JPH10101531A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 次の一般式（１） 【化１】 （Ｒ¹ 及びＲ² はヒドロキシル基を有していてもよい炭
素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｙはヒドロキシル基
を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を示
す）で表わされる構造単位を有する親水性ポリエーテル
系重合体を含有するリーブオン型毛髪化粧料。 【効果】 保湿性に優れ、毛髪の特性である「はり」、
「こし」、手触り、柔らかさを改質して髪のまとまり性
を改善し、髪にしっとりとした自然な感触、美しい「つ
や」を与え、かつこれらの効果が長時間にわたって持続
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リーブオン（Leav
e on）型の毛髪化粧料に関し、さらに詳細には、毛髪に
適度な水分を与え、毛髪の特性である「はり」、「こ
し」、手触り、柔らかさを改質することにより髪のまと
まり性を改善し、さらに髪にしっとりとした自然な感
触、美しい「つや」を与えるリーブオン型の毛髪化粧料
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】毛髪に
適度な水分を与えると、しっとりとした感触となり、毛
髪の特性が改善されてまとまりのある髪質に改善され
る。近年、毛髪に適用後洗い流さず毛髪に残す、いわゆ
るリーブオン型の毛髪化粧料が注目され、数多くの商品
が上市されているが、これらの多くに、グリセリン、プ
ロピレングリコール、ソルビトール、尿素、糖類のアル
キレンオキシド付加物等の各種保湿剤が配合されてい
る。

【０００３】しかしながら、これらの保湿剤はいずれ
も、保湿性、感触の点で必ずしも満足のゆくものではな
く、毛髪に塗布すると容易に拡散し、その効果は認めら
れなかった。

【０００４】従って、優れた保湿性、感触を有するリー
ブオン型毛髪化粧料の開発が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、特定の構造単位を有
する親水性ポリエーテル系重合体が、保湿性に優れ、リ
ーブオン型毛髪化粧料に配合することにより、毛髪の特
性である「はり」、「こし」、手触り、柔らかさを改質
して髪のまとまり性を改善し、髪にしっとりとした自然
な感触、美しい「つや」を与えること、及びそれらの効
果が長時間にわたって持続することを見出し、本発明を
完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、次の一般式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² はヒドロキシル基を
有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、
Ｙはヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜１０
のアルキレン基を示す）で表わされる構造単位を有する
親水性ポリエーテル系重合体を含有することを特徴とす
るリーブオン型毛髪化粧料を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる親水性ポリエ
ーテル系重合体は、重合体中に前記一般式（１）で表わ
される構造単位を有していればよく、かかる構造単位の
みからなる重合体、１又は２以上の他の構造単位との共
重合体のいずれであってもよい。共重合体の場合には、
一般式（１）で表わされる構造単位は、ブロック状、ラ
ンダム状のいずれの形式で結合していてもよく、また、
これらの結合の順序も問わない。

【００１０】一般式（１）中、Ｒ¹ 及びＲ² はヒドロキ
シル基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基
を示し同一でも異なってもよい。、具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル
基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル
基、６−ヒドロキシヘキシル基、７−ヒドロキシヘプチ
ル基、８−ヒドロキシオクチル基、９−ヒドロキシノニ
ル基、１０−ヒドロキシデシル基、１１−ヒドロキシウ
ンデシル基、１２−ヒドロキシドデシル基、１３−ヒド
ロキシトリデシル基、１４−ヒドロキシテトラデシル
基、１５−ヒドロキシペンタデシル基、１６−ヒドロキ
シヘキサデシル基、１７−ヒドロキシヘプタデシル基、
１８−ヒドロキシオクタデシル基、１９−ヒドロキシノ
ナデシル基、２０−ヒドロキシエイコシル基、２，３−
ジヒドロキシプロピル基、２，３，４，５−テトラヒド
ロキシペンチル基等が挙げられる。これらのうち、ヒド
ロキシル基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル
基が好ましく、特に２−ヒドロキシエチル基、３−ヒド
ロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒド
ロキシペンチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基等が好ましい。

