PROCEDIMIENTO PARA LA REACCIÓN DE UN COMPUESTO ORGÁNICO CON UN HIDROPERÓXIDO La presente invención se refiere a un procedimiento para la reacción de un compuesto orgánico con un hidroperóxido, durante el curso de lo cual se separa el hidroperóxido y se reacciona de nuevo con el compuesto orgánico. La presente invención igualmente se refiere a un aparato para la reacción del compuesto orgánico con un hidroperóxido . Reacciones de compuestos orgánicos con hidroperóxido, es decir con compuestos de la formula ROOH, en general se: llevan a cabo en una etapa en procesos usuales de la técnica previa. En este contexto, el término "en una etapa" se refiere al material de partida hidroperóxido y significa que el hidroperóxido se agrega al compuesto orgánico respectivo solo en una etapa sencilla durante el proceso total . Por ejemplo, la Patente de los E.U.A. No. 5,262,550 describe u procedimiento para la epoxidación de alquenos, en donde se reacciona un alqueno con un peróxido de hidrógeno o un precursor de peróxido de hidrógeno en una etapa para dar el óxido de alqueno correspondiente . La Fatente de los E.U.A. No. 4,883,260 describe un proceso en el que se reacciona alqueno con peróxido de hidrógeno en una etapa en un autoclave de acero o en un autoclave de vidrio. S.-H. Wang, Process Economics Program (Programa de economías c.e proceso), Reporte 2E, páginas 6-1 a 6-27, SRl International (1994) , describe por ejemplo un proceso en donde una concentración aproximada de 17% en peso de solución de hidroperóxido de etil benceno se reacciona con propeno en una etapa sobre un catalizador Mo homogéneos. Un total de 7.2 moles de propeno se emplean por mol de hidroperóxido en este proceso. El mismo documento describe en las páginas 6-28 a 6-47, un proceso en el cual una concentración aproximada de 20% en peso de solución de hidroperóxido de etil benceno se reacciona con propeno en una etapa sobre un catalizador TiO/Si02 heterogéneo, con el alqueno que se epoxida. Aquí, 16.7 moles de propeno se emplean por mol de hidroperóxido . Este: documento igualmente describe en las páginas 5-1 a 5-21, un proceso en donde concentración aproximada de 40% en peso de solución de tert butil hidroperóxido se reacciona con propeno en una etapa sobre un catalizador Mo homogéneo con el alqueno que está epoxidado. Aquí, 3.7 moles de prope¡no se emplean por mol de hidroperóxido. El mismo documento describe en las páginas 5-22 a 5-43, un proceso en el cual una concentración aproximada de 72% en peso de solución de tert butil hidroperóxido se reacciona con propeno sobre un catalizador Mo homogéneo en dos etapas sucesivas directamente, con el alqueno epoxidado. Ac;uí , 1.2 moles de propeno se emplean por mol de hidroperóxido. * Una desventaja de estos procesos es que es necesario ya sea emplear un exceso relativamente elevado del compuesto orgánico para reaccionarse o para emplear un hidroperóxido muy concentrado a fin de lograr selectividad óptima. Un objetivo de la presente invención es proporcionar un procedimiento que permite que el exceso de compuesto orgánico sea reaccionado para mantenerse lo más bajo posible y se utilice un hidroperóxido de concentración relativamente baja. Hemcs encontrado que este objeto se logra por un proceso para la reacción de un compuesto orgánico con un hidroperóxido, que comprende al menos las etapas (i) a (iii) a continuación: (i) reacción del hidroperóxido con el compuesto orgánico para dar una mezcla que comprende el compuesto orgánico reaccionado y el hidroperóxido no reaccionado, (ii) separación del hidroperóxido sin reaccionar de la mezcla que resulta en la etapa (i) , (iii) reacción del hidroperóxido separado en la etapa (ii) cor. el compuesto orgánico. De acuerdo con esto, la reacción del compuesto orgánico con e¡l hidroperóxido se lleva a cabo al menos en dos etapas (i) y (iii) . En el proceso de la presente invención, igualmente es concebible que la reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido se lleve a cabo en más de dos etapas. Dependiendo del número de etapas en donde se lleva a cabo la reacción, por supuesto también es concebible que en más de una etapa en donde el peróxido de hidrógeno empleado, se separa para emplearse en el proceso de la presente invención. Un ejemplo que pueda mencionarse es un proceso en donde la reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido se lleva a cabo en las etapas (i), (iii) y (v) , y la sepa.ración del hidroperóxido se lleva a cabo en las etapas (ii) y (iv) . En general, de dos a cinco etapas en donde el compuesto org?.nico se reacciona con el hidroperóxido, se emplean en el proceso de la presente invención. La presente invención por lo tanto también proporciona un procedimiento para la reacción de un compuesto orgánico con un hidroperóxido, que comprende las etapas (i) a (ix) a continuación : (i) reacción del hidroperóxido con el compuesto orgánico para dar la mezcla MI;
(ii) separación del hidroperóxido de la mezcla Mx resultante en la etapa (i) , (iii) reacción del hidroperóxido separado en la etapa (ii) con el compuesto orgánico, para dar una mezcla MII( (iv) separación del hidroperóxido de la mezcla MII# que result.a de la etapa (iii) , (v) reacción del hidroperóxido separado en la etapa (iv) con el compuesto orgánico para dar una mezcla MIIT, (vi) separación del hidroperóxido de la mezcla Mm resultante de la etapa (v) , (vii ) reacción del hidroperóxido separado en la etapa (vi) con el compuesto orgánico para dar una mezcla MIV, (viii) separación del hidroperóxido de la mezcla MIV que resulta de la etapa (vii) , (ix) reacción del hidroperóxido separado en la etapa (viii) con el compuesto orgánico. El proceso de la presente invención de preferencia tiene dos a cuatro etapas, en donde el compuesto orgánico se reacciona con hidroperóxido, particularmente de preferencia de dos a tres etapas. La reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido, de preferencia se' lleva a cabo en dos etapas.
