MXPA01007857A - Composiciones de poliolefina que tienen densidad variable y metodos para su produccion y uso. - Google Patents

Composiciones de poliolefina que tienen densidad variable y metodos para su produccion y uso.

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Abstract

(ver formula I). La invencion describe una composicion que comprende uno o mas moduladores de la densidad dispersos en una matriz de polimero en donde la matriz se prepara mediante la metatesis de un monomero de olefina usando un catalizador de carbeno metal rutenio u osmio. La composicion puede usar un catalizador de formula (I) en donde: M es rutenio u osmio; X y X1 son iguales o diferentes y son cualquier ligando anionico; L y L1 son iguales o diferentes y son cualquier donador de electrones neutro; R y R1 son iguales o diferentes y son cada una independientemente hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en alquilo con 1 a 20 atomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 atomos de carbono, alquinilo con 2 a 20 atomos de carbono, arilo, carboxilato con 1 a 20 atomos de carbono, alcoxi con 1 a 20 atomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 20 atomos de carbono, alquiniloxi con 2 a 20 atomos de carbono, ariloxi, alcoxicarbonilo con 2 a 20 atomos de carbono, alquiltio con 1 a 20 atomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 20 atomos de carbono y alquilsulfinilo con 1 a 20 atomos de carbono, en donde cada uno de los sustituyentes es sustituido o no sustituido. Los moduladores de la densidad se seleccionan del grupo que consiste en moduladores metalicos de la densidad, moduladores de la densidad en microparticulas y moduladores de la densidad en macroparticulas.

Description

COMPOSICIONES DE POLIOLEFINA QUE TIENEN DENSIDAD VARIABLE Y MÉTODOS PARA SU PRODUCCIÓN Y USO Campo de la invención La invención se dirige generalmente a composiciones de poliolefinas que tienen propiedades de densidad variables y a métodos de producir y usar las mismas. Más específicamente, la invención se relaciona con el uso de moduladores de la densidad y, en una forma preferida a composiciones basadas en polímeros basadas en diciclopentadieno (DCPD) y otras olefinas cíclicas que comprenden estos moduladores de la densidad. Antecedentes de la invención Durante los últimos 25 años, los esfuerzos de investigación han habilitado la elucidación de las reacciones de metátesis de olefina catalizadas por complejos de metales de transición. En particular, ciertos compuestos de carbeno de rutenio osmio se han identificado como catalizadores efectivos para reacciones de metátesis de olefinas tales como, por ejemplo, polimerización de metátesis de abertura de anillo (PMAA) . Ejemplos de estos catalizadores de metátesis se han descrito previamente en, por ejemplo, las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica números 5,312,940, 5,342,909, 5,728,917, 5,710,298, 5,831,108, y 6,001,909; Publicaciones Internacionales de PCT WO 97/20865, WO 97/29135 y WO 99/51344; la Solicitud de Patente Provisional de los Estados Unidos de Norteamérica número 60/142,713 presentada el 7 de julio de 1999 titulada "ROMP Reactions Using Imidazolidine-Based Metal Carbene Metathesis Catalysts"; y por Fürstner, Picquet, Bruno, y Dixneuf en Chemical Communications, 1998, páginas 1315-1316, cuyas descripciones se incorporan en la presente como referencia. Las composiciones de polímeros de densidad modulada pueden ser ventajosas en una variedad de aplicaciones, especialmente en donde el "peso" o "balance" de una parte polimérica o artículo es una consideración crítica. Por ejemplo, los polímeros de densidad modulada serían materiales útiles para la producción de equipo para deportes, recreación, e industrias marinas, particularmente en donde se desean artículos densos, pesados o, alternativamente, artículos de espuma ligera, de baja densidad. Tradicionalmente, se han usado numerosos aditivos que modulan la densidad para efectuar estos cambios. Sin embargo, cuando estos moduladores de la densidad tradicionales se han usado junto con resinas termoestables o termoplásticas típicas, han surgido numerosas limitaciones o problemas. Los sistemas de resinas termoestables tradicionales carecen de dureza inherente y, en cuanto se llenan con moduladores de densidad convencionales, se vuelven aún más frágiles. Sin embargo, la alta viscosidad de estas resinas tradicionales evita ya sea la alta carga de los moduladores de densidad o la producción de artículos sin vacío. De este modo, no ha sido posible combinar las ventajas de desempeño proporcionadas por ciertas propiedades físicas de los polímeros con la capacidad de variar la densidad de la composición de polímeros en un intervalo amplio sin disminuir notablemente el valor práctico aumentando la fragilidad o el contenido de vacío de los artículos producidos. A la luz de lo anterior, existe una necesidad para composiciones de polímeros, y artículos hechos de los mismos, los cuales se puedan formular teniendo densidades variables para su uso en un intervalo amplio de aplicaciones comerciales, especialmente las relacionadas con los deportes, recreación, e industrias marinas. Sumario de la invención Esta invención se relaciona con composiciones de poliolefinas novedosas que tienen densidad variable, así como con métodos para producir y usar las mismas. En particular, la invención proporciona la inclusión de moduladores de densidad, que se pueden añadir a resinas de poliolefinas. Ahora hemos encontrado que estos moduladores de densidad permiten la modulación controlable cuando se usan con un intervalo seleccionado de materiales poliméricos, de la densidad o "peso" de un artículo de poliolefina resultante. Estas composiciones de poliolefina modificadas se usan en una variedad de aplicaciones y productos, particularmente en los campos de deportes, recreativos y marinos. En ciertas modalidades preferidas, las composiciones de poliolefina de la invención se preparan mediante la polimerización de metátesis de abertura de anillo (PMAA) de diciclopentadieno (DCPD) y olefinas cíclicas relacionadas, polimerizadas con un sistema catalizador de metal. Los compuestos de carbeno de rutenio y osmio se han identificado como catalizadores efectivos para las reacciones de metátesis de olefinas tales como, por ejemplo, polimerización de metátesis de abertura de anillo. Estos catalizadores de metátesis de carbeno metal se han descrito previamente en, por ejemplo, las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica números 5,312,940, 5,342,909, 5,728,917, 5,710,298, 5,831,108, y 6,001,909; Publicaciones Internacionales de PCT WO 97/20865, WO 97/29135 y WO 99/51344; la Solicitud de Patente Provisional de los Estados Unidos de Norteamérica número 60/142,713 presentada el 7 de julio de 1999 titulada "ROMP Reactions Using Imidazolidine-Based Metal Carbene Metathesis Catalysts"; y por Fürstner, Picquet, Bruno, y Dixneuf en Chemical Communications, 1998, páginas 1315-1316, cuyas descripciones se incorporan en la presente como referencia. Ejemplos de monómeros de olefina que se pueden polimerizar usando los catalizadores de metátesis antes mencionados incluyen el diciclopentadieno (DCPD) , además de otros compuestos de olefina cíclica. Las composiciones poliméricas, y artículos o partes producidas a partir de las mismas, son útiles en una amplia variedad de aplicaciones debido a sus propiedades físicas exclusivas y facilidad de fabricación. En particular, las composiciones de polímeros basadas en diciclopentadieno (poli -DCPD) prometen aplicaciones que requieren una combinación de resistencia, dureza, densidad variable, y/o resistencia a la corrosión. Además, la baja viscosidad de las composiciones basadas en diciclopentadieno hace que estas resinas sean particularmente convenientes para la fabricación de formas complejas y compuestos. En las modalidades preferidas, la invención incluye reacciones de polimerización de metátesis de abertura de anillo en donde las composiciones de olefina (tales como las resinas de diciclopentadieno) se vacían en moldes de productos o se infunden en una preforma de fibra. Para ciertas aplicaciones, opcionalmente se pueden incluir pigmentos, colorantes, antioxidantes, retardantes de flama, moduladores de resistencia, moduladores de dureza, entre otros aditivos, en la composición de poliolefina. En sus formas preferidas, la invención incluye dos grupos principales de composiciones de poliolefina modificados: (1) composiciones de poliolefina que son más ligeros en densidad o peso de las resinas de poliolefina no modificadas y (2) composiciones de poliolefina que son más altas en densidad o peso que las resinas de poliolefina no modificadas. Los aditivos de modulación se dispersan en la matriz de resina de poliolefina para alterar varias propiedades físicas de la poliolefina original.
Los moduladores de densidad particularmente preferidos incluyen, por ejemplo, moduladores de densidad metálicos (en el caso de composiciones de poliolefina de densidad aumentada) , moduladores de densidad de micropartículas, tales como por ejemplo, microesferas (en el caso de composiciones de poliolefina de densidad aumentada o disminuida) , y moduladores de densidad de macropartículas, tales como por ejemplo, cuentas de vidrio o cerámica (en el caso de composiciones de poliolefinas de densidad aumentada o disminuida) . Los moduladores de densidad metálica incluyen, pero no se limitan a, metales en polvo, sinterizados, en virutas, en hojuelas, limados, en partículas, o en granulos, óxidos de metal, nitruros de metal y/o carburos de metal y similares. Los moduladores de densidad de micropartículas incluyen, pero no se limitan a, microesferas de vidrio, metal, termoplásticas (ya sea expansibles o pre-expandidas) o termoestables, y/o cerámicas/de silicato. Los moduladores de densidad de micropartículas incluyen, pero no se limitan a cuentas de vidrio, plástico o cerámica; varillas, pedazos, piezas, o partículas de metal; esferas, bolas de vidrio hueco, cerámica, plástico o metal; y similares. Los moduladores de densidad de la invención opcionalmente comprenden formación de tamaño, terminados, recubrimientos y/o tratamientos en la superficie para realzar su compatibilidad con y/o adhesión a las resinas de matriz de poliolefina.