【００１１】また、Ｙで示されるヒドロキシル基を有し
ていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基としては、
例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメ
チレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキ
サメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、
ノナメチレン基、デカメチレン基、ヒドロキシエチレン
基、ヒドロキシメチルメチレン基等が挙げられ、特にメ
チレン基、エチレン基が好ましい。

【００１２】一般式（１）で表わされる構造単位の具体
例としては、例えば以下の（ａ）〜（ｇ）で表わされる
ものが挙げられる。

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、ｐは１〜５の数を示し、ｑは１〜
２０の数を示し、ｒは１〜５の数を示す）

【００１５】これらのうち、式（ａ）、（ｂ）、（ｇ）
で表わされる構造単位が好ましく、特に式（ａ）中のｐ
が１、ｑが１、ｒが１のもの、式（ｂ）中のｐが２、ｑ
が１、ｒが１のもの、式（ｇ）中のｑが１、ｒが１のも
のが好ましい。

【００１６】本発明で用いられる親水性ポリエーテル系
重合体は、一般式（１）で表わされる構造単位以外に他
の構造単位を有する共重合体でもよいが、かかる他の構
造単位としては、エーテル系のものが好ましく、例えば
以下の（ｈ）〜（ｔ）で示される構造単位が挙げられ
る。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中、ｐ及びｑは前記と同じ意味を示
し、ｓは０〜２の数を示し、ｔは０〜３の数を示し、Ｘ
はハロゲンイオン、エチルサルフェート、メチルサルフ
ェート又はトシレートイオンを示す）

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】（式中、ｐ、ｑ及びｒは前記と同じ意味を
示す）

【００２３】

【化９】

【００２４】（式中、Ｒ³ は炭素数１〜２０のアルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基又
はアリール基を示す）

【００２５】これらのうち、特に式（ｈ）、（ｊ）で表
わされる構造単位、式（ｌ）中のｐが２、ｑが１、ｓが
１のもの、式（ｍ）中のｐが２、ｑが１、ｔが０、Ｘが
Ｃｌのもの、式（ｏ）中のＭがＮａのもの、式（ｒ）中
のＲ³ が炭素数６〜１８のアルキル基又はアリル基のも
のが好ましい。

【００２６】本発明で用いる親水性ポリエーテル系重合
体のうち、一般式（１）で表わされる構造単位以外に他
の構造単位を有する共重合体としては、式（ａ）、
（ｂ）又は（ｇ）で表わされる構造単位のいずれかと、
式（ｈ）、（ｊ）、（ｌ）又は（ｍ）で表わされる構造
単位のいずれかを有する共重合体が好ましく、特に式
（ａ）中のｐが１、ｑが１、ｒが１のもの、あるいは式
（ｂ）中のｐが２、ｑが１、ｒが１のもののいずれかの
構造単位と、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｌ）中のｐが
２、ｑが１、ｓが１のもの、式（ｍ）中のｐが２、ｑが
１、ｔが０、ＸがＣｌのもの又はｐが２、ｑが１、ｔが
１、ＸがＣｌのもののいずれかの構造単位を有する共重
合体が好ましい。

【００２７】また、重合体の重量平均分子量は、５００
〜１，０００，０００、さらに１，０００〜５００，０
００、特に５，０００〜１００，０００であるのが好ま
しい。この範囲内にあるものは、保湿能が高く、しかも
感触も良好であり好ましい。

【００２８】このような重合体のうち、例えば前記式
（ｂ）で表わされる構造単位を有するものは、次の反応
式に従って製造することができる。

【００２９】

【化１０】

【００３０】（式中、Ｘ′はハロゲン原子を示し、Ｍ′
はアルカリ金属又は水素原子を示し、ｎは３〜５，００
０の数を示し、ｐ、ｑ及びｒは前記と同じ意味を示す）

【００３１】すなわち、化合物（２）と、化合物（３）
を極性溶媒の存在下に反応させて化合物（４）を得、次
いでこの化合物（４）と化合物（５）を極性溶媒の存在
下に反応させ、式（ｂ）で表わされる構造単位を有する
重合体を得ることができる。

