JP2002105161A - 新規なカチオン性の会合性ポリウレタン及びその増粘剤としての使用 - Google Patents

新規なカチオン性の会合性ポリウレタン及びその増粘剤としての使用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 化粧品の増粘剤又はゲル化剤として有用な新
規なポリウレタンを提供すること。 【解決手段】 該ポリウレタンは水溶性又は水分散性で
両親媒性カチオン性の会合性ポリマーで以下の式を有す
る： Ｒ−Ｘ−(Ｐ)ｎ−［Ｌ−(Ｙ)ｍ］ｒ−Ｌ'−(Ｐ')ｐ−Ｘ'−Ｒ' （Ｉ） 式中、Ｒ、Ｒ'は同一又は異なって、疎水性基又は水素
原子を表し；Ｘ、Ｘ'は同一又は異なって、疎水性基又
はＬ"基を有するか又は有しないアミン官能基を含む基
を表し；Ｌ、Ｌ'、Ｌ"は同一又は異なって、ジイソシア
ナートから誘導する基を表し；Ｐ、Ｐ'は同一又は異な
って、疎水性基を有するか又は有しないアミン官能基を
含む基を表し；Ｙは親水性基を表し；ｒは１〜１００の
整数であり、ｎ、ｍ、ｐはそれぞれ他と独立に０〜１０
００の値を有し；該分子は少なくとも一つのプロトン化
した又は四級化したアミン官能基及び少なくとも一つの
疎水性基を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な水溶性又は
水分散性で両親媒性カチオン性の会合性ポリウレタン及
び局所適用組成物におけるその使用、特に化粧品として
又は治療剤としての使用に関する。本発明の会合ポリウ
レタンに関する“水溶性”の用語は、これらのポリマー
が室温で少なくとも１質量％に等しい溶解性を有してい
ること、すなわち、この濃度まで、裸眼でいかなる沈殿
も検出できず、かつ溶液が完全に透明で均一であること
を意味している。“水分散性”ポリウレタンという用語
は、ポリマーを水に懸濁させた場合、コールター型の装
置で光散乱によって計測して５nm〜６００nm、特に５nm
〜５００nmの平均径を有する小球を、ポリマーが自然に
形成することを意味すると解される。
【０００２】
【従来の技術】特に化粧品及び医薬品の分野において
は、ポリマーによる水性媒体の増粘及び／又はゲル化は
長期間重要な研究課題であった。水溶性ポリマーが有利
な増粘効果を生じるには、大きな分子量と大きな水力学
的容量が必要であると考えられている。従って、水性媒
体のゲル化は、直鎖ポリマーの架橋又は二官能性及び多
官能性モノマーの共重合によって得られる三次元ポリマ
ーネットワークの結果であるとされている。しかしなが
ら、分子量が非常に大きいこのようなポリマーを使用す
る場合には多数の問題、例えばテクスチャーが非常に快
適ではないとか得られたゲルを拡げるのが困難であるな
どという問題がある。一つの有利なアプローチは、相互
に又は他の分子若しくは粒子と可逆的に会合することが
可能なポリマーを増粘剤として使用することから成って
いた。この物理的な会合によってチキソトロピー性又は
せん断−減少性高分子系、すなわち系が受けるせん断力
に粘度が依存する系が生じる。相互に又は他の分子と可
逆的に会合することができるこのようなポリマーは“会
合性ポリマー”として知られている。含まれる相互作用
の力は実際非常に異なっており、例えば静電的な性質、
水素結合型又は疎水性の相互作用の力と異なっている。
会合性ポリマーの特別な場合が両親媒性ポリマーであ
り、すなわちポリマーを水に溶解させる一又は複数の親
水性の部分とポリマーが相互に作用し又は他の分子と結
合することになる一又は複数の疎水性の領域を含むポリ
マーである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】会合性ポリマー、特に
会合性ポリウレタンを使用することは化粧品の分野です
でに示唆されていることである。しかしながらこれらの
ポリマーのレオロジー特性及び化粧品としての特性は最
適なものではない。新規な一群の水溶性又は水分散性で
両親媒性カチオン性の会合性ポリウレタンが見出され、
該ポリウレタンは優れた増粘特性を有し、かつ良好な化
粧品としての特性を有している。増粘特性が優れている
ために、ポリマーを少量で使用することが可能となる。
この利点により、それを含む組成物のテクスチャーを改
良することが可能となる。本発明の会合性ポリウレタン
を使用することによって得られたゲルは触れると快適で
かつ容易に拡げることができる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従って、本発明の一つの
