MXPA02001637A

MXPA02001637A - Proceso y composicion para tratar metales.

Info

Publication number: MXPA02001637A
Application number: MXPA02001637A
Authority: MX
Inventors: Yasuhiro Kinoshita
Original assignee: Henkel Corp
Priority date: 1999-08-16
Filing date: 2000-08-14
Publication date: 2002-08-06
Also published as: JP4113309B2; WO2001012876A1; KR100676602B1; KR20010021220A; CA2383485A1; JP2001049453A; EP1230422A1

Abstract

Se describe una composicion para tratamiento superficial, liquida, acuosa, que contiene: (i) moleculas, cada una de las cuales contiene cuando menos dos porciones que constituyen la formula general (I): (ver formula) en donde cada uno de R1, R° y R° se selecciona independientemente del grupo que consiste en atomos de hidrogeno y porciones alquilo que contengan desde 1 hasta 4 atomos de carbono, todas estas moleculas juntas teniendo un cociente de peso molecular promedio al numero promedio por molecula de las porciones que conforman la formula (I), es decir, dentro de un intervalo desde 100 hasta 30,000, y (ii) una o mas sustancias seleccionadas del grupo que consiste en acidos organicos, acido fosforico, acido fluorhidrico, acido tetrafluoroborico, acido hexafluorosilicico, acido hexafluorotitanico, acido hexafluorocirconico, acido hexafluorohafnico y sales de amonio de los acidos organicos; el acido fosforico, acido fluorhidrico, acido tetrafluoroborico, acido hexafluorosilicico, acido hexafluorotitanico, acido hexafluorocirconico y acido hexafluorohafnico producen una pelicula fuertemente adherente para pinturas, altamente resistente a la corrosion sobre superficies metalicas sin utilizar una composicion que contenga cromo.

Description

PROCESO Y COMPOSICIÓN PARA TRATAR METALES CAMPO Y ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un agente para el tratamiento de superficies que puede formar una película fuertemente adherente para pinturas, altamente resistente a la corrosión sobre la superficie de un metal, por ejemplo, una chapa de acero, chapa de acero galvanizada y hoja de aluminio. La invención también se refiere a un proceso para tratar superficies metálicas utilizando este agente de tratamiento de superficie.

La chapa de acero galvanizada se utiliza en diversos campos, por ejemplo en aplicaciones de automóviles, para aparatos eléctricos domésticos y como material de construcción. Puesto que las hojas de acero galvanizadas se corroen con la exposición a la atmósfera con la producción de un producto de corrosión conocido como herrumbre blanco, por tanto, por lo regular han sido tratadas con una composición de tratamiento que contiene una solución acuosa de ácido crómico a fin de mejorar su resistencia a la corrosión. Este tratamiento, conocido como tratamiento de cromato, forma una capa de revestimiento que contiene cromo hexavalente y cromo ií^^^g^á ?&ÜXhL A?t trivalente sobre la superficie de la chapa de acero galvanizada .

Por desgracia, dado que las soluciones acuosas utilizadas en el tratamiento de cromato contienen cromo hexavalente tóxico para los humanos, en la mayoría de las jurisdicciones debe cumplirse con un tratamiento de las aguas residuales con reglamentos específicos y legales detallados. Esto ha dado origen, en asociación con el cada vez más grande interés reciente con la preservación del ambiente global, a un reforzamiento del deseo para reducir el uso de compuestos no tóxicos para los humanos en la mayor medida posible.

Dentro del campo de los procesos de tratamiento superficial sin cromato, el tratamiento con los agentes de tratamiento superficial que contienen ácido tánico son bien conocidos. Se considera que el revestimiento protector que se forma por la reacción de ácido tánico y el metal durante el tratamiento con una solución acuosa de ácido tánico mejora la resistencia a la corrosión inhibiendo la infiltración de las sustancias corrosivas. No obstante, este revestimiento es prácticamente incapaz de cumplir con las demandas de resistencia a la corrosión y adherencia de la pintura impuestas por los recientes aumentos en la calidad del producto.

Los procesos que utilizan revestimientos sin cromato se enseñan, por ejemplo, en las solicitudes de Patente Japonesas abiertas al público (Kokai o no examinadas) Nos. Sho 53-121034 (121, 034/1978), Sho 57-44751 (44,751/1982) y Hei 1-177380 (177,380/1989). La técnica que enseña la solicitud de Patente Japonesa abierta al público (Kokai o no examinada) No. Sho 53-121034 consiste en un proceso para formar un revestimiento sobre una superficie metálica aplicando y secando en ésta una solución acuosa que contiene sílice dispersable en agua, resina alquídica y un compuesto trialcoxisilano. El revestimiento producido por este proceso, no obstante, no puede proporcionar el nivel de resistencia a la corrosión que es el objetivo de esta invención.

La técnica que se enseña en la solicitud de Patente Japonesa abierta al público (Kokai o no examinada) No. Sho 57-44751 consiste en un proceso que utiliza una resina soluble en agua compuesta de un derivado de hidroxipirona, aunque la técnica enseñada en la solicitud de Patente Japonesa abierta al público (Kokai o no examinada) No. Hei 1-177380 consiste en un proceso que utiliza un polímero dispersable en agua de un compuesto ííi hidroxiestireno o una solución acuosa de un compuesto hidroxiestireno. Nuevamente, ninguno de estos procesos puede proporcionar el nivel de resistencia a la corrosión buscado por esta invención. Asi pues, la técnica como actualmente esta constituida es incapaz de proporcionar un revestimiento con alta resistencia a la corrosión suficiente para permitir el uso del revestimiento en lugar de una película de cromato.

Un objetivo de esta invención es solucionar los problemas antes descritos para la técnica anterior proporcionando una composición de tratamiento superficial líquida para aplicación a metales que pueda formar un revestimiento que se adhiera fuertemente a la pintura, con muy alta resistencia a la corrosión sobre superficies metálicas y, particularmente, sobre la superficie de las chapas metálicas galvanizadas. Un objetivo alternativo y/o concurrente de esta invención es proporcionar un proceso para tratar superficies metálicas que utilice esta composición de tratamiento superficial.