Un aspecto de la invención es una composición de poliolefina novedosa que tiene propiedades de densidad variable a través de la adición de moduladores de densidad. Otro aspecto de la invención es un proceso para preparar estas composiciones de poliolefina de densidad variable, en donde el proceso incluye el paso de añadir a una resina de poliolefina varios moduladores de densidad. Otro aspecto es un artículo de manufactura, tal como una parte moldeada, que comprende las composiciones de poliolefinas antes mencionadas. Estos y otros aspectos de la invención serán aparentes para una persona con experiencia en la técnica a la luz de la siguiente descripción detallada de las modalidades preferidas. Descripción detallada de las modalidades preferidas. La invención se dirige a composiciones de poliolefina que tiene propiedades de densidad variable y métodos para su producción y uso. En ciertas modalidades, la invención proporciona moduladores de densidad, que se pueden añadir a resinas de poliolefina para alterar distintas propiedades físicas. Más específicamente, la adición de moduladores de densidad permite la modulación controlable de la densidad o "peso" de un artículo de poliolefina. Estas composiciones de poliolefina modificadas son útiles en una amplia variedad de aplicaciones, particularmente para su uso en productos de deportes, recreación y equipo marino. Las composiciones de poliolefina de la invención se pueden preparar mediante la metátesis de monómeros de olefina tales como diciclopentadieno u olefinas cíclicas relacionadas, polimerizadas con un sistema catalizador de metal. Los compuestos de carbeno de rutenio y osmio se han identificado como catalizadores efectivos para reacciones de metátesis de olefinas tales como, por ejemplo, polimerización de metátesis de abertura de anillo (PMAA) y se describen en las patentes y otras referencias anotadas anteriormente, como se sabe en la técnica . Se puede usar cualquier catalizador de metátesis conveniente. Un ejemplo de catalizador de carbeno de metal rutenio u osmio que se puede usar con la invención posee centros de metal que están formalmente en el estado de oxidación +2, tienen una cuenta de electrones de 16, están pentacoordinados, y tienen la fórmula general en donde : M es rutenio u osmio; X y X1 cada una independientemente es cualquier ligando aniónico; L y L1 son independientemente cualquier ligando donador de electrones neutro; R y R1 son independientemente hidrógeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono, arilo, carboxilato con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 20 átomos de carbono, alquiniloxi con 2 a 20 átomos de carbono, ariloxi, alcoxicarbonilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 20 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 20 átomos de carbono y alquilsulfinilo con 1 a 20 átomos de carbono. Opcionalmente, cada uno de los grupos sustituyentes R ó R1 se pueden sustituir con una o más fracciones seleccionadas del grupo que consiste en alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, y arilo que a su vez puede cada uno ser sustituido además con uno o más grupos seleccionados de un halógeno, un alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono y fenilo. Más aún, cualquiera de los ligandos catalizadores además puede incluir uno o más grupos funcionales. Ejemplos de grupos funcionales convenientes incluyen pero no se limitan a: hidroxilo, tiol, tioéter, cetona, aldehido, éster, éter, amina, imina, amida, nitro, ácido carboxílico, disulfuro, carbonato, isocianato, carbodi- imida, carboalcoxi, carbamato, y halógeno. En las modalidades preferidas de estos catalizadores, el sustituyente R es hidrógeno y el sustituyente R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, y arilo. En las modalidades todavía más preferidas, el sustituyente R1 es fenilo o vinilo, opcionalmente sustituido con una o más fracciones seleccionadas del grupo que consiste en alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, fenilo, y un grupo funcional. En las modalidades especialmente preferidas, R1 es fenilo o vinilo sustituido con una o más fracciones seleccionadas del grupo que consiste en cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro, -N02, NMe2, metilo, metoxi y fenilo.
En las modalidades más preferidas, el sustituyente R1 es fenilo. En las modalidades preferidas de estos catalizadores, L y L1 cada uno independientemente se selecciona del grupo que consiste en fosfina, fosfina sulfonada, fosfito, fosfinito, fosfonito, arsina, estibina, éter, amina, amida, imina, sulfóxido, carboxilo, nitrosilo, piridina, y tioéter. En modalidades más preferidas, L y L1 cada una es fosfina o la fórmula PR3R4R5, en donde R3, R4, y R5 cada una independientemente es arilo o alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, particularmente alquilo primario, alquilo secundario y cicloalquilo. En las modalidades más preferidas, los ligandos L y L1 cada uno se selecciona del grupo que consiste en p (ciciohexilo) 3, -P (ciclopentilo) 3, -P (isopropilo) 3, y P (fenilo) 3. Otra modalidad preferida del catalizador es cuando L es cualquier donador de electrones neutro y L1 un ligando imidazolidina. En ciertas modalidades, L1 puede tener la fórmula general en donde : R2, R3, R4, y R5 cada uno independientemente es hidrógeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono, arilo, carboxilato con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 20 átomos de carbono, alquiniloxi con 2 a 20 átomos de carbono, ariloxi, alcoxicarbonilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 20 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 20 átomos de carbono y alquilsulfinilo con 1 a 20 átomos de carbono. R3 y R4 pueden también juntos formar un cicloalquilo o una fracción arilo. Una modalidad preferida es cuando R3 y R4 ambas son hidrógeno o fenilo y R2 y R5 cada una independientemente son arilo sustituido o no sustituido. Además, L y L1 juntos pueden comprender un ligando bidentado. En las modalidades preferidas de estos catalizadores X y X1 cada uno es independientemente hidrógeno, haluro, o uno de los siguientes grupos: alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, arilo, alcóxido con 1 a 20 átomos de carbono, arilóxido, alquildicetonato con 3 a 20 átomos de carbono, arildicetonato, carboxilato con 1 a 20 átomos de carbono, ariisulfonato, alquilsulfonato con 1 a 20 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 20 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 20 átomos de carbono, o alquilsulfinilo con 1 a 20 átomos de carbono. Opcionalmente, X y X1 pueden sustituirse con una o más fracciones seleccionadas del grupo que consiste en alquilo con de 1 a 10 átomos carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, y arilo que a su vez puede cada uno sustituirse adicionalmente con uno o más grupos seleccionados de halógeno, alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, y fenilo. En modalidades más preferidas, X y X1 son haluro, benzoato, carboxilato con 1 a 5 átomos de carbono, alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, fenoxi, alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 5 átomos de carbono, arilo, y sulfonato de alquilo con 1 a 5 átomos de carbono. En todavía modalidades más preferidas, X y X1 cada uno es haluro, CF3C02, CH3C02, CFH2C02, (CH3)3CO, (CF3) - (CH3) CO, (CF3) (CH3) 2CO, PhO, MeO, EtO, tosilato, mesilato, o trifluorometanosulfonato . En las modalidades más preferidas, X y X1 cada uno es cloruro. Además, X y X1 juntos pueden comprender un ligando bidentado. La proporción de un catalizador: monómero de olefina en la invención preferiblemente está en el intervalo de aproximadamente 1:100 hasta aproximadamente 1:1,000,000. Más preferiblemente, la proporción de catalizador: monómero está en el intervalo de aproximadamente 1:1,000 hasta aproximadamente 1:150,000 y, más preferiblemente, está en el intervalo de aproximadamente 1:3,000 hasta aproximadamente 1:60,000. Los catalizadores de metal preferidos particularmente incluyen, pero no se limitan a, dicloruro de bis (triciclohexilfosfina) bencilideno rutenio, dicloruro de bis (triclohexilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, dicloruro de (triciclohexilfosfina) (1 , 3 -dimesitil-4 , 5-dihidroimidazol-2-ilideno) bencilideno rutenio, dicloruro de (triciclopentilfosfina) (1 , 3 -dimesitil-4 , 5-dihidroimidazol-2-ilideno) dimetilvinilmetilideno rutenio, dicloruro de (triciclohexilfosfina) (1, 3 -dimesitil-4 , 5-dihidroimidazol-2-ilideno) dimetilvinilmetilideno rutenio, dicloruro de (triciclohexilfosfina) (1, 3-dimesitilimidazol-2-ilideno) bencilideno rutenio, dicloruro de (triciclopentilfosfina) (1,3-dimesitilimidazol-2-ilideno) dimetilvinilmetilideno rutenio, y dicloruro de (triciclohexilfosfina) (1, 3-dimesitilimidazol-2-ilideno) dimetilvinilmetilideno rutenio. La invención incluye dos tipos principales de composiciones de poliolefina modificados: (1) composiciones de poliolefina que son más ligeras en densidad o peso que las resinas de poliolefina no modificadas y (2) composiciones de poliolefina que tiene mayor densidad o peso que las resinas de poliolefina no modificadas. Los aditivos de modulación se dispersan en matriz de resina de poliolefina para alterar varias propiedades físicas de la poliolefina original. En el caso de composiciones de poliolefina que contienen moduladores de densidad, la densidad o "peso" de un artículo se puede variar controlablemente para satisfacer una aplicación particular alterando la identidad y cantidad del modulador de densidad. En el caso de composiciones de poliolefina que contienen moduladores de dureza y/o rigidez, varias propiedades físicas de un artículo, incluyendo dureza, rigidez, elasticidad, "sensación" de la superficie, pueden variar para satisfacer una aplicación dada. Las composiciones de poliolefina con dureza y/o rigidez modificada se describen en la Solicitud de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 09/312,811 presentada el 17 de mayo de 1999 titulada "Polyolefin Compositions Optionally Having Variable Toughness y/o Hardness" ; todo lo cual se incorpora en la presente como referencia. Para ciertas aplicaciones y productos (por ejemplo, cabezas de palos de golf con peso) , se pueden preferir híbridos de poliolefina que contienen moduladores de densidad, dureza y rigidez. Los artículos híbridos