MXPA01009807A

MXPA01009807A - Estructuras plasticas multicapas, recipientes elaborados con las mismas y control de la ondulacion.

Info

Publication number: MXPA01009807A
Application number: MXPA01009807A
Authority: MX
Inventors: David C Horan
Original assignee: Pechiney Plastic Packaging Inc
Priority date: 1999-03-29
Filing date: 2000-03-22
Publication date: 2002-08-12
Also published as: AR023187A1; CA2366454A1; WO2000058076A1; US6383589B1; AU3767800A

Abstract

Se suministran una estructura mejorada plastica multicapas asimetrica coextruida y un metodo para formacion de la misma. Las capas de la estructura consisten de una capa de barrera que comprende un copolimero de etileno y alcohol vinilico, una capa de adhesivo en cada superficie de la capa de barrera, capas superficiales interna y externa, y una capa de grosor colocada entre la capa superficial externa y sus capas adhesivas adyacentes. La capa de grosor comprende un polimero termoplastico y carbonato de calcio en una cantidad suficiente para que la estructura multicapas tenga un nivel aceptable de ondulacion. La estructura se puede usar para formar un cuerpo tubular que tiene una forma cilindrica. Tambien se suministra un recipiente dispensador plegable que tiene una pared del cuerpo formada con la estructura arriba mencionada y tiene propiedades mejoradas para dispensa del producto.

Description

, ESTRUCTURAS PLÁSTICAS MULTICAPAS , RECIPIENTES ELABORADOS CON LAS MISMAS Y CONTROL DE LA ONDULACIÓN. Campo de la Invención. Esta invención se refiere a estructuras plásticas multicapas, por ejemplo, estructuras de película y lámina apropiadas para formar artículos, por ejemplo, recipientes. Más particularmente, esta invención se dirige a estructuras plásticas de película y lámina sin laminados metálicos, asimétricas, multicapas, apropiadas para formar recipientes, por ejemplo, recipientes dispensadores pleqables, por ejemplo, tubos para empacar alimento, dentífricos, cosméticos, y otros productos de uso industrial y del hogar. La invención también se dirige a tales recipientes y métodos para hacer las estructuras. Antecedentes de la Invención. Los recipientes dispensadores plegables, tales como tubos para empacar productos alimenticios, dentífricos y cosméticos, se han usado durante muchos años. Históricamente, los cuerpos tubulares de tales tubos se han construido de una capa simple de metal o plástico, multicapas comprimidas de plástico, hojas de metal y/o papel, y, más recientemente, multicapas solamente de plástico. Los cuerpos tubulares totalmente de metal son barreras excelentes para el oxígeno, y se deforman Ref: 133374 fácilmente y tienen excelentes propiedades dispensadoras del producto, incluyendo excelentes propiedades de pliegue fijo (deadfold) . Esto es, se deforman, pliegan o doblan fácilmente y retienen su forma deformada, plegada o doblada. Sin embargo, se abollan fácilmente y tienden a romperse con un número moderado de flexiones repetidas. Los cuerpos tubulares multicapas que incluyen capas plásticas y una capa de lámina de metal son ventajosos, ya que las capas de plástico son estéticamente agradables, se abollan menos y proporcionan una sensación suave y una mejor superficie de impresión. Las capas plásticas protegen la capa de laminado de metal, reducen su tendencia a romperse durante la flexión, y aislan al producto empacado. La capa de laminado de metal es una barrera excelente para el oxígeno y puede proporcionar buenas propiedades de pliegue fijo cuando se emplean en ciertos espesores y configuraciones de capa plástica. Las capas plásticas generalmente tienen una memoria tal que cuando se deforman para dispensar el producto, tienden a regresar a su forma original no deformada. Las estructuras de lámina o película multicapas comerciales, que contienen laminados metálicos, y los tubos dispensadores plegables hechos de los mismos, para empaque de dentífricos, generalmente han tenido 7 o más, típicamente 8 o más capas. Estos tubos generalmente muestran propiedades buenas de dispensa del producto. Tienden a tener buenas propiedades de pliegue fijo (deadfold) . Los cuerpos de recipientes que no tienen buenas propiedades de pliegue fijo, tienden a retraerse después de oprimirse y dispensar el producto, y tienden a regresar al producto dentro del recipiente y chupar aire simultáneamente o en el cuello del recipiente a través de su orificio dispensador. Este fenómeno se refiere como "retroaspiración". El aire tiende a oxidarse o espesar el producto y se expulsa inicialmente en la siguiente opresión o compresión del recipiente. Esto puede provocar efectos audibles indeseables, salpicaduras, y un volumen reducido y una dispensa no uniforme del producto. Así, son deseables propiedades buenas de dispensa del producto, incluyendo buenas propiedades de pliegue fijo en tubos dispensadores plegables multicapas, para reducir o eliminar la retroaspiración. También es deseable mover el producto y retenerlo en ubicaciones que parecen oprimidas, cercanas al orificio dispensador del tubo, y facilitar y efectuar una dispensa más rápida y más uniforme del producto completo. Aunque los tubos dispensadores plegables que contienen laminados metálicos han sido apropiados por muchos años, recientemente, en un esfuerzo por simplificar y reducir el costo de producción de los tubos dispensadores plegables multicapas, la industria fabricante de tubos ha desarrollado plásticos multicapas, esto es, sin laminado metálicos, estructuras de lámina y tubos dispensadores plegables para sustituir las estructuras y tubos que contienen laminados metálicos multicapas. La producción de estructuras de lámina que contienen capas de laminado metálico, se involucra ya que requiere la laminación, por ejemplo, laminación por extrusión y/o procesos de recubrimiento, mientras que las estructuras plásticas sin laminado metálico, se pueden producir por un proceso de coextrusión de una etapa. También, se pueden sustituir los laminados metálicos costosos con materiales plásticos que suministran suficientes propiedades de barrera. Además, las estructuras plásticas sostienen la oferta de utilizar menores capas. Todavía, han tenido sus inconvenientes las láminas multicapas de plástico coextruido y los tubos dispensadores plegables hechos de las mismas. Uno es el que la lámina plástica coextruida no ha tenido suficientes propiedades de pliegue fijo, y de esta manera los tubos hechos de las mismas no han tenido suficientes propiedades para dispensa del producto en comparación con aquellas de los tubos y láminas multicapas que contienen laminado metálico. Otro es que la lámina plástica multicapas, cuando es asimétrica, no ha sido formada dentro de cuerpos tubulares cilindricos en equipo de fabricación comercial de tubos ya que la lámina se ondula excesivamente. Una razón, es que el material de reemplazo plástico más comúnmente usado y efectivo de la capa de barrera por el laminado metálico, el copolímero de etileno y alcohol vinílico ("EVOH") , tiende a ser rígido y parece tener propiedades que provocan o contribuyen a la ondulación excesiva de las estructuras asimétricas de láminas plásticas multicapas coextruidas. Hasta ahora, para evitar la ondulación excesiva, la capa o capas de EVOH se han posicionado simétricamente, esto es balanceadas en la estructura de lámina plástica multicapas. Esto quiere decir que por ejemplo, la capa de EVOH se ha colocado como la capa central de la estructura, o, si no es la capa central, se ha balanceado por el uso de otra capa de EVOH en el lado opuesto de la estructura. Así, en la lámina plástica comercial multicapas coextruida de 9 capas que tiene polietileno (exterior) /adhesivo/EVOH/adhesivo/relleno/adhesivo/EVOH/ adhesivo/polietileno (interior) en sus capas, la capa de grosor es la capa central y las capas de EVOH se colocan similarmente en cada lado de la capa de grosor. De esta manera, la estructura de la lámina de 9 capas es simétrica. No muestra un problema de ondulado. El ondulado se refiere al hecho de que la lámina y película coextruida multicapas (aquí referida meramente a menudo como la "lámina") , no se conserva plana en una superficie plana sino que se enrolla hacia arriba de la superficie. Esto hace difícil de manejar a la lámina. El ondulado persiste aún después de que la lámina ha sido embobinada en un rodillo durante un periodo típico de almacenamiento de varios meses y después desenrollada y utilizada para hacer los tubos. Al formar tubos a escala comercial, la lámina coextruida normal tiene su capa superficial interna con la cara hacia arriba, y se enrolla en un mandril cilindrico, y los bordes o porciones del borde de la lámina se unen juntos para formar un cuerpo tubular cilindrico. Sin embargo, la lámina plástica multicapas asimétrica, cuya capa de EVOH no es la capa central y no está balanceada de otra manera en cuanto a su posición, tiende a ondularse excesivamente y particularmente hacia abajo en la dirección de la capa superficial externa (opuesta a la dirección deseada) . De esta manera, al usar equipo comercial para la fabricación de tubos, es difícil enrollar la lámina curvada alrededor del mandril y formarla en un cuerpo tubular. Si tales láminas que muestran un ondulado excesivo se forman en cuerpos tubulares, los cuerpos son problemáticos ya que tienden a ser ovalados más que anulares en su configuración de sección transversal. Consecuentemente, son difíciles de cargar en los mandriles cilindricos de máquinas de cabezal de tubos que agregan o unen un cabezal de tubo al cuerpo tubular. Aún cuando se formaran exitosamente las cabezas, tales cuerpos de tubo tienen extremos abiertos ovalados que son difíciles de llenar con el producto, ya que las boquillas o líneas de llenado de producto son típicamente cilindricas y no se alinean fácilmente o se ajustan en los extremos abiertos ovalados de los cuerpos del tubo. Así, las boquillas aplastan algunas veces los extremos abiertos de los cuerpos de los tubos y/o depositan producto en las superficies exteriores de los cuerpos de los tubos y sobre el equipo de llenado. Estos eventos pueden provocar que se pare la línea de llenado. En vista de lo anteriormente mencionado, es un objeto de esta invención proporcionar estructuras plásticas multicapas mejoradas, por ejemplo, estructuras de película y lámina, que son apropiadas para producir recipientes dispensadores plegables mejorados para empacado de alimentos, dentífricos, cosméticos, y otros productos de uso industrial y del hogar. Es otro objeto de esta invención proporcionar estructuras de película y lámina plástica multicapas y recipientes plegables dispensadores mejorados elaborados de las mismas, gue sean menos caros para producir que las estructuras y recipientes que contienen capas de lámina de metal multicapas. Otro objeto de esta invención es proporcionar los recipientes mejorados anteriormente mencionados, que tengan propiedades dispensadoras del producto mejoradas como se compara con las propiedades dispensadoras del producto de los recipientes dispensadores plegables multicapas que contienen laminados de metal. Otro objeto de esta invención es proporcionar las estructuras de película y lámina plásticas multicapas anteriormente mencionadas que tengan propiedades de retención de pliegue fijo mejoradas, y que puedan, por ejemplo, usarse para producir recipientes dispensadores plegables que tienen tales propiedades. Otro objeto de esta invención es proporcionar los recipientes anteriormente mencionados con propiedades de pliegue fijo mejoradas y por lo tanto niveles aceptables de retroaspiración del producto. Otro objeto de esta invención es proporcionar estructuras de película y lámina plásticas multicapas asimétricas que contienen capas de etileno y alcohol vinílico que tienen niveles aceptables de ondulado. Otro objeto de esta invención es el proporcionar estructuras de película y lámina plásticas asimétricas de mÜfit-Sfe» ....¿J-aJttr ^íAgigÉ¡¡£&u é.rrktírXll A- seis capas que contienen capas de etileno y alcohol vinílico que tienen niveles aceptables de ondulado. Aún otro objeto de esta invención es el proporcionar las estructuras asimétricas de película y lámina anteriormente mencionadas que pueden formarse en cuerpos de tubo cilindricos. Aún otro objeto de la invención es el proporcionar las estructuras de película y lámina anteriormente mencionadas y cuerpos tubulares elaborados de las mismas cuyas superficies estén libres de vacíos. Todavía otro objeto de esta invención es el proporcionar recipientes dispensadores plegables, esto es, tubos, cuyas paredes del cuerpo tienen una resistencia de columna mejorada. Todavía otro objeto de esta invención es el proporcionar métodos para producir las estructuras anteriormente mencionadas de película o lámina mejoradas.