【００３２】ここで用いられる化合物（２）は、例えば
ゼクロン１０００（日本ゼオン社製）等の市販品を使用
することができる。化合物（２）と化合物（３）の反応
に用いられる極性溶媒としては、水、メタノール、エタ
ノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、トルエン、キシレン等が好
ましい。また、化合物（３）は、化合物（２）に対して
１〜１０倍モル用いるのが好ましく、反応は８０〜１５
０℃、特に９０〜１３０℃で行うのが好ましい。なお、
かかる反応は、例えばドイツ特許公開公報等２，５４
０，３１０号に記載されている方法に準じて行うことが
できる。

【００３３】次の反応に用いられる化合物（５）におい
て、式中、Ｘ′としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子等が挙げられ、またＭ′としてはナトリウムイオン、
カリウムイオン等が挙げられる。化合物（４）と化合物
（５）の反応に用いられる極性溶媒としては、水、メタ
ノール、エタノール、２−プロパノール、水／アルコー
ル混合溶媒等が好ましい。また、化合物（５）は、化合
物（４）に対して１〜５倍モル、特に１〜２倍モル用い
るのが好ましく、反応は４０〜１００℃、特に６０〜８
５℃で行うのが好ましい。

【００３４】また、前記式（ｂ）及び（ｈ）で表わされ
る構造単位を有する共重合体は、例えば次の反応式に従
って製造することができる。

【００３５】

【化１１】

【００３６】（式中、Ｘ′、Ｍ′、ｎ、ｐ、ｑ、及びｒ
は前記と同じ意味を示し、ｍは１〜１０の数を示す）

【００３７】すなわち、式（ｂ）及び（ｈ）で表わされ
る構造単位を有する化合物（６）と化合物（３）を極性
溶媒の存在下に反応させて化合物（７）を得、次いでこ
の化合物（７）と化合物（５）を極性溶媒の存在下に反
応させ、式（ｂ）及び（ｈ）で表わされる構造単位を有
する共重合体（ｂ−ｈ）を得ることができる。

【００３８】ここで用いられる化合物（６）は、例えば
ゼクロン２０００、ゼクロン３１０２（以上、日本ゼオ
ン（株）製）、エピクロマーＨ、エピクロマーＣ、エピ
クロマーＣＧ（以上、ダイソー（株）製）、Herclor
H、Herclor(C)（以上、Hercules Co. 製）等の市販品を
使用することができる。また、反応は、前記の重合体
（ｂ）の場合と同様にして行うことができる。

【００３９】さらに、前記式（ｂ）及び（ｒ）で表わさ
れる構造単位を有する共重合体は、例えば次の反応式に
従って製造することができる。

【００４０】

【化１２】

【００４１】（式中、Ｒ³ 、Ｘ′、Ｍ′、ｍ、ｎ、ｐ、
ｑ及びｒは前記と同じ意味を示す）

【００４２】すなわち、化合物（２）と、アルコール
（８）を極性溶媒の存在下に反応させて化合物（９）を
得、次いでこの化合物（９）と化合物（３）を極性溶媒
の存在下に反応させて化合物（１０）を得、さらにこの
化合物（１０）と化合物（５）を反応させることによ
り、式（ｂ）及び（ｒ）で表わされる構造単位を有する
共重合体（ｂ−ｒ）を得ることができる。

【００４３】ここで用いられる化合物（２）は、例えば
ゼクロン１０００（日本ゼオン社製）等の市販品を使用
することができる。化合物（２）とアルコール（８）の
反応に用いられる極性溶媒としては、メタノール、エタ
ノール、２−プロパノール、テトラヒドロフラン、エチ
ルメチルケトン等が好ましい。また、化合物（８）は、
化合物（２）に対して１〜１０倍モル用いるのが好まし
く、反応は８０〜１５０℃、特に１００〜１２０℃で行
うのが好ましい。また、化合物（９）と化合物（３）の
反応、化合物（１０）と化合物（５）の反応は、前記の
重合体（ｂ）の場合と同様にして行うことができる。

