MXPA00002058A - Monomeros de vinilo basados en azucar y copolimeros utiles en adhesivos que se forman nuevamente en pasta papelera y otras aplicacio - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a copolímeros preparados a partir deésteres delácido maleico de poliglicósido de alquilo y monómeros de vinilo, los cuales son biodegradables y se forman nuevamente como pasta papelera y sonútiles en adhesivos, recubrimientos, agentes de dimensionamiento, pigmentos orgánicos, aditamentos de retención y resinas de polímero correspondientes en aplicaciones de papel y cartón, en el encolado de madera, empaquetado y otras aplicacion

Description

MONOMEROS DE VINILO BASADOS EN AZÚCAR Y COPOLIMEROS ÚTILES EN ADHESIVOS QUE SE FORMAN NUEVAMENTE EN PASTA PAPELERA Y OTRAS APLICACIONES La presente invención se refiere a esteres del ácido maleico de poliglicósido de alquilo y copolímeros correspondientes útiles en adhesivos, recubrimientos y otras aplicaciones. De manera más particular, se refiere a monómeros de vinilo basados en azúcar y a copolímeros útiles en adhesivos que se forman nuevamente en pasta papelera.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los adhesivos poliméricos y recubrimientos de papel son usados en muchas aplicaciones de empaquetado disponibles. Numerosos adhesivos y recubrimientos brillantes son usados en el empaquetado de productos, tales como sal, azúcar, té, café y etiquetas de botella, etc. Todos estos productos, y numerosos materiales de empaquetado diferentes terminan la mayor parte en corrientes de desechos sólidos municipales (MSW) en terraplenados. El papel y cartón representan un componente significante (~35% por volumen) de la corriente de MSW y los esfuerzos están encaminados a reciclar ciertas corrientes y convertir en composte otras. Estos materiales de empaquetado muy Ref. 032902 celulósicos deberían ser compatibles con las operaciones de preparación del composte o reciclado de papel .

Con el costo creciente de la fibra virgen y la demanda aumentada por papel de desecho, la presión es cada vez más hacia el uso repetido de papel de desecho contaminado. Como resultado, la eliminación de materia contaminante, la cual es esencial para convertir papel de desecho en una fibra reutilizable, es uno de los factores más importantes que influyen en la economía de la operación de reciclado, ya que está tiene una conexión directa sobre la producción de fibra reutilizable a partir de papel de desecho y su costo total. El papel periódico (ONP) es la fuente de fibra de papel usada más abundante, y es usada más comúnmente para la producción de papel reciclado. La eliminación eficiente de la tinta del papel periódico (OPN) se puede realizar únicamente incorporando aproximadamente 25 hasta 40% de revistas viejas (OMG) . Las revistas viejas (OMG) contienen arcillas y partículas minerales que facilitan la eliminación de la tinta por un proceso de desentintado por flotación. La introducción de revistas viejas (OMG) también mejora la resistencia de la fibra y niveles de brillantez de la fibra reciclada. Por otra parte, la incorporación de revistas viejas (OMG) en el proceso de reciclado introduce residuos de polímero de los adhesivos y recubrimientos usados para manufacturar las revistas.

Para beneficiar el medio, los adhesivos y otras resinas poliméricas usadas en aplicaciones de papel y cartón deberían ser formados nuevamente como pasta papelera y no interferir el proceso de reciclado. Además, deberían ser biodegradables y tener las características de costo y rendimiento requeridas para competir efectivamente en el mundo mercantil.

Varios adhesivos naturales (almidones, dextrinas, etc.) y derivados de productos naturales, los cuales son biodegradables y tienen propiedades adherentes, tales como la carboximetilcelulosa, amilosa a partir de almidón, y caseína a partir de leche encuentran usos en aplicaciones adherentes. Los adhesivos naturales son usados en aplicaciones de empaquetado, pero continúan siendo desplazados por adhesivos sintéticos principalmente debido al rendimiento. Aunque son biodegradables y se convierten en composte, estos adhesivos naturales causan un problema en el reciclado de papel debido a que son solubles en agua, y por eso se concentran en el bucle de agua de sistema cerrado del proceso de formar nuevamente en pasta papelera, en dónde aumentan en la sección inicial del secador y sobre los fieltros del secador.

Con la tendencia en crecimiento de fabricas que reutilizan su agua de proceso, es conveniente como importante eliminar efectivamente todos las materias contaminantes del flujo de pasta papelera, tal como es eliminarlos totalmente del sistema de agua en un esfuerzo para prevenir la acumulación de impurezas coloidales . El planteamiento preferido para lograr este requerimiento es separar las materias contaminantes en el paso posible más próximo en el proceso, pero la naturaleza pegajosa inherente de las masas derretidas calientes usadas actualmente y productos adhesivos sensibles a la presión hacen esto muy difícil. La reducción del consumo de agua (descarga cero) con sistemas de recirculación de agua cerrados causa reaglomeración de adhesivos dispersos que dan por resultado depósitos conocidos como "substancias pegajosas" sobre las paredes del secador y sobre el 'alambre' de poliéster, es decir, el fieltro sobre el cual se deposita el papel reciclado. Esto se presenta a velocidades muy altas, y una vez que comienzan a depositarse los residuos adherentes, la acumulación se presenta exponencialmente llevando a paros en la fabrica costosos.

Los residuos de los adhesivos y otros materiales poliméricos usados actualmente en recubrimientos de papel brillantes, agentes de dimensionamiento, partículas de pigmento orgánico, etc., los cuales llevan a la formación de "substancias pegajosas", pueden tener un impacto importante sobre la operación continua y la economía de un proceso de reciclado de papel. Actualmente, la limpieza centrifuga y tamizado fino son considerados como los mejores sistemas para la eliminación de substancias pegajosas, pero estos son costosos e ineficaces.

Los adhesivos disponibles comercialmente los cuales son caracterizados como adhesivos que se forman nuevamente en pasta papelera son adhesivos sintéticos solubles en agua generalmente, los cuales todavía causan problemas de substancias pegajosas en fabricas de reciclado de bucle cerrado. Por lo tanto, hay todavía una necesidad por adhesivos y recubrimientos que se forman nuevamente en pasta papelera que igualen el rendimiento y costo de los productos sintéticos predominantemente usados actualmente. Un polímero 'que se forma nuevamente en pasta papelera' propiamente es un polímero el cual no persiste como "substancias pegajosas" en un proceso de reciclado de papel, pero el cual puede ser eliminado cuantitativamente del proceso usando un equipo convencional encontrado en una fabrica de reciclado de papel .

