DERIVADOS DE 2-HIDROXI-5-AMINO-BIFENILO ASI COMO AGENTES PARA TEÑIR EL CABELLO POR OXIDACIÓN, QUE CONTIENEN ESOS COMPUESTOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a derivados de 2- h?drox?-5-ammo-b?fen?lo así como a tintes para teñir por oxidación fibras de queratina, en especial cabello humano, a base de una combinación de substancias reveladora/acopladora, combinación que coi?o substancia reveladora contiene derivados 2-h?drox?-5- ammo-bi fenilo . En el campo de la coloración de fibras de queratina, en especial de la coloración del cabello, han obtenido los tintes por oxidación un significado esencial. La coloración se realiza aquí por medio de la reacción de determinadas substancias reveladoras con determinadas substancias acopladoras en la presencia de un agente oxidante adecuado. Como substancias reveladoras se utilizan en especial p- feni lendi aminas y p-amiro fenoles , mientras que como substancias acopladoras se pueden nombrar por ejemplo resorcmas, 1-naftol, 3-am?nofenol y derivados de m- fenilendi amina . Los tintes por oxidación que han de utilizarse para teñir cabellos humanos, además de la coloración con la intensidad deseada, están sujetos a REF 134702
numerosas exigencias adicionales. Así los tintes deben ser inobjetables en el sentido toxicológico y dermatológico y las coloraciones obtenidas deben presentar buena resistencia a la luz, a los ondulados permanentes, a los ácidos y a la fricción. S i n embargo en cualquier caso esas coloraciones deben permanecer estables sin efectos de la luz, la fricción y los agentes químicos, durante un periodo de cuando menos 4 a 6 semanas. Además se requiere que por medio de la combinación adecuada de substancias reveladoras y acopladoras pueda obtenerse una amplia gama de diferentes tonalidades de coloración. El uso de ciertos diamino-dihidroxi- d fenilenos simétricos en los tintes para el cabello por oxidación es conocido por la DE-OS 25 18 393. Estos tintes sin embargo solo permiten coloraciones de castañas olivo a grises verdosas. Por lo tanto existía la necesidad de nuevas substancias reveladoras, que permitieran una gama de colores más amplia. Ahora se encontró que se obtienen tonos desde rubios a rojos, al usar derivados de 2-hidroxi-5- a ino-bi f enilo de acuerdo con la fórmula general (I) acoplados con compuestos acopladores habituales.
Por lo tanto el objeto de la presente invención es un agente para teñir por oxidación fibras de queratina, como por ejemplo lana, pieles, plumas o cabellos, en especial cabellos humanos, a base de una combinación de substancias reveladora/acopladora, la cual como substancia reveladora contiene derivados de 2-hidroxi-5-amino- bifenilo de la fórmula (I), o sus sales solubles en agua y fisiológicamente aceptables,
En la cua 1 : Rl es hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo hidroxialcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono; R2 , R3,R4,R5,R6 que pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un grupo alcoxi con de 1 a
4 átomos de carbono, un grupo hidroxialcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alquilo con de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alquil tioéter con de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo mercapto, un grupo nitro, un grupo amino (NH2), un grupo alquilamino, un grupo dialquilammo, un grupo tri fluormetano, un grupo -C(0)H, un grupo -C(0)CH3, un grupo -C(0)CF3, un grupo -S?(CH3)3, un grupo hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo dihidroxialqui lo con de 3 a 4 átomos de carbono, un grupo -CH=CHR7, un grupo - (CH2) P-C02R8 o un grupo -(CH2)P-R9 siendo p=l,2,3 o 4, un grupo -C (Rl 0 ) =NR11 - o un grupo C ( R12 ) H-NR13R14 , o dos radicales sucesivos R2 a R6 forman un puente -Q- CH2-0; R7 es hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo C0-R12 o un grupo -C(0)CH3-; R8, RIO y R13 pueden ser iguales o diferentes entre sí y son independientemente entre si hidrógeno o un grupo alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono; R9 es un grupo am o o un grupo nitplo; R11,R14 y R15 pueden ser iguales o diferentes y son independientemente entre si hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono; un grupo
dihidroxialquilo con de 3 a 4 átomos de carbono o un radical de la fórmula j ^ R16
R12 es igual a hidrógeno, un grupo amino o un grupo hidroxi; bajo la condición de que el compuesto de la fórmula (I) no presente ningún centro de inversión. Como compuestos de la fórmula (I) pueden mencionarse por ejemplo: 2-hidroxi-3-cloro-5-amino-bifenil; 2-hidroxi-3-meti1-5-amino-bifenilo; 2-hidroxi-4-cloro-5- amino-bifenilo; 2-hidroxi-4-metil-5-amino-bifenilo; 2, 2' -dihidroxí-5-amino-bifenilo; 2, 3' -dihidroxi-5-amino- bifenilo; 2, ' -dihidroxi-5-amino-bifenilo; 2, 5' -dihidroxi-5- amino-bifenilo; 2, 6' -dihidroxi-5-amino-bifenilo; 2-hidroxi- 5, 2' -diamino-bifenilo; 2-hidroxi-5, 3' -diamino-bifenilo; 2-hidroxi-5, ' -diamino-bifenilo; 2-hidroxi-5, 5' -diamino- bifenilo; 2-hidroxi-5, 6' -diamio-bífenilo; 2, 2 ' , 3' -trihidroxi- 5-amino-bifenilo; 2, 2' , 4' -trihidroxi-5-amino-bifenilo; 2, 2' , 5' -trihidroxi-5-amino-bifenilo; 2, 2' , 6' -trihidroxi-5- amino-bifenilo; 2, 3' , ' -tr?hidroxi-5-amino-bifenilo; 2, 3', 5'- trihidroxi-5-amino-bifenilo; 2-hidroxi-5, 2 ' , 3' -triamino- bifenilo; 2-hidroxi-5, 2' , ' -triamino-bifenilo; 2-hidroxi- 5, 2 ' , 5' -triamino-bifenilo; 2-hidroxi-5, 2' , 6' -triamino- bifenilo; 2-hidroxi-5, 3' , ' -triamino-bifenilo; 2-hidroxi-
