígeno y una fuente de cloro, con un aumento neto en la valencia del carbono (esto es, los átomos de carbono sp2 se convierten en átomos de carbono sp3). Dada la capacidad del catalizador para convertir etileno en cloruro de vinilo, es ventajoso reciclar el etileno producido en el proceso de reacción de oxideshidro-cloración de nuevo al reactor. Los productos secundarios producidos en el reactor de oxideshidro-cloración incluyen cloruro de etilo, 1 ,2-dicloroetano, c/s-1 ,2-dicloroetileno y fra ?s-1 ,2-dicloroetileno. El catalizador de oxideshidro-cloración también es un catalizador activo para la eliminación de HCl a partir de clorohidrocarburo saturado. El reciclaje de cloruro de etilo y 1 ,2-dicloroetano, en algunos casos, se emplea ventajosamente en la producción de cloruro de vinilo. Los productos secundarios orgánicos clorados significativos que restan son dicloroetilenos. Estos materiales, en una modalidad, se hidrogenan para producir 1 ,2-dicloroetano. El 1 ,2-dicloroetano es un producto químico de gran volumen y ya sea se vende o se recicla. En una modalidad alternativa, el EDC se hidrogena completamente para producir etano y HCl. Las hidrpgenaciones con severidad intermedia producen mezclas de 1 ,2-dicloroetano, etano, cloruro de etilo, y HCl; estas mezclas también son adecuadas para reciclar al reactor de oxideshidro-cloración. Volviendo ahora a la consideración de la Figura 1 , para la conversión de etano en vinilo como se entiende mejor a partir de publicaciones anteriores, el proceso de etano en monómero de cloruro de vinilo 100 muestra la caracterización de un proceso de etano a cloruro de vinilo contemplado que emplea un catalizador capaz de convertir etano en monómero de cloruro de vinilo; con este respecto, el proceso no proporciona la entrada de cantidades significativas de etileno ya sea de las corrientes de reciclaje o de las corriente de alimentación al rea?tor de etano a monómero de clpruro de vinilo (reactor etano 102). Deberá notarse que, ya que el sistema de manufactura de etano en vinilo de escala de manufactura mal adecuada, al mejor conocimiento de los inventores, todavía no ha sido construida, los enfoques de procesos propuestos son las únicas fuentes para las modalidades que previamente se han conceptualizado. Respecto a esto, el Proceso 100 es una aproximación unificada y simplificada de los procesos colectivamente revisados en varias publicaciones respectivas e investigaciones y desarrollos en la EVC Corporation: Vinyl Chloride/Ethylene Dichloride 94/95-5 (Agosto 1996; Chemical Systems, Inc. ; Tarrytown, New York); Publicación Europea número EP 667,845; Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,663,465; Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,728,905; y Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,763,710. En consideración a los detalles mostrados en la Figura 1 , el reactor de etano 102 produce una corriente de fluido a la columna de amortiguamiento 106 en donde el HCl es amortiguado del efluente de salida del reactor. La columna de amortiguamiento 106 envía una corriente acuosa de HCl fuerte crudo al Subsistema de Separación de Fases 108. El Subsistema de Separación de Fases 108 produce una corriente de fluido al Subsistema de Recuperación de HCl Anhidro 1 10 en donde el ácido clorhídrico acuoso (ácido clorhídrico), el HCl anhidro, y agua se separan de la corriente acuosa de HCl fuerte crudo. El Subsistema de Recuperación de HCl Anhidro 1 10 produce la Corriente 130 para reciclar ácido clorhídrico anhidro al reactor de etano 102, y el Subsistema de Recuperación de HCl Anhidro 1 10 también produce agua (para uso posterior o para recuperación de desperdicios). El Subsistema de Recuperación de HCl Anhidro 1 10 regresa una corriente acuosa relativamente diluida de HCl (ácido clorhídrico) vía la Corriente 128 a la Columna de Amortiguamiento 106. La Columna de Amortiguamiento 106 también produce una corriente de fluido a la Columna de Ligeros 1 14 en donde una corriente de ligeros que contiene etileno se mueve adicionalmente de la corriente del producto del efluente del reactor.
La Columna de Ligeros 1 14 produce la corriente de ligeros al Reactor de Cloración Directa 1 12 en donde el cloro (Corriente 126) se • añade a directamente clorar el etileno en la corriente de ligeros hacia EDC (1 ,2-dicloroetano). El EDC se recupera en la Columna de Recuperación de EDC 1 16 para reciclarse al Reactor de Etano 102, y una cierta cantidad del gas de ligeros restantes se recicla al Reactor de Etano 102 como la Corriente 134 con la implementación de la composición de CO (monóxido de carbono) proporcionando una medición (no mostrada) para su uso en una determinación del sistema de control (no mostrada) de una porción adecuada del gas de ligeros restante para el procesamiento vía la Unidad de Oxidación de Ventilación 1 18 para generar una corriente de ventilación para la remoción de CO, CO2, y otras impurezas del sistema. El efluente de la Columna de Ligeros 1 14 que no procede hacia el Reactor de Cloración Directa 1 12 se dirige (a) primero, al Subsistema de Secado 120 para la remoción de agua; (b) además, a la Columna de Purificación VCM 122 para la separación del producto de VCM (monómero de cloruro de vinilo); y luego (c) además, a la Columna de Pesados 124 para la remoción de pesados y la generación de la Corriente 132. La Corriente 132 es un fluido mezclado de c/s-1 ,2-dicloroetileno y íra/7s-1 ,2-dicloroetileno, 1 ,2-dicloroetano, cloruro de etilo, y otros orgánicos clorados. En una modalidad contemplada alternativa basada en la consideración de la literatura, el Subsistema de Secado 120 remueve agua antes de la Columna de Ligeros 1 14, con el efluente que monómero de cloruro de vinilo a partir de la Columna de Ligeros 1 14 siendo enviada (a) primero, a la Columna de Purificación del monómero de cloruro de vinilo 122 para la separación del producto del monómero de cloruro de vinilo y luego (b) además, a la Columna de Pesados 124 para la remoción de pesados y la generación de la Corriente 132. Finalmente, la Corriente 132 se envía al Reactor de Hidrogenación de RCI (orgánicos clorados) 104 en donde la adición de hidrógeno efectúa una corriente de reciclo para enviarla al Reactor 102. Volviendo ahora a la consideración de la Figura 2, de acuerdo con las modalidades preferidas de la presente especificación, el Proceso de oxideshidro-cloración del etano en monómero de cloruro de vinilo 200 muestra un proceso de etano/etileno a cloruro de vinilo que emplea un catalizador capaz de convertir etano y etileno en monómero de cloruro de vinilo vía la oxideshidro-cloración; con respecto a esto, el proceso proporciona la entrada de cantidades significativas tanto de etano como de etileno ya sea de las corrientes de reciclo o de las corrientes de alimentación al reactor (Reactor de Oxideshidro-cloraqión de etano/etileno en monómero de cloruro de vinilo 202). El Reactor de Oxideshidro-cloración de Etano/Etileno a monómero de cloruro de vinilo 202 recibe la entrada de (a) la Corriente de Alimentación de Etano 222, Corriente de Alimentación de HCl 224, Corriente de Alimentación de Oxígeno 226, y Corriente de Alimentación de Cloro 228 y (b) recicla la de Corriente de Cloruro de Etilo 230, la Corriente de Ácido clorhídrico (HCl) 266, y la Corriente de reciclo de ligeros 248 así como una porción de la corriente de EDC 262 en donde EDC se usa ventajosamente para reciclo de acuerdo con el mercado y las condiciones operativas en un momento particular de la fabricación.