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Es un objetivo de la presente invención, proporcionar copolímeros nuevos los cuales son útiles en adhesivos, recubrimientos, agentes de dimensionamiento, pigmentos orgánicos, aditamentos de retención y productos correspondientes biodegradables, que se forman nuevamente en pasta papelera usados en aplicaciones de papel y cartón, en el encolado de madera y otras aplicaciones de empaquetado.

Los copolímeros de la presente invención son copolímeros de esteres del ácido maleico de poliglicósido de alquilo y monómeros de vinilo. Los copolímeros nuevos de la presente invención se pueden representar por la siguiente fórmula: en donde Glu es una parte de sacárido, la cual se deriva a partir de alfa-D-glucosa (dextrosa) , fructuosa, mañosa, galactosa, talosa, gulosa, alosa, altrosa, idosa, arabinosa, xilosa, lixosa,- ribosa, o mezclas de los mismos, o los cuales se pueden derivar por hidrólisis del grupo que consiste de almidón, jarabes de maíz o maltodextrinas, maltosa, sucrosa, lactosa, maltotriosa, xilobiosa, melibiosa, celobiosa, rafinosa, estaquiosa, levoglucosa, y 1, 6-anhidroglucofuranosa . R2 y R2 son grupos substituyentes de un monómero de vinilo o mezcla de monómeros de vinilo, en donde el monómero de vinilo o mezcla de monómeros de vinilo se selecciona del grupo que consiste de acetato de vinilo, etilhexilacrilato, acrilato de butilo, acrilato de etilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de laurilo, metacrilato de metilo, ácido metacrílico, ácido acrílico, y otros acrilatos o mezclas de diferentes monómeros de acrilato, etileno, 1, 3 -butadieno, estireno, cloruro de vinilo, vinilpirrolidona, y otros monómeros de vinilo, o mezclas de los mismos, R se selecciona del grupo que consiste de un alquilo Cl hasta C30 o una mezcla del mismo, de manera más preferible un alquilo C3 hasta C8 o una mezcla del mismo, R' ' ' se selecciona del grupo que consiste de un alquilo Cl hasta C30 o mezcla del mismo, o un hidrógeno, preferiblemente un alquilo C8 hasta C18 o mezcla del mismo, y de manera más preferible un alquilo C12 hasta C14 o una mezcla del mismo; n es un entero que fluctúa desde 0 hasta 10, su valor promedio que fluctúa desde 0.3 hasta 1; de este modo, <n + 1> = 1.3 hasta 2 corresponde al grado promedio de oligomerización del poliglicósido de alquilo; x y y son enteros que fluctúan desde 0 hasta 3 o desde 0 hasta 4, en dónde el valor máximo de 3 ó 4 para x y y iguala el número de hidroxilos en la parte de Glu, pero tanto x y y no son cero, y, p y q son enteros que fluctúan desde 0 hasta 1000, pero tanto p y q no son cero. Las líneas • indican que continúan las cadenas de polímero.

Los copolímeros de la presente invención son útiles en adhesivos, recubrimientos, agentes de dimensionamiento, pigmentos orgánicos, aditamentos de retención y resinas de polímero correspondientes en aplicaciones de papel y cartón, en el encolado de madera y otras aplicaciones de empaquetado.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los copolímeros son preparados a partir de esteres del ácido maleico de poliglicósidos de alquilo y monómeros de vinilo convencionales .

Los esteres del ácido maleico de los poliglicósidos de alquilo (APG's) (moléculas de azúcar del inventor) tienen un enlace doble polimerizable y son preparados por la reacción de un poliglicósido de alquilo (APG) , anhídrido de ácido maleico y alcohol. La preparación de los poliglicósidos de alquilo (APG's) y los esteres del ácido maleíco se puede ilustrar como sigue: R-OH en exceso Poliglicósido de alquilo al fa-D-Gl ticosa (APg) _ ? , Anhidrido Maleico HC—HC-C-O GIU-fGlu)n-4?-C-CH—CH C-0 O I I ;-o R-OH O R f Alcohol (s) de Io 1 I ? ¡.R'OH como SolventeJ Opcional en la cual R' ' se selecciona del grupo que consiste de grupos alquilo Cl hasta C30 o mezclas de los mismos, y todos los demás símbolos son como se definen previamente.

Como se ilustra anteriormente, un azúcar de aldosa, tal como la alfa-D-glucosa, se hace reaccionar primero en la posición de carbono Cl anomérica con un alcohol primario o una mezcla de alcoholes primarios (R-OH) , para formar un poliglicósido de alquilo (APG) . La reacción se lleva a cabo preferiblemente en la presencia de un catalizador ácido, tal como ácido sulfúrico concentrado, de acuerdo con los métodos conocidos. El alcohol en exceso se puede eliminar por destilación al vacío o por otras técnicas de separación física, tal como extracción. La preparación de los poliglicósidos de alquilo (APG's) se describe en la Patente U.S. No. 3,839,318.

Cuando el poliglicósido de alquilo (APG) se hace reaccionar con el anhídrido del ácido maleico a temperaturas desde 55°C hasta 120°C bajo condiciones de reacción anhidras y homogéneas, un alcohol primario o una mezcla de alcoholes primarios (R'-OH), que tienen un grupo alquilo de preferiblemente C3 hasta C8 o una mezcla del mismo, se puede adicionar durante este paso como solvente para el poliglicósido de alquilo (APG). Cuando los alcoholes R-OH y R'-OH son lo mismo, la eliminación parcial del alcohol en exceso es suficiente en el paso de reacción para formar el poliglicósido de alquilo (APG) . El alcohol R'-OH es un solvente reactivo el cual, en la reacción con el anhídrido de ácido maleico, da un monómero de ácido alquilmaleíco. De este modo, este alcohol actúa como solvente durante el paso de formación de maleatos, pero se hace reaccionar sí mismo cuantitativamente con el anhídrido maleico para proporcionar un solvente/monómero coplimerizable en el cual el poliglicósido de alquilo (APG) convertido en maleato es soluble. En lugar del solvente de alcohol primario, un éster maleico de dialquilo se puede usar como solvente copolimerizable, que tiene grupos alquilo de preferiblemente un alquilo Cl hasta C18 o una mezcla del mismo, de manera más preferible un alquilo Cl hasta C8 o una mezcla del mismo, y de manera más preferible un alquilo C4.