, 3' , 5' -triamino-bifenilo; 2-hidroxi-5, 3' , 4' -triamino- bifenilo; 2-hidroxi-5, 3' , 5' -triamino-bifenilo; 2,2'- dihidroxi-5, 3' -diamino-bifenilo; 2,2' -dihidroxi-5, 4' -diamino- bifenilo; 2, 2' -dihidroxi-5, 6' -diamino-bifenilo; 2,3'- dihidroxi-5, 4' -diamino-bifenilo; 2, 3' -dihidroxi-5, 5' -diamino- bifenilo; 2, 3' -dihidroxi-5, 6' -diamino-bifenilo; 2-hidroxi-5- amino-2' -amino etil-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-2' -cloro- bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-2' -ciano-bifenilo; 2-hidroxi-5- amino-2' -fluor-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-2' -metoxibifenilo; 2-hidroxi-5-amino-2' -metil-bifenilo; 2-hidroxi-5- amino-2' -metilsulfanil-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-2' -nitro- bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-3' -aminometil-bifenilo; 2- hidroxi-5-amino-3' -cloro-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-3' - ciano-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-3' -fluor-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-3' -metoxi-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-3' - metil-bifenilo; 2-h?droxi-5-amino-3' -metilsulfanil-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-3' -nitro-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-4' - aminometil-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-4' -cloro-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-4' -ciano-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-4' - fluor-bifenilo; 2-h?drox?-5-amino-4' -metoxi-bifenilo; 2- hidroxi-5-amino-4' -metil-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-4' - metilsulfanil-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-4' -nitro-bifenilo;
*ft " 2-hidroxi-5-amino-5' -aminometil-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino- 5' -cloro-bifenilo; 2-hidrox?-5-amino-5' -ciano-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-5' -fluor-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-5' - metoxi-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-5' -metil-bifenilo; 5 2-hidroxi-5-amino-5' -metilsulfanil-bifenilo; 2-hidroxi-5- ammo-5' -nitro-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-6' -aminometil- bifenilo; 2-h?drox?-5-amino-6' -cloro-bifenilo; 2-hidroxi-5- am o-6' -ciano-bifenilo; 2-h?droxi-5-amino-6' -fluor-bifenilo; 2-h?droxi-5-ammo-6' -metoxi-bifenilo; 2-hidrox?-5-amino-6' - 10 metil-bifenilo; 2-h?drox?-5-amino-6' -metilsulfanil-bifenilo; 2-hidrox?-5-ammo-6' -nitro-bifenilo; 2, 2' -dihidroxi-5-amino- 3' -metil-bifenilo; 2, 2 ' -d?h?drox?-5-amino-4' -metil-bifenilo; 2,2' -d?h?drox?-5-ammo-5' -metil-bifenilo; 2, 2' -d?hidroxi-5- ammo-6' -metil-bifenilo; 2, 3' -d?hidroxi-5-amino-4' - etil- 15 bifenilo; 2, 3' -d?h?drox?-5-ammo-5' -metil-bifenilo; 2-h?drox?-5-amino-2' , 3' -dimetoxi-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino- 2 ' , 3' -dimetil-bifenilo; 2-h?drox?-5-am?no-2' , ' -dimetoxi- bifenilo; 2-h?drox?-5-am?no-2' , ' -dimetil-bifenilo; 2-h?drox?-5-ammo-2' , 5' -dimetoxi-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino- 20 2' , 5' -dimetil-bifenilo; 2-h?drox?-5-amino-2' , 6' -dimetoxi- bifenilo; 2-h?drox?-5-am?no-2' , 6' -dimetil-bifenilo; 2- h?drox?-5-ammo-3' , ' -dimetoxi-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-
3' , 4' -dimetil-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-3' , 5' -dimetoxi-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-3' , 5' -dimetil-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-2' -metoxi-3' -metil-bifenilo; 2-hidroxi-5-ammo-2' -metoxi-4' -metil-bifenilo; 2-hidroxi-5-amino-2' metox?-5' -metil-bifenilo; 2-hidrox?-5-amino-2' -metoxi-6' -meti1-b?fenilo; 2-hidroxi-5-amino-3' -metox?-4' -metil-bifenilo; 2-hidrox?-5-ammo-3' -metoxi-5' -metil-bifenilo; 4-ammo-2-benzo [1,3] d?oxol-5-?l-fenol; 4-amino-2-benzo [2,4]-d?oxol-5-?l-fenol; 2-h?droxi-5-ammo-4' - (2-hidrox?-etox?) -bifenilo. Se prefieren los compuestos de la fórmula (I) en los cuales (i) Rl significa hidrógeno o (n) 4 del radical R2 a R6 es hidrógeno mientras que el 5to Radical es hidrógeno, un grupo metilo, un grupo ammo, un grupo hidroxi, un grupo hidroxi alqui lo con de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo metoxi, o (ni) los radicales Rl a R6 son hidrógeno o (?v) Rl significa hidrógeno y los 4 radicales R2 a R6 son hidrógeno mientras que el otro radi cal es hidrógeno, un grupo metilo, un grupo ammo, un grupo hidroxi, un grupo hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo metoxi. Derivados de 2-h?drox?-5-amino-bi fenilo de la fórmula (I) especialmente adecuados en el sentido de
ia.xmi.z_i. .iA-t-jn&to, -a»c -»» . »** *. fa.... 4, 1mU?Í¡É»i *j&Jbß?tmimmi???ae cám*? i la invención son 2-h?drox?-5-ammo-b?fenilo, 2,4'- d?h?drox?-5-ammo-b?fenilo, 2-h?drox?-5-ammo-4 ' - ( 2" - hidroxietoxi) -bifenilo, 2,4' -d?h?drox?-5-ammo-2' -metil- bifenilo, 2-h?drox?-5-ammo-4' - (2" -hidroxietil) -bifenilo, 2- h?drox?-5, ' -diam o-bifenilo o sus sales fisiológicamente aceptables. Los compuestos de la fórmula (I) pueden utilizarse tanto como bases libres como también en forma de sus sales fisiológicamente aceptables con ácidos inorgánicos u orgánicos como por ejemplo ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, acido fosfórico, ácido acético, acido propionico, ácido láctico o ácido cítrico . Los derivados de 2-h?drox?-5-ammo-b? fenilo de la formula (I) están contenido en los tintes de acuerdo con la invención en una cantidad total de aproximadamente 0.005 a 20% en peso, prefiriéndose una cantidad de aproximadamente 0.01 a 5% en peso y en especial 0.1 a 2.5C en peso. Como substancias acopladoras entran en consideración preferentemente: 2,6-d?am?no-p?nd?na, 2-ammo-4-[ (2-h?drox?et?l)- am?no]-an?sol, 2,4-d?ammo-l- flúor- 5-met 11-beneeno , 2, -d?am?no-l-metox?-5-met?l-benceno, 3, 4-d?am?no-l- etox?-5-met?l-beceno , 2 , 4-d?ammo- 1- ( 2-h?drox?etox? ) -