modificados de poli-diciclopentadieno pueden combinar, por ejemplo, densidad aumentada con rigidez aumentada. Los moduladores de la densidad incluyen, por ejemplo, moduladores de la densidad metálicos (en el caso de composiciones de poliolefina de densidad aumentada) , moduladores de densidad de micropartículas, tales como por ejemplo, microesferas (en el caso de composiciones de poliolefina de densidad aumentada o disminuida) , y moduladores de densidad de macropartículas, tales como por ejemplo, cuentas de vidrio o cerámica (en el caso de composiciones de poliolefinas de densidad aumentada o disminuida) . Los moduladores de densidad metálica incluyen, pero no se limitan a, metales en polvo, sinterizados, en virutas, en hojuelas, limados, en partículas, o en granulos, óxidos de metal, nitruros de metal y/o carburos de metal y similares. Preferentemente, los modulares de densidad metálicos incluyen entre otros tungsteno, carburo de tungsteno, aluminio, titanio, hierro, plomo, óxido de silicio, óxido de aluminio, carburo de boro, carburo de silicio. Los moduladores de densidad de micropartículas incluyen, pero no se limitan a, microesferas de vidrio, metal, termoplásticas (ya sea expansibles o pre-expandidas) o termoestables, y/o cerámicas de silicato. Los moduladores de densidad de micropartículas incluyen, pero no se limitan a cuentas de vidrio, plástico o cerámica; varillas, pedazos, piezas, o partículas de metal; esferas, bolas de vidrio hueco, cerámica, plástico o metal; y similares. Los moduladores de densidad de la invención opcionalmente comprenden formación de tamaño, terminados, recubrimientos y/o tratamientos en la superficie para realzar su compatibilidad con y/o adhesión a las resinas de matriz de poliolefina. Particularmente preferido es el uso de sustancias de adición para aumentar la adhesión entre los moduladores de densidad y las resinas de poliolefina. Estas sustancias de adhesión se describen en, por ejemplo, la Solicitud de Patente Provisional de los Estados Unidos de Norteamérica con número de serie 60/118,864, presentada el 5 de febrero de 1999, y la Solicitud de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica con número de serie , presentada el 4 de febrero de 2000, titulada "Metathesis-Active Adhesión Agents y Methods for Enhancing Polymer Adhesión to Surfaces" , cuyos contenidos se incorporan en la presente como referencia. El o los moduladores de densidad se pueden dispersar en la matriz de resina de poliolefina agitando o mezclando con el o los monómeros de olefina y luego polimerizando la mezcla usando un catalizador de metátesis o de carbeno de metal. Alternativamente, el o los monómeros de olefina se pueden infundir en un lecho o preforma del o los moduladores de densidad y luego polimerizarse usando un catalizador de metátesis o carbeno de metal. La densidad, resistencia al desgaste y/o "sensación" de un compuesto de poli-diciclopentadieno con densidad modulada se puede variar de manera controlable. Por ejemplo, composiciones de poli-diciclopentadieno que contienen polvo de metal de aluminio tienen una "sensación" de superficie suave, mientras que composiciones poli-diciclopentadieno que contienen óxido de aluminio tienen una superficie rugosa y son extremadamente resistentes al desgaste. Similarmente, las composiciones de poli-diciclopentadieno que contienen microesferas termoplásticas son muy resistentes con una "sensación" suave, mientras que las composiciones de poli-diciclopentadieno que contienen microesferas de vidrio son más duras y más tiesas. En el caso de resinas compuestas de poli-diciclopentadieno de densidad modulada, los artículos o partes hechas del mismo se pueden producir para ser isotrópicos, cuando el modulador de la densidad se dispersa de manera uniforme en todo el artículo o parte, o anisotrópico, cuando el modulador de la densidad se dispersa de manera no uniforme (ya sea a través del uso de capas o un gradiente de densidad) . Para ciertos artículos, se preferirá que la composición de densidad modulada posea una capa delgada (o película) de resina pura en la superficie para mejorar la apariencia, la rigidez, la resistencia a la corrosión, u otras propiedades. La cantidad de modulador o moduladores de densidad metálicos incluidos en las composiciones de poliolefina de la información es de aproximadamente 1 por ciento a aproximadamente 99 por ciento en volumen. Preferiblemente, la cantidad del modulador o moduladores de densidad es de aproximadamente 20 por ciento hasta aproximadamente 90 por ciento en volumen y más preferiblemente, es de aproximadamente 30 por ciento a aproximadamente 80 por ciento en volumen. En los casos en los que la modulación de la densidad extrema es de mayor importancia, la cantidad de modulador o moduladores de densidad preferiblemente es de aproximadamente 60 por ciento a aproximadamente 95 por ciento en volumen. Usando el porcentaje en volumen, una persona con experiencia en la técnica puede determinar la fracción en peso adecuada para usarse basándose en las densidades conocidas de la resina y en el modulador de densidad usado. Por ejemplo, la cantidad de modulador de densidad metálico incluido en la composición de poliolefina de la invención preferiblemente es de aproximadamente 1 a aproximadamente 17000 partes por ciento de resina (per) en peso. Más preferiblemente, la cantidad de modulador de densidad metálico es de aproximadamente 50 a aproximadamente 7500 partes por ciento de resina y, más preferiblemente es de aproximadamente 100 a aproximadamente 1000 partes por ciento de resina. La cantidad de modulador de densidad de micropartículas incluido en las composiciones de poliolefina de la invención preferiblemente es de aproximadamente 1 a aproximadamente 1000 partes por ciento de resina en peso. Más preferiblemente, la cantidad de modulador de densidad de micropartículas es de aproximadamente 10 a aproximadamente 500 partes por ciento de resina y, más preferiblemente, es de aproximadamente 20 a aproximadamente 250 partes por ciento de resina. La cantidad de modulador de densidad de macropartículas incluida en las composiciones de poliolefina de la invención es preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 5000 partes por ciento de resina en peso. Más preferiblemente, la cantidad de modulador de densidad en macropartículas es de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 partes por ciento de resina y, más preferiblemente, es de aproximadamente 20 a aproximadamente 500 partes por ciento de resina. En el caso de moduladores de densidad de micropartículas, las composiciones de resina de poliolefina de la invención tienen numerosas ventajas sobre los polímeros termoestables tradicionales (por ejemplo, epóxicos, esteres vinílicos, poliésteres insaturados, uretanos, y silicones) en la fabricación de espumas sintéticas de densidad baja a media. Las espumas sintéticas son conocidas por los expertos en la técnica pero generalmente describen un polímero celular producido dispersando partículas microscópicas en un polímero fluido y luego estabilizando el sistema. Específicamente, estas resinas de poliolefinas combinan baja viscosidad (por ejemplo, <20 centipoises), tiempos de gelificación largos (por ejemplo, >20 minutos) , alta resistencia inherente, y alta resistencia a la tracción. La baja densidad y viscosidad de las resinas de poliolefina de la invención permiten empapado y empaque de las microesferas, resultando en propiedades físicas mejoradas y, simultáneamente, densidades disminuidas, (preferiblemente, aproximadamente una disminución del 5 por ciento al 30 por ciento) , en comparación con los sistemas de resina convencionales actuales del estado de la técnica. El monómero de olefina más preferido para su uso en la invención es el diciclopentadieno (DCPD) . Varios proveedores y pureza de diciclopentadieno se pueden usar tales como Lyondell 108 (94.6 por ciento de pureza), Veliscol UHP (99+ por ciento de pureza), B.F. Goodrich Ultrene® (97 por ciento y 99 por ciento de pureza) , y Hitachi (99+ por ciento de pureza) . Otros monómeros de olefina preferidos incluyen otros oligómeros de ciclopentadieno que incluyen trímeros, tetrámeros, pentámeros, y similares; ciclo-octadieno (COD; DuPont) ; ciclo-octeno (COE, Alfa Aesar) ; ciclohexenilnorborneno (Shell) ; norborneno (Aldrich) ; norborneno dicarboxílico anhídrido (nadie anhídrido) ; norbornadieno (Elf Atochem) ; y norbornenos sustituidos que incluyen butil norborneno, hexil norborneno, octil norborneno, decil norborneno, y similares. Preferiblemente, las fracciones olefínicas incluyen olefinas mono o disustituidas y ciclo-olefinas que contienen entre 3 y 200 átomos de carbono. Más preferiblemente, las fracciones olefínicas activas en metátesis incluyen olefinas cíclicas o multicíclicas, por ejemplo, ciclopropenos, ciclobutenos, ciclopentenos , ciclo-octenos , [2.2.1] bicicloheptenos , [2.2.2] diciclo-octenos, benzociclobutenos, ciclopentenos, oligómeros ciclopentadieno, incluyendo trímeros, tetrámeros, pentámeros, y similares; ciclohexenos . También se entiende que estas composiciones incluyen estructuras en las cuales uno o más de los átomos de carbono llevan sustituyentes derivados de fragmentos radicales que incluyen halógenos, pseudohalógenos, alquilo, arilo, acilo, carboxilo, alcoxi, alquilo y arilotiolato, amino, aminoalquilo, y similares, o en los cuales uno o más átomos de carbono han sido reemplazados por, por ejemplo, silicio, oxígeno, azufre, nitrógeno, fósforo, antimonio, o boro. Por ejemplo, la olefina se puede sustituir con uno o más grupos tales como tiol, tioéter, cetona, aldehido, éster, éter, amina, amida, nitro, ácido carboxílico, disulfuro, carbonato, isocianato, fosfato, fosfito, sulfato, sulfito, sulfonilo, carboi-imida, carboalcoxi, carbamato, halógeno, o psudohalógeno. Similarmente, la olefina se puede sustituir con uno o más grupos tales como alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, arilo, acilo, alcóxido con 1 a 20 átomos de carbono, arilóxido, alquildicetonato con 3 a 20 átomos de carbono, arildicetonato, carboxilato con 1 a 20 átomos de carbono, ariisulfonato, alquilsulfonato con 1 a 20 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 20 átomos de carbono, ariltio, alquilsulfonilo con 1 a 20 átomos de carbono, y alquilsulfinilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquilfosfato con 1 a 20 átomos de