MXPA02000429A

MXPA02000429A - Proceso para la separacion de isobuteno de butenos normales.

Info

Publication number: MXPA02000429A
Application number: MXPA02000429A
Authority: MX
Inventors: John R Adams
Original assignee: Catalytic Distillation Tech
Priority date: 1999-07-16
Filing date: 2000-05-11
Publication date: 2002-07-02
Also published as: CA2379348A1; RU2229471C2; EP1200378B1; KR20020029083A; KR100630153B1; ZA200200103B; ES2232454T3; TW541299B; CN1213970C; CN1361756A; AR024279A1; EG22143A; JP4773012B2; US6242661B1; DE60017751D1; BR0012486A; EP1200378A1; DE60017751T2; AU5009600A; ATE287864T1

Abstract

Un proceso para la separacion de isobuteno, de otra forma inseparable de buteno-1 por fraccionacion, en alta pureza de butenos contenidos en una corriente de hidrocarburo mezclada que contiene buteno-1, buteno-2 y pequenas cantidades de butadieno en el cual la corriente (107) de hidrocarburo mezclada se alimenta a un reactor (40) de columna de destilacion que contiene un catalizador de oxido de paladio soportado en alumina. La columna se opera para tender a excluir el buteno-1 de contacto con el catalizador y para mantener el buteno-1 en contacto con el catalizador para isomerizar (al buteno-1 en buteno- 2. Conforme se produce el buteno-2 se destila del catalizador, trastornando el equilibrio y permitiendo una cantidad mayor que la del equilibrio de buteno-2. El isobuteno y el isobutano se separan concurrentemente del buteno-2. Adicionalmente, cualquier butadieno en la alimentacion se hidrogena en butenos. Los fondos (108) son ricos en buteno-2.

Description

PROCESO PARA LA SEPARACIÓN DE ISOBUTENO DE BUTENOS NORMALES DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso para la separación de isobuteno de butenos normales en una corriente de horno de refinería de C4 mezclado. Más particularmente, la invención se refiere a un proceso en donde el buteno-1 en la corriente se isomeriza en buteno-2 para facilitar la separación. Más particularmente, la invención se refiere a un proceso en donde la isomerización de buteno-1 en buteno-2 y la separación del buteno-2 del isobuteno ocurre en un reactor de columna de destilación. El isobuteno en algunas utilizaciones tales como oligomerización o polimerización debe tener un alto grado de pureza, esto es, sustancialmente libre de otros isómeros de C4 tales como buteno-1 o buteno-2. La separación de cantidades comerciales de isobuteno de buteno-1 por destilación fraccional es bastante dificil debido a sus puntos cercanos de ebullición (isobuteno -6.9°C; buteno-1 -6.3°C). Por otro lado el buteno-2 que hierve a 1.0°C (trans buteno-2) y 3.7°C (cis buteno-2) se separa mucho más fácilmente por destilación. Para lograr las purezas necesarias, se han desarrollado procesos tales como eterificación que hace reaccionar el isobuteno después que recupera los éteres, seguido por disociación de los éteres para producir isobuteno —fJ--r**tÉ¿it-'*t'f'íf ' y alcohol que se separan fácilmente por destilación (véase Patentes Norteamericanas Nos. 4,447,668; 4,482,775; 4,551,567 y 4, 691,073) . Se ha conocido por algún tiempo que las oiefinas pueden isomerizarse bajo condiciones moderadas usando un catalizador de óxido de paladio soportado sobre alúmina en presencia de hidrógeno. El catalizador activo actual es probablemente hidruro de paladio que se produce durante la operación . Como se comercializa, la hidroisomerización es un proceso usado para enriquecer las corrientes de C4, normalmente de unidades de fisuración catalítica de fluido. En los procesos de lecho fijo como se practica por algunos, el butadieno que contamina la alimentación se hidrogena en butenos, y los butenos se isomerizan en la mezcla de equilibrio que es predominantemente buteno-2. La ventaja de este proceso es eliminar el butadieno que causa la pérdida de ácido usado en el proceso de alquilación y la mejora del número de octanos alquilados en la alquilación HF usando principalmente buteno-2 en la alimentación diferente de buteno-1. Los catalizadores de paladio son conocidos y usados para la isomerización de buteno-1 en buteno-2. Como una realidad, una fuente, IFP, no recomienda el paladio debido a su actividad para uso en corrientes en donde debe recuperarse buteno-1. De acuerdo con la literatura, la isomerización ocurre solamente después de la hidrogenación del butadieno. En los procesos de lecho fijo ocurre una pérdida relativa de 5 tres a cuatro porciento de buteno debido a la