-me ti 1-benceno, 2, 4-di [ (2-hidroxietil) amino] -1,5-dimetoxi-benceno, 2 , 3-diamino- 6-metoxi-piridina, 3-amino-6-metoxi-2- (metilamino) -piridina, 2, 6-diamino- 3, 5-dimetoxi-piridina , 3, 5-diamino-2, 6-dimetoxi-piridina, 1 , 3-diamino-benceno, 2 , -diamino- 1- ( 2-hidroxietoxi) -benceno, 2, 4-diamino-l, 5-di (2-hidroxietoxi) -benceno, 1- (2 -aminoetoxi) -2, 4 -di aminobenceno, 2-a ino-l- (2 -hidroxietoxi) - 4 -met i lamino-benceno, ácido 2 , -diaminofenoxi-acét ico, 3-[di(2-hidroxietil ) amino ] -anilina, 4-amino-2-di [ ( 2-hidroxietil) amino] -1-etoxi-benceno, 5-metil-2- (1-metiletil ) -fenol , 3- [ ( 2-hidroxiet il ) amino ] -anilina, 3- [ (2-aminoetil) -amino] -anilina, 1, 3-di (2, 4 -diaminofenoxi) -propano, Di (2, -di amino- fenoxi) -metano, 1 , 3-diamino-2 , -dime toxi -benceno , 2,6-bis(2-hidroxietil) amino-tolueno, -hidroxi indol, 3-d?me ti 1 amino- fenol , 3-d? e t i lamino- fenol , 5-amino-2- eti 1- fenol , 5-amino- - f luor-2-metil- fenol , 5-amino-4-metox?-2-metilfenol, 5-amino-4-etoxi-2 -metil fenol, 3-am?no-2 , -dicloro- fenol , 5-amino-2 , 4 -dicloro- fenol , 3-am?no-2-metil- fenol, 3-ammo-2 -cloro- 6-metil -fenol, 3-amino-fenol, 2- [ (3-hidroxifenil) amino] -acetamida, 5- [ (2-hidroxietil) amino] -2-metil-fenol, 3- [ (2-hidroxietil ) amino ] -fenol , 3-[ ( 2-metoxie til ) -amino ] -fenol, 5- ammo- 2-et i 1 - fenol , 2 - ( -amino-2-
Ar. li»Am - * %,£*m**¿!Z Á??* ..~ hidroxi'fenoxi) -etanol, 5- [ (3-hidroxipropil) amino] -2- metil-fen.ol, 3- [ ( 2 , 3-dihidroxipropil ) amino ] -2- metil- fenol, 3- [ (2-hidroxietil) amino ] -2-metil-fenol , 2-amino-3-hidroxi-piridina, 5-amino-4-cloro-2-metil- fenol, 1-naftol, 1 , 5-dihidroxi-naftal ina, 1,7- dihidroxi-naftalina, 2 , 3-dihidroxi-naftalina, 2,7- dihidroxi -naftalina, 2-met i 1-1-naftol-acetato , 1,3- dihidroxi-benceno, 1 -cloro-2 , 4-dihidroxi-benceno , 2- cloro-1 , 3-dihidroxi-benceno, 1 , 2-dicloro-3 , 5- dihidroxi-4-metil-benceno, 1 , 5-dicloro-2 , 4-dihidroxi- benceno, 1 , 3-dihidroxi-2-me ti 1-benceno, 3,4- meti lendioxi- fenol , 3 , -met lendioxi-ani 1 ina, 5-[(2- hidroxietil) amino] -1, 3-benzo-dioxol, 6-bromo-l- hidroxi-3 , 4-me i lendioxi-benceno, ácido 3,4-diamino- benzoico, 3 , -dihidro- 6-hidroxi- 1 , 4 ( 2H) -benzoxazina, 6-amino-3, -dihidro- 1, (2H) -benzoxazina, 3-metil-l- feni 1- 5-pirazlona , 5, 6-dihi droxi - indol , 5,6- dihidroxi -indol ina 5-hidroxi-indol , 6-hidroxi- indol , -hidroxi -indol y 2 , 3 - indol indiona . Aunque las ventajosas propiedades de los derivados 2-hidroxi- 5-amino-bi fenilo de la fórmula (I) aquí descritas se obtienen cuando esas se usan como substancia reveladora única, es obvio que también es posible que esos compuestos pueden utilizarse junto con substancias reveladoras
conocidas, como por ejemplo 1 , 4-diaminobenceno, 2,5-diammotolueno, alcohol 2 , 5-diaminofeniletílico, 4-aminofenol y sus derivados, por ejemplo 4-amino-3-metil-fenol, derivados de 4 , 5-diaminopirazol , por ejemplo 4 , 5-diammo-l- ( 2-hidroxie til ) -pirazol o tetraammopirimidmas . Las substancias acopladoras y reveladoras pueden estar contenidas en el tinte de acuerdo con la invención ya sea separadas o mezcladas entre sí, la cantidad total de substancias acopladora y reveladora en el tinte de acuerdo con la invención (en relación a la cantidad total del tinte) es de aproximadamente 0.005 a 20 por ciento en peso, preferentemente aproximadamente 0.01 a 5.0 por ciento en peso y en especial 0.1 a 2.5 por ciento en peso. La cantidad total de la combinación de substancia reveladora-subs tancia acopladora en el tinte aquí descrito preferentemente es de aproximadamente 0.01 a 20 por ciento en peso, prefiriéndose una cantidad de aproximadamente 0.02 a 10 por ciento en peso y en especial 0.2 a 6 por ciento en peso. Las substancias reveladoras y acopladoras se utilizan en general en cantidades aproximadamente equimolares; sin embargo no es desventajoso si las substancias reveladoras se usan í con un cierta cantidad mayor o menor (por ejemplo en una proporción ( acopladora : reveladora ) de 1:2 a 1:0.5) . Además el tinte de acuerdo con la invención puede contener adicionalmente otros componentes de coloración, por ejemplo ß-ara?no-2-met?l fenol y 2- ammo-5-met?lfenol , así como otros colorantes habituales de aplicación directa del grupo de los tintes ácidos o básicos, tintes de trifeni lme taño, tintes de antraqumona, tintes nitro aromáticos, tintes, azoicos, tintes comestibles o tintes de dispersión. Los componentes del colorante pueden estar contenidos en el tinte de acuerdo con la invención en una cantidad de aproximadamente 0.1 a 4 por ciento en peso. Obviamente las substancias acopladoras y reveladoras así como otros componentes de coloración, en tanto sean bases, pueden utilizarse en forma de sales fisiológicamente aceptables con ácidos orgánicos o inorgánicos, como por ejemplo ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, o - en tanto posean grupos OH aromáticos - en forma de sales con bases, por ejemplo como fenolatos alcalinos. Así los tintes de acuerdo con la invención en caso de que deban utilizarse para teñir cabello,