【００４４】本発明のリーブオン型毛髪化粧料には、上
記親水性ポリエーテル系重合体の１種又は２種以上が配
合される。親水性ポリエーテル系重合体は、全組成中に
０．００１〜２０重量％配合するのが好ましく、特に
０．０５〜１０重量％、さらに０．１〜５重量％配合す
ると、長時間にわたり、適度なしっとりした感触が持続
するので好ましい。

【００４５】本発明のリーブオン型毛髪化粧料には、親
水性ポリエーテル系重合体以外に、水及び通常毛髪化粧
料に配合される界面活性剤、高分子化合物、油分、アル
コール類、各種薬効剤、防腐剤、香料等を、目的、用
途、剤型等に応じて適宜選択して配合することができ
る。

【００４６】これらのうち、高分子化合物としては造膜
性ポリマー、増粘剤、感触向上剤等が挙げられる。本発
明のリーブオン型毛髪化粧料に造膜性ポリマーを配合す
ることにより、しっとりとした自然な感触を有し、優れ
た膜特性の被膜形成能を有するリーブオン型毛髪化粧料
が得られる。造膜性ポリマーとしては、下記（１）〜
（８）に示すものが挙げられる。

【００４７】（１）ポリビニルピロリドン系高分子化合
物 ・ポリビニルピロリドン 市販品としてルビスコールK12、同K30（以上BASF社
製）、PVP K15、同K30（以上GAF社製）等が挙げられ
る。

【００４８】・ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重
合体 市販品としてルビスコールVA28、同VA73（以上BASF社
製）、PVP/VA E-735、同S-630（以上GAF社製）等が挙げ
られる。

【００４９】・ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル／プ
ロピオン酸ビニル三元共重合体 市販品としてルビスコールVAP343（BASF社製）等が挙げ
られる。

【００５０】・ポリビニルピロリドン／アルキルアミノ
アクリレート共重合体 市販品としてルビフレックス（BASF社製）、コポリマー
845、同937、同958（以上GAF社製）等が挙げられる。

【００５１】・ポリビニルピロリドン／アクリレート／
（メタ）アクリル酸共重合体 市販品としてルビフレックスVBM35（BASF社製）等が挙
げられる。

【００５２】・ポリビニルピロリドン／アルキルアミノ
アクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体 市販品としてコポリマーVC-713（GAF社製）等が挙げら
れる。

【００５３】（２）酸性ビニルエーテル系高分子化合物 ・メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハー
フエステル共重合体 市販品としてガントレッツES-225、同ES-425、同SP-215
（以上GAF社製）等が挙げられる。

【００５４】（３）酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物 ・酢酸ビニル／クロトン酸共重合体 市販品としてレジン28-1310（ナショナル・スターチ社
製）、ルビセットCA66（BASF社製）等が挙げられる。

【００５５】・酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸
ビニル共重合体 市販品としてレジン28-2930 （ナショナル・スターチ社
製）等が挙げられる。

【００５６】・酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸
ビニル共重合体 市販品としてルビセットCAP（BASF社製）等が挙げられ
る。

【００５７】（４）酸性アクリル系高分子化合物 ・（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共
重合体 市販品としてプラスサイズL53P（互応化学社製）、ダイ
ヤホールド（三菱化学社製）等が挙げられる。

【００５８】・アクリル酸／アクリル酸アルキルエステ
ル／アルキルアクリルアミド共重合体 市販品としてウルトラホールド８（BASF社製）、アンフ
ォマーV-42（ナショナル・スターチ社製）等が挙げられ
る。

【００５９】（５）両性アクリル系高分子化合物 ・（メタ）アクリルエチルベタイン／（メタ）アクリル
酸アルキルエステル共重合体 例えば、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アンモニウム、α−Ｎ−メチルカルボキシベタインメタ
クリル酸ブチル等があり、市販品としてユカフォーマー
M-75、同SM（以上三菱化学社製）等が挙げられる。