La separación del hidroperóxido en las etapas de separación ant.eriormente mencionadas (ii) , (iv) , (vi) y (viii) en el proceso de la presente invención puede llevarse a cabo por todos los métodos usuales de la técnica previa. También es posible el utilizar diferentes métodos de separación en diferentes etapas de separación. La separación del hidroperóxido en las etapas de separación, de preferencia se lleva a cabo por destilación. Dependiendo de los requerimientos del proceso, la separación en ina o más columnas de destilación es posible.
Se da prefere cia a utilizar una columna de destilación para separar el hidroperóxido en una etapa de separación. En si proceso de la presente invención, es concebible que se proporcione un aparato de separación dedicado A1 por cada etapa en donde el hidroperóxido se separa. Igualmente es posible en el caso de un procedimiento de reacción apropiado y una pluralidad de etapas de separación, que las separaciones se lleven a cabo en un solo aparato de separación. Si una pluralidad de etapas de separación se proporciona, también es posible mediante un procedimiento de reacción conveniente el llevar a cabo dos o más etapas de separación en un aparato de separación. De acuerdo con esto, es posible en forma general que un total de m aparatos de separación se proporcionen para n etapas de separación, er donde 1 < m < n. En caso de que se deseé una etapa adicional del hidroperóxido subsecuente a la última etapa en donde la reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido se lleva a cabo, por ejemplo para reciclar cualquier hidroperóxido residual, esto por supuesto igualmente es posible dentro del alcance del procedimiento de la presente invención . En el procedimiento de la presente invención, no solo el hidroperóxido sino también el compuesto orgánico reaccionado p?ede separarse en un aparato de separación de la mezcla resultante de una etapa de reacción en donde el compuesto orgánico se reacciona con el hidroperóxido. Naturalmente también es posible que el producto de reacción restante después de que el hidroperóxido se haya separado, se transfiera a un aparato de separación adicional, que se proporciona específicamente para este propósito y el compuesto org nico reaccionado se separe del producto de reacción aquí. En ambos casos, es posible por ejemplo el recolectar el compuesto orgánico reaccionado en los m aparatos de separación y separarlo después de que se completan las reacciones del compuesto orgánico con el hidroperóxido . Sin embargo, el compuesto orgánico reaccionado de preferencia se separa además del hidroperóxido en el aparato de separación respectivo. En el caso de separación por destilación, es posible por ejemplo desprender el compuesto orgánico reaccionado de la mezcla en la parte superior y sesarar el hidroperóxido de la mezcla en una extracción lateral. En el proceso de la presente invención, naturalmente es posible por igual, cuando se utiliza una unidad de destilación como un aparato de separación, el separar el hidroperóxido de la mezcla no como una extracción lateral sino del fondo. Si el hidroperóxido y/o el compuesto orgánico reaccionado es o son separados en una unidad de destilación, es posible en el procedimiento de la presente invención, que cualesquiera componentes de alto de ebullición de la mezcla, que se forman como sub productos en la reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido, sean separados en el fondo. También es concebible el reducir la temperatura en el fondo, por ejemplo por adición de preferencia componentes de bajo punto de ebullición, gaseosos, por ejemplo el compuesto orgánico, de preferencia propeno . Ejerrplos de estos componentes de bajo punto de ebullición incluyen hidrocarburos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metano, etano, propano, butano, eteno o butenos . Igualmente es posible el utilizar por ejemplo nitrógeno o argón. Por supuesto, también es posible en el proceso de la presente invención el reaccionar una pluralidad de compuestos orgánicos con el hidroperóxido. Igualmente, es concebible que se utilicen para la reacción una pluralidad de hidroperóxidos. Si una pluralidad de compuestos orgánicos y/o una pluralidad de hidroperóxidos se reaccionan entre sí en las etapas respectivas, es posible que estén presentes diversos productos resultantes de las reacciones en las mezclas. Si estos de nuevo se separan por destilación en las etapas de separación