pueden contener otros aditivos cosméticos habituales, por ejemplo antioxidantes como ácido ascórbico, ácido tioglicólico o sulfito de sodio, así como aceites esenciales, formadores de complejos, reticulantes, emulsificantes, espesantes y protectores. La forma de presentación del tinte de acuerdo con la invención puede ser por ejemplo una solución, en especial una solución acuosa o acuosa-alcohólica. Las formas de presentación especialmente preferidas son sin embargo cremas, geles o emulsiones. Su composición representa una mezcla de los componentes de coloración con aditivos habituales para esas preparaciones . Los aditivos habituales en soluciones, cremas, emulsiones o geles son por ejemplo solventes como agua, alcoholes alifáticos inferiores, por ejemplo etanol, propanol o isopropanol, glicepna o glicoles como 1 , 2-prop?lengl?col , además reticulantes o emulsi ficantes de la clase de las substancias amónicas, catiónicas, anfóteras o tensoactivas no íonógenas como por ejemplo sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de alcoholes grasos oxetilados, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilbenceno, sales de alquil trimet ilamonio, alquilbetaínas, alcoholes grasos oxetilados, nonilfenoles oxetilados,
alcanolamidas de ácidos grasos y esteres de ácidos grasos oxietilados, además espesantes como alcoholes grasos superiores, almidones, derivados de celulosa, vaselina, aceite de parafina y ácidos grasos así como substancias protectoras como resinas catiónicas, derivados de lanolina, colesterol, ácido pantoténico y betaina. Los ingredientes mencionados se utilizan en las cantidades habituales para esos fines, por ejemplo los reticulantes y emulsi ficantes en concentraciones de aproximadamente 0.5 a 30 por ciento en peso, el espesante en una cantidad de aproximadamente 0.1 a 25 por ciento en peso y las substancias protectoras en una concentración de aproximadamente 0.1 a 5 por ciento en peso. Dependiendo de la composición, el tinte de acuerdo con la presente invención puede reaccionar de forma ligeramente acida, neutra o alcalina. En especial presenta un valor pH de 6.5 a 11.5, realizándose el ajuste básico preferentemente con amoniaco. También pueden utilizarse aminas orgánicas, por ejemplo monoe taño lamina y tri etanol amina , pero también bases inorgánicas como hidroxido de sodio e hidroxido de potasio. Para un ajuste del pH en el rango acido entran en consideración ácidos orgánicos o inorgánicos, por ejemplo acido fosfórico, ácido
acético, ácido cítrico o ácido tartárico. Para el uso para teñir por oxidación el cabello, se mezcla el tinte antes descrito inmediatamente antes del uso con un agente oxidante y se aplica una cantidad suficiente para el proceso de coloración del cabello, dependiendo de la cantidad del cabello, en general de aproximadamente 60 a 200 gramos de esa mezcla sobre el cabello. Como agentes oxidantes para revelar el tinte para el cabello entran en consideración principalmente peróxido de hidrógeno o sus compuestos de adición de urea, mela ma, borato de sodio o carbonato de sodio en forma de una solución acuosa a de 3 a 12 por ciento, preferentemente del 6 por ciento, pero también entra en consideración el oxigeno del aire. Si se utiliza como agente oxidante una solución al 6 por ciento de peróxido de hidrógeno, entonces la proporción en peso entre el tinte y el oxidante es de 5:1 a 1:2, preferentemente sin embargo 1:1. Cantidades mayores de agente oxidante se utilizan sobre todo en el caso de concentraciones mas elevadas de colorantes en el tinte, o cuando se pretende realizar simultáneamente una fuerte decoloración del cabello. La mezcla se deja actuar sobre el cabello a de 15 a 50 grados
Celsius aproximadamente durante 10 a 45 minutos, preferentemente 30 minutos, posteriormente se enjuaga el cabello con agua y se seca. Eventualmente al finalizar este enjuague se lava con un champú y posteriormente se vuelve a enjuagar eventualmente con un ácido orgánico suave, como por ejemplo ácido cítrico o ácido tartárico. Finalmente se seca el cabello . El tinte de acuerdo con la invención con un contenido de derivados de 2-h?drox?-5-am?no-b?fenilo de la fórmula (I) permite coloraciones con excelente solidez, especialmente en lo que se refiere a la resistencia a la luz, los lavados y la fricción. En lo que respecta a las propiedades color ís ticas , el tinte de acuerdo con la invención ofrece dependiendo del tipo y composición de los componentes de coloración, una amplia gama de tonos diferentes, que se extiende desde los tonos rubios a los castaños, los purpuras, violetas hasta azules y negros. Caracterizándose los tonos por su especial intensidad de color. Las buenas propiedades colorísticas del tinte de acuerdo con la presente solicitud se caracterizan ademas porque este tinte permite el cubrir sin problemas cabello canoso que no esté dañado químicamente y con una gran cobertura. Los
