MXPA01001313A

MXPA01001313A - Capa barrera acuosa basada en dispersiones de poliuretano.

Info

Publication number: MXPA01001313A
Application number: MXPA01001313A
Authority: MX
Inventors: Petzoldt Joachim
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2000-02-03
Filing date: 2001-02-02
Publication date: 2002-08-06
Also published as: KR20010078182A; DE10004723A1; PL345529A1; SK1642001A3; EP1122269A1; JP2001213933A; US20010014715A1; CA2333443A1; BR0100314A; CZ2001417A3

Abstract

La invencion se refiere a nuevas dispersiones de poliuretano, a un procedimiento para su preparacion y a su uso en aglutinantes acuosos para recubrimientos de secado rapido en el lacado de automoviles.

Description

Capa barrera acuosa basada en dispersiones de poliuretano DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a nuevas dispersiones de poliuretano, a un procedimiento para su preparación y a su uso en aglutinantes acuosos para recubrimientos de secado rápido en el lacado de automóviles. En el lacado en serie de automóviles se ha establecido una estructura multicapa que se realiza de modo creciente mediante agentes de recubrimiento acuosos. Los recubrimientos acuosos presentan frecuentemente, debido a las especiales propiedades del agua dispersante o disolvente, el problema de que para conseguir propiedades óptimas del recubrimiento el secado debe realizarse a temperaturas relativamente altas y/o durante tiempos relativamente largos. No obstante, los recubrimientos modernos deben cumplir también de forma creciente requisitos en lo que respecta a una elevada economicidad. Un objetivo esencial es p.ej. que la estructuración del recubrimiento en el lacado de automóviles se aplique del modo menor posible y más económico posible, es decir ante todo en pasos individuales secuenciales rápidos. Las temperaturas de secado elevadas, los tiempos de aireación largos o los tiempos de secado largos se oponen a estos requisitos. En la estructuración habitual en el primer lacado de automóviles se aplica sobre una superficie metálica imprimada Ref: 126399 por electrolacado de inmersión catódico (KTL) primeramente una capa de protección contra impacto de piedras y una capa de rellenador o una combinación de ambos (w aparejo rellenador de protección contra impacto de piedras" ) . Sobre estas capas se aplica entonces una laca base pigmentada, a continuación una laca transparente o como opción alternativa una capa de cubierta pigmentada. La capa de aparejo rellenador de protección contra impacto de piedras procura una nivelación de las desigualdades de la superficie y da lugar mediante una elevada elasticidad y deformabilidad a una buena resistencia al impacto de piedras. Hasta ahora se han utilizado para esta capa por consiguiente poliésteres y poliuretanos así como reticulantes de poliisocianato o melamina. Antes de la aplicación de la laca base y de la laca transparente o la laca de cubierta el aparejo rellenador de protección contra impacto de piedras se seca al horno. Esto es necesario para mejorar la permanencia de la laca de cubierta y eventualmente para cerrar sitios defectuosos todavía presentes en la capa de relleno. Tras aplicar la laca transparente o la laca de cubierta se seca al horno entonces nuevamente. Es un inconveniente de este procedimiento que son necesarios dos costosas operaciones de secado al horno. Las lacas de secado físico rápido, es decir sin operación de secado al horno, como las que pueden formularse por ejemplo a partir de poliacrilatos, no presentan la resistencia al impacto de piedras requerida, pues al endurecer conducen a películas con un nivel de propiedades mecánicas de la película insuficientes. Ha sido cometido de la presente invención proporcionar un aglutinante para una capa barrera con una función de proteción contra impacto de piedras que además de una buena resistencia al impacto de piedras garantice ante todo un secado físico muy rápido y con el que el recubrimiento obtenido tras el secado físico rápido presente una resistencia al agua muy buena y sea resistente a la disolución por la capa de laca base o de cubierta aplicadas a continuación. Además de esto, también la adherencia o la adherencia entre capas debe ser excelente para garantizar una estructuración de las lacas óptima. Además, el aglutinante debe ser sólido a la luz para dar lugar también en el caso de una laca base o de cubierta moderadamente cobertora o en lugares en los que se suprime totalmente una laca base o de cubierta pigmentada a un recubrimiento estable a la intemperie. Igualmente se exige una sobresaliente estabilidad, en especial lacas formuladas con una especial estabilidad de la viscosidad y una capacidad de reparación práctica para reparaciones necesarias directamente en la línea de montaje.

Una propuesta de solución para recubrimientos y/o capas rellenadoras resistentes al impacto de piedras basadas en aglutinantes acuosos está descrita p.ej. en el documento EP-A- 0 330 139. Las dispersiones reivindicadas de poliésteres con funcionalización acida son según se sabe solamente limitadamente estables al almacenamiento, pues experimentan una rápida degradación química por escisión de enlaces éster (p.ej. B. Jones, T.E.; McCarthy, J.M., J. Coatings Technol. 76(844) , pág. 57 (1995) ) . En el documento EP-A-0 498 156 se describen dispersiones de poliésteres que contienen grupos uretano que son muy apropiadas para la elaboración de imprimaciones intermedias de protección contra impacto de piedras o de rellenadores de secado al horno con elevada resistencia al impacto de piedras . Para conseguir este elevado nivel de propiedades son precisas sin embargo elevadas temperaturas de endurecimiento o prolongados tiempos de secado al horno. El documento DE-A-3 936 794 describe dispersiones de poliuretano que contienen grupos carbonato y su uso en el lacado de automóviles, p.ej. para lacas base, y tanto en condiciones de secado al horno a aprox. 140°C como también en caso de reparación en línea a aprox. 80°C. Son requisitos importantes que deben cumplir estas dispersiones, p.ej., la adherencia, resistencia a la intemperie y resistencia a la exudación de agua también en secado a 80°C. El documento DE-A-4 438 504 describe formulaciones de capa de laca basadas en resinas de poliuretano diluibles en agua de un peso molecular medio Mn de 4000 a 25000 g/mol, con las que pueden elaborarse películas de laca lo más finas posibles para capas de imprimación intermedia y rellenadoras de impacto de piedras. Existe sin embargo tanto ahora como antes la necesidad de otros productos mejorados que sean capaces de cubrir exigencias siempre crecientes y posibiliten aplicaciones múltiples. A este respecto, se requiere en especial un secado físico muy rápido, una resistencia al agua muy buen y de rápida consecución y un nivel de dureza-elasticidad muy elevado, lo que no puede conseguirse siempre con los productos del estado de la técnica. Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que dispersiones de poliuretano especiales de elevado peso molecular, exentas de disolvente, que presentan un contenido relativamente alto de grupos carboxilato y grupos urea aislados, a partir de productos de reacción de al menos un componente poliol, al menos un compuesto de bajo peso molecular, al menos dihidroxifuncional, al menos un componente que confiere hidrofilia y al menos un isocianato al menos difuncional, son especialmente adecuadas para cumplir los requisitos planteados para una capa barrera con función protectora contra impacto de piedras. A este respecto se ha encontrado también que tales productos pueden prepararse por un procedimiento muy sencillo, y por consiguiente especialmente económico, que consta de una reacción de uretanización realizada en un paso y de transcurso rápido, dispersión, reacción de alargamiento de cadena y subsiguiente destilación del disolvente. De este modo es posible producir económicamente productos muy valiosos y ecológicos. Son pues objeto de la invención dispersiones acuosas de poliuretano a partir de productos de reacción de A) al menos un poliol, al menos difuncional, con un peso molecular en el intervalo de 500-6000, B) al menos un alcohol de bajo peso molecular al menos difuncional, C) al menos un isocianato di y/o trifuncional y D) al menos un compuesto con un grupo ácido y uno o dos grupos hidroxi y/o amino primario o secundario en una cantidad tal que garantice un índice de ácido referido a contenido de sólidos de < 25 mg de KOH/g de substancia, en las que la cantidad total de agente de neutralización se adiciona antes de la reacción de alargamiento de cadena, en las que el grado de neutralización asciende al menos a 40, como máximo no obstante a 105%, referido a la cantidad de grupos ácido, en las que o bien los componentes de partida de los polioles A) o el componente de bajo peso molecular B) contienen ingredientes tri o polifuncionales en una cantidad de al menos 1% en peso, referida a la cantidad total de sólidos de A) a D) , y que incluyen un contenido de grupos urea aislados (entre los corchetes de la fórmula I) de 1 a 4% en peso.