Como se refleja en el Caso Dow número 44649 para Mark E. , Jones, Michael M. OIken, y Daniel A. Hickman, titulada "A PROCESS FOR THE CONVERSIÓN OF ETHYLENE TO VI NYL CH LORIDE, AN D NOVEL CATALYST COMPOSITIONS USEFU L FOR SUCH PROCESS", (U N PROCESO PARA LA CONVERSIÓN DE ETILENO EN CLORURO DE VINILO, Y COMPOSICIONES DE CATALIZADORES NOVEDOSOS ÚTILES PARA ESTE PROCESO), presentada el 3 de octubre de 2000 en la Oficina Receptora de los Estados Unidos, con número de correo express EL636832801 US, el catalizador usado en el Reactor de Oxideshidro-cloración de Etano/Etileno a monómero de cloruro de vinilo 202 comprende cuando menos un material de tierra rara. Las tierras raras son un grupo de 17 elementos que consisten en escandio (número atómico 21 ), itrio (número atómico 39) y los lantánidos (números atómicos 57-71) [James B. Hedrick, U.S. Geological Survey - Minerals Information - 1997, "Rare-Earth Metals"]. El catalizador se puede proporcionar ya sea como material en volumen, poroso o puede estar soportado sobre un sopprte conveniente. Se prefieren los materiales de tierras raras, basados en lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio, y lutecio. Más preferidos son los materiales de tierras raras para su uso en los procesos de monómero de cloruro de vinilo basados en los elementos de tierras raras que típicamente se consideran como siendo de materiales d valencia única. El desempeño catalítico de los materiales con valencia múltiple parece ser menos deseable que de aquellos que tienen valencia única. Por ejemplo, se sabe que el cerio es un catalizador de oxidación-reducción que tiene la capacidad de tener acceso tanto a los estados de oxidación estables 3+ y 4J Esta es la razón por la cual, si el material de tierra rara se basa en cerio, el catalizador de la invención además comprende cuando menos un elemento de tierra rara más distinto que el cerio. Preferiblemente, si una de las tierras raras empleadas en el catalizador en cerio, el cerio se proporciona en una proporción molar que sea menor que la cantidad total de otras tierra raras presentes en el catalizador. Más preferiblemente, sin embargo, sustancialmente no hay cerio presente en el catalizador. Por "sustancialmente sin cerio" se entiende que cualquier cantidad de cerio es menor que el 33 por ciento atómico de los componentes de tierra rara, preferiblemente menos de 20 por ciento atómico, y más preferiblemente menos de 10 por ciento atómico. El material de tierra rara del catalizador de la invención se basa más preferiblemente en lantano, neodimio, praseodimio o mezclas de éstos. Más preferiblemente, cuando menos una de las tierra raras usadas en el catalizador es lantano. Además, para la alimentación que contiene etileno al proceso de monómero de cloruro de vinilo de esta invención, el catalizador está sustancialmente libre de hierro y cobre. En general, la presencia de materiales que son capaces de oxidación-reducción (redox) es indeseable para el catalizador. Es preferible que el catalizador también esté sustancialmente libre de otros metales de transición que tengan más de un estado de oxidación estable. Por ejemplo, el manganeso es otro metal de transición que preferiblemente se excluye del catalizador. Por "sustancialmente libre" se entiende que la proporción atómica del elemento de tierra rara contra el metal de oxidación-reducción en el catalizador es mayor que 1 , preferiblemente mayor que 10, más preferiblemente mayor que 15, y todavía más preferiblemente mayor que 50. Como se señaló anteriormente, el catalizador también se puede depositar en un spporte inerte. Los soportes inertes preferidos incluyen óxido de aluminio, gel de óxido de sílice, óxido de silicio-óxido de aluminio, óxido de silicio-óxido de magnesio, bauxita, óxido de magnesio, carburo de silicio, óxido de titanio, óxido de circonio, silicato de circonio, y combinaciones de los mismos. Sin embargo, en una modalidad más preferida, el soporte no es una ceolita. Cuando se utiliza un soporte inerte, el componente de material de tierra rara del catalizador típicamente comprende desde el 3 por ciento en peso (% peso) hasta 85 por ciento en peso del peso total del catalizador y el soporte. El catalizador puede estar soportado sobre el soporte usando métodos ya conocidos en la técnica. También puede ser ventajoso incluir otros elementos dentro del catalizador tanto del material en volumen, poroso como en las formas soportadas. Por ejemplo, los aditivos elementales preferidos incluyen tierras alcalinas, boro, fósforo, azufre, silicio, germanio, titanio, circpnio, hafnio, aluminio, y combinaciones de los mismos. Estos elementos pueden estar presentes para alterar el desempeño catalítico de la composición o para mejorar las propiedades mecánicas (por ejemplp resistencia atrición) del material. Antes de combinar la alimentación que contiene etileno, la fuente de oxígeno, y la fuente de clorp en el reactor para la mpdalidad del proceso de monómero de cloruro de vinilo de esta invención, es preferible que la composición catalizadora comprenda una sal de quando menos un elemento de tierra rara con la condición de que el catalizador esté sustancialmente libre de hierro y cobre y con la condición adicional de que cuando se emplea cerio el catalizador además comprende cuando menos un elemento de tierra rara más distinto de cerio. La sal de cuando menos un elemento de tierra rara preferiblemente se selecciona de los oxiclorurps de tierra rara, cloruro de tierra rara, óxidos de tierra rara, y combinaciones de los mismos, con la condición de que el catalizador esté sustancialmente libre de hierro y cobre y con la condición adicional de que cuando se usa cerio el catalizador además comprende cuando menos un elemento de tierra rara más distinto del cerio. Más preferiblemente, la sal comprende un oxícloruro de tierra rara de la fórmula MOCI, en donde M es cuando menos un elemento de tierra rara elegido entre lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio, lutecio, o mezclas de los mismos, con la condición de que, cuando el cerio está presente, cuando menos uno o más elementos de tierra rara distinto del cerio también está presente. Más preferiblemente, la sal es un material de oxicloruro de lantano en volumen, poroso (LaOCI). Como se ha mencionado, este material benéficamente no sufre cambios grandes (por ejemplo, fracturación) cuando se clora en el sitio en ese proceso, y proporciona la propiedad benéfica adicional de solubilidad en agua en el contexto de este proceso después de un período de uso (LaOCI inicialmente es ¡nsoluble en agua), de manera que deberá gastar el catalizador necesario para ser removido de un lecho fjuidizado, un reactor del lecho fijo u otro equipo o recipientes de procesos, esto se puede hacer sin hidroexplosión o técnicas mecánicas de labor intensiva convencionales simplemente lavando el catalizador gastado del reactor en cuestión con agua. Típicamente, cuando la sal es un oxicloruro de tierra rara (MOCI), tiene una área superficial BET de cuando menos 12 metros cuadrados/gramo, preferiblemente cuando menos 15 metros cuadrados/gramo, más preferiblemente cuando menos 20 metros cuadrados/g, y todavía más preferiblemente cuando mencs 30 metros cuadrados/gramo. Generalmente, el área de superficie BET es menor de 200 metros cuadrados/gramo. Para estas mediciones anteriores, se midió la isotérmica de adsorción de nitrógeno a 77K y el área superficial se calculó a partir de los datos de la isotérmica utilizando el método BET (Brunauer, S., Emmett, P. H. , y Teiler, E. , J. Am. Chem. Soc , 60, 309 (1938)). Además, se nota que las fases MOCI poseen patrones de Difracción de Rayos X de polvp características (XRD) que son distintas de las fases Cb. También es posible, como se indica en varios casos previamente, tener mezclas de tierra raras ("M") dentro de la composición de MOCI. Por ejemplo, M puede ser una mezcla de cuando menos dos tierra raras seleccionadas entre lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, itrio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio y lutecio. Similarmente, también es posible tener mezclas de diferentes composiciones de MOCI en donde M es diferente como entre cada composición de las MOCI en la mezcla. En cuanto la alimentación que contiene etileno, la fuente de oxígeno, y la fuente de cloruro se combinan en el reactor, se forma un catalizador in situ a partir de la sal de cuando menos un elemento de tierra rara. Aunque esta caracterización no deberá limitar la composición o proceso de esta invención de ninguna manera, se cree que el catalizador formado en el sitio comprende un cloruro del componente de tierra rara. Un ejemplo de este cloruro es MCb, en donde M es un componente de tierra rara seleccionada entre lantano, cerio, neodimio, praseodimio, disprosio, samario, ¡trio, gadolinio, erbio, iterbio, holmio, terbio, europio, tulio, lutecio y mezclas de los mismos, con la condición de que cuando está presente el cerio el catalizador además comprende cuando menos otro elemento de tierra rara más distinto del cerio. Típicamente, cuando la sal es un cloruro de tierra rara (MCI3), tiene una área superficial BET de cuando menos 5 metros cuadrados/gramo, preferiblemente cuando menos 10 metros cuadrados/gramo, más preferiblemente cuando menos 15 metros cuadrados/g, más preferiblemente cuando menos 20 metros cuadrados/gramo, y todavía más preferiblemente cuando menos 30 metros cuadrados/gramo. A la luz de la descripción en la presente, los expertos en la técnica sin duda reconocerán métodos alternativos para preparar las comppsiciones de esta invención. Un método actualmente sentido que es preferible, sin embargo, para formar la composición que comprende el oxiclpruro de tierra rara (MOCI) comprende los siguientes pasos: (a) preparar una solución de una sal de cloruro del elemento de tierra rara o elementos en un solvente que comprende ya sea agua, un alcohol o mezclas de los mismos; (b) añadir una base que contiene nitrógeno para causar la formación de un precipitado; y (c) recolectar, secar y calcinar el precipitado con el fin de fcrmar el material de MOC1. Típicamente, la base que contiene nitrógenos se selecciona entre amonio, hidróxido, alquilamina, arilamina, arilalquilamina, hidróxido de atquMamonio, hidróxido de arilamonio, hidróxido de arilalquilamonio, y mezclas de los mismos. La base que contiene nitrógeno también se puede proporcionar como una mezcla de una base que contiene nitrógenc cpn otras bases que no contienen nitrógeno. Preferiblemente, la base que contiene nitrógeno es un hidróxido de tretra-alquilamonio. El solvente en el Paso (a) preferiblemente es agua. El secado de la composición catalíticamente útil se puede hacer de cualquier manera, incluyendo mediante secado por rocío, secado en un horno purgado y otros métodos conocidos. Para el modo de operación de lecho fluidizado actualmente preferido, se prefiere un catalizador seco por rocío. Un método que actualmente se cree que es preferible para formar la composición del catalizador que comprende el cloruro de tierra rara (MCb) comprende los siguientes pasos: (a) preparar una solución de una sal de cloruro del elemento o elementos de tierras raras en un solvente que comprende ya sea agua, un alcohol, o mezclas de los mismos; (b) añadir una base que contiene nitrógeno para causar la formación de un precipitado; (c) recolectar, secar y calcinar el precipitado; y (d) poner en contacto el precipitado calcinado con una fuente de cloro. Por ejemplo, una aplicación de este método (usando La para ilustrar) sería precipitar la solución de LaCU con una base que contiene nitrógeno, secarla, añadirla ai reactor, calentarla a 400°C en el reactor para realizar la calcinación, y luego poner en contacto el precipitado calcinado con una fuente de cloro para formar la composición de catalizador en el sitio en el reactor. Los catalizadores para uso preferido aclaran adicionalmente considerando los ejemplos presentados en la sección posterior de esta especificación. El Reactor de Oxideshidro-cloración de Etano/Etileno en monómero de cloruro de vinilo 202 catalíticamente reacciona juntos etano, etileno, ácido clorhídrico, oxígeno y cloro junto con cuando menos una corriente de reciclo para producir la Corriente de Efluente de Reactor 232; y es de especial nota que la proporción molar de etano contra etileno derivado de todas las alimentaciones de etano/etileno para el Reactor de Oxideshidro-cloración de monómero de cloruro de vinilo 202 está entre 0,02 y 50 (nótese que la proporción operativa particular en cualquier momento se determina