MXPA02002139A

MXPA02002139A - Trimerizado de 1,6-diisocianatohexano bloqueado con ester malonico con estabilizacion con ipda y formaldehido.

Info

Publication number: MXPA02002139A
Application number: MXPA02002139A
Authority: MX
Inventors: Kuenig Eberhard
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1999-08-30
Filing date: 2000-08-21
Publication date: 2002-11-04
Also published as: DE50004374D1; DK1228116T3; HUP0202790A3; JP2003508562A; WO2001016202A1; ES2209958T3; HK1049851A1; EP1228116A1; KR100640132B1; AU6839800A; HUP0202790A2; PL353087A1; HK1049851B; EP1228116B1; TW500736B; CN1206253C; ATE253607T1; CN1371397A; US6583216B1; CZ2002651A3

Abstract

La presente invencion se refiere a reticulantes de poliisocianato bloqueado y a su uso en lacas de secado al horno de 1C, en especial en lacas de plasticos que contienen disolventes o predominantemente de base acuosa con un efecto de tacto suave ("softfeel").

Description

TRIMERIZADO DE 1 , 6-DIISOCIANATOHEXANO BLOQUEADO CON ESTER MALONICO CON ESTABILIZACIÓN CON IPDA Y FORMALDEHIDO Dasa-ipacti de la -ü-wa-cim La presente invención se refiere a reticulantes de poliísocianato bloqueado y a su uso en lacas de secado al horno de 1C, en especial en lacas de plásticos que contienen disolventes o predominantemente de base acuosa con un efecto de tacto suave ("softfeel") . El uso de esteres con CH ácidos como agentes de bloqueo de isocianatos pertenece al estado de la técnica; véanse los trabajos publicados de S. Petersen en Liebigs Ann. Chem. 562 (1949), pág. 205 y sigs. Es una ventaja de estos agentes de bloqueo, p.ej. malonato de dietilo o acetoacetato de etilo, es el bajo intervalo de horneado de 80-120°C para la producción de las lacas. Además de esto, no se trata de substancias peligrosas al contrario que otros agentes de bloqueo. Es un inconveniente de estos agentes de bloqueo por una parte la elevada tendencia al amarilleo de las lacas durante el horneado y por otra parte la tendencia a la cristalización del reticulante de poliisocianato bloqueado. Por ejemplo, un poliisocianato basado en 1, 6-diisocianatohexano (HDl) bloqueado con malonato de dietilo, a pesar de una importante cantidad de disolvente solidifica tras algunos días en forma de una masa de tipo vitreo que sin embargo puede volver a fundirse de nuevo cuidadosamente.

FEF: 136157 Por consiguiente en la literatura de patentes se han dado a conocer también métodos para evitar estos inconvenientes. En el documento DE-A 19 748 587 se propone utilizar para el bloqueo en lugar de malonato de dietilo exclusivamente, una mezcla de malonato de dietilo/diisopropilo. De este modo se contrarresta la tendencia a la cristalización. En el documento DE-A 19813 352 se describe para el mismo fin la incorporación de formaldehído. Además, a el formaldehído incorporado y el contenido de determinadas hidrazidas y de aminas HALS impide la formación de un claro termoamarilleo de la laca de secado al horno. Sin embargo se indica que con determinados poliisocianatos el método del documento DE-A 19 813 352 no es suficiente para impedir turbiedades o precipitaciones (véase el ejemplo comparativo 2 y 3) . El cometido de la invención es preparar reticulantes de poliisocianato bloqueado con esteres con CH ácidos que garanticen una buena estabilidad al almacenamiento de los reticulantes y un termoamarilleo de las lacas lo menor posible. Este cometido ha podido resolverse con los reticulantes de poliisocianato bloqueado conforme a la invención. Son objeto de la invención reticulantes de poliisocíanato bloqueado disueltos en un disolvente (mezcla) con un contenido de grupos isocianato bloqueados de 5 a 20, preferiblemente de 8-14%, que contienen 100% en equivalentes de grupos NCO de un poliisocianato alifático y/o cicloalifático, 80-95% en equivalentes de un agente de bloqueo éster con CH ácidos, 5-20% en equivalentes de grupos NH2 de una diamina alifática/cicloalifática y 5-50% en moles de formaldehído en forma integrada. Es finalmente también objeto de la invención el uso de los reticulantes de poliisocianato bloqueado conforme a la invención para el endurecimiento de compuesto polihidroxílicos orgánicos en lacas de secado al horno de poliuretano en fase que contiene disolvente o en fase acuosa. Esto encuentra aplicación por ejemplo en las lacas para automóviles 'con efecto de tacto suave ("softfeel") . Además de los componentes esenciales conforme a la invención anteriormente indicados, los reticulantes de poliisocianato bloqueado conforme a la invención pueden contener también aditivos estabilizantes frente al termoamarilleo de hidrazidas y aminas HALS, como los descritos en el documento EP-A 829 500 o DE-A 19 856 968. Además, los reticulantes de poliisocianato bloqueado conforme a la invención contienen también 5-50% en peso, preferiblemente 15-30% en peso, de disolventes.