BREVE COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Se ha encontrado que es posible formar un revestimiento con muy fuerte adherencia a la pintura, con muy alta resistencia a la corrosión sobre superficies metálicas tratando estas superficies con un líquido acuoso que, además de agua, contiene, de preferencia consiste principalmente en, o de mayor preferencia consiste en: (A) un componente de moléculas que cumplen con los siguientes criterios: (A.l) cada molécula contiene cuando menos dos porciones que conforman la fórmula general (I) R-? R20—Si— (I), R30 en donde cada uno de R1, R2 y R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en átomos de hidrógeno y porciones alquilo que contienen de 1 a 4 átomos de carbono; y (h. 2 ) para todas las moléculas consideradas entre si, el valor promedio del peso para el peso molecular dividido entre el número promedio por molécula de las porciones que conforma la fórmula (I) como se dio en lo anterior produce un cociente que esta dentro del intervalo desde 100 hasta 30,000; y (B) un componente de una o más sustancias seleccionadas del grupo que consiste en ácidos orgánicos, ácido fosfórico, ácido fluorhídrico, ácido tetrafluorobórico, ácido hexafluorosilícico, ácido hexafluorotitánico, ácido hexafluorocircónico, ácido hexafluoroháfnico, y sales de amonio de los ácidos orgánicos, ácido fosfórico, ácido fluorhídrico, ácido tetrafluorobórico, ácido hexafluorosilícico, ácido hexafluorotitánico, ácido hexafluorocircónico y ácidos hexafluoroáfnico.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Y MODALIDADES PREFERIDAS En una modalidad preferida, una composición de tratamiento líquida de acuerdo con la invención también contiene un componente (C) seleccionado del grupo que consiste en resinas, cada una de las moléculas de las cuales contienen cuando menos una porción amino terciario o porción amonio cuaternario pero no califica para ser parte del componente (A) . Cuando el componente (C) esta presente, el peso del componente (A) de preferencia tiene una relación al peso del componente (C) en la misma composición, que es desde 1.0:9 a 9:1.0, los pesos de los componentes (A) y (C) siendo medidos en las mismas unidades .

En otra modalidad preferida, la composición de tratamiento líquida de acuerdo con la invención también contiene un componente (D) seleccionado de sales solubles en agua de los metales cobalto, tungsteno, vanadio, magnesio, aluminio, manganeso, titanio, cromo trivalente y molibdeno que excluye cualquiera de las áreas que podrían ser parte de alguno de los componentes (A) , (B) y (C) como ya se describió, pero incluye las sales en las que los metales son parte de oxicationes así como sales en las que los metales son cationes. Cuando el componente (D) esta presente en una composición de acuerdo con la invención, su peso de preferencia tiene una relación al peso del componente (A) en la misma composición, que es desde 0.00010:1.0 a 1.0:1.0, midiendo los pesos de los componentes (A) y (D) en las mismas unidades.

En todavía otra modalidad preferida, una composición de tratamiento líquida de acuerdo con la invención también contiene un componente (E) seleccionado de moléculas cada una de las cuales contiene cuando menos una porción seleccionada del grupo que consiste en C=0, C=C, C=C, C=N, C=N, N=N, N-N, y porciones que contienen átomos de azufre, pero excluye cualquier molécula que pueda constituir parte de alguno de los componentes (A) hasta (D) como ya se describió. Cuando el componente (E) esta presente en una composición de acuerdo con la invención, su peso de preferencia tiene una relación al peso del componente (A) en la misma composición, que es desde 0.0010:1.0, a 1.0:1.0, midiendo los pesos de los componentes (A) y (E) en las mismas unidades.

Un proceso de acuerdo con esta invención para tratar superficies metálicas se caracteriza por la formación de un revestimiento liquido de una composición de acuerdo con la invención sobre la superficie de un sustrato metálico, y después, o de preferencia inmediatamente, el secad de la composición de tratamiento superficial en el lugar sobre la superficie metálica, sin eliminar, por ejemplo enjuagando, ninguno del contenido de los no volátiles del revestimiento liquido antes de que el revestimiento sea secado.

Después del secado, la película del revestimiento así formada debe tener una masa por área unitaria, con frecuencia denominada "peso de revestimiento" desde 0.1 hasta 3.0 gramos del revestimiento seco por metro cuadrado de la superficie metálica revestida, una unidad de peso del revestimiento que en adelante por lo regular será abreviada como "g/m2".

Los componentes (A) y (B) son los ingredientes activos necesarios en una composición de tratamiento superficial líquida de acuerdo con la invención. El valor promedio del peso para el peso molecular del componente (A) dividido entre el número promedio por molécula de porciones que conforman la fórmula (I) como se dio en lo anterior, en el componente (A) , de preferencia tiene un valor que es cuando menos, con preferencia creciente en el orden dado, 120, 130, 140, 150 ó 160, e independientemente de preferencia es no mayor que, con preferencia creciente en el orden dado, 10,000, 5000, 2000, 1500, 1000 u 800. La síntesis de un compuesto en el que el peso molecular por grupo funcional es por debajo de 100 es altamente problemática. La adherencia a la superficie metálica, que es una función característica de este grupo funcional, declina cuando el valor del peso molecular por grupo funcional excede 30,000. La naturaleza de las partes de las moléculas del componente (A) que no consisten en porciones que conforman la fórmula general (I) como antes se describió no es crucial, pero estas partes de las moléculas del componente (A) de preferencia son orgánicas y de mayor preferencia contienen, por ejemplo, porciones éster, éter, amida acida, uretano, urea o vinilo.

Aunque el proceso para sintetizar el componente (A) no es crucial, este componente puede ser sintetizado, por ejemplo, haciendo reaccionar clorosilano con un compuesto portador de cuando menos dos grupos funcionales que contengan hidrógeno activo, haciendo reaccionar dos o más diferentes agentes copulantes silano entre sí, haciendo reaccionar un compuesto que contenga grupos funcionales reactivos con los grupos órgano funcionales en un agente copulante silano, y copolimerizando un agente copulante silano con funcionalidad vinilo con otro(s) compuesto (s) vinilo copolimerizable (s) .