por problemas en el status del proceso operativo) sin detrimento a largo plazo a la funcionalidad del catalizador. Dependiendo del mercado y de condiciones operativas en el momento particular de fabricación, el etileno se añade al Reactor 202 vía la Corriente de Etileno 289. Con respecto a esto, una proporción molar preferida de etano en etileno derivado de todas las alimentaciones de etano/etileno al Reactor de Oxideshidro-cloración de monómero de cloruro de vinilo 202 está entre 0.1 y 10. Cuando las condiciones del mercado y operativas (en un momento particular de la fabricación) lo permiten, el modo más preferido es de la Corriente de Etileno 289 tenga un flujo de cero y que la proporción molar de étano a etileno derivada de todas las alimentaciones al Reactor de Oxideshidro-cloración de Etano/Etileno en monómero de cloruro de vinilo esté entre 1 y 6, con la varianza en la misma dependiendo de las condiciones del proceso locales, consideraciones del ciclo de vida del catalizador en la composición de corriente de reciclo. Aunque la Corriente del Efluente del Reactor 202 (Corriente 232) se genera haciendo reaccionar catalíticamente juntps etano, etileno, oxígeno y cuando menos una fuente de cloro y ácido clorhídrico, cloro o un clorohidrocarburo saturado, se notará que la selectividad del catalizador en la conversión de estas corrientes para el monómero de cloruro de vinilo se beneficia, primero, condicionando catalizador basado en lantánido con cloro elemental. La selectividad del catalizador en la conversión de estas corrientes en monómero de cloruro de vinilo usando catalizadores basados en lantánido también se benefician cuando e| cloro elemental (Corriente 228) se incluye como una porción de la fuente de cloro al Reactor 202. Deberá notarse que cualquier otro sistema catalizador, el cual exhiba la capacidad para convertir tanto el etano como el etileno en monómero de cloruro de vinilo, ventajosamente, en modalidades alternativas, también se usará con el proceso de monómero de cloruro de vinilo y aparato descrito en la presente. Las fuentes de cloro (seleccionada entre ácido clorhídrico, cloro, y un clorohidrocarburo saturado) Corriente de Alimentación HCl 224, Corriente de Alimentación de Cloro 228, cualquier porción de Corriente EDC 262 elegida para reciclo, y cualquier otra corriente de materia prima reciclada o de alimentación que contiene, sin limitación, cuando menos uno de un metano clorado o un etano clorado (por ejemplo, sin limitación, tetracloruro de carbono, 1 ,2-dicloroetano, cloruro de etilo, 1 , 1 - dicloroetano, y 1 , 1 ,2-tricloroetano) colectivamente proporcionan cloro a la reacción de oxideshidro-cloración; estas corrientes son individualmente variables de momento a momentp en operación en tiempo real para proporcionar el cloro estequiométrico necesario para la conversión del monómero de cloruro de vinilo. Cpn respecto al EDC (1 ,2-dicloroetano) a partir de la Corriente EDC 262, las condiciones del mercado que afectan la oportunidad para la venta directa determinan la cantidad adecuada ya sea p ra rec?clar al Reactor 202 o la venta directa. Otra opción para el uso de una porción de la Corriente EDC 262, depende de la instalación particular, si es para material de alimentación para un horno de conversión de monómero de cloruro de vinilo. Con respecto a esto, la operación del Proceso 200 alternativamente se conduce de manera que (a) 1 ,2-dicloroetano generado en el Reactor 202 se purifica para la venta, (b) 1 ,2-dicloroetano generado en el Reactor 202 se purifica para reciclo al Reactor 202, y/o (c) 1 ,2-dicloroetano generado en el Reactor 202 se purifica para desintegración en un horno de vinilo. También se notará que el EDC también, en ocasiones, ventajosamente se compra como uso para fuente de cloro. El Reactor de Oxideshidro-cloración de Etano/Etileno en monómero de cloruro de vinilo 202 produce la Corriente de Efluente de Reactor 232 para alimentar al Condensador de Enfriamiento 204. El Condensador de Enfriamiento 204 trata la Corriente de Efluente de Reactor 232 para proporcionar (a) una corriente de producto crudo (vapor) que tiene una primera porción de ácido clorhídrico y (b) una corriente de ácido clorhídrico (acuoso) enfriado crudo que tiene el resto del ácido clorhídrico que salió del Reactor 202; la corriente (vapor) de producto crudo es la Corriente 240. La Corriente 234 se transporta al Subsistema de Separación de Fase 206 para la remoción de compuestos orgánicos residuales a partir del HCl enfriado crudo. El subsistema de separación de fases 206, en modalidades alternativas, es un decantador, un divisor, una combinación de decantador y divisor. A partir del Subsistema de Separación de Fases 206 los materiales orgánicos removidos (esencialmente en fase líquida) se transportan a la Columna de Ligeros 210 vía la Corriente 242, y el HCl (esencialmente acuoso líquido) enfriado crudo separado se transporta como la Corriente 236 al Subsistema de Recuperación de HCl anhidro 208.
El Subsistema de Recuperación de HCl anhidro 208 recibe la Corriente (acuosa) 274 a partir de la Unidad de Oxidación de Ventilación (una oxidación térmica u otra unidad de oxidación µtíl para la purificación de la corriente de ventilación hasta composiciones ambientales aceptables) 214, la Corriente 278 (acuosa) de la Unidad de Absorción de HCL ligeros 276, y la Corriente (acuosa) 236 y genera la corriente de salida Corriente 266 como HCl anhidro de reciclo para el Reactor de Oxideshidro-cloración de Etano/Etilenp en monómero de clorurp de vinilo 202. La Cemente 268 produce agua a partir del Subsistema de Recuperación de HCl anhidro 208 para eí uso posterior o para la recuperación de desperdicios. El Subsistema de Recuperación de HCl anhidro 208 también regresa una corriente acuosa de HCl (ácido clorhídrico) vía la Corriente 238 a la Columna de Amortiguamiento 204. En resumen, el Subsistema de Recuperación de HCl anhidro 208 proporciona funcionalidad para recuperar una corriente de ácido clorhídrico anhidro a partir de la corriente de ácido plorhídrico enfriado crudo y otras corrientes de HCl acuoso del Proceso 200. El Subsistema de Recuperación de HCl Anhidro 208 también recícla la corriente de ácido clorhídrico anhidro (vapor) al reactor. Como deberá ser aparente para los expertos de la técnica, hay otras metodologías para separar el HCl anhidro de mezclas de agua y HCl. El Condensador de Enfriamiento 204 también saca la Corriente 240 (vapor) a la Columna de Ligeros 210 donde una columna de ligeros (Corriente de vapor 244) que contiene etileno se remueve adicionalmente a la corriente del producto efluente del reactor. Después de la separación de HCl y la corriente de ligeros (Corriente 244) a partir del efluente del reactor, la Columna de Ligeros 210 envía la Corriente 252 para la separación de una corriente de producto de agua, una corriente de producto de monómero de cloruro de vinilo (Corriente 254), una corriente de cloruro de etilo (Corriente 230), una corriente mezclada de c/'$-1 ,2-dicloroetiieno y fra/?s-1 ,2-dicloroetileno (Corriente 260), una corriente de 1 ,2-dicloroetano (Corriente 262), y una corriente de pesados (Corriente 264). La manera de efectuar estas separaciones finales es aparente para aquellos con experiencia, y se pueden desplegar una variedad sustancial de unidades de procesos prácticamente utilizados en varias configuraciones para lograr estas separaciones. El Subsistema de Secado 216, la Columna de Purificación de monómero de cloruro de vinilo 218, y la Columna de Pesados 220 convenientemente representan, por lo tanto, los sistema de separación generales (y, comp tales, deberá el termine "cplumna" interpretarse cerno una "columna virtual" que representa cuando menos una columna física, aunque, en una modalidad contemplada, cada columna podría ser solamente una sola columna física) para la separación de las Corriente de Agua 256, Corriente de Producto de monómero de cloruro de vinilo 254, Corriente de Cloruro de Etilo 230, Corriente C/s/fra/?s-1 ,2-dicloroetileno 260, y Corriente de EDC 262, con la Corriente de Pesados 264 como material orgánicp para la destrucción en un quemador de basura orgánica o el uso en un producto adecuado donde las propiedades generales de la Corriente de Pesados 264 sean aceptables. En una modalidad contemplada alternativa, el Subsistema de Secado 216 remueve agua antes de la Columna de Ligeros 210, con el efluente a partir de la Columna de Ligeros 210 siendo enviada a la Columna de Purificación de monómero de cloruro de vinilo 218. Nótese de nuevo que, con respecto al EDC (1 ,2-dicloroetano) a partir de la Corriente EDC 262, las condiciones del mercado que afectan la oportunidad para la venta directa funcionan para determinar la cantidad adecuada ya sea para reciclar al Reactor 202 o la venta directa. Cen respecto a esto, la operación de la Columna de Purificación de monómero de cloruro de vinilo 218 y la Columna de Pesados 220 se conduce alternativamente, de manera que (a) 1 ,2-dicloroetano e purifica para su venta, (b) 1 ,2-diclorpetane se purifica para reciclar el Reactor 202, y/o (c) 1 ,2-dicloroetano se purifica para desintegrarse en un horno de vinilo. Volviendo ahora a la Corriente 244 conforme sale de la Columna de Ligeros 210, la Corriente 244 es enviada hacia el Reactor de Oxicloración de Etileno 282 donde se . añade oxígeno y una reacción de oxicloración efectuada con catalizador de oxicloración tradicional para cpnsumir el volumen de HCl y generar EDC. La salida del Reactor de Oxicloración de Etileno 282 se envía como Corriente 284 a la Unidad de Tratamiento de HCl Residual 286 la cual lava cualquier HCl residual como en la Corriente 288 al tratamiente de desperdicios. La Unidad de Tratamiento de HCl Residual 286 también saca la corriente 290 a la Columna EDC 292 donde la Corriente de EDC Crudo 294 se separa y se envía al Subsistema de Secado 216. La salida de la Columna EDC 292 (Corriente 273) se divide en una primera porción de corriente enviada directamente en la Corriente 248 al Reactor de Oxideshidro-cloración de Etano/Etileno a Monómero de Cloruro de Vinilo 202 y hacia una segunda corriente que envía hacia las Columnas de Absorción y División de C2. Las Columnas de Absorción de C2 y Separación 212 absorben y separan materiales C2 (etano y etileno) a partir de la segunda porción de corriente enviada de la Corriente 244 y aseguran el reciclo de los materiales C2 al Reactor 202 vía |a Corriente de Reciclo C2 246 la cual, en combinación con la primera porción de corriente a partir de la Corriente 244, forma la Corriente 248. Las Columnas de Absorción de C2 y Separación 212 también producen una corriente de purga a la Unidad de Oxidación de Ventilación 214 la cual produce la Corriente de Ventilación 250 y también la Corriente (acuosa) 274 hacia el Subsistema de Recuperación de HCl anhidro 208. La instrumentación de la composición de CO (monóxido de carbono) proporciona una medición (no mostrada) para su uso en una determinación del sistema de control (no mostrado) de una porción adecuada de gases ligeros restantes para el procésamiento vía las Columnas de Absorción de C2 y Separación 212 y la Unidad de Oxidación de Ventilación 214 para generar la Corriente de Ventilación 250 de manera que el CO np se acumule hasta niveles inaceptables en el proceso. Los flujos de corriente relativa simulada y las composicipnes de cprriente para el Proceso de Oxideshidro-cloración de Etano en monómere de clprurp de vinilp 200 se aprecian a partir de una consideración de la Tabla 1 . Los datos de la Tabla 1 (unidad de masa/unidad de tiempo) usan mediciones de desempeño de catalizador derivadas en laboratorios para el OXÍCIPGUGP de lantane a 400 gradps Celsius y esencialmente presión ambiental; más detalles sobre los catalizadores preferidos se aprecian a partir de un estudio de: "A PROCESS FOR THE CONVERSIÓN OF ETHYLEN E TO VINIL CHLORIDE, AND NOVEL CATALYST COMPOSITIONS USEFUL FOR SUCH PROCESS". La Tabla 1 muestra algunos flujos como un cero en el contexto de la simulación que genera los datos, pero este valor numérico no pretende significar la ausencia total de flujo o ausencia de la necesidad de una corriente. La Tabla 1 no muestra la Corriente de Alimentación de Etileno 289; con respecto a esto, y retomandp un puntp anterier, cuandp las condiciones del mercado y operativas en un momento particular de fabricación lo permiten, el modo má preferido para la Cemente de Etilene 289 es que tengan flujo de cero. Sin embargo, bajo ciertas condiciones, la Corriente de Etileno 289 sí contribuyen en flujo económicamente benéfico.