主題は、新規な一群の水溶性又は水分散性で両親媒性カ
チオン性の会合性ポリウレタンである。本発明の他の主
題は、少なくとも一つの水溶性又は水分散性で両親媒性
カチオン性の会合性ポリウレタンを含む化粧品組成物で
ある。本発明の第３の主題は、化粧品又は治療剤の用途
を有する局所適用するための組成物における増粘剤又は
ゲル化剤としてこれらのポリウレタンを使用することで
ある。他の主題は以下の説明及び実施例を読むことによ
って明らかとなろう。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に従う一群の水溶性又は水
分散性で両親媒性カチオン性の会合性ポリウレタンを以
下の一般式（Ｉ）で表すことができる： Ｒ−Ｘ−(Ｐ)ｎ−［Ｌ−(Ｙ)ｍ］ｒ−Ｌ'−(Ｐ')ｐ−Ｘ'−Ｒ' （Ｉ） 式中、Ｒ及びＲ'は同一又は異なって、疎水性基又は水
素原子を表し；Ｘ及びＸ'は同一又は異なって、疎水性
基又はＬ"基を有しているか又は有していないアミン官
能基を含む基を表し；Ｌ、Ｌ'及びＬ"は同一又は異なっ
て、ジイソシアナートから誘導する基を表し；Ｐ及び
Ｐ'は同一又は異なって、疎水性基を有しているか又は
有していないアミン官能基を含む基を表し；Ｙは親水性
基を表し；ｒは１〜１００、好ましくは１〜５０、特に
１〜２５の整数であり、ｎ、ｍ及びｐはそれぞれ他と独
立に０〜１０００の値を有し；該分子は少なくとも一つ
のプロトン化した又は四級化したアミン官能基及び少な
くとも一つの疎水性基を含む。
【０００６】本発明のポリウレタンの好ましい態様にお
いて、唯一の疎水性基は鎖の末端にあるＲ及びＲ'基で
ある。本発明に従う好ましい一群のカチオン性会合性ポ
リウレタンは、上記の式（Ｉ）に対応する化合物におい
て、Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水性基を表し、Ｘ及
びＸ'がそれぞれＬ"基を表し、ｎ及びｐが１〜１０００
の値を有し、かつＬ、Ｌ'、Ｌ"、Ｐ、Ｐ'、Ｙ及びｍが
上記の意味を有するものである。本発明に従う他の群の
カチオン性会合性ポリウレタンは、上記式（Ｉ）に対応
する化合物において、Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水
性基を表し、Ｘ及びＸ'がそれぞれＬ"基を表し、ｎ及び
ｐが０の値を有し、かつＬ、Ｌ'、Ｌ"、Ｙ及びｍが上記
の意味を有するものである。
【０００７】ｎ及びｐの値が０であるということは、縮
重合中にポリマーに取り込まれるアミン官能基を有する
モノマーから誘導する単位をこれらのポリマーが含まな
いということを意味している。これらのポリウレタンの
プロトン化したアミン官能基は、鎖の末端における過剰
のイソシアナート基の加水分解の結果得られ、次いで得
られた一級アミノ官能基を、疎水性基を含むアルキル化
剤、すなわち、ＲＱ又はＲ'Ｑ型（式中Ｒ及びＲ'は先に
定義したものであり、Ｑは離脱基、例えばハライド、ス
ルフェート等である）の化合物でアルキル化して得られ
る。本発明に従うさらに他の好ましい群のカチオン性会
合性ポリウレタンは、上記式（Ｉ）に対応する化合物に
おいて、Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水性基を表し、
Ｘ及びＸ'の両者が独立して四級アミンを含む基を表
し、ｎ及びｐの値が０であり、かつＬ、Ｌ'及びＹ及び
ｍが上記の意味を有するものである。
【０００８】本発明の両親媒性のカチオン性会合性ポリ
ウレタンの数平均分子量は、好ましくは４００〜５０
０，０００、特に１，０００〜４００，０００、理想的
には１，０００〜３００，０００である。“疎水性基”
という用語は、一又は複数のヘテロ原子、例えばＰ、
Ｏ、Ｎ又はＳを含むことができる飽和又は不飽和で直鎖
又は分岐した炭化水素鎖を有する基又はポリマー、又は
ペルフルオル化鎖又はシリコーン鎖を有する基を意味す
ると解すべきである。それが炭化水素基を意味する場
合、疎水性基は少なくとも１０の炭素原子、好ましくは
１０〜３０の炭素原子、特に１２〜３０の炭素原子、よ
り好ましくは１８〜３０の炭素原子を含む。炭化水素の
疎水性基は好ましくは一官能性化合物から由来する。例
として、疎水性基は、脂肪アルコール、例えばステアリ
ルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコー
ルから得ることができる。疎水性基は炭化水素ポリマー