respectivas, puede ser necesario el proporcionar una pluralidad de columnas de destilación para la separación. Igualmente, la remoción de una pluralidad de hidroperóxidos de la mezcla por destilación puede hacer necesaria una pluralidad de columnas de destilación. La reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido en la etapa (i) se lleva a cabo en un reactor Rt que es conveniente para este propósito. Materiales de partida empleados para la reacción son el compuesto orgánico a reaccionar, el hidroperóxido y de ser necesario uno o más solventes que son apropiados y/o necesarios en la reacció . De esta manera, al menos las corrientes E1I y E2t circulan al reactor Rt en el proceso de la presente invención. Si se desea una corriente adicional E3X, por ejemplo, puede circular al reactor Rt ? aquí. E1I es la corriente que comprende el compuesto a reaccionar, posiblemente disuelto en uno o más solventes, E2 es la corriente que comprende el hidroperóxido, posiblemente disuelto en uno o más solventes, y E3T es la corriente que comprende uno o más solventes. Las corrientes individuales E1! de preferencia se combinan para formar una corriente Et corriente arriba de la entrada al reactor RI en el proceso de la presente invención. En principio, igualmente es posible el introducir las corrientes individuales, individualmente al reactor Rt . Además, también es posible que las corrientes individuales se combinen en combinaciones apropiadas antes de introducirse al reactor RS . Por ejemplo E1! y E3X pueden combinarse corriente arriba de la entrada al reactor RI# e introducirse al reactor Rt en el cual circula adicionalmente como una corriente separada la corriente E2 t . En el proceso de la presente invención, una corriente Et que consiste de la combinación de las corrientes E1I , E2X y E3 , de preferencia se introduce al reactor Rt . Aquí se da preferencia a una corriente en donde las concentraciones de los componentes individuales de la corriente se eligen de manera tal que la corriente sea líquida y consista de una sola fase. Las concentraciones de hidroperóxido en Et , de preferencia están en el rango de 0.01 a 10% en peso, particularmente de preferencia en el rango de 0.1 a 9% en peso, más particularmente de preferencia en el rango de 1 a 8% en peso y en particular en el rango de 5 a 7 % en peso. La concentración del compuesto orgánico a reaccionar por ejemplo se elige de manera tal que la proporción molar del compuesto orgánico a hidroperóxido está en el rango de 0.7 a 3.0, de preferencia en el rango de 0.8 a 2.7, en particular y de preferencia en el rango de 0.9 a 2.3 y en especial en el rango de 1.0 a 2.0. Dependiendo de la temperatura selecta para la reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido en el reactor RIf puede ser útil en el proceso de la presente invención el pre-calentar la o las corrientes antes de entrada al reactor Rt . Las condiciones de reacción en el reactor Rt en el proceso de la presente invención, se eligen de manera tal que la conversión de hidroperóxido en general está en el rango de 70 a 95%, de preferencia en el rango de 80 a 94.5% y en particular de preferencia en el rango de 85 a 94%. Además, la presión pIr temperatura Tt y el tiempo de residencia ?t? de la mezcla de reacción en el reactor
Rt , de preferencia se eligen de manera tal que la mezcla Mt que resulta de la reacción sea líquida y consista de una sola fase. Aquí, las presiones px que en general están en el rango de la presión autógena a 100 bar, de preferencia en el rango de la presión autógena a 40 bar y en particular de preferencia en el rango de la presión autógena a 30 bar, se eligen . La temperatura Tt en general están en el rango de 0 a 120°C, de preferencia en el rango de 10 a 100°C, más preferiblemente en el rango de 20 a 90°C y en particular de preferencia en el rango de 30 a 80°C. Después de la reacción en el reactor Rt , la mezcla resultante se pasa como la corriente M: al aparato de separación At . Ahí, el hidroperóxido se separa de la mezcla como se describió anteriormente . Si, en el caso de una separación por destilación, el compuesto orgánico sin reaccionar también se separa, entonces la destilación en general se lleva a cabo de manera tal que: al menos 50%, de preferencia al menos 30%, en particular al menos 70% y en especial al menos 80% y muy particularmente de preferencia cuando menos 90% del compuesto orgánico reaccionado, se separa de Mx . La separación de preferencia se lleva a cabo de manera tal que una mezcla líquida que comprende el hidroperóxido se separa. Esta mezcla que se ha separado a continuación se designa como M2t . También es posible que la mezcla que contiene hidroperóxido, que se ha separado comprenda adicionalmente además del hidroperóxido, pequeñas cantidades por ejemplo de compuesto orgánico sin reaccionar y/o compuesto orgánico reaccionado. Igualmente, la mezcla M2! que comprende el hidroperóxido que se ha separado, puede además comprender el solvente necesario que se ha agregado mediante la corriente E3t o el solvente que puede estar presente en las corrientes E^ y/o E2^ . Si el compuesto orgánico sin reaccionar también se separa en el aparato de separación At , esta separación de la cual de preferencia se obtiene una mezcla líquida o una mezcla de líquido/gas, resulta en una corriente que a continuación se designa como M^ . En el proceso de la presente invención, esto puede comprender, además del compuesto orgánico reaccionado, el compuesto orgánico sin reaccionar y/o pequeñas cantidades de cualquier solvente necesario que se agregan mediante la corriente E3! o solvente que pueda estar presente en las corrientes E1I y/o
Si, como se describió anteriormente, la separación se lleva a cabo en una unidad de destilación y se separan componentes de alto punto de ebullición de MS en el fondo, entonces esta separación resulta en una corriente M3! . Estos componentes de alto punto de ebullición, por ejemplo pueden ser sub-productos de la reacción en el reactor R: que están presentes en la corriente Mt . Después que las etapas (i) y (ii) se han llevado a cabo en el proceso de la presente invención, el hidroperóxido que se ha separado, de nuevo se reacciona con el compuesto orgánico en la etapa (iii) . Por ejemplo, es posible recircular la corriente M2X que comprende el hidroperóxido al reactor Rt y reaccionarlo con el compuesto orgánico. En el proceso de la presente invención, diversas formas posibles de recircular M2t a Rt son concebibles. Independientemente de como las corrientes a E3t se introducen al reactor Rt , es posible por ejemplo que M2X se introduzca como una corriente separada en Rt . Aquí, el pre-calentamiento de la corriente M2X es posible como se describió anteriormente. Igualmente es posible por ejemplo el introducir
M2X en la corriente E2t antes de que la corriente resultante
E2t + M2j se introduzca en Rt . Igualmente es posible mezclar
M2j en la corr ente Et que resulta de la combinación de EXj a E3t o en una corriente conveniente como se describió con, anterioridad que resulta de una combinación conveniente de cualquiera dos de las corrientes Ext a E3X . Si la variante de proceso en la cual M2X se agrega a otra corriente, corriente arriba de la entrada en Rt se elige, entonces para los propósitos del procedimiento de la presente invención, las concentraciones de los componentes de las corrientes correspondientes de preferencia se ajustan, de manera tal que la corriente resultante permanece líquida y continua consistiendo de una sola fase. En ina modalidad preferida del procedimiento de la presente invención, la corriente M2X se introduce en un segundo reactor RXI . La corriente M2X de esta manera representa respecto al reactor R?t, en una forma análoga a las corrientes que circulan al reactor RI# la corriente E2IX . Ya que la reacción renovada del hidroperóxido que se ha separado con el compuesto orgánico a reaccionar, se lleva a cabo en el reactor Rxx en la etapa (iii) del procedimiento de la presente invención, al menos una corriente adicional E1!! al reactor Rxx, es necesaria. Una coriente E3XI por ejemplo, también puede ser necesaria. Aquí, en una forma análoga a las corrientes anteriormente descritas E?t a E3X, E1X es la corriente que comprende el compuesto a reaccionar, posiblemente disuelto en uno o más solventes. E2XI es la corriente que comprende el hidroperóxido, posiblemente disuelto en uno o más solventes, y E3IX es la corriente que comprende uno o más solventes . Igua.lmente en una forma análoga a las corrientes anteriormente descritas EA es posible que la corriente EA se introduzca al reactor RXI ya sea individualmente o combinado en combinaciones convenientes. El precalentamiento de las corrientes EA igualmente es posible como se describió con anterioridad. La corriente E2XX de preferencia se combina con una corriente E1II o una corriente E1^ + E3IX y la corriente resultante se introduce en Rxx . Las concentraciones de los componentes de: las corrientes E1^ y E3XI de preferencia se eligen de manera tal que la corriente EIX que circula en el reactor Rxx sea líquida y consista de una sola fase. La concentración del compuesto orgánico a reaccionar se elige de manera tal que la proporción molar del compuesto orgánico a hidroperóxido, de preferencia está en el rango de 0.7 a 10.0 y más preferiblemente en el rango de 0.8 a 9.0, en particular de preferencia en el rango de 0.9 a 6.0 y en especial en el rango de 1.0 a 4.0. Come en el reactor Rx, la reacción en el reactor