hidrogenación conforme la isomerización se impulsa hacia ei equilibrio. El uso de procesos de destilación catalítica se conoce en la técnica. Véase por ejemplo la serie de patentes asignadas a Tecnologías de Destilación Catalítica que 10 incluyen las Patentes Norteamericanas Nos. 4,215,011; 4,232,177; 4,242,530; 4,302,356; 4,307,254; 4,336,407; 4,439,350; 4,443,559; 4,482,775; 4,504,687; 4,510,336 y 4,536,373. La destilación catalítica se ha usado en la isomerizacic>n de alquenos de C4 como se anota en la Patente 15 Norteamericana No. 4,482,775 listada anteriormente. Sin embargo, tal proceso usó un catalizador de resina de intercambio catiónico ácido para producir butenos normales e iso. Arganbright en la Patente Norteamericana No. 5,087,780 describe un proceso para la isomerización de buteno-2 para 20 aumentar la producción de buteno-1 en un reactor de columna de destilación usando un catalizador de paladio soportado sobre alúmira. Una ventaja de la presente invención es la separación de isobuteno de buteno normal en un alto grado de 25 pureza. Otra ventaja que se busca lograr son niveles de i producción relativamente superiores de buteno-2 que pueden ser más fácilmente separados del isobuteno. Otro beneficio seria convertir butadieno en butenos. Brevemente, la presente invención es un proceso para separar butenos normales de isobuteno por la isomerización de buteno-1 en buteno-2 en presencia de un catalizador de PdO particulado soportado preparado como un empaque de destilación, preferiblemente en presencia de una cantidad efectuante de hidrógeno y la concurrente destilación dei producto de isomerización para recuperar el isobuteno como un producto ligero y el buteno-2 como fondos. A la luz de lo anterior se proporciona un proceso de destilación catalítica que toma una corriente de C4 mezclado que contiene los C saturados, butadieno, n-butenos e isobuteno y convierte el butadieno en butenos e isomeriza el buteno-1 en buteno-2 que tiene un punto de ebullición significativamente diferente del isobuteno para permitir la separación. La mayoría (>95%) del buteno-1 se isomeriza en buteno-2 que se retira como fondos . La corriente de alimentación, que contiene los C4 mezclados se alimenta al reactor de columna de destilación que contiene un catalizador de óxido de paladio soportado junto con suficiente hidrógeno para proporcionar la hidrogenación del butadieno. En el reactor de columna de destilación el butadieno se convierte en butenos y el buteno-1 se isomeriza en buteno-2 que se Jli.l:-.-.-»... ^g¡^H¡f ¡¡¿ul concentra en los fondos. El isobuteno y el isobutano se retiran del reactor de columna de destilación como destilados . Puesto que el buteno-2 se elimina de las zonas de reacción, la isomerización se aparta del equilibrio y se produce más buteno-2 que se obtiene en un reactor en equilibrio (flujo a través del lecho fijo) . El isobutano también se concentra por destilación en los destilados junto con el isobuteno mientras que el buteno-2 se elimina del reactor de ..estilación como fondos. Como se usa en la presente el término "reactor de columna de destilación" significa una columna de destilación que también contiene catalizador para que la reacción y la destilación continúen concurrentemente en la columna. En una modalidad preferida el catalizador se prepara como una estructura de destilación y sirve como el catalizador y la estructura de destilación. El isobuteno recuperado como destilados está considerablemente libre de n-butenos, es decir, <0.05% en peso. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La FIGURA es un diagrama de flujo esquemático de una modalidad preferida de la presente invención. Una corriente de C4 mezclada típica al ser separada contiene la siguiente composición con sus correspondientes tj-ij----.. , »*»«*>*--«*t«-- t-a -----?