carbono, arilfosfato, en donde la fracción se puede sustituir o no sustituir. Estos monómeros de olefina se pueden usar solos o mezclados entre sí en varias combinaciones para ajustar las propiedades de la composición de monómero de olefina. Por ejemplo, mezclas de dímeros y trímeros de ciclopentadieno ofrecen un punto de fusión reducido y producen copolímeros de olefina curados con fuerza y rigidez mecánica aumentada en relación con poli-diciclopentadieno puro. Como otro ejemplo, la incorporación de COD, norborneno, o comonómeros de alquilo norborneno tienden a producir copolímeros de olefina curados que son relativamente suaves y gomosos. Las resinas de poliolefina de la invención son dóciles a la termoestabilidad y son tolerantes de aditivos, estabilizantes, modificadores de régimen, dureza y/o modificadores de rigidez, rellenadores y fibras, incluyendo, pero sin limitarse a carbón, vidrio, aramida (por ejemplo, Kevlar® y Twaron ®) , polietileno (por ejemplo, Spectra® y Dyneema®) , benzobisoxazol de poliparafenileno (por ejemplo, Zylon®) , polibenzamidazol (PBl), e híbridos de los mismos así como otras fibras de polímeros. En la invención, la viscosidad de los monómeros de olefina formulados (por ejemplo, los monómeros de olefina combinados con cualquier aditivo, estabilizante, o modificadores distintos de moduladores de la densidad, rellenadores, o fibras) típicamente es menor de aproximadamente 2,000 centipoises a temperaturas cercanas a la temperatura ambiente (por ejemplo, desde aproximadamente 25-35°C) . Preferiblemente, la viscosidad de los monómeros de olefina formulados es menor de aproximadamente 500 centipoises, más preferiblemente es menor de aproximadamente 200 centipoises, y más preferiblemente, es menor de aproximadamente 75 centipoises. La viscosidad de los monómeros de olefina formulados se puede controlar por la selección de combinación de monómeros y aditivos, estabilizantes, y modificadores usados . Los moduladores de dureza preferidos incluyen, por ejemplo, aditivos elastoméricos tales como polibutadienos, poli-isoprenos, y similares. Los polibutadienos y poli-isoprenos de varias fuentes, así como varios pesos moleculares promedio en número (Mn) o pesos moleculares promedio en peso (Mw) , se pueden utilizar en la invención como moduladores de dureza parecidos a hule. Inesperadamente, las resinas de poli-diciclopentadieno de la invención permiten composiciones que contienen polibutadieno que son transparentes en vez de opacos. Los moduladores de dureza de la invención, cuando se añaden a una composición de resina de poliolefina, alteran la dureza, la rigidez y/o la "sensación" de la superficie de la composición en comparación con la poliolefina original o no modificada. Además de elastómeros basados en butadieno isopreno, otros moduladores de la dureza incluyen plastificantes tales como ftalato de dioctilo e hidrocarburos de varios pesos moleculares y similares en geles, grasas y ceras, ácidos carboxílicos y sales de los mismos, y comonómeros tales como norborneno, ciclo-octadieno, ciclo-octeno, ciclohexenilnorborneno, norbornadieno, ciclopenteno y/o metilciclopenteno. La cantidad de modulador de dureza incluido en las composiciones de poliolefina de la invención preferiblemente es de aproximadamente 0.1 por ciento - 20 por ciento en peso del monómero de olefina al cual se añade. Más preferiblemente, la cantidad de modulador de dureza es de aproximadamente 1 por ciento - 10 por ciento en peso del monómero de olefina y, más preferiblemente, es de aproximadamente 2.5 por ciento - 7.5 por ciento. Los moduladores de rigidez especialmente preferidos son copolímeros de tribloque de hule tales como estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno-estireno, estireno-etileno/butilenos- estireno, estireno-et ileno/propileno-estireno, y similares. Otros moduladores de rigidez preferidos incluyen polisiloxanos, debido a que las composiciones de poliolefina resultantes poseen propiedades de rigidez significativamente aumentadas sin pérdidas concomitantes significativas en la temperatura de distorsión por calor (TDC) . La cantidad de modulador de rigidez incluido en las composiciones de poliolefina de la invención es preferiblemente de aproximadamente 0.1 por ciento - 10 por ciento en peso del monómero de olefina al cual se añade. Más preferiblemente, la cantidad de modulador de rigidez es de aproximadamente 0.5 por ciento - 6 por ciento en peso del monómero de olefina y, más preferiblemente, es aproximadamente 2 por ciento - 4 por ciento. Por ejemplo, las resinas de poli-diciclopentadieno que contienen tres partes por cien de peso molecular bajo (MW) poli (dimetilsiloxano) (Shin Etsu DMF-50) posee valores de impacto Izod con muescas en exceso de 2.12 joules/cm (4 pies-libra/pulgada) y valores de temperatura de distorsión por calor por encima de 130 °C. La resistencia al oxidante y a los rayos ultravioleta de las composiciones de poliolefina de la invención se puede aumentar mediante la adición de varios aditivos estabilizantes tales como antioxidantes primarios (por ejemplo, fenoles estéricamente impedidos y similares) , antioxidantes secundarios (por ejemplo, organofosfitos, tioésteres, y similares) , estabilizantes de luz (por ejemplo, estabilizantes de luz amino impedidos o ELAI) , y absorbentes de luz ultravioleta (por ejemplo, absorbentes de hidroxi benzofenona, absorbentes hidroxifenilbenzotriazol, y similares). Preferiblemente, se incluyen uno o más aditivos estabilizantes en la composición de resina de poliolefina a un nivel desde aproximadamente 0.01-15 partes por ciento de resina. Más preferiblemente, el o los antioxidantes se presentan a un nivel de aproximadamente 0.05-10 partes por ciento de resina y, más preferiblemente, 0.1-8 partes por ciento de resina. Los antioxidantes primarios ejemplares incluyen, por ejemplo, 4 , 4 ' -metilenobis (2,6-di-butilo terciario-fenol) (Ethanox 702®; Albemarle Corporation), 1, 3 , 5-trimetil-2 , 4 , 6-tri (3 , 5-di-butilo ter-4-hidroxibencil) benceno (Ethanox 330®; Albermarle Corporation) , octadecil-3- (3 ' ,5 ' -di-ter-butil-4 ' -hidroxifenil) propionato (Irganox 1076®; Ciba-Geigy), y pentaeritritol tetraquis (3- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionato) (Irganox® 1010; Ciba-Geigy). Los antioxidantes secundarios ejemplares incluyen tris (2 , 4-diter-butilfenil) fosfito (Irgafos® 168; Ciba-Geigy), 1:11(3,6,9-trioxaudecil) bis (dodeciltio) propionato (Wingstay® SN-1; Goodyear), y similares. Los estabilizantes de luz ejemplares y absorbentes incluyen bis (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidinil) - [ [3 , 5-bis (1, 1-dimetiletil) -4 -hidroxifenil] metil] butilmalonato (Tinuvin® 144 HALS; Ciba-Geigy), 2- (2H-benzotriazol-2-il) -4 , 6-diterpentilfenol (Tinuvin® 328 absorbente; Ciba-Geigy), 2,4-di-ter-butil-6- (5-clorobenzotriazol-2-il) fenil (Tinuvin® 327 absorbente; Ciba Geigy), 2-hidroxi-4- (octiloxi) benzofenona (Chimassorb® 81 absorbente; Ciba-Geigy), y similares. Además, un modificador de régimen conveniente tal como, por ejemplo, trifenilfosfina (TFF) , triciclopent il fosf ina , triciclohexil fosf ina , tri-isopropilfosfina, trialquilfosfitos, triarilfosfitos, fosfitos mezclados, piridina, u otras bases de Lewis, se pueden añadir al monómero de olefina para retardar o acelerar la velocidad de polimerización conforme se requiera. En el caso del modificador de régimen de trifenilfosfina, preferiblemente se incluye en una cantidad de aproximadamente 10-200 miligramos: por 64 gramos de monómero de olefina. Más preferiblemente, la cantidad de trifenilfosfina es de aproximadamente 20-100 miligramos por 64 gramos de monómero de olefina y, más preferiblemente, es de aproximadamente 30-80 miligramos por 64 gramos de monómero de olefina. En el caso de otros modificadores de régimen, tales como alquilfosfinas y piridina, la cantidad de modificador de régimen preferiblemente es de aproximadamente 0.1-50 miligramos por 64 gramos de monómero de olefina, más preferiblemente aproximadamente 1-40 miligramos: 64 gramos de monómero de olefina, y más preferiblemente es de aproximadamente 1-30 miligramos por 64 gramos de monómero de olefina. También, varios pigmentos o colorantes se pueden incluir en las composiciones de resina de poliolefina de la invención para aplicaciones en los que se desea el color. Los pigmentos preferidos incluyen productos Ferro y Dayglo, en una cantidad de aproximadamente 0.05-2 partes por ciento de resina de poliolefina. Una clase particularmente preferida de colorantes son los colorantes fotocrómicos . Las composiciones de poliolefina, y partes de artículos de manufactura preparados a partir de las mismas, se pueden procesar de una variedad de maneras incluyendo, por ejemplo, Moldeo por Inyección de Reacción (MIR) , Moldeo por Transferencia de Resina (MTR) y variantes asistidas por vacío tales como MTRAV (TMR Asistida por Vacío) y PMIRCS (Proceso de Moldeo por Infusión de Resina Compuesta Seemann) , vaciado abierto, moldeo rotativo, moldeo centrífugo, hilado de filamento, y maquinación mecánica. Estas composiciones procesadas son muy conocidas en la técnica. Varias técnicas de moldeo y procesamiento se describen, por ejemplo, en la Publicación Internacional PCT WO 97/20865, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. En los procesos de vaciado en molde, el molde se puede construir de varios materiales incluyendo, por ejemplo, aluminio, teflón, delrin, polietilenos de alta y de baja densidad (PEAD y PEBD, respectivamente), silicona, epoxi, epoxi relleno de aluminio, poliuretano y poliuretano relleno de aluminio, yeso, cloruro de polivinilo (conocido comercialmente como PVC) , y varias aleaciones de acero inoxidable. La temperatura del molde preferiblemente es de aproximadamente 20-100 °C, más preferiblemente aproximadamente 30-80°C, y más preferiblemente aproximadamente 40-60°C. La parte o artículo de poliolefina moldeada de la invención también se puede someter a un paso de calentamiento postcuración. Preferiblemente, la postcuración incluye calentamiento a aproximadamente 60-160°C durante aproximadamente 10 minutos - 3 horas. Más preferiblemente, la postcuración implica calentamiento a aproximadamente 80-150 °C durante aproximadamente 30 minutos - 2 horas y, más preferiblemente, implica calentamiento a aproximadamente 100-140 °C durante entre aproximadamente 45 y aproximadamente 90 minutos .