Siguiendo la reacción de formación de maleatos, un alcohol primario ( ' OH) o una mezcla de alcoholes primarios, que tienen un grupo alquilo de preferiblemente Cl hasta C18 o una mezcla del mismo, de manera más preferible un alquilo C8 hasta C18 o una mezcla del mismo, y de manera más preferible un alquilo C12 hasta C14 o una mezcla del mismo, se puede adicionar para esterificar cualquier anhídrido maleico sin reaccionar residual, una porción o todos los grupos ácidos libres del ácido maleico de poliglicósido de alquilo y del ácido alquilmaleico, sí se presentan.

Los alcoholes para uso en el proceso anterior son aquellos compuestos orgánicos funcionales en hidroxilo capaces de alquilar un sacárido en la posición "1". Los alcoholes se pueden presentar naturalmente, pueden ser sintéticos o derivados a partir de fuentes naturales.

La estequiometría molar del anhídrido de ácido maleico a poliglicósido de alquilo (APG) se controla para ser más de uno, para dar la incorporación de las moléculas de azúcar en la estructura polimérica.

Los copolímeros de la presente invención son preparados haciendo reaccionar los esteres del ácido maleico de un poliglicósido de alquilo (APG) con monómeros de vinilo convencionales, tales como el acetato de vinilo, etilhexilacrilato, acrilato de butilo, acrilato de etilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de laurilo, metacrilato de metilo, ácido metacrílico, ácido acrílico, y otros acrilatos o mezclas de diferentes monómeroe de acrilato, etileno, 1, 3 -butadieno, estireno, cloruro de vinilo, vinilpirrolidona, y otros monómeros de vinilo o mezclas de los mismos. Otros monómeros de vinilo apropiados incluyen aquellos descritos en la Tabla II/l-ll en Polymer Hanbook, J. Bandrup, 3rd Ed. John Wiley & Sons Inc., (1989).

El uso de monómeros de azúcar de divinilo produce copolímeros aleatorios cuando reaccionan con los monómeros de vinilos convencionales. La aleatoriedad en los copolímeros se puede lograr usando una preemulsión de monómero, la cual se adiciona lentamente a la mezcla de polimerización. Este proceso de copolimerización sin alimentación así llamado es un proceso bien conocido para aquellos expertos en la técnica.

La reacción de un éster del ácido maleico de un poliglicósido de alquilo (APG) con un monómero de vinilo para formar un copolímero de la presente invención se puede ilustrar como sigue: Monómero de Vi n lo Copolimerización Los copolímeros de la presente invención son dispersiones llevadas en agua, las cuales contienen compuestos orgánicos no volátiles (VOC's) e incorporan 'moléculas de azúcar del inventor' junto con monómeros de vinilo convencionales. Los monómeros de vinilo convencionales proporcionan la flexibilidad de diseño común a las resinas de copolímero sintéticas comerciales, mientras que las 'moléculas de azúcar del inventor' proporcionan las propiedades de capacidad de volverse a formar en pasta papelera y biodegradabilidad.

Los poliglicósidos de alquilo (APG's) se hacen de recursos renovables, es decir, azúcares tales como monosacáridos, oligosacáridos o polisacáridos. El azúcar más preferido es la dextrosa, (alfa-D-glucosa) , la cual se deriva a partir del maíz.

Los esteres del ácido maleico de los poliglicósidos de alquilo (APG's) los cuales son preparados haciendo reaccionar un poliglicósido de alquilo (APG) con anhídrido de ácido maleico y posteriormente con alcohol, son monómeros de bajo costo los cuales contienen un enlace doble polimerizable.

Los poliglicósidos de alquilo (APG's) más preferidos para usarse en la presente invención son aquellos que contienen grupos de alquilo inferior de cuatro hasta seis carbonos (butilo o hexilo) o mezclas de los mismos, debido a que tales poliglicósidos de alquilo (APG's) son líquidos viscosos los cuales se pueden hacer reaccionar fácilmente con anhídrido de ácido maleico en la ausencia de un solvente. El uso de poliglicósidos de butilo hasta hexilo, los cuales son líquidos viscosos que se pueden hacer reaccionar fácilmente con anhídrido maleico en la ausencia de un solvente, es una ventaja única de esta invención.

Mientras que el azúcar no modificado es altamente polar e insoluble en la mayor parte de los solventes orgánicos o monómeros, el poliglicósido de alquilo (APG) es un líquido viscoso o sólido el cual es soluble en la fase orgánica para facilitar la reacción con el anhídrido de ácido maleico. Superior a su temperatura de fusión de aproximadamente 55 °C, el anhídrido de ácido maleico es un líquido el cual es miscible con el poliglicósido de alquilo (APG) . Esto evita el uso de un solvente que contribuiría a los compuestos orgánicos no volátiles (VOC's) .

Además, los azúcares comunes tales como el alfa-D-glucosa, o los mono o disacáridos, oligosacáridos y polisacáridos, generalmente contienen niveles apreciables de agua (típicamente 8 hasta 12% por peso) . En contraste, los poliglicósidos de alquilo (APG's), los cuales son preparados por el método descrito anteriormente, tienen un contenido de humedad muy bajo (típicamente menos de 1% por peso) . Esto es importante porque el anhídrido de ácido maleico se hidroliza fácilmente por agua para producir el ácido maleico como un subproducto no deseado. De este modo, un poliglicósido de alquilo (APG) se puede hacer reaccionar con anhídrido maleico a temperaturas desde aproximadamente 55°C hasta 120°C bajo condiciones de reacción anhidras y homogéneas .

Los poliglicósidos de alquilo (APG's) que tienen grupos de alquilo superior también se pueden usar de acuerdo con la presente invención, en combinación con un alcohol primario o una mezcla de alcoholes primarios, que tienen un grupo de alquilo de preferiblemente C4 hasta C18 o una mezcla del mismo, o un éster maleico de dialquilo, como solvente para el poliglicósido de alquilo (APG) durante el paso de formación de maleatos. La incorporación de un alcohol como reactivo y solvente copolimerizable, o un éster maleico de dialquilo como solvente copolimerizable, para facilitar el uso de poliglicósidos de alquilo superior (APG's) es otra ventaja de esta invención.