TABLA 1 - EQUILIBRIO DE MASA DE ETANO/ETILENO A CLORURO DE VINILO PARA EL PROCESO 200 l Aún comp la mpdalidad preferida de nueves preceses presentados han sido posibles por desarrollos en catalización, las direcciones en el desarrollo catalítico se sugieren de consideración adicional de los proceses apropiados derivados los cuales son viables en el contexto de sistemas catalizadores que son capaces de hacer reaccionar etano y etileno al mismo tiempo que esencialmente hacen reaccionar completamente la alimentación de HCl al Reactor 202. Las Figuras 3 y 4 presentan otras posibilidades de procesos de etano-en-cloruro de vinilo sugeridas especulativamente anticipándose en los desarrollos catalíticos que esperanzadamente permitirán esencialmente el consumo de HCl completo en alguno de los dos reactores en serie o en un solo reactor. Volviendo ahora a la Figura 3, el Sistema de Reactor Dual 300 de Oxideshidro-cloración de Etano a monómero de cloruro de vinile modifica el proceso de Oxideshidro-cloración de Etano en monómero de cloruro de vinilo 200 para interponer el Reactor de Etapa 2 296 entre el Reactor de Oxideshidro-clpración de Etanp/Etilene en VCM 202 y el Condensador de Enfriamiento 204. La Corriente 244 también se divide en una primera corriente la cual se envía directamente en la Corriente 248 al Reactor de Oxideshidro-cloración de Etano/Etileno en VCM 202 y hacia una segunda corriente que envía a las Columnas de Absorción y Separación de C2. Las Columnas de Absorción y Separación de C2 212 absorben y separan materiales C2 de la porción enviada de la Corriente 244 y aseguran el reciclo de los materiales C2 al Reactor 202 vía la Corriente de Reciclo 246 y la Corriente 248. Las Columnas de Absorción y Separación de C2 212 también sacan una corriente de purga a la Unidad de Oxidación de Ventilación 214 la cual saca la Corriente de Ventilación 250 a la atmósfera. Nótese que no hay necesidad del Subsistema de Recuperación de HCl Anhidro 208 ya que esencialmente no hay HCl presente en el efluente del Reactor de Etapa 2, 296. La Figura 4 muestra el Sistema de Reactor Dual de Oxideshidro-cloración de Etano/Etileno en VCM Aumentado con Horno VCM 400 con algún HCl presente en el efluente del Reactor 296 de Etapa 2. La Columna de Amortiguamiento 204 trata la Corriente de Efluente de Reactor 232 para esencialmente remover por completo el HCl amortiguando la corriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico. Una corriente de ácido clorhídrico enfriado crudo (Corriente 234) también se saca de la Columna de Amortiguamiento 204; la Corriente 234 se transporta al Subsistema de Separación de Fase 206 para la remoción de compuestos orgánicos a partir del HCl enfriado crudo. Los materiales orgánicos removidos se transportan a la Columna de Ligeros 210 vía la Corriente 242. El HCl acuoso se recicla a partir del Subsistema de ßeparación de Fase 206 a la Columna de Amortiguamiento 204, y el Neutralizador 298 trata la corriente de desperdicios del Subsistema de Separación de Fase 206 con hidróxido de sodio u oJro aditivo neutralizante adecuado. El Sistema 400 también muestra el mejoramiento de tratar la corriente de EDC 262 en el Sistema de Horno de Vinilo 293 y el Sistema de Acabado de VCM 295 para generar producto de VCM suplementario y también una corriente de HCl anhidra al Reactor 202.
La Tabla 2 presenta otros detalles en los componentes identificados en las Figuras. Tabla 2 - Detalle de Componentes Ejemplos Específicos en catalizadores se aclaran adicionalmente mediante una consideración de los siguientes ejemplos, que pretenden ser únicamente ejemplares. Ejemplo 1 Para demostrar la producción de clcruro de vinile a partir de una corriente que comprende etileno, se preparó una composición refractaria que comprende lantano. Se preparó una solución de LaCb en agua disolviende una parte del cleruro de lantane hidratadp disppnible comercialmente (obtenido de J .T. Baker Chemical Company) en 8 partes de agua desionizada. La adición por goteo por agitación de hidróxido de amonio (obtenido de Fisher Scientific, especificación ACS certificada) a pH neutro (mediante papel de prueba universal) causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó, y la solución se decantó del sólido. Aproximadamente 50 mililitros de agua desionizada se añadió y el gel se agitó vigorosamente para dispersar el sólido. La solución resultante se centrifugó y la solución se decantó. Este paso de lavado se repitió dos veces adicionales. El gel lavado, recolectado, se lavó durante dos horas a 120 gradps Celsius y pesteriermente se calcinó a 550 gradps centígrades durante cuatro hpras en aire. El sólidp resultante se machacó y se cribó para producir partículas convenientes para pruebas adicionales. Este procedimiento produjo un sólido que coincide con el patrón de difracción de polvp de Rayes X del LaOCI. Las partículas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, O2 y gas inerte (mezcla de He y Ar) podrían alimentarse al reacter. La función del argón fue un estándar interno para el análisis de la alimentación del reactor y efluente por cromatografía en gas. El tiempo en el espacio se calculó como el volumen del catalizador dividido entre el gasto en condiciones estándares. Las velocidades de alimentación son proporciones molares. El sistema del reactor se alimentó inmediatamente de una corriente que contenía un etano con la estequiometría de un etano, un HCl y un oxígenp. Estp propprcipna estequiemetría balanceada para la producción de monómero de cloruro de vinilo a partir de etileno. La Tabla 3 más adelante presenta los resultados de las pruebas del reactor usando esta composición. La Columna 1 de la Tabla 3 muestra la alta selectividad al cloruro de vinilo cuando el sistema catalizador se alimenta etileno bajo condiciones oxidantes en presencia de HCl. La composición contiene helio pon el fin de imitar a un reactor operado con aire como el gas oxidante. La Columna 2 de la Tabla 3 muestra la alta selectividad al cloruro de vinilo cuando el sistema catalizador se alimenta de etileno bajo condícipnes pxidantes en presencia de HCl. La cemppsición ahora es rica de combustible para evitar limitaciones impuestas por la flamabilidad y no contiene helio. La Columna 3 e la Tabla 3 muestra la alta selectividad al cloruro de vinilo y etileno cuando el sistema catalizador se alimenta de etano bajo condiciones de oxidación en presencia de HCl. La composición imita a un reactor operado con aire como el gas oxidante. No hay etileno presente en la alimentación. El etileno presente en ei reactor es el producto de oxidación parcial del etano. La Columna 4 de la Tabla 3 muestra el resultado cuando se alimentan tanto etano pomo etileno. El reactor se opera de manera que asegure que la cantidad de etileno que entra al reactor y que sale del reactor son iguales. Operado de esta manera, el etileno da la apariencia de ser un diluyente inerte, y solamente el etano se está convirtiendo. Los resultados muestran una producción alta de cloruro de vinilo y de 1 ,2-dicloroetano. El argón se usa como un estándar interno para asegurar que el flujo de etileno que entra al reaptor y el flujo de etileno que sale del reactor son iguales. La proporción del etileno contra argón dpi pico cromatográfico integrado es idéntico para la alimentación del reaptpr y para la corriente del producto. De esta manera el reciclo del etileno se simula dentro del dispositivo del reactor. Tabla 3 Ejemplo 2 Para demostrar adicionalmente la utilidad de la composición, pl etileno se convierte oxidativamente en cloruro de vinilo usando una variedad de fuentes de clpro. Una solupión de LaCI3 en agua se preparó d?solyiendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Avocado Research Chemicals Ltd.) en 6.6 partes de agua desionizada. La adición rápida por agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se filtró para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120 grados oentígrados antes de la oalpinapión a 550 grados pentígradps durante puatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y pribó. Las partículas cribadas se polooaron en un reaptor níquel puro (aleaoión 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, HCl, oxígeno, 1 ,2-dicloroetano, tetracloruro de carbono y helio pudieran alimentarse al reactor. El tiempo espacio se calculó como el volumen de catalizador divjdido por el gasto a temperatura y presión estándares. Las velocidades de alimentación son proporciones molares. La composición se calentó a 400 grados centígrados y se trató con una mezcla de 1 : 1 :3 HCI:O2: He durante dos horas antes del inipio de la operación. La composición formada se operó para produoir clpruro de vinile alimentande etilene, una fuente de loro y oxígeno a 400 grados centígrados. La siguiente tabla muestra datps obtenidos entre 82 y 163 horas sobre una corriente usando diferentes fuentes de cloro. El cloro se surrtinistró como HCl, tetracloruro de carbeno y 1 ,2-dicloroetane. VCM significa cleruro de vinile. El tiempo espacio se oalculó como el volumen del catalizador dividido por el gasto a temperatura y presión estándares. Los reactores se eperaren CP? la salida del reacter a presión ambiental. Tante el etilene pomo el 1 ,2-dicloroetano se determinó que eran especies '2- Tpbla 4 Estps datps muestran que una variedad de muestras de PIPGP se pueden usar en la producción oxidativa del vinilo. El uso de tetracloruro de carbono, 1 ,2-dicloroetano y HCl todos producen cloruro de vinilo como el producto dominante.