Las composiciones de poliolefina de la invención son útiles en la producción de productos y equipo deportivo, recreación, y marino. Ejemplos de estos productos y aplicaciones incluyen, pero no se limitan a, las siguientes: tees de golf, palos (incluyendo cabezas de palos con peso) , flechas, flechas de gradiente (cuando la formulación o densidad varía a lo largo de la longitud de la flecha del palo) , bolas, y carros; tableros de basquetbol, raquetas de tenis, raquetas de squash, raquetas de raquetbol, y raquetas de bádminton; tablas para nieve, tablas para surfear, tableros de boogie, esquís, tablas, deslizadores, toboganes, zapatos para nieve; bats de béisbol, recubrimientos de bat , extremos de gorras, pelotas, y cascos; cascos de football, cascos, palos, protecciones para hockey; patines, ruedas, protecciones y cascos; partes para bicicleta, cuadros, cascos y rayos; aplicaciones marinas (por ejemplo, cascos, recubrimientos, remos, propulsores, timones, quillas, mástiles, esquíes, tableros de instrumentos, cubiertas, kayaks, y canoas) ; equipo para campamento (por ejemplo, palos para tiendas y soportes, tubos, cerillos, enfriadores, cuñas para partir madera, hachas, hachetas, manijas, palas, y picos) ; tacos de billar, mesas de billar, y bolas de billar; trampolines, revestimiento para albercas, revestimiento para lagos, escaleras, escalones, colchones flotantes y mesas flotantes, equipo para limpiar albercas, y sillones; motocicletas, partes para motocicletas, cascos y protecciones; arcos y flechas de arquería; pistolas, rifles, porta-balas, balas, perdigones, señuelos, municiones, y cajas de protección; cojinetes y armas protectoras de artes marciales; postes y cojinetes de portero de fútbol; cascos para carrera de autos, partes de carros, y trajes; mazo de polo, mazo y bolas de criquet, palos de cricket; accesorios para juegos de azar (por ejemplo, fichas, dados, y tableros para juego resistentes al clima); bolas y zapatos de boliche; redes para balones, soportes de red en volibol; vehículos todo terreno; blancos para dardos, tejos, y herraduras; y cuchillos, empuñaduras de cuchillos y espadas. En particular, espumas de varias densidades son útiles en numerosas aplicaciones en donde propiedades tales como peso, flotabilidad, impedancia acústica, anticorrosión, anti-incrustaciones, y absorción baja a la humedad son consideradas. Otras aplicaciones comerciales para la invención incluyen, por ejemplo, contenedores de balística y explosivos, recubrimientos industriales, recubrimientos arquitectónicos, y otros recubrimientos resistentes al rasgado, adhesivos, colorantes, pinturas, y recubrimientos de gel. Adicionalmente, las composiciones de la invención son útiles en mezclas de polímeros, redes de polímeros interpenetrantes, compuestos (reforzados con fibra o minerales), mezclas, aleaciones, elastómeros, ionómeros, y dendrímeros, entre otros. Las composiciones de la invención también son útiles en la fabricación de portadores de parches y otro equipo de manejo semiconductor, así como partes para la construcción de instalaciones de fabricación de semiconductores, tales como paredes, tableros, tarjas, y mostradores. Adicionalmente, estos materiales son útiles como dieléctricos con k baja y componentes para planarización química/mecánica. Además, las resinas de poliolefina se pueden usar con sustancias de adhesión, por ejemplo, sustancias de adhesión activa de metátesis con funcionalidades compatibilizantes para interactuar con una superficie de sustrato. En el caso de composiciones o partes de poliolefina que comprenden moduladores de densidad metálicos, la invención permite el control ventajoso del balance, el peso y la localización de la densidad. Estas capacidades proporcionan el mejoramiento del desempeño de, por ejemplo, las cabezas de los palos de golf y colocadores y herramientas compuestas, a través de la adición selectiva y localización de los moduladores de densidad metálicos. En el caso de composiciones de poliolefina o partes que comprenden moduladores de densidad de micropartículas (es decir, espuma sintética), las ventajas de las composiciones de la invención se hacen evidentes en el soporte de peso ligero y el aumento de flexión del equipo deportivo tal como arcos, bats, palos y flechas. Otros usos preferidos para las espumas sintéticas de la invención incluyen cascos y otros componentes de botes y sumergibles, materiales nucleares para esquíes y tableros de surf, de nieve y para patinar, y refuerzos de peso ligero de equipo de seguridad tales como cojinetes y cascos. EJEMPLOS Ejemplo 1 Cabeza de Putter de Golf de Poli -Diciclopentadieno Una mezcla de 50 gramos de resina diciclopentadieno, 0.05 gramos de trifenilfosfina, 0.062 gramos de catalizador de dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, 7.2 gramos de dioctilftalato, 5.5 gramos de polibutadieno, y 1.5 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) de antioxidante primario se mezclaron a temperatura ambiente y se vertieron en un molde que había sido previamente formado con la forma de una cabeza de putter de golf y que había sido precalentado a aproximadamente 50 °C. Esta mezcla se curó en el molde durante dos horas y luego se postcuró durante una hora adicional a 130 °C. La cabeza de putter desmoldada tenía buena forma y calidad pero sólo pesó aproximadamente 60 gramos lo cual es mucho menos del peso deseado de 300-350 gramos. E emplo 2 Cabeza de Putter de Golf de Poli -diciclopentadieno con Densidad Modificada A semejanza del Ejemplo 1, una mezcla de 50 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.05 gramos de trifenilfosfina, 0.062 gramos de catalizador de dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, 5 gramos de polibutadieno, 1.5 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, y 350 gramos de polvo de tungsteno se mezclaron a temperatura ambiente y se vertieron en un molde al que se le había dado previamente la forma de una cabeza de putter de golf y que había sido precalentado aproximadamente a 75 CC. Se aplicó un vacío al molde durante 5 minutos para ayudar a remover las burbujas de gas esta mezcla se curó en el molde durante una hora a 50 °C y luego se postcuró durante una hora adicional a 130 °C. La cabeza de putter desmoldada tenía buena forma y calidad y peso aproximadamente de 350 gramos, lo que está dentro del intervalo deseable. Ejemplo 3 Cabeza de Putter de Golf de Poli -diciclopentadieno con Densidad Modificada A semejanza del Ejemplo 2 , una mezcla de 50 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.05 gramos de trifenilfosfina, 0.062 gramos de catalizador de dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, 1.5 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, y 315 gramos de polvo de tungsteno se mezclaron a temperatura ambiente, se dejaron espesar y luego se vertieron en un molde al que se le había dado previamente la forma de una cabeza de putter de golf y que había sido precalentado aproximadamente a 75 °C. Esta mezcla se curó en el molde durante 30 minutos a 80 °C, la cabeza de putter desmoldada tuvo buena forma y calidad y peso aproximadamente de 313 gramos, lo que está dentro del intervalo deseable. Ejemplo 4 Cabeza de Putter de Golf de Poli -diciclopentadieno con Densidad Modificada Siguiendo el procedimiento general del Ejemplo 3, se fabricó una cabeza de putter de golf a partir de una mezcla de 65 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.05 gramos de trifenilfosfina, 0.124 gramos de catalizador de dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, 3 gramos de antioxidante primario Ethanox® 702 (Albemarle), 0.25 gramos de pigmento negro (Ferro) , 100 gramos de polvo de tungsteno, y 217.4 gramos de polvo de hierro. La cabeza de putter desmoldada tuvo buena forma y calidad y peso aproximadamente de 352 gramos, lo que está en el tope del intervalo deseable. Ejemplo 5 Cabeza de Putter de Golf de Poli -diciclopentadieno con Densidad Modificada Siguiendo el procedimiento general en el Ejemplo 3, se fabricó una cabeza de putter de golf de una mezcla de 75 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.75 gramos de trifenilfosfina, 0.093 gramos de catalizador de dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, 2.25 gramos de antioxidante primario de Ethanox® 702 (Albemarle) , 0.375 gramos de pigmento negro (Ferro), 96 gramos de polvo de aluminio, y 245 gramos de polvo de tungsteno. La cabeza de putter desmoldada tuvo buena forma y calidad y peso aproximadamente de 350 gramos, lo que está en el límite superior del intervalo deseable, y tenía un sonido más "suave" que las cabezas de putters fabricadas en el Ejemplo 2 -Ejemplo 4. Ejemplo 6 Cabeza de Putter de Golf de Poli -diciclopentadieno Metal Tungsteno/Cara Pesada con Hule Híbrido Usando el mismo procedimiento general presentado en el Ejemplo 1 anterior, se prepararon dos lotes de resina que contenían: 67 gramos de monómero de diciclopentadieno (B.F. Goodrich), 28 gramos de polibutadieno (Aldrich; 3000 MW) , 2.8 gramos cis-ciclo-octeno (Avocado) , 1 gramo de peróxido de t-butilo (Aldrich), 0.33 gramos de pigmento negro (Ferro), 0.1 gramos de trifenilfosfina, y 0.124 gramos de catalizador de metátesis de dicloruro de (bis (triciclohexilfosfina) bencilideno rutenio, (tamizado a través de un tamiz malla 45) ; y 50 gramos de monómero de diciclopentadieno (B.F. Goodrich), 1.5 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle Corp.), 0.33 gramos de pigmento negro (Ferro) , 300 gramos de polvo de tungsteno (Teledyne Advanced Materials; malla 150), 0.05 gramos de trifenilfosfina, y 0.124 gramos de catalizador de metátesis de dicloruro de (bis (triciclohexilfosfina) bencilideno rutenio (tamizado a través de un tamiz malla 45) . Un molde que se había formado previamente con la forma de una cabeza de putter de golf se calentó a aproximadamente a 50 °C. La resina del líquido negro A se vertió en el molde, lo llenó hasta aproximadamente 2.54 centímetros de la parte superior (la cara de la cabeza de putter) . En 30 minutos, pareció que la resina A se gelificaba y en una hora la resina B, un líquido negro viscoso, se vertió en el molde en la parte superior de la resina A gelificada, llenando el molde completamente. Después de una hora, la cabeza de putter de golf se desmoldó y se dejó enfriar durante 12 horas. La cabeza de putter de golf se sometió a postcuración a 130 °C durante un periodo de una