であることができ、例えばポリブタジエンであることが
できる。
【０００９】Ｘ及び／又はＸ'が三級又は四級アミンを
含む基を意味する場合、Ｘ及び／又はＸ'は以下の式の
一つを表すことができる：
【化４】 式中、Ｒ2は飽和又は不飽和の環を含んでも含んでいな
くてもよい、１〜２０の炭素原子を有する直鎖又は分岐
のアルキレン基、又は一又は複数の炭素原子をＮ、Ｓ、
Ｏ又はＰから選択するヘテロ原子で置換することができ
るアリーレン基を表し；Ｒ1及びＲ3は同一又は異なっ
て、少なくとも一つの炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ又はＰから
選択するヘテロ原子で置換することができる直鎖又は分
岐のＣ1-30アルキル基、アルケニル基又はアリール基を
意味し；Ａ-は生理学的に受容可能な対イオンである。
【００１０】Ｌ、Ｌ'及びＬ"基は以下の式の基を意味す
る：
【化５】 式中、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−を表し；かつＲ
4は飽和又は不飽和の環を含んでも含んでいなくてもよ
い、１〜２０の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキ
レン基、又は一又は複数の炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ又はＰ
から選択するヘテロ原子で置換することができるアリー
レン基を表す。
【００１１】Ｐ及びＰ'基はアミン官能基を含み、以下
の式の少なくとも一つを表すことができる：
【化６】 式中、Ｒ5及びＲ7は上記のＲ2と同一の意味を有し；
Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は上記のＲ1及びＲ3と同一の意味を有
し；Ｒ10は、任意に不飽和であり、かつ一又は複数の
Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＰから選択するヘテロ原子を含むことが
できる直鎖又は分岐のアルキレン基を表し；かつＡ-は
生理学的に受容可能な対イオンである。
【００１２】Ｙの意味に関し、“親水性基”という用語
を水溶性のポリマー基又は非−ポリマー基を意味すると
解すべきである。ポリマーでないものの例として、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレン
グリコールを挙げることができる。本発明の好ましい態
様に従うと、親水性ポリマーの例として、ポリエーテ
ル、スルホン化ポリエステル、スルホン化ポリアミド又
はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。親
水性化合物は好ましくはポリエーテルであり、特にポリ
（エチレンオキシド）又はポリ（プロピレンオキシド）
である。本発明に従う式（Ｉ）の両親媒性のカチオン性
会合性ポリウレタンを、不安定水素を有する官能基を有
する種々の化合物とジイソシアナートから製造する。不
安定水素を有する官能基は、アルコール、第１又は第２
アミン、又はチオール官能基であることができ、ジイソ
シアナート官能基との反応後にそれぞれポリウレタン、
ポリ尿素及びポリチオ尿素を生じる基である。本発明の
新規な会合性ポリマーを意味するために選択した“ポリ
ウレタン”という用語は、これらの三つの型のポリマ
ー、すなわちポリウレタンそのもの、ポリ尿素及びポリ
チオ尿素並びにこれらのコポリマーを含む。
【００１３】本発明の式（Ｉ）のポリマーの製造に関与
する第１の型の化合物は、アミン官能基を有する少なく
とも一つの単位を含む化合物である。この化合物は多官
能性でもよいが、この化合物は好ましくは二官能性であ
り、すなわち本発明の好ましい態様によると、この化合
物は例えばヒドロキシル基、第一アミン、第二アミン又
はチオール官能基が有する二つの不安定水素原子を含ん
でいる。多官能性化合物と二官能性化合物の混合物を使
用することもでき、この場合多官能性化合物の割合は低
い。上記したように、この化合物はアミノ官能基を有す
る単位を一つより多く含むことができる。それはまさに
アミン官能基を有する繰り返し単位を有するポリマーで
ある。この型の化合物は以下の式のいずれかによって表
すことができる： ＨＺ−(Ｐ)ｎ−ＺＨ、又は ＨＺ−(Ｐ')ｐ−ＺＨ 式中、Ｚ、Ｐ、Ｐ'、ｎ及びｐは先に定義したとおりで
ある。
【００１４】アミン官能基を有する化合物の例として、
Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−（ｔ−ブチル）ジ
エタノールアミン又はＮ−スルホエチルジエタノールア
ミンを挙げることができる。本発明に従う式（Ｉ）のポ
リマーの製造に関与する第二の化合物は、以下の式に対
応するジイソシアナートである： Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ4−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ 式中、Ｒ４は先に定義したものである。例としてメチレ
ンジフェニルジイソシアナート、メチレンシクロヘキサ
ンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ト
ルエンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナー
ト、ブタンジイソシアナート又はヘキサンジイソシアナ
ートを挙げることができる。
【００１５】本発明に従う式（Ｉ）のポリマーの製造に
関与する第三の化合物は、式（Ｉ）のポリマーの末端疎
水性基を形成するための疎水性化合物である。この化合
物は、疎水性基と不安定水素を有する官能基、例えばヒ
ドロキシル、第１アミン若しくは第２アミン、又はチオ
ール官能基から成る。例として、この化合物は脂肪アル
コール、例えば特にステアリルアルコール、ドデシルア
ルコール又はデシルアルコールであることができる。こ
の化合物がポリマー鎖を含む場合には、例えばα−ヒド
ロキシル水素添加ポリブタジエンであることができる。
【００１６】本発明に従う式（Ｉ）の化合物の疎水性基
を、少なくとも一つの第３アミンを含む化合物の第３ア
ミンの四級化反応によって製造することもできる。従っ
て、疎水性基を四級化剤によって導入する。この四級化
剤は、ＲＱ又はＲ'Ｑ型の化合物であり、ここでＲ及び
Ｒ'は先に定義したものと同じであり、Ｑは離脱基、例
えばハライド、スルフェート等を意味する。本発明の両
親媒性のカチオン性会合性ポリマーは、付加的に親水性
の配列を含むことができる。この配列はポリマーの製造
に関与する第四の型の化合物によって与えられる。この
化合物は多官能性であることができる。多官能性である
ことが好ましい。多官能性化合物の割合が低い混合物を
有することも可能である。不安定水素を有する官能基は
アルコール、第１若しくは第２アミン、又はチオール官
能基である。この化合物は、不安定水素を有するこれら
の官能基の一つが鎖の末端となっているポリマーである
ことができる。
【００１７】ポリマーでないものの例として、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリ
コールを挙げることができる。親水性ポリマーの例とし
て、ポリエーテル、スルホン化ポリエステル、スルホン
化ポリアミド又はこれらのポリマーの混合物を挙げるこ
とができる。親水性化合物は好ましくはポリエーテルで
あり、特にポリ（エチレンオキシド）又はポリ（プロピ
レンオキシド）である。先に定義した化合物から製造す
るポリマーは、本発明に従う式（Ｉ）の両親媒性でカチ
オン性会合性ポリマーである。このポリマーは水に可溶
性又は分散性で、これを溶解又は分散した水性溶液の粘
度を顕著に増加させる。式（Ｉ）中にＹで示される親水
性基は任意のものである。これは、この型のポリマーが
水性溶液中で必要とする水中での分散性又は溶解性に、
四級又はプロトン化アミン官能基が十分に寄与すること
ができるためである。親水性のＹ基の存在が任意であっ
ても、このような基を含む両親媒性でカチオン性会合性
ポリウレタンが好ましい。
【００１８】良好な増粘特性がありかつケラチン物質に
対する優れた親和性があれば、本発明に従うこの型の両
親媒性でカチオン性会合性ポリマーは、化粧品としての
用途で局所適用するための組成物を製造するのに特に適
している。特に、本発明に従うポリマーは特に毛髪用組
成物、スキンケア用組成物、爪のケア用組成物、芳香組
成物並びに皮膚、唇、まつげ及び爪のメーキャップ用組
成物に使用することができる。本発明を説明する式
（Ｉ）の両親媒性でカチオン性会合性ポリマーを以下の
実施例で示す。
【００１９】
【実施例】実施例１ 以下の式 Ｃ18Ｈ37−Ｏ−ＣＯＮＨＲ4ＮＨＣＯ−Ｏ−(ＣＨ2)2−
Ｎ+(ＣＨ3)(ＣＨ3)−(ＣＨ2)2−Ｏ−ＣＯＮＨＲ2ＮＨＣ
Ｏ−Ｏ(ＰＥＯ)Ｏ−ＣＯＮＨＲ2ＮＨＣＯ−Ｏ−(ＣＨ2)