Fórmula I : (PUR — resto diisocianato )- • (resto diisocianato — PUR) Es también objeto de la invención un procedimiento para la preparación de dispersiones de poliuretano conforme a la invención, caracterizado porque a partir de los componentes A) , B) , C) y D) indicados en solución orgánica se prepara en primer lugar un prepolímero de poliuretano con funcionalidad NCO y ácido, a continuación se añade agente de neutralización para al menos 40, pero como máximo 105%, de los grupos ácido y el prepolímero así obtenido se dispersa en o con agua, entonces dado el caso se vuelve a añadir agente de neutralización hasta la cantidad máxima del grado de neutralización de 105% y se agita entre 25 y 75°C hasta que concluye el alargamiento de cadena que se desarrolla por reacción NCO-agua, eliminándose durante o después de la dispersión o durante o después del alargamiento de cadena el disolvente orgánico hasta una cantidad < 5%. A este respecto preferiblemente se procede añadiendo a los componentes A) , B) y D) indicados agente de neutralización para al menos 40, pero como máximo 105%, de los grupos ácido y preparando entonces con el componente C) en solución orgánica el prepolímero de poliuretano con funcionalidad NCO y ácido y dispersando el prepolímero así obtenido en o con agua, añadiendo entonces de nuevo dado el caso agente de neutralización hasta la cantidad máxima del grado de neutralización de 105% y agitando entre 25 y 75°C hasta que concluye el alargamiento de cadena que se desarrolla por reacción NCO-agua, eliminándose durante o después de la dispersión o durante o después del alargamiento de cadena el disolvente orgánico hasta una cantidad < 5%. Es también objeto de la invención el uso de las dispersiones de poliuretano conforme a la invención en lacas y recubrimientos. Son componentes A) adecuados poliésteres, poliéteres, poliaminoéteres, policarbonatos, poliesteramidas al menos difuncionales con un peso molecular en el intervalo de 500-6000. Estos pueden ser dihidroxipoliésteres de ácidos dicarboxílicos o de sus anhídridos, p.ej. ácido adípico, ácido succínico, anhídrido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido tetrahidroftálico, anhídrido maleico, ácidos grasos dímeros y dioles, p.ej. etilenglicol, propilenglicol, 1,3-propanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, butanodiol-1, 4, hexanodiol-1, 6, trimetilpentanodiol, ciclohexanodiol-1, 4, ciclohexanodimetanol-1, 4, neopentilglicol, octanodiol-1, 8. También pueden coutilizarse poliésteres que contienen ciertas cantidades de materias primas mono, tri o tetrafuncionales, como p.ej. ácido 2-etil-hexanoico, ácido benzoico, ácido graso de aceite de soja, ácido oleico, ácido graso de estearina, ácido graso de aceite de girasol, anhídrido trimelítico, trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita. Igualmente pueden utilizarse poliéteres basados en lactona, en especial en e-caprolactona, policarbonatos como los que pueden obtenerse por reacción por ejemplo de los dioles anteriormente indicados con carbonatos de diarilo o dialquilo o fosgeno, así como con aceite de ricino. Son igualmente adecuados poliéteres, como los que, p.ej., pueden obtenerse utilizando dioles, trioles, agua o aminas como molécula iniciadora por polimerización de óxido de propileno y/o tetrahidrofurano, dado el caso coutilizando pequeñas cantidades de óxido de etileno y/u óxido de estireno. Los componentes A) utilizados preferentemente son poliésteres difuncionales de un peso molecular de 840 a 2600 basados en materias primas de base alifática como p.ej. ácido adípico, anhídrido maleico, hexanodiol, neopentilglicol, etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, en especial polidiolésteres de peso molecular de 1700 a 21000 basados en ácido adípico, hexanodiol y neopentilglicol. Son igualmente componentes A) utilizados preferentemente polidiolcarbonatos o polidiolestercarbonatos de peso molecular de 840 a 2600. Con muy especial preferencia la cantidad total de componente A) está formada por una mezcla de 20 a 80% en peso de un polidioldiéster alifático de peso molecular de 840 a 2100 y de 80 a 20% en peso de un polidiolcarbonato o polidiolestercarbonato alifático de peso molecular de 1000 a 2100. Sorprendentemente se ha encontrado que una mezcla semejante proporciona, p.ej., propiedades especialmente buenas en lo que respecta a un secado rápido de la dispersión junto con una muy buena resistencia al agua y un elevado nivel de protección contra impacto de piedras de la capa barrera. Cuando se utilizan solamente polidiolésteres es ventajoso para una buena resistencia al agua y estabilidad frente a la hidrólisis la selección de polidiolésteres especiales, p.ej. basados en ácido adípico, hexanodiol, neopentilglicol con un peso molecular en el intervalo de 1700 a 2100. La utilización de solo polidiolcarbonatos puede conducir a problemas en la óptica de la película, p.ej. debido a una nivelación no óptima y en circunstancias desfavorables también a una adherencia entre capas no óptima, lo que hace preciso la elaboración de formulaciones especiales. Componentes de bajo peso molecular B) adecuados pueden ser p.ej. etilenglicol, 1, 4-butanodiol, neopentilglicol, trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita, trimetilpentanodiol, propilenglicol, 1, 3-propanodiol, 1,4-ciclohexadimetanol o sus productos de reacción con óxido de etileno y/o propileno. El peso molecular de B) puede encontrarse entre 62 y 400.

Preferiblemente como componente B) se utiliza un alcohol de bajo peso molecular tri o o de funcionalización superior como trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita, o sus productos de reacción con 1 a 6 mol de óxido de etileno y/o propileno. Es muy especialmente preferido el uso de alcoholes trifuncionales como trimetilolpropano o glicerina en una cantidad de0,5 a 4,0, preferibelemente de 1,0 a 3,0% en peso.