Rxx se lleva a cabo a una presión pXI, una temperatura TXI y un tiempo de residencia ?tXI de la mezcla de reacción de manera tal que las conversiones de hidroperóxido que en general están en el rango de > 90%, de preferencia en el rango de > 92%, más preferiblemente en el rango de = 95% y en particular de preferencia en el rango de 95 a 99.5%, se logran. Las presiones pXI que se eligen, en general están en el rango de presión autógena a 100 bars, de preferencia en el rango de la presión autógena a 40 bars y en particular de preferencia en el rango de la presión autógena a 30 bars. La temperatura TXI en general están en el rango de 0 a 120°C, de preferencia en el rango de 10 a 100°C, más preferiblemente en el rango de 20 a 90°C y en particular de preferencia en el rango de 30 a 80°C. Por supuesto también es posible en el procedimiento de la presente invención que la mezcla Mxx que resulta en la reacción en el reactor RXI se lleve del reactor RXI y como consecuencia como se describió anteriormente se alimente a un aparato de separación AXI o incluso el aparato de separación Ax y si se desea que una tercer reacción se lleve a cabo subsecuentemente. Sin embargo, dos reactores Rx y Rxx y un aparato de separación Ax se emplean en una modalidad preferida del procedimiento de la presente invención. La presente invención de conformidad proporciona un procedimiento en donde las reacciones en las etapas (i) y (iii) se llevan a cabo en dos reactores separados. Come reactores, por supuesto es posible el utilizar todos los reactores concebibles que son más adecuados paira las reacciones respectivas. En el procedimiento de la presente invención, no se restringe un reactor a un solo recipiente. Por el contrario, también es posible el utilizar una cascada de reactores agitados, tal como por ejemplo el reactor Rx o por ejemplo el reactor Rx? . Se c.a preferencia a utilizar reactores de lecho fijo como reactores en el procedimiento de la presente invención. La presente invención de conformidad proporciona un procedimiento como se describió con anterioridad, en donde reactores de lecho fijo se emplean como reactores para las reacciones. Más preferiblemente, reacciones en tubo de lecho fijo se emplean como reactores de lecho fijo. En particular, un reactor de lecho fijo isotérmico se utiliza como el reactor Rx en el procedimiento de la presente invención y un reactor de lecho fijo adiabático, se utiliza como el reactor Rxx . La presente invención por lo tanto también proporciona un aparato que comprende un reactor de lecho fijo isotérmico (I), un aparato de separación (II) y un reactor de lecho fijo adiabático (III) .
La presente invención igualmente permite el uso de este aparato para la reacción de un compuesto orgánico con un hidroperóxido. Además, la presente invención permite este uso en donde las etapas (i) a (iii) a continuación: (i) reacción del hidroperóxido con el compuesto orgánico para dar una mezcla que comprende el compuesto orgánico reaccionado e hidroperóxido sin reaccionar. (ii) separación del hidroperóxido sin reaccionar de la mezcla oue resulta en la etapa (i) , (iii) reacción del hidroperóxido separado en la etapa (ii) con el compuesto orgánico, se llevan a cabo para la reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido. Come hidroperóxido, todos los hidroperóxidos conocidos de -.a técnica previa que son adecuados para la reacción del compuesto orgánico, pueden utilizarse en el procedimiento de la presente invención. Ejemplos de estos hidroperóxidos son ter-butil hidroperóxido e hidroperóxido de etilbenceno, que se mencionan en el anteriormente citado SRl Report 2E "Propylene Oxide" (Óxido de Propileno) . Aquí, el ter-butil hidroperóxido se prepara a partir de isobutano y oxígeno. El hidroperóxedo de etilbenceno se prepara a partir de etilbenceno y oxigeno.