Preferiblemente se utilizan disolventes con tendencia a 1 ~ &Ml - nf Tl ? i 'i- ? itíáJiúa^^Jlijm^?M tt^ mezclarse con agua, como p.ej. acetato de l-metoxi-2-propilo, isobutanol, butilglicol, N-metilpirrolidona, butildiglicol o acetato de butildiglicol. Los reticulantes de poliisocianato bloqueado conforme a la invención son productos estables al almacenamiento transparentes y no cristalizantes, componentes endurecedores que a 80-120°C reaccionan tanto consigo mismo como también con componentes OH, - correactantes para componentes OH tanto de base disolvente como también de base acuosa. Los reticulantes de poliisocianato conforme a la invención pueden prepararse del modo siguiente: El componente de poliisocianato se dispone dado el caso junto con un poco de disolvente, p.ej. acetato de l-metoxi-2- propilo (MPA), a aprox. 50°C, se le añade de forma dosificada el éster con CH ácido, p.ej. éster malónico, como mezcla con aprox. 2-3% de una solución de metilato de Na al 30% y se le hace reaccionar hasta el contenido de NCO calculado. Después de esto se añade la cantidad de diamina, p.ej. l-amino-3, 3, 5- trimetil-5-amino-metilciclohexano (IPDA), calculada, disuelta en más MPA y se le hace reaccionar a aprox. 50-70°C de modo que ya no sea detectable grupo NCO alguno. Después se añade a la mezcla de reacción a 40-50°C la solución transparente de paraformaldehído, aproximadamente al 10%, referida a paraformaldehído, en una solución al 30% de metilato sódico como base e isobutanol y se agita después durante 1-2 horas a 40-50°C, con lo que el formaldehído queda químicamente unido {forma integrada) . Puede comprobarse que el formaldehído libre está solo en menos de un 0,1%. Para la la forma de realización especial de los reticulantes conforme a la invención, en especial para lacas con tonos cromáticos claros, pueden añadirse en este momento de la preparación los estabilizadores frente al termoamarilleo, p.ej. el producto de adición anteriormente mencionado de 2 mol de carbonato de propileno y 1 mol de hidrazina, y la amina HALS Tinuvin 770 DF® (Fa. Ciba Specialíty) . A fin de ajustar la viscosidad deseada en un intervalo de < 10.000 mPas se diluye con más alcohol, p.ej. isobutanol y/o butilglicol, y finalmente se ajusta a acidez débil (pH 5,0-6,9) con 0,5-2,5%, referido a la preparación, de fosfato de dibutilo. En el caso de los polusocianatos en los que se basan los reticulantes de poliisocianato bloqueado conforme a la invención se trata de poliisocianatos de lacas conocidos con grupos isocianato unidos alifática y/o cicloalifáticamente y un contenido de isocianato de 7 a 30, preferiblemente de 12 a 25% en peso. Preferiblemente se utilizan poliisocianatos de lacas que presentan grupos biuret, isocianurato, uretano, alofanato y/o uretodiona basados en 1, 6-di?socianatohexano (HDl), 1-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-?socianatometilciclohexano (IPDI) y/o bis- (4- (4-isocianatociclohexil) -metano (H12MDI o Desiftódur ®/Bayer AG) . Además pueden utilizarse como componentes de poliisocianato los poliisocianatos de lacas basados en 1,6-diisocianatohexano asimétricamente trimerizados, es decir que cuentan además de con grupos isocianurato también con grupos iminooxadiazindiona, como los descritos p.ej. en el documento EP-A 798 299. También pueden utilizarse poliisocianatos basados en otros isocianatos como p.ej. 1, 4-diisocianatobutano, 2,4- ó 2, 6-diisoc?anato-l-metil-ciclohexano, 2,5- y/o 2,6-bis-isocianato-norbornano, 3- y/o 4-isocianatometil-l-metil-ciclohexano, 1, 4-bis- (2-isocianato-prop-2-il) -benceno, 1,3-diisocianat omet ilbenceno , 1,3- ó 1,4-bis-isocianatometilciclohexano. Son muy especialmnete