Componentes C) adecuados pueden ser isocianatos alifáticos di y/o trifuncionales como p.ej. hexametilendiisocianato, butanodiisocianato, isoforondiisocianato, l-metil-2, 4 (2, 6) -diisocianato-ciclohexano, norbornanodiisocianato, xililendiisocianato, tetrametilxililendiisocianato, hexahidroxililendiisocianato, nonanotriisocianato, 4, 4 ' -diisocianatodiciclohexilmetano. Es igualmentre adecuada la coutilización de isocianatos aromáticos como p.ej. 2, 4 (2, 6) -diisocianatotolueno o 4,4'-diisocianatodifenilmetano así como poliisocianatos de mayor peso molecular u oligómeros con un peso molecular en el intervalo de 336 a 1500 basados en los isocianatos alifáticos anteriormente indicados . Preferiblemente se utilizan 4, 4 ' -diisocianato-diciclohexilmetano y/o isoforondiisocianato y/o hexametilendiisocianato y/o l-metil-2, (2, 6) -diisocianato-ciciohexano. Es muy especialmente preferido el uso de isoforondiisocianato y/o hexametilendiisocianato o de mezclas de 4, 4 ' -diisocianatodiciclohexilmetano con isoforondiisocianato o hexametilendiisocianato. Los componentes C) muy especialmente preferidos posibilitan la preparación de dispersiones de poliuretano especialmente valiosas para capas barrera con un nivel de protección contra impacto de piedras sobresaliente y un nivel global de propiedades convincente. El componente D) está constituido por al menos un compuesto (potencialmente) iónico con al menos un grupo ácido y al menos un grupo hidroxilo y/o amino reactivo frente a grupos isocianato. Preferiblemente se trata en el caso de estos compuestos de ácidos carboxílicos con al menos uno, preferiblemente uno o dos grupos hidroxilo y/o amino. Son ácidos semejantes adecuados por ejemplo ácidos 2, 2-bis (hidroximetil) alcanocarboxílicos como el ácido dimetilolacético, ácido 2, 2-dimetilolpropiónico, ácido 2,2-dimetilbutírico o ácido 2, 2-dimetilolpentanoico, ácido dihidroxisuccínico, ácido hidroxipiválico o mezclas de tales ácidos. Preferiblemente se utiliza como componente D) ácido dimetilolpropiónico y/o ácido hidroxipiválico. Es igualmente posible aunque menos preferido el uso de dioles de ácidos sulfónicos que dado el caso presenten grupos éter del tipo descrito en el documento US-A-4 108 814 como componente de síntesis aniónico D) . Los grupos ácido libres representan los grupos "potencialmente iónicos" anteriormente indicados, mientras que en el caso de los grupos de tipo sal obtenidos en la neutralización con agentes de neutralización, en especial los grupos carboxilato, se trata de grupos "iónicos". El componente D) se utiliza en cantidades tales que el índice de ácido referido a contenido de sólidos de la dispersión sea < 25, preferiblemente < 20 mg/KOH por g de substancia. Sorprendentemente se ha encontrado que a pesar del índice de ácido relativamente elevado o del elevado contenido de grupos salinos, p.ej. grupos carboxilato, resultantes de ello, se obtienen dispersiones que posibilitan la elaboración de capas barrera con resistencia al agua temprana adquirida rápidamente. A pesar del elevado contenido de grupos salinos y del elevado peso molecular de las dispersiones conforme a la invención es sorprendentemente posible formular lacas para capas barrera con un nivel mecánico, p.ej. de dureza-elasticidad, extraordinariamente elevado y un excelente nivel de protección contra piedras, que presentan a la viscosidad de aplicación un contenido de sólidos de 50% en peso o superior.

Además de los componentes de síntesis A) , B) , C) , D) puede coutilizarse dado el caso en pequeña extensión, en cantidades < 4% en peso, también un componente E) en la preparación de las dispersiones de poliuretano. Los componentes E) pueden ser poliéteres hidrófilos no iónicos que presentan por molécula uno o dos grupos reactivos frente a grupos isocianato, en especial grupos hidroxilo y que tienen preferiblemente un peso molecular Mn de 350 a 2500. Las dispersiones acuosas de poliuretano conforme a la invención contienen preferiblemente productos de reacción de A) 50 a 80% en peso de al menos un poliol alifático, al menos difuncional, basado en poliéster, poliestercarbonato y/o policarbonato, con un peso molecular de 840 a 2600, B) 0,5 a 4% en peso de al menos un alcohol de bajo peso molecular al menos difuncional con un peso molecular de 62 a 400, C) 18 a 38% en peso de al menos un isocianato di y/o trifuncional, D) 2,5 a 6% en peso de ácido dimetilolpropiónico y/o ácido dimetilolbutírico y/o ácido hidroxipiválico así como E) menos de 4% en peso de poliéteres monofuncionales hidrófilos no iónicos con pesos moleculares de 350 a 2500, en las que la cantidad total de agente de neutralización se adiciona antes de la reacción de alargamiento de cadena, en las que el grado de neutralización asciende al menos a 40, como máximo no obstante a 105%, referido a la cantidad de grupos ácido, en las que o bien los componentes de partida de los polioles A) o el componente de bajo peso molecular B) contienen ingredientes tri o polifuncionales en una cantidad de al menos 1% en peso, referida a la cantidad total de sólidos de A) a D) , y que incluyen un contenido de grupos urea aislados (entre los corchetes de la fórmula I) de 1 a 4% en peso. Las dispersiones acuosas de poliuretano conforme a la invención especialmente preferidas contienen productos de reacción de A) 55 a 75% en peso de una mezcla de 20 a 80% en peso de un polidioléster alifático de un peso molecular de 840 a 2100 y de 80 a 20% en peso de un polidiolcarbonato o polidiolestercarbonato alifático de un peso molecular de 1000 a 2100, B) 1 a 3% en peso de un alcohol de bajo peso molecular trifuncional, en especial trimetilolpropano o glicerina, C) 20 a 35% en peso de isoforondiisocianato y/o hexametilendiisocianato y/o una mezcla de 4,4'- diisocianatodiciclohexilmetano con isoforondiisocianato o hexametilendiisocianato, D) 3,5 a 4,9% en peso de ácido dimetilolpropiónico. La reacción de los componentes hidroxifuncionales A) , B) , D) y dado el caso E) con el componente isocianatofuncional C) se realiza de forma conocida en uno o varios pasos, escogiéndose las relaciones cuantitativas de los correactantes de modo que la relación de equivalentes de grupos NCO: OH se encuentre entre 2,5:1 a 1,2:1, preferiblemente entre 1,7:1 a 1,4:1. La reacción puede realizarse adicionando cantidades menores de catalizadores como p.ej. dilaurato de dibutilestaño, 2-octoato de estaño, óxido de dibutilestaño o diazabiciclononano . Para evitar problemas de viscosidad, agitación, mezcla y disipación del calor la reacción se realiza en solución orgánica del 35 al 97%, con especial preferencia en solución acetónica del 55 al 75%. Antes de la dispersión del propolímero NCO funcional disuelto en medio orgánico. o también ya antes de la reacción de los componentes A) , B) , D) y eventualmente E) con el componente isocianatofuncional C) se adiciona al menos 40, preferiblemente 50%, no obstante como máximo 105%, del agente de neutralización de los grupos ácido. También es posible adicionar el agente de neutralización al agua de dispersión. Son agentes de neutralización preferidos p.ej. trietilamina, N-metilmorfolina, dimetilisopropilamina, etildiisopropilamina, pudiendo ser igualmente adecuados, p.ej., diisopropilaminoetanol, dimetiletanolamina, dimetilisopropanolamina. También pueden utilizarse mezclas de de distintos agentes de neutralización. El amoniaco es igualmente adecuado como agente de neutralización en algunos casos . Es especialmente preferida la etildiisopropilamina, dado el caso mezclada con otras aminas.

Tras la dispersión del prepolímero de poliuretano en/con agua se agita hasta que la totalidad de los grupos NCO desaparecen por reacción NCO-agua alargándose la cadena a través de unidades estructurales de urea aisladas. A este respecto puede añadirse después dado el caso más agente de neutralización, ascendiendo el grado de neutralización, referido a los grupos ácido integrados, a 105% como máximo.

