MXPA01007393A - Nuevos poliuretanos asociados cationicos y su utilizacion como agentes espesantes. - Google Patents

Nuevos poliuretanos asociados cationicos y su utilizacion como agentes espesantes.

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Abstract

La invencion se refiere a nuevos poliuretanos anfifilicos asociativos cationicos de la formula I: (ver formula) R-X-(P)n,-[L-(Y)m,]r-L'-(P')p,-X'-R' en la cual: R y R', identicos o diferentes, representan un grupo hidrofobo, un atomo de hidrogeno ; X y X', identicos o diferentes, representan un grupo que lleva una funcion de amina que lleva o no un grupo hidrofobo, o aun el grupo L"; L, L' y L", identicos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato; P y P', identicos o diferentes, representan un grupo que lleva una funcion amina que lleva o no un grupo hidrofobo; Y representa un grupo hidrofilo; r es un numero entero comprendido entre 1 y 100, de preferencia entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25, n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1000; la molecula contiene al menos una funcion amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofobo. La invencion se refiere igualmente a la utilizacion de estos poliuretanos como agentes espesantes o gelificantes en las composiciones cosmeticas para aplicacion topica.

Description

NUEVOS POLIURETANOS ASOCIADOS CATIONICOS Y SU UTILIZACIÓN COMO AGENTES ESPESANTES Campo de la Invención La presente invención se refiere a nuevos poliuretanos asociativos catiónicos anfifílicos, hidrosolubles o hidrodispersables, así como a su utilización en las composiciones para aplicación tópica, especialmente para el uso cosmético o terapéutico. El término * hidrosoluble" o w soluble en agua" que se refiere a los poliuretanos asociativos de la presente invención significa que estos polímeros tienen una solubilidad en el agua a temperatura ambiente al menos igual a 1 % en peso, es decir que justo a esta concentración, ningún precipitado puede ser detectado a simple vista y la solución es perfectamente límpida y homogénea. Se entiende por poliuretanos "hidrodispersables" o 'dispersables en el agua", los polímeros que, cuando se ponen en suspensión en el agua, forman espontáneamente glóbulos que tienen un tamaño promedio, medido por difusión de la luz sobre un aparato del tipo Coulter, comprendido entre 5 nm y 600 nm, y en particular entre 5 nm y 500 nm. El espesamiento y/o la gelificación de los medios Ref.131684 acuosos por los polimeros es desde hace tiempo sujeto de investigación, especialmente en el dominio de la cosmética y la farmacia. La obtención de un efecto de espesamiento interesante por un polímero hidrosoluble supone generalmente una masa molar elevada y un volumen hidrodinámico importante. La gelificación de un medio acuoso es considerada entonces como el resultado de una red polimérica tridimensional obtenida por una reticulación de los polímeros lineales o por copolimerización de los monómeros bifuncionales y polifuncionales. La utilización de tales polímeros de masa molecular muy elevada poseen o tienen sin embargo un cierto número de problemas tales como la textura poco agradable y la dificultad de la extensión o distribución de los geles obtenidos. En enfoque interesante consiste en utilizar como agente espesador los polímeros capaces de asociarse reversiblemente entre ellos o con otras moléculas o partículas. Esta asociación física da lugar a los sistemas macromoleculares tixotrópicos o reofluidizables, es decir los sistemas cuya viscosidad depende del cizallamiento al cual los mismos son sometidos. Tales polímeros capaces de asociarse reversiblemente entre ellos o con otras moléculas son llamados « polímeros asociativos ». Las fuerzas de las interacciones puestas en juego pueden ser de naturaleza muy diferente, por ejemplo de naturaleza electrostática, del tipo de enlaces de hidrógeno o de las interacciones hidrofóbicas. Un caso particular de los polímeros asociativos son los polímeros anfifílicos, es decir los polímeros que llevan una o varias partes hidrófilas que los hacen solubles en el agua y una o varias zonas hidrofóbicas para las cuales los polímeros interactúan y se aglomeran entre ellos o con otras moléculas. Ya se ha postulado en cosmética la utilización de los polímeros asociativos y en particular de los poliuretanos asociativos. Sin embargo, las propiedades reológicas y cosméticas de estos polímeros no son óptimas. Se ha descubierto una nueva familia de poliuretanos anfifilicos asociativos catiónicos, hidrosolubles o hidrodispersables, cuyas cualidades espesantes son excelentes y que poseen buenas propiedades cosméticas. Sus excelentes propiedades espesantes permiten una utilización del polímero en una cantidad reducida. Esta ventaja permite el mejoramiento de la textura de la composición y el contenido. El gel obtenido utilizando los polímeros asociativos de la invención es agradable al tacto y se extiende o distribuye fácilmente.