derivados de 2-hidroxi-5-amino-bi fenilo de la fórmula (I) utilizados en el agente de acuerdo con la invención son solubles en agua y permiten coloraciones con una alta intensidad de color y excelente solidez, en especial a lo que se refiere a la resistencia a la luz, al lavado y a la fricción. Presentan además una excelente estabilidad al almacenamiento, en especial como ingrediente del tinte descrito a continuación. Otro objeto de la presente invención lo son nuevos derivados de 2 -hidroxi-5-amino-bifenilo de la fórmula (la) o sus sales solubles en agua y fisiológicamente aceptables
En la cual Rl es hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, un
grupo alcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo hidroxialcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono; R2 , R3,R4,R5,R6 que pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un grupo alcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo hidroxialcoxi con de 1 a 4 átomos de— arbono, un grupo alquilo con de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alqui 1 tioéter con de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo mercapto, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo alquilammo, un grupo dialquilammo, un grupo tr i fluormetano, un grupo C(0)H, un grupo -C(0)CH3, un grupo -C(0)CF3, un grupo -S?(CH3)3, un grupo hidroxi alqui lo con de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo dihidroxi alqui lo con de 3 a 4 átomos de carbono, un grupo -CH=CHR7, un grupo - (CH_) r-C02R8 O un grupo - ( CH: ) =-C0 R9 siendo p=l,2,3 ó 4, un grupo -C (Rl 0 ) =NR11 - o un grupo C ( Rl 2 ) H-NR13R14 , o dos radicales sucesivos R2 a R6 forman un puente - 0-CH2-0; R7 es hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo CO R12 o un grupo -C(0)CH3-; R8, RIO y R13 pueden ser iguales o diferentes entre sí y son independientemente entre sí hidrógeno o un grupo alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono; R9 es un grupo auno o un grupo nitrilo;
díISf' 20
R11,R14 y R15 pueden ser iguales o diferentes y son independientemente entre si, hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono; un grupo dihidroxialquilo con de 3 a 4 átomos de carbono o un radical de la fórmula /y^- R16 ;
R12 es igual a hidrógeno, un grupo amino o un grupo hidroxi; bajo la condición de que el compuesto de la fórmula (I) no
presente ningún centro de inversión y el radical R2 no sea hidrógeno o un grupo hidroxi . La preparación de los derivados de 2-hidroxi- 5-amino-bi fenilo ' de la fórmula (I) puede realizarse utilizando procedimientos sintéticos conocidos, por
ejemplo los procedimientos descritos en los ejemplos de rea 1 i zación . Los siguientes ejemplos deben aclarar detalladamente el objeto de la invención, sin 1 imitarlo . 20 Ejemplos Ejemplo 1: Síntesis de clorhidrato de 2-hidroxi-5- amino-bi fenilo A. Síntesis de 2 -bromo- -ni tro- fenol Se produce 2 -bromo-4 -ni tro- fenol por medio de
la reacción de 4-n?tro-fenol con N-bromosuccinimida . Las instrucciones experimentales de este método de de producción es descrito por T. Oberhouser en J. Org. Chem. 1997 (62), página 4504. B. Síntesis de 2-bromo- 1 -metox?metox?-4-n? tro-benceno A una solución de 15.32 g (70.0 mmol) 2- bromo- 4-n? tro- f rnol de la etapa A en 250 ml de tetrahidrofurano (THF) se vierten a 0°C en porciones un total de 4.2 g (140 mmol) de una dispersión de hidruro de sodio (55% en aceite) . La mezcla de reacción se agita subsecuentemente durante 50 minutos y luego se agregan 1.83 g (19.4 mmol) éter de diclorome t i lme t i lo . La mezcla de reacción se agita otra vez durante 1 hora a 0°C y se continua la elaboración. Para esto se vierte la mezcla de reacción sobre hielo, se extrae con éter de etilo de acido acético y la fase orgánica se lava con solución acuosa satura da de sal común, se seca sobre sulfato de sodio y después del filtrado se extracta. El residuo se purifica sobre gel de sílice con éter de -s petroleo/es ter de etilo de acido acético (9:1) . Se obtienen 15.8g (80% de la teoría) de 2- bromo-l-metox?metox?-4-n?trobenceno. RMN XH (300 MHz, CDC13) : D= 8.48 (s, 1H), 7.08 (d, 1H) , 8.16 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 5.36 (s,
2H) , 3.53 (s, 3H) . C. Sintesis de 2-hidroxi-5-ni tro-bifenilo 5.3 g (0.02 mol) de 2 -bromo- 1 -metoximetoxi- 4-nitro-benceno de la etapa B y 2.80 g (0.023 mol) de ácido fenilbórico se disuelven bajo argón en 70 ml de 1 , 2-dimetoxietano . A continuación se agregan 0.5 g (0.0005 mol) de tetrakis- ( tri feni 1 fos fina ) -paladio y 13 ml de una solución de carbonato de potasio 2N y se calienta la mezcla de reacción a 80° C. Al terminar la reacción se vierte la mezcla de reacción en 100 ml de éster de etilo de ácido acético, la fase orgánica se extrae con lejía de sodio diluida y luego se seca con sulfato de magnesio. El solvente se destila en un evaporador rotatorio y el residuo se purifica sobre gel de sílice con éter de pet róleo/és ter de etilo de ácido acético (9:1) . El producto así obteniéndose callenta a 50° C en una mezcla de 40 ml de etanol y 15 ml de una solución etanólica de ácido clorhídrico 2.9 molar. Después de la neutralización con NaOH se destila el solvente en el evaporador rotatorio y el residuo se purifica por medio de destilación al vacío . Se obtienen 3.5 g (82% de la teoría) de 2-hidrox?-5-n?tro-b? fenilo . RMN 1 H (300 Mhz, CDC13): D= 8.2 (s, 1H), 7.55