hora y se enfrió a temperatura ambiente. La cabeza de putter con cara pesada resultante tuvo una masa de 350 gramos y presentó una dureza superficial de D50 (Shore) . Ejemplo 7 Cabeza de Putter de Golf de Poli -diciclopentadieno-Tungsteno /con Peso de Hule Híbrido en el Perímetro Talón/Punta Las resinas A y B se prepararon como en el Ejemplo 6 anterior. En este caso, sin embargo, el molde de la cabeza de putter de golf se llenó completamente con la resina A y, después de gelificarse una hora en el molde, la cabeza de putter se desmoldó y se dejó enfriar durante 12 horas. Una porción de cada una de las áreas de talón-punta del putter se removió, y el resto de la parte se reinsertó en el molde, el cual se precalentó a aproximadamente 50 °C. La resina B se vertió en el molde, llenando los vacíos creados por la remoción de las secciones de talón/punta de la cabeza de putter. Después de una hora, la parte se desmoldó y se dejó enfriar durante 12 horas. La cabeza de putter se sometió a postcuración a 130 °C durante un periodo de una hora y se enfrió a temperatura ambiente. La cabeza de putter pesada en el perímetro de talón/punta pesó 300 gramos y presentó una dureza superficial D50 (Shore) . Ejemplo 8 CaJeza de Putter de Golf de Poli -diciclopentadieno con peso de Metal de Aluminio en el Perímetro de Talón/Punta Una cabeza de putter se preparó como se describe en el Ejemplo 7 anterior, pero no se sometió a postcuración. Después de desmoldar, aproximadamente 2.25 centímetros de plástico no relleno con tungsteno se removió de la cara del putter. La cabeza de putter se reinsertó en el molde y el molde se calentó entonces a aproximadamente 50 °C. En un matraz de fondo redondo de 100 mililitros se preparó una resina conteniendo 50 gramos de monómero de diciclopentadieno (B.F. Goodrich), 1.5 gramos de Etanox® 702 (Albemarle Corp.), 10 gramos de polvo de aluminio (Alfa Aesar; 3 mieras), 0.05 gramos de trifenilfosfina, y 0.062 gramos de catalizador de metátesis de dicloruro de (bis (triciclohexilfosfina) bencilideno rutenio, (tamizado a través de un tamiz malla 45) . La resina fresca se vertió en el molde, después de lo cual se llenó el vacío creado por la remoción previa del material plástico no relleno con tungsteno de la cara del putter. Dentro de 30 minutos, la resina rellena de aluminio pareció gelificarse y en una hora la cabeza de putter moldeada se removió del molde y se dejó enfriar durante 12 horas. La cabeza de putter se sometió a postcuración a 130 °C durante un periodo de una hora y se enfrió a temperatura ambiente antes de que la flecha se añadiera al mismo. La masa global y las características de peso del putter resultante fueron similares a las del putter en el Ejemplo 6, pero con un sonido y sensación más sólido y más suave significativamente cuando se usa para golpear (put) una pelota de golf. Ejemplo 9 Panel de Espuma Sintética de Poli -diciclopentadieno y Microesfera de Vidrio Un matraz de fondo redondo de 5 litros equipado con una barra de agitación magnética y un adaptador de entrada de gas se cargó con 2250 gramos de monómero de diciclopentadieno (B.F. Goodrich), 67.5 gramos de Etanox® 702 (Albemarle Corp.), 4.5 gramos de trifenilfosfina, y 2.497 gramos de catalizador de metátesis de dicloruro de (bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, (tamizado a través de una malla 45) . Microesferas de vidrio (3M; K25 grado, 720 gramos) que se habían secado a 130 °C durante seis horas se añadieron gradualmente a la resina en el matraz de fondo redondo de 5 litros con agitación, dando como resultado una mezcla amarillo pálido con viscosidad de crema ligeramente batida. Esta mezcla de resina se desgasificó al vacío para remover cualquier burbuja de aire atrapada (aproximadamente 20 minutos) y luego se vertió en un molde rectangular que había sido precalentado a 40 °C. La parte se curó en el molde a 40 °C durante 12 horas, después se postcuró en el molde durante 40 minutos, a 130 °C, luego durante 20 minutos adicionales a 150 °C. Después de enfriarse a temperatura ambiente, el panel desmoldado se encontró que estaba esencialmente libre de vacíos y que tenía una densidad de aproximadamente 0.54 g/cm3 (34 libras por pie cúbico) . Después de maquinación y acondicionamiento adecuado, este material presentó un DTUL (18.48 kg/cm2) (264 psi) de 130°C, durezas Izod de 0.492 joules/cm (0.965 pies libra/pulgada) (sin muesca) y 0.168 joules/cm (0.329 pies libras/pulgada) (con muescas) , una resistencia a la compresión de 700 kg/cm2 y un módulo de compresión de 250,000. Ejemplo 10 Panel de Espuma Sintética de Poli -diciclopentadieno Modificado con Microesfera de Vidrio-Poli (dimetilsiloxano) De la misma manera que en el Ejemplo 9 se preparó una resina que comprende: 200 gramos de monómero de diciclopentadieno (B.F. Goodrich) , 6 gramos de Etanox® 702 (Albemarle Corp.) , 6 gramos de poli (dimetilsiloxano) (Shin Etsu DMF-50) , 0.4 gramos de trifenilfosfina, y 0.22 gramos de catalizador de metátesis de dicloruro de (bis (triciciopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio (tamizado a través de un tamiz malla 45) , y 74 gramos de microesferas de vidrio (3M; K25 grado) . La espuma sintética de este Ejemplo presentó una resistencia Izod sin muesca de 1.224 joules/cm (2.4 pies-libras/pulgada). Ejemplo 11 Espuma Sintética de Baja Densidad Una mezcla de 300 gramos de resina de diciclopentadieno (Ultreno® 99 de B.F. Goodrich) , 1 gramo de trifenilfosfina, 1 gramo de Etanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 1.0 gramos de catalizador de dicloruro de (bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, y 96 en un molde rectangular y se dejó curar. El espécimen de espuma desmoldado se observó que tenía buena calidad y se midió que tenía una densidad muy baja de 320.4 kg/m3, lo cual es difícil de lograr con otras composiciones termoestables. Muestras de espuma sintética de este ejemplo presentaron una resistencia a la compresión promedio de 60.2 kg/cm2 y un módulo de compresión promedio de 4830 kg/cm2. Ejemplo 12 Composición de Fabricación de Espuma Sintética Ayudada por Solvente Una mezcla de 100 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.1 gramo de trifenilfosfina, 3 gramos de Etanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.124 gramos de catalizador de dicloruro de (bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, 75 gramos de microesferas de vidrio (3M Scotchlite® K25) , y 100 gramos de acetona se mezclaron a temperatura ambiente, se vertieron en un molde rectangular, y se dejaron asentarse hasta que la viscosidad de la mezcla había espesado a un estado de gel . El molde se colocó en un horno de convección, se precalentó a 60 °C, durante 40 minutos para terminar la curación y se permitió que la mayoría del solvente de acetona se evaporara. La muestra se removió del horno, se desmoldó, se rebanó en varios pedazos, estos pedazos se mantuvieron en un horno de convección durante la noche a 40 °C para remover el solvente de acetona restante. La densidad medida de 192.24 kg/m3 de estas muestras fue mucho menor que la densidad teórica de 448.56 kg/m3 que se habría predicho sin el uso del solvente de acetona. Ejemplo 13 Demostración de Variación Amplia de Densidad Una mezcla de 20 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.2 gramos de trifenilfosfina, 6 gramos de Etanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, y 0.248 gramos de catalizador de dicloruro de (bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, se mezcló con cada uno de los moduladores de densidad mostrados. Después de curar y desmoldar, las densidades de los especímenes resultantes se midieron como se enlista en la Tabla 1 Tabla 1 Ejemplo 14 Una mezcla de 400 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.8 gramos de trifenilfosfina, 12 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.496 gramos de catalizador de dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, y 108 gramos de microesferas de vidrio (3M Scotchlite® Kl) se preparó como pasta espesa a temperatura ambiente. Esta pasta se goteó en trocitos en un molde de bat de béisbol de aluminio con un diámetro externo de 6.668 centímetros y un espesor de pared de 0.127 centímetros, hasta que el molde estuvo completo. Se golpeó la manija del bat en el piso y se usó un émbolo para consolidar la pasta de espuma sintética dentro del molde. La mezcla de espuma se dejó curar a temperatura ambiente hasta solidificar y luego se postcuró durante una hora a 140 °C. El núcleo de espuma resultante tuvo una densidad de aproximadamente 400.5 kg/m3 y una dureza de D55 Shore. El bat de béisbol resultante tuvo una sensación pesada y un momento de inercia relativamente alto (MDI) de 2043 kilogramos centímetro centímetro (típicamente un intervalo de aproximadamente 1554-1942 es más deseable) . Cuando se usó para golpear pelotas de béisbol, el bat terminado se reportó que se sentía y sonaba como de madera y era muy durable, aguantando más de 500 golpes sin falla. Ejemplo 15 El procedimiento del Ejemplo 14 se siguió excepto usando un molde de bat de béisbol de aluminio con un espesor de pared de solamente 0.0914-0.0939 centímetros. El bat de béisbol resultante fue menos pesado con un MDI reducido de 1976 kilogramos-centímetro-centímetro. Cuando se usó para golpear bolas, el bat resultante se reportó que se sentía y sonaba como madera y muy durable, aguantando más de 2,000 golpes sin falla. Bats similares se hicieron con otros materiales de espuma sintética de densidad similar con propensión a dentarse sólo después de algunos golpes. Ejemplo 16 El procedimiento del Ejemplo 15 se siguió excepto que se perforó un agujero de 1.905 centímetros diámetro aproximadamente 30.48 cm de profundidad en el centro del núcleo de espuma curado. El bat de béisbol resultante fue mucho menos pesado con un momento de inercia de sólo 1908.8 kilogramos centímetro centímetro. Cuando se usó para golpear bolas, sin embargo, el bat resultante se dentó sólo con pocos golpes. Ejemplo 17 Una mezcla de 200 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.2 gramos de trifenilfosfina, 6 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.248 gramos de catalizador de dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, y 50 gramos de microesferas de vidrio (3M Scotchlite ® Kl) se preparó como una pasta espesa a temperatura ambiente y se extendió en un molde rectangular.