【００６０】・アクリル酸アルキルエステル／メタクリ
ル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共
重合体 例えばオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチル
アミノエチルメタクリレートコポリマー等があり、市販
品としてアンフォマー28-4910（ナショナル・スターチ
社製）等が挙げられる。

【００６１】（６）塩基性アクリル系高分子化合物 ・アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体 特開平2-180911号公報に記載されているもの等が挙げら
れる。

【００６２】（７）セルロース誘導体 ・カチオン性セルロース誘導体 市販品としてセルコートH-100、同L-200（ナショナル・
スターチ社製）等が挙げられる。

【００６３】（８）キチン・キトサン誘導体 ・ヒドロキシプロピルキトサン 市販品としてキトフィルマー（一丸ファルコス社製）等
が挙げられる。 ・カルボキシメチルキチン ・カルボキシメチルキトサン

【００６４】本発明のリーブオン型毛髪化粧料への造膜
性ポリマーの配合量は、０．０５〜２０重量％が好まし
く、特に０．１〜１０重量％が好ましい。造膜性ポリマ
ーを配合したリーブオン型毛髪化粧料としては、毛髪セ
ット剤、ヘアトリートメント剤等が挙げられる。

【００６５】増粘剤、感触向上剤として用いられる高分
子化合物としては、カチオン化セルロース誘導体、カチ
オン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、カルボキシ
ビニルポリマー、キサンタンガム、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。本発明の
リーブオン型毛髪化粧料におけるこれら増粘剤又は感触
向上剤の配合量は０．０５〜２０重量％、特に０．１〜
１０重量％が好ましい。

【００６６】油分としては、ステアリン酸等の高級脂肪
酸、セタノール等の高級アルコール、コレステロール、
ワセリン、コレステリルイソステアレート、スフィンゴ
脂質等の固体脂、スクワレン、ホホバ油、その他のシリ
コーン誘導体等の液体脂等が挙げられる。

【００６７】アルコールとしては、エタノール、１−プ
ロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベン
ジルアルコール等の１価アルコール、グリセリン、１，
３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビ
トール等の多価アルコールが挙げられる。

【００６８】その他の成分としては、パール化剤、香
料、色素、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、トリクロ
サン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、グリチルリチン
酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤、ジンク
ピリチオン、オクトピロックス等の抗フケ剤、メチルパ
ラベン、ブチルパラベン等の防腐剤等が挙げられる。

【００６９】本発明のリーブオン型毛髪化粧料の剤型と
しては、毛髪に適用でき洗い流さないタイプのすべての
剤型、例えばヘアトリートメント、ヘアコンディショナ
ー等のトリートメント剤、ヘアスプレー、ヘアミスト、
ヘアムース、スタイリングフォーム、ヘアトニック、ヘ
アリキッド、ヘアクリーム、ポマード等の毛髪セット剤
等が挙げられる。

【００７０】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００７１】製造例１ ヒドロキシエチルメチルベタイン・ポリエーテル重合体
の製造：窒素気流下、ポリエピクロロヒドリンゴム
（「ゼクロン１０００」日本ゼオン社製）１５ｇをＮ−
メチルピロリドン１３５ｇに、８０℃で攪拌しながら溶
解させた。Ｎ−メチルエタノールアミン６０．８４ｇを
添加した後、１２０℃で６時間反応させた。減圧、加熱
下（５mmHg、１１０℃）で留出物を留去し、粘稠物を得
た。粘稠物をイオン交換水に溶解し、強塩基型イオン交
換樹脂（「ＩＲＡ−４０２」オルガノ社製）で脱塩を行
った後、水溶液を凍結乾燥することにより、アミノ化さ
れたポリマー２１ｇを得た。エタノール２００ｇにモノ
クロロ酢酸ナトリウム２８．３ｇを懸濁させ、アミノ化
されたポリマー２１ｇを攪拌しながら添加した後、懸濁
しているモノクロロ酢酸ナトリウムが溶解するまでイオ
ン交換水を添加し、還流下に３６時間反応させた。反応
溶液を冷却して析出している不溶解物を濾別し、２０倍
量のアセトン／エタノール（２／１ ｖ／ｖ）で再沈殿
させた。得られた沈殿物をイオン交換水に溶解し、陽イ
オン／陰イオン混合型イオン交換樹脂（「ＩＲＡ１２０
Ｂ」／「ＩＲＡ４０２」オルガノ社製）により脱塩処理
を行った。この水溶液を凍結乾燥し、次式で表わされる
ヒドロキシエチルメチルベタイン・ポリエーテル重合体
２１．９ｇを得た。重量平均分子量１５０００。各種機
器分析に供した結果、次式で表わされるヒドロキシエチ
ルメチルベタイン・ポリエーテル重合体であることが確
認された。