En el presente procedimiento, se da preferencia
f a utilizar peróxido de hidrógeno como hidroperóxido. La presente invención por lo tanto también proporciona un procedimiento como se describió con anterioridad, en donde 5 el hidroperóxido empleado es peróxido de hidrógeno. Aquí, se da preferencia a utilizar una solución de peróxido de hidrógeno acucsa. Para preparar el peróxido de hidrógeno, se puede
(B utilizar por ejemplo el proceso de antraquinona por el cual
virtualmente eoda la producción mundial de peróxido de hidrógeno, se genera. Este proceso se basa en la hidrogenación catalítica de un compuesto de antraquinona para formar el compuesto de antrahidroquinona correspondientes, subsecuente reacción de este con oxígeno
para formar peróxido de hidrógeno y subsecuente separación del peróxido de hidrógeno formado por extracción. El ciclo de catalizador se cierra por renovada hidrogenación del
4» compuesto antraquinona que se obtiene de nuevo. Una revisión del proceso de antraquinona se da en 20 "Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry" (Enciclopedia de Industria Química de Ullmann) , Quinta Edición, volumen 13, páginas 447 a 456. Igualmente se concibe el obtener peróxido de hidrógeno por oxidación anódica de ácido sulfúrico para
convertirlo en ácido peroxodisulfúrico con desprendimiento simultáneo de hidrógeno en el cátodo. Hidrólisis del ácido peroxodisulfúrico luego conduce mediante ácido peroximonosulfúrico a peróxido de hidrógeno y ácido sulfúrico, que de esta manera se recupera. Por supuesto también es posible preparar peróxido de hidrógeno a partir de los elementos. En los reactores individuales se concibe en el caso de una selección apropiada del compuesto orgánico, el emplear un procedimiento de reacción en donde la reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido ocurre bajo las condiciones indicadas de presión y temperatura sin adición de catalizadores. Sin embargo se da preferencia a un procedimiento en donde uno o más catalizadores convenientes se agregan para hacer la reacción más eficiente; se da preferencia a su vez a utilizar catalizadores heterogéneos. La presente invención de conformidad proporciona un procedimiento como se describió anteriormente en donde el compuesto orgánico se pone en contacto con un catalizador heterogéneo durante la reacción. Es en principio posible el utilizar todos los catalizadores heterogéneos que son convenientes para la reacción respectiva. Se da preferencia a utilizar catalizadores que comprenden un material oxídico poroso tal zeolita. Se da preferencia particular a utilizar catalizadores que comprenden una zeolita que contiene titanio, vana io, cromo, niobdio o zirconio como material f oxilico poroso. Ejemplos específicos de zeolitas convenientes son
zeolitas de titanio, vanadio, cromo, niobio y zirconio que tienen estructura pentasil zeolita en particular los tipos que se asignan cristalográficamente en rayos X como estructuras BEA, MOR, TON, MT , FER, MFI, MEL, CHA, ERI ,
( RHO, GIS, BOG, NON, EMT, HEU, KFI , FAU, DDR, MTT, RUT, RTH,
LTL, MAZ, GME, NES, OFF, SGT, EUO, MFS, M W O MFI/MEL mixtas y también ITQ-4. También es posible el utilizar zeolitas que contienen titanio que tienen la estructura UTD-1, CIT-1 o CIT-5 en el proceso de la presente invención. Adicionales zeolitas que contienen titanio que
pueden mencionarse, son aquellas que tienen la estructura ZSM-48 o ZSM-12. Se da preferencia particular a utilizar zeolitas
F Ti que tienen ana estructura MFI, MEL o MFI/MEL mixta en el procedimiento de la presente invención. Adicional
preferencia se da específicamente a los catalizadores de zeolita que contienen Ti que en general se designan como "TS-1", "TS-2" y "TS-3", y también zeolitas Ti que tienen una estructura esquelética isomorfa con zeolita ß. Se da preferencia muy particular a utilizar un
catalizador heterogéneo que comprende la silicalita que contiene titanio TS-1 en el proceso de la presente invención. Es posible el utilizar el propio material oxídico poroso como catalizador en el procedimiento de la presente invención. Sin embargo por supuesto también es posible el utilizar un cuerpo conformado que comprende el material oxídico poroso como catalizador. Para producir el cuerpo conformado a partir del material oxídico poroso, es posible el utilizar todos los métodos de la técnica previa. Antes, durante o después de una o más etapas de conformado en estos métodos, metales nobles en la forma de componentes de metal noble convenientes, por ejemplo en la forma de sales solubles en agua, pueden aplicarse al material catalizador. Este método de preferencia se emplea para producir catalizadores de oxidación con base en silicatos de titanio o silicatos de vanadio que tienen una estructura de zeolita, haciendo posible el obtener catalizadores que contienen de 0.01 a 30% en peso de uno o más metales nobles seleccionados del grupo que consiste de rutenio, rodio, paladio, osmio, iridio, platino, renio, oro y plata. Estos catalizadores se describen por