Los disolventes utilizados para la preparación del prepolímero de poliuretano pueden eliminarse parcialmente o preferiblemente totalmente de la dispersión por destilación. Preferiblemente, las dispersiones conforme a la invención contienen menos de 5% en peso, con especial preferencia prácticamente nada, de disolvente orgánico. La destilación se realiza de modo que no se elimine en la destilación conjuntamente nada de agente de neutralización, pero si fuese este el caso por la elección de condiciones de destilación inadecuadas, entonces se añadirá a continuación a la dispersión la cantidad correspondiente de agente de neutralización. En el alargamiento de cadena del prepolímero de poliuretano NCO funcional en agua pueden adicionarse dado el caso para hasta el 40% de los grupos NCO presentes agentes de alargamiento de cadena o de interrupción de cadena di o trifuncionales de tipo conocido que, dado el caso, pueden contener también grupos iónicos, grupos ácido o grupos hidroxilo. Sin embargo, se realiza preferiblemente exclusivamente un alargamiento de cadena a través de la reacción NCO-agua. Las dispersiones conforme a la invención tienen un contenido (determinable por cálculo y referido al 100% de sólidos) de unidades estructurales de urea aisladas del tipo siguiente (fórmula entre corchetes) : (PUR — resto diisocianato )- • (resto diisocianato — PUR) de 1,0 a 4,0%, preferiblemente de 1,75 a 3,25%. El cálculo se realiza admitiendo que la mitad de los grupos NCO del prepolímero de poliuretano reacciona con agua disociándose C02 y formándose grupos amino, los cuales reaccionan entonces con la 2a mitad de los grupos NCO formándose puentes de monourea aislados aumentando el peso molecular. Las dispersiones conforme a la invención presentan diámetros de partícula, determinados p.ej. por mediciones de espectroscopia de correlación de láser de 20 a 600, preferiblemente de 50 a 150 nm. El contenido de sólidos de las dispersiones asciende al menos al 30, preferiblemente al menos al 35%. El valor del pH de la dispersión se encuentra por debajo de 8,5, preferiblemente por debajo de 7,8. Los pesos moleculares medios Mn de la dispersión son > 20000, preferiblemente > 30000 y con muy especial preferencia > 40000 g/mol (determinados p.ej. por cromatografía de exclusión molecular). En una forma de realización especial la dispersión contiene ciertas cantidades, en parte de peso molecular muy elevado, que ya no son totalmente solubles en disolventes orgánicos, que se detraen entonces de una determinación del peso molecular. Los productos conforme a la invención son adecuados para el recubrimiento o lacado de substratos de todo tipo, en especial de madera, cerámica, piedra, hormigón, betún, fibra aglomerada, vidrio, porcelana, plásticos y substratos metálicos del más diverso tipo. Además, pueden utilizarse como acabado o apresto en el recubrimiento de tejidos o cuero. El campo de utilización preferido es el lacado de vehículos, en especial como capa barrera con un elevado nivel de protección contra impacto de piedras y una sobresaliente resistencia al agua. Para el uso conforme a la invención de las dispersiones conforme a la invención pueden añadirse a estas los coadyuvantes y aditivos habituales. A estos pertenecen por ejemplopigmentos inorgánicos u orgánicos , cargas, como por ejemplo negro de humo, ácido silícico, talco, creta, sílice, caolín, vidrio, como polvo o en forma de fibras, celulosa o acetobutirato de celulosa, asi como reticulantes como poliisocianatos bloqueados, poliisocianatos, resinas de melamina, resinas de urea, resinas de urea-aldehido, carbodiimidas, carbamatos, tris (alcoxicarbonilamino) triazinas, resinas amino reticulantes modificadas con carbamato. Los reticulantes pueden utilizarse en forma dispersable en agua o no dispersable en agua. Son ejemplos de poliisocianatos base adecuados para los poliisocianatos bloqueados poliisocianatos cicloalifáticos o alifáticos como el hexametilendiisocianato (HDI) , 1-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato, IPDI), met ilen-bis- ( 4 -isocianatociclohexano) , tetrametilxililendiisocianato (TMXDI) . Son preferentemente adecuados poliisocianatos que contienen restos que contienen heteroátomos en los grupos isocianato. Son ejemplos de estos, poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, grupos alofanato, grupos isocianurato, grupos uretano y grupos biuret. Son especialmente bien adecuados para la invención los poliisocianatos conocidos que se utilizan principalmente en la fabricación de lacas, p.ej. productos de modificación que presentan p.ej. grupos biuret, isocianurato o uretodiona de los poliisocianatos sencillos anteriormente indicados, en especial del hexametilendiisocianato o del isoforondiisocianato. Son también adecuados polisocianatos de bajo peso molecular que contienen grupos uretano, como los que pueden obtenerse por reacciónde IPDI o TDI utilizado en exceso con alcoholes sencillos polihidroxílicos de peso molecular en el intervalo 62-300, en especial con trimetilolpropano o glicerina. También pueden utilizarse mezclas discrecionales de los poliisocianatos indicados para la preparación de los productos conforme a la invención. Son además poliisocianatos adecuados los prepolímeros conocidos que presentan grupos isocianato terminales, como los que pueden obtenerse en especial por reacción de los poliisocianatos sencillos anteriormente indicados, ante todo diisocianatos, con cantidades en defecto de compuestos orgánicos con al menos dos grupos funcionales reactivos frente a isocianatos. Los grupos isocianato de los poliisocianatos están bloqueados. Como agentes de bloqueo pueden utilizarse compuestos habituales, como los que se utilizan por ejemplo en el sector de las lacas. Son ejemplos de agentes de bloqueo adecuados el éster dimetílico del ácido malónico, el éster ' dietílico del ácido malónico, el éster etílico del ácido acetoaético, la caprolactama, aminas secundarias alifáticas, butanoxima, 3, 5-dimetilpirazol. Los poliisocianatos bloqueados descritos pueden utilizarse en forma no hidrófila, pudiéndose realizar la transformación en la dispersión acuosa, por ejemplo mediante mezcla y dispersión conjunta con el prepolímero de poliuretano. Sin embargo, también puede utilizarse la dispersión conforme a la invención como e ulsivo polímero para reticulantes solos no dispersables en agua. También es posible añadir a la dispersión de poliuretano conforme a la invención un poliisocianato bloqueado hidrofilizado, dispersable en agua o ya presente en forma dispersable en agua. Los poliisocianatos bloqueados hidrofilizados son conocidos y están descritos p.ej. en el documento EP-A-0 566 953. Preferiblemente, como reticulantes se utilizan resinas amino reticulantes reactivas o resinas de melamina como p.ej. Cymel® 328 (Cytec) , o/y trisalcoxicarbonilaminotriazinas como p.ej. TACT® (Cytec) o/y, p.ej. reticulantes de poliisocianato bloqueados con éster malónico y/o resinas de melamina uretanizadas, reactivos. Las dispersiones de poliuretano conforme a la invención pueden combinarse con otros aglutinantes. Es preferida la combinación con resinas de melamina solubles en agua o insolubles en agua así como resinas de poliéster o resinas de poliéster-poliuretano emulsionables en agua o dispersables en agua. El empleo de la dispersión para la elaboración de recubrimientos se realiza por métodos discrecionales, por ejemplo por pintado, vertido, pulverizado, inmersión, con