preferidos como componente de poliisocianato poliisocianatos basados en 1,6-diisocianatohexano que presentan grupos isocianurato. Como componente de bloqueo se consideran esteres con CH ácido, por ejemplo malonato de díetilo o acetoacetato de etilo y/o sus derivados metílicos, isopropílicos, isobutílicos o terc-butílicos. Es preferido el malonato de dietilo. Los componentes diamino integrados en los reticulantes conforme a la invención tienen la función de reaccionar moderadamente con los grupos NCO residuales tras la reacción de bloqueo de los grupos NCO y contribuir de este modo al crecimiento molecular. De este modo se hacen reaccionar 5-20% en equivalentes, preferiblemente 7-10% en equivalentes, de grupos NCO mediante alargamiento de diaminas y se impide una posible tendencia a la cristalización. Como diamínas se consideran las alifáticas y cicloalifáticas. A modo de ejemplo son de mencionar la etilén- y propilendiamina, el 4,4'- diaminociclohexilmetano y el 1, 4-diaminociclohexano. Es preferido el 3, 3, 5-trimetil-5-aminometilciclohexano (IPDA) . Mediante la integración de formaldehído en el reticulante conforme a la invención por una parte se reduce claramente la tendencia a la cristalización, en especial la de poliisocianatos bloqueados basados en HDl, pero también el termoamaplleo de las lacas de secado al horno. Por 100% en equivalentes de poliisocianato bloqueado y alargado con diamina se utilizan preferiblemente de 0,1 a 0,4 mol, es decir 10-40% en equivalentes, de paraformaldehído y que ha reaccionado con una base, por ejemplo metilato de Na. Esto es de 0,5 a 5,0% en peso de formaldehído, referido al reticulante conforme a la invención sin disolvente. Como componentes de estabilización adicionales pueden utilizarse los estabilizadores conocidos del documento EP-A 0 829 500. Es preferida conforme a la invención la hidrazida dé fórmula (la) fácilmente accesible por adición de hidrato de hidrazina a 2 mol de carbonato de propileno HO HC-H2C—O—C—NH NH C—O—CH2 CH OH (la), (peso molecular 236) y la amina HALS no substituida en el átomo de N Tinuvin 770 DF® (Fa. Ciba Speciality) . Del estabilizador indicado en primer lugar se utilizan a este respecto preferiblemente de 3 a 6% en peso, del indicado en último lugar preferiblemente de 0,5 a 1,5% en peso, referido respectivamente al reticulante conforme a la invención sin su parte de disolvente. De disolventes o sus mezclas pueden utilizarse los disolventes inertes conocidos de la química de los poliuretanos, por ejemplo acetato de l-metoxi-2-propilo, nafta disolvente 100 o acetato de butilo así como N-metilpirrolidona y acetato de butildiglicol. Si los grupos NCO están bloqueados se utilizan también preferiblemente alcoholes, p.ej. butanoles como isobutanol o butilglicol, para posibilitar una transesterificación con los restos de alcohol del agente de bloqueo. Si el reticulante de poliisocianato conforme a la invención se utiliza conjuntamente con componentes de OH acuosos para la fabricación de aglutinantes de base acuosa, entonces este contiene adicionalmente de 5 a 20% en peso de N- metilpirrolidona, referido a la solución de reticulante de poliisocianato . Los reticulantes de poliisocianato conforme a la invención poeseen una buena estabilidad al almacenamiento, es decir sin cristalización alguna, un bajo termoamarilleo y buenas propiedades técnicas de lacas. Las películas de laca que pueden prepararse con reticulantes conforme a la invención presentan superficies de tacto suave resistentes y duraderas con buena adherencia de substrato (háptica) . Son adecuados por consiguiente preferiblemente para el recubrimiento y lacado de superficies de plástico.