-t-h?l-y puntos de ebullición. Punto de ebullición °C* % en peso isobutano -12.0 9.8 isobuteno -6.9 36.5 buteno-1 -6.3 3.5 n-butano -0.5 26.3 trans buteno-2 1.0 16.9 cis buteno-2 3.7 7.0 *CHEMICAL PROPERTIES HANDBOOK, Cari L. Yaws, cGraw-Hill, 1999 La cercanía de los puntos de ebullición del buteno- 1 y el isobuteno hace dificil la separación del buteno-1 del isobuteno por destilación, sin embargo, el punto de ebullición del buteno-2 es casi 8 grados superior para el isómero trans y más de 10 grados para el isómero cis. Por lo tanto, conforme se isomeriza el buteno-1 en buteno-2 los butenos normales (como el buteno-2) puede separarse más fácilmente del isobuteno e isobutano. La reacción de isomerización es reversible como puede notarse por las referencias a la concentración de "equilibrio" en reactores de lecho fijo para un tiempo de residencia dado. En una destilación catalítica, es decir, el catalizador sirve como un componente de destilación, el equilibrio ee perturba constantemente, asi la eliminación del buteno-2 como un producto de fondos constantemente impulsa la reacción para aumentar la producción de buteno-2. Dicho de manera general, el material catalítico es un componente de un sistema de destilación que funciona como un catalizador y un empaque de destilación, es decir, un empaque para una columna de destilación que tiene una función de destilación y una función catalítica. El sistema de reacción puede describirse como heterogéneo puesto que el catalizador permanece en una entidad distinta. El material catalítico empleado en el proceso de isomerización está preferiblemente en una forma para servir como empaque de destilación en las formas de empaque de destilación convencionales tales como anillos Raschig, anillos Pall, asientos o similares tales como otras estructura como, por ejemplo, bolas, irregulares, láminas, tubos, espirales, empacados en bolsas u otras estructuras (tales como aquellas descritas en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,242,530; 4,443,559; 5,189,001; 5,348,710 y 5,431,890), laminados sobre parrillas o rejas, o espumas poliméricas reticuladas (la estructura celular de las espumas debe ser suficientemente grande como para no causar caldas de presión altas a través de la columna, o dispuestos de otra forma tales como en pedazos cortos y gruesos o tubos de concentración para permitir el flujo de vapor) . Igualmente el catalizador puede emplearse como óxido de paladio soportado sobre extruidos de alúmina de 1/8", ya sea en *-_-.-...-.------ ...-«-. „ ^.^^-^--t-M^,-ti,.si-,-.^^2. ^ bolsas u holgadamente empacados en la columna. Preferiblemente, el catalizador está contenido en una estructura como se describe en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,730,843; 5,266,546; 4,731,229 y 5,073,236; que son incorporadas para referencia. La presente invención preferiblemente lleva a cabo el método en una columna empacada con catalizador que puede apreciarse que contiene una fase de vapor y alguna fase liquida como en cualquier destilación. El éxito de la propuesta de destilación catalítica radica en un entendimiento de los principios asociados con la destilación. Primero, debido a que la reacción está ocurriendo concurrentemente con la destilación, los productos de reacción iniciales se eliminan de la zona de reacción tan rápidamente como sea posible. Segundo, debido a que todos los componentes están hirviendo, la temperatura de reacción se controla por el punto de ebullición de la mezcla a la presión del sistema. El calor de reacción sencillamente crea más ebullición pero no aumento en la temperatura. Tercero, la reacción tiene una fuerza de impulso aumentada debido a que los productos de reacción se han eliminado y no pueden contribuir a una reacción inversa (Principio de LeChatelier) . Como un resultado, puede lograrse una gran cantidad de control sobre la velocidad de la reacción y la distribución de los productos regulando la presión del ?Í ?, -----*«'--.- ......^«-.-.. .,.-----,-,.,.., ,.--.----..« ---.----..-_-.--.....^-.-...-^fcA... -tf,1«----- --sistema. También, ajustar la producción (tiempo de residencia = velocidad"1 espacial a cada hora de liquido) da control adicional de la distribución de productos y el grado de conversión del buteno-1 en buteno-2. La temperatura en el reactor de columna de destilación se determina por el punto de ebullición de la mezcla liquida presente a cualquier presión dada. La temperatura en las porciones inferiores de la columna reflejará la constitución del material en esa parte de la columna que será superior que el destilado; esto es, a presión constante un cambio en la temperatura del sistema indica un cambio en la composición de la columna. Para cambiar la temperatura se cambia la presión. La temperatura control en la zona de reacción se efectúa asi por un cambio en la presión; aumentado la presión, la temperatura en el sistema se aumenta, y viceversa. El reactor de columna de destilación se opera generalmente a temperaturas de destilado en el rango de 26.66 a 82.22°C (80 a 180°F) más preferiblemente 37.77 a 65.55°C (100 