Ejemplo 3 . Una soluoión de LaCU en agua se preparó disolviendo una parte del cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Avocado Research Chemicals Ltd.) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher • Scientific) causó la formación de un gel y produjo un pH final de 8.85. La mezcla se filtró para recolectar el sólido. El material recolectado se calcinó en aire a 550 grados centígrados durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. La Tabla 5 muestra datos en donde las alimentaciones del reaotpr se ajustaren de manera que el flujo de etileno (moles/minuto) que entran al reactor y el flujo de etileno que sale del reactor fueran sustancialmente iguales. Las alimentaciones de reactor similarmente se ajustaron de manera que los flujos de HCl entrando y saliendo del reactor fueran sustancialmente ¡guales. La conversión de oxígeno se fijó en ligeramente menes de la conversión completa para permitir el monitoreo de la actividad del patalizadpr. Operade de esta manera, las alimentacienes censumidas son etano, oxígeno, y cloro. Tanto el etileno como el HCl dan la apariencia de no crearse ni consumirse. El tiempo en espacio se calcula como el volumen del catalizador dividido por el gasto a temperatura y presiones estándares. El ejemplo además ilustra el uso de gas cloro como una fuente de cloro en la producción de cloruro de vinilo. Tabla 5 En cemún con todos los ejemplos en la presente, VCM significa cloruro de vinilo. C2H4CI2 es únicamente 1 ,2-dicloroetano. COx es la combinaoión de CO y CO2. Ejemplo 4 hasta Ejemplo 1 1 Les Ejemplos del 4 hasta el ejemplo 1 1 ¡lustran la preparación de numerosas cemppsipipnes de tierras raras, ponteniendo pada una solamente un material de tierra rara. Los datos que ilustran el desempeño de estas composiciones se presentan en la Tabla 6. Ejemplo 4 Una solución de LaCh en agua se preparó diselviende una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (compradp en Aldrich Chemical Ccmpany) en 6.67 partes de agua desienizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reaotivp diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientifip) pausó la fprmapión de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel y se descartó. El gel se resuspehdió en 6.66 partes de agua desionizada. La centrifugación permitió la recoleppión del gel. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partíoulas cribadas se celpparon en un reactor de níquel puro (aleaeión 200). El reaptor se ponfiguró de manera que el etilene, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezola de helip y argón) pudieran alimentarse al reactor. La difracción de Rayos X de polvo mostró que eí material era LaOCI. El área de superficie BET se midió PPITIP de 42.06 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño espeeífipo de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6. Ejemplo 5 Una solución de dCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de neodimio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificadp ACS, pbtenide de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezpla fue filtrada para receleptar el sólidp. El gel reeplectade se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se óolocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. La difracción de Rayos X de polvo mostró que el material era NdOCI. El área de superficie BET se midió como de 22.71 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6. Ejemplo 6 Una solución de PrCI3 en agua se preparó displviende una parte de cloruro de praseodimio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxidp de amenip en agua (reaptivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. El gel recolectado se seeó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro hpras en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etilenc, etane, HCl, pxígene, y gas inerte (mezcla de helie y argón) pudieran alimentarse al reactor. La difracción de Rayos X de polvo mostró que el material era PrOCI. El área de superficie BET se midió como de 21 .37 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6. Ejemplo 7 Una solución de SmCh en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de samario hidratado disppnible cemercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desienizada. La adipión rápida cpn agitación de 6 M de hidróxidp de amenip en agua (reaptivp diluido certifipado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550CC durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. La difracción de Rayos X de polvo mostró que el material era SmOCI. El área de superficie BET se midió como de 30.09 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6. Ejemplo 8 Una solución de HoCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de holmio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recclectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro horas en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puré (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezela de helie y argón) pudieran alimentarse al reacter. El área de superfipie BET se midió como de 20.92 metros cuadrades/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6. Ejemplo 9 Una solución de ErCU en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de erbio hidratado disponible opmeroialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro hpras en aire. El sólido resultante se trituró y se pribó. Las partípulas cribadas se celpcaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió como de 19.80 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6. Ejemplo 10 na solución de YbCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de iterbio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida cpn agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reaotivp diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. El gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinación a 550°C durante cuatro hpras en aire. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etilene, etane, HCl, pxígene, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió como de 2.23 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 6.
Una solución de YCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de ¡trio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 6.67 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonip en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla fue filtrada para recolectar el sólido. Él gel recolectado se secó a 120°C antes de la calcinapión a 550°C durante euatro hpras en aire. El sólidP resultante se trituró y se cribó. Las partíoulas pribadas se pplpparon en un reaotor de níquel puro (aleaoión 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió como de 29-72 metros puadradps/gramp. LPS datps de desempeñe específicc de este ejemple se presentan más adelante en la Tabla 6. Tabla 6: Cemppsicipnes de exiclpruro de tierra rara operadas para producir cloruro de vinilo Estos datos muestran la µtilidad de las oomposioiones que oontienen tierra rara en volumen para la conversión de corrientes que contienen etileno en cloruro de vinilo. Ejemplo 1 ? hasta Ejemplo 16 El Ejemplo 12 hasta el Ejemplo 16 ¡lustran la preparación de numerosas comppsicipnes de tierras raras, cada una ccnteniende una mezcla de materiales de tierra rara. Les datps que ilustran el desempeño de estos datos se presentan en la Tabla 7. Ejemplo 12 Una solución de LaCI3 y NdCI3 en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible ppmercialmente (cemprado en Spectrum Quality Products) y 0.67 partes de cloruro de neodimjp hidratadp disponible ppmercialmente (Alfa Aesar) en 13.33 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. El pH final se midió como 8.96. La mezcla se centrifugó para reoplectar el sólidp. La solución se decantó del gel y se descartó. El gel recoleotadp se seeó a 80°C antes de la palcinapión en aire a 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se celpcaron en un reactcr de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezola de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superfieie BET se midió que era 21 .40 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7. Ejemplo 13 Una solupión de LaCI3 y SmCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado en Speotrum Quality Products) y 0.67 partes de cloruro de samario hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 13.33 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. El pH final se midió comp 8.96. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel y se descartó. El gel recclectadc se secó a 80°C antes de la calcinación en aire a 550°C durante cuatro hpras. El sólidp resultante se trituró y se eribó. Las partículas cribadas se pplocaron en un reaptpr de níquel puro (aleación 200). El reactcr se configuró de manera que el etileno, etane, HCl, pxígene, y gas inerte (mezpla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área dp superficie BET se midió que era 21 .01 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7. Ejemplo 14 Una solución de LaCb y YCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado en Spectrum Quality Products) y 0.67 partes de cloruro de itrio hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) en 13.33 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. El pH final se midió como 8.96. La mezcla se centrifugó para receleptar el sólido. La solución se decantó del gel y se descartó. El gel recclectado se secó a 80°C antes de la calcinación en aire a 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se ribó. Las partípulas ribadas se pplooaron en un reacter de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superfieie BET se midió que era 20.98 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7. Ejemplo 15 Una solución de LaCb y HoCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado en Speotrum Quality Produpts) y 0.67 partes de ploruro de holmio hidratado disponible comeroialmente (Alfa Aesar) en 13.33 partes de agua desienizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la fprmapión de un gel. El pH final se midió como 8.96. La mezcla se pentrifugó para repoleotar el sólido. La soluoión se decantó del gel y se descartó. El gel recolectado se secó a 80°C antes de la calcinapión en aire a 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superfioie BET se midió que era 19.68 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7. Ejemplo 16 Una solución de LaCb e YCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (compradp en Speptrum Quality Produ ts) y 0.67 partes de Ploruro de iterbio hidratado disponible ppmercialmente (Alfa Aesar) en 13.33 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la fprmación de un gel. El pH final se midió como 8.96. La mezcla se centrifugó para recelectar el sólido. La solución se decantó del gel y se desparto. El gel recelectado se secó a 80°C antes de la calcinapión en aire a 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partípulas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el efileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área de superficie BET se midió que era 20.98 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 7. Tabla 7: Desempeño de composiciones que contienen dos materiales de tierras raras Estos datos además muestran la utilidad de las opmposiciones que contienen tierras raras en volumen que contienen mezelas de materiales de tierras raras para la ponversión de pprrientes que contienen etileno en cloruro de vinilo. Ejemplo 17 hasta Ejemplo 24 El Ejemplo 17 hasta el Ejemplo 24 son composiciones que contienen materiales de tierras raras con otros aditivos presentes. Ejemplo 17 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (compradp en Aldrich Chemical Ccmpany) en 6.67 partes de agua desienizada. Se añadieren 0.48 partes de hidróxidp de amonio (Fisher Scientific) a 0.35 partes de polvo CeO? preparado comercialmente (Rhone-Poulenc). Las mezclas que contenían lantano y cerio se añadieron juntas con agitación para formar un gel. El gel resultante contenía una mezcla que se filtró y el sólido recolectado se calcinó en 550°C durante cuatro horas. El sólido resultante se trituró y se oribó. Las partíoulas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, exígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. Los datos de desempeño específico de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Ejemplo 18 Una composición que contiene lantano preparada usando el método del Ejemplo 5 se molió en un mortero para formar un polvo fino. Una parte del polvo molido se combinó con 0.43 partes de polvo de BaC y se siguió moliendo usando el mortero para formar una mezcla íntima. La mezola que centenía lantane y baríp se eprimió para formar partículas. Las partículas se calcinaron a 800°C en aire durante cuatro horas. El material resultante se PPIPCÓ en un reacter de níquel puro (aleación 200). El reaptpr se epnfiguró de manera que el etilene, etane, HCl, exígene y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reaptor, LPS datos de desempeño específicos para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Ejemplo 19 El óxido de silicio grado 57 seco Grace Davison se secó a 120°C durante dos horas. Una solución saturada de LaCb en agua se formo usando cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente. El óxido de silicio seco se impregnó hasta el punto de humedad incipiente con la solución de LaCb. El óxido de silicio impregnado se dejó seear al aire durante des días a temperatura ambiente. Luege se secó adicienalmente a 120°C durante una hera. El material resultante se celooó en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manéfa que el etileno, etano, HCl, oxígeno y gas inerte (mezola de helie y argón) pudieran alimentarse al reactor. Les datos de desempeño específicos para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8.