El uso, como parte del componente (A) , de las moléculas que contienen solo una porción que conforma la fórmula general (I) en cada molécula es no deseable porque la presencia de estas moléculas da una adherencia disminuida a las superficies metálicas. *_&_.. -A&.

Los ácidos orgánicos, que son preferidos sobre sus sales, son constituyentes ventajosos del componente (B) según se describió en lo anterior, cuando se tratan acero revestido con zinc, porque los ácidos orgánicos no atacan fuertemente la chapa de acero recubierta con zinc y no obstante elimina la película de óxido muy delgada presente sobre la superficie del recubrimiento electrolítico. Los ácidos fuertes como el ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, y ácido nítrico reducen la resistencia a la corrosión debido a que estos eliminan demasiado el revestimiento de zinc. El ácido orgánico puede ser ejemplificado por ácido fórmico, ácido acético, ácido butírico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido láctico, ácido L-ascórbico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido DL-málico, ácido malónico, ácido maléico y ácido ftálico.

Se considera que el ácido fosfórico aumenta la resistencia a la corrosión formando un revestimiento de conversión de fosfato de zinc —aunque en cantidades muy pequeñas— sobre la superficie de un revestimiento zincífero. Útiles como este ácido fosfórico son, por ejemplo, el ácido metafosfórico, ácido pirofosfórico, ácido ortofosfórico, ácido trifosfórico y ácido tetrafosfórico y las sales de amonio, aluminio y magnesio de estos ácidos.

Se piensa que el fluoruro, cuando esta presente como parte del componente (B) , mejora la resistencia a la corrosión a través de una actividad de mordentado controlada y la capacidad para quelar cationes metálicos.

Los diferentes tipos alternativos de sustancias adecuadas para el componente (B) tienen concentraciones preferidas algo diferentes con relación al componente (A) . En particular para cada 100 partes en peso del componente (A) en una composición líquida de acuerdo con la invención: cuando se utilizan ácidos orgánicos, su concentración de preferencia es cuando menos, con preferencia creciente en el orden dado, 0.01, 0.05, 0.10, 0.50, 1.0, 3.0 ó 4.0 e independientemente de preferencia es no mayor que, con preferencia creciente en el orden dado, 300, 200, 100, 75, 50, 25, 20, 10 ó 6 partes en peso; cuando se utiliza ácido fosfórico, su concentración preferentemente es cuando menos, con preferencia creciente en el orden dado, 0.05, 0.10, 0.50, 1.0, 3.0 ó 4.0 e independientemente de preferencia es no mayor que, con preferencia creciente en el orden dado, 200, 100, 75, 50, 25, 20, 10 ó 6 partes en peso; y cuando se utiliza fluoruros complejos, su concentración preferentemente es cuando menos 0.01, 0.05, 0.10, 0.50, 1.0, 3.0, 6.0 ó 9.0 e independientemente de preferencia es no mayor que, con preferencia creciente en el orden dado, 100, 75, 50, 25, 20, 15 u 11 partes en peso. Estas preferencias para las alternativas individuales del componente (B) se aplican incluso si se utiliza más de uno de estos. Solo un débil efecto se genera por la adición del componente (B) en una cantidad por debajo de estos intervalos. Por el contrario, ningún efecto adicional se obtiene por la adición por encima de estos intervalos dados, y tales adiciones son de este modo no económicas.

La resistencia a la corrosión producida por esta invención además puede mejorarse mediante la adición del componente (C) , una resina cuyas moléculas contienen cuando menos una porción amino terciaria o porción amonio cuaternario. Aunque el tipo de resina no es crucial, se prefiere una resina para propósitos generales principalmente poliacrílica, epoxídica, poliuretano o poliéster. La técnica para introducir las porciones amino terciario y/o amonio cuaternario tampoco es crucial. En este sentido es posible contemplar, por ejemplo, el uso de un comonómero amino funcional durante la sintesis de la resina, el uso de comonómeros que contengan nitro y/o nitrilo durante la síntesis de la resina seguido por reducción de las porciones nitro y/o nitrilo, y la sustitución directa de una porción amino para el hidrógeno unido al C en la resina. Se acepta cualquiera de estas técnicas. 5 El componente (C) cuando se utiliza de preferencia tiene una concentración que produzca una relación en peso del componente (A) al componente (C) que sea cuando menos, con preferencia creciente en el orden dado, 10 1.00:9.0, 1.00:7.0, 1.00:6.0 ó 1.00:5.0 e independientemente de preferencia no es mayor que, con preferencia creciente en el orden dado, 9.0:1.00, 7.0:1.00, 6.0:1.00 ó 5.0:1.00. La resistencia a la corrosión se disminuye cuando esta relación de (A) / (C) 15 esta por debajo de 1.0:9. Por el contrario, se genera solo un efecto débil mediante la adición del componente (C) cuando (A) / (C) esta por encima de 9:1.0, haciendo tal uso del componente (C) no económico. 20 La resistencia a la corrosión producida por esta invención también puede mejorar más por el uso del componente (D) . Cuando se utiliza, el componente (D) de preferencia esta presente en una cantidad tal que su relación en peso al componente (A) en la misma 25 composición de tratamiento sea cuando menos, con preferencia creciente en el orden dado, 0.00010:1.0, 0.0005:1.0, 0.0010:1.0, 0.0050:1.0, 0.0100:1.0, 0.050:1.00, 0.070:1.00, 0.090:1.00 ó 0.10:1.00 e independientemente de preferencia es no mayor que, con preferencia creciente en el orden dado, 1.00:1.00, 0.80:1.00, 0.70:1.00, 0.60:1.00 ó 0.50:1.00. Se observa poco o ningún mejoramiento en la resistencia a la corrosión de la adición del componente (D) por debajo de 0.00010:1.0, mientras que la adición del componente (D) por encima de 1.0:1.0 es no económica dado que no resulta ningún beneficio adicional a partir de esta adición.