Un objeto de la presente invención es así una nueva familia de poliuretanos asociativos anfifílicos catiónicos, hidrosolubles o hidrodispersables. Otro objeto de la presente invención es una composición cosmética que contiene al menos un poliuretano asociativo anfifílico, catiónico, hidrosoluble o hidrodispersable. Un tercer objeto de la invención es la utilización de estos poliuretanos en calidad de agentes espesadores o gelificantes en las composiciones para la aplicación tópica en el uso cosmético o terapéutico. Otros objetos serán evidentes con la lectura de la descripción y de los ejemplos que siguen. La familia de los poliuretanos asociativos anfifílicos catiónicos, hidrosolubles o hidrodispersables, conforme a la invención, puede estar representada por la fórmula general (I) siguiente: R-X- (P)n- [L- (Y)m] r-L' - (P' )p-X' -R' (I) en la cual R y R' , idénticos o diferentes, representan un grupo hidrófobo o un átomo de hidrógeno; X y X' , idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función de amina que lleva o no un grupo hidrófobo, o aún el grupo L"; L, L' y L", idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato; P y P' , idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina que lleva o no un grupo hidrófobo; Y representa un grupo hidrófilo; r es un número entero comprendido entre 1 y 100, de preferencia entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25, n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1000; la molécula contiene al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrófobo. En un modo de realización preferido de los poliuretanos de la presente invención, los únicos grupos hidrófobos son los grupos R y R' en las extremidades de la cadena. Una familia preferida de los poliuretanos asociativos catiónicos según la presente invención es aquella que corresponde a la fórmula I anterior en la cual: R y R' representan ambos de los dos independientemente un grupo hidrófobo, X, X' representan cada uno un grupo L", n y p valen entre 1 y 1000 y L, L' , L", P, P' , Y y m tienen el significado indicado anteriormente. Otra familia de los poliuretanos asociativos catiónicos según la presente invención es aquella que corresponde a la fórmula I anterior en la cual R y R' representan ambos de los dos independientemente un grupo hidrófobo, X, X' representan cada uno un grupo L", n y p valen 0, y L, L' , L", Y y m tienen el significado indicado anteriormente. El hecho de que n y p valgan 0 significa que estos polímeros no llevan las porciones derivadas de un monómero con función de amina, incorporadas en el polímero en el momento de la policondensación. Las funciones de amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la hidrólisis de las funciones de isocianato, en exceso, en la punta de la cadena, seguido de la alquilación de las funciones de amina primaria formadas por los agentes de alquilación en el grupo hidrófobo, es decir los compuestos del tipo RQ o R'Q, en los cuales R y R' son tales como los definidos más arriba y Q designa un grupo de partida tal como un halogenuro, un sulfato, etc. Todavía otra familia preferida de los poliuretanos asociativos catiónicos según la presente invención es aquella que corresponde a la fórmula I anterior en la cual: R y R' representan ambos de los dos independientemente un grupo hidrófobo, X y X' representan ambos de los dos independientemente un grupo que lleva una amina cuaternaria, n y p valen cero, y L, L' , Y y m tienen el significado indicado anteriormente . La masa molecular promedio numérica de los poliuretanos asociativos anfifílicos catiónicos de la invención está comprendida de preferencia entre 400 y 500 000, en particular entre 1000 y 400 000 e idealmente entre 1000 y 300 000. Por grupo hidrófobo, se entiende un radical o polímero de cadena hidrocarbonada, saturado o no, lineal o ramificado, que puede contener uno o varios heteroátomos tales como P, 0, N, S, o un radical de cadena perfluorada o siliconada. Cuando se designa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrófobo lleva al menos 10 átomos de carbono, de preferencia de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más preferentemente de 18 a 30 átomos de carbono. Preferentemente, el grupo hidrófobo hidrocarbonado proviene de un compuesto monofuncional. A título de ejemplo, el grupo hidrófobo puede salir así de un alcohol graso tal como el alcohol estearílico, el alcohol dodecílico, el alcohol decílico. El grupo hidrofóbico puede ser igualmente un polímero hidrocarbonado tal como por ejemplo el polibutadieno. Cuando X y/o X' designan un grupo que lleva una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una de las fórmulas siguientes: ?, en las cuales: R2 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un ciclo saturado o insaturado, o un radical arileno, uno o varios de los átomos de carbono pueden estar reemplazados por un heteroátomo elegido entre N, S, 0, P; Ri y R3, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o alquenilo con C?