rodillos o con rasquetas. Las dispersiones conforme a la invención son adecuadas p.ej. para la fabricación de lacas, recubrimientos, materiales para sellado y masas adhesivas. El secado de los productos obtenidos por diversas técnicas de aplicación puede realizarse a temperatura ambiente o a temperatura elevada hasta 200 °C, preferiblemente a 60-150°C. En el uso preferido conforme a la invención como recubrimiento de secado físico muy rápido a bajas temperatura en el primer lacado de vehículos, como capa barrera con un elevado nivel de protección contra impacto de piedras, la aplicación se realiza preferiblemente a pistola y el secado preferiblemente durante 5 a 10 minutos entre 50 y 80 °C. El espesor de capa de película seca puede encontrarse por ejemplo entre 15-50 µm, pero son posibles recubrimientos con espesores de capa superiores. El recubrimiento puede ajustarse para que sea muy elástico, pero, según el perfil de prestaciones, también para que sea duro. Después del secado la capa barrera puede pulirse y sobrelacarse muy bien. Tras el sobrelacado con una laca base/laca transparente o una laca de cubierta pigmentada se lleva a cabo entonces un proceso de secado al horno conjunto durante p.ej. 20-25 minutos a 120-160°C. El recubrimiento así elaborado presenta resultados ópticos y mecánicos comparables o mejores a los de una estructuración de lacas en la que se aplican en lugar de la capa barrera un aparejo rellenador como los utilizados habitualmente con un espesor de capa de película seca de p.ej. 35-45 µm con una operación de secado al horno propia de p.ej. 20-25 minutos a 135-165°C y adicionalmente una laca base/laca transparente o una laca de cubierta. Las dispersiones conforme a la invención pueden mezclarse con otras dispersiones iónicas o no iónicas o soluciones acuosas, p.ej. dispersiones o soluciones de poliéster, poli (acetato de vinilo), polietileno, poliestireno, polibutadieno, poliuretano, poli (cloruro de vinilo), poliéster-poliacrilato, poliacrilato y copolímeros. También es posible la adición de emulsivos no fijados químicamente, preferiblemente iónicos, conocidos de por sí. Es preferida la coutilización de poliésteres, poliéster-poliuretanos, poliéster-poliacrilatos solubles en agua o dispersables en agua así como de otras dispersiones de poliuretano, en especial de dispersiones de poliuretano con secado físico rápido y elevado contenido de segmento duro. Las lacas conforme a la invención para capas barrera además de aditivos y coadyuvantes habituales en el primer lacado de automóviles y dado el caso agua para ajustar la viscosidad de inyección contienen a) 30 a 90, preferiblemente 45 a 75% en peso de dispersión de poliuretano conforme a la invención, b) 0 a 20, preferiblemente 1 a 10% en peso de reticulante, c) 5 a 70, preferiblemente 10 a 44% en peso de pigmentos y/o cargas, d) 0 a 65, preferiblemente 10 a 44% en peso de otros aglutinantes, preferiblemente soluciones o dispersiones acuosas de poliéster o poliéster-poliuretano. Las lacas conforme a la invención para capas barrera presentan contenidos en sólidos de al menos 45, preferiblemente de al menos 50% a la viscosidad de aplicación y presentan, también en presencia de reticulantes muy reactivos para lacas de secado al horno, p.ej. a base de resina de melamina, una estabilidad al almacenamiento de la viscosidad muy buena. Al mismo tiempo las capas barrera elaboradas a partir de las dispersiones conforme a la invención presentan una sobresaliente resistencia al impacto de piedras así como una muy buena adherencia o adherencia entre capas. Las dispersiones de poliuretano conforme a la invención pueden utilizarse también para la fabricación de lacas de secado al horno endurecibles a bajas temperaturas, mas reactivas, en especial de aparejos rellenadores de secado al horno. A este respecto, estas se combinan preferiblemente con las resinas reticulantes reactivas anteriormente indicadas y dado el caso otros polímeros para obtener, dado el caso coutilizando catalizadores adecuados así como pigmentos, aditivos y coadyuvantes habituales, recubrimientos endurecibles a 90-120°C. Los ejemplos siguientes ilustrarán la invención: Ejemplo 1 (conforme a la invención) : En un recipiente de reacción seco de 2 1 con dispositivo agitador, refrigerante y calefactor se dispusieron bajo atmósfera de nitrógeno 144 g de un polidiolcarbonato alifático (Desmophen® 2020, Bayer AG, peso molecular 2000), 108 g de un polidioléster basado en ácido adípico, hexanodiol, neopentilglicol (peso molecular 2000) y 17,6 g de ácido dimetilolpropiónico y se calentó a 65°C. Entonces se añadieron 6 g de trimetilolpropano, 200 g de acetona, 59,5 g de isoforondiisocianato y 39, 0 g de hexametilendiisocianato y se calentó a temperatura de reflujo. Se calentó hasta alcanzar el índice de NCO teórico o quedar ligeramente por debajo. Tras enfriar a 60°C se añadieron 10,0 g de trietilamina (el grado de neutralización, es decir la proporción en % de los grupos carboxilo transformados en la forma de sal, fue del 75%) y a continuación 550 g de agua destilada. Se agitó entre 40 y 50°C hasta que ya no se detectaron grupos NCO libres. A continuación se eliminó la acetona por destilación. Se obtuvo una dispersión 1) al 40% de partículas finas con un valor de pH de 7,3 y una viscosidad de aprox. 200 mPas/23°C. Ejemplo 2 (comparativo) : Dispersión de poliéster que contienen grupos uretano conforme al documento EP-A-0 498 156, Ejemplo 2) , contenido de sólidos aprox. 41%, viscosidad aprox. 1000 mPas/23°C. Ejemplo de aplicación 3 (conforme a la invención) : Elaboración de una capa barrera: A partir de 117 g de una pasta de pigmentos A), 182 g de la dispersión 1), 9,8 g de resina amino reticulante (Cymel® 328, Cytec) y 10 g de agua destilada se preparó una laca para una capa barrera 3) . La laca tenía un valor de pH de 7,6, un contenido de sólidos de 52% y un tiempo de vertido en copa ISO 5 de 21 segundos. Tras 14 días de almacenamiento de la laca a temperatura ambiente la viscosidad solo se incrementó de modo poco importante (24 segundos) . A) La pasta de pigmentos se preparó por molienda en un molino de perlas a partir de las siguientes materias primas: 42 g de Bayhidrol® D270 (resina de poliéster dispersable en agua, - disuelta al 70% en disolventes orgánicos, Bayer), 82,4 g de agua destilada, 6 g de una solución acuosa al 10% de dimetiletanolamina, 5,4 g de una solución al 50% de Surfynol® 104 (coadyuvante de humectación, Air Products) en NMP, 5,4 g de Additol® X 395 (Vianova Resins) , 108,2 g de Bayertitan® R- FD-I (dióxido de titanio, Bayer), 1,2 g de Bayferrox® 303T (óxido de hierro, Bayer), 108,9 g de Blanc fixe® micro (Sachtleben) , 26,6 g de Talkum® IT extra (Nor egian Talk) y 3,7 g de Aerosil® R 972 (Degussa) . Se aplicó la siguiente estructuración de lacas sobre una chapa provista de un lacado de inmersión catódico (KTL) y se endureció como se indica: a) Capa barrera 3) , espesor de película seca 20 µm, secado durante ID p?nutos a 70°C, b) Laca base comercial, negra, espesor de película seca 15 µm, secado durante 10 minutos a 80°C, c) Laca transparente comercial media en sólidos, espesor de película seca 40 µm, secado al horno durante 25 minutos a 145°C. A continuación se obtuvieron los siguientes resultados de ensayo: Aspecto del recubrimiento tras la aplicación: correcto Adherencia entre capas capa de barrera-laca de cubierta (notas de 1 a 3, 1 es muy buena, 3 es mala) : 1 Adherencia entre capas capa