Un mayor mejoramiento en la resistencia a la corrosión producida por esta invención puede también obtenerse por la adición del componente (E) que esta constituido de una o más sustancias que contienen en cada molécula cuando menos una porciones representadas por las siguientes fórmulas químicas (solo se muestran los enlaces esenciales) : C=0, C=C, C=C, C=N, C=N, N=N, N-N y S. El compuesto con estas funcionalidades no es particularmente crucial y puede ser ejemplificado porción compuestos que contienen C=0 como pueden ser aldehidos del tipo formaldehído y acetaldehído y cetonas tipo acetona y metil etil cetona; por compuestos que contengan C=C como benceno y derivados de este, naftaleno y derivados de este, ácido (met) acrílico y derivados de este, los esteres de los ácidos alquenilcarboxílicos y alquenil aldehidos; por compuestos que contengan C=C como puede ser al alcohol acetileno y derivados de acetileno; por compuestos que contengan C=N como los colorante azina, triazina, osazona, colorantes trifenilmetano, guanidina, pirimidina, pirazol, imidazol y compuestos de piridinio y quinolinio; por compuestos que contengan C=N como puede ser etileno cianohidpna; por compuestos que contentan N-N como los compuestos hidrazina y derivados de estos; por compuestos que contentan N=N como los colorantes azo; y por compuestos que contengan S como el ácido sulfónico, sulfonatos, sulfoamidas, tiourea y tiourea cíclica.

Cuando esta presente el componente (E) de preferencia esta presente en una cantidad tal que la relación en peso del componente (E) al componente (A) en la misma composición sea cuando menos, con preferencia creciente en el orden dado, 0.0010:1.0, 0.0050:1.00, 0.010:1.00, 0.030:1.00, 0.050:1.00, 0.070:1.00, 0.080:1.00, 0.090:1.00 ó 0.097:1.00 e independientemente de preferencia es no mayor que, con preferencia creciente en el orden dado 1.00:1.00, 0.50:1.00, 0.40:1.00; 0.30:1.00, 0.20:1.00 ó 0.12:1.00. Poco o ningún mejoramiento en la resistencia a la corrosión se obtiene a partir de una relación del componente (E) por debajo de 0.0010:1.0, mientras que se reduce la adherencia a la pintura cuando la relación (E) / (A) es mayor que 1.0:1.0.

La composición para el tratamiento superficial de esta invención también puede contener: aditivos como espesantes - y surfactantes (estos últimos también conocidos como agentes humectantes) para el propósito de generar un revestimiento uniforme sobre la superficie del sustrato; mejoradores de la conductividad eléctrica para mejorar el comportamiento en el soldeo; pigmentos coloridos para mejorar la estética y auxiliares formadores de película para mejorar el funcionamiento en la formación de película.

La composición para el tratamiento superficial de esta invención de preferencia se aplica, por ejemplo a: chapa de aluminio; chapa de acero, por ejemplo, chapa de acero laminado en frío y chapa de acero laminado en caliente; y de mayor preferencia, chapa de acero galvanizada, por ejemplo, chapas de acero electrogalvanizadas, chapas de acero galvanizadas por inmersión en caliente, chapas de acero recocida y galvanizada, chapa de acero electroplaqueada con zinc conteniendo aluminio, chapa de acero electroplaqueada con Zn/Ni, chapa de acero con recubrimiento electrolítico de Zn/Co y chapa de acero con revestimiento electrolítico por deposición de vapor.

Un revestimiento con un peso después del secado de 0.1 a 3.0 g/m2 de preferencia se forma por la aplicación de una composición de tratamiento superficial de acuerdo con la invención a la superficie metálica por, por ejemplo, revestimiento por laminado, inmersión, revestimiento electrostático, seguido por el secado mediante calentamiento por inducción o con una corriente de gas caliente a una temperatura de la chapa de 60 a 250°C y de preferencia de 80 a 220°C. El funcionamiento del revestimiento resultante suele ser poco satisfactorio cuando la temperatura de la chapa alcanzada no llega a 60 °C, mientras que una temperatura de la chapa alcanzada en exceso de 250°C puede originar pirólisis del revestimiento. El funcionamiento del revestimiento con frecuencia puede ser no satisfactorio cuando el peso del revestimiento es menor que 0.1 g/m2, mientras que no se obtienen incrementos adicionales en el funcionamiento del revestimiento por encima de 3.0 g/m2, haciendo estos pesos poco económicos.