La estequiometría molar del anhídrido maleico a poliglicósido de alquilo (APG) se controla para ser más de uno, para dar la incorporación de las moléculas de azúcar en la estructura polimérica. El uso de anhídrido maleico para introducir azúcar dentro de la estructura polimérica de las cadenas de éster de poliglicósido de alquilo (APG) /copolímero de vinilo, es una característica única de esta invención.

Los copolímeros son copolímeros de látex sintético o suspensión los cuales contienen unidades basadas en azúcar que son incorporadas dentro de la estructura polimérica. Esto se soporta por la observación las películas secas, preparadas a partir de látex fundido sobre un substrato de vidrio, se encontraron ser transparentes. La bi o multifuncionalidad de las unidades basadas en azúcar permite la introducción de las unidades basadas en azúcar dentro de la estructura polimérica de las cadenas de copolímero.

La capacidad para incorporar unidades de azúcar en las cadenas poliméricas da por resultado copolímeros los cuales son susceptibles a la biodegradación para producir fragmentos de peso molecular bajo. Sí los enlaces bastante biodegradables se introducen en las cadenas de polímero que usan 10 hasta 30% mol de éster del ácido maleico de poliglicósido de alquilo, la biodegradación inicial de estos copolímeros lleva a olígomeros de poliolefina de peso molecular bajo, los cual a su vez son biodegradables sí mismos siempre que sean alifáticos y su peso molecular sea inferior a aproximadamente 1000 g/mol.

La evidencia de la biodegradabilidad del copolímero hecho de acuerdo con la presente invención se demostró en experimentos con composte, los cuales confirmaron que hubo niveles crecientes de biodegradabilidad con niveles aumentados del éster del ácido maleico de AOC (10 hasta 30% mol) .

Sin ser restrictivo, se cree que los copolímeros experimentan un aumento en la energía superficial, ya que van desde un estado seco en el cual sirven como adhesivos, hasta un estado húmedo cuando se dispersan en agua en el proceso de reciclado de papel.

Como se menciona previamente, la eliminación de materias contaminantes durante el reciclado de papel es de mayor importancia debido al uso aumentado de sistemas de bucle cerrado y semicerrado en el agua de proceso. Por ejemplo, hay más problemas con las materias contaminantes (tales como, substancias pegajosas) y otras substancias coloidales disueltas en las fabricas de reciclado de papel, cuando el bucle de agua de proceso se cambia desde un sistema abierto hasta un sistema cerrado. Las partículas adhesivas se pueden eliminar del agua de proceso por un número de procesos diferentes, incluyendo el lavado directo e inverso, tamizado y flotación. El tamaño de las partículas contaminantes determina hasta cierto grado el tipo de proceso de eliminación que se usa.

Tabla 2 EFICIENCIA DE ELIMINACIÓN TAMAÑO DE PARTÍCULAS, MICRAS La Tabla 2 resume las eficiencias relativas de los diferentes procesos de eliminación de materia contaminante que se pueden usar en el reciclado de papel como una función del tamaño de partículas. Entre más estrecha la distribución del tamaño, más eficiente llega a ser eliminar las materias contaminantes con un paso de proceso dado del proceso de reciclado de papel. De este modo se quisiera producir un adhesivo el cual se desorba de la fibra de papel bajo condiciones de nuevo batido de la pasta papelera y se descomponga hasta un rango del tamaño de partículas (bajo condiciones de corte encontradas en los dispositivos formadores de pasta papelera) , en el cual las partículas pudieran ser eliminadas fácilmente por uno o una combinación de varios de los procesos de eliminación de materia contaminante citados en la Tabla 2. Por ejemplo, para una partícula adhesiva que se elimina eficientemente por un proceso de flotación, las partículas tienen que se hidrofóbicas y estar en el rango de tamaño de aproximadamente 10 hasta 70 µm.

Cuando se usan niveles de 1 hasta 25% mol del monómero de éster del ácido maleíco de APG, los copolímeros no son pegajosos bajo las condiciones de nuevo batido de la pasta papelera, y no se someten a redeposición sobre las fibras de papel. En cambio se descomponen hasta tamaños de partículas sensibles a la eliminación por el proceso de flotación normal bajo las condiciones de corte típicas encontradas en una fabrica de reciclado de papel .

Sin ser restrictivo, se cree que los copolímeros de la presente invención debido a que tiene unidades de azúcar hidrofílicas (esteres del ácido maleico de APG) y unidades sintéticas hidrofóbicas (monómeros de vinilo) , poseen la capacidad para cambiar la energía superficial en el proceso de formación nuevamente en pasta papelera acuoso, permitiendo que los residuos adherentes se corten hasta partículas no viscosas finas en el rango de 10 hasta 70 µm. Como resultado, posteriormente estas partículas se pueden eliminar mecánicamente durante el proceso de desentintado por flotación, mientras que se minimiza la deposición sobre alambres, fieltros del secador y superficies. De este modo, los copolímeros de la presente invención no son pegajosos bajo las condiciones de nuevo batido de la pasta papelera, y no se someten a redeposición sobre las fibras de papel, sino se descomponen hasta tamaños de partículas, los cuales son sensibles a la eliminación por el proceso de flotación en la fijación de las condiciones de corte típicas encontradas en una fabrica de reciclado de papel.

Ejemplo 1.

Las copolimerizaciones en emulsión o suspensión de radical libre se llevaron a cabo con monómeros de vinilo y monómeros de éster del ácido maleico de APG. Las polimerización en emulsión se llevaron a cabo en calderas de reacción de fondo redondo, de cuatro cuellos, de 1 litro equipadas con un agitador mecánico elevado, un condensador, una entrada de alimentación de preemulsión de monómero, un termopar, una alimentación de solución de iniciador, una alimentación de purga de nitrógeno, y un borboteador de nitrógeno. El recipiente de reacción se cargó con agua destilada, se agitó a 200 rpm. , se calentó usando un baño de agua controlado a 80 ± 1°C, y se purgó con nitrógeno. El amortiguador de carbonato de sodio y el iniciador de persulfato de amonio se disolvieron en agua y se cargaron al reactor inmediatamente antes de que se inició la adición de monómero. Los ejemplos de las recetas de polimerización típicas se pueden encontrar en la Tabla 3.