ejemplo en DE-A 196 23 (509.6 que junto con los catalizadores ahí descritos, de esta manera se incorporan completamente por referencia en la presente solicitud. Por supuesto, los cuerpos conformados pueden someterse a ur tratamiento de acabado. Todos los métodos de desintegración son concebibles, por ejemplo el quebrado o ruptura de los cuerpos conformados, igualmente adicionales tratamientos químicos, por ejemplo como se describió con anterioridad. Cuardo se utiliza un cuerpo conformado o una pluralidad de los mismos como catalizador, este puede, en el proceso de la presente invención regenerarse después de desactivación mediante un procedimiento en donde se lleva a cabo la regeneración por quemado dirigido de los depósitos responsables por la desactivación. Esto de preferencia, se lleva a cabo en una atmósfera de gas inerte que contiene cantidades definidas en forma precisa de substancias que donan oxígeno. Este proceso de regeneración se describe en 197 23 949.8, que en este aspecto se incorpora completamente por referencia en la presente solicitud. Entre reacciones que son posibles en el procedimiento de la presente invención, las siguientes pueden mencionarse a manera de ejemplo: La epoxidación de olefinas, por ejemplo la perforación de óxido de propeno a partir de propeno y H202 o de propeno y mezclas que proporcionan H202 in situ; hidroxilaciones tales como la hidroxilación de aromáticos monocíclicos, biciclicos o policíclicos, para dar hidroxi aromáticos mono substituidos, disubstituidos, o de superior substitución, por ejemplo la reacción de fenol y H202 o de fenol y mezclas que proporcionan H202 in situ para formar hidroquinona; Formación de oxima a partir de cetonas en la presencia de H202, o mezclas que proporcionan H202 in situ y amoniaco (amonoximación) , por ejemplo la preparación de ciclohexanona oxima a partir de ciclo hexanona; La oxidación de Baeyer-Villiger En el procedimiento de la presente invención, se da preferencia a reaccionar los compuestos orgánicos que tienen al menos un doble enlace C-C. La presente invención de conformide.d proporciona un procedimiento como se describió con anterioridad, en donde el compuesto orgánico tiene al menos un doble enlace C-C. Ejemplos de estos compuestos orgánicos que tienen al menos un dcble enlace C-C son los siguientes alquenos: eteno, propeno, 1-buteno, 2 -buteno, isobuteno, butadieno, penteno, piperileno, hexenos, hexadienos, heptenos, octetos, diisobuteno, trimetilpenteno, nonenos, dodeceno, tric.eceno, tetradeceno a eicoseno, tripropeno y tetrapropeno, polibutadienos, poliisobutenos, isoprenos, terpenos, geraniol, linalool, linalil acetato, metilenciclopropano, ciclopenteno, ciclohexen, norborneno, ciclohepteno , vinilciclohexano , viniloxirano , vinilciclohexeno, estireno, cicloocteno, ciclooctadieno, vinilnorborneno, indeno, tetrahidroindeno, metilestireno, diciclopentadieno, divinilbenzeno, ciclododeceno, ciclododecatrieno, estilbeno, difenilbutadieno, vitamina A, beta-caroteno, fluoruro de vinilideno, haluro de alilo, cloruro de crotilo, cloruro de metalilo, dicloro buteno, alcohol alílico, alcohol metalílico, butenoles, butenedioles, eiclo-pentendioles, pentenoles, octadienoles, tridecenoles, esteroides insaturados, etoxieteno, isoeugenol, an.etol, ácidos carboxílicos insaturados tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido vinilacético, ácido de ácidos insaturados tales como ácido oléico, ácido linoléico, ácido palmítico, grasas y aceites de origen natural. El procedimiento de la presente invención de preferencia se lleva a cabo utilizando alquenos que tienen de 2 a 8 átomos de carbono. Se da preferencia particular a reaccionar eteno, propeno y buteno, se da muy particular preferencia a reaccionar propeno. Una ventaja adicional del procedimiento de la presente invención, aparte del hecho de que puede lograrse un exceso más pequeño de compuesto orgánico que reaccione sobre hidroperóxido, es que la separación de hidroperóxido y reacción de nuevo con el compuesto orgánico permite que una conversión total superior del hidroperóxido sea lograda. Al mismo tiempo, se reducen adicionales reacciones del producto. La Figura 1 muestra una modalidad preferida del aparato. En esta figura, Ex es una corriente que comprende por ejemplo propeno líquido, solución de peróxido de hidrógeno acuosa y metanol , Rx es un rea.ctor de tubo con lecho fijo isotérmico, Mx es una corriente que resulta de la reacción en el reactor B.x, Ax es una columna de destilación para retirar el material en la parte superior, mediante una extracción lateral y en el fondo, M1I es una corriente que se retira en la parte superior y comprende predominantemente propeno, óxido de propeno y metanol , M2X es una corriente que se desprende mediante una extracción lateral, que comprende predominantemente metanol y solución de peróxido de hidrógeno acuoso y se pasa al reactor Rxx, M3X es una corriente que se extrae en el fondo y comprende sub-productos de alto punto de ebullición, por ejemplo