Ejemplo? R -j-m í^ i (conforme a la invención) El reticulante de poliisocianato bloqueado aquí descrito tiene un contenido de IPDA de 2,32% en peso y un contenido de formaldehído de 2,46% en peso, referidos a materia sólida. Formulación 196,0 g (1,0 equiv) de un poliisocianato de lacas con contenido de isocianurato basado en 1, 6-d?isocianatohexano (HDl) con un contenido de NCO de 21,4% en peso, vise, a 23°C aprox. 3.000 mPas 152,0 g (0, 95 mol) de malonato de dietilo 3,0 g de solución de metilato sódico, al 30% en metanol 8,5 g (0, 10 equiv. ) de 3, 3, 5-trimetil-5-aminometilciclo- hex lamma (IPDA) 9,0 g (0,30 mol) de paraformaldehído 0,9 g de solución de metilato sódico, al 30% en metanol 40,6 g de N-metilpirrolidona (NMP) 40,6 g de isobutanol (IB) 40,6 g de butilglicol (BG) 4,8 g de fosfato de dibutilo 496,0 g (0,95 equiv.) de grupos NCO bloqueados Contenido de materia sólida: 75% en peso Contenido de NCO bloqueado: 8,0 % en peso Viscosidad a 23°C: aprox. 7.200 mPas índice cromático Hazen < 100 Equivalente de NCO: 525 g Realización Se dispuso el poliisocianato a aprox. 50°C. Agitando se le añadió a grandes porciones la mezcla de éster malónico y solución de metilato sódico. Tras finalizar la adición se agitó seguidamente durante 2-3 horas, hasta que se encontró un contenido de NCO de 0,6-0,8%, que calculado es un contenido de NCO de 0,6%. Se añadió a esto la solución de IPDA y NMP y se agitó seguidamente durante 30 mm a 60°C hasta que ya no fue detectable contenido de NCO alguno. Se diluyó con BG y se añadió la solución transparente de formaldehído, solución de metilato de Na e IB y se agitó seguidamente durante aprox. 3 horas a 50°C. Después se dejó enfriar, se acidificó con fosfato de dibutilo y se envasó. Se obtuvo una solución transparente y estable al almacenamiento durante meses de un reticulante de poliisocianato bloqueado con las características expuestas en la formulación. Ejemplo 2 (eiemplo comparativo) Se retocó el reticulante conforme al Ejemplo 1 con las siguientes cambios: se suprimieron los 0,1 equiv. de IPDA y se completó con éster malónico. Este reticualnte se enturbió "tras 7 días de almacenamiento a temperatura ambiente pero permaneció en estado líquido. P.?-m lrt (o -am io comparativo) Se retocó el reticulante conforme al Ejemplo 2 con los siguientes cambios: no se realizó la inserción de formaldehído. Respecto al reticulante del Ejemplo 1 carecía pues de IPDA y formaldehído. Este reticulante solidificó tras 3 días de almacenamiento a temperatura ambiente formando una masa de tipo vitreo transparente. Ejemplo 4 (conforme a la invención) Se describe el uso del reticulante conforme al Ejemplo 1 en una laca acuosa de tacto suave que se trabaja como las de un componente. Ha sido a este respecto sorprendente que el reticulante de tipo conforme al Ejemplo 1 muy reactivo y conteniendo disolvente pudo agitarse homogéneamente con los componentes de resina mayoritariamente dispersados en agua. Además ha sido sorprendente que estas formulaciones de lacas sean estables y puedan trabajarse durante al menos 2 semanas, lo cual es de lo más desacostumbrado en isocianatos acuosos bloqueados con éster raalónico. JOrmulación de laca Partes en peso Bayhydrol® VP LS 2244/1 50,0 (Bayer AG, resina de OH-poliéster al 80% en NMP, contenido de OH de la forma suministrada 1,44%, 1 equivalente de OH = 1.180 g) Bayhydrol® PR 240 100,0 (Bayer AG, dispersión de PUR no funcional, al 40% en agua) Antiespumante DNE, forma suministrada 0,6 (K. Obermayer, Bad Berleburg) Tego Wet® KL 245, al 50% en agua 1,1 (Tegochemie, Essen) Aquacer® 535, forma suministrada 4,5 {Byk Chemie, Wesel) Byk 348, forma suministrada 1,5 (Byk Chemie, Wesel) Sillitin® Z 86 10,6 (Hoffmann & Sohne, Neuburg) Pergopak® M3 15,8 (Martinswerk, Bergheim) Talkum IT Extra 5,3 (Norwegian Tale, Frankfurt) Bayferrox® 318 M 42,3 Agente de mateado OK 412 5,3 (Degussa, Frankfurt) Agua destilada 71,5 Suma 308,5 Reticulante conforme al Ejemplo 1 34,3 (relación NCO/OH 1,5) Laca de efecto acuosa 342,8 Esta laca se inyectó a una presión de aire de 3 bar a través de una tobera de 1,4 m formando planchas de plástico (Bayblend T 65 MN) y se secó durante 45 min a 80°C y 45 min a 100°C. Apreciación de la laca La laca mate negra horneada (80-100°C) produce una sensación de tacto agradable (háptica especial) , un efecto de tipo goma, al rozarlo. La dureza pendular, las resistencias a disolventes y el ensayo de Cróckmetro dieron buenos valores, comparables a los de un sistema de 2C con un poliisocianato no bloqueado dispersado en agua. Ejemplo 5 (conforme a la invención) Este reticulante se corresponde en su composición con el conforme al Ejemplo 1. Pero adicionalmente se añadieron también los estabilizadores, concretamente 11,8 g (0,05 mol) del llamado en el texto aducto de 2 mol de carbonato de propileno y 1 mol de hidrazina con M = 236 así como 3,7 g de Tinuvin 770 DF® de Ciba Speciality y 5,2 g de isobutanol. Este reticulante tenía los siguientes datos característicos : 516,7 g (0,95 equiv.) de grupos NCO bloqueados Contenido de materia sólida: 75% en peso Contenido de NCO bloqueado: 7,7% en peso Equivalente de NCO (bloqueado) : 545 g Ejemplo 6 (conforme a la invención) Se describe la preparación de lacas transparentes acuosas con los reticulantes conforme a los Ejemplos 1 y 5. Con estas lacas transparentes se compara el amarilleo por sobrehorneado.