, m ¡kiA$li.i?í-*imuii¿m¡A; i?l_atodü Ítkjá2?iir*A*A*?i^m.*?^ « (m, 2H) , 7.49 (m, 3H), 7.08 (d, 1H), 6.14 (s, 1H) . D. Sintesis de clorhidrato de 2-hidroxi-5-amino-bifenilo 2.9 g (13.5 mmol) de 2 -hidroxi - 5-nitro-bienilo de la etapa C se disuelven en 40 ml de etanol y se hidratan bajo la adición de 600 mg de un catalizador de paladio-carbón activado (al 10%) a 25° C. Después de la absorción de la cantidad teóricamente necesaria de agua, se retira el catalizador por medio de filtración. Después de extractar la solución en el evaporador rotatorio se purifica el fenol por medio de destilación al vacío y se mezcla con solución etanólica de ácido clorhídrico "^ 2.9 molar . El producto precipitado se filtra y se seca. Se obtienen 0.5 g (17% de la teoría) de 2-hidrox i - 5-amino-b? feni lo con un punto de fusión de 130-132° C. Análisis de CHN: (C:2H12NOCl) % C % H % N calculado: 6 655..0022 5.46 6.32 encontrado: 62.28 5.45 6.05 Ejemplo 2: Síntesis de derivados substituidos de 2 -hidrox?-5-amino-b? fenilo de la fórmula general (I (instrucciones generales de síntesis) A. Síntesis de éster terc-butílico de ácido N-(3- bromo- -hidroxi -fenil ) -carbamínico A una suspensión de 10 g de (47.8 mmol) de éster terc-butílico de ácido N- ( 4-hdroxi-fenil ) - carbamínico en 100 ml de cloroformo se agrega por goteo a 0°C en el transcurso de 2 horas una solución de 9.4 g (52.8 mmol) de N-bromosuccinimida en 450 ml de cloroformo. La mezcla de reacción se agita durante otros 15 minutos, se lava dos veces con agua (primero con 400 ml y luego con 200 ml), se seca, se filtra y se extracta parcialmente. El residuo se mezcla con hexano con agitación, formándose un precipitado. El precipitado se filtra y se lava con hexano. Se obtienen 9.7 g (70% de la teoría) de éster terc-butílico de ácido N- ( 3-bromo-4-hidroxi-fenil ) - carbamí ni co RMN X (300 Mhz, CDC13): D= 7.68 (br s, 1H), 7.05 (dd, 1H) , 6.93 (d, 1H), 6.37 (br s, 2H), 5.39 (s, 1H) , 1.51 (s, 9H) . B. Síntesis de éster de tere-butilo de ácido N-(3- bromo- 4 -etoxime toxi -fenil ) -carbamínico A una solución de 5.0 g (17.4 mmol) de éter de tere-butilo de ácido N- ( 3-bromoo-4-hidroxi-fenil ) - carmabímico de la etapa A en 60 ml de THF se agregan a 0° C, 0.76 g (17.4 mmol) de una dispersión de
hidruro de sodio (55% en aceite) . Subsecuentemente la mezcla se agita durante 50 minutos a 0° C. Entonces se agregan 1,83 g (19.4 mmol) de éter de clorometil- etilo y se agita la mezcla durante 1 hora a 0° C. A continuación se vierte la mezcla de reacción sobre hielo, se extrae con éster etílico de ácido acético y la fase orgánica se lava con una solución acuosa satura de sal común, se seca con Na2S04 y después de la filtración se extracta. El residuo se purifica sobre gel de sílice con éter de petróleo/éster de etilo de ácido acético (9:1) . Se obtienen 4.8g (80% de la teoría) de ácido N- (3-bromo-4-h?drox?-fen?l) -carbamínico. RMN :H (300 MHz, CDCl3) : d= 7.66 (d, 1H), 7.16 (dd, 1H) , 7.08 (d, 1H), 5,23 (s, 2H), 3.77 (q, 2H) , 1.51 (s, 9H) , 1.22 ( t, 3H) . C. Síntesis de ester terc-butílico de ácido N-[4- etox?metox?-3- (4, , 5, 5-tetramet?l- [1, 3, 2]d?oxan- borolan-2-?l) -fenil] -carbamimco Una mezcla de 7.0 g (20.2 mmol) de éster terc-butnco de acido N- ( 3-bromo-4 -e txo ímetoxi - feni 1 ) -carbamínico de la etapa B, 12.8 g (50.6 mmol) de éster de diboro-pi nacol , 2.0 g (2.9 mmol) de dicloro (1, 1' -bis (difenil-fosfino) ferrocenojpaladio (PdCl2 (dppf ) ) y 6.2 g (63.2 mmol) de acetato de
potasio se mezclan bajo argón con 210 ml de dioxano desgasificado. La mezcla se agita durante 26 horas a 80° C y a continuación se mezcla con una mezcla de 4.2 g (16.9 mmol) de éster de diboropinacol y 700 mg (0.95 mmol) PdCl2(dppf) . La mezcla de reacción se agita durante otras 14 horas a 80° C y después se vierte sobre agua, y extrae con éster etílico de ácido acético. La fase orgánica se lava subsecuentemente con una solución acuosa saturada de sal común, se seca sobre sulfato de sodio y después de la filtración se extracta. El producto crudo obtenido se purifica sobre gel de sílice* desactivado con hexano/éster etílico de ácido acético (1:1) . Se obtienen 5.30 g (61 de la teoría) de éster terc-butílico de ácido N- [ 4 -etoximetoxi - 3- ( 4 , 4 , 5, 5- tetrametil- [1, 3, 2] d?oxan-borolan-2-?l) -fenil] - carbamí ni co D. Síntesis de derivados substituidos de 2-h?drox?-5- amino-bi feni lo 0.036 g (0.0001 mol) éster terc-butílico de ácido N- [4-etox?metox?-3- (4, , 5, 5-tetramet?l- [ 1, 3, 2] - d?oxan-borolan-2-?l )- fenil ] -carbamínico de la etapa C y 0.013 mol del derivado de bromo correspondiente se disuelven bajo argón en 70 ml de 1 , 2-d?metox?etano . A continuación se agregan 0.5 g (0.0005 mol) de
tetrakis- (trif enilf osf in) -paladio y 13 ml de una solución de carbonato de potasio 2N y la mezcla de reacción se vierte en 100 ml de éster etílico de ácido acético, la fase orgánica se extrae con lejía de sodio diluida y luego se seca sobre sulfato de magnesio. El solvente se elimina por destilación en el evaporador rotatorio al vacío y el residuo se purifica sobre gel de sílice con éter de petróleo/éster etílico de ácido acético (9:1). El producto así obtenido se calienta en 40 ml de etanol a 50° C. A continuación para producir el clorhidrato se agregan por goteo 15 ml de solución etanólica de ácido clorhídrico 2.9 molar. El precipitado se filtra, se lava dos veces con 10 ml de etanol y luego se seca. 2.1 Clorhidrato de 2-h?drox?-5-ammo-2' -metil-bifenilo Derivado de bromo utilizado: 2-bromo-tolueno Rendimiento: 95% de la teoría Espectro de masa: MH* 199 (100) 2.2 Clorhidrato de 2-h?drox?-5-ammo-3' -metil-bif enilo Derivado de bromo utilizado: 3-bromo-tolueno Rendimiento: 84% de la teoría Espectro de masa: MH+ 199 (100) 2.3 Clorhidrato de 2-h?drox?-5-am?no-4' -metil-bif enilo Derivado de bromo utilizado: 4-bromo-tolueno Rendimiento: 88% de la teoría