Breve Descripción de la Invención. Esta invención se dirige a una estructura plástica asimétrica multicapas coextruida cuyas capas consisten de una capa de barrera que comprende un copolímero de etileno y alcohol vinílico, una capa adhesiva en cada una de las superficies de la capa de barrera, capas de superficie internas y externas, y una capa de grosor colocada entre una de las capas de superficie, ^Í?M^^*^^^^^rfjá^5*»*«gg»ß¡tó*£Sj? preferiblemente directamente entre la capa de superficie externa y una adyacente a las capas adhesivas, la capa de grosor está comprendida de un polímero termoplástico y carbonato de calcio en una cantidad suficiente para que la estructura multicapas tenga un nivel aceptable de ondulado. La capa de grosor puede incluir desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75 por ciento en peso de carbonato de calcio en base en el peso de la capa de grosor, prefiriéndose cargas mayores dentro del rango. La estructura puede ser una lámina que tienen un grosor de 10 milésimas (0.254 mm) o más, o una película que tiene un grosor de menos de 10 milésimas (0.254 mm) . La estructura puede ser un cuerpo tubular que tiene un eje longitudinal, una costura paralela al eje y una forma cilindrica cuando se observa en sección transversal tomada ortogonalmente a través del eje. El cuerpo tubular puede tener dos extremos abiertos opuestos, uno unido a la cabeza para formar un tubo dispensador plegable y el otro teniendo una forma cilindrica cuando se observa en sección transversal tomada ortogonalmente a través del eje. El polímero termoplástico de la capa de grosor comprende preferiblemente poliolefinas. Por ejemplo, la capa de grosor puede comprender desde alrededor de 10 hasta alrededor de 60% en peso de polietileno de alta densidad, desde alrededor de 10 hasta alrededor de 25% en peso de polietileno lineal de baja densidad, desde alrededor de 3 hasta alrededor de 6% en peso de polietileno de baja densidad, y desde alrededor de 5 hasta alrededor de 25% en peso de rebaba remolida de la estructura. La capa de grosor puede comprender alrededor de 52.5% en peso de carbonato de calcio, alrededor de 17.5% en peso de polietileno lineal de baja densidad, alrededor de 20% en peso de polietileno de alta densidad y alrededor de 3% en peso de polietileno de baja densidad; o alrededor de 52.8% en peso de carbonato de calcio, alrededor de 17.5% en peso de polietileno lineal de baja densidad, alrededor de 10% en peso de polietileno de alta densidad, alrededor de 10% en peso de rebaba remolida de la estructura y alrededor de 3% en peso de polietileno de baja densidad; o alrededor de 60% en peso de carbonato de calcio, alrededor de 20% en peso de polietileno lineal e baja densidad, alrededor de 10% en peso de polietileno de alta densidad y alrededor de 3% en peso de polietileno de baja densidad. En la estructura, la capa externa puede comprender polietileno de baja densidad, la capa de grosor puede comprender polietileno y desde alrededor de 30 hasta alrededor del 75 por ciento en peso de carbonato de calcio en base al peso de la capa de grosor, y la capa interna puede comprender una mezcla de un polietileno de baja densidad y polietileno lineal de baja densidad. En la estructura, la capa externa puede comprender polietileno de baja densidad, la capa de grosor puede comprender alrededor de 52.5% en peso de carbonato de calcio, alrededor de 17.5% en peso de polietileno lineal de baja densidad, alrededor de 20% en peso de polietileno de alta densidad y alrededor de 3% en peso de polietileno de baja densidad, y la capa interna puede comprender una mezcla de un polietileno de baja densidad y polietileno lineal de baja densidad. Esta invención también se dirige a un recipiente dispensador plegable que tiene una pared del cuerpo que está formada de una estructura plástica asimétrica multicapas que tiene una capa de barrera, capas adhesivas, capas de superficie interna y externa, y una capa de grosor como se describe arriba, en donde el carbonato de calcio está presente en una cantidad suficiente para que la pared del cuerpo tenga propiedades mejoradas dispensadoras del producto como se compara con un recipiente dispensador plástico multicapas que no tiene carbonato de calcio en una capa de su pared del cuerpo. La capa de barrera puede comprender un copolímero de etileno y alcohol vinílico, una poliamida o un poliéster.

Esta invención se dirige adicionalmente a un método para formar una estructura asimétrica plástica de seis capas que tiene una capa de barrera de copolímero de etileno y alcohol vinílico y tiene un nivel aceptable de ondulado, que comprende la coextrusión de la estructura de seis capas cuyas capas consisten de una capa de barrera, una capa adhesiva en cada una de las superficies de la capa de barrera, capas de superficie interna y externa, y una capa de grosor colocada entre una de las capas de superficie y una adyacente a las capas adhesivas, la capa de grosor comprende un polímero termoplástico y carbonato de calcio en una cantidad desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75 por ciento en peso, en base al peso de la capa de grosor. El método puede incluir la etapa de proporcionar que el carbonato de calcio comprende alrededor del 60% en peso hasta alrededor del 70% en peso de la capa de grosor y contiene menos de 200 ppm de humedad. Breve descripción de los dibujos La figura 1 es una vista en sección vertical aumentada como se tomaría a través de una modalidad preferida de la estructura plástica multicapas de la invención. La figura 2 es una vista en perspectiva de un cuerpo tubular formado a partir de la estructura de la figura 1.