【００７２】

【化１３】

【００７３】製造例２ ジメチルベタイン・ポリオキシエチレン・ジグリセリル
エーテルポリエーテル共重合体の製造：窒素気流下、ポ
リ（エピクロロヒドリン−グリセリルエーテル）共重合
体〔「ゼクロン３１０２」（ポリ（エピクロロヒドリン
−ポリエチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル）
共重合体（日本ゼオン社製）をｍ−クロロ過安息香酸／
アルカリ処理することにより得られる〕１５ｇを、Ｎ−
メチルピロリドン１３５ｇに８０℃で攪拌しながら溶解
させた。ジメチルアミンガス４０．４ｇをオートクレー
ブに導入して反応溶液に溶解させた。系を密閉し１２０
℃で１２時間反応させた後、系を開放して留出するガス
を留去した。反応溶液を室温まで冷却し、１０倍量のイ
ソプロピルエーテルで再沈殿を行った。得られた沈殿物
をイオン交換水に溶解し、強塩基型イオン交換樹脂
（「ＩＲＡ−４０２」オルガノ社製）で脱塩処理した
後、水溶液を凍結乾燥に供し、アミノ化された重合体１
５ｇを得た。続いてメタノール１５０ｇにモノクロロ酢
酸ナトリウム８．５３ｇを懸濁させ、先程得られた重合
体１５ｇを攪拌しながら添加した後、還流装置を備えた
反応容器中、メタノール還流下で２４時間反応を行っ
た。反応溶液を冷却して析出した不溶解物を濾別し、１
０倍量のアセトンで再沈殿させた。得られた沈殿物をイ
オン交換水に溶解し、陽イオン／陰イオン混合型イオン
交換樹脂（「ＩＲＡ−１２０Ｂ」／「ＩＲＡ−４０２」
オルガノ社製）により脱塩処理を行った。処理した水溶
液を凍結乾燥し、次式で表わされるジメチルベタイン・
ポリオキシエチレン・ジグリセリルエーテル・ポリエー
テル共重合体８ｇを得た。重量平均分子量６２４００
０。各種機器分析に供した結果、次式で表わされるジメ
チルベタイン・ポリオキシエチレン・ジグリセリルエー
テル・ポリエーテル共重合体であることが確認された。