de barrera-KTL (notas de 1 a 3, 1 es muy buena, 3 es mala) : 1 Resistencia al impacto de piedras (notas de 1 a 10, 1 es muy buena, 10 es muy mala) : 1 Ensayo en caso de reparación, es decir en la estructuración de lacas se vuelven a aplicar laca base y laca transparente y se endurecen como se ha descrito anteriormente (es decir, sobre la chapa se encuentran superpuestas un total de 6 capas de laca) : Desconchado de aparejo rellenador (notas de 1 a 7, 1 es muy bueno, 7 es muy malo) : 1 Resistencia al impacto de piedras (notas de 1 a 10, 1 es muy buena, 10 es muy mala) : 1 Para el examen de la resistencia al agua de la capa barrera se aplicó una película de 20 µm de espesor de película seca y se secó durante 10 minutos a 70°C. Entonces se midió la susceptibilidad al hinchamiento con agua (notas de 0 a 5, 0 significa que no hay efecto alguno, 5 significa película disuelta) : 1 Para el ensayo de la dureza de la película y de la solubilidad se aplicó una película de 20 µm de espesor de película seca, se aireó durante 5 minutos a 80°C y se secó al horno durante 22 minutos a 1 5°C: Dureza de la película: 58 segundos de péndulo (según Kónig) Resistencia a disolventes (ensayo de solubilidad a un minuto de carga con los siguientes disolventes: tolueno, acetato de metoxipropilo, acetato de etilo, acetona, valoración de 0 a 5, 0 es inalterada, 5 es disuelta) : 2/2/2/2 La dispersión 1) cumple todos los requisitos que se exigen a una capa barrera. Ejemplo de aplicación 4 (comparativo) : Como se ha descrito en el Ejemplo 3) se preparó una laca para una capa barrera utilizando la dispersión comparativa 2) en lugar de la dispersión 1) , se aplicaron los recubrimientos correspondientes y se endurecieron y se ensayaron las propiedades. Se obtuvieron los siguientes resultados de ensayo: Sólidos en la laca: 51%, Valor del pH 7,5 Aspecto del recubrimiento tras la aplicación: incorrecto, el recubrimiento de base no se adhiere óptimamente sobre la capa barrera, revienta. En la estructuración de lacas no es posible un ensayo de adherencia ni de resistencia al impacto de piedras. Examen de la resistencia al agua de la capa barrera tras 10 minutos de secado a 70°C: 5 Dureza de la película: 14 segundos de péndulo (según Kdnig) Resistencia a disolventes: 4/3/4/4 El producto comparativo no es adecuado como capa barrera, además la resistencia a disolventes y ante todo la dureza de la película y la resistencia al agua son insuficientes. Ejemplo 5 (comparativo) : En un recipiente de reacción seco de 2 1 con dispositivo agitador, refrigerante y calefactor se dispusieron bajo atmósfera de nitrógeno 144 g de un polidiolcarbonato alifático (Desmophen® 2020, Bayer AG, peso molecular 2000), 108 g de un polidioléster basado en ácido adípico, hexanodiol, neopentilglicol (peso molecular 2000) y 17,6 g de ácido dimetilolpropiónico y se calentó a 65°C. Entonces se añadieron 6 g de trimetilolpropano, 200 g de acetona, 59,5 g de isoforondiisocianato y 39,0 g de hexametilendiisocianato y se calentó a temperatura de reflujo. Se calentó hasta alcanzar el índice de NCO teórico o quedar ligeramente por debajo. Tras enfriar a 60°C se añadieron en el transcurso de 5 minutos 5,8 g de etilendiamina diluida con 30 g de agua, lo que correspondió a un grado de alargamiento de cadena de aprox. 60% (es decir, se añadieron grupos amino reactivos en forma de una díamina para aprox. el 60% de los grupos NCO todavía restantes), tras 15 minutos de agitación se añadieron 10,0 g de trietilamina (grado de neutralización 75%) y a continuación 5500 g de agua destilada. Se agitó entre 40 y 50°C hasta que ya no se detectaron grupos NCÓ libres. A continuación se eliminó la acetona por destilación. Tras añadir más agua destilada para reducir la viscosidad se obtuvo una dispersión 5) al 32% de partículas finas con un valor de pH de 7,8 y una viscosidad de aprox. 1100 mPas/23°C. Ejemplo de aplicación 6 (comparativo) : Como se ha descrito en el Ejemplo 3) se preparó una laca para una capa barrera utilizando la dispersión comparativa 5) en lugar de la dispersión 1) , se aplicaron los recubrimientos correspondientes y se endurecieron y se ensayaron las propiedades. Se obtuvieron los siguientes resultados de ensayo: Sólidos en la laca: 42%, Valor del pH 8,1 Aspecto del recubrimiento tras la aplicación: incorrecto, burbujas en la laca transparente. El contenido de sólidos en la laca es claramente demasiado bajo, el uso como capa barrera conduce a resultados no aceptables. Ejemplo 7 (comparativo) : Dispersión de poliuretano que contiene grupos carbonato conforme al documento DE-A-3 936 794, Ejemplo A), contenido de sólidos aprox. 40%, viscosidad aprox. 50 mPas/23°C. Ejemplo de aplicación 8 (comparativo) : Como se ha descrito en el Ejemplo 3) se preparó una laca para una capa barrera utilizando la dispersión comparativa 7) en lugar de la dispersión 1) , se aplicaron los recubrimientos correspondientes y se endurecieron y se ensayaron las propiedades. Se obtuvieron los siguientes resusltados de ensayo: Sólidos en la laca: 52%, Valor del pH 7,5 Aspecto del recubrimiento tras la aplicación: limitadamente correcto (reventamiento de la laca base tras secado durante 5 minutos a 80°C) . Examen de la resistencia al agua de la capa barrera tras 10 minutos de secado a 70°C: 5 Dureza de la película: 34 segundos de péndulo (según Kdnig) Resistencia a disolventes: 2/3/3/4 El producto comparativo no es adecuado como capa barrera, pues no se consigue una estructuración de lacas homogénea, y la dureza de la película, pero ante todo la resistencia al agua, es insuficiente. Ejemplo 9 (conforme a la invención) : En un recipiente de reacción seco de 2 1 con dispositivo agitador, refrigerante y calefactor se dispusieron bajo atmósfera de nitrógeno 420 g de un polidioléster basado en ácido adípico, hexanodiol, neopentilglicol (peso molecular 2000) y 29,2 g de ácido dimetilolpropiónico y se calentó a 65°C. Entonces se añadieron 10,0 g de trimetilolpropano, 210 g de acetona, 114,9 g de isoforondiisocianato y 52,9 g de hexametilendiisocianato y se calentó a temperatura de reflujo. Se calentó hasta alcanzar el índice de NCO teórico o quedar ligeramente por debajo. Tras enfriar a 45°C se añadieron 20,6 g de etildiisopropilamina (grado de neutralización 80%) y a continuación 970 g de agua destilada. Se agitó entre 40 y 50°C hasta que ya no se detectaron grupos NCO libres. A continuación se eliminó la acetona por destilación. Se obtuvo una dispersión 9) al aprox. 39% de partículas finas con un valor de pH de 7,3 y una viscosidad de aprox. 