La figura 3 es una vista en una sección vertical tomada a lo largo de la línea 3-3 de la figura 2. La figura 4 es una vista en elevación frontal, con las porciones despiezadas, de un tubo dispensador plegable de extremo abierto hecho del cuerpo tubular de la figura 2. La figura 5 es una vista en elevación frontal, con porciones despiezadas, del tubo dispensador plegable de la figura 4 después de que el tubo ha sido llenado y sellado. Descripción detallada de los dibujos. La figura 1 muestra una modalidad preferida de una estructura plástica multicapas (esto es, sin laminados metálicos) de la invención, generalmente designada 10. Más particularmente, la figura 1 muestra que la estructura 10 es una película o lámina plástica sin laminado metálico de 6 capas asimétricas, que tiene capas superficiales externa e interna 12, 14, una capa de barrera 16, capas de adhesivo 18, 20, y una capa de grosor 22, posicionada entre la capa de adhesivo 20 y la capa externa 14. La estructura plástica multicapas 10 (de aquí en adelante por simplicidad, a menudo referida como "lámina 10") , es apropiada para la producción de los cuerpos de los recipientes, por ejemplo, los cuerpos tubulares de los recipientes dispensadores plegables, por ¡OjA^ ejemplo, tubos para el empaque de alimentos, dentífricos, cosméticos, productos industriales, de uso doméstico y otros productos. La figura 2 muestra un cuerpo tubular 30 formado a partir de la lámina 10 de la figura 1. Típicamente, el cuerpo tubular 30 se forma al enrollar la lámina 10, capa interna 12 al interior, alrededor de un mandril cilindrico (no se muestra) , y unir las porciones del borde o bordes 32 del cuerpo tubular 30, juntas mediante sellado o soldadura por calor para formar un cuerpo tubular 30, que tiene una costura lateral apropiada soldada a tope o traslapada 34. Los métodos y aparatos para enrollar comercialmente una estructura de lámina o película alrededor de un mandril, y formar un cuerpo tubular dispensador plegable, se describen en las patentes US 3,388,017 y 3,575,769, las descripciones completas de las cuales se incorporan aquí como referencia. La figura 3, vista en sección vertical tomada ortogonalmente a través del eje longitudinal del cuerpo tubular 30, muestra que el cuerpo tubular 30 es cilindrico o anular. Como se muestra en la figura 4, un extremo del cuerpo tubular 30 se puede unir a una cabeza 36 para formar un tubo dispensador plegable 40 que tiene un extremo cilindrico abierto 42. Como se muestra en la figura 5, el tubo 40 se puede llenar con un producto por ejemplo, un dentífrico 44, a través del extremo abierto 42 y sellarse para formar un tubo dispensador plegable sellado 46. Cuando la lámina 10 es para el empaque de un dentífrico, generalmente hablando, la capa interior 12 es un material de sello que se sella por calor a la capa externa 14 y es compatible con el dentífrico a empacarse en el tubo. Cuando la capa de barrera 18 es sensible a la humedad, la capa interna 12 también es preferiblemente una buena barrera de humedad a temperatura ambiente. La capa externa 14 se sella por calor a la capa interna 12, se puede imprimir y suministra un brillo en la superficie y una sensación placentera al consumidor. La capa de barrera 16 es una barrera al oxígeno y evita o reduce preferiblemente también la pérdida de sabor y/o aroma del producto. Las capas adhesivas 18, 20 se seleccionan para enlazarse a una capa de barrera particular 16, a la capa superficial particular y a la capa de grosor 22, se puede colocar una capa de grosor 22 entre la capa interior 12 y la capa adhesiva 18, y/o entre la capa externa 14 y la capa adhesiva 20. La capa de grosor 22 no necesita ser, pero preferiblemente es, la capa más gruesa de la lámina 10 y tiene preferiblemente el porcentaje en peso más alto de cualquier capa, con base en el peso total de la lámina 10. Típicamente, la capa de grosor 22 incluye uno o más polímeros termoplásticos económicos por ejemplo, uno o más polietilenos. La capa puede estar o incluir rebaba remolida obtenida de la estructura. La lámina 10 es, preferiblemente una lámina plástica sin laminado asimétrica de 6 capas en donde, la capa interior 12 comprende una mezcla de polietileno de baja densidad (LDPE) y políetileno lineal de baja densidad (LLDPE) , la capa exterior 14 comprende LDPE, la capa de barrera 16 comprende un copolímero de alcohol de vinilo y etileno, capas de adhesivo 18, 20, comprenden cada una un adhesivo modificado por anhidrido maleico, de base LLDPE y, de conformidad con la invención, la capa de grosor 22 está comprendida por uno o más polímeros termoplásticos y carbonato de calcio. En la lámina 10, los polímeros termoplásticos incluyen preferiblemente polietileno de alta densidad (HDPE), LLDPE y LDPE. El HDPE, proporciona cierta rigidez y propiedades de barrera a la humedad a la estructura. El LLDPE proporciona cierta dureza a la estructura y compone y procesa preferiblemente de manera fácil con los otros materiales de la capa de grosor. El LDPE similarmente se compone fácilmente con los otros materiales de la capa de grosor y suministra un buen portador para colorante o rellenos tales como el dióxido de titanio.

De conformidad con la invención, la cantidad de carbonato de calcio que está presente en la capa de grosor 22, es una cantidad que proporciona una o más de ciertas propiedades deseadas en la estructura, incluyendo para artículos y recipientes, especialmente los cuerpos tubulares hechos de la estructura. Típicamente, las propiedades deseadas incluyen que la lámina 10, tenga un nivel aceptable de ondulado, significando que, en una máquina comercial elaboradora de cuerpos de tubos, se pueda enrollar la lámina 10 alrededor de un mandril y formarse en cuerpos tubulares 30 que tenga una configuración de sección transversal circular anular o cilindrica, y que tengan un extremo cilindrico abierto siempre y cuando el extremo opuesto se asegure a la cabeza de un tubo. Las propiedades deseadas también incluyen propiedades deseadas de dispensa del producto, incluyendo que la lámina 10 y el cuerpo tubular 30 de los tubos dispensadores plegables 40 y 46, tengan buenas propiedades de retención de pliegue fijo en el plisado y de esta manera, niveles aceptables de retroceso o rebote de la lámina o el cuerpo después de que se plisa, pliega o enrolla, de manera que el cuerpo proporciona niveles aceptables de retroaspiración del producto dentro del cuerpo del tubo después de que se dispensa el producto. Los niveles aceptables de rebote y retroaspiración, se consideran que sean los niveles del mismo que se mejoran sobre las láminas plásticas multicapas sin laminado y los cuerpos tubulares que no tienen carbonato de calcio en una capa de los mismos. Generalmente, para obtener una o más de las propiedades deseadas anteriores, la cantidad de carbonato de calcio presente en la capa de grosor 22, es desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75% en peso con base en el peso de la capa de grosor. Aunque se prefieren capas superiores de carbonato de calcio en la capa de grosor 22 para obtener las propiedades deseadas, la cantidad de carbonato de calcio presente más deseablemente es desde alrededor de 45 hasta alrededor de 75% en peso. Preferiblemente, la cantidad de carbonato de calcio presente es desde alrededor de 45 hasta alrededor de 70% en peso, más preferiblemente desde alrededor de 50 hasta alrededor de 70% en peso y mucho más preferiblemente desde alrededor de 60 hasta alrededor de 705 en peso de la capa de grosor 22. Generalmente, con todos los niveles de carga del carbonato de calcio, se debe mantener lo suficientemente bajo el contenido de humedad del carbonato de calcio, para evitar huecos en la formación de la superficie de la estructura, debido a la volatilización de la humedad durante las etapas de procesamiento de fusión a alta temperatura empleadas para formar la estructura. Generalmente para evitar huecos, el carbonato de calcio empleado debe tener menos de alrededor de 500, preferiblemente menos de alrededor de 300, y más preferiblemente menos de alrededor de 200 ppm de humedad, con base en el concentrado en el cual se suministra el carbonato de calcio. El efecto de la presencia de la humedad dentro o sobre el carbonato de calcio al formar huecos, es menor con los niveles de carga menores que con los niveles de carga superiores. Así, cuando los niveles de carga del carbonato de calcio son desde alrededor de 45 hasta alrededor de 60% en peso, el contenido de humedad preferiblemente es menor alrededor de 500 ppm, cuando los niveles de carga son desde alrededor de 50 hasta 60% en peso, el contenido de humedad es preferiblemente menor que alrededor de 300 ppm de humedad, y cuando los niveles de carga son desde alrededor de 60 hasta alrededor de 75% en peso, el contenido de humedad preferiblemente es menor de alrededor de 200 ppm. En esta invención, el contenido de humedad se considera ser aquel que está presente en los peletizados concentrados de carbonato de calcio, justo antes de que se fundan para formarse en la capa de grosor 22. _r ..u-* *..^**.,.., *...***^-~..»»iamm*..*~i *.