Laca 1 : Reticulante conforme Ej . 1 Bayhydrol® VP LS 2058 *» 525 g 850 g Laca 2: Reticulante conforme Ej . 5 Bayhydrol® VP LS 2058 *» 545 g 850 g *> Bayhydrol® VP LS 2058 de Bayer AG es una dispersión de PES-PAC que contiene grupos OH que mayoritariamente está dispersada en agua además de un poco de butilglicol. El contenido de OH de la forma suministrada era del 2%, el equivalente de OH de 850 g. Las lacas transparentes se prepararon por mezclado mediante una varilla de vidrio de reticulante y resina de OH en la relación de pesos equivalentes (NCO:OH = 1:1) como se indicó anteriormente. Tras aprox. 15 min de tiempo de aireación puede trabajarse con las lacas. Utilizando una pistola de pulverización de aire comprimido (boquilla 1,4 mm, presión de pulverización 2,5 bar) se obtuvieron películas de laca transparentes (espesor de película seca 40-50 µm) sobre placas de vidrio, se airearon durante 3 min a temperatura ambiente y se secaron en horno durante 30 min a 100°C. Por el método CieLab se determinaron los valores b (valores de amarillo) . Después de ello las películas de laca transparente se sobrehornearon durante 30 min a 160°C y se determinaron nuevamente los valores b. La diferencia de estos valores b, es decir los valores ?b, son una medida de la resistencia al sobrehorneado de las lacas.