metoxiprcpanoles y poprantriol de la reacción en el reactor R.x, MX es una corriente opcional introducida en la unidad de destilación Ax, para mantener baja la temperatura de fondo por ejemplo propeno gaseoso, Rxx es un rea.ctor de tubo con lecho fijo adiabático, Exx es una corriente que comprende propeno líquido y metanol y se introduce en el reactor RIX, MIX es una corriente del reactor que comprende propeno, óxido de propeno y metanol . La Figura 2 muestra una modalidad preferida adicional del aparato. En esta figura, Ex es una corriente que comprende por ejemplo propeno líquido, solución de peróxido de hidrógeno acuosa y metanol , Rx es un reactor de tubo con lecho fijo isotérmico, Mx es una corriente que resulta de la reacción en el reactor R.x, Ax es una columna de destilación de la cual se puede retirar material en la parte superior y en el fondo, M1! es una corriente que se retira en la parte superior y comprende predominantemente propeno, óxido de propeno y metanol, M2x es una corriente que se retira en el fondo, que comprende predominantemente peróxido de hidrógeno, agua, metanol y sub-productos de alto punto de ebullición y se pasa al reactor Rxx, Rxx es un reactor de tubo con lecho fijo adiabático, Exx es una corriente que comprende propeno líquido y metanol y se introduce en el reactor Rxx, MIX es una corriente del reactor RIX que comprende propeno, óxido de propeno y metanol . Ejemplos Ejemplo 1 : Procedimiento en dos etapas con separación intermedia. Flujos de 10.5 g/h de peróxido hidrógeno (aproximadamer te 40% de concentración en peso) 58 g/h de metanol y 10 g/h de propeno se pasan a través de un primer reactor de tubo, que tiene un volumen de reacción de aproximadamente 50 mi y se carga con 23.1 g de extruídos de TS-1 a una temperatura de reacción de 40°C y una presión de reacción de 2C bar. Para analizar la salida del reactor tubular, la mezcla de reacción se despresuriza en un evaporador Sambay contra presión atmosférica. Los productos de bajo punto de ebullición que: se separaron se analizaron en línea en un cromatógrafo de gases. El producto de reacción líquido se recolecta, pesia e igualmente analiza por cromatografía de gases . El rendimiento de peróxido de hidrógeno logrado fue 85%. La selectividad de óxido de propeno con base en peróxido de hidrógeno fue de 95%. La salida del primer reactor, que comprende metanol, agua, óxido de propeno, sub-productos, propeno sin reaccionar y peróxido de hidrógeno, se despresuriza en una columna. La columna se opera a presión atmosférica y tuvo aproximadamente 15 platos teóricos. En una temperatura de fondo de aproximadamente
69°C, el óxido de propeno se separa de la mezcla a un nivel de <1% en peso. El propeno de menor punto de ebullición y algo de metanol junto con óxido de propeno salieron por la parte superior. El retorno necesario para la separación de la columna se condensa a 50°C en un condensador parcial en la parte superior. El producto superior se retira en forma gaseosa y pasa, a procesamiento. El producto de fondo se alimenta a un segundo reactor de tubo. El producto de fondo de la separación intermedia y una corriente de propeno de aproximadamente 9 g/h se pasaron a través de un segundo reactor de tubo con un volumen de reacción de aproximadamente 50 mi y se cargó con 28 g de extruídos de TS-1 a una temperatura de reacción de 40°C y una presión de reacción de 20 bar. Después de dejar el reactor, la mezcla de reacción se despresuriza en un evaporador Sambay contra presión atmosférica. Los materiales de bajo punto de ebullición que se separaron se analizaron en línea en un cromatografo ele gas. El producto de reacción líquido se recolecta, pesa e igualmente analiza por cromatografía de gases . La conversión de peróxido de hidrógeno lograda fue 96%. La selectividad de óxido de propeno con base en peróxido de hidrógeno fue 96%. La conversión de peróxido de hidrógeno total fue 99.4% y la selectividad de óxido de propeno total fue 95-96%. Esto dio un rendimiento de óxido de propeno con base en peróxido de hidrógeno de 94-95%. Ejemplo 2 : procedimiento de una sola etapa sin separación intermedia. Flujos de 8.3 g/h de peróxido de hidrógeno (aproximadamer.te 40% de concentración en peso) , 49 g/h de metanol y 7.8 g/h de propeno se pasaron a través de un reactor de tubo, con volumen de reacción de aproximadamente 50 mi y se cargó con 20 g de extruídos de TS-1 a una temperatura de: reacción de 40 °C y una presión de reacción de 20 bar. Después de dejar el reactor, la mezcla de reacción se despresuriza en un evaporador Sambay contra presión atmosférica. Los productos de bajo punto de ebullición que se separaron, se analizaron en línea en una cromatógrafo c.e gases. El producto de reacción líquido se recolectó pesó e igualmente analizó por cromatografía de gases . La conversión de peróxido de hidrógeno lograda fue 98.4%. lia selectividad de óxido de propeno con base en peróxido de hidrógeno fue 80.3%. El rendimiento de óxido de propeno con base en peróxido de hidrógeno fue 79%.