Ejemplo 20 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantane hidratadp disppnible cemercialmente (comprado en Speptrum Quality Products) en 6.67 partes de agua desionizada. La adioión rápida pon agitaoión de 6 M de hidróxidp de amonio en agua (reaetivp diluidp certificadp ACS, Pbtenide de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solupión se decantó del gel y se desparto. El gel se resuspendíó en 12.5 partes de apetena (Fisher Spientific), se centrifugó, y el líquido se decantó y se descartó. El paso de lavado con acetona se repitió cuatro veces adicionales usando 8.3 partes de acetona.
El gel se resuspendió en 12.5 partes de acetona y 1.15 partes de hexarnetildisilizano (comprado de Aldrich Chemical Company) se añadió y la solución se agitó durante una hora. La mezcla se pentrifugó para recolectar el gel. El gel recolectado se dejó secar al aire a temperatura ambiente antes de la caicinaoión en aire a 550°C durante euatro hpras. El sólido resultante se trituró y se cribó. Las partículas cribadas se colocaron en un reactor de níquel puro (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudieran alimentarse al reactor. El área superficial BET se mide que es 58.82 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específipp de este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Ejemplo 21 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) y 0.043 partes de HfCI disponible comercialmente (cpmprado en Acros Organics) en 10 partes de agua desicnizada. La adición rápida cpn agitación de 6 M de hidróxide de amenip en agua (reaetivp diluido oertifipadp ACS, Pbtenide de Fisher Scientific) causó la fprmación de un gel. La mezcla se centrifugó para reeoleotar el sólidp. La SPIUPÍÓ? se decantó del gel se desparto. El gel receleetadp se sepó a 80°C durante la neche antes de la ealpinación a 550 °C durante 4 heras. LPS datps de desempeño espeoífico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Ejemplo 22 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) y 0.086 partes de HfCI4 disponible comercialmente (comprado en Acros Organics) en 10 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluide pertificade ACS, obtenido de Fisher Seientific) pausó la fprmapión de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. La solución se decantó del gel se descartó. El gel recolectado se secó a 80°C durante la noche antes de la calcinación a 550 °C durante 4 horas. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Ejemplo 23 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (Alfa Aesar) y 0.043 partes de ZrOCI2 disponible oomeroialmente (cempradp en Aerps Organics) en 10 partes de agua desicnizada. La adipión rápida ppn agitapión de 6 M de hidróxidp de amenip en agua (reaetivp diluidp certjficade ACS, pbtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se eentrifugó para recolectar el sólido. La solución se deeantó del gel se descartó. El gel se volvió a suspender en 6.67 partes de agua desionizada y posteriormente se centrifugó. La solución se decantó y descartó. El gel recolectado se secó a 80°C durante la noche antes de la calcinación a 550 °C durante 4 horas. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 8. Ejemplo 24 Una soluoión de LaCb en agua se preparó disolviendp IPGUGP de lantano hidratado disponible ppmereialmente en agua desienizada para producir una solución de 2.16 M. Óxido de circonio producido comercialmente (obtenido de Engelhard) se secó a 350°C durante la noche. Una parte del óxido de circonio se impregnó con 0.4 partes de solución de LaCb. La mezcla se secó a temperatura ambiente y luege se calcinó en aire a 550 °C durante 4 horas. El solución resultante se trituró y se cribó. Las partículas pribadas se eplpparon en un reaetor de níquel pufo (aleación 200). El reactor se configuró de manera que el etileno, etano, HCl, oxígeno, y gas inerte (mezcla de helio y argón) pudiera alimentarse al reaetpr. LPS datps de desempeñe espepífipp para este ejemple se presentan más adelante en la Tabla 8.
Tabla 8: Composiciones de Tierras Raras con componentes Adicionales Estos datos muestran la producción de Ploruro de vinilo a partir de corrientes que contienen etileno usando catalizador basado en lantano que contiene otros elementos o está soportado por otros elementos.
Ejemplo 25 hasta Ejemplo 30 El Ejemplo 25 hasta el Ejemplo 30 muestran algunas de las modificaciones posibles para alterar la preparación de composiciones útiles de tierras raras. Ejemplo 25 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Spectrum Quality Produets) en 10 partes de agua desienizada. La adipión rápida cpn agitapión de 6 M de hidróxidp de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se eentrifugó para recoleetar el sólidp. La SPI UPÍÓ? se deeantó del gel y se descartó. Una sclupión saturada de 0.61 partes de cloruro de benciltrietilamonio (comprado en Aldrich Chemioal Cpmpany) en agua desionizada se preparó. La solución se añadió al gel y se agitó. El gel recolectado se calcinó a 550 °C durante 4 horas. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 9. Este ejemplo ilustra el uso de sales de amonio añadidas para alterar la preparaeión de composiciones de tierras raras. Ejemplo 26 Una solupión de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de olpruro de lantane hidratadp disppnible epmereialmente (comprado de Spectrum Quality Products) en 10 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reaotivp diluido certifipadp ACS, pbtenide de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó para reepleetar el sólidp. Una parte de áeidp apéticp glapial se añadió al gel y el gel se velvió a disolver. La adición de la solución a 26 partes de acetena pausó la fprmapión de un precipitado. La splución se deeantó y el solución se calcinó a 550°C durante cuatro horas. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 9. Este ejemplo muestra la preparación de composiciones de lantano útiles mediante la descomposioión de aductes de ápidp carbpxílipp de pompuestos de tierras raras que epntienen eloro. Ejemplo 27 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de CIPGUGP de lantane hidratadp disponible oomercialmente (compradp de Speetrum Quality Products) en 10 partes de agua desionizada. La adición rápida con agitación de 6 M de hidróxido de amonio en agua (reactivo diluido certificado ACS, obtenido de Fisher Scientific) causó la formación de un gel. La mezcla se centrifugó para recolectar el sólido. El gel recolectado se volvió a suspender en 3.33 partes de agua desionizada. La adición posterior de 0.031 1 partes de reactivo de ácido fosfóricp (cpmprado en Fisher Seientifie) np produjp cambio visible en el gel suspendido. La mezcla se centrifugó de nuevo y la solución se decantó del gel que contenía fósforo. El gel recolectado se calcinó a 550°C durante 4 horas. El sólido calcinado tenía µna área superficial de BET de 33.05 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 9. Este ejemplo muestra la preparación de una composición de tierra rara que también contiene fósforo, como fosfato. Ejemplo 28 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible comercialmente (comprado de Acros Organics) en 6.66 partes de agua desionizada. Se formó una solución mezclando 0.95 partes de DABCO comercialmente disponible, o 1 ,4-diazabiciclo [2.2.2]pctanp, (pomprado en ICN Pharmaceuticals) disuelto en 2.6 partes de agua desionizada. El mezeladp rápidp PP? agitapión de las des splupiones eausó la formaoión de un gel. La mezpla se eentrifugó para reepleetar el sólidp. El gel receleetadp se volvió a suspender en 6.67 partes de agua desionizada. La mezcla se centrifugó de nuevo y la solución se decantó del gel. El gel recolectado se calcinó a 550°C durante 4 hcras. El sólido calcinadc tuvp una área superficial de BET de 38.77 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 9. Este ejemplo muestra la utilidad de una alquilamina de preparación de una composición de tierra rara útil. Ejemplo 29 Una solución de LaCb en agua se preparó diselviende una parte de cloruro de iantano hidratado disponible comeroialmente (comprado de Acros Organics) en 10 partes de agua desionizada. A esta solupión, 2.9 partes de hidróxido de tetrametilamonio (epmpradp en Aldriph Chemipal Cpmpany) se añadió rápidamente y pon agitación, pausandp la formación de un gel. La mezcla se centrifugó y la solución se decantó. El gel recolectado se resuspendió en 6.67 partes de agua desionizada. La mezela se pentrifugó de nueve y la selupión se decantó del gel. El gel recoleetado se ealpinó durante euatro hpras a 550°C. E| sólido calcinado tuvo una área superficial de BET de 80.35 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 9. Este ejemplo muestra la utilidad del hidróxido de alquilamonio para la formación de una composición de tierra rara útil. Ejemplo 30 Una solución de LaCb en agua se preparó disolviendo una parte de cloruro de lantano hidratado disponible epmereialmente (comprado de Avocado Research Chemicals Ltd.) en 6.67 partes de agua desionizada. Esta solución, 1.63 partes de solueión NaOH 5 N disponible comercialmente (Fisher Scientifie) se añadió rápidamente y cen agitación, causando la formación de un gel. La mezcla se centrifugó y la solupión se decantó. El gel reccleptado se calcinó a 550°C durante 4 heras. El sólido calcinado tuvo una área superficial de BET de 16.23 metros cuadrados/gramo. Los datos de desempeño específico para este ejemplo se presentan más adelante en la Tabla 9. Este ejemplo muestra la utilidad de bases que no contienen nitrógeno para la formación de materiales interesantes catalíti'pamente. Aunque peteneialmente funcienales les materiales de prueba parecen ser inferieres a los produoidos usando bases que contienen nitrógeno.