a 150°F) a presiones en el rango de 50 a 110 psig (teniendo en mente el efecto de la presión sobre la temperatura como se discutió anteriormente) . En sus modalidades más preferidas el proceso presente se opera bajo condiciones, particularmente temperatura y presión, que tienden a excluir el buteno-2 de contacto con el catalizador manteniendo a la vez el buteno-1 en contacto con él. Asi, conforme se isomeriza el buteno-1 en buteno-2 cae en la columna lejcs del catalizador y se elimina como fondos. Se incluye preferiblemente un reflujo en el sistema. La relación de reflujo podria variar sobre la proporción de .5:1 a 33:1. En la práctica, la relación superior puede usarse para compensar por un lecho catalizador corto tal como el requerido para trabajo experimental. En unidades de tamaño comercial el lecho catalizador se proporcionarla de manera que pudiera obtenerse reflujo inferior y en consecuencia superior productividad por unidad a costo de operación inferior. Se ha calculado que para obtener la misma productividad por unidad y pureza de isobuteno de una alimentación dada en una destilación convencional como es obtenible en el presente proceso seria imposible. Un catalizador adecuado para el proceso presente es 0.5% de PdO sobre extruidos de A1203 (alúmina) de 1/8", catalizador de hidroisomerización, suministrado por Engelhard Industries. Se cree que el catalizador es el hidruro de paladio que se produce durante la operación. La proporción de hidrógeno en el reactor de columna de destilación debe ser suficiente para mantener el catalizador en la forma activa debido a que el hidrógeno se pierde del catalizador por hidrogenacicn, especialmente cuando está contenido butadieno i --aü iAéá1-^»^-41' '>«- *^-en la alimentación. La proporción de hidrógeno debe ajustarse de manera que exista suficiente hidrógeno para soportar la reacción de hidrogenación del butadieno y reemplazar el hidrógeno perdido del catalizador pero mantenido aba]o del requerido para la hidrogenación de los butenos o causar inundación de la columna que se entiende que es la "cantidad efectuante de hidrógeno" como aquel término se usa en la presente. Generalmente la relación en moles de hidrógeno a alimentación de hidrocarburo de C4 al lecho de la presente invención será aproximadamente 0.1 a 0.60, preferiblemente 0.01 a 0.10. La corriente de hidrocarburo se selecciona como una que es alta en los C4, especialmente butenos normales e isobutenos . Los C4 saturados solamente contribuyen a la carga de vapor en la columna. Altas concentraciones de butadieno no son necesariamente deseadas puesto que se ha encontrado que la reacción de isomerización no procede hasta cerca del término de la reacción de hidrogenación del butadieno. Un limite práctico al butadieno se establece asi por el tamaño del lecho del reactor de columna de destilación y el tiempo de reacción disponible para las reacciones de hidrogenación e isomerizacicn . Adicionalmente el butadieno puede extraerse hasta limites prácticos antes de la alimentación debido a su valor económico. Una corriente candidato típica es la corriente de C4 mezclada de una unidad de fisuración catalítica ce fluido (FCCU) . La FIGURA es un representación esquemática de un proceso general para separar butenos normales de isobuteno por isomerización del buteno-1 concentrando a la vez el buteno-2 y el isobuteno en corrientes separadas. El paso inicial es alimentar una corriente de C4 mezclada, como desde una planta de extracción de butadieno, en una columna 10 de destilación. En la columna de destilación la corriente de C4 mezclada que contiene buteno-1, isobuteno e isobutano se eliminan cono destilados por medio de la linea 103 de flujo mientras que el buteno-2 y el butano normal se eliminan como fondos por medio de la linea 102 de flujo. Los destilados se alimentan al reactor 40 de columna de destilación cerca del fondo de una sección 41 de destilación catalítica que contiene el catalizador PdO soportado en la forma de la estructura de destilación catalítica. El hidrógeno se alimenta por medio de la linea 107 de flujo. Conforme la alimentación reactante se pone en contacto con el catalizador cualquier butadieno en la alimentaciór se hidrogenan en butenos y se producen cantidades en equilibrio de buteno-1 y bureno-2 en el catalizador. El buteno-2 se destila inmediatamente y se toma conforme los fondos impulsan la reacción en los sitios del catalizador hacia la producción de buteno-2.