El carbonato de calcio se puede obtener en forma de partículas, pero preferiblemente es parte de un concentrado que se puede obtener en forma peletizada. El concentrado puede tener un contenido bajo de humedad deseada arriba mencionada cuando se compra, o los peletizados de concentrado comprado se pueden secar fuera de línea o un extrusor (no se muestra) , en el cual se funde el concentrado justo antes de que se mueva por el tornillo extrusor para formar el material de la capa de grosor 22. El carbonato de calcio preferido empleado en el concentrado, tiene un tamaño de partícula promedio de alrededor de 1 miera, y un tamaño de partícula máxima de alrededor de 8 mieras. Preferiblemente, el carbonato de calcio está en forma de partículas de bloque y regulares. No son hojuelas, en capas o esféricas. Preferiblemente, las partículas han sido tratadas en la superficie con alrededor de 1.5% de un ácido graso. Aunque el concentrado de carbonato de calcio puede comprender cualquier resina portadora de poliolefinas apropiada, preferiblemente la resina portadora es un polietileno, más preferiblemente un copolímero de polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) , especialmente un copolímero superior de olefina LLDPE, por ejemplo de hexano u octeno. El concentrado de carbonato de calcio preferido, tiene un índice de fusión desde alrededor de 2 hasta alrededor de 4 g/lOmin, un contenido de ceniza desde alrededor de 74 hasta 77%, un contenido de humedad de hasta alrededor de 0.05% (500 ppm), y una densidad desde alrededor de 1.81 hasta alrededor de 1.89 g/cm3. La tabla 1 abajo, muestra diversos concentrados de carbonato de calcio CA-CF que se contemplan para su uso en la capa de grosor 22 de la invención, sus niveles de carga de carbonato de calcio (CaC03) , sus resinas portadoras y algunas de sus propiedades respectivas. El concentrado de carbonato de calcio CA es el concentrado preferido y se emplea en los ejemplos de las estructuras de lámina de la invención que se discuten abajo. Tabla I MI= índice de fusión, medido en g/10 min. Densidad- medida en g/cm3 ~= aproximadamente Los polímeros termoplásticos que comprenden la capa de grosor 22 pueden ser una o más poliolefinas. Preferiblemente, los polímeros termoplásticos comprenden poliolefinas. Las poliolefinas pueden comprender polímeros de etileno, incluyendo polietilenos de alta media y baja densidad, copolímeros de etileno por ejemplo, polietileno lineales de baja densidad, polietilenos de muy baja o ultra baja densidad, polímeros de propileno, incluyendo polipropileno, copolímeros de propileno, y mezclas de polímeros y copolímeros de etileno y propileno. Uno o más de estos polímeros se puede formar por una reacción de polimerización con un sistema de catalizador de metaloceno, o con un catalizador de sitio simple, preferiblemente un metaloceno. Deseablemente, el material del polímero termoplástico del grosor 22, está comprendido de uno o más polietilenos. Preferiblemente, el polímero termoplástico comprende desde alrededor de 10 hasta alrededor de 60% en peso, más preferiblemente desde alrededor de 10 hasta alrededor de 30% en peso de HDPE, desde alrededor de 10 hasta alrededor de 25% en peso, preferiblemente desde alrededor de 15 hasta alrededor de 20% en peso de LLDPE, y desde alrededor de 3 hasta alrededor de 6% en peso de LDPE.

En la modalidad preferida, la capa de grosor 22 también incluye desde alrededor de 5 hasta alrededor de 15% en peso de dióxido de titanio. El LDPE y el dióxido de titanio se suministran en un concentrado que comprende preferiblemente alrededor de 70% en peso de dióxido de titanio y alrededor de 30% en peso de LDPE, con base en el peso total del concentrado. El dióxido de titanio se incluye para suministrar opacidad y una apariencia blanca a la lámina 10. La capa de grosor 22 puede comprender rebaba remolida que comprende de, o se hace de las capas de la lámina 10. Si la rebaba remolida se incluye en la capa de grosor 22, típicamente se emplea en lugar de, o para sustituir una cantidad de HDPE. Cuando se emplea, la rebaba remolida comprende deseablemente alrededor de 6 hasta alrededor de 24% en peso, preferiblemente alrededor de 10% en peso de la capa de grosor 22. Los siguientes ejemplos comparativos A al K, muestran diversos intentos no exitosos para producir estructuras de lámina plásticas sin laminado coextruidas, de una lámina de 6 capas que contiene una capa de EVOH, que tuvieron un nivel aceptable de ondulación, esto es, que se podíaN enrollar comercialmente alrededor de un mandril y formarse en un cuerpo tubular cilindrico. Ninguno de los ejemplos comparativos tubo un nivel aceptable de ondulación. Las estructuras de los ejemplos comparativos no incluyeron carbonato de calcio. Ejemplo comparativo A *Remolido = rebaba remolida de la estructura del ejemplo comparativo A. AB- antibloque La estructura de lámina del ejemplo comparativo A mostró un nivel inaceptable de ondulación debido a que no se podía enrollar comercialmente alrededor de un mandril y formarse en un cuerpo tubular cilindrico. Aún si se envolviera de otra manera alrededor de un mandril o se formara de otra manera en un cuerpo tubular, el cuerpo tubular sería ovalado cuando se viera en una sección transversal tomada ortogonal a través del eje longitudinal del cuerpo tubular. Ejemplos comparativos B, C, D En los ejemplos comparativos B, C y D, se emplearon los mismos materiales que en el ejemplo comparativo A, excepto de que la capa de grosor consistió de: 71% HDPE 29% LDPE 10% Remolido La calibración de las capas fue: capa externa 1.76 milésimas (0.0447 mm) , capa de grosor 4.68 milésimas (0.1189 mm) , cada capa adhesiva 0.56 milésimas (0.0142 mm) , capa de EVOH 0.68 milésimas (0.0173) y capa interior 2.96 milésimas (0.0752 mm) . También, aunque en el ejemplo comparativo B el EVOH tenía alrededor de 32% mol de etileno, un índice de fusión de alrededor de 1.6 g/lOmin. Y una densidad de alrededor de 1.19 g/cm3 ("EVOH B") , el EVOH para el ejemplo comparativo C tenia alrededor de 44% mol de etileno, un índice de fusión de alrededor de 1.6 g/lOmin, y una densidad de alrededor de 1.14 g/cm3 ("EVOH C") . Los ejemplos comparativos C y D fueron idénticos, excepto de que en el anterior, la tensión de despegue del rodillo de ondulado fue de 60 libras (27.2 kilos), mientras que en el último fue de 75 libras (34.05 kilos) . Ejemplo comparativo E En el ejemplo comparativo E, se emplearon los mismos materiales y espesores de capa como en los ejemplos comparativos C y D, excepto de que en el ejemplo E el material de la capa exterior consistió de: 80% LDPE 20% HDPE, el espesor de la capa a granel fue de 4.86 milésimas (0.123 mm) y el espesor de la capa de EVOH fue de 0.50 milésimas (0.0127 mm) . Ejemplos comparativos F-I El ejemplo comparativo F, la estructura de la lámina fue la misma que en el ejemplo comparativo E, excepto de que en el ejemplo F, el material de la capa externa consistió de: 85% LDPE 10% EVOH 5% Adhesivo. El adhesivo en la capa exterior fue igual que el empleado en las capas de adhesivo de la estructura de la lámina. En el ejemplo comparativo G, la estructura de la lámina fue igual que la del ejemplo comparativo F, excepto de que en el ejemplo G, el espesor de la capa de f grosor y la capa interior fue de 5.36 milésimas (0.1361 mm) y 2.46 milésimas (0.0625 mm) respectivamente. En el ejemplo comparativo H, la estructura de la lámina fue igual que la del ejemplo comparativo G, excepto de que en el ejemplo H la capa de barrera fue EVOH B. En el ejemplo comparativo I, la estructura de la lámina fue igual que la del ejemplo comparativo F, 10 excepto de que en el ejemplo I la capa de barrera fue EVOH C. En el ejemplo comparativo J, la estructura de la lámina fue igual que la del ejemplo comparativo F, excepto de que en el ejemplo J, la capa externa consistió 15 de LDPE al 100%. Ejemplo comparativo K 20 25 AB = Antibloque * Con base en el peso del concentrado blanco ** Con base en el peso del concentrado de A.B. La estructura de la lámina mostrada en el ejemplo comparativo K, mostró un ondulación severa. A pesar de los intentos anteriores en los ejemplos comparativos A al K para producir estructuras de lámina plástica asimétricas, sin laminado, coextruidas de una lámina de seis capas que contenía una capa de EVOH, se tuvieron niveles aceptables de ondulado, incluyendo la adición de EVOH o EVOH y resina adhesiva a la capa exterior para balancear la capa de EVOH colocada no centralmente, cada una de las estructuras de lámina de los ejemplos comparativos A al J, tuvieron niveles inaceptables de ondulación. Las estructuras de lámina plástica multicapas de esta invención, que tienen carbonato de calcio en sus capas de grosor, superan los fenómenos problemáticos de la ondulación inaceptable de estructuras de lámina y película (esto es, sin laminado) plásticas de capa múltiple, especialmente las asimétricas o extruidas. Se ha encontrado que al suministrar carbonato de calcio, especialmente cargas elevadas del mismo, en una capa de grosor 22 de la lámina 10, se evita el ondulación y se permite que la lámina formada en los cuerpos tubulares 30 que son cilindricos en su sección transversal y a los que se puede formar la cabeza y llenar fácilmente con el producto. De conformidad con una modalidad preferida de la invención, las estructuras de lámina de los ejemplos 1 al 4 mostrados abajo, incluyen carbonato de calcio en la capa de grosor de las estructuras. Estas estructuras de lámina tuvieron niveles aceptables de ondulación. Ejemplo 1 Una estructura de lámina plástica sin laminado metálico, multicapas se elabora de la misma manera como, y es idéntica a, la estructura de lámina del Ejemplo Comparativo K, excepto que en el Ejemplo 1, de acuerdo con la invención, la capa de grosor incluye carbonato de calcio y consiste de lo siguiente: 70% de carbonato de calcio concentrado: • 52.5% de carbonato de calcio • 17.5% de resina portadora LLDPE (octeno) 20% de HDPE 10% de blanco concentrado: • 7.0% de Ti02 • 3.0% de LDPE Ejemplos 2 y 3. Las estructuras de lámina mostradas en los Ejemplos 2 y 3 a continuación, son las mismas como la estructura del Ejemplo 1, excepto que en los Ejemplos 2 y 3, las estructuras tienen diferentes relaciones de capa y grosores de capa. Ejemplo 2 Ejemplo 3 La estructura de lámina mostrada en el Ejemplo 4 es la misma que la del Ejemplo 3, excepto por los porcentajes en peso de los componentes de la capa de grosor. Ejemplo 4 La estructura de lámina mostrada en el Ejemplo 5 es la misma que la del Ejemplo 3, excepto por la capa de grosor que incluye el material remolido. Ejemplo 5.