La concentración de sólidos en la composición de tratamiento de superficie de la invención de preferencia es en el intervalo desde 1 hasta 50%. Dado que la composición de tratamiento de superficie es un sistema acuoso, la concentración de sólidos por debajo de 1% es no deseable porque tales concentraciones originan tiempos de secado prolongados. En el otro extremo del intervalo, la concentración de sólidos en exceso de 50% es no deseable porque las concentraciones en este nivel causan problemas tales como reducida estabilidad de la dispersión y una viscosidad incrementada del agente de tratamiento. Debido a que una composición de acuerdo con la invención se seca en el lugar sobre la superficie que está siendo tratada en un proceso de acuerdo con la invención, la concentración de la composición de tratamiento de superficie tiene poco o ningún efecto técnico sobre los resultados obtenidos, siempre que se obtenga un peso de revestimiento preferido como ya se describió. Un peso de revestimiento preferido puede obtenerse con un revestimiento espeso de un líquido diluido para el tratamiento superficial o un revestimiento delgado de un líquido de tratamiento superficial concentrado. ¡iÉ afeA^^:: Esta invención se ilustra en términos más específicos en lo siguiente mediante los ejemplos de trabajo y comparativos, pero el alcance de la invención no se limita por los ejemplos de trabajo siguientes. Descritos inmediatamente después están los especímenes de prueba, el tratamiento desengrasante y el proceso para aplicar la composición de tratamiento a la superficie metálica que se utilizaron en los ejemplos de trabajo y comparativos . 1. Preparación de los ejemplares de prueba (1-1) Materiales probados Los siguientes materiales comerciales fueron probados como sustratos: • chapa de acero electrogalvanizada (en adelante por lo regular abreviada como "EG") espesor de la chapa = 0.8 milímetros (en adelante por lo regular abreviado como "mm") , peso del revestimiento = 20 gramos de zinc electrochapeado por metro cuadrado de la chapa de acero en ambas superficies principales, la unidad de gramos por metro cuadrado abreviada en adelante como "g/m2" y el revestimiento en ambas superficies principales siendo en adelante indicado por los números con una diagonal entre estos, de modo que la descripción abreviada de este revestimiento sería "20/20 g/m2"; • chapa de acero revestida por inmersión en caliente con zinc conteniendo 5% de aluminio (en adelante abreviado como "GF" espesor de la chapa = 0.8 mm, peso del revestimiento = 90/90 g/m2; • chapa de acero revestida con aleación de Zn/ni (en adelante por lo regular abreviado como "Zn/Ni") espesor de la chapa = 0.8 mm, peso del revestimiento = 20/20 g/m2; • chapa de acero revestida con zinc por inmersión en caliente (en adelante por lo regular abreviado como "Gl") espesor de la chapa = 0.8 mm, peso del revestimiento = 90/90 g/m2; • chapa de acero revestida con aleación de 55% Zn por inmersión en caliente (en adelante por lo regular abreviado como "GL") espesor de la chapa = 0.8 mm, peso del revestimiento = 90/90 g/m2; • chapa de acero revestida con zinc por inmersión en caliente (Zn-Fe) recocida y galvanizada (en adelante por lo regular abreviada como "GA") espesor de la chapa = 0.8 mm, peso del revestimiento = 60/60 (g/m2) ; y • una chapa de aluminio A-1100 (en adelante por lo regular abreviado como "AL") espesor de la chapa = 0.8 mm. (1-2) Tratamiento desengrasante Se roció el sustrato durante 2 minutos a 60°C con una solución en agua de 20 gramos, por litro de agua, de concentrado FINECLEANER® 4336 para un desengrasante alcalino tipo silicato disponible en el comercio de Nihon Parkerizing Co., Ltd. Esto fue seguido por el enjuague con agua pura durante 30 segundos y luego el secado. (1-3) Aplicación de la composición de tratamiento a la superficie metálica La composición de tratamiento de la superficie metálica (véase más adelante los detalles) se aplicó con un revestimiento en barra. Esto fue seguido por el secado a una temperatura ambiente de 300 °C. 2. Pruebas de funcionamiento de la chapa pintada (2.1) Resistencia a la corrosión en las zonas planas Las pruebas del rocío salino como está descrito en *¿. Á¿ ¿..i. el Estándar Industrial Japonés (en adelante por lo regular abreviado como "JIS") Z-2371 se efectuó durante 120 horas, después de lo cual se evaluó el estado de desarrollo de herrumbre blanco y se reportó en la siguiente escala: +++ = herrumbre producido sobre menos que 3% del área superficial total ++ = herrumbre producido sobre cuando menos 3% pero menos que 10% del área superficial total + = herrumbre producido sobre cuando menos 10% pero menos que 30% del área superficial total x = herrumbre producido sobre cuando menos 30% del área superficial total. (2-2) Resistencia a la corrosión en las zonas trabajadas Se efectuó la prueba de Erichsen (extrusión 7 mm) como está descrito en JIS Z-2247 seguido por la prueba de aspersión salina de acuerdo con JIS Z-2371 durante 72 horas. Se evaluó entonces el estado de desarrollo de herrumbre blanco y se reportó en la siguiente escala: +++ = herrumbre producido sobre menos que 10% del área superficial total ++ = herrumbre producido sobre cuando menos 10% pero menos que 20% del área superficial total + = herrumbre producido sobre cuando menos 20% pero menos que 30% del área superficial total x = herrumbre producido sobre cuando menos 30% del área superficial total. (2-3) Adherencia de la pintura superpuesta El ejemplar de prueba se recubrió con una pintura alquídica de melamina (Amilac™ #1000) , nombre comercial registrado de Kansai Paint Co., Ltd.) en una cantidad suficiente para producir un revestimiento de 25 mieras (en adelante por lo regular abreviado como "µm") de espesor después del horneado. El revestimiento fue seguido por horneado durante 20 minutos a 125°C. Se efectuó la evaluación sobre especímenes de prueba pintados después de reposar durante 24 horas (prueba primaria) y en ejemplares de prueba que habían sido dejados en reposo durante 24 horas, luego sumergidos en agua en ebullición durante 2 horas y luego se dejaron en reposo durante otras 24 horas (prueba secundaria) . La evaluación consistió en marcar una retícula de 100 cuadros (intervalo 1 mm, extruyendo la región de la retícula 7 mm con un probador Erichsen, pelando con una cinta adhesiva sensible a la presión y luego clasificando el grado de descamación de la película de pintura. Los resultados fueron reportados en la siguiente escala: +++ = no. de cuadros de pintura descamados = 0 ++ = no. de cuadros de pintura descamados = 1 + = no. de cuadros de pintura descamados = 2 a 10 x = no. de cuadros de pintura descamados = 11 a 100. 3. Composiciones de tratamiento de superficies metálicas COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO A Una cantidad de 5 partes en peso de fosfato diácido de amonio como componente (B) se adicionó a 100 partes en peso del compuesto producido por la reacción en etanol de 1.0 moles de hexametilendiamina y 2.0 moles de ?-glicidoxipropiltrimetoxisilano como componente (A) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%. El componente (A) en este caso tuvo dos porciones conformando la fórmula (I) por molécula, y esta relación del peso molecular gramo al número de tales porciones por molécula fue de aproximadamente 294.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO B Una cantidad de 5.0 partes en peso de ácido oxálico como componente (B) se adicionó a 100 partes en peso del (los) compuesto (s) producido (s) por la reacción en N-metil-2-pirrolidona de 1.0 moles de resina epóxica ^ i bisfenol A (tipo EPON™ 828, en adelante por lo regular abreviado como "tipo #828") y 2.0 moles de ?-aminopropiltrietoxisilano como componente (A) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%. El componente (A) en este caso tuvo dos porciones conformando la fórmula (I) por molécula, y su relación de peso molecular gramo al número de tales porciones por molécula fue aproximadamente 411.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO C Una cantidad de 10 partes en peso de fluorosilicato de amonio como componente (B) se adicionó a 100 partes en peso del (los) compuesto (s) producido (s) por polimerización en emulsión en agua deionizada de 1.0 moles de ácido acrílico, 5.0 moles de acrilato de butilo, 5.0 moles de metacrilato de metilo y 3.0 moles de ?-metacriloxipropiltrietoxisilano como componente (A) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%. El componente (A) en este caso tuvo tres porciones que conformaban la fórmula (I) por molécula, y su relación del peso molecular gramo al número de tales porciones por molécula fue aproximadamente 694. ^. i¡A.a? .a i ilñit. ftiiiirL COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO D A la composición de tratamiento A como se describió antes se adicionó 20 partes en peso por 100 partes en peso del componente (A), del (los) polímero (s) producido (s) por la polimerización en emulsión en agua deionizada de 1.0 moles de ácido acrílico, 5.0 moles de metacrilato de metilo, 3.0 moles de metacrilato de 2-hidroxietilo y 2.0 moles de metacrilato de dimetilaminoetilo como componente (C) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%. La relación en peso del componente (A) /componente (C) fue 5:1.0.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO E Una cantidad de 100 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A), del (los) compuesto (s) producido (s) por la reacción de 1.0 moles de la resina epóxica tipo #828 y 2.0 moles de dimetiletanolamina seguido por el ajuste de pH a 4.5 con ácido acético como componente (C) , se adicionó a la composición de tratamiento B como ya se describió. La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para una concentración de sólidos del 5%. La relación en peso del componente (A) /componente (C) fue de 1.0:1.0. »*rif»* < COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO F A la composición de tratamiento C ya descrita se adicionaron 500 partes (sólidos) en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de una resina de uretano a base de agua conteniendo porciones amino terciarias y amonio cuaternarias (Adeka Bontiter™ HUX 670, con la marca registrada de Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha) como componente (C) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para una concentración de sólidos de 5%. La relación en peso del componente (A) /componente (C) fue de 1.0:5.0.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO G A la composición de tratamiento A ya descrita se adicionaron 10 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de acetato de magnesio anhidro como componente (D) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de Jí).