~C3o, lineal o ramificado, un radical arilo, uno al menos de los átomos de carbono puede ser reemplazado por un heteroátomo elegido entre N, S, O, P; A es un contra-ion o ion negativo aceptable fisiológicamente . Los grupos L, L' y L" representan un grupo de la fórmula: en la cual: Z representa -0-, -S- o -NH-; y R representa un radial alquileno que tiene de 1 a átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un ciclo saturado o insaturado, un radical arileno, uno o varios de los átomos de carbono pueden ser reemplazados por un heteroátomo elegido entre N, S, 0 y P. Los grupos P y P' , que comprenden una función amina pueden representar al menos una de las fórmulas siguientes: en las cuales: Rs y R7 tienen los mismos significados que R2 definido precedentemente; R6, Re y g tienen los mismos significados que Ri y R3 definidos precedentemente; Rio representa un grupo alquileno, lineal o ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o varios heteroátomos elegidos entre N, O, S y P, y A" es un contra-ion o ion negativo aceptable fisiológicamente . Por lo que se refiere al significado de Y, se entiende por grupo hidrófilo, un grupo hidrosoluble polimérico o no. En calidad de ejemplo, se puede citar, cuando se trata de polímeros, el etilenglicol, dietilenglicol y propilenglicol . Cuando se trata, conforme al modo de realización preferido de la invención, de un polímero hidrófilo, se pueden citar a título de ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros. A título preferente, el compuesto hidrófilo es un poliéter y especialmente un poli (óxido de etileno) o poli (óxido de propileno). Los poliuretanos anfifílicos asociativos catiónicos de la fórmula I según la invención son formados a partir de diisocianatos y de diferentes compuestos que poseen funciones de hidrógeno lábil. Las funciones de hidrógeno lábil pueden ser funciones de alcohol, amina primaria o secundaria o tiol que dan, después de la reacción con las funciones de diisocianato, respectivamente, poliuretanos, poliureas y politioureas. El término "poliuretanos" elegido para designar los nuevos polímeros asociativos de la presente invención engloban estos tres tipos de polímeros, es decir los poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y los politioureas así como los copolímeros de los mismos. Un primer tipo de los compuestos que entran en la preparación del polímero de la fórmula I de la invención es un compuesto que lleva al menos una porción de una función de amina. Este compuesto puede ser multifuncional, pero preferentemente el compuesto es difuncional, es decir que según un modo de realización preferido de la invención, este compuesto lleva dos átomos de hidrógeno lábiles llevados por ejemplo por una función de hidróxilo, amina primaria, amina secundaria o tiol. Se puede utilizar igualmente una mezcla de los compuestos multifuncionales y difuncionales en la cual el porcentaje de los compuestos multifuncionales es reducido. Como está indicado precedentemente, este compuesto puede llevar además una porción de una función de amina. Se trata entonces de un polímero que lleva una repetición de la porción de una función de amina. Este tipo de compuestos puede estar representado por una de las fórmulas siguientes: HZ-(P)n-ZH, o HZ-(P' )p-ZH en las cuales Z, P, P' , n y p son tales como las definidas anteriormente. A título de ejemplo del compuesto con función de amina, se puede citar la N-metildietanolamina, N-ter-butil-dietanolamina, N-sulfoetildietanolamina. El segundo compuesto que entra en la preparación del polímero de la fórmula I según la invención es un diisocianato que corresponde a la fórmula: 0=C=N-R4-N=C=0 en la cual R4 es como se definió anteriormente.
A título de ejemplo, se pueden citar el metilendifenildiisocianato, metilenciclohexanodiisocianato, isoforonadiisocianato, toluendiisocianato, naftalendiisocianato, butandiisocianato, hexandiisocianato. Un tercer compuesto que entra en la preparación del polímero de la fórmula I según la invención es un compuesto hidrófobo destinado a formar los grupos hidrófobos terminales del polímero de la fórmula I. Este compuesto está constituido de un grupo hidrófobo y de una función de hidrógeno lábil, por ejemplo una función hidróxilo, amina primaria o secundaria, o tiol. A título de ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso, tal como especialmente el alcohol estearílico, . el alcohol dodecílico, el alcohol decílico. Cuando este compuesto lleva una cadena polimérica, se puede tratar por ejemplo del polibutadieno hidrogenado en el a-hidróxilo. El grupo hidrófobo del compuesto de la fórmula I según la invención puede resultar igualmente de la reacción de cuaternización de la amina terciaria del compuesto que lleva al menos una porción de amina terciaria. Así, el grupo hidrófobo es introducido por el agente cuaternizante. Este agente cuaternizante es un compuesto del tipo RQ o R' Q, en el cual R y R' son tales como los definidos anteriormente y Q designa un grupo de partida tal como un halogenuro, un sulfato, etc.