Espectro de masa: MH+ 199 (100) 2.4 Clorhidrato de 2-hidroxi-5, ' -diamino-bifenilo Derivado de bromo utilizado: 4-bromo-anilina Rendimiento: 91% de la teoría Espectro de masa: MH+ 237 (100) 2.5 Clorhidrato de 5-amino-b?fen?l-2, 4' -diol Derivado de bromo utilizado: 4-bromo-fenol Rendimiento: 96% de la teoría Espectro de masa: MH+ 201 (100) 2.6 Clorhidrato de 5-ammo-b?fen?l-2, 3' -diol Derivado de bromo utilizado: 3-bromo-fenol Rendimiento: 95% de la teoría Espectro de masa: MH* 201 (100) 2.7 Clorhidrato de 2-h?drox?-5-am?no-4' -fluor-bifenilo Derivado de bromo utilizado: l-bromo-4-fluor-benzol Rendimiento: 95% de la teoría Espectro de masa: MH" 203 (100) 2.8 Clorhidrato de 2-h?drox?-5-am?no-2' -fluor-bifenilo Derivado de bromo utilizado: l-bromo-2-fluor-benzol Rendimiento: 95% de la teoría Espectro de masa: MH* 203 (100) 2.9 Clorhidrato de 5' -am?no-2' -h?drox?-b?fen?l-4- carboni tr i lo Derivado de bromo utilizado: 4-bromo-benzon?tr?lo Rendimiento: 95% de la teoría
Espectro de masa: MH+ 210 (100 2.10 Clorhidrato de 5' -amino-2 ' -hidroxi-bif enil-3- carboni trilo Derivado de bromo utilizado: 3-bromo-benzonitrilo Rendimiento: 95% de la teoría Espectro de masa: MH+ 210 (100) 2.11 Clorhidrato de 2-hidroxi-5-amino-2 ' -et il- bi f eni lo Derivado de bromo utilizado: l-bromo-2-etil-benceno . Rendimiento: 95% de la teoría Espectro de masa: MH+ 213 (100) 2.12 Clorhidrato de 2-hidroxi-5-amino-4 ' -et i 1- bi f eni lo Derivado de bromo utilizado: l-bromo-4-etil-benceno Rendimiento: 80% de la teoría Espectro de masa: MH* 213 (100) 2.13 Clorhidrato de 2 -hidroxi- 5-amino-2 ' , ' -dimet i 1- bifenilo
Espectro de masa : MH+ 213 ( 100 ) 2 . 15 Clorhidrato de 2 -hidroxi - 5-amino- 2 ' , 5 ' -dimet i l ' bi f eni lo "
Derivado de bromo utilizado: 2-bromo-p-xileno Rendimiento: 95% de la teoría Espectro de masa: MH+ 213 (100) 2.16 Clorhidrato de 2-hidroxi-5-amino-3 ' , 5 ' -dimetil-bifenilo Derivado de bromo utilizado: 5-bromo-m-xileno Rendimiento: 95% de la teoría Espectro de masa: MH* 213 (100) 2.17 Clorhidrato de 2 -hidroxi- 5-amino-3 ' -aminomet i 1-bi feni lo Derivado de bromo utilizado: 3-bromo-bencilamina Rendimiento: 87% de la teoría Espectro de masa: MH* 251 (100) 2.18 Clorhidrato de 2 -hidroxi- 5-amino- ' -metoxi-bi feni lo Derivado de bromo utilizado: 4-bromo-anisol Rendimiento: 99% de la teoría Espectro de masa: MH* 215 (100) 2.19 Clorhidrato de 2 -hidroxi - 5-amino-2 ' -me toxi-bi feni lo Derivado de bromo utilizado: 2-bromo-anisol Rendimiento: 79% de la teoría
w^tej^^¿¿*«áb^^^^^*Ag*^^^ 1? 31
Espectro de masa: MH+ 215 (100) 2.20 Clorhidrato de 2-h?droxi-5-amino-3 ' -metoxi- bifenilo Derivado de bromo utilizado: 3-bromo-anisol Rendimiento: 97% de la teoría Espectro de masa: MH+ 215 (100) 2.21 Clorhidrato de 2-h?drox?-5-amino-5' -fluor-2' - etil- bifenilo Derivado de bromo utilizado: 3-bromo-4-fluor-tolueno Rendimiento: 82% de la teoría Espectro de masa: MH* 217 (100) 2.22 Clorhidrato de 4-am?no-2- ( lH-mdol-5-?l) -fenol Derivado de bromo utilizado: 5-bromo-?ndol Rendimiento: 95% de la teoría Espectro de masa: MH' 224 (100) 2.23 Clorhidrato de 1- ( 5' -a??no-2' -hidroxi-bifenil-3-?l) - etanona Derivado de bromo utilizado: 2-bromo-acetofenona Rendimiento: 561 de la teoría Espectro de masa: MH* 227 (100) 2.24 Clorhidrato de 4-am?no-2-benzo [1, 3] d?oxol-5-?l) -fenol Derivado de bromo utilizado: 4-bromo-l , 2-met?lend?ox?-benceno Rendimiento: 93% de la teoría Espectro de masa: MH* 229 (100) 2.25 Clorhidrato de 2-h?drox?-5-ammo-3' -etoxi-bifenilo
Derivado de bromo utilizado: l-bromo-3-etoxi-benceno Rendimiento: 78% de la teoría Espectro de masa: MH+ 229 (100) 2.26 Clorhidrato de 2-hidroxi-5-amino-4' -metoxi-2' - etil- bifenilo Derivado de bromo utilizado: 2-bromo-5-metoxi-tolueno Rendimiento: 93% de la teoría Espectro de masa: MH+ 229 (100) 2.27 Clorhidrato de 2-hidroxi-5-amino-2' - (2-hidroxi-etil) - bifenilo Derivado de bromo utilizado: 2- (2-bromofenil) -etanol Rendimiento: 78% de la teoría Espectro de masa: MH+ 229 (100) 2.28 Clorhidrato de 2-hidroxi-5-amino-4' -nitro-bifenilo Derivado de bromo utilizado: 4-bromo-nitro-benceno Rendimiento: 93% de la teoría Espectro de masa: MH* 230 (100) 2.29 Clorhidrato de 2-hidroxi-5-am?no-4' -metilsulfanil- bifeniio Derivado de bromo utilizado: l-bromo-4-metilmercapto-benceno Rendimiento: 93% de la teoría Espectro de masa: MH* 231 (100) 2.30 Clorhidrato de 2-h?droxi-5-am?no-4' -terc-butilo-bifenilo Derivado de bromo utilizado: l-bromo-4-terc-butil-benceno Rendimiento: 89% de la teoría
Espectro de masa: MH+ 241 (100) 2.31 Clorhidrato de 2-hidrox?-5-amino-2' , 4' -dimetoxi-bifenilo Derivado de bromo utilizado: 6-bromo-l, 3-dímetoxi-benceno Rendimiento: 88% de la teoría Espectro de masa: MH+ 245 (100) 2.32 Clorhidrato de 2-h?drox?-5-ammo-2' , 5' -dimetoxi-bifen lo Derivado de bromo utilizado: 2-bromo-2, 5-d?metox?-benceno Rendimiento: 88% de la teoría Espectro de masa: MH+ 245 (100) 2.33 Clorhidrato de 2-h?drox?-5-am?no-4' - (2-h?drox?-etox ) - bifenilo Derivado de bromo utilizado: l-bromo-4- (2-h?drox?-etox?) - benceno Rendimiento: 88% de la teoría Espectro de masa: MH* 245 (100) 2.34 Clorhidrato de 2-h?drox?-5-ammo-4' -trifluormetil- bifenilo Derivado de bromo utilizado: l-bromo-4-tr?fluormetil-benceno Rendimiento: 86% de la teoría Espectro de masa: MH* 253 (100) 2.35 Clorhidrato de 2-hldroxl-5-amlno-3, , 4' -dimetil-bifenilo Derivado de bromo utilizado: 4-bromo-o-x?leno Rendimiento: 95% de la teoría Espectro de masa: MH* 213 (100) 2.36 Clorhidrato de 2-h?drox?-5-am?no-4' -etoxi-bifenilo