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO H A la composición de tratamiento B como ya se describió se adicionaron 20 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de metavanadato de amonio (NH4V03) como componente (D) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO I A la composición de tratamiento C ya descrita se adicionaron 30 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de fosfato de aluminio (A1P03) como componente (D) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO J A la composición de tratamiento A ya descrita se adicionaron 10 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A), de 2-butin-l, 4-diol (HOCH2C=CCH2OH) como componente (E) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos del 5%.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO K A la composición de tratamiento B ya descrita se adicionaron 10 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A), de tiourea (H2NCSNH2) como componente (E) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO L A la composición de tratamiento D ya descrita se adicionaron 20 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de acetato de magnesio anhidro como componente (D) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO M A la composición de tratamiento E ya descrita se adicionaron 20 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de metavanadato de amonio (NHA¡V03) como parte del componente (D) y 30 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de fosfato de aluminio (AIPO3) como la parte restante del componente (D) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO N A la composición de tratamiento F ya descrita se adicionaron 20 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de acetato de magnesio anhidro como componente (D) y 10 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de tiourea (H2NCSNH2) como componente (E) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO 0 Cantidades de 5 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de fosfato diácido de amonio como parte del componente (B) y 10 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de fluorosilicato de amonio como el resto del componente (B) fueron adicionados a 100 partes en peso de (los) compuesto (s) producido (s) por la reacción en etanol de una mol de hexametilendiamina y 2 moles de ?-glicidoxipropiltrimetoxisilano como componente (A) . La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para dar una concentración de sólidos de 5%. En este caso, el componente (A) tuvo dos porciones conformando la fórmula (I) por molécula, y su relación del peso molecular gramo al número de estas porciones por molécula fue de aproximadamente 294.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO P Cantidades de 5.0 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de fosfato diácido de amonio como parte del componente (B) , 10.0 partes en peso, por 100 partes en peso del componente (A) , de fluorosilicato Mt.AA~ ***t**» t ^ ¿.«¡fef... de amonio como el resto del componente (B) , y 200 partes en peso (sólidos), por 100 partes en peso del componente (A) , de una resina de poliuretano a base de agua conteniendo porciones ammo terciarias y amonio cuaternarias (Adeka Bontiter™ HUX 760, marca registrada de Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha) como componente (C) fueron adicionados a 100 partes en peso de bis (trimetioxisililpropil) amina (A-1170 de Nippon Unicare Co., Ltd.) como componente (A). La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%. El componente (A) en este caso tuvo dos porciones conformando la fórmula (I) por molécula, y su relación del peso molecular gramo al número de estas porciones por molécula fue aproximadamente 171. La relación en peso del componente (A) al componente (C) fue 1.0:2.0.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO COMPARATIVA Q Una cantidad de 10 partes en peso de fluorosilicato de amonio, la cual en sí misma sería conveniente para constituir el componente (B) de una composición de acuerdo con esta invención, se adicionaron a 100 partes en peso de (los) compuesto (s) , con un peso molecular promedio de aproximadamente 40,000, producido (s) por la polimerización en emulsión en agua deionizada de 50 moles de ácido acrilico, 100 moles de acrilato de butilo, 100 moles de metacrilato de metilo, 100 moles de metacrilato de 2-hidroxietilo y 1.0 mol de ?- metacriloxipropiltrietoxisilano como el más cercano a un componente (A) adecuado como ya se describió. Esta mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%. Lo que de otro modo podría ser el componente (A) en este caso tuvo un promedio de solo una porción conformando la fórmula (I) por molécula, y su relación de peso molecular gramo al número de estas porciones por molécula fue de 40,000 —un valor fuera del intervalo especificado para el componente (A) de acuerdo con la presente invención.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO COMPARATIVA R Una cantidad de 1.0 partes en peso de ácido sulfúrico se adicionó a 100 partes del (los) compuesto (s) , correspondiente al componente (A) en una composición de tratamiento de acuerdo con esta invención producido (s) por la reacción en etanol de 1.0 moles de hexametilendiamína y 2.0 moles de ?- glicidoxipropiltrimetoxisilano. Esta mezcla entonces se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5%. El (los) compuesto (s) correspondiente (s) al componente (A) en este caso tuvo dos porciones conformando a la fórmula (I) por molécula, y su relación promedio del peso molecular gramo al número de estas porciones por molécula fue de aproximadamente 294. Esta composición de tratamiento no contenía un compuesto que calificara como componente (B) . No obstante, no fue de acuerdo con la invención.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO COMPARATIVA S Una cantidad de 5 partes en peso de ácido fosfórico, un material conveniente para constituir el componente (B) de una composición de tratamiento de acuerdo con la invención, fue adicionada a 100 partes de ?-mercaptopropiltpmetoxisilano (KBM803 de Shin-Etsu Chemical) , un material que después de la reacción conveniente podría haber constituido el componente (A) de una composición de acuerdo con la invención. La mezcla resultante se diluyó con agua deionizada para obtener una concentración de sólidos de 5% en peso. El material KBM803 solo tuvo una porción conformando la fórmula (I) por molécula, un valor fuera del intervalo de la inventiva .