El polímero anfifílico asociativo catiónico de la invención puede comprender además una secuencia hidrófila. Esta secuencia es aportada por un cuarto tipo del compuesto que entra en la preparación del polímero. Este compuesto puede ser multifuncional. El mismo de preferencia es difuncional. Se puede tratar igualmente de una mezcla en donde el porcentaje del compuesto multifuncional es reducido. Las funciones de hidrógeno lábil son las funciones de alcohol, amina primaria o secundaria, o tiol. Este compuesto puede ser un polímero terminado en las extremidades de las cadenas por una de las funciones con hidrógeno lábil. A título de ejemplo, se pueden citar, cuando se trata de los polímeros, el etilenglicol, dietilenglicol y propilenglicol. Cuando se trata de un polímero hidrófilo, se pueden citar a título de ejemplos los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros. En calidad de preferible, el compuesto hidrófilo es un poliéter y especialmente un poli (óxido de etileno) o un poli (óxido de propileno). El polímero preparado a partir de los compuestos definidos más arriba, es un polímero anfifílico asociativo catiónico de la fórmula I según la presente invención. Este polímero es soluble o dispersable en el agua y aumenta de manera espectacular la viscosidad de la solución acuosa en la cual el mismo es disuelto o dispersado. El grupo hidrófilo señalado como Y en la fórmula I es facultativo. En efecto, las porciones con función de amina cuaternaria o protonada pueden ser suficientes para aportar la solubilidad o hidrodispersabilidad necesaria para este tipo de polímero en una solución acuosa. Aunque la presencia de un grupo Y hidrófilo sea facultativa, se prefiere sin embargo que los poliuretanos anfifílicos asociativos catiónicos lleven uno de tales grupos. Dadas sus buenas propiedades espesantes y su excelente afinidad hacia las materias queratínicas, este tipo de polímero anfifílico asociativo catiónico según la invención está adaptado particularmente para la preparación de las composiciones destinadas a la aplicación tópica para uso cosmético. En particular, los polímeros según la invención pueden ser utilizados en las composiciones capilares, en las composiciones para el cuidado de la piel, en las composiciones para el cuidado de las uñas, en las composiciones perfumantes, y en las composiciones de maquillaje de la piel, de los labios, de las pestañas y de las uñas.
En calidad de ejemplos, en seguida se dan los polímeros anfifílicos asociativos catiónicos de la fórmula I, que ilustran la invención: Ejemplo 1: Se sintetiza el polímero siguiente: C?8H37-0-CONHR4NHCO-0- ( CH2 ) 2-N+ ( CH3 ) ( CH3 ) - ( CH2 ) 2-0-CONHR2NHCO-0 ( POE ) 0-CONHR2NHCO-0- ( CH2 ) 2_N+ ( CH3 ) ( CH3 ) - ( CH2 ) 2-0-C0NHR4NHC0- OC?ßH37 con : contra ion o ion negativo: CH3S04" R4 = metilendiciclohexilo a partir de los reactivos siguientes : C?8H3 0H 2 moles Metilendiciclohexildiisocianato 4 moles Polietilenglicol 1 mol N-metiletanolamina 2 moles Agente cuaternizante ( CH3) 2S04 2 moles Ejemplo 2 : Se sintetiza el polímero siguiente: C?8H3 N+ ( CH3 ) ( CH3 ) - ( CH2 ) 2-0-C0NHR4NHC0-0 ( POE ) 0-CONHR NHCO- 0 (CH2 ) 2-N+ ( CH3 ) ( CH3 ) C?8H37 con : R4 = metilendiciclohexilo Contra ion o ion negativo: Cl" a partir de los reactivos siguientes: Metilendiciclohexildiisocianato 2 moles Polietilenglicol 1 mol N,N-dimetiletanolamina 2 moles Agente cuaternizante C?sH370H 2 moles Ejemplo 3 Reactivos: - polióxido de etileno (PEG) (Mm 10 000): 0.010 moles metilendiciclohexildiisocianato: 0.018 moles N,N-dimetiletanolamina: 0.020 moles bromuro de estearilo: 0.024 moles octanoato de estaño (catalizador): 0.2 % Se solubilizan 0.010 moles (100 g) de