Laca 1 Laca 2 Valores ?b determinados por el método CieLab 2,1 0,7 entre 30' a 100°C y 30' a 160°C Como se observa, la laca 2 con el reticulante estabilizado adicionalmente tiene un ?b de 0,7, inferior al de la laca 1; esta laca en condiciones de sobrehorneado amarillea claramente menos que la laca 1. Ej p-pi? 7 (conforme a la invención) Se describe la preparación de un reticulante conforme a la invención basado en Desmodur® W y la formulación de una laca transparente acuosa además de las propiedades de la laca. a) Reticulante Formulación: 246, 0 g (1 equiv. ) de un poliisocianato trimerizado basado en Desmodur® W, disuelto al 80% en acetato de butildiglicol con un contenido de NCO de 17,1% en peso X) 160,0 g (1 equiv. ) de malonato de dietilo (MDE) 3,5 g de solución de metilato de Na, al 30% en metanol 8,5 g (0,1 equiv de 3, 3, 5-trimetil-5-aminometil- ciclohexilamina (IPDA) 3,0 g (0,1 equiv.) de paraformaldehído (Pafo) 3,7 g de Tinuvin® 770 DF 2) 7,5 g de aducto de hidrazina ) 78,5 g de acetato de butilglicol (BDGA) 39,3 g de isobutanol (IB) 39,3 g de N-metilpirrolidona (NMP) 11,7 g de fosfato de dibutilo (DPP) 601,0 g (1,0 equiv.) de grupos NCO bloqueados Materia sólida, cale. : aprox . 65% Viscosidad a 23°C: aprox. 9. 800 mPas Valor del pH: aprox . 5 , 3 Solución transparente , casi incolora : Hazen 60-80 Contenido de NCO, cale. : 7,0% en peso 1) 15,0 equiv. de Desmodur® W = 1.965,0 g cont. de NCO: 32,06% 5,25 equiv. de trimerización con solución de Triton-B al 10% en n-butanol a 85-95°C 9,75 equiv. de grupos NCO = 1.965,0 g cont. de NCO: ene: 20,8% BDGA (al 80%) = 491,3 g 9,75 equív. de grupos NCO = 2.456,3 g NCO ene: 17,1% 1,0 equiv. de Desmodur® W trimerizado = 246,0 g La trimerización (formación de isocianurato) del Desmodur® W se realizó conforme a los pasos habituales: aplicación de vacío y eliminación del C02 disuelto, calentamiento y agitación a aprox. 80°C y adición gota a gota de la solución de Catalizador hasta el arranque exotérmico de la reacción de trimerizacióin, después se mantuvo la reacción a 85-95°C adicionando de modo regulado la solución de catalizador, consumiéndose para la formulación anterior en aprox. 5 horas 8-12 ml de solución de catalizador, en la que el contenido de NCO deseado se diluyó con BDGA y de este modo se interrumpió la reacción. 2) Para referencias dirigirse a Ciba Specialty 3) Se trata de un producto de reacción de 2 mol de carbonato de propileno (102) con 1 mol de hidrató de hidrazina (50) , por ejemplo calentando estos reactantes a reflujo en tolueno y eliminando por destilación el tolueno y el agua del hidrato, con lo que queda un aceite incoloro con un PM de 236.