2−Ｎ+(ＣＨ3)(ＣＨ3)−(ＣＨ2)2−Ｏ−ＣＯＮＨＲ4Ｎ
ＨＣＯ−Ｏ−Ｃ 18Ｈ37 ここで対イオンはＣＨ3ＳＯ4 -、Ｒ4＝メチレンジジシク
ロヘキシルのポリマーを以下の反応剤から合成する： Ｃ18Ｈ37ＯＨ ２モル メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート ４モル ポリエチレングリコール １モル Ｎ−メチルエタノールアミン ２モル 四級化剤 (ＣＨ3) 2ＳＯ4 ２モル
【００２０】実施例２ 以下の式 Ｃ18Ｈ37Ｎ+(ＣＨ3)(ＣＨ3)−(ＣＨ2)2−Ｏ−ＣＯＮＨ
Ｒ4ＮＨＣＯ−Ｏ(ＰＥＯ)Ｏ−ＣＯＮＨＲ4ＮＨＣＯ−Ｏ
−(ＣＨ2)2−Ｎ+(ＣＨ3)(ＣＨ3)Ｃ18Ｈ37 ここでＲ4＝メチレンジシクロヘキシル、対イオンはＣ
ｌ-、のポリマーを以下の反応剤から合成する： メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート ２モル ポリエチレングリコール １モル Ｎ，Ｎ'−ジメチルエタノールアミン ２モル 四級化剤 Ｃ18Ｈ37ＯＨ ２モル
【００２１】実施例３ 反応剤 −ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＧ）（Ｍｎ１０，０００）：0.010 モル −メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート： 0.018 モル −Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン： 0.020 モル −臭化ステアリル： 0.024 モル −オクタン酸スズ（触媒）： 0.2 ％ 数平均分子量１０，０００の０．０１０モル（１００
g）のポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＧ）を、０．２
％のオクタン酸スズ（触媒）を含むＴＨＦ１０５gに溶
解し、次いで０．０１８モル（４．７１g）のメチレン
ジシクロヘキシルジイソシアナートを一滴ずつ加える。
反応媒体をＴＨＦの還流下に１５時間加熱し、６時間後
に１００mlのＴＨＦを加える。反応中にジイソシアナー
トのＮＣＯバンドの消失及び形成されたアミドのＣＯと
ＮＨのバンドの出現をＦＴＩＲで観測する。媒体は非常
に粘稠かつ透明である。次いで０．０２０モル（１．７
８g）のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンを加え、Ｎ
ＣＯバンド及びアルコールのＯＨバンドが完全に消失す
るまで、ＴＨＦの還流下に４時間反応を続ける。四級化
のために、臭化ステアリルを０．０２４モル（８g）、
すなわちＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンに対してモ
ル数で２０％過剰に反応混合物に加え、次いで非常に粘
稠な反応媒体を希釈するためにＴＨＦ１００gを加え
る。ＴＨＦの還流下にさらに３６時間加熱を継続する。
得られたポリマーを石油エーテルから沈殿させ、ろ取
し、真空下に４０℃で２４時間乾燥する。これによりも
ろい白色粉末が得られる。水性媒体中におけるゲル浸透
クロマトグラフィーで測定して（ポリスチレンで較正）
数平均分子量は７０，０００、質量平均分子量は１１
５，０００であり、これは１．６５の多分散性指数に相
当する。
【００２２】実施例４ 反応剤 −ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＧ）（Ｍｎ１０，０００）：0.010 モル −メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート： 0.020 モル −水： 0.0334 モル −臭化ステアリル： 0.022 モル −ジブチルスズジラウレート（触媒）： 0.5 ％ １００gのポリエチレングリコールをＰ2Ｏ5の存在下に
１００℃の温度において一夜オーブン中で乾燥する。次
の日、ＰＥＧを機械的に攪拌しながら１００℃の温度で
加熱し、アルゴンを吹き付けて残渣の痕跡量の水をすべ
て除去する。この操作を１時間３０分続ける。０．５３
gのジブチルスズジラウレート（触媒）を次いでＰＥＧ
に一滴ずつ加える。１０分後、０．０２０モル（５．２
４g）のメチレンジシクロヘキシルジイソシアナートを
加え、反応が１時間３０分起こる。１０５gのトルエン
を加えて媒体の高粘性を減少させる。２２時間反応させ