Tabla 9: Métodos de preparación adicionales para composiciones que contienen lantano La presente invención se ha descrito de una manera ilustrativa. Con respecto a esto, es evidente que las personas con experiencia en la téeníca, en cuante tienen el beneficie de la anterier descripción , pueden ahora hacer modifioaciones en estas modalidades específicas descritas en la presente sin apartarse del espíritu de la presente invención. Estas mpdificacicnes se censiderarán dentro del alcance de la presente invención ,la cual se limita únicamente por el alcance y espíritu de las reivindicaciones anexas.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un métpdo para fabricar clpruro de vinilo, que ppmprende los pasos de: generar una primera eprriente de efluente de reacter haciendo reaopionar oatalítipamente juntos etano, etileno, oxígeno y ouandp menos una fuente de cloro de ácido clorhídrico, cloro, o un clorohidrocarburo saturado, en donde la proporción molar de dicho etano contra dicho etilpno está entre 0.02 y 50; enfriar y condensar dicha primera corriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo que tenga una primera poroión de dichc ápidp clprhídripp y una pprriente de áeido clorhídrico prudp que tenga una segunda perción de diche ápidp clorhídrico; separar dicha eprriente del produetp prudp en una cemente de producto de monómero de cloruro de vinilo y en una corriente de ligeros que tenga dicha primera porción de ácido clorhídrico; hacer reaceipnar patalítipamente esencialmente teda dipha primera porción de ácido clorhídrico en dicha corriente de ligeros para proporcionar un segundo efluente de reactor esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico; y reciclar dicho segundo efluente de reactor para hacer reaccipnar patalíticamente junto epn el etane, el etilene, el exígene, y la fuente de clero en dicho paso de generación. 2. El método de la reivindicación 1 en donde dicho paso de reacción catalítipa usa un patalizador que comprende un componente de material de tierra rara, con la condición de que el catalizador esté sustancialmente libre de hierro y epbre y epn la ppndición adicipnal de que euandp el epmppnente de material de tierra rara es ceric el catalizadcr además ppmprende cuando menos un componente de material de tierra rara más distinto de cerio. 3. El método de la reivindicación 2 en donde el componente de material de tierra rara se selecciona de lantano, neodimio, praseodímio, y mezclas de los mismos. 4. El método de la reivindicación 3 en donde el componente de material de tierra rara es lantano. 5. El método de la reivindicación 1 en donde dicha proporción molar está entre 0.1 y 10. 6. El método de la reivindicación 1 en donde dicha proporción molar está entre 1 y 6. 7. El método de la reivindicación 1 en dcnde dieha fuente de cloro se selecciona de cuando menos uno de un metano clorado y un etano clorado. 8. El método de la reivindicación 1 en donde dicha fuente de cloro se selecciona de cuando menos uno de los compuestos orgánicos clorados que cpnsisten en tetraelpruro de carbenp, 1 ,2-dip|proetano, cloruro de etilo, 1 , 1 -dicloroetano, y 1 , 1 ,2-tricloroetano. 9. El método de la reivindicación 1 en donde el 1 ,2-dicloroetano generado en dicho paso de la reacción se purifica para su venta. 10. El método de la reivindicación 1 en donde el 1 ,2- diclcroetano generado en diehp pasp de la reacción se purifica para su reciclc a dipho reaptor. 1 1 . El método de la reivindicación 1 en dpnde el 1 ,2-diclproetane generade en diche paso de la reacción se purifica para desintegrarlo en un horno de vinilo. 12. Un método para fabricar cloruro de vinilo, que comprende los pasos de: generar una primera corriente de efluente del reactor haciendo reaccionar catalíticamente juntos el etano, etileno, oxígeno, y cuando menos una fuente de cloro de ácido clorhídrico, cloro, o un elprohidrpparburo saturadp, en dpnde la prcperción mplar de dichc etane centra dichc etilene está entre 0.02 y 50; enfriar y epndensar dieha primera eorriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo que tenga una primera porción de dicho ácido clorhídrico y una corriente de ácido clorhídrico crudo que tenga una segunda porción de dicho ácido clorhídrico; separar dicha corriente del producto crudo en una corriente de producto de agua, una corriente de producto de monómero de cloruro de vinilo, una corriente de cloruro de etilo, una corriente mezclada de c/s- 1 ,2-dicloroetileno y fra/7s-1 ,2-dicloroetileno, una corriente de 1 ,2-dicloroetano, una corriente de pesados; y una corriente de ligeros que tenga dicha primera porción de diehp ácido clerhídripp; recuperar una cerriente de acide clprhídricp anhidro a partir de dicha corriente de ácido clorhídrico crudo enfriado; réciclar dicha cerriente de áeidp plprhídripp anhidrp a dichp reaetor como dicho reaetivp de áeido olprhídripp; hacer reaccienar patalíticamente esencialmente teda dicha primera porción de ácido clorhídrico en dicha eprriente de ligeros para prepprpipnar un segundo efluente de reactor esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico; y reciclar dicho segundo efluente de reactor a dicho reactor. 13. El método de la reivindicación 12 en donde dicho paso de reacción catalítica usa un catalizador que comprende un componente de material de tierra rara, con la condición de que el catalizador esté sustancialmente libre de hierro y cobre y con la condición adicional de que cuando el componente de material de tierra rara es cerio el catalizador además cpmprende euandp menes un ccmppnente de material de tierra rara más distinte de eerio, 14. El método de la reivindicación 13 en donde el comppnente de material de tierra rara se selecciona de lantano, neodimio, praseodimip, y mezelas de les mismps. 15. El método de la reivindicación 14 en donde el cpmppnente de material de tierra rara es lantano. 16. El método de la reivindieación 12 en donde dicha proporción molar está entre 0.1 y 10. 17. El método de la reivindioapión 12 en dende dicha proporción molar está entre 1 y 6. 18. El método de la reivindieapión 12 en dpnde dicha fuente de elprp se selecciena de cuande menos unp de un metano elpradp y un etano clpradp. 19. El métpdp de la reivindieapión 12 en dende dieha fuente de elpro se selecciona de cuando menos uno de los compuestos orgánicos clprados que oonsisten en tetracloruro de carbono, 1 ,2-dicloroetano, cloruro de etjlo, 1 , 1 -dicloroetano, y 1 , 1 ,2-tricloroetano. 20. El método de la reivindicación 12 en donde el 1 ,2-dicloroetano generado en dicho paso de reacción se purifica para su venta. 21 . El métodp de la reivindicación 12 en dcnde el 1 ,2-diploroetano generado en dicho paso de la reacción se purifica para su reciclo a dicho reactor. 22. El métodp de la reivindicación 12 en dcnde el 1 ,2-dielproetano generado en dieho paso de la reacción se purifica para desintegrarlo en un horno de vinilo. 23. Un aparato para fabricar cloruro de vinilo que comprende: un primer reactor para generar una primera corriente de efluente de reactor haciendo reaccionar catalíticamente juntos etano, etíleno, oxígeno y cuando menos una fuente de cloro de ácido clorhídrico, cloro, o un clorohidrocarburo saturado, en donde la proporción molar de diehp etane pentra diche etilene está entre 0.02 y 50; un elemento para enfriar y ppndensar dieha primera corriente del efluente del reactor para proporcionar una primera corriente de producto crudo que tenga una primera porción de dicho ácido clorhídrico y una corriente de ácido clorhídrico enfriado crudo que tenga una segunda porción de dicho ácido clorhídrico; un elemento para separar dicha primera corriente del producto crudo en una corriente de ligeros primarios y una segunda corriente de producto orudp; un segunde reaetpr para hacer reaccienar catalíticamente esencialmente teda la primera perción de díchc ápidp lprhídripp en la corriente de ligeros para propcrcienar un segunde efluente de reaetpr esencialmente desprevistp de acide clprhídricp; y un elemento para reciclar dicho segundo efluente del reactor a dicho primer reactor. 24. El aparato de la reivindicación 23 en donde dicho reactor usa un catalizador que comprende un componente de material de tierra rara, con la condición de que el catalizador esté sustancialmente libre de hierro y cobre y cpn la pondipión adipipnal de que cuando el componente de material de tierra rara es ceri el catalizador además opmprende puandp menos un componente de material de tierra rara más distinto de cerio. 25. El aparato de la reivindicación 24 en dende el epmppnente de material de tierra rara se selecciona de lantano, neodimio, praseodimip, y mezelas de les mismps. 26. El aparato de la reivindioapión 25 en dende el componente de material de tierra rara es lantano. 27. El aparato de la reivindicación 23 en donde dicha proporción molar está entre 0.1 y 10. 28. El aparato de la reivindicación 23 en donde dicha proporción molar está entre i y 6. 29. El aparato de la reivindicación 23 en donde dicha fuente de cloro se selecciona de cuando menos uno de un metano clorado y un etano clorado. 30. El aparato de la reivindicación 23 en donde dicha fuente de cloro se seleccipna de euandp menes une de los compuestos orgánieps clprados que ccnsiste en tetraclcruro de carbono, 1 ,2-dicloroetano, cloruro de etilo, 1 , 1 -dicloroetano, y 1 , 1 ,2-tricloroetano. 