Sintesis : (Preparación de un isocianato bloqueado) Para el bloqueo se agitó el Desmodur® W trimerizado con 2/3 de la cantidad de MDE y se precalentó a aprox. 50°C. El tercio restante de MDE se mezcló con 3,2 g de solución de metilato de sodio formando una preparación de catalizador. Esta preparación de catalizador se dosificó en porciones, con lo que la temperatura debe subir hasta 70-75°C. Tras finalizar la adición de catalizador se siguió agitando todavía durante 5 horas a 70°C. La mezcla presentaba entonces un contenido de NCO de 0,3-0,8%. Se diluyó con BDGA y los grupos NCO residuales se ligaron con IPDA. Ya no fue detectable contenido de NCO alguno. A 50°C se añadieron la solución transparente de Pafo, 0,3 g de solución de metilato de Na e IB y se agitó seguidamente durante 2 horas a 50°C. Después de esto se añadieron la solución de Tinuvin® 770 DF, el aducto de hidraiina y NMP y se agitó seguidamente durante 1 hora a 50°C. Finalmente se añadió el DBP y se agitó durante 5 horas a 50°C. Se obtuvo una solución estable al almacenamiento que no desprendía gases (C02) de un poliisocianato bloqueado con éster malónico con las características indicadas al principio. b) Formulación de laca transparente Partes en peso: 46,00 (0,054 equiv.) de Bayhydrol® VP LS 2058, al 42% en agua, equivalente de OH 850 g, véase Ejemplo 6 0,27 Byk 346 0,49 Byk 380 0,17 Syrfinol® SE/F 31,90 (0,053 equiv. de reticulante conforme al Ejemplo 7a 21,17 de agua 100,00 Suma, formulación de laca Composición de la laca en % : Aglutinante: aprox. 40,0 Agua: aprox. 49,0 Disolvente orgánico: aprox. 10,0 Aditivos: aprox. 1,0 100,0 Esta formulación e laca es estable al almacenamiento durante 5 días a 40°C. Datos técnicos de la laca: Relación NCO/OH: 1,0 Tiempo de vertido: aprox. 30 seg. (copa DIN-4) Valor del pH: aprox. 7,5 Elaboración e indicaciones operativas: Los componentes se dispersaron en un disolvedor en la secuencia anteriormente indicada y, como se indicó en el Ejemplo 4, se pulverizaron sobre placas de plástico y se secaron a 90 ó 100°C durante 30 min. c) Propiedades de la laca Resistencia a disolventes Tras una duración de la acción de 30 min. 90°C xileno/acetato de metoxipropilo/ 0024 acetato de etilo/acetona de un minuto 30 min. 100°C [0 = sin alteración, 5 = disuelta] 0002 Dureza pendular según Kónig 30 min. 90°C 30 min. 100°C [seg. ] 132 156 Aspecto de la película de laca Correcto [evaluación visual] Ejemplo 8 (comparativo) En el caso del Duranate® MF-K (Fa. Asahi/J) se trata de un trimerizado de HDl bloqueado con éster malónico. Este contiene como disolvente tolueno, acetato de etilo y n-butanol. En comparación con los reticulantes conforme a la invención de los Ejemplos 1 y 7 el Duranate® MF-K no se puede formular de modo análogo a las Jacas acuosas. Además este reticulante no es estable al almacenamiento, lo que se comprobó por el intenso desprendimiento de gases (C02) a 40°C. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

Rß<IIMDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Reticulantes de poliisocianato bloqueado disueltos en un disolvente (mezcla) caracterizados porque contienen: 100% en equivalentes de grupos NCO de un poliisocianato alifático y/o cicloalifático, 80-95% en equivalentes de un agente de bloqueo éster con CH ácidos, 5-20% en equivalentes de grupos NH2 de una diamina alifática/cicloalifática y 5-40% en moles de formaldehído en forma integrada.

2. Uso de los reticulantes de poliisocianato bloqueado conforme a la reivindicación 1 en la elaboración de recubrimientos tanto a partir de una fase que contenga disolventes como también acuosa. --,<<)( RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a reticulantes de poliisocianato bloqueado y a su uso en lacas de secado al horno de 1C, en especial en lacas de plásticos que contienen disolventes o predominantemente de base acuosa con un efecto de tacto suave ("softfeel") .