*Remolido = el residuo remolido de la estructura del Ejemplo Comparativo A. Se probaron las estructuras de lámina de los Ejemplos 1 hasta 4 de la invención. Las estructuras de lámina de los ejemplos 1 al 4 de la invención, se probaron para ondulación. Aunque el ejemplo 5 no se probó para ondulación, dada su similitud con el ejemplo 3 (excepto por una cantidad pequeña de remolido en la capa de grosor) se espera que sus valores de ondulado sean muy similares con aquellos del ejemplo 3. Una porción de la longitud de un rollo de la estructura laminar cuyo ancho media 9 pulgadas (22.86 cm) , se colocó con la capa interna colocada con el costado hacia abajo en una superficie plana, mientras se observaba la dirección de la máquina de la estructura de lámina. Se colocó sobre la porción de la muestra una plantilla entrelazada hecha de plexiglás, que es mayor que la porción de muestra de la estructura de lámina que se prueba y que tiene una ranura en forma de X a través de su espesor. Cada ranura tenía 6 pulgadas (15.24 cm) de longitud. Las ranuras se colocaron a 90° en relación apa. i ? con la otra y a 45° con relación a la dirección de la máquina de las porciones de muestra. Se cortó la porción de muestra con una navaja de rasurar cuyo borde 5 atravesaba y se movía a io largo de cada ranura desde cada esquina hasta cada intersección del centro para todas las cuatro secciones entrelazadas de la plantilla. Se formaron así cuatro secciones triangulares de una muestra todavía intacta. Cada sección triangular formada 10 de la muestra cortada tiene un pico. La plantilla entrelazada se separó para pcrmicir que los picos de las secciones triangulares se ondularan hacia arriba a partir de la superficie plana subyacente. Alguno de los picos permanecía en una posición descendente, se liberaban al 15 pasar una regla debajo de ellos. La plantilla entrelazada se reemplazó después con una plantilla de armazón. La plantilla de armazón tenía un armazón rectangular que media 8 pulgadas (20.32 cm) de largo por 12.5 puLgadas (31.75 cm) de ancho y tenía un corte u orificio cuadrado 20 de 4 pulgadas (10.16 cm) en él. El orificio se colocó sobre la ranura en forma de X en la muestra, de manera que los bordes del armazón cubrían los extremos de las ranuras y la periferia de la muestra. La plantilla de armazón mantenía los bordes externos de ia muestra en su 25 lugar. El ondulado de cada porción de muestras se midió al medir la distancia entre los picos opuestos de las secciones triangulares opuestas. Las mediciones de ondulado fueron (hechas al 1/32 más cercano de una pulgada - 0.794 milímetros) y se registraron, observando que la dirección de la máquina y la dirección transversal de la máquina. Se ha encontrado que, con el uso del procedimiento anterior para medir el ondulación, son inaceptables las muestras de estructuras de lámina que tienen un valor de medición de ondulado superior a una pulgada (25.4 mm) , ya que no se pueden enrollar alrededor de un mandril de un equipo formador de tubos comerciales y formarse en cuerpos tubulares cilindricos. Así, las estructuras de lámina que tienen un valor de ondulado de una pulgada (25.4 mm) o menos son aceptables, ya que se pueden enrollar así alrededor de un mandril y formarse en cuerpos tubulares cilindricos. Preferiblemente, los valores de ondulado son menores alrededor de 3/4 de pulgada (19.05 mm) , y más preferiblemente, son menores de alrededor de 1/2 pulgada (12.7 mm) . La tabla II abajo muestra mediciones de ondulado tomadas según el procedimiento anterior en porciones de muestra de las estructuras de lámina de los ejemplos 1 al 4. Los valores se dan en 1/32 de una pulgada (0.794 mm) .

Tabla II La Tabla II muestra que cada una de las estructuras de lámina de los ejemplos 1 al 4 tuvo valores aceptables de ondulado. A partir de un examen de los ejemplos 3 y 4, se observa que al incrementar la cantidad de CaC03 en la capa de grosor sin cambiar su espesor, se reduce el ondulado. Así, se prefieren cargas superiores de CaC03. A partir de un examen de los ejemplos 1 y 2, se observa que al incrementar el espesor de la capa de grosor mientras se mantiene constante el contenido de CaC03 en la capa de grosor, también se reduce el valor de ondulado. Así, se prefieren capas de grosor relativamente gruesas que contienen CaC03. Un examen de los ejemplos 1 y 4, ^¡§|£^¿gjy^ r*^---^-- fiih t^^^'*^faMaA'>- rt>vtÉ: . Mí U muestran que los valores de ondulado inferiores se obtienen con una elevada carga de CaC03 en una capa de grosor superior. Así, son más preferidas las cargas elevadas de CaC03 en capas de grosor más gruesas. Una consideración relativa a la cantidad de las cargas de CaC03, es que las cargas excesivamente altas de CaC03, por ejemplo, que se encuentran incrementalmente arriba alrededor de 75% en peso, reducen la fortaleza cohesiva de la capa. También, las cargas excesivamente altas de CaC03 en las capas externas de la superficie de una estructura, pueden resultar en costuras laterales débiles de los cuerpos tubulares que como resultado, pueden fallar en la costura lateral estándar, o estallamiento del tubo o caída en las pruebas de resistencia. La tabla II abajo, muestra los porcentajes en peso de los diversos materiales de capa con base en el peso total de las estructuras respectivas de lámina mostradas en los ejemplos 1-4. Tabla III La tabla III muestra que para las estructuras de lámina asimétrica de los ejemplos 1 al 4, que contienen una capa de EVOH, se pueden obtener cantidades aceptables o niveles de ondulación cuando la cantidad de carbonato de calcio presente en la capa de grosor es desde alrededor de 6 hasta alrededor de 11 o más veces la cantidad (porcentaje en pesos) de EVOH, con base en el peso total de la estructura de la lamina. La tabla IV abajo, muestra, para las estructuras de lámina de seis capas de los ejemplos 1 hasta el 4, niveles deseables de carga aproximada de carbonato de calcio del concentrado preferido de carbonato de calcio (CA de la tabla II), que se pueden usar en capas de grosor de espesores variables, cargándose el carbonato de calcio dentro de las capas de grosor en cantidades de 40 y 80% en peso de la capa de grosor.

Tabla IV.