【００７４】

【化１４】

【００７５】製造例３ ジメチルベタイン・ドデシルジメチルアンモニウム・ポ
リエーテル重合体の製造：窒素置換したオートクレーブ
中で、ポリエピクロロヒドリンゴム（「ゼクロン１００
０」日本ゼオン社製）１５ｇを、Ｎ−メチルピロリドン
１３５ｇに８０℃で攪拌しながら溶解させた。ジメチル
アミンガス７３ｇをオートクレーブに導入して反応溶液
に溶解させた。系を密閉し１２０℃で１２時間反応させ
た後、系を開放して留出するガスを留去した。反応溶液
を室温まで冷却し、１０倍量のイソプロピルエーテルで
再沈殿を行った。得られた沈殿物をイオン交換水に溶解
し、強塩基型イオン交換樹脂（「ＩＲＡ−４０２」オル
ガノ社製）で脱塩処理した後、水溶液を凍結乾燥に供し
てアミノ化された重合体１３．５ｇを得た。続いて得ら
れた重合体１３．５ｇと塩化ラウリル２．１ｇをメタノ
ール１５０mlに溶解し、還流装置を備えた反応容器中で
１２時間反応させた。攪拌しながらモノクロロ酢酸ナト
リウム１６．２ｇを添加し、引き続き３６時間、メタノ
ール還流下で反応を行った。反応溶液を冷却して析出し
た不溶解物を濾別し、１０倍量のアセトンで再沈殿させ
た。得られた沈殿物をイオン交換水に溶解し、陽イオン
／陰イオン混合型イオン交換樹脂（「Ｇ−１０」オルガ
ノ社製）により脱塩処理を行った。水溶液をイオンメー
ターを使用して塩酸でpH７になるまで滴定した後、処理
した水溶液を凍結乾燥し、次式で表わされるジメチルベ
タイン・ドデシルジメチルアンモニウム・ポリエーテル
重合体２１．５ｇを得た。重量平均分子量９４００。各
種機器分析に供した結果、次式で表わされるジメチルベ
タイン・ドデシルジメチルアンモニウム・ポリエーテル
共重合体であることが確認された。

【００７６】

【化１５】

【００７７】製造例４ ジヒドロキシプロピルメチルベタイン・ポリエーテル重
合体の製造：窒素気流下、ポリエピクロロヒドリン
（「ゼクロン１０００」日本ゼオン社製）１５ｇを、Ｎ
−メチルピロリドン１３５ｇに８０℃で攪拌しながら溶
解させた。グリセロモノメチルアミン（メチルアミンに
グリシジルエーテルを反応することで定量的に得られ
る）を５６ｇを添加した後、１２５℃で１昼夜反応させ
た後、反応溶液を２０倍量の熱アセトンに再沈殿して粘
稠物を得た。粘稠物をイオン交換水に溶解し、強塩基型
イオン交換樹脂（「ＩＲＡ−４０２」オルガノ社製）に
よって脱塩処理を行った後、水溶液を凍結乾燥に付して
アミノ化されたポリマー１９ｇを得た。続いて還流装置
を備えた反応溶液中で、（エタノール／水）混合溶媒
（２／１ ｖ／ｖ）１５０mlにモノクロロ酢酸ナトリウ
ム２０．６ｇを添加し、攪拌下にアミノ化されたポリマ
ー１９ｇを添加した後、還流下に３６時間反応した。反
応溶液を、１０倍量のメタノール／２−プロパノール
（１／３ ｖ／ｖ）混合溶媒に再沈殿させた。得られた
沈殿物をイオン交換水に溶解し、陽イオン／陰イオン混
合型イオン交換樹脂（「ＩＲＡ１２０Ｂ」／「ＩＲＡ４
０２」オルガノ社製）によって脱塩処理を行った。この
水溶液を凍結乾燥に付し、ポリマー１３ｇを得た。重量
平均分子量６４０００。ＮＭＲ分析に供した結果、次式
で表わされるジヒドロキシプロピルメチルベタイン・ポ
リエーテル重合体であることが確認された。

【００７８】

【化１６】

【００７９】実施例１〜６及び比較例１〜２ 表１に示す組成のリーブオン型ヘアコンディショナー組
成物を調製し、下記方法により髪の特性（「はり」，
「こし」，「柔らかさ」）、髪のまとまり性及び感触を
評価した。結果を表１に示す。

【００８０】＜評価方法＞長さ１８cm、重さ１０ｇの毛
束に各リーブオン型ヘアコンディショナー組成物を２ｇ
塗布し、自然乾燥させた。この毛束について、髪の特性
（「はり」，「こし」，「柔らかさ」）、髪のまとまり
性及び感触を、下記の基準に従って評価した。