た後、０．１５gのメチレンジシクロヘキシルジイソシ
アナートを反応混合物に加え、反応をさらに２時間継続
する。次いで０．０３３４モル（６g）の水を加え、反
応を８時間継続し、反応の２時間後、４時間後及び６時
間後にそれぞれ１０５gのトルエンを３回加える。反応
の最後にトルエンを蒸発させる。ポリマーの末端におけ
るイソシアナート基の加水分解により得られた第１アミ
ン官能基をアルキル化するために、上記に従って製造し
たポリマーを１０５gのＴＨＦに溶解させて５０質量％
の溶液を得、０．０２２モル（７．３３g）の臭化ステ
アリルを加える。この混合物をＴＨＦの還流下に２０時
間加熱する。ポリマーを石油エーテルから沈殿させて分
離し、ろ過し、真空下に４０℃で２４時間乾燥する。こ
れによりもろい白色粉末が得られる。水性媒体中におけ
るゲル浸透クロマトグラフィーで測定して（ポリスチレ
ンで較正）数平均分子量は５２，０００、質量平均分子
量は１０８，０００であり、これは２．０７の多分散性
指数に相当する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年１０月５日（２００１．１０．
５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デ ラ メトリエ ローランド フランス 78110 レ ヴィジネ ブール ヴァール ダーングレテール ６ (72)発明者 リオン ベルラン フランス 95270 リュザルシュ リュ モンジェール ル プランセ ３ (72)発明者 モウリ エリーゼ フランス 75503 パリ リュ サン ア ナスターゼ 10 Ｆターム(参考） 4C083 AD111 AD131 CC01 DD41 FF01 4J034 BA06 BA08 CA02 CA04 CA13 CA15 CA32 CB03 CB04 CB07 CB08 CC02 CC03 CC08 CD09 DA01 DB04 DB07 DD02 DF01 DG00 DG03 DL01 HA01 HA07 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC67 HC71 HC73 JA30 LA16 QA05 QC05 RA02

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の一般式（Ｉ）の水溶性又は水分散
    性で両親媒性カチオン性の会合性ポリウレタン： Ｒ−Ｘ−(Ｐ)ｎ−［Ｌ−(Ｙ)ｍ］ｒ−Ｌ'−(Ｐ')ｐ−Ｘ'−Ｒ' （Ｉ） 式中、Ｒ及びＲ'は同一又は異なって、疎水性基又は水
    素原子を表し；Ｘ及びＸ'は同一又は異なって、疎水性
    基又はＬ"基を有しているか又は有していないアミン官
    能基を含む基を表し；Ｌ、Ｌ'及びＬ"は同一又は異なっ
    て、ジイソシアナートから誘導する基を表し；Ｐ及び
    Ｐ'は同一又は異なって、疎水性基を有しているか又は
    有していないアミン官能基を含む基を表し；Ｙは親水性
    基を表し；ｒは１〜１００、好ましくは１〜５０、特に
    １〜２５の整数であり、ｎ、ｍ及びｐはそれぞれ他と独
    立に０〜１０００の値を有し；該分子は少なくとも一つ
    のプロトン化した又は四級化したアミン官能基及び少な
    くとも一つの疎水性基を含む。
  2. 【請求項２】 唯一の疎水性基が鎖の末端におけるＲ及
    びＲ'基であることを特徴とする、請求項１のポリウレ
    タン。
  3. 【請求項３】 Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水性基を
    表し、Ｘ及びＸ'がそれぞれＬ"基を表し、ｎ及びｐが１
    〜１０００の値を有し、かつＬ、Ｌ'、Ｌ"，Ｐ、Ｐ'、
    Ｙ及びｍが請求項１に示した意味を有することを特徴と
    する、請求項１及び２のいずれかのポリウレタン。
  4. 【請求項４】 Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水性基を
    表し、Ｘ及びＸ'がそれぞれＬ"基を表し、ｎ及びｐが０
    で、かつＬ、Ｌ'、Ｌ"，Ｙ及びｍが請求項１に示した意
    味を有することを特徴とする、請求項１及び２のいずれ
    かのポリウレタン。
  5. 【請求項５】 Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水性基を