TABLA 3: Resumen de las Copolimerizaciones en Emulsión Escogidas ro a) Salvo observación contraria todos los valores están en gramos b) Incluye monómero de maleato de alquilo usado como solvente en la síntesis del monómero de Vinilo Basado en Azúcar (SBV) La preemulsiones o suspensiones de monómero se prepararon como sigue. Una composición de monómero de éster del ácido maleico de APG, para la cual la preparación es dada en los Ejemplos subsecuentes (con números de Ejemplo correspondientes dados en la Tabla 3), se adicionó a monómeros de acrilato y/o vinilacrilato convencionales y se mezcló completamente. Posteriormente la mezcla se adicionó lentamente a una solución de agua destilada y tensoactivo, mientras que se agitó continuamente, para formar una emulsión de aceite en agua. La alimentación de la preemulsión de monómero se colocó en un matraz de fondo redondo, de tres cuellos, de 500 mL. Dos de las aberturas se usaron para una entrada y salida de purga de nitrógeno y el tercer cuello se adaptó con un tubo que extrajo la alimentación por una bomba dosificadora Milton Roy de LMI y en el recipiente de polimerización. El tiempo de alimentación de monómero total fue de 2.5 horas. La emulsión o suspensión de monómero se agitó continuamente usando una barra de agitación magnética en todo el proceso de alimentación y no se observó separación de fase. Una solución de agua destilada e iniciador de persulfato de amonio se adicionó continuamente al reactor de polimerización durante 3.5 horas usando una bomba de jeringa de Harvard Apparatus. Justo antes de que se inicio la adición de la preemulsión de monómero, se cerró la purga de nitrógeno para el recipiente de polimerización, se cerro la salida al borboteador de nitrógeno, y una aguja de calibre 18 se introdujo en el tabique de caucho para mantener la presión atmosférica en el recipiente de polimerización durante la adición de la preemulsión de monómero. Esto asegura que se mantenga la presión de nitrógeno y que el producto no se incruste en la pared del recipiente del reactor. Durante la polimerización, se tomaron muestras de 1 mL para los datos de pH y % de sólidos como una función del tiempo. Los datos de % de sólidos se convirtieron en datos de % de conversión, los cuales mostraron la conversión global y confirmaron que se lograron las condiciones de sin alimentación. La apariencia, color, olor, viscosidad, estabilidad, reflujo, y temperaturas del baño y reactor también se registraron en toda la reacción de polimerización. El látex se calentó durante 4.5 horas adicionales después de que ha sido adicionado todo el iniciador. Al final del periodo de polimerización de 8 horas, la mezcla de reacción se enfrió y se filtró a través de un filtro de malla 100. Los productos de copolímero estables se obtuvieron con las distribuciones del tamaño de partículas estrechas dentro del rango de 100 hasta 1000 nm. Las variaciones usuales del tamaño de partículas con las concentraciones de jabón y monómero aplican. Las conversiones de monómero típicas fueron 95 hasta 100%.

Ejemplo 2 Un éster del ácido maleico de un APG se preparó como sigue. A un matraz de Erlenmeyer de ÍL, que contiene una barra de agitación magnética, se adicionó 185.1 gramos de n-butanol anhidro (Aldrich, 99.8%), 36.1 g de n-octanol (Aldrich, 99+%), y 2.0 g de agua desionizada. A la mezcla agitada, 0.184 g (100 mL) de ácido sulfúrico concentrado (J.T. Baker, 96.6%) se adicionó usando una jeringa de vidrio de 1 mL. Esta mezcla se adicionó a un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 500 mL que contiene 50.0 g de alfa-D-glucosa anhidra (Aldrich, 96%) y una barra de agitación magnética cóncava. El matraz se adapto con una sonda de termopar, una toma de aire seco, y un receptor Barrett de 25 mL sobre el cual se montaron dos condensadores, los cuales se conectaron a un borboteador de gas. La parte de colección de condensado del receptor Barrett se llenó con n-heptano, y la parte de paso de flujo de gas se enrolló con lana de algodón para el propósito de aislamiento. El aire seco, pasado a través de una columna de 10 pulgadas llenada con tamices moleculares secos y Drierite, se hizo pasar a través de la fase líquida en el matraz de fondo redondo. El matraz se calentó durante 4 horas a aproximadamente 95 hasta 100 °C usando un baño de aceite controlado en temperatura . Aproximadamente 12 mL de agua de condensación se colectó en el receptor Barrett como resultado de la reacción de oligomerización de glucosa y la reacción de condensación de aldol para dar la alquilación en la posición Cl. La suspensión blanca de partículas de azúcar desapareció, ya que procedió la reacción de glucosa a APG hasta que se obtuvo una solución clara. Esto mostró que el APG es soluble en alcohol. La solución de APG resultante fue incolora, que indica que la formación de subproducto de cuerpos coloreados, tales como los furfurales, se minimizó.

La solución de APG se neutralizó con 2.0 mL de una solución de 7.30g/l00 mL de hidróxido de sodio en agua desionizada. El butanol en exceso se eliminó por destilación al vacío a 70 hasta 150 °C y 22 hasta 25 pulgadas de mercurio. El análisis del destilado por espectroscopia de resonancia magnética nuclear RMN 1H a 500 MHz mostró que ninguno de los niveles detectables de octanol había destilado. El grado de oligomerización, DPn, del APG se determinó que es 1.65 por RMN XH a 500 MHz.