La tabla IV muestra que para las capas de grosor que van desde alrededor de 40 hasta alrededor de 60% en peso del espesor de las estructuras de lámina de 6 capas de la invención, la cantidad de carbonato de calcio presente en las estructuras de lámina, puede ser deseablemente desde alrededor de 14 hasta alrededor 43% en peso o más con base en el peso total de la estructura. Las propiedades aproximadas de los materiales de capa preferidos empleados en los ejemplos comparativos, y en las estructuras de lámina de la invención y la estructura de lámina OF (abajo) se muestran en la tabla V abajo.

Tabla V. na- no disponible Se emplearon condiciones convencionales de procesamiento de coextrusión de láminas para producir las estructuras de lámina de la invención. Por ejemplo, se hizo el procesamiento de los materiales respectivos a sus temperaturas de fusión respectivas de coextrusión de la lámina. La temperatura de procesamiento de fusión de la capa de grosor, se efectuó dentro del intervalo desde alrededor de 400 hasta alrededor 450°F (204 a 232 °C) . Preferiblemente, se afecto a alrededor de 425°F (215 °C) . Se empleo un bloque de alimentación multicapas y un troquel de ranura simple. A menos que se indique de otra manera las estructuras de lámina aquí y en lo que sigue, se entiende que incluyen estructuras de lámina y película. Las estructuras de lámina de la invención, se formaron en cuerpos tubulares en máquinas de costura lateral de la serie 6200 de la American National Can Company. Se debe observar que las estructuras de la invención, se pueden hacer por cualquier método apropiado conocido en el arte. Las estructuras coextruidas se pueden hacer por cualquier proceso de coextrusión, incluyendo por coextrusión de una camisa tubular. También, los cuerpos de los recipientes incluyendo las paredes del cuerpo y los recipientes, se pueden hacer, usando cualquier método apropiado conocido en el arte, incluyendo el moldeo por soplado de coextrusión y por moldeo de inyección de multicapas y moldeo por soplado. La inclusión del CaC03 en la capa de grosor de las estructuras de lámina plástica sin laminado, asimétricas que contienen una capa de EVOH de seis capas, mejoran las propiedades de dispensa del producto de los recipientes dispensadores plegables, por ejemplo, tubos, cuyos cuerpos se hacen de tales estructuras de láminas. Las propiedades deseables de dispensa del producto de los tubos dispensadores plegables, incluyen que los cuerpos del tubo tengan buenas propiedades de pliegue fijo. Esto es que cuando se deformen, esto es, cuando por ejemplo, cuando se plieguen, plisen, colapsen o aprieten, los cuerpos tiendan a permanecer o mantengan su forma sin deformar. Esto es deseable ya que provoca que el producto contenido en el tubo tienda a permanecer en la ubicación en la cual se mueve al deformar el tubo. Los tubos dispensadores plegables que tienen buenas propiedades de pliegue fijo, esto es, los tubos de metal, se pueden dispensar desde el extremo inferior gradualmente hacia arriba del cuerpo del tubo, y el tubo se puede enrollar desde el fondo para mantener un producto suficiente cerca de la cabeza y orificio. Además, la tendencia del cuerpo del tubo para mantener su estado deformado y no rebotar a su estado sin deformar, tiende a reducir la retroaspiración del producto dentro de las boquillas y el cuerpo del tubo. Además de los tubos de metal, los tubos dispensadores plegables cuyos cuerpos incluyen una capa de laminado metálico, han tenido las siguientes mejores propiedades de dispensa del producto. Tienen propiedades relativamente buenas de pliegue fijo y retroaspiración. Un ejemplo de dicho tubo comercial dispensador plegable, tiene una pared de cuerpo hecha de una estructura de lámina "FF" de ocho capas que contiene una capa de laminado metálico mostrada abajo: ESTRUCTURA FF DE LÁMINA CON LAMINADO METÁLICO Un tubo comercial dispensador plegable que tiene una pared de cuerpo hecha de una estructura de lámina de nueve capas simétricas sin laminado metálico "OF" se muestra abajo. Los tubos dispensadores plegables sin laminado tales como la estructura OF tienen menos que un nivel comercialmente aceptable de propiedades de dispensa de producto, incluyendo pliegue fijo y retroaspiración.

ESTRUCTURA DE LÁMINA "OF" SIN LAMINADO METÁLICO La estructura de lámina "OF" es simétrica ya que tiene dos capas idénticas de EVOH cada una a una distancia igual de la línea central horizontal que se extiende a través de la capa de grosor central de la estructura. Debido a que la estructura es simétrica, no muestra ondulación.

Se corrieron una serie de cuatro pruebas para comparar las propiedades de dispensa del producto de la estructura de lámina plástica sin laminado de seis capas preferidas de la invención, con aquella de estructura de lámina FF y OF. Los tubos que tenían las cabezas unidas a los cuerpos tubulares cilindricos (1 ll/32"-34.13 mm por 7 27/32"-199.23 mm) que se hicieron de las estructuras de lámina de los ejemplos 1 al 4 de la invención y a partir de las estructuras de lámina FF y OF, se les colocaron tapas, se llenaron con un producto dentífrico, se sellaron y sometieron a las siguientes pruebas. Prueba de golpe - Un tubo llenado con dentífrico se deja plano con su costura lateral hacia abajo y una tapa sobre él, sobre una superficie plana. La parte media del cuerpo del tubo se oprime firmemente con el dedo índice y el pulgar. Se observa el rebote del tubo. (La indentación que se forma en el cuerpo en uno o ambos lados, puede rebotar hasta su forma original sin indentación) . Prueba de retroaspiración - Se quita la tapa y se dispensa alrededor de una pulgada (2.54 cm) de una cinta de producto desde la parte media del tubo. Se limpia el producto en exceso de la boquilla del tubo mientras se mantiene una presión ligera de opresión sobre el tubo. La presión se libera cuando el tubo se deja en plano nuevamente y se observa la retroaspiración del producto dentro del cuerpo del tubo o de la boquilla. Prueba de triple pliegue - Se dispensa el producto del tubo al plisar el cuerpo justo debajo del sello terminal y moviendo hacia arriba el tubo durante tres pliegues adicionales. Regresa después el tubo a su posición en plano y se observa la tendencia de la porción enrrollada del cuerpo para desplegar los pliegues. Prueba de movimiento hacia arriba - Se dispensa el producto adicional del tubo al continuar el movimiento del tubo hacia arriba, guiando los pliegues que se comenzaron en el triple pliegue, hasta alrededor de una pulgada (2.54 cm) de la cabeza del tubo. Se regresa el tubo a su posición en plano y se observa la tendencia del tubo a desenrrollarse. Las pruebas anteriores se llevaron a cabo en sucesión, permitiendo varios minutos entre las pruebas para permitir que los tubos se mantengan en una posición de equilibrio. Los resultados de las pruebas de dispensa de producto anteriores se muestran en la TABLA VI abajo. fc^.^.^aé».b-»« I.A ....a,,-.., Mtfati. -..^.18».*^|-•^¿¿>l¡J«a¿t^«^.J«É..aal^já^ TABLA VI PRUEBAS DE DISPENSA DE PRODUCTO *Se observa la retroaspiración del producto que es más profunda en el tubo que en cualquiera de las variables de los ejemplos 1 al 4. La TABLA VI muestra que todas las propiedades de dispensa de producto probadas en las estructura de lámina de los ejemplos 1 al 4, fueron mejores a aquellas de la estructura comercial OF sin laminado y fueron más cercanas (con aquellas de la estructura OF) a las propiedades de dispensa del producto de la estructura FF que contiene la capa de laminado comercial. La TABLA VI también muestra que entre más CaC03 esté presente en la capa de grosor de la estructura, mejores serán las propiedades de dispensa del producto del tubo. La ondulación se ha atribuido principalmente a la presencia de una capa de EVOH en una estructura asimétrica debido a que como se describe aquí, el uso de una capa de LDPE en lugar de una capa de EVOH en dicha estructura elimina el ondulado. Entre más asimétrica es la estructura que contiene el EVOH, mayor el ondulado. Se ha encontrado que el uso de materiales de EVOH con un contenido superior de etileno, por ejemplo, arriba de 32 por ciento mol, por ejemplo, 44 por ciento mol de etileno, tiene algún efecto en la reducción del ondulado, pero es a costa de propiedades de barrera reducidas del EVOH. Se ha encontrado que tienen poco efecto los intentos para disminuir la ondulación al variar las condiciones de procesamiento por coextrusión, por ejemplo, temperaturas de fusión, temperaturas del rodillo, espacio de los troqueles y geometría del troquel a la pasada.