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO COMPARATIVA T Esta composición de tratamiento se produjo mediante la dilución adecuada del agente de tratamiento de cromato Zinchrom® 3360H, un producto disponible en el comercio de Nihon Parkerizing Co., Ltd., y propuesto para impartir resistencia a la corrosión temporal a las chapas de acero revestidas con zinc.

COMPOSICIÓN DE TRATAMIENTO COMPARATIVA U Esta composición de tratamiento se produjo mediante la dilución conveniente del agente de tratamiento de cromato Zinchrom® 3383, un producto disponible en el comercio de Nihon Parkerizing Co . , Ltd., y propuesto para impartir resistencia a la corrosión intermedia a la chapa de acero revestida con zinc. 4. Resultados de las pruebas La Tabla 1 muestra los números de los Ejemplos y los Ejemplos comparativos asociados con las composiciones de tratamiento de las superficies metálicas identificados con letras, anteriores, mientras que la Tabla 2 reporta los resultados de las pruebas de funcionamiento de las chapas pintadas utilizando las composiciones de tratamiento en las superficies metálicas. Los números de 1 a 25 en la Tabla 2 se refieren a los experimentos en los que se formaron los revestimientos mediante la aplicación de una composición de tratamiento en la superficie metálica de acuerdo con la invención. Se obtuvieron buenos valores en todas las categorías de funcionamiento (resistencia a la corrosión en las regiones planas, resistencia a la corrosión en las regiones trabajadas, adherencia de la pintura superpuesta) en todos estos experimentos. Los números 27 a 31 en la Tabla 2 se refieren a los experimentos que utilizaron los agentes de tratamiento de los Ejemplos comparativos 1 a 5 en la Tabla 1 —los agentes de tratamiento que estuvieron fuera del alcance de la presente invención. Estos últimos experimentos proporcionan resultados relativamente malos para cuando menos una, y con frecuencia todas, la resistencia a la corrosión en las regiones planas, la resistencia a la corrosión en la región trabajada y la adherencia de la pintura superpuesta.

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Tabla 2 * air*Bnt¡?tfl -»»JtA¿^*^.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición de tratamiento de superficie, líquida, acuosa para metales, la composición contiene agua y los siguientes componentes: (A) un componente de moléculas que cumple con los siguientes criterios: (A.l) cada molécula contiene cuando menos dos porciones que conforman la fórmula general (I): RxO I R20—Si— (I), I R30 en donde cada uno de R1, R2 y R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en átomos de hidrógeno y porciones alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono; y (A.2) para todas las moléculas consideradas juntas, el valor promedio del peso para el peso molecular dividido entre el número promedio por molécula de las porciones que conforman la fórmula (I) como se dio en lo anterior produce un cociente que está dentro de un intervalo desde 100 hasta 30,000; y (B) un componente de una o más sustancias seleccionadas del grupo que consiste en ácidos orgánicos, ácido fosfórico, ácido fluorhídrico, ácido tetrafluorobórico, ácido hexafluorosilícico, ácido hexafluorotitánico, ácido hexafluorocircónico, ácido hexafluoroháfnico y sales de amonio de los ácidos orgánicos, ácido fosfórico, ácido fluorhídrico, ácido tetrafluorobórico, ácido hexafluorosilícico, ácido hexafluorotitánico, ácido hexafluorocircónico y ácido hexafluoroháfnico.

2. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 1, además comprende un componente (C) seleccionado del grupo que consiste en resinas, cada una de las moléculas de las cuales contiene cuando menos una porción amino terciario o una porción amonio cuaternario pero no califica para ser parte del componente (A) .

3. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 2, en la cual hay una relación en peso del componente (A) al componente (C) que es desde 1.0:9 a 9:10.

4. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 3, además comprende un componente (D) seleccionado de las sales solubles en agua de los metales cobalto, tungsteno, vanadio, magnesio, aluminio, manganeso, titanio, cromo trivalente y molibdeno, exclusivo de cualquiera de las sales que podrían ser parte de cualquiera de los componentes (A) , (B) y (C) como ya se describió, pero inclusivo de las sales en las que los metales son parte de oxicationes así como de sales en las que los metales son cationes, el componente (D) teniendo una relación en peso al componente (A) de la composición de tratamiento de superficie que es desde 0.00010:1.0 a 1.0:1.0.

5. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 2, además comprende un componente (D) seleccionado de sales solubles en agua de los metales cobalto, tungsteno, vanadio, magnesio, aluminio, manganeso, titanio, cromo trivalente y molibdeno, exclusivo de cualquiera de las sales que podrían ser parte de cualquiera de los componentes (A) , (B) y (C) como ya se describió, pero inclusivo de las sales en las que los metales son parte de oxicationes así como sales en las que los metales son cationes, el componente (D) teniendo una relación en peso al componente (A) en esta composición de tratamiento de superficie que es desde 0.00010:1.0 a 1.0:1.0.

6. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 1, además comprende un componente (D) seleccionado de las sales solubles en agua de los metales cobalto, tungsteno, vanadio, magnesio, aluminio, manganeso, titanio, cromo trivalente y molibdeno, exclusivo de cualquiera de las sales que podrían ser parte de cualquiera de los componentes (A) , (B) y (C) como se describe en lo anterior, pero inclusivo de las sales en las que los metales son parte de oxicationes asi como sales en las que los metales son cationes, el componente (D) teniendo una relación en peso al componente (A) en tal composición de tratamiento de superficie que es desde 0.00010:1.0 a 1.0:1.0. 7. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 6, además comprende un componente (E) seleccionado de moléculas cada una de las cuales contiene cuando menos una porción seleccionada del grupo que consiste en C=0, C=C, C=C, C=N, C=N, N=N, N-N y porciones que contienen átomos de azufre, pero exclusivo de cualquiera de las moléculas que podrían constituir parte de alguno de los componentes (A) a (D) como ya se í-*$ **- -- !. -*-*.. describió, el componente (E) teniendo una relación en peso al componente (A) en la composición de tratamiento de superficie que es desde 0.0010:1.0 a 1.0:1.0.

7. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 6, además comprende un componente (E) seleccionado de moléculas cada una de las cuales contiene cuando menos una porción seleccionada del grupo que consiste en C=0, C=C, C=C, C=N, C=N, N=N, N-N y porciones que contienen átomos de azufre, pero exclusivo de cualquiera de las moléculas que podrían constituir parte de alguno de los componentes (A) a (D) como ya se describió, el componente (E) teniendo una relación en peso al componente (A) en la composición de tratamiento de superficie que es desde 0.0010:1.0 a 1.0:1.0.

8. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 5, además comprende un componente (E) seleccionado de moléculas cada una de las cuales contiene cuando menos una porción seleccionada del grupo que consiste en C=0, C=C, C=C, C=N, C=N, N=N, N-N y porciones que contienen átomos de azufre, pero exclusivo de cualquiera de las moléculas que podrían constituir parte de alguno de los componentes (A) a (D) como ya se describió, el componente (E) teniendo una relación en peso al componente (A) en la composición de tratamiento de superficie que es desde 0.0010:1.0 a 1.0:1.0.

9. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 4, además comprende un componente (E) seleccionado de moléculas cada una de las cuales contiene cuando menos una porción seleccionada del grupo que consiste en C=0, C=C, C=C, C=N, C=N, N=N, N-N y porciones que contienen átomos de azufre, pero exclusivo de cualquiera de las moléculas que podrían constituir parte de alguno de los componentes (A) a (D) como ya se describió, el componente (E) teniendo una relación en peso al componente (A) en la composición de tratamiento de superficie que es desde 0.0010:1.0 a 1.0:1.0.

10. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 3, además comprende un componente (E) seleccionado de moléculas cada una de las cuales contiene cuando menos una porción seleccionada del grupo que consiste en C=0, C=C, C=C, C=N, C=N, N=N, N-N y porciones que contienen átomos de azufre, pero exclusivo de cualquiera de las moléculas que podrían constituir parte de alguno de los componentes (A) a (D) como ya se describió, el componente (E) teniendo una relación en peso al componente (A) en la composición de tratamiento de superficie que es desde 0.0010:1.0 a 1.0:1.0.

11. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 2, además comprende un componente (E) seleccionado de moléculas cada una de las cuales contiene cuando menos una porción seleccionada del grupo que consiste en C=0, C=C, C=C, C=N, C=N, N=N, N-N y porciones que contienen átomos de azufre, pero exclusivo de cualquiera de las moléculas que podrían constituir parte de alguno de los componentes (A) a (D) como ya se describió, el componente (E) teniendo una relación en peso al componente (A) en la composición de tratamiento de superficie que es desde 0.0010:1.0 a 1.0:1.0.

12. La composición de tratamiento de superficie de acuerdo con la reivindicación 1, además comprende un componente (E) seleccionado de moléculas cada una de las cuales contiene cuando menos una porción seleccionada del grupo que consiste en C=0, C=C, C=C, C=N, C=N, N=N, N-N y porciones que contienen átomos de azufre, pero exclusivo de cualquiera de las moléculas que podrían constituir parte de alguno de los componentes (A) a (D) como ya se describió, el componente (E) teniendo una relación en peso al componente (A) en la composición de tratamiento de superficie que es desde 0.0010:1.0 a 1.0:1.0.

13. Un proceso para tratar superficies metálicas, comprende una operación de formar un revestimiento líquido con un contenido de no volátiles desde 0.1 hasta 3.0 g/m2 en la superficie de un sustrato metálico revistiendo el sustrato con una composición de tratamiento de superficie de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 y luego secar la composición de tratamiento de superficie, sin quitar del revestimiento líquido ninguno del contenido de los no volátiles del revestimiento líquido. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describe una composición para tratamiento superficial, liquida, acuosa, que contiene: (i) moléculas, cada una de las cuales contiene cuando menos dos porciones que constituyen la fórmula general (I) : Xo I) R20- -Si- R30 en donde cada uno de R1, R2 y R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en átomos de hidrógeno y porciones alquilo que contengan desde 1 hasta 4 átomos de carbono, todas estas moléculas juntas teniendo un cociente de peso molecular promedio al número promedio por molécula de las porciones que conforman la fórmula (I), es decir, dentro de un intervalo desde 100 hasta 30,000, y (ii) una o más sustancias seleccionadas del grupo que consiste en ácidos orgánicos, ácido fosfórico, ácido fluorhídrico, ácido tetrafluorobórico, ácido hexafluorosilícico, ácido hexafluorotitánico, ácido hexafluorocircónico, ácido hexafluoroháfnico y sales de amonio de los ácidos orgánicos; el ácido fosfórico, ácido fluorhídrico, ácido tetrafluorobórico, ácido hexafluorosilícico, ácido hexafluorotitánico, ácido °y /63 ? hexafluorocircónico y ácido hexafluoroháfnico producen una película fuertemente adherente para pinturas, altamente resistente a la corrosión sobre superficies metálicas sin utilizar una composición que contenga cromo. ozJl d?