A un embudo de adición de 100 mL enrollado con cinta de calentamiento, se adicionó 71.35 g de anhídrido maleico (Sigma, 99+%) , se inserto un termopar, y el embudo se calentó a 60 hasta 85 °C, hasta que se fundió todo el polvo de anhídrido maleico. El anhídrido maleico líquido se adicionó durante un periodo de aproximadamente 10 minutos a la mezcla de APG/octanol, la cual estuvo a una temperatura inicial de aproximadamente 100 °C, dando por resultado una exoterma hasta aproximadamente 120 " C . Después de 1 hora, la reacción se enfrió hasta 50 °C, y 162.8 g de n-hexanol (Aldrich, 98%) y aproximadamente 50g de tamices moleculares secos se adicionaron para la esterificación de los grupos de ácido maleico libres. La reacción de esterificación se dejo proceder durante 12 horas a aproximadamente 120 °C. El producto de reacción se enfrió y se dividió en dos porciones iguales; a una de las porciones se adicionó 0.64 g del catalizador de esterificación basado en titanio, Titanato de TBT "TIZOR" (Du Pont Chemicals) ; la mezcla se volvió a calentar y se dejó reaccionar durante un adicional de 12 horas. El hexanol en exceso se eliminó usando un evaporador rotatorio. Se tomaron muestras para el análisis por RMN y cromatografía de capa fina, los cuales confirmaron la formación de APG, mezcla de APG-ácido malico/ácido octilmaleico, y el producto de APG-ácido maleico/éster del ácido octilmaleico en los pasos de reacción respectivos. El análisis de RMN 1H a 500 MHZ de las fracciones claves, las cuales se eluyeron usando una cromatografía en columna de gel de sílice (Aldrich, Grado 923, malla 100-200), además es confirmó la formación del producto de APG-éster de ácido maleico. El pH de la mezcla de APG-ácido maleico/ácido octilmaleico fue aproximadamente 1.8, mientras que el pH del producto de APG-ácido maleico/éster del ácido octilmaleico fue 6.3 y 6.8 para las dos fracciones preparadas en la ausencia y en la presencia del catalizador de esterificación, respectivamente.

Ejemplo 3: Se siguió el procedimiento dado en el Ejemplo 2. El tiempo de reacción para formar el APG fue 3 horas, 20 minutos. El DPn del APG se determinó que es 1.67. En lugar de 71.35 g de anhídrido maleico, se usó 75.90 g, y 200.0 g de n-butanol anhidro se usó en el paso de esterificación en lugar de n-hexanol; 0.75 g del catalizador de TBT "TYZOR" se usó, y 89 g de alúmina básica seca en lugar de tamices moleculares. El butanol en exceso se eliminó usando un evaporador rotatorio. Las muestras se tomaron para el análisis por RMN y cromatografía de capa fina, los cuales confirman la formación de APG, mezcla de APG-ácido maleico/ácido octilmaleico, y sus productos de esterificación parciales. El pH de la mezcla de APG-ácido maleico/ácido octilmaleico fue aproximadamente 1.8, mientras que el pH del producto final fue 2.6.

Ejemplo 4: Un éster del ácido maleico de un APG se preparó como sigue: A un matraz de Erlenmeyer de 1 L, que contiene una barra de agitación magnética, se adicionó 411.4 g de n-butanol (Mallinckrodt; 99.7%, 0.03% de H20) , y a la mezcla agitada, 0.368 g (200 mL) de ácido sulfúrico concentrado (J.T. Baker, 96.6%) se adicionó usando una jeringa de vidrio de 1 mL. Esta mezcla se adicionó a un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 1 L que contiene 111.3 g de alfa-D-glucosa (que contiene 8.8% de agua) y una barra de agitación magnética cóncava. El matraz se adaptó con un termopar, una toma de aire seco, un receptor Barrett y dos condensadores de vidrio como se describe en el Ejemplo 2. El matraz se calentó durante 3 horas, 25 minutos a aproximadamente 95 hasta 102 °C. Aproximadamente 18 mL de agua de condensación se colectó en el receptor Barrett. La suspensión blanca de partículas de azúcar desapareció, ya que la reacción de glucosa a APG procedió hasta que se obtuvo una solución clara. La solución de APG resultante fue incolora. La solución de APG se neutralizó con 1.0 mL de una solución de 29.2 g/100 mL de hidróxido de sodio en agua desionizada. El DPn del APG se determinó que es 1.59 por RMN 1H a 500 MHz. Se adicionó a la solución de APG-butanol 77.5 g de maleato de dibutilo (Aldrich, 99.7%) . El butanol en exceso se eliminó por destilación al vacío a 75 hasta 105°C, y 26 hasta 29 pulgadas de mercurio. El APG fue soluble en maleato de dibutilo a temperaturas superiores a aproximadamente 95 °C. El análisis del destilado por RMN ?E mostró que ninguno de los niveles detectables de maleato de dibutilo había destilado.

A un embudo de adición de 250 mL enrollado con cinta de calentamiento, se adicionó 110.24 g de anhídrido maleico (Sigma, 99+%) , se insertó un termopar, y el embudo se calentó a 60 hasta 85°C, hasta que se fundió todo el polvo de anhídrido maleico. El anhídrido maleico líquido se adicionó durante un periodo de aproximadamente 13 minutos a la mezcla de APG/maleato de dibutilo, la cual estuvo a la temperatura inicial de aproximadamente 106°C, dando por resultado una exoterma hasta aproximadamente 120 °C. El tiempo de reacción total fue 4 horas. Las muestras se tomaron para el análisis por RMN y cromatografía de capa fina, los cuales confirmaron la formación de APG, y la conversión completa de APG a APG convertido en maleato en los pasos de reacción respectivos .

Ejemplo 5 El procedimiento dado en el Ejemplo 4 se siguió usando 411.6 g de n-butanol (Aldrich, anhidro, 99.8%), y 2.0 g de agua adicional, 100.24 g de alfa-D-glucosa anhidra. El tiempo de reacción para el APG fue 3 horas, y el DPn del APG se determinó que es 1.66. No se adicionó maleato de dibutilo antes de la destilación del alcohol. Después de la eliminación del butanol en exceso, el glicósido de butilo de este modo producido fue un líquido viscoso. Para la reacción de formación de maleatos, se usó 109.89 g de anhídrido maleico, el cual se adicionó en menos de un minuto para facilitar la agitación. La temperatura de reacción en el inicio de la reacción fue 77 °C, y una exoterma se observó hasta aproximadamente 117 °C. El tiempo de reacción total fue 4 horas. Las muestras se tomaron para el análisis por RMN y cromatografía de capa fina, los cuales confirmaron la formación de APG, y la conversión completa de APG a APG convertido a maleato en los pasos de reacción respectivos.

Ejemplo 6: El procedimiento dado en el Ejemplo 5 se siguió usando 411.8 g de n-butanol (Aldrich, anhidro, 99.8%), 2.0 g de agua adicional, y 100.02 g de alfa-D-glucosa anhidra. El tiempo de reacción para el APG fue 3 horas, y el DPn del APG se determinó que es 1.64. para la reacción de formación de maleatos, se usó 108.58 g de anhídrido maleico.