De conformidad con la invención, la inclusión del CaC03 en una capa de una estructura asimétrica de lámina sin laminado metálico, multicapas coextruida que contiene una capa de EVOH, preferiblemente en una capa gruesa, que se localiza preferiblemente en el costado opuesto de la línea central a partir de donde se coloca la capa de EVOH, suministra valores mejorados aceptables de ondulado. Esto se cree que aplica a tales estructuras de lámina que se coextruyen y que incluyen capas coextruidas, una de las cuales es una capa de EVOH. Así, se cree que al aplicar tales estructuras de lámina que son completamente lámina o coextruidos colados o coextruidos por soplado por sí mismas, y/o cuando una o ambas se laminan o recubren por extrusión sobre otras capas. Lo anterior se considera que aplica independientemente del número de capas de la estructura de lámina. Para obtener un ondulado mejorado, aceptable de tales estructuras de lámina, el CaC03 está presente preferiblemente en una capa interna, esto es, no superficial, que no es la capa de EVOH y no es la capa adhesiva, ya que las cargas de CaC03, especialmente las cargas elevadas en la misma, se esperaría que afectaran perjudicialmente las propiedades de barrera y adhesión de aquellos materiales de capa respectivos. Sin embargo, se puede contener el CaC03 en una capa superficial, preferiblemente la capa superficial externa de lila estructura de lámina cuando la capa de EVOH está al costado de la capa interna de la línea central de la estructura. De esta manera, los niveles mejorados aceptables de ondulación, se pueden obtener en tales estructuras de lámina en las cuales el CaC03 está presente en una superficie externa, preferiblemente una superficie gruesa. Aunque se necesitan cargas de CaC03 suficientemente altas para obtener una ondulación aceptable, las cargas no deben ser excesivamente altas, por ejemplo, más de alrededor de 55% en peso, de manera que la resistencia de la costura lateral del tubo se reduciría al punto de que la costura y/o el tubo fallarían en las pruebas de adhesión estándar a la costura lateral, estallamiento y/o resistencia a la caída. Se debe observar que en el caso en que las cargas de CaC03 están en una o ambas capas superficiales, se pueden obtener más fácilmente una adhesión suficiente y resistencia de los sellos térmicos, por ejemplo, costuras laterales, cuando los materiales respectivos en la capa superficial externa e interna se consideran que son fácilmente sellables por calor uno con el otro. Como ejemplos, el material de la capa superficial externa de LDPE y los materiales de la capa superficial interna de mezcla LDPE/LLDPE de la estructura de lámina preferida, se sellan fácilmente con calor uno con el otro y con cargas moderadas de CaC03 en una o ambas capas superficiales, se obtendrían sellos térmicos aceptables. Se contempla que el CaC03 que puede estar presente en la capa de grosor de las estructuras de lámina preferidas y en las cantidades aquí descritas, se puede distribuir en una pluralidad de capas de la estructura de lámina. Esto se considera que sea especialmente así, si todas o la mayoría de dichas capas están al otro lado de la línea central de la estructura de la capa de EVOH, y especialmente, si el total de los espesores de las capas que contienen el CaC03 equivale, es similar o está dentro del intervalo de los espesores de la capa de grosor aquí descritos. Con respecto a las propiedades de dispensa de producto, se mejoran cuando el CaC03 se incluye en una capa, especialmente en una capa gruesa, de una estructura de lámina sin laminado metálico. Se prefiere que la capa sea una capa interna, preferiblemente, una que esté más cercana a la superficie exterior que la línea central de la estructura. Las propiedades de dispensa del producto se pueden mejorar al incluir el CaC03 en la capa superficial externa, especialmente en una capa externa que es gruesa, especialmente si es más gruesa que otras capas de la estructura. Se ha encontrado que cuando se emplean niveles moderados a bajos de CaC03 en la capa superficial externa, para obtener el sello térmico requerido para la capa interna, se obtienen propiedades menores de pliegue fijo. Así, se prefiere proporcionar el carbonato de calcio en una capa interna que esté más cercana a la capa externa en donde la carga puede ser alta, haya un efecto pequeño en la resistencia de la costura y el efecto del carbonato de calcio al suministrar propiedades mejoradas de dispensa sea relativamente alto. Se espera que se pueda emplear carbonato de magnesio, sulfito de calcio, sulfito de bario y sulfato de bario en lugar de, o en combinación con el CaC03 preferido, pero estos no son los material de relleno preferidos para un ondulado reducido y/o mejorar el pliegue fijo. Además de los copolímeros de etileno y alcohol vinílico, los materiales que se pueden emplear como la capa de barrera en las estructuras de la invención, incluyen poliamidas y poliésteres. El ondulamiento inaceptable de una estructura que no incluye carbonato de calcio, se ha observado con una capa de barrera de poliamida en la estructura. Las estructuras de lámina de la invención que tienen CaC03 en una capa de las mismas, preferiblemente en la capa de grosor como se describe aquí, son también ventajosas en cuanto a que los tubos dispensadores plegables tienen cuerpos tubulares hechos a partir de las estructuras de lámina que tienen una resistencia de columna mejorada en comparación con cuerpos tubulares comparables con aquellos que no incluyen CaC03. La resistencia de columna se refiere a la resistencia axial o a la capacidad de la pared tubular del cuerpo para resistir la presión axial impartida por el cargador del tubo de una máquina de llenado en el extremo abierto del cuerpo tubular vacío, cuando su cabeza se asiente en la cavidad de la mesa de llenado de una máquina de llenado. Si el cuerpo tubular no tiene una resistencia de columna suficiente y el tubo se deforma por el cargador, la boquilla de llenado se puede inclinar o aplastar parcialmente a la pared del cuerpo tubular y el producto se puede después derramar en la mesa de llenado y provocar un paro de línea. Aunque la estructura mejorada de la invención se ha descrito a menudo aquí en términos de un cuerpo tubular, preferiblemente un cuerpo tubular cilindrico, se debe entender que las estructuras plásticas de la invención pueden ser o pueden usarse para formar artículos, incluyendo cuerpos de recipientes de cualquier forma y configuración. Con respecto a los tubos dispensadores plegables, los cuerpos tubulares pueden tener cualquier forma, incluyendo cuadrada cuando se ven en una sección transversal. La estructura de lámina de la invención se puede usar para formar uno o más tubos de un tubo de dispensa dual plegable. En el caso de un tubo dentro de otro tubo, la estructura se puede usar como el tubo exterior, por ejemplo, con un tubo interior de plástico de capa simple, o como el tubo interno con una capa de laminado metálico que contiene al tubo externo. Habiendo así descrito las estructuras y métodos de la invención con referencia particular a las modalidades preferidas de las mismas, será aparente que se puede hacer diversos cambios y modificaciones en ella sin alejarse del alcance y espíritu de la invención como se define por las reivindicaciones anexas. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la practica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos a que la misma se refiere.