'V**-^ " 'íí&Áá,?,á- ^^i...-.- f.-fp- La sección 42 de separación de la columna contiene una estructura de destilación convencional tal como una tapa de burbujeo, charolas de cedazo o empaque inerte para permitir la separación completa del producto buteno-2 del isobuteno e isobutano de punto de ebullición inferior. Cualquier butano normal también será retirado co o fondo. Los fondos que contienen solamente buteno-2 y butano normal se retroalimentan a la columna 10 de destilación como reflujo y eventualmente se eliminan como fondos por medio de la linea 102 de flu_c. La corriente 111 de destilado, que comprende isobuteno e isobutano se condensa en el condensador 50. Los destilados condensados se recolectan en el separador 60 receptor en donde el isobuteno e isobutano liquido se separan del hidrógeno y los materiales ligeros que se ventean por medio de la linea 112 de flujo. El hidrógeno puede reciclarse al reactor de columna de destilación si se desea (no mostrado) . Una porción del destilado condensado se recicla por medio de la linea 114 de flujo al rector 40 de columna de destilación como reflujo. El isobuteno e isobutano se eliminan como destilados por medio de la linea 113 de flujo. Esta corriente puede pasarse sobre un separador (no mostrado) para la separación del isobuteno del isobutano. La reacción de isomerización procede a una proporción de aproximadamente 100 veces más rápido que la hidrogenación de los butenos, de manera que la eliminación de los reactantes de las zonas de reacción previene la pérdida de butenos. La proporción de hidrógeno necesaria para la hidrogenación del butadieno es mayor que aquella necesaria para la actividad de isomerización pero menor que aquella que causarla inundación en la torre. El hidrógeno no usado puede retirarse el condensador 50 por medio de la linea 112 de flujo y reciclarse como sea necesario. Debe apreciarse que aunque la FIGURA se refiere a dos columnas, las dos columnas son efectivamente una columna puesto que todos los destilados de la primera columna van a la segunda columna y todos los fondos de la segunda columna regresan a la primera columna. EJEMPLO En el ejemplo una torre de 50 pies y cuatro pulgadas de diámetro y una torre de 50 pies y 3 pulgadas se acoplaron para simular una torre (que corresponda a la columna 40) . La torre se empacó con 20.8 libras de PdO al 0.5% en peso sobre catalizador de alúmina en estructuras como se describió en la Patente Norteamericana No. 5,730,843. El catalizador se dividió en cuatro lechos igualmente espaciados de 10 pies de altura cada uno. El resto de la columna se empacó con anillo pall de 5/8". La alimentación al reactor de columna de destilación se prefraccionó para simular los destilados de la columna 10 de destilación de la FIGURA. Las t-M-A- -»*. i. -, ato»,, , ^.^ í h . „.,,, ..,„,„..,,. ,i„, a..^^--,.^,J,-^-a.^t„ ..-.^-.^ -ftlrfojflini condiciones, proporciones de flujo y composiciones de la corriente se dan en la TABLA I posterior. Notablemente los destilados del reactor de columna de destilación contuvieron solamente 0.003% en peso de buteno-1, 0.078% en peso de butano normal y 0.004% en peso de trans-buteno-2. Asi se produjo una corriente de destilado relativamente libre de buteno. La conversión de buteno-1 fue 18% y la saturación de buteno normal fue despreciable (0.175% en peso). TABLA I Horas en la Corriente 745 Relación de Reflujo 9.4 Presión de OH 75 psig Proporción de hidrógeno 3 scfh Alimentación Destilados Fondos Proporción, lbs/hr 140 13.5 125.5 Composición % en peso Isobuteno 53.5 79.874 50.463 Isobutano 7.4 20.045 5.866 butano normal 18.4 0.078 20.712 Buteno-1 4.7 0.003 4.507 cis buteno-2 5.2 0.000 6.214 trans buteno-2 10.5 0.004 12.238 Otros 0.3 100.0 100.000 100.000 ^^¡ Conversión ce buteno-1 18 por ciento saturación de buteno normal 0.05 lbs/hr *-*""' *••"•- ---«---^-'--'•-"--'--•'í^ ¡-a-, -AA.á?A .j

Claims