Ejemplo 7 El procedimiento dado en el Ejemplo 5 se siguió usando 411.4 g de n-butanol (Aldrich, anhidro, 99.8%), 2.0 g de agua adicional, y 100.1 g de alfa-D-glucosa anhidra. El tiempo de reacción para el APG fue 3 horas. Para la reacción de formación de maleatos, se usó 109.0 g de anhídrido maleico. El tiempo de reacción para la formación de maleatos fue 2 horas. Siguiendo la reacción de formación de maleatos, el producto intermediario se dividió en tres porciones a las cuales 6, 23 y 76% del NEODOL R 23 (una mezcla C?2-C13 de alcoholes, Shell Chemical Co., PMPromed?o= 93) y 50 g de alúmina básica se adicionaron para la esterificación a 120 °C para las fracciones de 23 y 76% de NEODOL. El tiempo de reacción fue aproximadamente 4 horas para la fracción de 6% de NEODOL y aproximadamente 15 horas para las otras fracciones.

Ejemplo 8: Los copolímeros nuevos de la presente invención no son pegajosos bajo las condiciones de nuevo batido de la pasta papelera, no se someten a redeposición sobre las fibras de papel y se descomponen hasta tamaños de partículas, los cuales son sensibles a la eliminación por el proceso de flotación bajo condiciones de corte típicas encontradas en una fabrica de reciclado de papel.

Para ilustrar la capacidad de volverse a formar en pasta papelera única de los copolímeros proporcionados aquí, se usó el siguiente procedimiento de prueba. A ÍL de una solución caustica (NaOH, pH=10) , se adicionó 4 hasta 5 gramos de una película de polímero adherente seca, y la mezcla se mezcló a 65 °C durante 5 minutos usando un mezclador Waring en el montaje de la rejilla. Las muestras se tomaron a partir de la fase de espuma y líquida, y se examinaron bajo un microscopio de contraste de fase en aumentos de 100 diámetros y 1000 diámetros. El análisis de la espuma mostró que la espuma se enriqueció en partículas adherentes en el rango de tamaño de 10 hasta 70 µm. Esto sirvió como un método conveniente para analizar la transferencia de masa de las partículas adherentes entre las fases líquida y espuma, un proceso bien conocido para aquellos expertos en la técnica de desentintado por flotación.

Las fotomicrográficas se tomaron tanto en aumentos para varias composiciones adherentes proporcionadas en esta invención, y su rendimiento se comparó con las composiciones adherentes de control, las cuales no contenían monómero de vinilo basado en azúcar, como se describe en la Tabla 4.

TABLA 4 : Composición de varios Adhesivos usados en la Capacidad de Volverse a Formar en Pasta Papelera de Prueba3 a Todos los valores son expresados en % peso peso b) PSA = Adhesivo sensible a la presión.

Las fotomicrográficas (en aumento de 100 diámetros) de la fase líquida para la Muestra número 3 (Tabla 4) , la cual es un ejemplo de un adhesivo sensible a la presión hecho con un monómero de la presente invención, mostraron partículas en el rango de 20 hasta 200 um en diámetro. En el experimento de control, una película adherente seca se trató de la misma manera, usando un adhesivo sensible a la presión de composición similar, la cual no contiene un monómero basado en azúcar (Muestra No. 1, Tabla 4) . En contraste a la Muestra no. 3, la película adherente seca de la Muestra No. 1 llegó a ser pegajosa en el mezclador, y no se observaron partículas pequeñas bajo el microscopio en ya sea un aumento de 100 diámetros ó 1000 diámetros para esta muestra de control. Estos resultados muestran que el adhesivo el cual se copolimerizó usando el monómero de éster del ácido maleico de APG es más susceptible a la descomposición de partículas bajo las fuerzas de corte generadas en el mezclador.

Resultados similares se observaron para una muestra de adhesivo sensible a la no presión (Muestra no. 4) . Este copolímero también se cortó hasta partículas pequeñas, las cuales estuvieron en el rango de 10 hasta 100 µm. El control sensible a la no presión (Muestra no. 2) se cortó hasta partículas mayores que 100 µm. Este rango de tamaño es considerablemente mayor que aquel observado para la Muestra no. 3 y 4, los cuales emplearon el copolímero de la presente invención.

Los resultados del Ejemplo 8 ilustran que las resinas de adhesivo sensibles a la presión o no presión puras que contienen los copolímeros de la presente invención, tienen la única propiedad de ser descompuestos en partículas pequeñas en un mezclador, incluso en la ausencia de fibra de papel.

Ejemplo 9: Para simular mejor las condiciones encontradas en una fabrica de reciclado de papel, en donde tales adhesivos están presentes como recubrimientos de papel, se llevó a cabo un experimento de nuevo batido de la pasta papelera ejemplar. Este experimento ejemplar caracteriza el destino de tales residuos adherentes en la presencia de fibra de papel. Una variación del Ejemplo 8 se llevó a cabo para probar los efectos de las condiciones de corte en los experimentos de nuevo batido de la pasta papelera ejemplares, en los cuales tales adhesivos se presentan como recubrimientos de papel Kraft.

Las condiciones del experimento fueron como sigue: 4.0 gramos de adhesivo húmedo (látex) (Muestra No. 3) se aplicaron a la hoja de papel secante (15 gramos) . Esta preparación se secó toda la noche y posteriormente se cortó en cuadrados de 1.5 cm x 1.5 cm. Los cuadrados de papel se adicionaron a 500 mL de agua, se ajustó hasta pH=10 con NaOH, y se mezcló en un mezclador Waring durante 5 minutos a 65CC. La lechada de pasta papelera resultante se analizó bajo un microscopio de contraste de fase en aumento de 100 diámetros y aumento de 1000 diámetros.

Las partículas adherentes se mostraron que fluctúan en tamaño desde 3 hasta 30 µm. Esto representa un cambio para el tamaño de partículas más bajo en comparación al rango del tamaño de partículas en los experimentos de nuevo batido de la pasta papelera, en donde no se presentó fibra Kraft. Esto es debido al aumento en las fuerzas de corte efectivas generadas en el mezclador cuando se presentan fibras de pasta papelera.

Las partículas adherentes se observaron que se adhieren al borde de las burbujas de aire para las muestras tomadas de las capas de espuma o acuosas. Esto se observó rutinariamente y mostró que las partículas adherentes son hidrofóbicas relativamente en naturaleza. La hidrofobicidad es un requerimiento básico para la fisisorción de partículas en una burbuja de aire, lo cual es bien conocido para aquellos expertos en la técnica.