    表し、Ｘ及びＸ'の両者が独立して四級アミンを含む基
    を表し、ｎ及びｐが０で、かつＬ、Ｌ'，Ｙ及びｍが請
    求項１に示した意味を有することを特徴とする、請求項
    １及び２のいずれかのポリウレタン。
  6. 【請求項６】 ポリウレタンの数平均分子量が４００〜
    ５００，０００、好ましくは１，０００〜４００，００
    ０、特に１，０００〜３００，０００であることを特徴
    とする、先の請求項１ないし５のいずれか１のポリウレ
    タン。
  7. 【請求項７】 鎖中において一又は複数の炭素原子を
    Ｓ、Ｎ、Ｏ及びＰから選択するヘテロ原子又はシリコー
    ン若しくはペルフルオル化鎖を有する基で置換すること
    ができる、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素鎖
    を有する基又はポリマーをＲ及びＲ'が表すことを特徴
    とする、先の請求項１ないし６のいずれか１のポリウレ
    タン。
  8. 【請求項８】 Ｘ及びＸ'が以下の式の一つを表すこと
    を特徴とする、先の請求項１ないし６のいずれか１のポ
    リウレタン： 【化１】 式中、Ｒ2は飽和又は不飽和の環を含んでも含んでいな
    くてもよい、１〜２０の炭素原子を有する又は分岐のア
    ルキレン基、又は一又は複数の炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ又
    はＰから選択するヘテロ原子で置換することができるア
    リーレン基を表し；Ｒ1及びＲ3は同一又は異なって、少
    なくとも一つの炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ又はＰから選択す
    るヘテロ原子で置換することができる直鎖又は分岐のＣ
    1-30アルキル基、アルケニル基又はアリール基を意味
    し；Ａ-は生理学的に受容可能な対イオンである。
  9. 【請求項９】 Ｌ、Ｌ'及びＬ"基は同一又は異なって以
    下の式を表すことを特徴とする先の請求項１ないし８の
    いずれか１のポリウレタン： 【化２】 式中、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−を表し；かつＲ
    4は飽和又は不飽和の環を含んでも含んでいなくてもよ
    い、１〜２０の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキ
    レン基、又は一又は複数の炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ及びＰ
    から選択するヘテロ原子で置換することができるアリー
    レン基を表す。
  10. 【請求項１０】 Ｐ及びＰ'基は同一又は異なって少な
    くとも一つの以下の式を表すことを特徴とする先の請求
    項１ないし９のいずれか１のポリウレタン： 【化３】 式中、Ｒ5及びＲ7は請求項７で定義したＲ2と同一の意
    味を有し；Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は請求項７で定義したＲ1及
    びＲ3と同一の意味を有し；Ｒ10は、任意に不飽和であ
    り、かつ一又は複数のＮ、Ｏ、Ｓ及びＰから選択するヘ
    テロ原子を含むことができる直鎖又は分岐のアルキレン
    基を表し；かつＡ-は生理学的に受容可能な対イオンで
    ある。
  11. 【請求項１１】 Ｙがエチレングリコール、ジエチレン
    グリコール若しくはプロピレングリコールから誘導した
    基又はポリエーテル、スルホン化ポリエステル及びスル
    ホン化ポリアミドから選択するポリマーから誘導した基
    を表すことを特徴とする、先の請求項１ないし１０のい
    ずれか１のポリウレタン。
  12. 【請求項１２】 先の請求項１ないし１１のいずれか１
    に定義されたポリウレタンの、化粧品としての用途で局
    所適用するための組成物における増粘剤又はゲル化剤と
    しての使用。
  13. 【請求項１３】 化粧品として受容可能な媒体中に請求
    項１ないし１１のいずれか１に定義する少なくとも一つ
    のポリウレタンを含む化粧組成物。
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