【００８１】 ◎：たいへん良い ○：良い △：普通 ×：やや悪い ××：悪い

【００８２】

【表１】

【００８３】実施例７〜８及び比較例３〜４ 表２に示す組成のリーブオン型整髪用フォーム剤を調製
し、下記方法によりセット保持力及びセット後の感触を
評価した。結果を表２に示す。

【００８４】＜評価方法＞ （１）セット保持力 長さ１８cm、重さ１．５ｇの毛束を水で濡らし、タオル
ドライ後、各リーブオン型整髪用フォーム剤を２ｇ塗布
し、直径２cmのロッドにまいて、自然乾燥させた。乾燥
後、カールのついた毛髪からロッドをはずした。これ
を、恒湿箱（２０℃，９８％RH）に３０分間つるし、カ
ールの伸びを観察し、下記式によりセット保持力を求
め、以下の基準に従って評価した。

【００８５】セット保持力（％）＝〔（Ｌ−Ｌ_t）／
（Ｌ−Ｌ₀）〕×１００ Ｌ ：最初の毛束長 Ｌ₀ ：ロッドをはずした時の毛束長 Ｌ_t ：３０分後の毛束長

【００８６】 ◎：たいへん良い（６０％以上） ○：良い（５０％以上６０％未満） △：普通（４０％以上５０％未満） ×：やや悪い（３０％以上４０％未満） ××：悪い（３０％未満）

【００８７】（２）セット後の感触 長さ１８cm、重さ１０ｇの毛束に０．２ｇの各リーブオ
ン型整髪用フォームを塗布し、自然乾燥させた。これに
ついて、下記の基準で感触を評価した。

【００８８】 ◎：たいへん良い ○：良い △：普通 ×：やや悪い ××：悪い

【００８９】

【表２】

【００９０】実施例９〜１０及び比較例５〜６ 表３に示す組成のリーブオン型整髪用ジェル組成物を調
製し、実施例７〜８及び比較例３〜４と同様の方法によ
りセット保持力及びセット後の感触を評価した。結果を
表３に示す。

【００９１】

【表３】

【００９２】実施例１１〜１２及び比較例７〜８ 表４に示す組成のリーブオン型整髪用ブロー剤を調製
し、実施例７〜８及び比較例３〜４と同様の方法により
セット保持力及びセット後の感触を評価した。結果を表
４に示す。

【００９３】

【表４】

【００９４】実施例１３ 下記成分を混合してリーブオン型コンディショニングム
ース組成物を調製した。 ＜成分＞ （重量％） 親水性ポリエーテル系重合体（製造例１の化合物） ０．５ ポリエーテル変性シリコーン （東芝シリコーン社製：TSF4445） １．０ Ｎ−（２−デシル）テトラデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ メチルアンモニウムクロリド ０．５ ミリスチン酸オクチルドデシル １．０ ジプロピレングリコール １．０ グリセリン ２．５ 流動パラフィン ０．５ モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン ０．２ エタノール ５．０ メチルパラベン ０．１ 香料 ０．１ 噴射剤（LPG） １０．０ 水 バランス

【００９５】

【発明の効果】本発明のリーブオン型毛髪化粧料は、保
湿性に優れ、毛髪の特性である「はり」、「こし」、手
触り、柔らかさを改質して髪のまとまり性を改善し、髪
にしっとりとした自然な感触、美しい「つや」を与え、
かつこれらの効果が長時間にわたって持続する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² はヒドロキシル基を有していても
   よい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｙはヒドロキ
   シル基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン
   基を示す）で表わされる構造単位を有する親水性ポリエ
   ーテル系重合体を含有することを特徴とするリーブオン
   型毛髪化粧料。
2. 【請求項２】 親水性ポリエーテル系重合体の重量平均
   分子量が５００〜１，０００，０００である請求項１記
   載の毛髪化粧料。
3. 【請求項３】 親水性ポリエーテル系重合体が、次式 【化２】 （式中、ｎは３〜５，０００の数を示す）で表わされる
   構造単位を有するものである請求項１又は２記載の毛髪
   化粧料。