poli (óxido de etileno) (PEG) que tienen una masa promedio numérica de 10 000 en 105 g de THF que contiene 0.2 % de octanoato de estaño (catalizador), luego se agregan gota a gota 0.018 moles (4.71 g) del metilendiciclohexildiisocianato. Se calienta el medio de la reacción durante 15 horas a reflujo de THF agregando después de 6 horas 100 ml de THF. Durante la reacción, se observa una desaparición parcial de la banda de NCO del isocianato en FTIR y la aparición de las bandas de CO y NH en los enlaces de amida formados . El medio es muy viscoso y transparente. Se agregan en seguida 0.020 moles (1.78 g) de N, -dimetiletanolamina y se deja que la reacción se prosiga durante 4 horas a reflujo de THF hasta una desaparición completa de la banda de NCO y de la banda de OH del alcohol. Para la cuaternización, se agregan a la mezcla de la reacción 0.024 moles (8 g) del bromuro de estearilo, es decir un exceso del 20 % en moles con respecto a la N,N-dimetiletanolamina, luego 100 g de THF para fluidizar el medio de la reacción muy viscoso. Se prosigue el calentamiento a reflujo del THF durante 36 horas suplementarias . Se precipita el polímero obtenido en éter de petróleo, se filtra y se seca bajo vacío a 40 °C durante 24 horas. Se obtiene así un polvo blanco que se puede triturar. Se mide por cromatografía con permeación de gel en un medio acuoso (contraste con poliestireno) una masa promedio numérica de 70 000 y una masa promedio en peso de 115 000, lo que corresponde a un índice de polidispersidad de 1.65.
Ejemplo 4 Reactivos. polióxido de etileno (PEG) (Mn 10 000): 0.010 moles - metilendiciclohexildiisocianato: 0.020 moles agua: 0.0334 moles bromuro de estearilo: 0.022 moles dilaurato de dibutilestaño (catalizador) 0.5 % Se secan 100 g del polietilenglicol durante una noche en una estufa a una temperatura de 100 °C en la presencia de P2Os. El día siguiente, se calienta bajo agitación mecánica el PEG a una temperatura de 100 °C bajo barrido de argón, a fin de eliminar cualquier traza residual de agua. Esta operación dura 1 hora y 30 minutos. Se agrega en seguida gota a gota el PEG, 0.53 g de dilaurato de dibutilestaño (catalizador) . Después de 10 minutos, se agregan 0.020 moles (5.24 g) del metileno-diciclohexildiisocianato y se hace reaccionar durante 1 hora y 30 minutos. Se agregan 105 g de tolueno para disminuir la fuerte viscosidad del medio. Después de 22 horas de la reacción, se agregan 0.15 g del metileno-diciclohexildiisocianato a la mezcla de la reacción y se prosigue la reacción durante todavía 2 horas.
Se agregan en seguida 0.0334 moles (6 g) de agua y se deja proseguir la reacción durante 8 horas agregando 3 veces 105 g de tolueno respectivamente después de 2 horas, 4 horas y 6 horas de la reacción. Al final de la reacción, se evapora el tolueno. Para la alquilación de las funciones de amina primaria que resultan de la hidrólisis de los grupos de isocianato con respecto a las extremidades del polímero, se disuelve el polímero preparado anteriormente en 105 g de THF de manera que se obtenga una solución al 50 % en peso, y se agregan 0.022 moles (7.33 g) de bromuro de estearilo. Se calienta a reflujo el THF durante 20 horas. Se aisla el polímero por la precipitación en éter de petróleo, se filtra y se seca bajo vacío a 40 °C durante 24 horas. Se obtiene así un polvo blanco que se puede triturar. Se mide por cromatografía con permeación de gel en un medio acuoso (contraste con poliestireno) una masa promedio numérica de 52 000 y una masa promedio en peso de 108 000, lo que corresponde a un índice de polidispersidad de 2.07. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos o productos a que la misma se refiere.