31 . Un aparato para la fabricación de cloruro de vinilo, que comprende: un primer reactor para generar una primera corriente de efluente de reactor haciendo reaccionar catalíticamente juntos etano, etileno, oxígeno y cuando menos una fuente de cloro de ácido clorhídrico, cloro, o un clorohidrocarburo saturado, en donde la proporción molar de dicho etano contra dicho etileno está entre 0.02 y 50; un elemento para enfriar y condensar dicha primera corriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo que tenga una primera porción de dicho ácido clorhídrico y una corriente de ácido olprhídricp enfriade prudp que tenga una segunda poreión de dicho ácido clprt¡ídripp; qn elemente para separar dicha cerriente del produeto orudo en una eprriente de producto de agua, una corriente de producto de monómero de cloruro de vinilo, una corriente de cloruro de etilo, una corriente mezolada de c/s-1 ,2-dieloroet¡leno y rra/7s-1 ,2-dicloroetileno, una corriente de 1 ,2-dioloroetano, una corriente de pesados; y una corriente de ligeres que tenga dieha primera peroión de diehp ápidp lprhídripp; uh elemento para recuperar una corriente de ácido clorhídrico anhidro de dicha corriente de ácido clorhídrico enfriado crudo; un elemento para reciclar dicha corriente de ácido clorhídrico anhidro a dicho reactor como dicho reactivo de ácido clorhídrico; un segundo reactor para hacer reaccionar catalíticamente esencialmente toda la primera poroión de diehp ápidp Plorhídrico en la corriente de ligeros para proporcionar un segundo efluente de reaetpr esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico; y un elemento para reciclar dicho segundo efluente del reaetpr a dicho primer reactor. 32. El aparato de la reivindicación 31 en donde dicho reactor usa un catalizador que comprende un componente de material de tierra rara, con la condición de que el catalizador esté sustancialmente libre de hierro y cobre y con la condición adicional de que cuando el componente de material de tierra rara es cerio el catalizador además cpmprende euandp menes un epmppnente de material de tierra rara más distinto de cerio. 33. El aparato de la reivindicación 32 en donde el comppnente de material de tierra rara se seleecipna de lantane, needimip, praseodimio, y mezclas de los mismos. 34. El aparato de la reivindicación 33 en donde el comppnente de material de tierra rara es lantane. 35. El aparato de la reivindicación 31 en donde dicha proporción molar está entre 0.1 y 10. 36. El aparato de la reivindicación 31 en donde dicha preporo?ón molar está entre 1 y 6. 37. El aparato de la reivindieapión 31 en dende dicha fuente de ploro se seleocicna de euando menos uno de un metano clorado y un etano olprado, 38. El aparato de la reivindicación 31 en donde dicha fuente de cloro se selecciona de cuando menos uno de los compuestos orgánicos clorados que consisten en tetracloruro de carbono, 1 ,2-dicloroetano, cloruro de etilo, 1 , 1 -diolproetano, y 1 , 1 ,2-triolproetano. 39. Cloruro de vinilo fabrioado para un propeso comprendiendo los pasos de: generar una primera corriente de efluente del reactor haciendo reáccienar catalíticamente juntes el etane, etilene, exígeno, y cuando menos una fuente de cloro de ácido clorhídrico, cloro, o un clorohidrocarburo saturado, en donde la proporción molar de dicho etano contra dicho etileno está entre 0.02 y 50; enfriar y condensar dicha corriente del efluente del reactor para proporcionar una corriente de producto crudo que tenga una primera porción de dicho ácido clorhídrico y una eprriente de acide clorhídrico crudo que tenga una segunda porción de dicho ácido clorhídrico; separar dicha corriente del producto crudo en una corriente de producto de monómero de cloruro de vinilo, y en una corriente de ligeros que tenga dicha primera porción de dicho ácido clorhídripo. haoer reaccionar catalíticamente esencialment toda dicha primera porción de áeidp plprhídripp en dieha pprriente de ligeros para proporoipnar un segunde efluente de reaetpr eseneialmente desprevistp de ácido clorhídrico; y reei íar diphp segundo efluente de reaetpr para haper reacc?enar catalíticamente junte con dicho etano, dicho etileno, dicho oxígeno, y dicha fuente de cloro en dicho paso de generación. 40. Cloruro de vinilo producido mediante el método de la reivindicación 39 en donde dicho paso de reacción catalítica usa un catalizador que comprende un componente de material de tierra rara, con la cendición de que el eatalizador esté sustancialmente libre de hierro y cobre y con la condición adicienal de que euandp el cemppnente de material de tierra rara es eerio e| oatalizadpr además cemprende puandp menps un componente de material de tierra rara más distinto de cerio. 41 . Clcruro de vinilo produoido mediante el método de la reivindicación 40 en donde el componente de material de tierra rara se selecciona de lantano, neodimio, praseodimio, y mezclas de los mismos. 42. Cloruro de vinilo producido por el método de la reivindicación 41 en donde el componente de material de tierra rara es lantano. 43. Cloruro de vinilo producido mediante el método de la reivindicación 39 en donde dicha propproión mplar está entre 0.1 y 10. 44. Cloruro de vinilo producido mediante el método de la reivindicación 39 en donde dicha proporción molar está entre 1 y 6. 45. Cloruro de vinilo produeidp mediante el métedp de la reivíndieapión 39 en dende dicha fuente de clero se selecpipna de cuande menos uno de un metano olprado y un etano clorado. 46. Cloruro de vinilo producido mediante el método de la reivindicación 39 en donde dicha fuente de cloro se selecciona de cuando menos uno de los compuestos orgánicos clorados que consiste en teJracloruro de carbono, 1 ,2-dicloroetano, cloruro de etilo, 1 , 1 -dicloroetano, y 1 , 1 ,2-tricloroetano. 47. Cloruro de vinilo producidp mediante el métedp de la reivindieación 39 en donde el 1 ,2-diclproetano generado en diehp pasp de la reacción se purifica para su venta. 48. Clcruro de vinile produ idp mediante el métedp de la reivindicación 39 en donde el 1 ,2-dioloroetano generado en diehp paso de la reacción se purifica para su reoiplp a dichp reaetpr. 49. Cloruro de vinilo producido mediante el método de la reivindicación 39 en donde el 1 ,2-dicloroetano generado en dicho paso de la reacción se purifica para desintegrarlo en un horno de vinilo. 50. Cloruro de vinilo fabricado por un proceso que comprende los pasos de: generar una primera eprriente de efluente del reaetpr a partir de un reactor haciendo reaccionar catalíticamente juntos el etano, etileno, oxigenó, y cuando menos una fuente de cloro de ácido clorhídrico, cloro, o uri clorohidrpcarburo saturado, en donde la proporción molar de dicho etano contra dicho etileno está entre 0.02 y 50; enfriar y condensar dicha primera corriente del efluente del reactor para propprcipnar una eprriente de preducte crudc que tenga una primera porción de dicho ácido clorhídrico y una corriente de ácido clorhídrico crudo que tenga una segunda porción de dicho ácido clorhídrico; separar dicha corriente del producto crudo en una corriente de producto de agua, una corriente de producto de monómero de cloruro de vinilo, una eprriente de cloruro de etilo, una corriente mezclada de c/s-1 ,2-dicloroetileno y fra/7s-1 ,2-dicloroet¡leno, una corriente de 1 ,2-dicloroetano, una corriente de pesados; y una eprriente de ligeros que tenga dieha primera porción de dicho ácido clorhídrico; recuperar una corriente de ácido clorhídrico anhidro a partir de dicha corriente de ácido clorhídrico enfriado crudo; reciclar dicha corriente de ácido clorhídrico anhidro a dicho reactor como dicho reactivo de ácido clorhídrico; hacer reaccionar catalíticamente esencialmente teda dicha primera porción de ácido clorhídrico en dicha corriente de ligeros para proporcionar un segundo efluente de reactor esencialmente desprovisto de ácido clorhídrico; y reciclar dichc segunde efluente del reactor a dicho reactor. 51. Cloruro de vinilo producido mediante el método de la reivindicación 50 en donde dicho paso de reacción catalítica usa un catalizador que comprende un componente de material de tierra rara, con la condición de que el catalizador esté sustancialmente libre de hierro y cobre y con la condición adicional de que cuandc el cemponente de material de tierra rara es cerio el catalizador además comprende cuando menos un componente de material de tierra rara más distinto de cerio. 52. Cloruro de vinilo producidp mediante el métedp de la reivindicación 51 en donde el componente de material de tierra rara se seleccicna de lantane, needimip, praseedimip, y mezclas de les mismps. 53. Clprurp de vinilo produoidp mediante el método de la reivindicación 52 en donde el componente de material de tierra rara es lantano. 54. Cloruro de vinilo producido mediante el método de la reivindicación 50 en donde dicha proporción molar está entre 0.1 y 10. 55. Cloruro de vinilo producido mediante el método de la reivindicación 50 en donde dicha proporción molar está entre 1 y 6. 56. Cloruro de vinilo producido mediante el método de la reivindicación 50 en donde dicha fuente de cloro se selecciona de cuando menos uno de un metano clorado y un etano clpradp. 57. Clpruro de vinilo producido mediante el método de la reivindicación 50 en donde dicha fuente de PIPGP se selecciena de cuandp menos uno de los compuestos orgánicos clorados que consisten en tetracloruro de parbono, 1 ,2-dicloroetano, cloruro de etilo, 1 , 1 -dielproetano, y 1 , 1 ,2-trielproetane. 58. Cloruro de vjnilo producido mediante el método de la reivindicación 50 en donde el 1 ,2-dicloroetano generado en dicho paso de la reacción se purifica para su venta. 59. Cloruro de vinilo producido mediante el método de la reivindicación 50 en donde el 1 ,2-dicloroetano generado en dicho paso de la reacción se purifiea para su reeiclp a diphp reaetpr. 60. Cloruro de vinilo producido mediante el métodp de la reivindicación 50 en donde el 1 ,2-dicloroetano generado en dicho paso de la reacción se purifica para desintegrarlo en un horno de vinilo.
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