Estos resultados muestran que los adhesivos que contienen los copolímeros de la presente invención son susceptibles a la descomposición por las fuerzas de corte generadas en el mezclador, y que la distribución del tamaño de residuos adherentes está en el rango el cual es sensible a la eliminación por la flotación.

Los productos de la presente invención proporcionan nuevos copolímeros basados en azúcar que utilizan recursos agrícolas, los cuales se pueden regresar a aquellos recursos de una manera estable ambientalmente . La invención proporciona nuevos materiales poliméricos para la compatibilidad ambiental. Estos se logró diseñando y construyendo materiales que se forman nuevamente como pasta papelera y biodegradables que son poliméricos, todavía descompuestos bajo condiciones de proceso apropiadas. De este modo, los copolímeros de la presente invención facilitan el reciclado de papel, porque se cortan en partículas pequeñas en el proceso de reciclado de papel. Esto permite que los residuos adherentes se eliminen del agua de proceso vía la facilidad del desentintado por flotación de una fabrica de reciclado de papel. Por otra parte, para aplicaciones de empaquetado disponibles, estos copolímeros de vinilo basados en azúcar se pueden asimilar por microorganismos bajo condiciones de formación de composte para ayudar a convertir los desechos biodegradables en composte.

La invención se ha descrito de una manera ilustrativa, y se entiende que la terminología usada se destina a estar en la naturaleza de la descripción, más bien que de limitación.

Muchas modificaciones y variaciones de la presente invención son posibles en la claridad de las enseñanzas anteriores. Por lo tanto, se entiende que dentro del alcance de las reivindicaciones enmendadas, la invención se puede practicar de otro modo que como se describe específicamente.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes.

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1. Un copolímero de la fórmula: 0 I IHC— HC-C-? GllHGÜI)?|?-C-CH— CH- -CH2-C- — c-<J- :— HC-C-o Gli I O R2 I O R en donde Glu es una parte de sacárido; Rx y R2 son grupos substítuyentes de un monómero de vinilo; R se selecciona del grupo que consiste de un alquilo Cl hasta C30 o una mezcla del mismo; R' ' ' se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, un alquilo Cl hasta C30 o mezcla del mismo; n es un entero de 0 hasta 10; x y y son enteros de 0 hasta 3 o 0 hasta 4, en dónde el valor máximo de 3 ó 4 para x y y iguala el número de hidroxilos en la parte de Glu, pero tanto x y y no son cero, y, p y q son enteros de 0 hasta 1000, pero tanto p y q no son cero.

2. Un compuesto de conformidad a la reivindicación 1, caracterizado porque el mónomero de vinilo se selecciona del grupo que consiste de acetato de vinilo, etilhexilacrilato, acrilato de butilo, acrilato de etilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de laurilo, metacrilato de metilo, ácido metacrílico, ácido acrílico, y otros acrilatos o mezclas de diferentes monómeros de acrilato, etileno, 1, 3 -butadieno, estireno, cloruro de vinilo, vinilpirrolidona, y mezclas de los mismos.

3. Un método de preparar un copolímero de conformidad a la reivindicación 1, caracterizado porque comprende hacer reaccionar un éster del ácido maleico de poliglicósido de alquilo y un monómero de vinilo bajo condiciones de copolimerización de radical libre.

4. Un método de conformidad a la reivindicación 3, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo bajo condiciones de polimerización en emulsión o suspensión.

5. Un método de conformidad a la reivindicación 3, caracterizado porque comprende hacer reaccionar un éster del ácido maleico de poliglicósido de alquilo y un monómero de vinilo bajo condiciones de proceso de copolimerización sin alimentación .

6. Un copolímero preparado por el método de conformidad a la reivindicación 3.

7. Un éster del ácido maleico de poliglicósido de alquilo, el cual tiene la fórmula: HC— HC-C ?- O Gla Glu). ffO-C ?-CH— CH I 0 i O R en donde Glu es una parte de sacárido; R se selecciona del grupo que consiste de un alquilo Cl hasta C30 o una mezclas del mismo; R'1' se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, un alquilo Cl hasta C30 o una mezcla del mismo, n es un entero de 0 hasta 10; x y y son enteros de 0 hasta 3 ó de 0 hasta 4, en dónde el valor máximo de 3 ó 4 para x y y iguala el número de hidroxilos en la parte de Glu, pero tanto x y y no son cero.

8. Un compuesto de conformidad a la reivindicación 7, caracterizado porque Glu se deriva a partir de alfa-D-glucosa.

9. Un compuesto de conformidad a la reivindicación 7, caracterizado porque R se selecciona a partir del grupo que consiste de grupos alquilo C3 hasta C8 o mezcla de los mismos.

10. Un compuesto de conformidad a la reivindicación 7, caracterizado porque R'1' se selecciona a partir del grupo que consiste de un hidrógeno, H, un grupo alquilo C8 hasta C18 o una mezcla del mismo.

11. Un compuesto de conformidad a la reivindicación 7, caracterizado porque se prepara por esterificación de ácido maleico de poliglicósido de alquilo con un alcohol Cl hasta C30 primario o mezcla del mismo.

12. Un método de preparar un compuesto de conformidad a la reivindicación 7, caracterizado porque comprende hacer reaccionar un poliglicósido de alquilo con anhídrido de ácido maleico bajo condiciones de reacción anhidras usando anhídrido maleico tanto como solvente y reactivo.

13. Un método de conformidad a la reivindicación 12, caracterizado porque la estequiometría molar del anhídrido de ácido maleico a poliglicósido de alquilo es más de uno. MONOMEROS DE VINILO BASADOS EN AZÚCAR Y COPOLIMEROS ÚTILES EN ADHESIVOS QUE SE FORMAN NUEVAMENTE EN PASTA PAPELERA Y OTRAS APLICACIONES RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a copolímeros preparados a partir de esteres del ácido maleico de poliglicósido de alquilo y monómeros de vinilo, los cuales son biodegradables y se forman nuevamente como pasta papelera y son útiles en adhesivos, recubrimientos, agentes de dimensionamiento, pigmentos orgánicos, aditamentos de retención y resinas de polímero correspondientes en aplicaciones de papel y cartón, en el encolado de madera, empaquetado y otras aplicaciones.