Una bolsa al vacío y un trapo de purga se aplicaron a la cara abierta del molde y se aplicó vacío hasta que la resina podría verse si se infiltraba en el trapo de purga. La mezcla se curó durante 9 horas a 40 °C en un horno y se postcuró durante 70 minutos a 140 °C. Después de maquinarse a una forma de bloque regular, la espuma sintética resultante se midió que tenía una densidad de 392.49 kg/m3. Un panel de emparedado con caras de aluminio que utiliza este material como núcleo no se dentó del impacto de una pelota lanzada desde un cañón hasta que la velocidad de la bola alcanzó 160 kilómetros por hora. Ejemplo 18 Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 17, una mezcla de 225 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.45 gramos de trifenilfosfina, 6.75 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.279 gramos de catalizador dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, y 50 gramos de microesferas de vidrio (3M Scotchlite® Kl) se usó para preparar un bloque de espuma sintética con una densidad de 360.45 kg/m3. Un panel de emparedado con caras de aluminio utilizando este material como un núcleo no se dentó del impacto de una bola lanzada desde un cañón hasta que la velocidad de la bola alcanzó 128 kilómetros por hora. Ejemplo 19 Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 17, una mezcla de 325 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.65 gramos de trifenilfosfina, 9.75 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.403 gramos de catalizador dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, y 50 gramos de microesferas de vidrio (3M Scotchlite® Kl) se usó para preparar un bloque de espuma sintética con una densidad de 424.53 kg/m3. Un panel de emparedado con caras de aluminio utilizando este material como un núcleo no se dentó del impacto de una bola lanzada desde un cañón hasta que la velocidad de la bola alcanzó 224 kilómetros por hora. Ejemplo 20 Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 17, una mezcla de 2,000 gramos de resina de diciclopentadieno, 4 gramos de trifenilfosfina, 60 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 2.48 gramos de catalizador dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, y 640 gramos de microesferas de vidrio (3M Scotchlite® K25) se usó para preparar un bloque de espuma sintética con una densidad de 544.68 kg/m3. Un panel de emparedado con caras de aluminio utilizando este material como núcleo no se dentó del impacto de una bola lanzada desde un cañón con velocidades de bola hasta de 288 kilómetros por hora. Ejemplo 21 Una mezcla de 200 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.1 gramos de trifenilfosfina, 6 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.248 gramos de catalizador dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, y 25 gramos de microesferas termoplásticas no expandidas (Expancel® 091 DU 80) se preparó a temperatura ambiente y se vertió en un molde cilindrico de 10 centímetros de alto y de 6 centímetros de diámetro, la mezcla estuvo suficientemente caliente de la reacción de curación exotérmica para causar que las microesferas termoplásticas se expandieran. Después de curar y desmoldar, la densidad global del componente resultante fue de aproximadamente 560.7 - 576.72 kg/m3. Después de la inspección, el componente tuvo un núcleo parecido a espuma pero una película exterior sin espuma de aproximadamente un espesor de 0.125 centímetros. Ejemplo 22 Una mezcla de 200 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.2 gramos de trifenilfosfina, 6 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.248 gramos de catalizador dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio se mezcló con 400 gramos de polvo de carburo de boro (Alfa-Aesar, 22-59 mieras) y se vació en un molde rectangular. Esto se curó durante 8 horas a 40 °C y se postcuró durante una hora a 140 °C. La densidad del bloque desmoldado es de aproximadamente 1.6-1.7 gramos/cm3 y es particularmente útil en la construcción de blindajes para protección balística y contención de explosivos. Ejemplo 23 Un molde rectangular se llenó con 500 gramos de hebras de carburo de boro (Alfa Aesar, diámetro promedio de 5-8 mieras por longitud de 300 mieras) y luego se ajustaron con una tela de purga y vacío. Se aplicó un vacío al molde para compactar las hebras. El molde se infundió con una mezcla de 200 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.2 gramos de trifenilfosfina, 6 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.248 gramos de catalizador dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio. Después de completar la saturación, la parte se curó durante 8 horas a 40 °C y se postcuró durante una hora a 140 °C. La densidad del bloque desmoldado es de aproximadamente 1.7-1.8 gramos/cm3 y es particularmente útil en la construcción de blindajes para protección balística y contención de explosivos. Ejemplo 24 Panel para Blindaje de Densidad Modulada con Película Resinosa Un molde rectangular se llenó con 500 gramos de laminillas de carburo de silicio (Alfa Aesar, malla -100/+200) . Una mezcla de 200 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.2 gramos de trifenilfosfina, 6 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.248 gramos de catalizador dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, se vertió en el molde y se dejó asentarse a través de las laminillas de carburo de silicio, dejando un depósito delgado de resina asentada encima del sólido. Después de completar la saturación, la parte se curó durante 8 horas a 40 °C y se postcuró durante una hora a 140 °C. La densidad global del bloque desmoldado es de aproximadamente 2 gramos/cm3. Este artículo posee una película externa resinosa sobre una superficie y es particularmente útil en la construcción de blindajes para protección balística y contención de explosivos. Ejemplo 25 Material de Núcleo de Espuma Sintética con Encogimiento Extremadamente Bajo Una mezcla de 200 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.1 gramo de trifenilfosfina, 6 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.248 gramos de catalizador dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, 33.4 gramos de Scotchlite® Kl microglobos de vidrio, y 3.4 gramos de microesferas termoplásticas no expandidas (Expancel® 091 DU 80) se preparó a temperatura ambiente y se vertió en un molde cilindrico de 10 centímetros de altura y 6 centímetros de diámetro. La mezcla se calentó lo suficiente de la reacción de curación exotérmica para causar que las microesferas termoplásticas se expandieran, de manera que después de curar la parte no se encogieran de las paredes del molde. La densidad global del componente resultante fue de aproximadamente 496.62 kg/m3. Ejemplo 26 Moldeo en un Paso de Panel de Espuma de Fibra Reforzado para Balística Un molde rectangular de 15.24 x 15.24 x 2.54 centímetros se extendió con dos pliegues de Volan-tamaño 7781 de tela de vidrio E en cada una de las paredes opuestas de 15.24 x 15.24 centímetros. Una mezcla de 500 gramos de resina de diciclopentadieno, 50 gramos de polibutadieno (Aldrich, Mw = 5000), 0.125 gramos de trifenilfosfina, 15 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.62 gramos de catalizador dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, y 90 gramos de microesferas termoplásticas no expandidas (Expancel® 091 DU 80) se preparó a temperatura ambiente y se vertió en el molde. La mezcla se calentó lo suficiente de la reacción de curación exotérmica para causar que las microesferas termoplásticas se expandieran y forzaran la resina polimerizante a infiltrar la preforma de fibra. Después de la inspección, el componente tenía un núcleo parecido a espuma con una película exterior compuesta de tela de vidrio sin espuma. Este panel detuvo una bala especial calibre 38 disparada de una distancia de aproximadamente 4.58 m (15 pies) . La densidad global del componente resultante fue de aproximadamente 544.68 kg/m3. Ejemplo 27 Espuma Sintética Densa Una mezcla de 100 gramos de resina de, diciclopentadieno, 0.1 gramo de trifenilfosfina, 3 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.1 gramo de catalizador dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, y 150 gramos de Zeeosphere ® G-600 microesferas cerámicas (3M) se preparó a temperatura ambiente y se vertió en un molde de panel plano. La parte se curó durante una hora a 40 °C, dos horas a temperatura ambiente, y una hora a 140 °C. Esta espuma sintética gris oscuro tenía una densidad de 1714.14 kg/m3. Ejemplo 28 Bat de Espuma Sintética Miniatura de Baja Densidad Una mezcla de 250 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.75 gramos de trifenilfosfina, 7.5 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.310 gramos de catalizador dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, y 112.5 gramos de microesferas termoplásticas no expandidas (Expancel® 551-DU-20) se preparó y se dejó espesarse (algunas 100 cP) hasta que no se observó asentamiento de microesferas. La resina espesada se vertió en un molde de 270 cm3 en forma de un bat de béisbol con un diámetro de barril de 3.81 centímetros, diámetro de manija de 1.778 centímetros y una longitud de 42.545 centímetros. La parte se curó en el molde en un horno a 70 °C durante cerca de una hora hasta que se gelificó. La parte gelificada se removió del molde mientras la temperatura del horno se elevó a 90 °C. La parte se regresó al horno y la temperatura se elevó a 120 °C. La parte se dejó curar a esta temperatura durante 15 minutos luego se enfrió a temperatura ambiente. Durante esta curación final, la mezcla llegó a ser lo suficientemente caliente para causar que las microesferas termoplásticas se expandieran, aumentando el diámetro del barril a 6.858 centímetros (80 por ciento), el diámetro de la manija 3.302 centímetros (85 por ciento) , y la longitud a 81.28 centímetros (94 por ciento) . La densidad global del componente resultante fue de aproximadamente 160.2 kg/m3. Ejemplo 29 Método de Vacío para Espuma Sintética con poca Resina Una mezcla de 225 gramos de resina de diciclopentadieno, 0.45 gramos de trifenilfosfina, 6.75 gramos de Ethanox® 702 (Albemarle) antioxidante primario, 0.249 gramos de catalizador de dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, y 50 gramos de Scotchlite® Kl microglobos de vidrio se preparó a temperatura ambiente y se vertió en una cavidad de molde de aproximadamente 15.24 x 15.24 centímetros de área y 2.54 centímetros de profundidad. El molde se cubrió con tres capas sucesivas: película de liberación perforada, fieltro de bleeder, y película de recubrimiento. Se aplicó vacío al molde recubierto y la resina del líquido excedente se drenó en el fieltro de purga. El panel moldeado se curó al vacío durante 9 horas a 40 °C, luego se postcuró a 140 °C durante una hora y 10 minutos. La densidad global del componente resultante fue de aproximadamente 360.45 kg/m3.

Claims (56)

REIVINDICACIONES
1. Una composición que comprende: uno o más moduladores de densidad dispersos en una matriz polimérica, en donde la matriz se prepara mediante metátesis de un monómero de olefina usando un catalizador de carbeno de metal rutenio u osmio.
2. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque el catalizador tiene la fórmula: en donde: M es rutenio u osmio; X y X1 son iguales o diferentes y son cualquier ligando aniónico; L y L1 son iguales o diferentes y son cualquier ligando donador de electrones neutro; R y R1 son iguales o diferentes y son cada una independientemente hidrógeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono, arilo, carboxilato con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 20 átomos de carbono, alquiniloxi con 2 a 20 átomos de carbono, ariloxi, alcoxicarbonilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 20 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 20 átomos de carbono y alquilsulfinilo con 1 a 20 átomos de carbono, en donde cada uno de los sustituyentes es sustituido 0 no sustituido.
3. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 2, caracterizada porque el grupo sustituyente se sustituye con una o más fracciones sustituidas o no sustituidas seleccionadas del grupo que consiste en alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, y arilo.
4. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 3, caracterizada porque la fracción se sustituye con uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en halógeno, alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, y fenilo.
5. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 2, caracterizada porque R es hidrógeno y R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, arilo, fenilo no sustituido, fenilo sustituido, vinilo no sustituido, y vinilo sustituido; y en donde el fenilo sustituido y el vinilo sustituido cada uno independientemente se sustituye con uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, fenilo, hidroxilo, tiol, cetona, aldehido, éster, éter, amina, imina, amida, nitro, ácido carboxílico, disulfuro, carbonato, isocianato, carbodi- imida, carboalcoxi, y halógeno.
6. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 2, caracterizada porque L y L1 cada uno independientemente se selecciona del grupo que consiste de fosfina, fosfina sulfonada, fosfito, fosfinito, fosfonito, arsina, estibina, éter, amina, amida, imina, sulfóxido, carboxilo, nitrosilo, piridina, y tioéter.
7. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 2, caracterizada porque L y L1 cada uno es una fosfina de fórmula PR3R4R5 en donde R3, R4, y R5 cada una independientemente se selecciona del grupo que consiste en arilo y alquilo con 1 a 10 átomos de carbono.
8. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 7, caracterizada porque R3, R4, y R5 cada una independientemente se selecciona del grupo que consiste en alquilo primario, alquilo secundario, y cicloalquilo.
9. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 7, caracterizada porque L y L1 cada una independientemente se selecciona del grupo que consiste en P (ciciohexilo) 3, P (ciclopentilo) 3, P (isopropilo) 3, yP(fenilo)3.
10. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 2, caracterizada porque L y L1 comprenden un ligando bidentado.
11. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 2, caracterizada porque L es cualquier donador de electrones neutro y L1 es un ligando imidazolidina.
12. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 11, caracterizada porque L1 tiene la fórmula general : en donde: R2, R3, R4, y R5 cada uno independientemente es hidrógeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono, arilo, carboxilato con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 20 átomos de carbono, alquiniloxi con 2 a 20 átomos de carbono, ariloxi, alcoxicarbonilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 20 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 20 átomos de carbono y alquilsulfinilo con 1 a 20 átomos de carbono.
13. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 12, caracterizada porque R3 y R4 juntas forman un cicloalquilo o una fracción arilo.
14. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 12, caracterizada porque R3 y R4 ambas son hidrógeno o fenilo y R2 y R5 cada una independientemente es arilo sustituido o no sustituido.
15. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 2, caracterizada porque X y X1 cada una independientemente se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, fracción sustituida y fracción no sustituida, en donde la fracción se selecciona del grupo que consiste en alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, arilo, alcóxido con 1 a 20 átomos de carbono, arilóxido, alquildicetonato con 3 a 20 átomos de carbono, arildicetonato, carboxilato con 1 a 20 átomos de carbono, ariisulfonato, alquilsulfonato con 1 a 20 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 20 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 20 átomos de carbono, y alquilsulfinilo con 1 a 20 átomos de carbono, y en donde la sustitución de fracción se selecciona del grupo que consiste en alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, y arilo.
16. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 15, caracterizada porque la sustitución de la fracción se sustituye con uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en halógeno, alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, y fenilo.
17. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 2, caracterizada porque X y X1 cada una independientemente se selecciona del grupo que consiste en haluro, benzoato, carboxilato con 1 a 5 átomos de carbono, alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, fenoxi, alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 5 átomos de carbono, arilo, y sulfonato de alquilo con 1 a 5 átomos de carbono.
18. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 2, caracterizada porque X y X1 cada una independientemente se selecciona del grupo que consiste de haluro, CF3C02, CH3C02, CFH2C02, (CH3)3CO, (CF3) 2 (CH3) CO, (CF3) (CH3)2CO, PhO, MeO, EtO, tosilato, mesilato, y trifluorometanosulfonato
19. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 17, caracterizada porque X y X1 ambos son cloruro .
20. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 2, caracterizada porque X y X1 comprenden un ligando bidentado.
21. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque el uno o más moduladores de densidad se selecciona del grupo que consiste en moduladores de densidad metálicos, moduladores de densidad en micropartículas y moduladores de densidad en macropartículas.
22. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque el modulador de densidad está presente en una cantidad de aproximadamente 1 por ciento a aproximadamente 99 por ciento en volumen.
23. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 22, caracterizada porque el modulador de densidad está presente en una cantidad de aproximadamente 20 por ciento hasta aproximadamente 90 por ciento en volumen.
24. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 23, caracterizada porque el modulador de densidad está presente en una cantidad de aproximadamente 30 por ciento hasta aproximadamente 80 por ciento en volumen.
25. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 24, caracterizada porque el modulador de densidad está presente en una cantidad de aproximadamente 60 hasta aproximadamente 95 por ciento en volumen.
26. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 21, caracterizada porque el modulador de densidad metálico se selecciona del grupo que consiste en metales én polvo, metales sinterizados, metales en virutas, metales en hojuelas, metales limados, metales en partículas, metales granulados, óxidos de metal, nitruros de metal, y carburos de metal .
27. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 21, caracterizada porque el modulador de densidad metálico se selecciona del grupo que consiste de tungsteno, carburo de tungsteno, aluminio, titanio, hierro, plomo, óxido de silicio, y óxido de aluminio.
28. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 21, caracterizada porque el modulador de densidad de micropartículas se selecciona del grupo que consiste en microesferas de vidrio, microesferas termoplásticas, microesferas termoestables, y microesferas de cerámica/silicato.
29. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 28, caracterizada porque la microesfera termoplástica es expansible o pre-expandida .
30. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 21, caracterizada porque el modulador de densidad de macropartículas se selecciona del grupo que consiste en cuentas de vidrio, cuentas de plástico, cuentas de cerámica, varillas de metal, pedazos de metal, piezas de metal, partículas de metal, esferas de vidrio huecas, esferas de cerámica huecas, esferas de plástico huecas, bolas de plástico huecas, bolas de cerámica huecas, bolas de vidrio huecas, tubos de vidrio huecos, tubos de cerámica huecos, y tubos de plástico huecos .
31. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero de olefina se selecciona del grupo que consiste en oligómeros de ciclo-octadieno, ciclo-octeno, ciclohexenilnorborneno, ciclopropeno, ciclobuteno, benzociclobuteno, ciclopenteno, ciclopentadieno, ciclohexeno, ciclohepteno, norborneno, anhídrido dicarboxílico de norborneno, norbornadieno, [2.2.l]biciclohepteno, y [2.2.2] biciclo-octeno; y en donde el monómero es sustituido o no sustituido.
32. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero de olefina es diciclopentadieno.
33. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende cuando menos un aditivo.
34. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 33, caracterizada porque el aditivo se selecciona del grupo que consiste de pigmentos, colorantes, antioxidantes, retardantes de flama, moduladores de rigidez, y moduladores de dureza.
35. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende cuando menos un rellenador.
36. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende cuando menos una fibra.
37. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 36, caracterizada porque la fibra se selecciona del grupo que consiste en carbón, vidrio, aramida, polietileno, pol iparaf eni 1 eno , benzobi soxasol , polibenzamidazol , e híbridos de los mismos.
38. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende cuando menos un antioxidante.
39. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 38, caracterizada porque el antioxidante está presente en una cantidad de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 15 partes por ciento de resina.
40. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 39, caracterizada porque el antioxidante está presente en una cantidad de aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 10 partes por ciento de resina.
41. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 40, caracterizada porque el antioxidante está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 8 partes por ciento de resina.
42. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 38, caracterizada porque el antioxidante se selecciona del grupo que consiste en fenoles estéricamente impedidos, organofosfitos, tioésteres, estabilizantes ligeros de amina impedida, absorbentes de benzofenona hidroxi, y absorbentes de hidroxifenilbenzotriazol .
43. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 38, caracterizada porque el antioxidante se selecciona del grupo que consiste en 4 , 4 ' -metilenobis (2,6-di-terciario- butilofenol) , 1, 3 , 5-trimetil-2 , 4 , 6-tri (3 , 5-di- ter-butilo-4-hidroxibencil) benceno, y octadecil-3- (3 ' , 5 ' -di- ter-butil -4 ' -hidroxifenil) propionato.
44. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende un modificador de velocidad.
45. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 44, caracterizada porque el modificador de velocidad es una base de Lewis.
46. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 44, caracterizada porque el modificador de velocidad se selecciona del grupo que consiste en trifenilfosfina, triciclopentilfosfina, triciclohexilfosfina, tri-isopropilfosfina, alquilo fosfita, arilo fosfita, y piridina; y en donde el modificador de velocidad es sustituido o no sustituido.
47. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende un pigmento .
48. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 47, caracterizada porque el pigmento está presente en una cantidad de aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 2.0 partes por ciento de resina.
49. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende un colorante .
50. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 49, caracterizada porque el colorante es un colorante fotocrómico.
51. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque el catalizador está presente en una proporción en el monómero, y en donde la proporción del catalizador: monómero está en un intervalo de aproximadamente 1:100 hasta aproximadamente 1:1,000,000.
52. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 51, caracterizada porque la proporción de catalizador: monómero está en un intervalo de aproximadamente 1:1,000 hasta aproximadamente 1:150,000.
53. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 52, caracterizada porque la proporción de catalizador: monómero está en un intervalo de aproximadamente 1:3,000 hasta aproximadamente 1:60,000.
54. La composición de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, caracterizada porque el catalizador se selecciona del grupo que consiste en dicloruro de bis (triciclohexilfosfina) bencilideno rutenio, dicloruro de bis (triclohexilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, dicloruro de bis (triciclopentilfosfina) dimetilvinilmetilideno rutenio, dicloruro de (triciclohexilfosfina) (1 , 3-dimesitil-4 , 5-dihidroimidazol-2-ilideno) bencilideno rutenio, dicloruro de (triciclopentilfosfina) (1 , 3 -dimesitil-4 , 5-dihidroimidazol-2-ilideno) dimetilvinilmetilideno rutenio, dicloruro de (triciclohexil fosfina) (1, 3 -dimesitil-4 , 5-dihidroimidazol-2 -ilideno) dimetilvinilmetilideno rutenio, dicloruro de ( triciclohexilfosf ina) ( 1 , 3 -dimesit ilimidazol -2 - ilideno) bencilideno rutenio, dicloruro de (triciclopentilfosfina) (1,3-dimesitilimidazol-2-ilideno) dimetilvinilmetilideno rutenio, y dicloruro de (triciclohexilfosfina) (1, 3-dimesitilimidazol-2-ilideno) dimetilvinilmetilideno rutenio.
55. Un artículo de fabricación que comprende una composición de poliolefina, caracterizado porque la composición comprende uno o más moduladores de densidad dispersos en una matriz de polímero, caracterizado porque la matriz de polímero se prepara mediante la metátesis de un monómero de olefina usando un catalizador de carbeno de metal rutenio u osmio.
56. Una composición de espuma sintética que comprende: uno o más moduladores de densidad de micropartículas dispersos en una matriz de polímero, en donde la matriz de polímero se prepara por metátesis de un monómero de olefina usando un catalizador de carbeno de metal rutenio u osmio. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención describe una composición que comprende uno o más moduladores de la densidad dispersos en una matriz de polímero en donde la matriz se prepara mediante la metátesis de un monómero de olefina usando un catalizador de carbeno metal rutenio u osmio. La composición puede usar un catalizador de fórmula (I) en donde: M es rutenio u osmio; X y X1 son iguales o diferentes y son cualquier ligando aniónico; L y L1 son iguales o diferentes y son cualquier donador de electrones neutro; R y R1 son iguales o diferentes y son cada una independientemente hidrógeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono, arilo, carboxilato con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 20 átomos de carbono, alquiniloxi con 2 a 20 átomos de carbono, ariloxi, alcoxicarbonilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 20 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 20 átomos de carbono y alquilsulfinilo con 1 a 20 átomos de carbono, en donde cada uno de los sustituyentes es sustituido o no sustituido. Los moduladores de la densidad se seleccionan del grupo que consiste en moduladores metálicos de la densidad, moduladores de la densidad en micropartículas y moduladores de la densidad en macropartículas.
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