800 mPas/23°C. Ejemplo de aplicación 10 (conforme a la invención) : Elaboración de una capa barrera: A partir de 117 g de una pasta de pigmentos A) , 195 g de la dispersión 9), 9,8 g de resina amino reticulante (Cymel® 328, Cytec) y 8 g de agua destilada se preparó una laca para una capa barrera 10) . La laca tenía un valor de pH de 7,5, un contenido de sólidos de 50,3% y un tiempo de vertido en copa ISO 5 de 21 segundos. Tras 14 días de almacenamiento de la laca a temperatura ambiente la viscosidad solo se incrementó de modo poco importante (27 segundos) . Se obtuvieron los siguientes resultados de ensayo en la estructuración de lacas: Aspecto del recubrimiento tras la aplicación: correcto Adherencia entre capas capa de barrera-laca de cubierta (notas de 1 a 3, 1 es muy buena, 3 es mala) : 1 Adherencia entre capas capa de barrera-KTL (notas de 1 a 3, 1 es muy buena, 3 es mala) : 1 Resistencia al impacto de piedras (notas de 1 a 10, 1 es muy buena, 10 es muy mala) : 1 Ensayo en caso de reparación: Desconchado de aparejo rellenador (notas de 1 a 7, 1 es muy bueno, 7 es muy malo) : 1 Resistencia al impacto de piedras (notas de 1 a 10, 1 es muy buena, 10 es muy mala) : 1 Resistencia al agua de la capa barrera : 1 Para el ensayo de la dureza de la película y de la solubilidad se aplicó una película de 20 µm de espesor de película seca, se aireó durante 5 minutos a 80°C y se secó al horno durante 22 minutos a 145°C: Dureza de la película: 48 segundos de péndulo (según Kónig) Resistencia a disolventes (ensayo de solubilidad a un minuto de carga con X/Y/Z/W, valoración de 0 a 5, 0 es inalterada, 5 es disuelta) : 1/1/2/3 La dispersión 9) cumple todos los requisitos. Ejemplo 11 (conforme a la invención) : En un recipiente de reacción seco de 2 1 con dispositivo agitador, refrigerante y calefactor se dispusieron bajo atmósfera de nitrógeno 160 g de un polidiolcarbonato alifático (Desmophen® 2020, Bayer AG, peso molecular 2000), 120 g de un polidioléster basado en ácido adípico, hexanodiol, neopentilglicol (peso molecular 2000) y 19,6 g de ácido dimetilolpropiónico. Entonces se añadieron 6,70 g de trimetilolpropano, 225 g de acetona y 10,4 g de etildiisopropilamina (grado de neutralización 55%) y se calentó a 65°C. Tras añadir 66,2 g de isoforondiisocianato y 43,3 g de hexametilendiisocianato se calentó a temperatura de reflujo. Se calentó hasta alcanzar el índice de NCO teórico o quedar ligeramente por debajo. Tras enfriar a 60°C se añadieron 625 g de agua destilada. Se agitó entre 40 y 50°C hasta que ya no se detectaron grupos NCO libres. A continuación se eliminó la acetona por destilación. Se obtuvo una dispersión 11) al 40% de partículas finas con un valor de pH de 7,7 y una viscosidad de aprox. 500 mPas/23°C. Ejemplo de aplicación 12 (conforme a la invención) : Elaboración de una capa barrera: A partir de 117 g de una pasta de pigmentos A) , 195 g de la dispersión 11), 9,8 g de resina amino reticulante (Cymel® 328, Cytec) y 8 g de agua destilada se preparó una laca para una capa barrera 12). La laca tenía un valor de pH de 7,4, un contenido de sólidos de 50,5% y un tiempo de vertido en copa ISO 5 de 16 segundos. Tras 14 días de almacenamiento de la laca a temperatura ambiente la viscosidad solo se incrementó de modo poco importante (18 segundos) . Se obtuvieron los siguientes resultados de ensayo en la estructuración de lacas: Aspecto del recubrimiento tras la aplicación: correcto Adherencia entre capas capa de barrera-laca de cubierta (notas de 1 a 3, 1 es muy buena, 3 es mala) : 1 Adherencia entre capas capa de barrera-KTL (notas de 1 a 3, 1 es muy buena, 3 es mala) : 1 Resistencia al impacto de piedras (notas de 1 a 10, 1 es muy buena, 10 es muy mala) : 1 Ensayo en caso de reparación: Desconchado de aparejo rellenador (notas de 1 a 7, 1 es muy bueno, 7 es muy malo) : 1 Resistencia al impacto de piedras (notas de 1 a 10, 1 es muy buena, 10 es muy mala) : 1 Resistencia al agua de la capa barrera : 1 Para el ensayo de la dureza de la película y la solubilidad se aplicó una película de 20 µm de espesor de película seca, se aireó durante 5 minutos a 80°C y se secó al horno durante 22 minutos a 145°C: Dureza de la película: 53 segundos de péndulo (según Kdnig) Resistencia a disolventes (ensayo de solubilidad a un minuto de carga con X/Y/Z/ , valoración de 0 a 5, 0 es inalterada, 5 es disuelta) : 2/2/2/2 La dispersión 11) cumple todos los requisitos. Ejemplo 13 (conforme a la invención) : En un recipiente de reacción seco de 2 1 con dispositivo agitador, refrigerante y calefactor se dispusieron bajo atmósfera de nitrógeno 272 g de un polidiolcarbonato alifático (Desmophen® 2020, Bayer AG, peso molecular 2000), 272 g de un polidioléster basado en ácido adípico, hexanodiol, neopentilglicol (peso molecular 1700) y 26,8 g de ácido dimetilolpropiónico y se calentó a 65°C. Entonces se añadieron 11,3 g de trimetilolpropano, 250 g de acetona, 106,6 g de isoforondiisocianato y 75,9 g de hexametilendiisocianato y 0,025% de dilaurato de dibutilestaño y se calentó a temperatura de reflujo. Se calentó hasta alcanzar el índice de NCO teórico o quedar ligeramente por debajo. Tras enfriar a 45°C se añadieron 17,2 g de trietilamina (grado de neutralización 85%) y a continuación 1250 g de agua destilada. Se agitó entre 40 y 50°C hasta que ya no se detectaron grupos NCO libres. A continuación se eliminó la acetona por destilación. Se obtuvo una dispersión 13) al 38% de partículas finas con un valor de pH de 7,7 y una viscosidad de aprox. 7500 mPas/23°C. Ejemplo de aplicación 14 (conforme a la invención) : Elaboración de una capa barrera: A partir de 117 g de una pasta de pigmentos A), 209 g de la dispersión 13), 9,8 g de resina amino reticulante (Cymel® 328, Cytec) y 8 g de agua destilada se preparó una laca para una capa barrera 14) . La laca tenía un valor de pH de 7,5, un contenido de sólidos de aprox. 49% y un tiempo de vertido en copa ISO 5 de 15 segundos. Tras 14 días de almacenamiento de la laca a temperatura ambiente la viscosidad solo se incrementó de modo poco importante (17 segundos) . Se obtuvieron los siguientes resultados de ensayo en la estructuración de lacas: Asoecto del re_oubrimiento tras la aplicación: correcto Adherencia entre capas capa de barrera-laca de cubierta (notas de 1 a 3, 1 es muy buena, 3 es mala) : 1 Adherencia entre capas capa de barrera-KTL (notas de 1 a 3, 1 es muy buena, 3 es mala) : 1 Resistencia al impacto de piedras (notas de 1 a 10, 1 es muy buena, 10 es muy mala) : 1 Ensayo en caso de reparación: Desconchado de aparejo rellenador (notas de 1 a 7, 1 es muy bueno, 7 es muy malo) : 1 Resistencia al impacto de piedras (notas de 1 a 10, 1 es muy buena, 10 es muy mala) : 1 Resistencia al agua de la capa barrera : 1 Para el ensayo de la dureza de la película y la solubilidad se aplicó una película de 20 µm de espesor de película seca, se aireó durante 5 minutos a 80°C y se secó al horno durante 22 minutos a 145°C: Dureza de la película : 41 segundos de péndulo (según Kónig) Resistencia a disolventes : 2/2/2/3 La dispersión 13) cumple todos los requisitos, sin embargo, debido al contenido reducido de ácido dimetilpropiónico, la dureza de la película está en la zona inferior de los valores aceptables.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Dispersión acuosa de poliuretano, caracterizado porque contiene productos de reacción de A) al menos un poliol, al menos difuncional, con un peso molecular en el intervalo de 500-6000, B) al menos un alcohol de bajo peso molecular al menos difuncional, C) al menos un isocianato di y/o trifuncional y D) al menos un compuesto con un grupo ácido y uno o dos grupos hidroxi y/o amino primario o secundario en una cantidad tal que garantice un índice de ácido referido a contenido de sólidos de < 25 mg de KOH/g de substancia, en la que la cantidad total de agente de neutralización se adiciona antes de la reacción de alargamiento de cadena, en la que el grado de neutralización asciende al menos a 40, como máximo no obstante a 105%, referido a la cantidad de grupos ácido, en la que o bien los componentes de partida de los polioles A) o el componente de bajo peso molecular B) contienen ingredientes tri o polifuncionales en una cantidad de al menos 1% en peso, referida a la cantidad total de sólidos de A) a D) , y que incluye un contenido de grupos urea aislados (entre los corchetes de la fórmula I) (PUR — rest diisocianato (resto diisocianato PUR) Fórmula I de 1 a 4% en peso . 