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Los poliuretanos asociativos catiónicos anfifílicos, hidrosolubles o hidrodispersables, de la fórmula I: R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (I) en la cual: R y R , idénticos o diferentes, representan un grupo hidrófobo o un átomo de hidrógeno; X y X' , idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función de amina que lleva o no un grupo hidrófobo, o aún el grupo L"; L, L' y L", idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato; P y P' , idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina que lleva o no un grupo hidrófobo; Y representa un grupo hidrófilo; r es un número entero comprendido entre 1 y 100, de preferencia entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25, n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1000; la molécula contiene al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrófobo.
  2. 2. Los poliuretanos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque los únicos grupos hidrófobos son los grupos R y R' en las extremidades de la cadena.
  3. 3. Los poliuretanos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque R y R' representan ambos de los dos independientemente un grupo hidrófobo, X, X' representan cada uno un grupo L", n y p valen entre 1 y 1000 y L, L' , L", P, P' , Y y m tienen el significado indicado en la reivindicación 1.
  4. 4. Los poliuretanos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque R y R' representan ambos de los dos independientemente un grupo hidrófobo, X, X' representan cada uno un grupo L", n y p valen 0 y L, L' , L", Y y m tienen el significado indicado en la reivindicación 1.
  5. 5. Los poliuretanos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque R y R' representan ambos de los dos independientemente un grupo hidrófobo, X y X' representan ambos de los dos independientemente un grupo que lleva una amina cuaternaria, n y p valen cero, y L, L' , Y y m tienen el significado indicado en la reivindicación 1.
  6. 6. Los poliuretanos de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque los mismos presentan una masa molecular promedio numérica comprendida entre 400 y 500 000, de preferencia entre 1000 y 400 000 y en particular entre 1000 y 300 000.
  7. 7. Los poliuretanos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque R y R' representan un radical o un polímero de cadena hidrocarbonada, saturado o no, lineal o ramificado, en el cual uno o varios de los átomos de carbono pueden ser reemplazados por un heteroátomo elegido entre S, N, O y P, o un radical de cadena siliconada o perfluorada.
  8. 8. Los poliuretanos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque X y X' representan una de las fórmulas: en las cuales: R2 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un ciclo saturado o insaturado, o un radical arileno, uno o varios de los átomos de carbono pueden ser reemplazados por un heteroátomo elegido entre N, S, O, P; Ri y R3, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o alquenilo con C1-C30, lineal o ramificado, un radical arilo, uno al menos de los átomos de carbono puede ser reemplazado por un heteroátomo elegido entre N, S, 0, P; A" es un contra-ion o ion negativo aceptable fisiológicamente .
  9. 9. Los poliuretanos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque los grupos L, L' y L", idénticos o diferentes, representan la fórmula: en la cual: Z representa -0-, -S- o -NH-; y R4 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un ciclo saturado o no saturado, un radical arileno, uno o varios de los átomos de carbono pueden ser reemplazados por un heteroátomos elegido entre N, S, O y P.
  10. 10. Los poliuretanos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque los grupos P y P' , idénticos o diferentes, representan al menos una de las fórmulas siguientes: en las cuales: R5 y R7 tienen los mismos significados que R2 definido en la reivindicación 7; R6, R8 y Rg tienen los mismos significados que Rx y R3 definidos en la reivindicación 7; Rio representa un grupo alquileno, lineal o ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o varios heteroátomos elegidos entre N, 0, S y P, y A~ es un contra-ion o ion negativo aceptable fisiológicamente.
  11. 11. Los poliuretanos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados por el hecho de que Y representa un grupo derivado del etilenglicol, dietilenglicol o propilenglicol, o un grupo derivado de un polímero elegido entre los poliéteres, los poliésteres sulfonados y las poliamidas sulfonadas.
  12. 12. La utilización de un poliuretano tal como el definido en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en calidad de agente espesador o de gelificante en una composición para una aplicación tópica de uso cosmético.
  13. 13. Una composición cosmética, caracterizada porque contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un poliuretano tal como el definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a nuevos poliuretanos anfifílicos asociativos catiónicos de la fórmula I: R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')P-X/-R' (I) en la cual: R y R' , idénticos o diferentes, representan un grupo hidrófobo, un átomo de hidrógeno; X y X' , idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función de amina que lleva o no un grupo hidrófobo, o aún el grupo L"; L, L' y L", idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato; P y P' , idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina que lleva o no un grupo hidrófobo; Y representa un grupo hidrófilo; r es un número entero comprendido entre 1 y 100, de preferencia entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25, n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1000; la molécula contiene al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrófobo. La invención se refiere igualmente a la utilización de estos poliuretanos como agentes espesantes o gelificantes en las composiciones cosméticas para aplicación tópica.
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