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REIVINDICACIONES 1. Un proceso para la separación de butenos normales a partir de isobuteno contenidos en una corriente de C4 mezclada caracterizado porque comprende los pasos de: 5 (a) alimentar (i) una corriente de C4 que contiene buteno-1, buteno-2, e isobuteno e (ii) hidrógeno a un reactor de columna de destilación que contiene un lecho de catalizador de PdO soportado en alúmina; (b) concurrentemente en el reactor de columna de 10 destilación (i) poner en contacto el buteno-1 y el hidrógeno con el lecho para isomerizar el buteno-1 en buteno- y (ii) separar el buteno-2 del isobuteno por 15 destilación fraccionada; (c) eliminar el isobuteno que contiene proporcionalmente menor buteno-1 que el contenido en la corriente de C4 del reactor de columna de destilación como destilados; y 20 (d) eliminar buteno-2 del reactor de columna de destilación como fondos. 2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende fraccionar una porción de la corriente C4 mezclada en la ausencia del catalizador antes 25 de poner en contacto la porción de C4 que hace contacto con •a-- j-,Af&ft¿dte^?^iaiSM^¿ -.J.a--£B- el catalizador.
3. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque la corriente de C4 mezclado también contiene butano normal e isobutano y el butano normal se elimina del reactor de columna de destilación junto con los fondos y el isobutano se elimina del reactor de columna de destilación junto con los destilados.
4. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el reactor de columna de destilación se opera bajo condiciones de temperatura y presión para excluir el buteno-2 de contacto con el catalizador y mantener el buteno-1 en contacto con el catalizador.
5. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la corriente de C mezclada contiene butadieno y el butadieno se hidrogena en buteno en el lecho.
6. Un proceso para la separación de butenos normales de isobuteno contenidos en una corriente de C4 mezclada caracterizado porque comprende los pasos de: (a) alimentar una corriente de C4 mezclada que contiene b-teno-1, buteno-2, butano normal, isobuteno e isobutano en una columna de reactor de destilación en donde la corriente de C4 se fracciona en una fracción más ligera que contiene buteno-1, isobuteno e isobutano y una fracción más pesada que contiene buteno-2 y butano normal; (b) alimentar la fracción más ligera e hidrógeno a -¿-i-J un lecho de catalizador de PdO soportado en alúmina preparado como una estructura de destilación; (c) concurrentemente en el reactor de columna de destilación; (i) poner en contacto el buteno-1 y el hidrógeno con el catalizador para isomerizar el buteno-1 en buteno-2 y (ii) separar el buteno-2 del isobuteno y el isobutano por destilación fraccionada; (d) retirar una corriente de fondo del reactor de columna de cestilación que contiene buteno-2; y (e) retirar una corriente de destilado del reactor de columna de destilación que contiene isobuteno e isobutano
7. El proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el proceso se lleva a cabo a una temperatura en el rango de 26.66 a 82.22°C (30 a 180°F) y una presión en el rango de 50 a 110 psig.
8. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque la corriente C4 mezclada contiene butadieno y el butadieno se hidrogena en buteno en el lecho.
9. El proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el segundo destilado se alimenta a un separador donde el isobuteno de separa del isobutano por destilación fraccionada.
10. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el proceso se lleva a cabo a una temperatura en el rango de 37.77 a 65.55°C (100 a 150°F).
11. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el proceso se lleva a cabo en una relación de reflujo en una proporción en el rango .5:1 a 33:1.
12. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el hidrógeno se alimenta en una proporción efectuante.
13. El proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el hidrógeno se alimenta en una proporción para proporcionar suficiente hidrógeno para soportar la reacción de hidrogenación del butadieno y reemplazar el hidrógeno perdido del catalizador pero mantenido por abajo del requerido para la hidrogenación de butenos o para causar inundación del reactor de columna de destilación .
14. El proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la corriente de C4 mezclada es de una unida de fisuración catalítica de fluido. --------- -i.- -* - ----.- *