Claims

Reivindicaciones . Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 5 1. Una estructura plástica multicapas asimétrica coextruida, caracterizada por que las capas consisten de: Una capa de barrera que comprende un copolímero de etileno y alcohol vinílico; Una capa adhesiva en cada superficie de la capa de 0 barrera; Capas de superficie interna y externa; Una capa de grosor colocada entre una de las capas de superficie y adyacente a una de las capas de adhesivo, la capa de grosor comprende un polímero termoplástico y 5 carbonato de calcio en una cantidad suficiente para que la estructura multicapas tenga un nivel aceptable de ondulación. 2. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el nivel de ondulación es de una pulgada (2.54 cm o menor). 3. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el nivel de ondulación es de H de pulgada ( 1.905 cm) o menor. 4. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el nivel de ondulación es de 1.27 cm ( de pulgada) o menor. 5. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor se coloca entre la capa de superficie externa y una capa adyacente de adhesivo. 6. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor se coloca directamente entre la capa de superficie externa y la capa adhesiva adyacente. 7. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor incluye desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75 por ciento en peso del carbonato de calcio con base en el peso de la capa de grosor. 8. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor incluye desde alrededor de 45 hasta alrededor de 70 por ciento en peso de carbonato de calcio. 9. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor incluye desde alrededor de 50 hasta alrededor de 70 por ciento de carbonato de calcio. 10. La estructura de conformidad con la wk reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor incluye desde alrededor de 60 hasta alrededor de 70 por ciento de carbonato de calcio. 5 11. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor incluye desde alrededor de 45 hasta alrededor de 60 por ciento de carbonato de calcio. 12. La estructura de conformidad con la 10 reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor incluye desde alrededor de 50 hasta alrededor de 60 por ciento de carbonato de calcio. 13. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la estructura es 15 una lámina que tiene un espesor de 10 milésimas de pulgada (0.254 mm) o más. 14. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la estructura es una película que tiene un espesor de menos de 10 20 milésimas de pulgada (0.254 mm) . 15. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la estructura está en forma de un cuerpo tubular que tiene un eje longitudinal, una costura paralela al eje y una forma ílHiiÉffÉÉillll ÉlÉMft i -^---'^ ^^--»-^ ^^^ m-,M -,? m^ A^á ás. cilindrica cuando se ve en una sección transversal que se toma ortogonalmente a través del eje. 16. La estructura de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque la estructura está en forma de un cuerpo tubular que tiene dos extremos opuestos abiertos, uno unido a una cabeza para formar un tubo dispensador plegable y el otro tiene una forma cilindrica cuando se ve en una sección transversal tomada ortogonalmente a través del eje. 17. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el carbonato de calcio tiene un tamaño promedio de partícula de alrededor de una miera. 18. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el carbonato de calcio tiene un tamaño máximo de partícula de alrededor de 8 mieras. 19. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero termoplástico de la capa de grosor comprende una o más poliolefinas. 20. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada por que el polímero termoplástico comprende polietileno. 21. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75 por ciento en peso de carbonato de calcio y desde alrededor de 10 hasta alrededor de 60 por ciento en peso de polietileno de alta densidad. 22. La estructura de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 10 hasta alrededor de 30 por ciento en peso de polietileno de alta densidad. 23. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75 por ciento en peso de carbonato de calcio, y desde alrededor de 10 hasta alrededor de 25 por ciento en peso de políetileno lineal de baja densidad. 24. La estructura de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 15 hasta alrededor de 20 por ciento en peso de polietileno lineal de baja densidad. 25. La estructura de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 3 hasta alrededor de 6 por ciento en peso de polietileno de baja densidad. ^^^^^ ^^^Bá ^^S^^m^á^b^^S^a^ 26. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada por que la capa de grosor comprende desde alrededor de 5 hasta alrededor de 15 por ciento en peso de dióxido de titanio. 27. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 52.5 por ciento en peso de carbonato de calcio, alrededor de 17.5 por ciento en peso de polietileno lineal de baja densidad, alrededor de 20 por ciento en peso de polietileno de alta densidad y alrededor de 3 por ciento en peso de polietileno de baja densidad. 28. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 5 por ciento hasta alrededor de 20 por ciento en peso de la rebaba remolida de la estructura. 29. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor comprende alrededor de 52.5 por ciento en peso de carbonato de calcio, alrededor de 17.5 por ciento en peso de polietileno lineal de baja densidad, alrededor de 10 por ciento en peso de polietileno de alta densidad, alrededor de 10 por ciento en peso de rebaba remolida de .ii » «? ?u.»'-?- , .* ,t.?~ ía? ¿ t iAAá ?* miií la estructura y alrededor de 3 por ciento en peso de polietileno de baja densidad. 30 La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor comprende alrededor de 60 por ciento en peso de carbonato de calcio, alrededor de 20 por ciento en peso de polietileno lineal de baja densidad, alrededor de 10 por ciento en peso de polietileno de alta densidad y alrededor de 3 por ciento en peso de polietileno de baja densidad. 31. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 40 hasta alrededor de 60 por ciento en peso por ciento del espesor de la estructura. 32. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa externa comprende polietileno de baja densidad, la capa de grosor comprende polietileno y desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75 por ciento en peso de carbonato de calcio con base en el peso de la capa de grosor y la capa interna comprende una mezcla de polietileno de baja densidad y polietileno lineal de baja densidad. 33. La estructura de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa externa comprende polietileno de baja densidad, la capa de grosor comprende de alrededor de 52.5 por ciento en peso de carbonato de calcio, alrededor de 17.5 por ciento en peso de polietileno lineal de baja densidad, alrededor de 20 por ciento en peso de polietileno de alta densidad y alrededor de 3 por ciento en peso de polietileno de baja densidad, y la capa interior comprende de una mezcla de polietileno de baja densidad y polietileno lineal de baja densidad. 34. Un recipiente dispensador plegable que tiene una pared de cuerpo que se forma con una estructura plástica multicapas asimétrica caracterizado porque las capas consisten de: Una capa de barrera; Una capa adhesiva en cada superficie de la capa de barrera; Capas superficiales interna y externa; y Una capa de grosor colocada entre una de las capas de superficie y una adyacente a las capas de adhesivo, la capa de grosor comprende un polímero termoplástico y carbonato de calcio en una cantidad suficiente que la pared del cuerpo tiene propiedades mejoradas para dispensa del producto en comparación con los recipientes dispensadores de plástico multicapas que no tienen carbonato de calcio en una capa de su pared del cuerpo. 35. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor se coloca entre la capa de la superficie externa y la capa adhesiva adyacente. 36. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor se coloca directamente entre la capa superficie externa y la capa adyacente de adhesivo. 37. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor incluye desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75 por ciento en peso, de carbonato de calcio con base en el peso de la capa del grosor. 38. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor incluye desde alrededor de 45 hasta alrededor de 70 por ciento en peso de carbonato de calcio. 39. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor incluye desde alrededor de 50 hasta alrededor de 70 por ciento de carbonato de calcio. 40. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor incluye desde alrededor de 60 hasta alrededor de 70 por ciento de carbonato de calcio. 41. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor tiene un espesor de 10 milésimas de pulgada (0.254 mm) o más . 42. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de barrera comprende un copolímero de etileno y alcohol vinílico. 43. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de barrera comprende una poliamida. 44. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de barrera comprende un poliéster. 45. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75 por ciento en peso de carbonato de calcio, y desde alrededor de 10 hasta alrededor de 60 por ciento en peso de polietileno de alta densidad. 46. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 10 hasta alrededor de 30 por ciento en peso de polietileno de alta densidad. 47. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75 por ciento en peso de carbonato de calcio, y desde alrededor de 10 hasta alrededor de 25 por ciento en peso de polietileno lineal de baja densidad. 48. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 15 hasta alrededor de 20 por ciento en peso de polietileno lineal de baja densidad. 49. El recipiente de conformidad con la reivindicación 48, caracterizado porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 3 hasta alrededor de 6 por ciento en peso de polietileno baja densidad. 50. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 5 hasta alrededor de 15 por ciento en peso de dióxido de titanio. 51. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 52.5 por ciento en peso de carbonato de calcio, alrededor de 17.5 por ciento en peso de polietileno lineal de baja densidad, alrededor de 20 por ciento en peso de polietileno de alta densidad y alrededor de 3 por ciento en peso de polietileno de baja densidad. 52. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 5 por ciento en peso hasta alrededor de 25 por ciento en peso de rebaba remolida de la estructura. 53. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 52.5 por ciento en peso de carbonato de calcio, alrededor de 17.5 por ciento en peso de polietileno lineal de baja densidad, alrededor de 10 por ciento en peso de polietileno de alta densidad, alrededor de 10 por ciento en peso de rebaba remolida de la estructura y alrededor de 3 por ciento en peso de polietileno de baja densidad. 54. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor comprende alrededor de 60 por ciento en peso de carbonato de calcio, alrededor de 20 por ciento en peso de polietileno lineal de baja densidad, alrededor de 10 por ciento en peso de polietileno de alta densidad y alrededor de 3 por ciento en peso de polietileno de baja densidad. 55. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa de grosor comprende desde alrededor de 40 hasta alrededor de 60 por ciento en peso del espesor de la estructura. 56. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa exterior comprende polietileno de baja densidad, la capa de grosor comprende polietileno y desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75 por ciento en peso de carbonato de calcio con base en el peso de la capa de grosor y la capa interior comprende una mezcla de polietileno de baja densidad y polietileno lineal de baja densidad. 57. El recipiente de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la capa exterior comprende polietileno de baja densidad, la capa de grosor comprende desde alrededor de 52.5 por ciento en peso de carbonato de calcio, alrededor de 17.5 por ciento en peso de polietileno lineal de baja densidad, alrededor de 20 por ciento en peso de polietileno de alta densidad y alrededor de 3 por ciento en peso de polietileno de baja densidad, y la capa interior comprende una mezcla de polietileno de baja densidad y polietileno lineal de baja densidad. 58. Un método para la formación de una estructura plástica asimétrica de seis capas que tiene una capa de »IJ.A fc^aailfea^<^^titA^..i^-a=Maa*»feja-M'-''"" A-A- •¿^A^Árá tei. barrera de copolímero de etileno y alcohol vinílico y tiene un nivel aceptable de ondulación, caracterizado porque comprende: Coextruir la estructura de seis capas cuyas capas • consisten de: ?i''<* $> La capa de barrera; Una capa de adhesivo en cada superficie de la capa de barrera; Capas superficiales interna y externa; y Una capa de grosor colocada entre una de las capas de superficie y una adyacente de las capas de adhesivas, la capa de grosor comprende un polímero termoplástico y carbonato de calcio en una cantidad desde alrededor de 30 hasta alrededor de 75 por ciento en peso con base en el peso de la capa de grosor. 59. El método de conformidad con la reivindicación 58, caracterizado porque incluye la etapa de suministrar el carbonato de calcio que comprende alrededor de 60 por ciento en peso hasta alrededor de 70 por ciento en peso de la capa de grosor y contiene menos de 200 ppm de humedad. -Mí