2 . Dispersión acuosa de poliuretano conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque contiene productos de reacción de A) 50 a 79% en peso de al menos un poliol alifático, al menos difuncional , basado en poliéster , poliestercarbonato y/o policarbonato, con un peso molecular de 840 a 2600 , B) 0 , 5 a 4% en peso de al menos un alcohol de baj o peso molecular al menos difuncional con un peso molecular de 62 a 400, C) 18 a 38% en peso de al menos un isocianato di y/o trifuncional, D) 2,5 a 6% en peso de ácido dimetilolpropiónico y/o ácido dimetilolbutírico y/o ácido hidroxipiválico, así como E) menos de 4% en peso de poliéteres monofuncionales hidrófilos no iónicos con pesos moleculares de 350 a 2500, en la que la cantidad total de agente de neutralización se adiciona antes de la reacción de alargamiento de cadena, en la que el grado de neutralización asciende al menos a 40, como máximo no obstante a 105%, referido a la cantidad de grupos ácido, en la que o bien los componentes de partida de los polioles A) o el componente de bajo peso molecular B) contienen ingredientes tri o polifuncionales en una cantidad de al menos 1% en peso, referida a la cantidad total de sólidos de A) a D) , y que incluye un contenido de grupos urea aislados (entre los corchetes de la fórmula I) (PUR — resto diisocianato )- • (resto diisocianato — PUR) Fórmula I de 1 a 4% en peso . 3 . Dispersión acuosa de poliuretano conforme a las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porgue contiene productos de reacción A) 55 a 75% en peso de una mezcla de 20 a 80% en peso de un polidioléster alifático de un peso molecular de 840 a 2100 y de 80 a 20% en peso de un polidiolcarbonato o polidiolestercarbonato alifático de un peso molecular de 1000 a 2100, B) 1 a 3% en peso de un alcohol de bajo peso molecular trifuncional, C) 20 a 35% en peso de isoforondiisocianato y/o hexametilendiisocianato y/o una mezcla de 4,4'- diisocianatodiciclohexilmetano con isoforondiisocianato o hexametilendiisocianato, así como D) 3,5 a 4,9% en peso de ácido dimetilolpropiónico. 4. Dispersión acuosa de poliuretano conforme a las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque contiene productos de reacción d A) 55 a 75% en peso de una mezcla de 20 a 80% en peso de un polidioléster alifático basado en ácido adípico, hexanodiol, neopentilglicol de un peso molecular de 1700 a 2100, B) 1 a 3% en peso de un alcohol de bajo peso molecular trifuncional, C) 20 a 35% en peso de isoforondiisocianato y/o hexametilendiisocianato y/o una mezcla de 4,4'- diisocianatodiciclohexilmetano con isoforondiisocianato o hexametilendiisocianato, así como D) 3,5 a 4,9% en peso de ácido dimetilolpropiónico. Dispersión acuosa de poliuretano conforme a las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque las materias primas trifuncionales las contiene exclusivamente el componente D) . 6. Dispersión acuosa de poliuretano conforme a las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el peso molecular medio Mn del poliuretano es > 30000 g/mol. 7. Dispersión acuosa de poliuretano conforme a las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque carece de disolventes, el índice de ácido (referido a sólidos) es < 20 mg de KOH/g de susbstancia y el peso molecular Mn es > 30000 g/mol. 8. Procedimiento para la preparación de dispersiones de poliuretano conforme a las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque a partir de los componentes A) , B) , C) y D) indicados en solución orgánica se prepara en primer lugar un prepolímero de poliuretano con funcionalidad NCO y ácido, a continuación se añade agente de neutralización para al menos 40, pero como máximo 105%, de los grupos ácido y el prepolímero así obtenido se dispersa en o con agua, entonces dado el caso se vuelve a añadir agente de neutralización hasta la cantidad máxima del grado de neutralización de 105% y se agita entre 25 y 75°C hasta que concluye el alargamiento de cadena que se desarrolla por reacción NCO-agua, eliminándose durante o después de la dispersión o durante o después del alargamiento de cadena el disolvente orgánico hasta una cantidad < 5%. 9. Procedimiento para la preparación de dispersiones de poliuretano conforme a las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque a los componentes A) , B) y D) indicados se les añade agente de neutralización para al menos 40, pero como máximo 105%, de los grupos ácido y se prepara con el componente C) en solución orgánica un prepolímero de poliuretano con funcionalidad NCO y ácido y se dispersa el prepolímero así obtenido en o con agua, añadiendo entonces de nuevo dado el caso agente de neutralización hasta la cantidad máxima del grado de neutralización de 105% y agitando entre 25 y 75°C hasta que concluye el alargamiento de cadena que se desarrolla por reacción NCO-agua, eliminándose durante o después de la dispersión o durante o después del alargamiento de cadena el disolvente orgánico hasta una cantidad < 5%. 10. Lacas para capas barrera, caracterizadas porque además de aditivos y coadyuvantes habituales en el lacado de automóviles y dado el caso agua para ajustar la viscosidad de inyección contienen a) 30 a 90% en peso de dispersión de poliuretano conforme a la reivindicación 1, b) 0 a 20% en peso de reticulante, c) 5 a 70% en peso de pigmentos y/o cargas, d) 0 a 65% en peso de otros aglutinantes. 11. Lacas para capas barrera conforme a la reivindicación 10, caracterizadas porque además de aditivos y coadyuvantes habituales en el lacado de automóviles y dado el caso agua para ajustar la viscosidad de inyección contienen a) 45 a 75% en peso de dispersión de poliuretano conforme a la reivindicación 1, b) l a 10% en peso de reticulante, c) 10 a 44% en peso de pigmentos y/o cargas, d) 10 a 44% en peso de soluciones o dispersiones acuosas de poliéster o poliéster-poliuretano. 12. Lacas para capas barrera conforme a las reivindicaciones 10 y 11, caracterizadas porque como reticulantes contienen resinas de melamina reactivas y/o poliisocianatos bloqueados reactivos y/o trisaalcoxicarbonilaminotriazinas. 13. Lacas para capas barrera conforme a las reivindicaciones 10 a 12, caracterizadas porque han sido obtenidas utilizando una pasta de pigmentos basada en una resina de poliéster diluible en agua y contienen una resina de melamina como resina reticulante así como un máximo de 2,5% de disolvente orgánico. 14. Uso de dispersiones conforme a las reivindicaciones 1 a 7 en combinación con una o varias resinas de melamina dispersables en agua y/o poliisocianatos hidrofilizados y/o resinas de poliéster y/o poliéster-poliuretano para recubrimientos sólidos a la luz de secado físico rápido con muy buena resistencia al agua y un elevado nivel de dureza-elasticidad, en especial para capas barrera en el lacado de automóviles. 15. Uso de dispersiones conforme a las reivindicaciones 1 a 7 en combinación con dispersiones de poliuretano de secado físico rápido y elevado contenido de segmentos duros o/y resinas reticulantes reactivas para la fabricación de aparejos rellenadores de secado al horno o lacas monocapa reactivos, es decir endurecibles en el intervalo de temperaturas de 90 a 120°C, para el lacado de automóviles o el recubrimiento de plásticos. 16. Uso de dispersiones conforme a las reivindicaciones 1 a 7 en lacas, recubrimientos, materiales para sellado y masas adhesivas.