Derivado de bromo utilizado: l-bromo-4-etoxi-benceno Rendimiento: 93% de la teoría Espectro de masa: MH+ 229 (100) 2.37 Clorhidrato de 2-hidroxi-5-amino-2' -metilsulfanil- bifenilo Derivado de bromo utilizado: l-bromo-2-metilmercapto-benceno Rendimiento: 93% de la teoría Espectro de masa: MH+ 231 (100) 2.38 Clorhidrato de 2-hidroxi-5-amino-3' -fluor-bifenilo Derivado de bromo utilizado: l-bromo-3-fluor-benceno Rendimiento: 95% de la teoría Espectro de masa: MH* 203 (100) 2.39 Clorhidrato de 5-amino-2' -metil-bifenil-2, 4' -diol Derivado de bromo utilizado: 4-bromo-3-metil-fenol Rendimiento: 94% de la teoría Espectro de masa: MH* 215 (100) 2.40 Clorhidrato de 2-hidroxi-5-amino-4' - (2-hidroxi-etil) - bifenilo Derivado de bromo utilizado: l-bromo-4- (2-hidroxietil) - benceno Rendimiento: 75% de la teoría Espectro de masa: MH" 229 (100) 2.41 Clorhidrato de 2-h?droxi-5-amino-4' - (1-hidroxi-etil) - bifenilo Derivado de bromo utilizado: l-bromo-4- ( 1-hidroxietil) -
benceno Rendimiento: 56% de la teoría Espectro de masa: MH+ 229 (100) Ejemplos 3 a 4 : Tinte para el cabello Se preparan soluciones para teñir el cabello con la siguiente composición: 1.25 mmol Substancia reveladora de la formula (I) de acuerdo con la tabla 1 1.25 mmol Substancia acopladora de acuerdo con la
tabla 1 1.0 g Oleato de potasio (solución acuosa al
1.0 g Amoniaco (solución acuosa al 22%) 1.0 g Etanol 15 0.3 g Acido ascorbico hasta 100. Og agua 50 g de la solución para teñir el cabello anterior se mezclan inmediatamente antes del uso con 50 g de una solución acuosa de peróxido de hidrogeno al 6 por ciento. A
continuación se aplica la mezcla sobre el cabello decolorado. Después de un tiempo de acción de 30 minutos a 40° C se enjuaga el cabello con agua, se lava con un champú comercial y se seca. Las coloraciones resultantes se resumen en la tabla 1. 25
TABLA 1
Ejemplos 45 a 60: Tinte para el cabello Se preparan soluciones para teñir el cabello con la siguiente composición: X g Substancia reveladora El a E7 de la fórmula (I) de acuerdo con la tabla 2 U g Substancia reveladora E2 a E9 de acuerdo con la tabla 2 Y g Substancia acopladora Kll a K36 de acuerdo con la tabla 4 Z g Tinte de aplicación directa DI a D3 de acuerdo con la tabla 3 10.0 g Oleato de potasio (solución acuosa al 8%) 10.0 g Amoniaco (solución acuosa al 22%) 10.0 g Etanol 0.3 g Ácido ascórbico hasta 100. Og agua 30 g de la solución para teñir el cabello anterior se mezclan inmediatamente antes del uso con 30 g de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6 por ciento. A continuación se aplica la mezcla sobre el cabello decolorado. Después de un tiempo de acción de 30 minutos a 40° Celsius se enjuaga el cabello con agua, se lava con un champú comercial y se seca. Las coloraciones resultantes se resumen en
-£f.lmmm6^ÍA^-^.l^Ai^. *'-^--- . -:.>.ZÍ.S*hií?mí~,*.-et.^.Jími.l la tabla 5. Ejemplos 61 a 68: Tinte para el cabello Se preparan tintes para el cabello en forma de masas cremosas con la siguiente composición: X g Substancia reveladora El de la fórmula (I) de acuerdo con la tabla 2 Y g Substancia acopladora Kll a K36 de acuerdo con la tabla 4 Z g Tinte de aplicación directa D2 de acuerdo con la tabla 3 15.0 g Alcohol cetílico 0.3 g Ácido ascórbico 3.5 g Sulfato de diglicoléter de alcohol lauril sódico, solución acuosa al 28% 3 3..00 q g Amoniaco solución acuosa al 22% 0.3 g Sulfito de sodio anhidro hasta 100. Og agua 40 g de la crema para teñir el cabello anterior se mezclan inmediatamente antes del uso con 40 g de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6 por .ciento. A continuación se aplica la mezcla sobre el cabello. Después de un tiempo de acción de 30 minutos se enjuaga el cabe 1-1 o con agua, se lava con un champú comercial y se seca. Las coloraciones
TABLA 2
TABLA 3 TABLA 4
Substancia acopladora Kll 1, 3-D?am?nobenceno K12 Sulfato 2-Am?no-4- (2 ' -hidroxietil) amino-amsol K13 Sulfato 1, 3-D?ammo-4- (2 ' -hidroxietoxi) benceno K14 Sulfato 2, 4-D?am?no-5-fluor-tolueno K15 3-Am?no-2-met?lammo-6-metox?-p?r?d?na K16 Diclorhidrato 3, 5-D?am?no-2, 6-d?metox?-p?r?dma K17 Sulfato 2, 4-D?ammo-5-etos?-tolueno K18 N- (3-D?met?lam?no) fenilurea K19 Tetraclorhidrato 1, 3-B?s (2, 4-D?ammofenox?) propano K21 3-Am?no-fenol K22 5-Am?no-2-met?l-fenol K23 3-Am?no-2 -cloro- 6-me i lo- fenol K24 Sulfato 5-Am?no-4-f luor -2-met i 1-f enol K25 1-Naftol K26 l-Acetox?-2-met?l-naf taima K31 1, 3-D?h?drox?-benceno K32 2-Met?l-l, 3-d?h?drox?-benceno K33 l-Cloro-2, 4-d?h?drox?-benceno K34 Clorhidrato 4- (2 ' -Hidroxietil) am?no-1, 2-met?lenod?ox?benceno
K35 3, 4-Met?lenod?ox?-fenol K36 2-Am?no-5-met?l-fenol
TABLA 5: Tinte para el cabello
X** 43 TABLA 5: (continuación) TABLA 5: (continuación)
TABLA 6: Tinte para el cabello
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Todos los porcentajes contenidos en la presente solicitud, representan porcentajes en peso, a menos que se indique lo contrario. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos o productos a que la misma se refiere .
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